JPS6031206B2 - ポリイソシアネ−ト組成物 - Google Patents
ポリイソシアネ−ト組成物Info
- Publication number
- JPS6031206B2 JPS6031206B2 JP52083582A JP8358277A JPS6031206B2 JP S6031206 B2 JPS6031206 B2 JP S6031206B2 JP 52083582 A JP52083582 A JP 52083582A JP 8358277 A JP8358277 A JP 8358277A JP S6031206 B2 JPS6031206 B2 JP S6031206B2
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polyisocyanate composition
- polyisocyanate
- polyols
- polyphenylmethane
- xylene
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
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- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は新規なポリィソシアネート組成物に関する、更
に詳しくは、ポリフェニルメタン系ポリイソシアネート
及びキシレンとホルムアルデヒドの縮合生成物との反応
により得られる低粘度で貯蔵安定性がよく、ポリオール
等との相溶性に優れた、室温で液状のポリィソシアネー
ト組成物に関するものである。
に詳しくは、ポリフェニルメタン系ポリイソシアネート
及びキシレンとホルムアルデヒドの縮合生成物との反応
により得られる低粘度で貯蔵安定性がよく、ポリオール
等との相溶性に優れた、室温で液状のポリィソシアネー
ト組成物に関するものである。
ポリフェニルメタン系ポリィソシアネートとはアニリン
とホルムアルデヒドの縮合生成物をホスゲン化して得ら
れるポリフェニルメタンポリィソシアネート（以下ポリ
メＩＪックＭＤＩと略称）やこれを蒸溜精製して得られ
るジフェニルメタンジィソシアネート（以下ＭＤＩと略
称）あるいはＭＤＩを加熱処理して得られる液状ＭＤＩ
等のＭＤＩ系ポリィソシアネートをさす。
とホルムアルデヒドの縮合生成物をホスゲン化して得ら
れるポリフェニルメタンポリィソシアネート（以下ポリ
メＩＪックＭＤＩと略称）やこれを蒸溜精製して得られ
るジフェニルメタンジィソシアネート（以下ＭＤＩと略
称）あるいはＭＤＩを加熱処理して得られる液状ＭＤＩ
等のＭＤＩ系ポリィソシアネートをさす。
上記ポリィソシアネートは蒸気圧が小さいので常温での
毒性が少なく取扱い易いこと、得られるポリウレタン樹
脂の性能が優れていることなどから、ポリウレタンの分
野で広く用いられているが、反面、以下に示す欠点もあ
り、その改善が強く望まれて来た。
毒性が少なく取扱い易いこと、得られるポリウレタン樹
脂の性能が優れていることなどから、ポリウレタンの分
野で広く用いられているが、反面、以下に示す欠点もあ
り、その改善が強く望まれて来た。
第１には、一般に貯蔵安定性が悪く、貯蔵中に濁りを生
じたり、あるいは結晶析出や沈澱物の生成をみることが
あり、その結果として、ポリウレタン樹脂製造装置の閉
塞、製品の性能低下など、種々の不都合をもたらすこと
である。
じたり、あるいは結晶析出や沈澱物の生成をみることが
あり、その結果として、ポリウレタン樹脂製造装置の閉
塞、製品の性能低下など、種々の不都合をもたらすこと
である。
第２にはポリエーテルポリオールやポリエステルポリオ
ール、エポキシポリオールのような、ポリウレタンの分
野で汎用的に使用する各種ポリオールとの相溶‘性が一
般的に良くないので、相港性を重視する分野での使用に
支障を生じることが多かった。
ール、エポキシポリオールのような、ポリウレタンの分
野で汎用的に使用する各種ポリオールとの相溶‘性が一
般的に良くないので、相港性を重視する分野での使用に
支障を生じることが多かった。
これらの欠点は、例えば予めポリオール等の変性剤と反
応させてプレポリマーあるいはセミプレポリマーとする
方法、あるいは適当な溶剤や可塑剤を添加するなどの方
法でかなり改善することができる。然しながら、前者の
方法は通常ポリエーテルポリオールやポリエステルポリ
オールを変性剤として用いているため、粘度が高くなり
、作業性が低下し、相熔性の点でも不十分なものとなり
、後者の方法は、粘度の面では好都合なことが多いが、
得られた樹脂の物性が低下するなど、用途面での制約を
受けるのである。
応させてプレポリマーあるいはセミプレポリマーとする
方法、あるいは適当な溶剤や可塑剤を添加するなどの方
法でかなり改善することができる。然しながら、前者の
方法は通常ポリエーテルポリオールやポリエステルポリ
オールを変性剤として用いているため、粘度が高くなり
、作業性が低下し、相熔性の点でも不十分なものとなり
、後者の方法は、粘度の面では好都合なことが多いが、
得られた樹脂の物性が低下するなど、用途面での制約を
受けるのである。
従って、本発明の目的は、これらの難点を克服して、か
つ、ポリオールとの相溶性に優れたポリィソシァネート
組成物を提供することである。本発明者らはこれらの目
的に沿って鋭意研究検討を重ねた結果、ポリフェニルメ
タン系ポリイソシァネート及び、平均分子量が２００か
ら３０００の範囲にあり、かつ水酸基含有量が５．０〜
０．箱重量％であるキシレンとホルムアルヂヒドの縮合
生成物から成ることを特徴とするポリィソシアネート組
成物を用いることで目的が達成されることを見出した。
つ、ポリオールとの相溶性に優れたポリィソシァネート
組成物を提供することである。本発明者らはこれらの目
的に沿って鋭意研究検討を重ねた結果、ポリフェニルメ
タン系ポリイソシァネート及び、平均分子量が２００か
ら３０００の範囲にあり、かつ水酸基含有量が５．０〜
０．箱重量％であるキシレンとホルムアルヂヒドの縮合
生成物から成ることを特徴とするポリィソシアネート組
成物を用いることで目的が達成されることを見出した。
本願組成物の用途としては硬質、半硬質フオーム類、ポ
リウレタンゴム、発泡ェラストマ、接着剤各種コーティ
ング剤用ポリィソシアネートとして使用できる他、ポリ
ウレタン塗料の硬化剤として使用した場合、塗膜面の発
泡を起しにくく、かつ泡抜けがよいので、低公害化塗料
として最近注目を浴びつつある、厚塗り型のハィソリッ
ドポリウレタン塗料用硬化剤として特に有用である。
リウレタンゴム、発泡ェラストマ、接着剤各種コーティ
ング剤用ポリィソシアネートとして使用できる他、ポリ
ウレタン塗料の硬化剤として使用した場合、塗膜面の発
泡を起しにくく、かつ泡抜けがよいので、低公害化塗料
として最近注目を浴びつつある、厚塗り型のハィソリッ
ドポリウレタン塗料用硬化剤として特に有用である。
普通、キシレンーホルムアルデヒド縮合生成物は、水酸
基含有量が少ないこともあってポリウレタン樹脂用ポリ
オールとしては一般的ではない。このため、変性して水
酸基含有量を増したものを２液型ポリウレタン塗料用ポ
リオールとして使用した例が、塗装技術１９６乎王１１
月号に報告されているが、ポリウレタンの分野ではほと
んど注目されておらず、ポリフェニルメタン系ポリイソ
シアネートの変性剤として使用された例はみられない。
本発明に於て使用される縮合生成物は、キシレンとホル
ムアルデヒドから公知の方法で製造されるもので、その
平均分子量が２００から３０００の範囲、好ましくは３
００から２０００の範囲にあり、水酸基含有量が５．０
〜０．＄重量％、好ましくは２．５〜０．５重量％のも
のである。この縮合生成物を更に活性水素含有化合物と
反応させ変性したものも使用できる。この場合の活性水
素含有化合物としては、例えばフェノールやクレゾール
等のフェノール類や、アルコール類、有機カルボン酸類
及び不飽和脂肪酸類、酸アミド、アミン類、ェポキシ類
、ひまし油等の植物油類等が使用できる。キシレンーホ
ルムアルデヒド縮合生成物は、平均分子量が２００より
小さいと、得られるポリィソシアネート組成物の熱安定
性が低下するし、３０００より大きくなるというポリフ
ヱニルメタン系ポリィソシァネートとの相溶性が悪くな
り、得られるポリィソシァネート組成物の粘度も高くな
り、作業性が低下する。
基含有量が少ないこともあってポリウレタン樹脂用ポリ
オールとしては一般的ではない。このため、変性して水
酸基含有量を増したものを２液型ポリウレタン塗料用ポ
リオールとして使用した例が、塗装技術１９６乎王１１
月号に報告されているが、ポリウレタンの分野ではほと
んど注目されておらず、ポリフェニルメタン系ポリイソ
シアネートの変性剤として使用された例はみられない。
本発明に於て使用される縮合生成物は、キシレンとホル
ムアルデヒドから公知の方法で製造されるもので、その
平均分子量が２００から３０００の範囲、好ましくは３
００から２０００の範囲にあり、水酸基含有量が５．０
〜０．＄重量％、好ましくは２．５〜０．５重量％のも
のである。この縮合生成物を更に活性水素含有化合物と
反応させ変性したものも使用できる。この場合の活性水
素含有化合物としては、例えばフェノールやクレゾール
等のフェノール類や、アルコール類、有機カルボン酸類
及び不飽和脂肪酸類、酸アミド、アミン類、ェポキシ類
、ひまし油等の植物油類等が使用できる。キシレンーホ
ルムアルデヒド縮合生成物は、平均分子量が２００より
小さいと、得られるポリィソシアネート組成物の熱安定
性が低下するし、３０００より大きくなるというポリフ
ヱニルメタン系ポリィソシァネートとの相溶性が悪くな
り、得られるポリィソシァネート組成物の粘度も高くな
り、作業性が低下する。
水酸基含有量が５．０％より大きくなると、製造時のィ
ソシアネート基の消費量が多くなり、コスト面での不利
を招き、得られるポリィソシアネート組成物の粘度も高
くなる。
ソシアネート基の消費量が多くなり、コスト面での不利
を招き、得られるポリィソシアネート組成物の粘度も高
くなる。
本発明において使用されるポリフェニルメタン系ポリィ
ソシアネートは、前に記載したポリメリックＭＤ１、Ｍ
Ｄ１、液状ＭＤＩ等、当業界で知られているものであり
、これらの単独あるいは混合で用いられる。
ソシアネートは、前に記載したポリメリックＭＤ１、Ｍ
Ｄ１、液状ＭＤＩ等、当業界で知られているものであり
、これらの単独あるいは混合で用いられる。
更に必要に応じて他種のポリィソシアネート化合物、例
えばトリレンジィソシアネート、ヘキサメチレンジイソ
シアネート、イソホロンジイソシアネート、キシリレン
ジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシア
ネート等を併用することができる。
えばトリレンジィソシアネート、ヘキサメチレンジイソ
シアネート、イソホロンジイソシアネート、キシリレン
ジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシア
ネート等を併用することができる。
本願組成物は、ポリフェニルメタン系ポリィソシアネー
トとキシレンーホルムアルデヒド縮合生成物を混合し、
通常の方法で反応させることで得られる。
トとキシレンーホルムアルデヒド縮合生成物を混合し、
通常の方法で反応させることで得られる。
この場合、必要に応じてポリエーテルポリオールやポリ
エステルポリオール、あるいはエタノール、メタノール
のようなモノアルコール、エチレングリコールやプロビ
レングリコール、グリセリン等比鮫的低分子量の多価ア
ルコール、ェポキシポリオール、アクリルポリオール、
植物油等、この分野で既知の変性剤を併用することがで
きる。更にまた、必要に応じて各種の溶剤や可塑剤、そ
の他の添加剤等を加えることもできる。
エステルポリオール、あるいはエタノール、メタノール
のようなモノアルコール、エチレングリコールやプロビ
レングリコール、グリセリン等比鮫的低分子量の多価ア
ルコール、ェポキシポリオール、アクリルポリオール、
植物油等、この分野で既知の変性剤を併用することがで
きる。更にまた、必要に応じて各種の溶剤や可塑剤、そ
の他の添加剤等を加えることもできる。
ポリフェニルメタン系ポリィソシアネートとキシレンー
ホルムアルデヒド縮合生成物との反応混合比は、使用す
る原料の種類、得られるポリィソシアネート組成物の用
途や使用方法、等によって決定されるべきであるが、通
常はポリィソシアネート組成物のィソシアネート基含有
量が５重量％から３２重量％の範囲、好ましくは１の重
量％から２８重量％の範囲となるよう定められる。
ホルムアルデヒド縮合生成物との反応混合比は、使用す
る原料の種類、得られるポリィソシアネート組成物の用
途や使用方法、等によって決定されるべきであるが、通
常はポリィソシアネート組成物のィソシアネート基含有
量が５重量％から３２重量％の範囲、好ましくは１の重
量％から２８重量％の範囲となるよう定められる。
ここに本発明によって得られる効果は、ポリフヱニルメ
タソ系ポリィソシアネートをキシレン−ホルムアルデヒ
ド縮合生成物で変性することによって、粘度の大中な増
加を抑え、ポリオールとの相港性、貯蔵安定性を改善す
ることができたのである。
タソ系ポリィソシアネートをキシレン−ホルムアルデヒ
ド縮合生成物で変性することによって、粘度の大中な増
加を抑え、ポリオールとの相港性、貯蔵安定性を改善す
ることができたのである。
更にまた本願組成物を用いて得られた耐薬品性及び密着
性の改善されたポリウレタン樹脂を塗料として用いるこ
とで、塗膜の発泡を防止することができた。
性の改善されたポリウレタン樹脂を塗料として用いるこ
とで、塗膜の発泡を防止することができた。
従って本願組成物はフオームや塗料、ェラストマー、レ
ザー、接着剤等、従釆ポリフェニルメタン系ポリィソシ
アネートが用いられている分野に広く使用することがで
きる特徴を有するものであり、以下実施例をもって説明
するが、本発明がこれに制限されるものではない。
ザー、接着剤等、従釆ポリフェニルメタン系ポリィソシ
アネートが用いられている分野に広く使用することがで
きる特徴を有するものであり、以下実施例をもって説明
するが、本発明がこれに制限されるものではない。
尚実施例における部とは重量部を示す。実施例 １
ポリメリックＭＤ１（ミリオネートＭＲ、日本ポリウレ
タンＫ．Ｋ製品）７０礎郭と、キシレンとホルムァルデ
ヒドの縮合生成物（ニカノールＬＬＬ、三菱ガス化学Ｋ
．Ｋ製品）２２３部を、窒素雰囲気中７０〜８０００で
４時間反応してポリィソシアネート組成物を得た。
タンＫ．Ｋ製品）７０礎郭と、キシレンとホルムァルデ
ヒドの縮合生成物（ニカノールＬＬＬ、三菱ガス化学Ｋ
．Ｋ製品）２２３部を、窒素雰囲気中７０〜８０００で
４時間反応してポリィソシアネート組成物を得た。
このポリィソシアネート組成物は、ＮＣＯ基含有量２２
．４重量％、粘度が８２比ｐｓ／２５００であった。こ
のポリィソシアネート組成物は、常温で３ケ月放置した
のちも不溶解分の生成は、全く認められなかった。
．４重量％、粘度が８２比ｐｓ／２５００であった。こ
のポリィソシアネート組成物は、常温で３ケ月放置した
のちも不溶解分の生成は、全く認められなかった。
また、このポリィソシアネート組成物と、比較例として
ポリメリックＮｍｌとを、各種ポリオールと（ＮＣＯ／
ＯＨ＝１）混合した場合の濁りの度合を第１表に示した
。
ポリメリックＮｍｌとを、各種ポリオールと（ＮＣＯ／
ＯＨ＝１）混合した場合の濁りの度合を第１表に示した
。
第１表
◎透明 １０やや濁り ×濁り
実施例 ２
実施例１にて得られたポリィソシアネート組成物とポリ
オール成分｛ＧＰＩＯＯＯ／ＰＰ２００（各三洋化成製
品）＝５／１重量比は１００碇郭、チタン白７８部、タ
ルク１１５部、バラィタ１８６部、ＭＩ０２４６部の混
練物｝をＮＣＯ／ＯＨ＝１．２５の比率で混合し、軟鋼
板上にェアレス塗装機により膜厚２００仏に塗装した。
オール成分｛ＧＰＩＯＯＯ／ＰＰ２００（各三洋化成製
品）＝５／１重量比は１００碇郭、チタン白７８部、タ
ルク１１５部、バラィタ１８６部、ＭＩ０２４６部の混
練物｝をＮＣＯ／ＯＨ＝１．２５の比率で混合し、軟鋼
板上にェアレス塗装機により膜厚２００仏に塗装した。
得られた塗膜は外観上発泡の認められない良好なもので
、その性能も優れたものであった。その結果を第２表に
示す。第２表 実施例 ３ 実施例１におけるポリメリックＭＤＩの代りに液状ＭＤ
１（ミリオネートＭＴＬ、日本ポリウレタンＫ．Ｋ製品
）を用いた以外は同様にして、ポリィソシアネート組成
物を得た。
、その性能も優れたものであった。その結果を第２表に
示す。第２表 実施例 ３ 実施例１におけるポリメリックＭＤＩの代りに液状ＭＤ
１（ミリオネートＭＴＬ、日本ポリウレタンＫ．Ｋ製品
）を用いた以外は同様にして、ポリィソシアネート組成
物を得た。
この場合にＭＴＬの使用量を変えて、ポリィソシアネー
ト組成物のＮＣＯ含有量を変化させたときの粘度を第３
表に示した。
ト組成物のＮＣＯ含有量を変化させたときの粘度を第３
表に示した。
尚このポリィソシアネート組成物は第１表記戦の各種ポ
リェーテルやポリエステルポリオール等と良く相溶する
。
リェーテルやポリエステルポリオール等と良く相溶する
。
又いずれも、常温で３ケ月放置した後も不溶解分の生成
は全く認められなかった。
は全く認められなかった。
第３表
Claims (1)
- １ 平均分子量２００〜３０００で、水酸基含有量が５
．０〜０．３重量％である、キシレンと、ホルムアルデ
ヒドとの縮合生成物と、ポリフエニルメタン系ポリイソ
シアネートとの反応により得られる、室温にて安定な液
状ポリイソシアネート組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP52083582A JPS6031206B2 (ja) | 1977-07-14 | 1977-07-14 | ポリイソシアネ−ト組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP52083582A JPS6031206B2 (ja) | 1977-07-14 | 1977-07-14 | ポリイソシアネ−ト組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5418897A JPS5418897A (en) | 1979-02-13 |
| JPS6031206B2 true JPS6031206B2 (ja) | 1985-07-20 |
Family
ID=13806476
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP52083582A Expired JPS6031206B2 (ja) | 1977-07-14 | 1977-07-14 | ポリイソシアネ−ト組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6031206B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2014045783A1 (ja) | 2012-09-20 | 2014-03-27 | 富士フイルム株式会社 | 平版印刷版原版及び製版方法 |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61145258A (ja) * | 1984-12-18 | 1986-07-02 | Dainippon Toryo Co Ltd | ウレタン樹脂塗料組成物 |
| JPS61197660A (ja) * | 1985-02-27 | 1986-09-01 | Dainippon Toryo Co Ltd | ウレタン樹脂被覆組成物 |
| JPS61223060A (ja) * | 1985-03-29 | 1986-10-03 | Dainippon Toryo Co Ltd | ウレタン樹脂塗料組成物 |
-
1977
- 1977-07-14 JP JP52083582A patent/JPS6031206B2/ja not_active Expired
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2014045783A1 (ja) | 2012-09-20 | 2014-03-27 | 富士フイルム株式会社 | 平版印刷版原版及び製版方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5418897A (en) | 1979-02-13 |
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