JPH1087903A - 加熱変色性の抑制されたポリオレフィン樹脂組成物、それより構成されるポリオレフィン成形物の製造方法およびポリオレフィン容器 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】溶融成形時に黄変の生じやすい含窒素系帯電防
止剤を含有するポリオレフィン樹脂の加熱による黄変を
抑制し、成形品自体の商品価値の低下を防止するととも
に、そのスクラップをも再利用することのできるポリオ
レフィン樹脂組成物、ならびに該樹脂組成物から製造さ
れる容器等の成形物を提供する。 【解決手段】含窒素系帯電防止剤を含有するポリオレフ
ィン樹脂に、次の一般式（１）で表されるハイドロタル
サイト類を配合する。 Ｍ_x Ａｌ_y （ＯＨ）_2x+3y-2z（Ａ）_z ・ａＨ₂ Ｏ （１） （ＭはＭｇ、Ｃａ又はＺｎ、ＡはＣＯ₃ 又はＨＰＯ₄ 、
ｘ、ｙ、ｚは正数、ａはＯ又は正数を表す）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は加熱変色性の抑制さ
れたポリオレフィン樹脂組成物に関し、 詳しくはポリ
オレフィンに含窒素系帯電防止剤及びハイドロタルサイ
ト類を添加して得られる、溶融成形時の加熱変色性の抑
制されたポリオレフィン樹脂組成物及び該ポリオレフィ
ン樹脂組成物を原料として製造されたポリオレフィン成
形物、特に容器に関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリオレフィン樹脂は、フィルム、シー
ト、容器等の各種成形物の製造に広く用いられているも
のであり、このような成形物を製造する際には、ポリオ
レフィン樹脂中に酸化防止剤のほかに紫外線吸収剤、帯
電防止剤、難熱剤、充てん剤、顔料その他の添加剤が配
合される。ポリオレフィンをはじめとするプラスチック
類は、もともと良い絶縁体であるために帯電しやすく、
帯電すると塵が付着し汚れやすくなるばかりでなく、放
電現象を起こして炭坑の爆発のような大事故を起こす可
能性もある。このため、ポリオレフィンに非イオン界面
活性剤、陽イオン界面活性剤、陰イオン界面活性剤、両
性界面活性剤等を帯電防止剤として配合することが提案
されている。しかしながら、これらの帯電防止剤の中
で、含窒素系帯電防止剤を含有するポリオレフィン樹脂
を溶融成形した場合には、樹脂が著しく黄変するという
問題がある。この黄変は、高活性触媒の利用により触媒
除去工程の省略された、いわゆる無脱灰プロセスにより
製造されたポリオレフィンで特に顕著に見られる。

【０００３】従来、含窒素系帯電防止剤を含まないポリ
オレフィン樹脂の加熱劣化を防止するためにフェノール
系及びホスファイト系の酸化防止剤を併用することは公
知であり、たとえば特公昭５６−５４１７号公報にはト
リスアリール・ホスファイトとフェノール系酸化防止剤
との組合わせが記載されている。また、含窒素系帯電防
止剤を含まないポリオレフィン樹脂の長期保管中の黄変
を解決するため、アルキル置換フェノール系安定剤とと
もに特定の有機ホスファイト化合物を併用する方法も提
案されているが（特公昭５６−２５９３５号公報）、こ
れらの従来の酸化防止剤の添加によっては、含窒素系帯
電防止剤を含有するポリオレフィン樹脂の溶融成形時の
加熱による黄変を抑制することができなかった。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】ポリオレフィン樹脂か
ら各種の成形物を製造する際には、成形時のバリや切
屑、打抜き屑等のリグラインドが必然的に発生するが、
これらは通常成形物の製造に再利用されている。また、
近年では省資源の観点から使用済容器等のポリオレフィ
ン成形物を回収し、各種成形物の製造に再利用すること
も行われている。しかしながら、ポリオレフィン樹脂が
溶融成形時に黄変した場合には、これらのスクラップを
再利用することはできなくなり、また着色をしないフィ
ルム、シート等成形品の種類によっては、成形品の商品
価値を著るしく低下させることがある。そのために、こ
れらの黄変が生じた樹脂を再利用するには、特別な調色
工程を必要とする場合があり、コストアップを生じるこ
とになる。したがって、本発明の目的は、溶融成形時に
黄変の生じやすい含窒素系帯電防止剤を含有するポリオ
レフィン樹脂の加熱による黄変を抑制し、成形品自体の
商品価値の低下を防止するとともに、そのスクラップを
も再利用することのできるポリオレフィン樹脂組成物、
ならびに該樹脂組成物から製造される容器等の成形物を
提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記実情
に鑑み鋭意検討を行った結果、含窒素系帯電防止剤を含
有するポリオレフィン樹脂に、次の一般式（１）で表さ
れるハイドロタルサイト類を配合することによって上記
の目的を満足するポリオレフィン樹脂組成物が得られる
ことを見出し、本発明を完成した。 Ｍ_x Ａｌ_y （ＯＨ）_2x+3y-2z（Ａ）_z ・ａＨ₂ Ｏ （１） （ＭはＭｇ、Ｃａ又はＺｎ、ＡはＣＯ₃ 又はＨＰＯ₄ 、
ｘ、ｙ、ｚは正数、ａはＯ又は正数を表す） すなわち、本発明は、（Ａ）ポリオレフィン樹脂、
（Ｂ）含窒素系帯電防止剤及び（Ｃ）上記一般式（１）
で表されるハイドロタルサイト類を含有することを特徴
とする、溶融成形時の加熱変色性の抑制されたポリオレ
フィン樹脂組成物、ならびに該ポリオレフィン樹脂組成
物を原料として製造された容器等のポリオレフィン成形
物を提供するものである。

【０００６】

【発明の実施の形態】本発明に使用する（Ａ）ポリオレ
フィンは、中・低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレ
ン、ポリプロピレン、ポリ１−ブテンなどのホモポリマ
ーのほか、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ヘ
キセン、４−メチル−１−ペンテンなどのα−オレフィ
ンの交互共重合体およびエチレン−酢酸ビニル共重合
体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体などが挙げら
れる。とくに高活性チーグラー系触媒で重合され、かつ
触媒除去工程いわゆる脱灰工程を経ていない上記各重合
体を使用した場合に著しい効果を示す。これらのポリオ
レフィン樹脂としては、成形時に発生するバリ等の成形
屑や不良品、さらには使用済容器の再回収物等のいわゆ
るスクラップを使用することもできる。これらのスクラ
ップは、単独で本発明に使用することも可能であるが、
通常は上記未使用のポリオレフィン樹脂とブレンドし、
樹脂成分の一部として使用される。これらのスクラップ
類を使用する場合には、高温で成形、回収系としての繰
返し成形で、含窒素系界面活性剤を帯電防止剤として使
用する場合に、特に変色、色相変化が問題になる。

【０００７】本発明に使用する（Ｂ）含窒素系帯電防止
剤としては、非イオン界面活性剤、陽イオン界面活性
剤、陰イオン界面活性剤及び両性界面活性剤が挙げら
れ、例えば、アミン系界面活性剤、アミン塩、イミダゾ
リン、アミン酸化エチレン付加体、第４級アンモニウム
塩、アミド、アルキルアミンと酸化エチレン（以下、
「ＥＯ」と略記することがある）との縮合物等が使用さ
れる。これらの具体例としては、トリイソプロパノール
アミン、Ｎ−シクロヘキシルアミン、シクロヘキシルア
ミン、トリブチルアミン、モノエタノールアミン、ブチ
ルアミン、およびこれらの酪酸、ホウ酸、リン酸、リシ
ノレイン酸、ベラルゴン酸との塩；１−ヒドロキシエチ
ル−２−アルキルイミダゾリン、およびそのアジピン酸
塩、２−アルキルイミダゾリン、およびそのＥＯ付加体
のリン酸塩；エチレンジアミン、アルキレンジアミン、
イソプロパノールアミン、トリイソプロパノールアミン
等の低級ポリアミンの酸化エチレン、酸化プロピレン
（ＰＯ）付加体、アルカノールアミンなどの高級アミン
のＥＯ付加体；ジドデシルジプロピルアンモニウムプロ
ミド、オクチルシクロヘキシルジメチルアンモニウムク
ロリド、アルキルアミンＥＯ付加体からの第４級アンモ
ニウム塩；高級脂肪酸アミド、そのＥＯ付加体、ジアル
キルアミド、メチルイミノビスプロピオンアミド、ベン
ゾイックアシド−Ｎ−メチルステアリルアミド、マロイ
ックアシド−Ｎ−メチルステアリルエチルエステル、ア
ラニン−Ｎ−ドデシルアミド；Ｎ−アシルサルコシン
（ラウリル、オレオイル、ココナツ油の結合脂肪酸より
誘導されたアシル基よりなる）Ｎ−Ｎ−ビス（２−ヒド
ロキシエチル）アルキル（Ｃ１２〜Ｃ１８）アミン、
Ｎ,Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）アルキル（牛脂
より誘導されるＣ１４〜Ｃ１８）アミン、Ｎ,Ｎ−ビス
（２−ヒドロキシエチル）ドデカンアミド、Ｎ,Ｎ−ビ
ス（２−ヒドロキシエチル）オクタデシルアミン、Ｎ−
（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−オクタデシル−グリシ
ン（１ナトリウム塩）、Ｎ,Ｎ−ビス（２−ヒドロキシ
エチル）−Ｎ−（カルボキシメチル）オクタデカンアミ
ノ（内部塩）、Ｎ−メタアクリロイルエチル−Ｎ,Ｎ−
ジメチルアンモニウム−α−Ｎ−メチルカルボキシレー
ト、オクタデシルメタクリレート、シクロヘキシルメタ
クリレート、Ｎ−ビニル−２−ピロリドンコポリマー；
アラニン型金属塩、イミダゾリン型金属塩、ジアミン型
金属塩、酸化エチレン基を有するアルキルアミンの金属
塩、等が挙げられる。これらの含窒素系帯電防止剤のな
かでは、ヒンダードアミン系帯電防止剤を使用すること
が好ましく、なかでもアルキルエタノールアミン類が特
に好ましい。

【０００８】本発明に使用する（Ｃ）上記一般式（１）
で表されるハイドロタルサイト類としては、天然品およ
び合成品のいずれも使用することができ、具体的には、
例えば、Ｍｇ_4.5 Ａｌ₂ （ＯＨ）₁₃ＣＯ₃ ・３．５Ｈ₂
Ｏ，Ｍｇ₅ Ａｌ₂ （ＯＨ）₁₄ＣＯ₃ ・４Ｈ₂ Ｏ，Ｍｇ₆
Ａｌ₂ （ＯＨ）₁₆ＣＯ₃ ・４Ｈ₂ Ｏ，Ｍｇ₈ Ａｌ₂ （Ｏ
Ｈ）₂₀ＣＯ₃ ・５Ｈ₂ Ｏ，Ｍｇ₁₀Ａｌ₂ （ＯＨ）₂₂（Ｃ
Ｏ₃ ）₂ ・４Ｈ₂ Ｏ，Ｍｇ₆ Ａｌ₂ （ＯＨ）₁₆ＨＰＯ₄
・４Ｈ₂ Ｏ，Ｃａ₆ Ａｌ₂ （ＯＨ）₁₆ＣＯ₃ ・４Ｈ
₂ Ｏ，Ｚｎ₆ Ａｌ₆ （ＯＨ）₁₆ＣＯ₃ ・４Ｈ₂ Ｏ，等が
挙げられる。あるいは上記のような正確な式で表されな
いものであってもよく、たとえばＭｇ₂ Ａｌ（ＯＨ）₉
・３Ｈ₂ ＯのＯＨの一部がＣＯ₃ で置き換ったものでも
よい。さらには、これらの化合物の結晶水の一部又は全
部が除去されたものでもよい。これらの中でも、ＭがＭ
ｇであり、ＡがＣＯ₃ である化合物を使用することが好
ましい。

【０００９】本発明のポリオレフィン樹脂組成物には、
さらに（Ｄ）高級脂肪酸金属塩を配合し、溶融成形時の
加熱変色性をさらに抑制するとともに成形性等を改善す
ることができる。このような（Ｄ）高級脂肪酸金属塩と
しては、炭素数１０〜２２の高級脂肪酸のアルカリ金属
塩、アルカリ土類金属塩、亜鉛金属塩等を使用すること
ができる。高級脂肪酸金属塩の具体例としては、ラウリ
ン酸、トリデシル酸、ミリスチン酸、ペンタデシル酸、
パルミチン酸、ヘプタデシル酸、ステアリン酸、ノナデ
カン酸等のナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム
塩、カルシウム塩、バリウム塩、亜鉛塩等が挙げられる
が、これらの中でもステアリン酸の金属塩、特にステア
リン酸カルシウムを使用することが好ましい。

【００１０】本発明のポリオレフィン樹脂組成物におけ
る各成分の配合割合は、（Ａ）ポリオレフィン樹脂１０
０重量部に対して、（Ｂ）含窒素系帯電防止剤０．０１
〜０．２０重量部、好ましくは、０．０２〜０．１５重
量部及び（Ｃ）ハイドロタルサイト類０．００５〜０．
１５重量部、好ましくは０．０１〜０．０５重量部、そ
して（Ｄ）高級脂肪酸金属塩を併用する場合には、０．
０１〜０．３０重量部、好ましくは０．０３〜０．２０
重量部配合する。本発明の特徴は、これらの添加剤の中
でも、きわめて少量の（Ｃ）ハイドロタルサイト類を配
合することによって、含窒素系帯電防止剤を含有するポ
リオレフィン樹脂組成物に特有の、溶融成形時の加熱変
色をはじめて抑制することに成功したものである。ハイ
ドロタルサイト類の配合量が上記下限値よりも少ない場
合には、溶融成形時の加熱変色を防止することができな
い。逆に、その配合量が上限値よりも多い場合には、加
熱変色抑制効果はかえって低下し、また、帯電防止効果
の発現に影響したり、成形物の表面に肌あれが生じたり
する。特に、ポリオレフィン樹脂１００重量部に対して
ハイドロタルサイト類を０．０１〜０．０５重量部配合
した場合には、きわめて顕著な加熱変色抑制効果が奏せ
られる。本発明は、特に白色顔料を主体とする淡色の容
器類の色相変化を防止するのにきわめて有用である。ま
た、本発明は、濃色の容器の場合にも、微妙な色相の変
化や色ムラを防止するのに有用である。

【００１１】本発明で（Ａ）ポリオレフィン樹脂に
（Ｃ）ハイドロタルサイト類等の添加剤を配合する方法
に特に制限はなく、通常の方法が用いられる。例えば、
ベースとなるポリオレフィン樹脂に最初からハイドロタ
ルサイト類等を添加してもよく、また着色剤等とともに
あらかじめマスターバッチを調製し、これをベースポリ
マーに配合する方法をとってもよい。また、本発明の組
成物には、ポリオレフィン樹脂に慣用の他の添加剤、例
えば、着色剤、充填剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、難
燃剤、可塑剤等を配合することができる。

【００１２】本発明の組成物を得るための各成分の配合
手段としては、リボンブレンダー、高速ミキサー、コニ
ーダー、ペレタイザー、ミキシングロール、押出機、イ
ンテンシブミキサー等が挙げられる。各成分の配合方法
に特に制限はなく、ベースとなるポリオレフィン樹脂に
添加する方法、着色剤のマスターバッチに添加する方
法、回収した樹脂に対して添加剤のマスターバッチを調
製し添加する方法等が挙げられる。本発明の樹脂組成物
は、周知の溶融成形機を使用して、フイルム、シート、
ボトル、トレー、パイプ等の任意の成形物に成形するこ
とができる。溶融成形法としては、射出成形法、押出成
形法、ブロー成形法、圧縮成形法等任意の成形法が採用
できる。

【００１３】また、フィルム、シートやボトル、トレー
等の容器類を製造するにあたっては、単層の樹脂からな
る成形物のほかに、他の樹脂との多層積層物とすること
もできる。積層する場合の相手側樹脂としては、特にガ
スバリアー性を付与する目的で行うことが多いので、か
かる物性を有するＥＶＯＨ、ナイロン−６、ナイロン−
６,６等のポリアミド系樹脂、塩化ビニリデン系樹脂等
がよく使用される。勿論、上記以外の通常の熱可塑性樹
脂、例えばポリカーボネート、塩化ビニル系樹脂、アク
リル系樹脂、スチレン系樹脂、ビニルエステル系樹脂、
ポリエステル系樹脂及びポリエステルエラストマー、ポ
リウレタンエラストマー、塩素化ポリエチレン、塩素化
ポリプロピレンの他、前述したポリオレフィン系樹脂で
あっても何等差支えない。

【００１４】層構成は、本発明組成物により構成される
成形物の層をＡ（Ａ₁ ，Ａ₂ ，等）、ガスバリアー性樹
脂を主とする他の樹脂層をＢ（Ｂ₁ ，Ｂ₂ ，等）、必要
に応じて設けられる接着層をＣとする時、フィルム、シ
ート、ボトル等であればＡ／Ｂの２層構造のみならず、
Ａ／Ｂ／Ａ、Ｂ／Ａ／Ｂ、Ｂ₁ ／Ｂ₂ ／Ａ、Ｂ／Ａ₁／
Ａ₂ 、Ａ／Ｂ／Ａ／Ｂ／Ａ、Ａ₂ ／Ａ₁ ／Ｂ／Ａ₁ ／Ａ
₂ 、Ａ／Ｃ／Ｂ、Ａ／Ｃ／Ｂ／Ｃ／Ａ、Ｂ／Ｃ／Ａ／Ｃ
／Ｂ、Ａ／Ｃ／Ｂ／Ｃ／Ａ／Ｃ／Ｂ／Ｃ／Ａ等任意の構
成が可能である。多層積層物を構成する本発明のポリオ
レフィン樹脂組成物として、スクラップを含むポリオレ
フィン樹脂を用いる場合には、いわゆるスクラップリタ
ーン層として、積層物の外層ないしは中間層に使用する
ことが好ましい。このような層構成の一例として、本発
明のバージンポリオレフィン樹脂層をＡ_V、スクラップ
を含むポリオレフィン樹脂層をＡ_Dとする時、Ａ_D（外
層）／Ａ_V（内層）のような構成とすることもできる。
また、光沢樹脂（光沢をなくした樹脂を含む）層をＥと
する時、Ｅ／Ａ_V／Ｅ、Ｅ／Ａ_D／Ａ_V、Ｅ／Ａ_D／Ａ_V／
Ｅ、Ｅ／Ａ_D／Ａ_V／Ａ_D／Ｅ等の層構成を有する光沢ボ
トルとすることもできる。溶融成形後の成形物は必要に
応じ熱処理、冷却処理、圧延処理、一軸又は二軸延伸処
理、印刷処理、ドライラミネート処理、溶液又は溶融コ
ート処理、製袋加工、深しぼり加工、箱加工、チューブ
加工、スプリット加工等を行うことができる。

【００１５】

【発明の効果】本発明の樹脂組成物では、ごく少量のハ
イドロタルサイト類を配合することによって、溶融成形
時に黄変の生じ易い含窒素系帯電防止剤を含有するポリ
オレフィン樹脂の溶融成形時の加熱による黄変を効果的
に抑制することができる。特に、溶融成形時の樹脂の温
度が２２０℃よりも高くなる高速成形においては、加熱
による黄変が著しく見られるようになるが、本発明はこ
のような高温高速成形時の黄変を抑制するのにきわめて
顕著な効果を奏するものである。したがって、本発明
は、特に白色顔料を主体とする淡色の容器類の色相変化
を防止するのにきわめて有用である。また、本発明は、
濃色の容器の場合にも、微妙な色相の変化や色ムラを防
止するのに有用である。すなわち、本発明は得られるポ
リオレフィン樹脂成形品自体の商品価値の低下を防止す
るのみならず、成形時に発生する成形屑や不良品ならび
に再回収したスクラップを樹脂原料として再利用するこ
とを可能とするものであり、きわめて実用的価値が高い
ものである。本発明のポリオレフィン樹脂組成物から得
られる成形物は、食品包装の分野をはじめとするボト
ル、トレー等の各種容器、包装用フィルム、シート、各
種機器部品等として広く使用される。

【００１６】

【実施例】次に、実施例により本発明をさらに説明する
が、本発明がこれら実施例に限定されるものでないこと
は言うまでもない。以下、各成分の配合割合は、特にこ
とわりのない限り重量による配合割合を意味する。 （黄変防止効果１）ベース樹脂としてＭｅｌｔ Ｆｌｏ
ｗ Ｒａｔｅ（ＭＦＲ）０．３６ｇ／１０分、密度０．
９５８ｇ／ｃｍ³の高密度ポリエチレン（試験前の色
相： Ｌ ８３、ａ −０．８、ｂ −０．９）を用
い、４０ｍｍ押出機を使用し、所定の樹脂温度にて繰返
してペレタイズした時の色相変化を観察した。なお、こ
のベース樹脂には酸化防止剤として通常のリン系酸化防
止剤５００ｐｐｍ、帯電防止剤としてＮ、Ｎ−ビス（２
−ヒドロキシエチル）アルキルアミン１０００ｐｐｍを
あらかじめ添加し、これに更に中和剤（塩酸吸収剤）と
してハイドロタルサイト（協和化学工業（株）製：ＤＨ
Ｔ−４Ａ）、ステアリン酸カルシウム（Ｓｔ-Ｃａ）等
を種々の量で添加量して評価した。性状の評価は、測定
装置としてハンター色差計（クラボウ社製、カラー７１
０色差計）を使用し、直径約１０ｃｍ、深さ約３ｃｍの
シャーレにペレットを満杯までいれ、測定台の上に設置
して、次の３種の測定値により評価した。 Ｌ：白さの度合いを示す。数字の大きい方が白いことを
示す。 ａ：赤と緑の色相を示す。数字の絶対値が大きい方が赤
味が強いことを示す。 ｂ：黄と青の色相を示す。数字の大きい方が黄味が強い
ことを示す。 各々の樹脂組成物の添加剤処方と色相変化を表１に示
す。

【００１７】

【表１】

【００１８】この結果によると、中和剤が添加されない
場合あるいは従来より一般的に使用されているステアリ
ン酸カルシウム（Ｓｔ-Ｃａ）を添加した場合には色相
変化、特にｂ値の変化が大きく（比較例１〜３）、また
かなり過剰量添加しても（比較例４）、若干色相変化が
抑制されるものの実用に供される水準にはならない。ま
た、Ｓｔ-Ｃａが多くなると樹脂が食込み時に滑りやす
くなり成形条件が不安定化する傾向にあり、ブリードが
多くなり成形物の表面がべとつく傾向にあった。これに
対して、本発明のハイドロタルサイトを添加した場合に
は、１００ｐｐｍ程度の少量の添加でも色相の変化に対
して顕著な効果が認められた。また、従来のＳｔ-Ｃａ
などの中和剤と併用する方がより高温加工時の色相変化
の抑制に効果があった。本発明では、少量のハイドロタ
ルサイトの添加でよいことから、成形物の表面光沢など
の外観変化がなく、経済性の点からも著しい改良効果が
あった。

【００１９】（黄変防止効果２）ベース樹脂としてＭＦ
Ｒ０．３６ｇ／１０分、密度０．９５８ｇ／ｃｍ³の高
密度ポリエチレンを使用し、これに白色顔料として酸化
チタン（チタンＰＩＧ）を最終的に１重量％の添加量と
なるように約２０倍にマスターバッチを希釈し、更に表
２に示す各添加剤処方のものをそれぞれ用いた。各樹脂
組成物から外層がバリや調整用ボトルなどのリグライン
ド５０％を含み、内層がバージン樹脂からなり、外層／
内層の層比が４：１の２種２層にて胴部直径７０ｍｍ、
高さ１８０ｍｍ、目付量４３ｇ、内容積５００ｍｌの丸
形ボトルをダイレクトブローにて毎分５５本の成形速
度、成形時の樹脂温度２３８℃にて作成した。外層に少
なくとも５回の成形サイクルを経たリグラインド樹脂が
含まれる条件下にて、サンプルを採取し、オールバージ
ンのボトルをコントロールにして、それらの相互の色差
（△Ｅ）を評価した。また、ボトル成形時にインライン
にてぬれ指数が５２ダイン／ｃｍとなるようにフレーム
処理を行い、成形後２４時間経過後のボトル側壁の表面
固有抵抗を測定する一方で、ダート・チャンバーテスト
（ＤＣＴ）により帯電防止性を評価した。表２にそれら
の結果を示す。

【００２０】

【表２】

【００２１】＊表２において、略号で表された添加剤は
下記のものを示す。 ＨＴ：ハイドロタルサイト〔協和化学工業（株）製、Ｄ
ＨＴ−４Ａ〕 ＥＡ：Ｎ、Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）アルキル
アミン ＡＯ：リン系酸化防止剤 ＳＣ：ステアリン酸カルシウム（Ｓｔ-Ｃａ） ＭＧ：ステアリン酸モノグリセリンエステル ＊＊また、ＤＣＴは５段階評価による値であり、４以上
が実用性のあることを意味する。

【００２２】比較例５、６の実際のボトル成形例より、
帯電防止剤としてＮ、Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチ
ル）アルキルアミンを使用する場合の効果として、帯電
防止能がインラインでの比較的軽度のフレーム処理によ
り安定に発現させることができることがわかる。しか
し、中和剤にステアリン酸カルシウムのみを用いた場合
には、容器の変色が顕著で実用性に乏しい（比較例
６）。また、一般の非イオン性帯電防止剤であるステア
リン酸モノグリセリンエステル等では、成形時の樹脂の
変色は殆ど生じないが、樹脂との相溶性、ブリード速度
の違いを反映して、帯電防止能の発現が遅く、ボトルの
ラインでの搬送時に汚れが生じてしまう（比較例７）。
一方、中和剤にハイドロタルサイト〔協和化学工業
（株）製：ＤＨＴ−４Ａ〕を用いた場合には、帯電防止
能の発現に影響することなく、色相の変化をほぼ最低レ
ベルに維持させることができる。表面固有抵抗値をみる
と、ハイドロタルサイトの添加によりごくわずか帯電防
止能が低下する傾向にあるが、５００ｐｐｍ程度の添加
量では実用性能への影響は殆どない（本発明９）。中和
剤にステアリン酸カルシウムをも併用する方が、色相変
化が小さく、帯電防止能も高く維持でき、また、成形時
の樹脂温度の上昇が抑制され、成形時の負荷が軽減でき
る（本発明１０）。

Claims (11)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】（Ａ）ポリオレフィン樹脂、（Ｂ）含窒素
   系帯電防止剤及び（Ｃ）次の一般式（１）で表されるハ
   イドロタルサイト類を含有することを特徴とするポリオ
   レフィン樹脂組成物。 Ｍ_xＡｌ_y（ＯＨ）_2x+3y-2z（Ａ）_z・ａＨ₂Ｏ （１） （ＭはＭｇ、Ｃａ又はＺｎ、ＡはＣＯ₃又はＨＰＯ₄、
   ｘ、ｙ、ｚは正数、ａは０又は正数を表す）
2. 【請求項２】さらに、（Ｄ）高級脂肪酸金属塩を含有す
   ることを特徴とする請求項１に記載のポリオレフィン樹
   脂組成物。
3. 【請求項３】（Ａ）ポリオレフィン樹脂が使用済みのポ
   リオレフィン樹脂を含有するものであることを特徴とす
   る請求項１又は２に記載のポリオレフィン樹脂組成物。
4. 【請求項４】（Ｂ）含窒素系帯電防止剤がヒンダードア
   ミン系帯電防止剤であることを特徴とする請求項１〜３
   のいずれか１項に記載のポリオレフィン樹脂組成物。
5. 【請求項５】（Ｂ）含窒素系帯電防止剤がアルキルエタ
   ノールアミンであることを特徴とする請求項１〜４のい
   ずれか１項に記載のポリオレフィン樹脂組成物。
6. 【請求項６】（Ｃ）一般式（１）で表されるハイドロタ
   ルサイトとして、ＭがＭｇであり、ＡがＣＯ₃であるも
   のを含有することを特徴とする請求項１〜５のいずれか
   １項に記載のポリオレフィン樹脂組成物。
7. 【請求項７】（Ａ）ポリオレフィン樹脂１００重量部に
   対して、（Ｃ）ハイドロタルサイト類を０．００５〜
   ０．１５重量部含有することを特徴とする請求項１〜６
   のいずれか１項に記載のポリオレフィン樹脂組成物。
8. 【請求項８】請求項１〜７のいずれか１項に記載された
   ポリオレフィン樹脂組成物を溶融成形することを特徴と
   するポリオレフィン成形物の製造方法。
9. 【請求項９】成形物が容器であることを特徴とする請求
   項８に記載の製造方法。
10. 【請求項１０】請求項１〜７のいずれか１項に記載され
    たポリオレフィン樹脂組成物を原料として製造されたポ
    リオレフィン容器。
11. 【請求項１１】該容器が多層積層体からなり、少なくと
    もその１層が請求項１〜７のいずれか１項に記載された
    ポリオレフィン樹脂組成物を原料として含むものである
    ことを特徴とする請求項１０に記載のポリオレフィン容
    器。