JPH1085587A - ＮＯｘ吸着剤 - Google Patents
ＮＯｘ吸着剤Info
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- JPH1085587A JPH1085587A JP8243469A JP24346996A JPH1085587A JP H1085587 A JPH1085587 A JP H1085587A JP 8243469 A JP8243469 A JP 8243469A JP 24346996 A JP24346996 A JP 24346996A JP H1085587 A JPH1085587 A JP H1085587A
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- Treating Waste Gases (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】ルテニウム担持量当たりのＮＯｘ吸着能の初期
値を引き上げると同時に、吸着・脱着の繰り返し使用の
おける性能低下を防止する提供する。 【解決手段】 本発明による第１のＮＯｘ吸着剤は、酸
化チタンもしくはＭｎ−Ｔｉ系表面改質酸化チタンから
なる担体に、ルテニウムとセリウムを担持してなるＮＯ
ｘ吸着剤において、該担体にルテニウムと鉄を担持さ
せ、その後セリウムを担持させて得られることを特徴と
するものである。本発明による第２のＮＯｘ吸着剤は、
酸化チタンもしくはＭｎ−Ｔｉ系表面改質酸化チタンか
らなる担体に、ルテニウムとセリウムを担持してなるＮ
Ｏｘ吸着剤において、該担体にルテニウムと、鉄、ニッ
ケルおよびクロムのうち少なくとも一種とを担持させ、
その後セリウムを担持させて得られることを特徴とする
ものである。
値を引き上げると同時に、吸着・脱着の繰り返し使用の
おける性能低下を防止する提供する。 【解決手段】 本発明による第１のＮＯｘ吸着剤は、酸
化チタンもしくはＭｎ−Ｔｉ系表面改質酸化チタンから
なる担体に、ルテニウムとセリウムを担持してなるＮＯ
ｘ吸着剤において、該担体にルテニウムと鉄を担持さ
せ、その後セリウムを担持させて得られることを特徴と
するものである。本発明による第２のＮＯｘ吸着剤は、
酸化チタンもしくはＭｎ−Ｔｉ系表面改質酸化チタンか
らなる担体に、ルテニウムとセリウムを担持してなるＮ
Ｏｘ吸着剤において、該担体にルテニウムと、鉄、ニッ
ケルおよびクロムのうち少なくとも一種とを担持させ、
その後セリウムを担持させて得られることを特徴とする
ものである。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、道路トンネル換気
ガスなどのように、多量の湿分と数ｐｐｍの低濃度窒素
酸化物（ＮＯｘ）が共存するガスからこの低濃度ＮＯｘ
を効率的に吸着除去するＮＯｘ吸着剤に関するものであ
る。
ガスなどのように、多量の湿分と数ｐｐｍの低濃度窒素
酸化物（ＮＯｘ）が共存するガスからこの低濃度ＮＯｘ
を効率的に吸着除去するＮＯｘ吸着剤に関するものであ
る。
【０００２】
【従来の技術】従来、上記のような低濃度ＮＯｘの吸着
剤としては、アナターゼ酸化チタン担体にルテニウム、
セリウム等を担持してなるＮＯｘ吸着剤や、非晶質酸化
チタンの表面改質剤としてマンガン塩を添加してなるＭ
ｎ−Ｔｉ系表面改質酸化チタン担体にルテニウム、セリ
ウムを順次担持し、それに銀、銅、マンガンなどを添加
してなるＮＯｘ吸着剤などが提案されている。
剤としては、アナターゼ酸化チタン担体にルテニウム、
セリウム等を担持してなるＮＯｘ吸着剤や、非晶質酸化
チタンの表面改質剤としてマンガン塩を添加してなるＭ
ｎ−Ｔｉ系表面改質酸化チタン担体にルテニウム、セリ
ウムを順次担持し、それに銀、銅、マンガンなどを添加
してなるＮＯｘ吸着剤などが提案されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】ルテニウムを用いるＮ
Ｏｘ吸着剤のＮＯｘ吸着能（ＮＯｘ吸着速度やＮＯｘ吸
着容量等で表される）は、担持ルテニウム粒子表面およ
び／またはルテニウム−他成分界面の増加により向上で
きると考えられる。即ち、吸着剤上でルテニウムの分散
度が一定であれば、ＮＯｘ吸着能はルテニウム担持量に
比例すると考えられる。
Ｏｘ吸着剤のＮＯｘ吸着能（ＮＯｘ吸着速度やＮＯｘ吸
着容量等で表される）は、担持ルテニウム粒子表面およ
び／またはルテニウム−他成分界面の増加により向上で
きると考えられる。即ち、吸着剤上でルテニウムの分散
度が一定であれば、ＮＯｘ吸着能はルテニウム担持量に
比例すると考えられる。
【０００４】しかしながら、上述のような従来の担持法
で得られた吸着剤では、図１に示すように、初期のＮＯ
ｘ吸着能は、担体に対する重量比２（ｗｔ％）以上のル
テニウム添加量で飽和し、ルテニウム添加量の増加によ
る効果は殆ど認められなくなる。
で得られた吸着剤では、図１に示すように、初期のＮＯ
ｘ吸着能は、担体に対する重量比２（ｗｔ％）以上のル
テニウム添加量で飽和し、ルテニウム添加量の増加によ
る効果は殆ど認められなくなる。
【０００５】また、４００℃加熱後のＮＯｘ吸着能は全
般に低く、ルテニウム添加量の増加による効果は殆ど認
められない。
般に低く、ルテニウム添加量の増加による効果は殆ど認
められない。
【０００６】以上の事実より、従来の担持法では、担持
量を増加させるとルテニウムの分散度が低下し、ルテニ
ウム粒子表面および界面がルテニウム担持量に比例せ
ず、そのため初期のＮＯｘ吸着能はルテニウム担持量に
比例しない。また、分散度が低下するほど熱凝集が起こ
りやすいため、４００℃加熱後のＮＯｘ吸着能について
はルテニウム担持量が多いほど劣化幅が大きく、担持量
増加効果が認められなくなったと考えられる。
量を増加させるとルテニウムの分散度が低下し、ルテニ
ウム粒子表面および界面がルテニウム担持量に比例せ
ず、そのため初期のＮＯｘ吸着能はルテニウム担持量に
比例しない。また、分散度が低下するほど熱凝集が起こ
りやすいため、４００℃加熱後のＮＯｘ吸着能について
はルテニウム担持量が多いほど劣化幅が大きく、担持量
増加効果が認められなくなったと考えられる。
【０００７】本発明は、ルテニウム担持量当たりのＮＯ
ｘ吸着能の初期値を引き上げると同時に、吸着・脱着の
繰り返し使用のおける性能低下を防止することを目的と
するものである。
ｘ吸着能の初期値を引き上げると同時に、吸着・脱着の
繰り返し使用のおける性能低下を防止することを目的と
するものである。
【０００８】
【課題を解決するための手段】ルテニウムの担持量当た
りのルテニウム表面および／または界面を増加させるた
めには、ルテニウム粒子を高い分散度で担持させること
が重要である。
りのルテニウム表面および／または界面を増加させるた
めには、ルテニウム粒子を高い分散度で担持させること
が重要である。
【０００９】酸性点を有する多孔質担体を塩化ルテニウ
ム水溶液に浸漬した場合、ルテニウムイオンは担体の酸
性点に吸着されることが知られている。これを乾燥・焼
成すればルテニウムが高分散担持されたＮＯｘ吸着剤が
調製できる。しかし、吸着担持されたルテニウム周辺に
空き酸点が残っていたり、吸着担持していないフリーの
ルテニウムが残っていると、ルテニウムイオンは担持表
面を移動しやすく、乾燥・焼成および吸着剤の再生等の
加熱により凝集を来たし、ルテニウムの分散度が低下す
ることが考えられる。
ム水溶液に浸漬した場合、ルテニウムイオンは担体の酸
性点に吸着されることが知られている。これを乾燥・焼
成すればルテニウムが高分散担持されたＮＯｘ吸着剤が
調製できる。しかし、吸着担持されたルテニウム周辺に
空き酸点が残っていたり、吸着担持していないフリーの
ルテニウムが残っていると、ルテニウムイオンは担持表
面を移動しやすく、乾燥・焼成および吸着剤の再生等の
加熱により凝集を来たし、ルテニウムの分散度が低下す
ることが考えられる。
【００１０】これを防止するには、安価な他の金属イオ
ンを担体の空き酸点に吸着担持させれば良い（図２参
照）。ここで添加する金属イオン種は担体への吸着性が
ルテニウムと同程度もしくは僅かに弱いものがよい。な
ぜならば、担体への吸着性が強すぎるとルテニウムイオ
ンを排除して添加金属が酸性点を埋めてしまい、逆に弱
すぎると空き酸性点に効果的に吸着されないため、ルテ
ニウムの表面拡散を防止できない。また、他の金属の添
加時期は吸着担持されたルテニウムの凝集が起こる前な
らばいつでも良いが、実用的にはルテニウムの吸着担持
操作と同時に行うのが望ましい。
ンを担体の空き酸点に吸着担持させれば良い（図２参
照）。ここで添加する金属イオン種は担体への吸着性が
ルテニウムと同程度もしくは僅かに弱いものがよい。な
ぜならば、担体への吸着性が強すぎるとルテニウムイオ
ンを排除して添加金属が酸性点を埋めてしまい、逆に弱
すぎると空き酸性点に効果的に吸着されないため、ルテ
ニウムの表面拡散を防止できない。また、他の金属の添
加時期は吸着担持されたルテニウムの凝集が起こる前な
らばいつでも良いが、実用的にはルテニウムの吸着担持
操作と同時に行うのが望ましい。
【００１１】本発明者らは、酸性担体への吸着性がルテ
ニウムイオンと同等の金属イオンとして、鉄イオン（Ｆ
ｅ2+および／またはＦｅ3+）が好適であることを見出し
た。そこで従来のルテニウム担持法に変え、塩化ルテニ
ウムと塩化鉄の混合水溶液を担体に含浸、乾燥・焼成
し、これにセリウムを含浸担持させたＮＯｘ吸着剤（試
料Ａ〜Ｄ）を製作したところ、これは図３に示すように
従来より高い初期ＮＯｘ吸着能を示し、ルテニウム担持
量増加効果も高くなることが見出された。
ニウムイオンと同等の金属イオンとして、鉄イオン（Ｆ
ｅ2+および／またはＦｅ3+）が好適であることを見出し
た。そこで従来のルテニウム担持法に変え、塩化ルテニ
ウムと塩化鉄の混合水溶液を担体に含浸、乾燥・焼成
し、これにセリウムを含浸担持させたＮＯｘ吸着剤（試
料Ａ〜Ｄ）を製作したところ、これは図３に示すように
従来より高い初期ＮＯｘ吸着能を示し、ルテニウム担持
量増加効果も高くなることが見出された。
【００１２】このことはルテニウム・鉄の混合担持によ
り、担持ルテニウムの分散度が向上したこと、および、
ルテニウム粒子間の酸性点に鉄がよく吸着担持されるた
め、乾燥・焼成時のルテニウム粒子の凝集を防止できた
ことを示している。
り、担持ルテニウムの分散度が向上したこと、および、
ルテニウム粒子間の酸性点に鉄がよく吸着担持されるた
め、乾燥・焼成時のルテニウム粒子の凝集を防止できた
ことを示している。
【００１３】故に、本発明による手法の原理は、酸性点
を持つ担体に少量のイオンを高分散に吸着担持する全て
の場合に有効であると考えられる。
を持つ担体に少量のイオンを高分散に吸着担持する全て
の場合に有効であると考えられる。
【００１４】また、ＮＯｘ吸着剤が繰り返しの使用に耐
えるためには、吸着剤再生時の加熱によるルテニウム粒
子の凝集を抑えると同時に、ルテニウムと界面を形成し
ている物質の熱変化を抑える必要がある。
えるためには、吸着剤再生時の加熱によるルテニウム粒
子の凝集を抑えると同時に、ルテニウムと界面を形成し
ている物質の熱変化を抑える必要がある。
【００１５】そこで前述の手法で高活性な初期性能を持
つＮＯｘ吸着剤を調製した後、さらにマンガンを添加し
た（試料Ｅ）ところ、ＮＯｘ吸着と３００℃加熱再生の
繰り返しによる劣化を防止できた（図４参照）。
つＮＯｘ吸着剤を調製した後、さらにマンガンを添加し
た（試料Ｅ）ところ、ＮＯｘ吸着と３００℃加熱再生の
繰り返しによる劣化を防止できた（図４参照）。
【００１６】マンガンの添加はセリウムの担持までの全
ての工程が完了した後、セリウム原料と同じ硝酸塩で行
うことが望ましい。また、マンガンに代えて、銀、銅、
鉄の硝酸塩を用いることで同等の効果を得た。
ての工程が完了した後、セリウム原料と同じ硝酸塩で行
うことが望ましい。また、マンガンに代えて、銀、銅、
鉄の硝酸塩を用いることで同等の効果を得た。
【００１７】本発明による第１のＮＯｘ吸着剤は、酸化
チタンもしくはＭｎ−Ｔｉ系表面改質酸化チタンからな
る担体に、ルテニウムとセリウムを担持してなるＮＯｘ
吸着剤において、該担体にルテニウムと鉄を担持させ、
その後セリウムを担持させて得られることを特徴とする
ものである。
チタンもしくはＭｎ−Ｔｉ系表面改質酸化チタンからな
る担体に、ルテニウムとセリウムを担持してなるＮＯｘ
吸着剤において、該担体にルテニウムと鉄を担持させ、
その後セリウムを担持させて得られることを特徴とする
ものである。
【００１８】本発明による第２のＮＯｘ吸着剤は、酸化
チタンもしくはＭｎ−Ｔｉ系表面改質酸化チタンからな
る担体に、ルテニウムとセリウムを担持してなるＮＯｘ
吸着剤において、該担体にルテニウムと、鉄、ニッケル
およびクロムのうち少なくとも一種とを担持させ、その
後セリウムを担持させて得られることを特徴とするもの
である。
チタンもしくはＭｎ−Ｔｉ系表面改質酸化チタンからな
る担体に、ルテニウムとセリウムを担持してなるＮＯｘ
吸着剤において、該担体にルテニウムと、鉄、ニッケル
およびクロムのうち少なくとも一種とを担持させ、その
後セリウムを担持させて得られることを特徴とするもの
である。
【００１９】第１のＮＯｘ吸着剤を製造するには、塩化
鉄を０．０１〜１（モル／ｌ）、望ましくは０．５〜
０．３（モル／ｌ）含むルテニウム担持用溶液に、酸化
チタンもしくはＭｎ−Ｔｉ系表面改質酸化チタンからな
る担体を浸漬し、１５０〜３００℃で焼成し、その後セ
リウムを担持させる方法が好ましい。
鉄を０．０１〜１（モル／ｌ）、望ましくは０．５〜
０．３（モル／ｌ）含むルテニウム担持用溶液に、酸化
チタンもしくはＭｎ−Ｔｉ系表面改質酸化チタンからな
る担体を浸漬し、１５０〜３００℃で焼成し、その後セ
リウムを担持させる方法が好ましい。
【００２０】第２のＮＯｘ吸着剤を製造するには、鉄、
ニッケルおよびクロムのうち少なくとも一種の塩化物を
合計濃度０．０１〜２（モル／ｌ）、望ましくは０．０
５〜０．５（モル／ｌ）で含むルテニウム担持用溶液
に、酸化チタンもしくはＭｎ−Ｔｉ系表面改質酸化チタ
ンからなる担体を浸漬し、１５０〜３００℃で焼成し、
その後セリウムを担持させる方法が好ましい。
ニッケルおよびクロムのうち少なくとも一種の塩化物を
合計濃度０．０１〜２（モル／ｌ）、望ましくは０．０
５〜０．５（モル／ｌ）で含むルテニウム担持用溶液
に、酸化チタンもしくはＭｎ−Ｔｉ系表面改質酸化チタ
ンからなる担体を浸漬し、１５０〜３００℃で焼成し、
その後セリウムを担持させる方法が好ましい。
【００２１】上記第２のＮＯｘ吸着剤の製造方法におい
て、酸化チタンもしくはＭｎ−Ｔｉ系表面改質酸化チタ
ンからなる担体に、ルテニウムと、鉄、ニッケルおよび
クロムのうち少なくとも一種とを担持し、得られたルテ
ニウム担持物を、硝酸セリウムを２．０〜３．２（モル
／ｌ）、望ましくは２．８〜３．２（モル／ｌ）含む水
溶液に浸漬し、２５０〜３８０℃、望ましくは３００〜
３５０℃で焼成することによってセリウムを担持するの
が好ましい。
て、酸化チタンもしくはＭｎ−Ｔｉ系表面改質酸化チタ
ンからなる担体に、ルテニウムと、鉄、ニッケルおよび
クロムのうち少なくとも一種とを担持し、得られたルテ
ニウム担持物を、硝酸セリウムを２．０〜３．２（モル
／ｌ）、望ましくは２．８〜３．２（モル／ｌ）含む水
溶液に浸漬し、２５０〜３８０℃、望ましくは３００〜
３５０℃で焼成することによってセリウムを担持するの
が好ましい。
【００２２】第１または第２のＮＯｘ吸着剤において、
Ｍｎ−Ｔｉ系表面改質酸化チタンからなる担体は、例え
ば、非晶質チタニアにマンガン化合物を添加し焼成する
ことによって得られる。
Ｍｎ−Ｔｉ系表面改質酸化チタンからなる担体は、例え
ば、非晶質チタニアにマンガン化合物を添加し焼成する
ことによって得られる。
【００２３】第１または第２のＮＯｘ吸着剤において、
担体へのルテニウムと鉄の担持は同時であっても逐次で
あってもよい。
担体へのルテニウムと鉄の担持は同時であっても逐次で
あってもよい。
【００２４】第１または第２のＮＯｘ吸着剤は、さらに
銀、マンガン、銅および鉄のうち少なくとも１種を含ん
でいてもよい。
銀、マンガン、銅および鉄のうち少なくとも１種を含ん
でいてもよい。
【００２５】銀、マンガン、銅および／または鉄を含む
第１または第２のＮＯｘ吸着剤を製造するには、酸化チ
タンもしくはＭｎ−Ｔｉ系表面改質酸化チタンからなる
担体に、ルテニウムと、鉄、ニッケルおよびクロムのう
ち少なくとも一種とを担持し、得られたルテニウム担持
物を、硝酸セリウムを２．０〜３．２（モル／ｌ）、望
ましくは２．８〜３．２（モル／ｌ）含む水溶液に浸漬
し、２５０〜３８０℃、望ましくは３００〜３５０℃で
焼成し、ついで、得られたセリウム担持物を、銀、マン
ガン、銅および鉄のうち少なくとも１種の硝酸塩を０．
３〜１．５（モル／ｌ）、望ましくは０．５〜１．０
（モル／ｌ）含む水溶液に浸漬し、２５０〜３８０℃、
望ましくは３００〜３５０℃で焼成する方法が好まし
い。
第１または第２のＮＯｘ吸着剤を製造するには、酸化チ
タンもしくはＭｎ−Ｔｉ系表面改質酸化チタンからなる
担体に、ルテニウムと、鉄、ニッケルおよびクロムのう
ち少なくとも一種とを担持し、得られたルテニウム担持
物を、硝酸セリウムを２．０〜３．２（モル／ｌ）、望
ましくは２．８〜３．２（モル／ｌ）含む水溶液に浸漬
し、２５０〜３８０℃、望ましくは３００〜３５０℃で
焼成し、ついで、得られたセリウム担持物を、銀、マン
ガン、銅および鉄のうち少なくとも１種の硝酸塩を０．
３〜１．５（モル／ｌ）、望ましくは０．５〜１．０
（モル／ｌ）含む水溶液に浸漬し、２５０〜３８０℃、
望ましくは３００〜３５０℃で焼成する方法が好まし
い。
【００２６】第１または第２のＮＯｘ吸着剤は、これを
不燃性繊維プレフォーム体に保持してなる板状ＮＯｘ吸
着剤とすることも好ましい。
不燃性繊維プレフォーム体に保持してなる板状ＮＯｘ吸
着剤とすることも好ましい。
【００２７】本発明によるＮＯｘ吸着剤は、道路トンネ
ル換気ガスなどのように、多量の湿分と数ｐｐｍの低濃
度ＮＯｘが共存するガスからこの低濃度ＮＯｘを効率的
に吸着除去するのに効果的である。
ル換気ガスなどのように、多量の湿分と数ｐｐｍの低濃
度ＮＯｘが共存するガスからこの低濃度ＮＯｘを効率的
に吸着除去するのに効果的である。
【００２８】
実施例 試料Ａ〜Ｅの調製 試料Ａ 硝酸塩加水分解法で得られた酸化チタンコロイド溶液
（固形分３２重量部）を０．５ｍｍ厚さのセラミックス
ペーパーに含浸保持させ、１１０℃乾燥して非晶質酸化
チタンを１６５ｇ／ｍ2 保持した板状物を得た。これを
１．０（モル／ｌ）の硝酸マンガン水溶液に６分間浸漬
し１１０℃で乾燥した。この板状物を４５０℃で３時間
空気気流中で焼成し、表面改質板状酸化チタン担体を得
た。
（固形分３２重量部）を０．５ｍｍ厚さのセラミックス
ペーパーに含浸保持させ、１１０℃乾燥して非晶質酸化
チタンを１６５ｇ／ｍ2 保持した板状物を得た。これを
１．０（モル／ｌ）の硝酸マンガン水溶液に６分間浸漬
し１１０℃で乾燥した。この板状物を４５０℃で３時間
空気気流中で焼成し、表面改質板状酸化チタン担体を得
た。
【００２９】この板状担体をルテニウム１７（ｇ／
ｌ）、鉄４（ｇ／ｌ）の塩化ルテニウム・塩化鉄（II）
混合水溶液に５分間浸漬し、１１０℃で乾燥した後、２
３０℃で１時間焼成した。さらにこれをセリウム４００
（ｇ／ｌ）の硝酸セリウム水溶液に１０分間浸漬し、１
１０℃で乾燥した後、３３０℃で３時間焼成し、試料Ａ
を調製した。
ｌ）、鉄４（ｇ／ｌ）の塩化ルテニウム・塩化鉄（II）
混合水溶液に５分間浸漬し、１１０℃で乾燥した後、２
３０℃で１時間焼成した。さらにこれをセリウム４００
（ｇ／ｌ）の硝酸セリウム水溶液に１０分間浸漬し、１
１０℃で乾燥した後、３３０℃で３時間焼成し、試料Ａ
を調製した。
【００３０】試料Ｂ 試料Ａの浸漬液のルテニウム濃度を１２（ｇ／ｌ）とし
た以外、試料Ａと同様にして試料Ｂを調製した。
た以外、試料Ａと同様にして試料Ｂを調製した。
【００３１】試料Ｃ 試料Ａの浸漬液のルテニウム濃度を７（ｇ／ｌ）とした
以外、試料Ａと同様にして試料Ｃを調製した。
以外、試料Ａと同様にして試料Ｃを調製した。
【００３２】試料Ｄ 試料Ａの浸漬液のルテニウム濃度を３（ｇ／ｌ）とした
以外、試料Ａと同様にして試料Ｄを調製した。
以外、試料Ａと同様にして試料Ｄを調製した。
【００３３】試料Ｅ 試料Ｃと同様の条件で調製したものをさらに０．５（モ
ル／ｌ）の硝酸マンガン水溶液に１０分間浸漬し、１１
０℃で乾燥した後３３０℃で３時間焼成して試料Ｅを調
製した。
ル／ｌ）の硝酸マンガン水溶液に１０分間浸漬し、１１
０℃で乾燥した後３３０℃で３時間焼成して試料Ｅを調
製した。
【００３４】試料Ａ〜Ｅの担持物組成、および、２００
ｐｐｍのＮＯを含むガス中でのＮＯｘ飽和吸着量（初
期）を表１に示す。
ｐｐｍのＮＯを含むガス中でのＮＯｘ飽和吸着量（初
期）を表１に示す。
【００３５】
【表１】
【００３６】比較例 試料Ａ' 〜Ｄ' の調製 試料Ａ' 資料Ａで用いたものと同様の表面改質板状酸化チタン担
体をルテニウム１７（ｇ／ｌ）の塩化ルテニウム水溶液
に５分間浸漬し、１１０℃で乾燥した後、２３０℃で１
時間焼成した。これをセリウム４００（ｇ／ｌ）の硝酸
セリウム水溶液に１０分間浸漬し、１１０℃で乾燥した
後３３０℃で３時間焼成し、試料Ａ' を調製した。
体をルテニウム１７（ｇ／ｌ）の塩化ルテニウム水溶液
に５分間浸漬し、１１０℃で乾燥した後、２３０℃で１
時間焼成した。これをセリウム４００（ｇ／ｌ）の硝酸
セリウム水溶液に１０分間浸漬し、１１０℃で乾燥した
後３３０℃で３時間焼成し、試料Ａ' を調製した。
【００３７】た。
【００３８】試料Ｂ' 試料Ａ' の浸漬液のルテニウム濃度を１２（ｇ／ｌ）と
した以外、試料Ａと同様にして試料Ｂ' を調製した。
した以外、試料Ａと同様にして試料Ｂ' を調製した。
【００３９】試料Ｃ' 試料Ａ' の浸漬液のルテニウム濃度を７（ｇ／ｌ）とし
た以外、試料Ａと同様にして試料Ｃ' を調製した。
た以外、試料Ａと同様にして試料Ｃ' を調製した。
【００４０】試料Ｄ' 試料Ａ' の浸漬液のルテニウム濃度を３（ｇ／ｌ）とし
た以外、試料Ａと同様にして試料Ｄ' を調製した。
た以外、試料Ａと同様にして試料Ｄ' を調製した。
【００４１】試料Ａ' 〜Ｄ' の担持物組成、および、２
００ｐｐｍのＮＯを含むガス中でのＮＯｘ飽和吸着量
（初期および４００℃１０時間加熱後）を表２に示す。
００ｐｐｍのＮＯを含むガス中でのＮＯｘ飽和吸着量
（初期および４００℃１０時間加熱後）を表２に示す。
【００４２】
【表２】
【００４３】
【発明の効果】図４から明らかなように、本発明の手法
によって担体にルテニウムを高分散状態に担持させ、マ
ンガンで構造の安定化を図ったＮＯｘ吸着剤は従来法に
よるものと比べ、高い活性と安定性を示すことがわか
る。
によって担体にルテニウムを高分散状態に担持させ、マ
ンガンで構造の安定化を図ったＮＯｘ吸着剤は従来法に
よるものと比べ、高い活性と安定性を示すことがわか
る。
【図面の簡単な説明】
【図１】従来ＮＯｘ吸着剤のルテニウム添加効果を示す
グラフである。
グラフである。
【図２】ルテニウム凝集防止イメージを示す概略図であ
る。
る。
【図３】ＮＯｘ吸着剤のルテニウム添加効果の比較を示
すグラフである。
すグラフである。
【図４】耐久性の比較を示すグラフである。
フロントページの続き (72)発明者 日数谷 進 大阪市此花区西九条５丁目３番28号 日立 造船株式会社内 (72)発明者 近藤 一博 大阪市此花区西九条５丁目３番28号 日立 造船株式会社内 (72)発明者 福寿 厚 大阪市此花区西九条５丁目３番28号 日立 造船株式会社内
Claims (9)
- 【請求項１】 酸化チタンもしくはＭｎ−Ｔｉ系表面改
質酸化チタンからなる担体に、ルテニウムとセリウムを
担持してなるＮＯｘ吸着剤において、該担体にルテニウ
ムと鉄を担持させ、その後セリウムを担持させて得られ
ることを特徴とするＮＯｘ吸着剤。 - 【請求項２】 酸化チタンもしくはＭｎ−Ｔｉ系表面改
質酸化チタンからなる担体に、ルテニウムとセリウムを
担持してなるＮＯｘ吸着剤において、該担体にルテニウ
ムと、鉄、ニッケルおよびクロムのうち少なくとも一種
とを担持させ、その後セリウムを担持させて得られるこ
とを特徴とするＮＯｘ吸着剤。 - 【請求項３】 請求項１または２記載のＮＯｘ吸着剤
に、さらに銀、マンガン、銅および鉄のうち少なくとも
１種を加えてなるＮＯｘ吸着剤。 - 【請求項４】 請求項１〜３のいずれか１項記載のＮＯ
ｘ吸着剤が不燃性繊維プレフォーム体に保持されてなる
ことを特徴とする板状ＮＯｘ吸着剤。 - 【請求項５】 塩化鉄を０．０１〜１（モル／ｌ）含む
ルテニウム担持用溶液に、酸化チタンもしくはＭｎ−Ｔ
ｉ系表面改質酸化チタンからなる担体を浸漬し、１５０
〜３００℃で焼成し、その後セリウムを担持させること
を特徴とするＮＯｘ吸着剤の製造法。 - 【請求項６】 鉄、ニッケルおよびクロムのうち少なく
とも一種の塩化物を合計濃度０．０１〜２（モル／ｌ）
で含むルテニウム担持用溶液に、酸化チタンもしくはＭ
ｎ−Ｔｉ系表面改質酸化チタンからなる担体を浸漬し、
１５０〜３００℃で焼成し、その後セリウムを担持させ
ることを特徴とするＮＯｘ吸着剤の製造法。 - 【請求項７】 酸化チタンもしくはＭｎ−Ｔｉ系表面改
質酸化チタンからなる担体に、ルテニウムと、鉄、ニッ
ケルおよびクロムのうち少なくとも一種とを担持し、得
られたルテニウム担持物を、硝酸セリウムを２．０〜
３．２（モル／ｌ）含む水溶液に浸漬し、２５０〜３８
０℃で焼成することを特徴とするＮＯｘ吸着剤の製造
法。 - 【請求項８】 酸化チタンもしくはＭｎ−Ｔｉ系表面改
質酸化チタンからなる担体に、ルテニウムと、鉄、ニッ
ケルおよびクロムのうち少なくとも一種とを担持し、得
られたルテニウム担持物を、硝酸セリウムを２．０〜
３．２（モル／ｌ）含む水溶液に浸漬し、２５０〜３８
０℃で焼成し、ついで、得られたセリウム担持物を、
銀、マンガン、銅および鉄のうち少なくとも１種の硝酸
塩を０．３〜１．５（モル／ｌ）含む水溶液に浸漬し、
２５０〜３８０℃で焼成することを特徴とするＮＯｘ吸
着剤の製造法。 - 【請求項９】 請求項１〜４いずれか１項記載のＮＯｘ
吸着剤にＮＯｘを含むガスを接触させることにより、該
ガス中のＮＯｘを吸着させることを特徴とするＮＯｘ除
去法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24346996A JP3177678B2 (ja) | 1996-09-13 | 1996-09-13 | ＮＯｘ吸着剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24346996A JP3177678B2 (ja) | 1996-09-13 | 1996-09-13 | ＮＯｘ吸着剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1085587A true JPH1085587A (ja) | 1998-04-07 |
| JP3177678B2 JP3177678B2 (ja) | 2001-06-18 |
Family
ID=17104360
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP24346996A Expired - Fee Related JP3177678B2 (ja) | 1996-09-13 | 1996-09-13 | ＮＯｘ吸着剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3177678B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB2381478A (en) * | 2001-07-06 | 2003-05-07 | Daimler Chrysler Ag | A nitrogen oxide adsorbent for internal combustion engines |
| US7744836B2 (en) | 2002-05-24 | 2010-06-29 | Taiyo Nippon Sanso Corporation | Gas purifying process and device |
| US20230149907A1 (en) * | 2020-05-26 | 2023-05-18 | Cataler Corporation | Exhaust gas purification catalyst device |
-
1996
- 1996-09-13 JP JP24346996A patent/JP3177678B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB2381478A (en) * | 2001-07-06 | 2003-05-07 | Daimler Chrysler Ag | A nitrogen oxide adsorbent for internal combustion engines |
| GB2381478B (en) * | 2001-07-06 | 2004-02-25 | Daimler Chrysler Ag | Solid material and process for the adsorption and desorption of nitrogen oxides in exhaust gases from internal combustion engines |
| US7744836B2 (en) | 2002-05-24 | 2010-06-29 | Taiyo Nippon Sanso Corporation | Gas purifying process and device |
| US8597584B2 (en) | 2002-05-24 | 2013-12-03 | Taiyo Nippon Sanso Corporation | Gas purifying process and device |
| US20230149907A1 (en) * | 2020-05-26 | 2023-05-18 | Cataler Corporation | Exhaust gas purification catalyst device |
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3177678B2 (ja) | 2001-06-18 |
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