JPH1087773A - イソシアネートの重合方法 - Google Patents
イソシアネートの重合方法Info
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- JPH1087773A JPH1087773A JP9222038A JP22203897A JPH1087773A JP H1087773 A JPH1087773 A JP H1087773A JP 9222038 A JP9222038 A JP 9222038A JP 22203897 A JP22203897 A JP 22203897A JP H1087773 A JPH1087773 A JP H1087773A
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/08—Processes
- C08G18/10—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step
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- Medicines Containing Antibodies Or Antigens For Use As Internal Diagnostic Agents (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 イソシアネートの重合に伴う諸欠点を回避す
ると共に、相当量のポリマーイソシアネートを含むＰＵ
Ｒプラスチックを製造する観点から技術的に特に有利で
ある方法を提供すること。 【解決手段】 イソシアネートは、脂肪族および／また
は芳香族イソシアネートをメタロセンの存在下に２０〜
２２０℃の温度にて必要に応じ昇圧もしくは減圧下かつ
必要に応じ不活性有機溶剤の存在下に重合させ、メタロ
センをイソシアネートの使用量に対し５〜５０，０００
ｐｐｍの量にて使用することにより簡単に重合する。
ると共に、相当量のポリマーイソシアネートを含むＰＵ
Ｒプラスチックを製造する観点から技術的に特に有利で
ある方法を提供すること。 【解決手段】 イソシアネートは、脂肪族および／また
は芳香族イソシアネートをメタロセンの存在下に２０〜
２２０℃の温度にて必要に応じ昇圧もしくは減圧下かつ
必要に応じ不活性有機溶剤の存在下に重合させ、メタロ
センをイソシアネートの使用量に対し５〜５０，０００
ｐｐｍの量にて使用することにより簡単に重合する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、メタロセン触媒の
存在下にイソシアネートを重合させる方法に関するもの
である。
存在下にイソシアネートを重合させる方法に関するもの
である。
【０００２】
【従来の技術】イソシアネートをどのように重合させる
かは公知であり、この種の方法はたとえばクンストスト
ッフ・ハンドブーフ、第ＶＩＩ巻（ポリウレタン）、第
３版、、第１４頁以降、カール・ハンサー・フェアラー
ク出版、ミュンヘン、ウイーン（１９９３）に記載され
ている。この関係で、イソシアヌレートを生成させるイ
ソシアネートの三量化に特に技術上の興味が持たれる。
何故なら、これは高められた温度で極めて安定であるか
らである。この方法により、イソシアネートは特にたと
えばアルカリ酢酸塩もしくはアルカリ蟻酸塩のような強
塩基の存在下で重合もしくは三量化される。触媒として
強塩基を用いることによりイソシアネートを重合させれ
ば、これは特にプラスチックの化学的劣化をもたらす点
において欠点となる。たとえばウレタン基、尿素基およ
びエステル基は、触媒としてアルカリを使用すれば加水
分解を受けることが知られている。
かは公知であり、この種の方法はたとえばクンストスト
ッフ・ハンドブーフ、第ＶＩＩ巻（ポリウレタン）、第
３版、、第１４頁以降、カール・ハンサー・フェアラー
ク出版、ミュンヘン、ウイーン（１９９３）に記載され
ている。この関係で、イソシアヌレートを生成させるイ
ソシアネートの三量化に特に技術上の興味が持たれる。
何故なら、これは高められた温度で極めて安定であるか
らである。この方法により、イソシアネートは特にたと
えばアルカリ酢酸塩もしくはアルカリ蟻酸塩のような強
塩基の存在下で重合もしくは三量化される。触媒として
強塩基を用いることによりイソシアネートを重合させれ
ば、これは特にプラスチックの化学的劣化をもたらす点
において欠点となる。たとえばウレタン基、尿素基およ
びエステル基は、触媒としてアルカリを使用すれば加水
分解を受けることが知られている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、イソ
シアネートの重合に伴う上記欠点を回避すると共に、相
当量のポリマーイソシアネートを含むＰＵＲプラスチッ
クを作成する観点から技術的に特に有利である方法を提
供することにある。
シアネートの重合に伴う上記欠点を回避すると共に、相
当量のポリマーイソシアネートを含むＰＵＲプラスチッ
クを作成する観点から技術的に特に有利である方法を提
供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明は、脂肪族および
／または芳香族イソシアネートを一般式 ＭＬ2 ［式中、Ｍはニッケルもしくはコバルトを示し、Ｌはシ
クロペンタジエニル、インデニル、ナフタレンもしくは
ベンゼン残基を示し、これは適宜個々にまたは多重で置
換され、リガンドＬは２〜４個の炭素原子を有する１個
もしくはそれ以上の炭化水素ブリッジで架橋することが
できる］を有するメタロセンの存在下に２０〜２２０℃
の温度で必要に応じ増昇もしくは減圧下かつ必要に応じ
不活性有機溶剤の存在下に重合させ、メタロセンをイソ
シアネートの使用量に対し５〜５０，０００ｐｐｍの量
にて使用することを特徴とするイソシアネートの重合方
法に関するものである。したがって本発明の目的は、イ
ソシアネートの重合に伴う上記欠点を回避すると共に相
当量のポリマーイソシアネートを含むＰＵＲプラスチッ
クを製造する観点から技術的に特に有利である方法を提
供することにある。
／または芳香族イソシアネートを一般式 ＭＬ2 ［式中、Ｍはニッケルもしくはコバルトを示し、Ｌはシ
クロペンタジエニル、インデニル、ナフタレンもしくは
ベンゼン残基を示し、これは適宜個々にまたは多重で置
換され、リガンドＬは２〜４個の炭素原子を有する１個
もしくはそれ以上の炭化水素ブリッジで架橋することが
できる］を有するメタロセンの存在下に２０〜２２０℃
の温度で必要に応じ増昇もしくは減圧下かつ必要に応じ
不活性有機溶剤の存在下に重合させ、メタロセンをイソ
シアネートの使用量に対し５〜５０，０００ｐｐｍの量
にて使用することを特徴とするイソシアネートの重合方
法に関するものである。したがって本発明の目的は、イ
ソシアネートの重合に伴う上記欠点を回避すると共に相
当量のポリマーイソシアネートを含むＰＵＲプラスチッ
クを製造する観点から技術的に特に有利である方法を提
供することにある。
【０００５】
【発明の実施の形態】一般式ＭＬ2 に対応するリガンド
Ｌは、特にＣ1 〜Ｃ5 アルキル残基（好ましくはメチル
残基）により置換することができる。リガンドＬが炭化
水素ブリッジにより架橋される場合、２個の炭素原子を
有する炭化水素ブリッジによる簡単な架橋が好適であ
る。式ＭＬ2 において、好適な金属Ｍはコバルトもしく
はニッケル（特にコバルト）である一方、好適リガンド
Ｌはシクロペンタジエニル残基である。本発明による方
法は、好ましくは２０〜２００℃の温度にて行われる。
使用するイソシアネートの沸点に応じ、圧力（２００バ
ールまで）の下で操作すると共に必要に応じ部分減圧
（＞０．０１ミリバール）にかけるのが有利である。選
択する操作方式に応じ、さらに工程をたとえば（シク
ロ）脂肪族、芳香脂肪族、芳香族炭化水素、エーテル、
エステルおよび／またはオリゴエーテル／ポリエーテル
もしくはオリゴエステル／ポリエステルのような不活性
有機溶剤の存在下で進行させるのが有利である。溶剤と
しては特に次の物質が使用される：ヘキサン、シクロヘ
キサン、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、
トルエンおよび酢酸。溶剤の最適使用量は、適する予備
試験を行って容易に決定することができる。
Ｌは、特にＣ1 〜Ｃ5 アルキル残基（好ましくはメチル
残基）により置換することができる。リガンドＬが炭化
水素ブリッジにより架橋される場合、２個の炭素原子を
有する炭化水素ブリッジによる簡単な架橋が好適であ
る。式ＭＬ2 において、好適な金属Ｍはコバルトもしく
はニッケル（特にコバルト）である一方、好適リガンド
Ｌはシクロペンタジエニル残基である。本発明による方
法は、好ましくは２０〜２００℃の温度にて行われる。
使用するイソシアネートの沸点に応じ、圧力（２００バ
ールまで）の下で操作すると共に必要に応じ部分減圧
（＞０．０１ミリバール）にかけるのが有利である。選
択する操作方式に応じ、さらに工程をたとえば（シク
ロ）脂肪族、芳香脂肪族、芳香族炭化水素、エーテル、
エステルおよび／またはオリゴエーテル／ポリエーテル
もしくはオリゴエステル／ポリエステルのような不活性
有機溶剤の存在下で進行させるのが有利である。溶剤と
しては特に次の物質が使用される：ヘキサン、シクロヘ
キサン、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、
トルエンおよび酢酸。溶剤の最適使用量は、適する予備
試験を行って容易に決定することができる。
【０００６】本発明による方法の場合、上記式に対応す
るメタロセンはイソシアネートの使用量に対し１０〜１
０，０００ｐｐｍ、より好ましくは５０〜５，０００ｐ
ｐｍの比にて使用される。本発明よる方法の場合、任意
慣用のイソシアネートを脂肪族および／または芳香族イ
ソシアネートとして使用することができる。この関係
で、特にＷ．シーフケン、ジャスタス・リービッヒス・
アナーレン・デル・ヘミー、第５６２巻、第７５〜１３
６頁（１９４９）が参照される。脂肪族および／または
芳香族イソシアネートとしては、次のものが本発明の方
法に適するイソシアネートの例である：ブチレンジイソ
シアネート、イソホロンジイソシアネート、ヘキサメチ
レンジイソシアネート、シクロヘキサン−１，４−ジイ
ソシアネート、水和トルイレンジイソシアネート、ジシ
クロヘキシルメタンジイソシアネート、フェニレンジイ
ソシアネート、２，４−および２，６−トルイレンジイ
ソシアネート、フェニルイソシアネート、ジフェニルメ
タン系列に属するイソシアネート、１，５−ナフタレン
ジイソシアネート、ｐ−クロルフェニルイソシアネー
ト、カルボジイミド基を有するトリイソプロピルフェニ
レンジイソシアネート、好ましくはジフェニルメタン系
列に属するイソシアネート、２，４−および２，６−ト
ルイレンジイソシアネート、１，５−ナフタレンジイソ
シアネート、１，４−フェニレンジイソシアネート、並
びにプレポリマーもしくはそれから作成される末端ＮＣ
Ｏ基を有する半プレポリマー。
るメタロセンはイソシアネートの使用量に対し１０〜１
０，０００ｐｐｍ、より好ましくは５０〜５，０００ｐ
ｐｍの比にて使用される。本発明よる方法の場合、任意
慣用のイソシアネートを脂肪族および／または芳香族イ
ソシアネートとして使用することができる。この関係
で、特にＷ．シーフケン、ジャスタス・リービッヒス・
アナーレン・デル・ヘミー、第５６２巻、第７５〜１３
６頁（１９４９）が参照される。脂肪族および／または
芳香族イソシアネートとしては、次のものが本発明の方
法に適するイソシアネートの例である：ブチレンジイソ
シアネート、イソホロンジイソシアネート、ヘキサメチ
レンジイソシアネート、シクロヘキサン−１，４−ジイ
ソシアネート、水和トルイレンジイソシアネート、ジシ
クロヘキシルメタンジイソシアネート、フェニレンジイ
ソシアネート、２，４−および２，６−トルイレンジイ
ソシアネート、フェニルイソシアネート、ジフェニルメ
タン系列に属するイソシアネート、１，５−ナフタレン
ジイソシアネート、ｐ−クロルフェニルイソシアネー
ト、カルボジイミド基を有するトリイソプロピルフェニ
レンジイソシアネート、好ましくはジフェニルメタン系
列に属するイソシアネート、２，４−および２，６−ト
ルイレンジイソシアネート、１，５−ナフタレンジイソ
シアネート、１，４−フェニレンジイソシアネート、並
びにプレポリマーもしくはそれから作成される末端ＮＣ
Ｏ基を有する半プレポリマー。
【０００７】本発明による方法は、一般に重合させるべ
きイソシアネートを必要に応じ適する不活性有機溶剤の
存在下に供給し、次いでメタロセン触媒を純粋な状態で
或いは必要に応じ適する不活性有機溶剤に溶解して、重
合させるべきイソシアネートに添加し、激しく混合する
ことにより実施される。本発明による方法の場合、イソ
シアネートを最小時間で定量的に重合させることがで
き、或いはこれらを三量化させて安定なイソシアヌレー
トを生成させることもでき、必要であれば重合反応もし
くは三量化反応を中断することもできる。
きイソシアネートを必要に応じ適する不活性有機溶剤の
存在下に供給し、次いでメタロセン触媒を純粋な状態で
或いは必要に応じ適する不活性有機溶剤に溶解して、重
合させるべきイソシアネートに添加し、激しく混合する
ことにより実施される。本発明による方法の場合、イソ
シアネートを最小時間で定量的に重合させることがで
き、或いはこれらを三量化させて安定なイソシアヌレー
トを生成させることもでき、必要であれば重合反応もし
くは三量化反応を中断することもできる。
【０００８】
【実施例】以下、限定はしないが実施例により本発明を
さらに説明し、ここで部数および％は全て特記しない限
り重量による。
さらに説明し、ここで部数および％は全て特記しない限
り重量による。
【０００９】実施例１ ＭＤＩプレポリマーによる試験：ポリエチレンアジペー
ト（デスモフェン２０００（商標）、ヒドロキシル価５
６）と４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート
（デスモジュール４４（商標）、ＭＤＩ）とから得られ
た末端ＮＣＯ（理論ＮＣＯ値、３．１７重量％ＮＣＯ）
を有するセミポリマーを８０℃にて表１に示した量の予
め作成されたコバルトセン（ジシクロペンタジエニルコ
バルト）溶液（シクロヘキサン）と混合し、８０℃にて
重合させた。表１は固化に要する反応時間を示す。僅か
５０ｐｐｍのコバルトセンを添加した場合（実施例１．
ｃ．）は粘度が上昇したのに対し、比較試験（例１．
ｄ．）では粘度が実質的に変化せずに留まった。
ト（デスモフェン２０００（商標）、ヒドロキシル価５
６）と４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート
（デスモジュール４４（商標）、ＭＤＩ）とから得られ
た末端ＮＣＯ（理論ＮＣＯ値、３．１７重量％ＮＣＯ）
を有するセミポリマーを８０℃にて表１に示した量の予
め作成されたコバルトセン（ジシクロペンタジエニルコ
バルト）溶液（シクロヘキサン）と混合し、８０℃にて
重合させた。表１は固化に要する反応時間を示す。僅か
５０ｐｐｍのコバルトセンを添加した場合（実施例１．
ｃ．）は粘度が上昇したのに対し、比較試験（例１．
ｄ．）では粘度が実質的に変化せずに留まった。
【００１０】
【表１】表１ 種々異なる濃度のコバルトセン（シクロヘキサンに溶
解）を用いるＭＤＩプレポリマーの重合の実施例（１．
ａ．、１．ｂ．、１．ｃ．）；反応温度８０℃ *): コバルトセン、ジシクロペタジエニルコバルト
解）を用いるＭＤＩプレポリマーの重合の実施例（１．
ａ．、１．ｂ．、１．ｃ．）；反応温度８０℃ *): コバルトセン、ジシクロペタジエニルコバルト
【００１１】ＤＭＳＯ（ジメチルスルホキシド）におけ
る溶解性もしくは非溶解性に基づき、表２に挙げた各実
施例は、コバルトセンを用いれば触媒架橋が生ずるのに
対し、触媒オクタソリゼン−コバルトでは可溶性であ
り、したがって殆ど架橋を持たない生成物をもたらすこ
とを示す。
る溶解性もしくは非溶解性に基づき、表２に挙げた各実
施例は、コバルトセンを用いれば触媒架橋が生ずるのに
対し、触媒オクタソリゼン−コバルトでは可溶性であ
り、したがって殆ど架橋を持たない生成物をもたらすこ
とを示す。
【００１２】
【表２】表２ 各種の触媒を用いるＭＤＩプレポリマー（ＮＣＯ含有
量：３．１７重量％）の重合による試験；反応温度：８
０℃。触媒はテトラエチレングリコールジメチルエーテ
ルに溶解させた。例１．ｆ．：比較試験（本発明によら
ない）。 註 ＊）：コバルトセン、ジシクロペンタジエニルコバルト ＊＊）：オクタン酸コバルト ＊＊＊）：ジメチルスルホキシド
量：３．１７重量％）の重合による試験；反応温度：８
０℃。触媒はテトラエチレングリコールジメチルエーテ
ルに溶解させた。例１．ｆ．：比較試験（本発明によら
ない）。 註 ＊）：コバルトセン、ジシクロペンタジエニルコバルト ＊＊）：オクタン酸コバルト ＊＊＊）：ジメチルスルホキシド
【００１３】実施例２ ＮＤＩ（デスモジュール１５（商標）、ナフチレン−
１，５−ジイソシアネート）プレポリマーでの試験：ポ
リエチレンアジペート（デスモフェン２０００（商
標）、ヒドロキシル価５６）とデスモジュール１５（商
標）（同定Ｎｏ．１９０、ＮＣＯ理論値：３．１７重量
％）とから約１２０℃にてプレポリマーを作成し、この
プレポリマーを表３に示した量のコバルトセン溶液（シ
クロヘキサンもしくはテトラエチレングリコールジメチ
ルエーテル）と混合した。
１，５−ジイソシアネート）プレポリマーでの試験：ポ
リエチレンアジペート（デスモフェン２０００（商
標）、ヒドロキシル価５６）とデスモジュール１５（商
標）（同定Ｎｏ．１９０、ＮＣＯ理論値：３．１７重量
％）とから約１２０℃にてプレポリマーを作成し、この
プレポリマーを表３に示した量のコバルトセン溶液（シ
クロヘキサンもしくはテトラエチレングリコールジメチ
ルエーテル）と混合した。
【００１４】
【表３】表３ 種々異なる濃度のコバルトセンの添加および種々異なる
適用方式にかけた或いは何ら追加コバルトセンを用いな
いＮＤＩプレポリマーの重合に関する試験；反応温度：
１２０℃。 註 ＊）：コバルトセン、ジシクロペンタジエニルコバルト ＊＊）：ＤＭＳＯ：ジメチルスルホキシド ＊＊＊）：テトラエチレングリコールジメチルエーテル
適用方式にかけた或いは何ら追加コバルトセンを用いな
いＮＤＩプレポリマーの重合に関する試験；反応温度：
１２０℃。 註 ＊）：コバルトセン、ジシクロペンタジエニルコバルト ＊＊）：ＤＭＳＯ：ジメチルスルホキシド ＊＊＊）：テトラエチレングリコールジメチルエーテル
【００１５】実施例３ ｐ−トルイルイソシアネートを用いる試験：新たに蒸留
したｐ−トルイルイソシアネートをガラスフラスコ内で
窒素下に撹拌しながら所定のメタロセンと混合し、次い
でガラスフラスコを密封すると共に５０℃の反応温度ま
で加熱した。各試料を種々の反応時間の後に採取し、Ｉ
Ｒスペクトルをプロットした。表４において変換は、も
はやＮＣＯ吸収バンドを確認しえなかった場合、「定量
的」と言う。
したｐ−トルイルイソシアネートをガラスフラスコ内で
窒素下に撹拌しながら所定のメタロセンと混合し、次い
でガラスフラスコを密封すると共に５０℃の反応温度ま
で加熱した。各試料を種々の反応時間の後に採取し、Ｉ
Ｒスペクトルをプロットした。表４において変換は、も
はやＮＣＯ吸収バンドを確認しえなかった場合、「定量
的」と言う。
【００１６】
【表４】表４ 種々異なる濃度のコバルトセンおよびニッケロセンの存
在下におけるｐ−トルイルイソシアネートの重合に関す
る試験；反応温度：２５℃；比較試験はオクタソリゲン
−コバルトを使用。 註 ＊）：コバルトセン（ジシクロペンタジエンルコバルト）を１％シクロヘ キサン溶液として使用した：後者の試験は、たとえばテアトラエチ レングリコールジメチルエーテルが明かに溶剤として一層適するこ とを示した。 ＊＊）：オクタン酸コバルト ＊＊＊）：ニッケロセン、ジシクロペンタジエニルニッケル
在下におけるｐ−トルイルイソシアネートの重合に関す
る試験；反応温度：２５℃；比較試験はオクタソリゲン
−コバルトを使用。 註 ＊）：コバルトセン（ジシクロペンタジエンルコバルト）を１％シクロヘ キサン溶液として使用した：後者の試験は、たとえばテアトラエチ レングリコールジメチルエーテルが明かに溶剤として一層適するこ とを示した。 ＊＊）：オクタン酸コバルト ＊＊＊）：ニッケロセン、ジシクロペンタジエニルニッケル
【００１７】以下、本発明の実施態様を要約すれば次の
通りである： １． 脂肪族および／または芳香族イソシアネートを一
般式 ＭＬ2 ［式中、Ｍはニッケルもしくはコバルトを示し、Ｌはシ
クロペンタジエニル、インデニル、ナフタレンもしくは
ベンゼン残基を示し、これは適宜個々にまたは多重で置
換され、リガンドＬは２〜４個の炭素原子を有する１個
もしくはそれ以上の炭化水素ブリッジで架橋することが
できる］を有するメタロセンの存在下に２０〜２２０℃
の温度で重合させ、必要に応じ昇圧もしくは減圧下かつ
必要に応じ不活性有機溶剤の存在下に重合させ、メタロ
センをイソシアネートの使用量に対し５〜５０，０００
ｐｐｍの量にて使用することを特徴とするイソシアネー
トの重合方法。 ２． 使用するメタロセンがジシクロペンタジエニルコ
バルトである上記第１項に記載の方法。 ３． 使用するメタロセンがジシクロペンタジエニルニ
ッケルである上記第１項に記載の方法。 ４． 使用するメタロセンがジシクロペンタジエニルコ
バルトおよびジシクロペンタジエニルニッケルである上
記第１項に記載の方法。 ５． ２０〜２００℃の温度にて行う上記第１項に記載
の方法。 ６． メタロセンをイソシアネートの使用量に対し１０
〜１０，０００ｐｐｍの量にて使用する上記第１項に記
載の方法。
通りである： １． 脂肪族および／または芳香族イソシアネートを一
般式 ＭＬ2 ［式中、Ｍはニッケルもしくはコバルトを示し、Ｌはシ
クロペンタジエニル、インデニル、ナフタレンもしくは
ベンゼン残基を示し、これは適宜個々にまたは多重で置
換され、リガンドＬは２〜４個の炭素原子を有する１個
もしくはそれ以上の炭化水素ブリッジで架橋することが
できる］を有するメタロセンの存在下に２０〜２２０℃
の温度で重合させ、必要に応じ昇圧もしくは減圧下かつ
必要に応じ不活性有機溶剤の存在下に重合させ、メタロ
センをイソシアネートの使用量に対し５〜５０，０００
ｐｐｍの量にて使用することを特徴とするイソシアネー
トの重合方法。 ２． 使用するメタロセンがジシクロペンタジエニルコ
バルトである上記第１項に記載の方法。 ３． 使用するメタロセンがジシクロペンタジエニルニ
ッケルである上記第１項に記載の方法。 ４． 使用するメタロセンがジシクロペンタジエニルコ
バルトおよびジシクロペンタジエニルニッケルである上
記第１項に記載の方法。 ５． ２０〜２００℃の温度にて行う上記第１項に記載
の方法。 ６． メタロセンをイソシアネートの使用量に対し１０
〜１０，０００ｐｐｍの量にて使用する上記第１項に記
載の方法。
【００１８】以上、本発明を例示の目的で詳細に説明し
たが、この詳細は単に例示の目的に過ぎず、本発明の思
想および範囲を逸脱することなく多くの改変をなしうる
ことが当業者には了解されよう。
たが、この詳細は単に例示の目的に過ぎず、本発明の思
想および範囲を逸脱することなく多くの改変をなしうる
ことが当業者には了解されよう。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ベルント・クイリンク ドイツ連邦共和国デイー51377 レーフエ ルクーゼン、アルブレヒト−ハウスホフエ ル−シユトラーセ ２
Claims (1)
- 【請求項１】 脂肪族および／または芳香族イソシアネ
ートを一般式 ＭＬ2 ［式中、Ｍはニッケルもしくはコバルトを示し、Ｌはシ
クロペンタジエニル、インデニル、ナフタレンもしくは
ベンゼン残基を示し、これは適宜個々にまたは多重で置
換され、リガンドＬは２〜４個の炭素原子を有する１個
もしくはそれ以上の炭化水素ブリッジで架橋することが
できる］を有するメタロセンの存在下に２０〜２２０℃
の温度で必要に応じ昇圧もしくは減圧下かつ必要に応じ
不活性有機溶剤の存在下に重合させ、メタロセンをイソ
シアネートの使用量に対し５〜５０，０００ｐｐｍの量
にて使用することを特徴とするイソシアネートの重合方
法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19631859.9 | 1996-08-07 | ||
| DE19631859A DE19631859A1 (de) | 1996-08-07 | 1996-08-07 | Verfahren zur Polymerisation von Isocyanaten |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1087773A true JPH1087773A (ja) | 1998-04-07 |
Family
ID=7802017
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9222038A Pending JPH1087773A (ja) | 1996-08-07 | 1997-08-05 | イソシアネートの重合方法 |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5770671A (ja) |
| EP (1) | EP0823445A1 (ja) |
| JP (1) | JPH1087773A (ja) |
| BR (1) | BR9704272A (ja) |
| CA (1) | CA2212074A1 (ja) |
| DE (1) | DE19631859A1 (ja) |
| MX (1) | MX9705828A (ja) |
| PL (1) | PL321479A1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20140099248A (ko) * | 2011-11-30 | 2014-08-11 | 바이엘 인텔렉쳐 프로퍼티 게엠베하 | 이소시네이트의 연속 개질 방법 |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8394984B2 (en) * | 2010-02-02 | 2013-03-12 | Celanese International Corporation | Process for producing an ethyl acetate solvent and co-production of ethanol |
| US8394985B2 (en) * | 2010-02-02 | 2013-03-12 | Celanese International Corporation | Process for producing an ester feed stream for esters production and co-production of ethanol |
| US8697802B2 (en) | 2011-11-28 | 2014-04-15 | Celanese International Corporation | Process for producing polyvinyl alcohol or a copolymer thereof |
| JP6227549B2 (ja) | 2011-12-20 | 2017-11-08 | バイエル・インテレクチュアル・プロパティ・ゲゼルシャフト・ミット・ベシュレンクテル・ハフツングＢａｙｅｒ Ｉｎｔｅｌｌｅｃｔｕａｌ Ｐｒｏｐｅｒｔｙ ＧｍｂＨ | ヒドロキシ−アミノポリマーおよびその製造方法 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0265373B1 (de) * | 1986-09-19 | 1991-03-13 | Ciba-Geigy Ag | Verfahren zur Härtung von Polyisocyanat-Beschichtungen |
| EP0425710B1 (en) * | 1989-05-16 | 1996-01-24 | Nippon Polyurethane Industry Co. Ltd. | Method of producing modified organic polyisocyanate |
-
1996
- 1996-08-07 DE DE19631859A patent/DE19631859A1/de not_active Withdrawn
-
1997
- 1997-07-28 EP EP97112935A patent/EP0823445A1/de not_active Withdrawn
- 1997-07-31 CA CA002212074A patent/CA2212074A1/en not_active Abandoned
- 1997-07-31 MX MX9705828A patent/MX9705828A/es not_active IP Right Cessation
- 1997-08-01 US US08/905,256 patent/US5770671A/en not_active Expired - Fee Related
- 1997-08-05 JP JP9222038A patent/JPH1087773A/ja active Pending
- 1997-08-05 PL PL97321479A patent/PL321479A1/xx unknown
- 1997-08-06 BR BR9704272A patent/BR9704272A/pt active Search and Examination
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20140099248A (ko) * | 2011-11-30 | 2014-08-11 | 바이엘 인텔렉쳐 프로퍼티 게엠베하 | 이소시네이트의 연속 개질 방법 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL321479A1 (en) | 1998-02-16 |
| MX9705828A (es) | 1998-02-28 |
| DE19631859A1 (de) | 1998-02-12 |
| BR9704272A (pt) | 1998-12-22 |
| EP0823445A1 (de) | 1998-02-11 |
| US5770671A (en) | 1998-06-23 |
| CA2212074A1 (en) | 1998-02-07 |
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