JPH1087559A - ｐ−ヒドロキシ安息香酸の製造方法 - Google Patents
ｐ−ヒドロキシ安息香酸の製造方法Info
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- JPH1087559A JPH1087559A JP8239493A JP23949396A JPH1087559A JP H1087559 A JPH1087559 A JP H1087559A JP 8239493 A JP8239493 A JP 8239493A JP 23949396 A JP23949396 A JP 23949396A JP H1087559 A JPH1087559 A JP H1087559A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】非プロトン性極性溶媒中でもｐ−ヒドロキ安息
香酸の選択率が高いＤＭＳＯ中でのフェノールのアルカ
リ金属塩と二酸化炭素の反応において、ｐ−ヒドロキシ
安息香酸の選択性を生かしつつ、その収率を３３％以上
に向上させる。 【解決手段】ジメチルスルホキシド、フェノール、フェ
ノールに対し０．９〜１．１モル倍の水酸化ナトリウム
あるいはその水溶液を混合した後、蒸留により水を除去
し、フェノールのアルカリ金属塩１モルとＤＭＳＯ２モ
ルから成る錯体を生成させ、これに９０℃以下の温度で
二酸化炭素を反応させて、ｐ−ヒドロキシ安息香酸を製
造する方法において、原料錯体に二酸化炭素を十分反応
させた後、二酸化炭素を系外に除去した状態で９０〜１
２０℃の温度範囲で加熱処理し、再び二酸化炭素を導入
して９０℃以下で反応させる。
香酸の選択率が高いＤＭＳＯ中でのフェノールのアルカ
リ金属塩と二酸化炭素の反応において、ｐ−ヒドロキシ
安息香酸の選択性を生かしつつ、その収率を３３％以上
に向上させる。 【解決手段】ジメチルスルホキシド、フェノール、フェ
ノールに対し０．９〜１．１モル倍の水酸化ナトリウム
あるいはその水溶液を混合した後、蒸留により水を除去
し、フェノールのアルカリ金属塩１モルとＤＭＳＯ２モ
ルから成る錯体を生成させ、これに９０℃以下の温度で
二酸化炭素を反応させて、ｐ−ヒドロキシ安息香酸を製
造する方法において、原料錯体に二酸化炭素を十分反応
させた後、二酸化炭素を系外に除去した状態で９０〜１
２０℃の温度範囲で加熱処理し、再び二酸化炭素を導入
して９０℃以下で反応させる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は医薬、農薬の原料あ
るいは液晶ポリマーの原料として有用なｐ−ヒドロキシ
安息香酸の製造に関するものである。
るいは液晶ポリマーの原料として有用なｐ−ヒドロキシ
安息香酸の製造に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】非プロトン性極性溶媒中でフェノールの
アルカリ金属塩と二酸化炭素とを反応させるとフェノー
ルのナトリウム塩、フェノールのカリウム塩のいずれを
原料にしてもサリチル酸と共にｐ−ヒドロキシ安息香酸
が生成することが、平尾らによって見出され、有機合成
協会誌，２４，１０５１，（１９６６）や，フランス特
許第１５０６２９１号公報（１９６６）で開示されてい
る。そのほかにも特公昭４４−０１９８５１号公報や欧
州特許第４７８１９７号公報（１９９２）にも同種の反
応例が開示されている。特に、フェノールのナトリウム
塩が原料である場合には、無溶媒、プロトン性溶媒およ
び非極性溶媒中ではｐ−ヒドロキシ安息香酸は生成しに
くいので、フェノールのナトリウム塩からコルベ・シュ
ミット反応を利用してｐ−ヒドロキシ安息香酸が合成出
来る点で、この方法は意義深い。これらの実施例では、
フェノールのアルカリ金属塩にフェノールのカリウム塩
またはフェノールのナトリウム塩、非プロトン性極性溶
媒にジメチルホルムアミド（以下、ＤＭＦと略す）、ヘ
キサメチルホスホロ（トリ）アミド（以下、ＨＭＰＡと
略す）またはジメチルスルホキシド（以下、ＤＭＳＯと
略す）を用いている。これらの実施例におけるＤＭＳＯ
を反応溶媒にした場合の反応成績をみると、１００℃で
フェノールのカリウム塩またはフェノールのナトリウム
塩を用いたとき収率１５〜２３％、選択率８３〜９４％
でｐ−ヒドロキシ安息香酸を得ている。一方、ＤＭＦを
反応溶媒にした場合には、１８０℃でフェノールのカリ
ウム塩を用いたとき収率３４％、パラ／オルソ選択率８
６％でｐ−ヒドロキシ安息香酸を得ている。
アルカリ金属塩と二酸化炭素とを反応させるとフェノー
ルのナトリウム塩、フェノールのカリウム塩のいずれを
原料にしてもサリチル酸と共にｐ−ヒドロキシ安息香酸
が生成することが、平尾らによって見出され、有機合成
協会誌，２４，１０５１，（１９６６）や，フランス特
許第１５０６２９１号公報（１９６６）で開示されてい
る。そのほかにも特公昭４４−０１９８５１号公報や欧
州特許第４７８１９７号公報（１９９２）にも同種の反
応例が開示されている。特に、フェノールのナトリウム
塩が原料である場合には、無溶媒、プロトン性溶媒およ
び非極性溶媒中ではｐ−ヒドロキシ安息香酸は生成しに
くいので、フェノールのナトリウム塩からコルベ・シュ
ミット反応を利用してｐ−ヒドロキシ安息香酸が合成出
来る点で、この方法は意義深い。これらの実施例では、
フェノールのアルカリ金属塩にフェノールのカリウム塩
またはフェノールのナトリウム塩、非プロトン性極性溶
媒にジメチルホルムアミド（以下、ＤＭＦと略す）、ヘ
キサメチルホスホロ（トリ）アミド（以下、ＨＭＰＡと
略す）またはジメチルスルホキシド（以下、ＤＭＳＯと
略す）を用いている。これらの実施例におけるＤＭＳＯ
を反応溶媒にした場合の反応成績をみると、１００℃で
フェノールのカリウム塩またはフェノールのナトリウム
塩を用いたとき収率１５〜２３％、選択率８３〜９４％
でｐ−ヒドロキシ安息香酸を得ている。一方、ＤＭＦを
反応溶媒にした場合には、１８０℃でフェノールのカリ
ウム塩を用いたとき収率３４％、パラ／オルソ選択率８
６％でｐ−ヒドロキシ安息香酸を得ている。
【０００３】それ以外の非プロトン性極性溶媒を用いて
いるものとしては特開平４−１６９５４６号公報にホス
フィンオキシドを用いている例があり、例えばフェノー
ルのカリウム塩、トリブチルホスフィンオキサイドを用
いたとき収率４５％、選択率８２％でｐ−ヒドロキシ安
息香酸を得ている。
いるものとしては特開平４−１６９５４６号公報にホス
フィンオキシドを用いている例があり、例えばフェノー
ルのカリウム塩、トリブチルホスフィンオキサイドを用
いたとき収率４５％、選択率８２％でｐ−ヒドロキシ安
息香酸を得ている。
【０００４】発明者らの行った実験でも、非プロトン性
極性溶媒中でフェノールのアルカリ金属塩と二酸化炭素
と反応させると、ｐ−ヒドロキシ安息香酸の収率が５０
％に満たないところで反応が停止した。例えば、非プロ
トン性極性溶媒にＤＭＳＯを用いた場合には、反応温度
が７０℃、二酸化炭素圧力が常圧〜２．５ｋＰａの条件
で二酸化炭素と反応させると、ｐ−ヒドロキシ安息香酸
の収率が３３％付近で反応が飽和した。
極性溶媒中でフェノールのアルカリ金属塩と二酸化炭素
と反応させると、ｐ−ヒドロキシ安息香酸の収率が５０
％に満たないところで反応が停止した。例えば、非プロ
トン性極性溶媒にＤＭＳＯを用いた場合には、反応温度
が７０℃、二酸化炭素圧力が常圧〜２．５ｋＰａの条件
で二酸化炭素と反応させると、ｐ−ヒドロキシ安息香酸
の収率が３３％付近で反応が飽和した。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】コルベシュミット反応
を利用して出来るｐ−ヒドロキシ安息香酸は、その収率
は低い水準にとどまっている。前述の如く、非プロトン
性極性溶媒中でコルベ・シュミット反応を行うことによ
り、フェノールのナトリウム塩を原料にしてもｐ−ヒド
ロキシ安息香酸が合成できるという長所があるが、ｐ−
ヒドロキシ安息香酸の収率に関しては、他の反応条件同
様、十分な水準に達しているとは云い難い。
を利用して出来るｐ−ヒドロキシ安息香酸は、その収率
は低い水準にとどまっている。前述の如く、非プロトン
性極性溶媒中でコルベ・シュミット反応を行うことによ
り、フェノールのナトリウム塩を原料にしてもｐ−ヒド
ロキシ安息香酸が合成できるという長所があるが、ｐ−
ヒドロキシ安息香酸の収率に関しては、他の反応条件同
様、十分な水準に達しているとは云い難い。
【０００６】本発明の目的は、非プロトン性極性溶媒中
でもｐ−ヒドロキ安息香酸の選択率が高いＤＭＳＯ中で
のフェノールのアルカリ金属塩と二酸化炭素の反応にお
いて、ｐ−ヒドロキシ安息香酸の選択性を生かしつつ、
その収率を向上させることにある。
でもｐ−ヒドロキ安息香酸の選択率が高いＤＭＳＯ中で
のフェノールのアルカリ金属塩と二酸化炭素の反応にお
いて、ｐ−ヒドロキシ安息香酸の選択性を生かしつつ、
その収率を向上させることにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】ＤＭＳＯ、フェノール、
フェノールに対し当量の水酸化ナトリウムの水溶液を混
合した後、蒸留により水を除去し、フェノールのアルカ
リ金属塩１モルとＤＭＳＯ２モルからなる錯体（Ａ）の
ＤＭＳＯ溶液が得られる。これに二酸化炭素を反応させ
ると、ｐ−ヒドロキシ安息香酸が生成する。この反応
は、原料錯体が、二酸化炭素と反応しｐ−ヒドロキシ安
息香酸モノナトリウム塩が生成すると同時に残りの原料
錯体（Ａ）からナトリウムを奪いｐ−ヒドロキシ安息香
酸ジナトリウム塩、ＤＭＳＯ、二酸化炭素からなる新し
い錯体（Ｂ）を形成する。一方ナトリウムを奪われた原
料錯体（Ａ）は、フェノールが遊離し原料錯体（Ａ）と
の間で二酸化炭素に不活性な錯体（Ｃ）を形成する。従
って、順調に反応したとしても、原料錯体（Ａ）１モル
からは最大限ｐ−ヒドロキシ安息香酸ジナトリウム塩の
錯体（Ｂ）は１／３モルしか生成せず、残りのフェノー
ル成分は不活性錯体（Ｃ）の形で系内に残存する。ここ
で、錯体（Ａ）、錯体（Ｂ）、錯体（Ｃ）は、下記の式
で示される化合物である。
フェノールに対し当量の水酸化ナトリウムの水溶液を混
合した後、蒸留により水を除去し、フェノールのアルカ
リ金属塩１モルとＤＭＳＯ２モルからなる錯体（Ａ）の
ＤＭＳＯ溶液が得られる。これに二酸化炭素を反応させ
ると、ｐ−ヒドロキシ安息香酸が生成する。この反応
は、原料錯体が、二酸化炭素と反応しｐ−ヒドロキシ安
息香酸モノナトリウム塩が生成すると同時に残りの原料
錯体（Ａ）からナトリウムを奪いｐ−ヒドロキシ安息香
酸ジナトリウム塩、ＤＭＳＯ、二酸化炭素からなる新し
い錯体（Ｂ）を形成する。一方ナトリウムを奪われた原
料錯体（Ａ）は、フェノールが遊離し原料錯体（Ａ）と
の間で二酸化炭素に不活性な錯体（Ｃ）を形成する。従
って、順調に反応したとしても、原料錯体（Ａ）１モル
からは最大限ｐ−ヒドロキシ安息香酸ジナトリウム塩の
錯体（Ｂ）は１／３モルしか生成せず、残りのフェノー
ル成分は不活性錯体（Ｃ）の形で系内に残存する。ここ
で、錯体（Ａ）、錯体（Ｂ）、錯体（Ｃ）は、下記の式
で示される化合物である。
【０００８】
【化１】
【０００９】しかし、ｐ−ヒドロキシ安息香酸の錯体
（Ｂ）は二酸化炭素の少ない条件で８０℃以上の温度で
加熱すると、徐々にナトリウム１モルを放出し、ｐ−ヒ
ドロキシ安息香酸モノナトリウム塩に変化し、放出され
たナトリウムは不活性錯体（Ｃ）と反応し原料錯体
（Ａ）を再生することを見出した。
（Ｂ）は二酸化炭素の少ない条件で８０℃以上の温度で
加熱すると、徐々にナトリウム１モルを放出し、ｐ−ヒ
ドロキシ安息香酸モノナトリウム塩に変化し、放出され
たナトリウムは不活性錯体（Ｃ）と反応し原料錯体
（Ａ）を再生することを見出した。
【００１０】一方、ｐ−ヒドロキシ安息香酸モノナトリ
ウム塩はＤＭＳＯ溶液中で、フェノールと二酸化炭素に
分解する反応が存在するので例えば１２０℃以上の激し
い加熱では出来ないが、少なくとも転化率３３％の壁は
突破できる。
ウム塩はＤＭＳＯ溶液中で、フェノールと二酸化炭素に
分解する反応が存在するので例えば１２０℃以上の激し
い加熱では出来ないが、少なくとも転化率３３％の壁は
突破できる。
【００１１】
【発明の実施の形態】本発明では、ジメチルスルホキシ
ド、フェノール、フェノールに対し０．９〜１．１モル
倍の水酸化ナトリウムあるいはその水溶液を混合した
後、蒸留により水を除去し、フェノールのアルカリ金属
塩１モルとジメチルスルホキシド２モルからなる錯体を
生成させ、これに９０℃以下の温度で二酸化炭素を反応
させて、ｐ−ヒドロキシ安息香酸を製造する際に、原料
錯体に二酸化炭素を十分反応させた後、二酸化炭素を系
外に除去した状態で９０〜１２０℃の温度範囲で加熱処
理し、再び二酸化炭素を導入して９０℃以下で反応させ
ることが重要である。
ド、フェノール、フェノールに対し０．９〜１．１モル
倍の水酸化ナトリウムあるいはその水溶液を混合した
後、蒸留により水を除去し、フェノールのアルカリ金属
塩１モルとジメチルスルホキシド２モルからなる錯体を
生成させ、これに９０℃以下の温度で二酸化炭素を反応
させて、ｐ−ヒドロキシ安息香酸を製造する際に、原料
錯体に二酸化炭素を十分反応させた後、二酸化炭素を系
外に除去した状態で９０〜１２０℃の温度範囲で加熱処
理し、再び二酸化炭素を導入して９０℃以下で反応させ
ることが重要である。
【００１２】二酸化炭素を系外に除去した状態で９０〜
１２０℃の温度範囲で加熱処理し、再び二酸化炭素を導
入して９０℃以下で反応させる工程を一回行うだけでな
く、複数回行うことも可能である。
１２０℃の温度範囲で加熱処理し、再び二酸化炭素を導
入して９０℃以下で反応させる工程を一回行うだけでな
く、複数回行うことも可能である。
【００１３】二酸化炭素と反応させるときの圧力は、好
ましくは、０．０５〜５ｋＰａであり、さらに好ましく
は０．１〜３ｋＰａである。
ましくは、０．０５〜５ｋＰａであり、さらに好ましく
は０．１〜３ｋＰａである。
【００１４】二酸化炭素と反応させるときの時間は、好
ましくは、０．５〜１０時間であり、さらに好ましく
は、２〜５時間である。
ましくは、０．５〜１０時間であり、さらに好ましく
は、２〜５時間である。
【００１５】二酸化炭素を形骸に除去した状態で９０〜
１２０℃の温度範囲で加熱処理するときの時間は、１０
分〜５時間が好ましく、さらに好ましくは、３０分〜３
時間である。
１２０℃の温度範囲で加熱処理するときの時間は、１０
分〜５時間が好ましく、さらに好ましくは、３０分〜３
時間である。
【００１６】
【実施例】実施の形態を実施例で示す。
【００１７】
【実施例１】（120゜C加熱処理後２回目のコルベ・シュ
ミット反応） 99.0%フェノール15.31g（0.161mol）、19.0規定水酸化
ナトリウム水溶液12.96g（0.161mol）、ＤＭＳＯ202gを
減圧蒸留操作の出来る300mlのガラスフラスコに入れ
た。反応液の撹拌はマグネティックスターラーで行っ
た。すべての原料を仕込んだ後、加熱と減圧濃縮を開始
した。圧力は5kPa位から留出の様子を見ながら、徐々に
減圧度を増してゆき、最終的には2.5kPaに固定した。操
作開始から1.5時間後にＤＭＳＯの沸点（2.5kPa、83゜
C）に達した（留出分80.24g）が、水分の除去をより確
実にするため、留出温度が沸点に達してから更に34.84g
留出するまで減圧濃縮を続けた。
ミット反応） 99.0%フェノール15.31g（0.161mol）、19.0規定水酸化
ナトリウム水溶液12.96g（0.161mol）、ＤＭＳＯ202gを
減圧蒸留操作の出来る300mlのガラスフラスコに入れ
た。反応液の撹拌はマグネティックスターラーで行っ
た。すべての原料を仕込んだ後、加熱と減圧濃縮を開始
した。圧力は5kPa位から留出の様子を見ながら、徐々に
減圧度を増してゆき、最終的には2.5kPaに固定した。操
作開始から1.5時間後にＤＭＳＯの沸点（2.5kPa、83゜
C）に達した（留出分80.24g）が、水分の除去をより確
実にするため、留出温度が沸点に達してから更に34.84g
留出するまで減圧濃縮を続けた。
【００１８】この調製液のうち109.90gを撹拌棒・撹拌
羽根、温度センサー、圧力計、二酸化炭素の配管を装備
した、SUS製の500ml-オートクレーブに仕込み、装置内
を窒素ついで二酸化炭素で置換した。二酸化炭素で2.5M
Paに加圧し、仕込み液に二酸化炭素を飽和するまで吸収
させた後、二酸化炭素圧力2.5MPa、液温70゜Cで4時間撹
拌した。オートクレーブ内のガスを放出して常圧に戻し
窒素置換を行った後、30分かけて約120゜Cまで昇温し、
その状態で2時間撹拌した。反応液の液温が50゜C以下に
下がったところで、二酸化炭素ガスを2.5MPaまで仕込
み、仕込み液に二酸化炭素を飽和するまで吸収させた
後、二酸化炭素圧力2.5MPa、液温70゜Cで4時間撹拌し
た。そして、二酸化炭素を放散し窒素置換を行って反応
を中止した。反応液を取り出し鉱酸0.16molを加え、pH3
〜4まで中和し、高速液体クロマトグラフィー（以下、
ＨＰＬＣと略す）分析を行った。ＨＰＬＣ分析の結果、
収率は、ｐ-ヒドロキシ安息香酸、サリチル酸、４-ヒド
ロキシイソフタル酸それぞれ37.0%、4.7%、0.36%、原料
フェノールの転化率42.1%であった。
羽根、温度センサー、圧力計、二酸化炭素の配管を装備
した、SUS製の500ml-オートクレーブに仕込み、装置内
を窒素ついで二酸化炭素で置換した。二酸化炭素で2.5M
Paに加圧し、仕込み液に二酸化炭素を飽和するまで吸収
させた後、二酸化炭素圧力2.5MPa、液温70゜Cで4時間撹
拌した。オートクレーブ内のガスを放出して常圧に戻し
窒素置換を行った後、30分かけて約120゜Cまで昇温し、
その状態で2時間撹拌した。反応液の液温が50゜C以下に
下がったところで、二酸化炭素ガスを2.5MPaまで仕込
み、仕込み液に二酸化炭素を飽和するまで吸収させた
後、二酸化炭素圧力2.5MPa、液温70゜Cで4時間撹拌し
た。そして、二酸化炭素を放散し窒素置換を行って反応
を中止した。反応液を取り出し鉱酸0.16molを加え、pH3
〜4まで中和し、高速液体クロマトグラフィー（以下、
ＨＰＬＣと略す）分析を行った。ＨＰＬＣ分析の結果、
収率は、ｐ-ヒドロキシ安息香酸、サリチル酸、４-ヒド
ロキシイソフタル酸それぞれ37.0%、4.7%、0.36%、原料
フェノールの転化率42.1%であった。
【００１９】
【比較例１】（コルベ・シュミット反応１回、加熱処理
無し） 99.0%フェノール15.30g（0.161mol）、19.0規定水酸化
ナトリウム水溶液12.95g（0.160mol）、ＤＭＳＯ202gを
減圧蒸留操作の出来る300mlのガラスフラスコに入れ
た。反応液の撹拌はマグネティックスターラーで行っ
た。すべての原料を仕込んだ後、加熱と減圧濃縮を開始
した。圧力は5kPa位から留出の様子を見ながら、徐々に
減圧度を増してゆき、最終的には2.5kPaに固定した。操
作開始から1時間後にＤＭＳＯの沸点（2.5kPa、83゜C）
に達した（留出分71.72g）が、水分の除去をより確実に
するため、留出温度が沸点に達してから更に34.59g留出
するまで減圧濃縮を続けた。脱水後の残液は123.74gで
あった。残液をカールフィッシャー法で水分を分析した
ところ296ppm（フェノールのナトリウム塩に対し1.3モ
ル％）であった。
無し） 99.0%フェノール15.30g（0.161mol）、19.0規定水酸化
ナトリウム水溶液12.95g（0.160mol）、ＤＭＳＯ202gを
減圧蒸留操作の出来る300mlのガラスフラスコに入れ
た。反応液の撹拌はマグネティックスターラーで行っ
た。すべての原料を仕込んだ後、加熱と減圧濃縮を開始
した。圧力は5kPa位から留出の様子を見ながら、徐々に
減圧度を増してゆき、最終的には2.5kPaに固定した。操
作開始から1時間後にＤＭＳＯの沸点（2.5kPa、83゜C）
に達した（留出分71.72g）が、水分の除去をより確実に
するため、留出温度が沸点に達してから更に34.59g留出
するまで減圧濃縮を続けた。脱水後の残液は123.74gで
あった。残液をカールフィッシャー法で水分を分析した
ところ296ppm（フェノールのナトリウム塩に対し1.3モ
ル％）であった。
【００２０】この調製液のうち121.00gを撹拌棒・撹拌
羽根、温度センサー、圧力計、二酸化炭素の配管を装備
した、SUS製の500ml-オートクレーブ容器に仕込み、装
置内を窒素ついで二酸化炭素で置換した。二酸化炭素で
2.5MPaに加圧し、仕込み液に二酸化炭素を飽和するまで
吸収させた後、二酸化炭素圧力2.5MPa、液温70゜Cで8時
間撹拌した。反応液をＨＰＬＣ分析した結果、ｐ-ヒド
ロキシ安息香酸、サリチル酸、４−ヒドロキシイソフタ
ル酸の収率はそれぞれ、32.8%、3.6%、0.2%、原料フェ
ノールの転化率は36.6%であった。
羽根、温度センサー、圧力計、二酸化炭素の配管を装備
した、SUS製の500ml-オートクレーブ容器に仕込み、装
置内を窒素ついで二酸化炭素で置換した。二酸化炭素で
2.5MPaに加圧し、仕込み液に二酸化炭素を飽和するまで
吸収させた後、二酸化炭素圧力2.5MPa、液温70゜Cで8時
間撹拌した。反応液をＨＰＬＣ分析した結果、ｐ-ヒド
ロキシ安息香酸、サリチル酸、４−ヒドロキシイソフタ
ル酸の収率はそれぞれ、32.8%、3.6%、0.2%、原料フェ
ノールの転化率は36.6%であった。
【００２１】
【発明の効果】ＤＭＳＯ、フェノール、フェノールに対
し０．９〜１．１モル倍の水酸化ナトリウムあるいはそ
の水溶液を混合した後、蒸留により水を除去し、フェノ
ールのアルカリ金属塩１モルとＤＭＳＯ２モルから成る
錯体を生成させ、これに９０℃以下の温度で二酸化炭素
を反応させて、ｐ−ヒドロキシ安息香酸を製造する方法
において、原料錯体に二酸化炭素を十分反応させた後、
二酸化炭素を系外に除去した状態で、９０〜１２０℃の
温度範囲で加熱処理し、再び二酸化炭素を導入して反応
させることにより、反応の転化率・ｐ−ヒドロキシ安息
香酸の収率を向上させることが出来る。
し０．９〜１．１モル倍の水酸化ナトリウムあるいはそ
の水溶液を混合した後、蒸留により水を除去し、フェノ
ールのアルカリ金属塩１モルとＤＭＳＯ２モルから成る
錯体を生成させ、これに９０℃以下の温度で二酸化炭素
を反応させて、ｐ−ヒドロキシ安息香酸を製造する方法
において、原料錯体に二酸化炭素を十分反応させた後、
二酸化炭素を系外に除去した状態で、９０〜１２０℃の
温度範囲で加熱処理し、再び二酸化炭素を導入して反応
させることにより、反応の転化率・ｐ−ヒドロキシ安息
香酸の収率を向上させることが出来る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０７Ｆ 1/06 Ｃ０７Ｆ 1/06
Claims (5)
- 【請求項１】ジメチルスルホキシド、フェノール、およ
びフェノールに対し０．９〜１．１モル倍の水酸化ナト
リウムあるいはその水溶液を混合した後、蒸留により水
を除去し、フェノールのアルカリ金属塩１モルとジメチ
ルスルホキシド２モルから成る錯体を生成させ、これに
９０℃以下の温度で二酸化炭素を反応させてｐ−ヒドロ
キシ安息香酸を製造する際に、原料錯体に二酸化炭素を
十分反応させた後、二酸化炭素を系外に除去した状態で
９０〜１２０℃の温度範囲で加熱処理し、再び二酸化炭
素を導入して９０℃以下で反応させることを特徴とする
ｐ−ヒドロキシ安息香酸の製造方法。 - 【請求項２】二酸化炭素を系外に除去した状態で９０〜
１２０℃の温度範囲で加熱処理し、再び二酸化炭素を導
入して９０℃以下で反応させる工程を一回あるいは複数
回行うことを特徴とする請求項１に記載のｐ−ヒドロキ
シ安息香酸の製造方法。 - 【請求項３】二酸化炭素と反応させるときの圧力が、
０．０５〜５ｋＰａである請求項１または２に記載のｐ
−ヒドロキシ安息香酸の製造方法。 - 【請求項４】二酸化炭素と反応させるときの時間が、
０．５〜１０時間である請求項１から３のいずれか１項
記載のｐ−ヒドロキシ安息香酸の製造方法。 - 【請求項５】９０〜１２０℃の温度範囲で加熱処理する
ときの時間が、１０分〜５時間である請求項１から４の
いずれか１項記載のｐ−ヒドロキシ安息香酸の製造方
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8239493A JPH1087559A (ja) | 1996-09-10 | 1996-09-10 | ｐ−ヒドロキシ安息香酸の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8239493A JPH1087559A (ja) | 1996-09-10 | 1996-09-10 | ｐ−ヒドロキシ安息香酸の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1087559A true JPH1087559A (ja) | 1998-04-07 |
Family
ID=17045605
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8239493A Pending JPH1087559A (ja) | 1996-09-10 | 1996-09-10 | ｐ−ヒドロキシ安息香酸の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH1087559A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN119143594A (zh) * | 2024-11-15 | 2024-12-17 | 浙江大学衢州研究院 | 一种对羟基苯甲酸的合成方法 |
-
1996
- 1996-09-10 JP JP8239493A patent/JPH1087559A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN119143594A (zh) * | 2024-11-15 | 2024-12-17 | 浙江大学衢州研究院 | 一种对羟基苯甲酸的合成方法 |
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