JPH1087969A - 透明なポリエステル/ポリカーボネート組成物の製造方法 - Google Patents
透明なポリエステル/ポリカーボネート組成物の製造方法Info
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- JPH1087969A JPH1087969A JP8262442A JP26244296A JPH1087969A JP H1087969 A JPH1087969 A JP H1087969A JP 8262442 A JP8262442 A JP 8262442A JP 26244296 A JP26244296 A JP 26244296A JP H1087969 A JPH1087969 A JP H1087969A
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/64—Polyesters containing both carboxylic ester groups and carbonate groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L69/00—Compositions of polycarbonates; Compositions of derivatives of polycarbonates
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Abstract
(57)【要約】 (修正有)
【課題】 衝撃強度および耐溶剤性に優れた透明なポリ
エステル/ポリカーボネート組成物を高い生産性をもっ
て製造する方法を提供すること。 【解決手段】 溶融重合法によるポリカーボネートまた
はポリエステルの製造設備を用いる、透明なポリエステ
ル/ポリカーボネート組成物の製造方法において、ポリ
カーボネートまたはポリエステル製造設備の重合槽、ま
たは重合槽の出側にポリエステルまたはポリカーボネー
ト樹脂を添加する製造方法、あるいは、ポリカーボネー
トまたはポリエステル製造設備の実質的な重合反応が終
了する重合槽、または重合槽の出側、または造粒装置に
ポリエステルまたはポリカーボネート樹脂を添加する製
造方法によって解決される。
エステル/ポリカーボネート組成物を高い生産性をもっ
て製造する方法を提供すること。 【解決手段】 溶融重合法によるポリカーボネートまた
はポリエステルの製造設備を用いる、透明なポリエステ
ル/ポリカーボネート組成物の製造方法において、ポリ
カーボネートまたはポリエステル製造設備の重合槽、ま
たは重合槽の出側にポリエステルまたはポリカーボネー
ト樹脂を添加する製造方法、あるいは、ポリカーボネー
トまたはポリエステル製造設備の実質的な重合反応が終
了する重合槽、または重合槽の出側、または造粒装置に
ポリエステルまたはポリカーボネート樹脂を添加する製
造方法によって解決される。
Description
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、透明なポリエステ
ル/ポリカーボネート組成物の製造方法に関し、特に、
溶融重合法によるポリカーボネートまたはポリエステル
の製造設備を用いる、透明なポリエステル/ポリカーボ
ネート組成物の製造方法に関する。
ル/ポリカーボネート組成物の製造方法に関し、特に、
溶融重合法によるポリカーボネートまたはポリエステル
の製造設備を用いる、透明なポリエステル/ポリカーボ
ネート組成物の製造方法に関する。
【0002】
【従来技術】ポリカーボネートは耐衝撃性などの機械的
特性に優れ、且つ耐熱性、透明性などに優れており、各
種機械部品、光学用レンズやディスク、自動車部品など
の用途に広く用いられている。
特性に優れ、且つ耐熱性、透明性などに優れており、各
種機械部品、光学用レンズやディスク、自動車部品など
の用途に広く用いられている。
【0003】この様なポリカーボネートは、従来ビスフ
ェノールAなどの芳香族ジヒドロキシ化合物とホスゲン
とを直接反応させる方法(界面法)、あるいは芳香族ジ
ヒドロキシ化合物と炭酸ジエステル化合物とを溶融状態
でエステル交換反応させる方法(溶融法)によって製造
され、通常、ペレット、チップまたは粉末として得られ
る。
ェノールAなどの芳香族ジヒドロキシ化合物とホスゲン
とを直接反応させる方法(界面法)、あるいは芳香族ジ
ヒドロキシ化合物と炭酸ジエステル化合物とを溶融状態
でエステル交換反応させる方法(溶融法)によって製造
され、通常、ペレット、チップまたは粉末として得られ
る。
【0004】ところで、上記のように優れた物性を持つ
ポリカーボネートも、耐薬品性、成形性または衝撃強度
の厚み依存性などの特性において、より一層の向上が望
まれている。
ポリカーボネートも、耐薬品性、成形性または衝撃強度
の厚み依存性などの特性において、より一層の向上が望
まれている。
【0005】そこで、従来からポリカーボネートにポリ
エステルを添加し耐薬品性や成形性を改良する方法が試
みられている。
エステルを添加し耐薬品性や成形性を改良する方法が試
みられている。
【0006】たとえば、特開平5−239333号公報
には、ポリカーボネートの製造時にポリブチレンテレフ
タレート、ABSまたはポリメチルメタクリレートなど
を添加する方法が開示されている。しかしながら、本方
法では他樹脂を混練した後の色相は改善されているが、
透明性や機械特性は明示されていない。
には、ポリカーボネートの製造時にポリブチレンテレフ
タレート、ABSまたはポリメチルメタクリレートなど
を添加する方法が開示されている。しかしながら、本方
法では他樹脂を混練した後の色相は改善されているが、
透明性や機械特性は明示されていない。
【0007】また、ポリエステルも機械強度、耐薬品
性、ガスバリア性に優れ、食品用ボトルやフィルム、テ
ープ、繊維、および結晶化による耐熱性を活かした自動
車部品や各種機械部品などの用途に広く用いられてい
る。
性、ガスバリア性に優れ、食品用ボトルやフィルム、テ
ープ、繊維、および結晶化による耐熱性を活かした自動
車部品や各種機械部品などの用途に広く用いられてい
る。
【0008】ポリカーボネートにポリエチレンテレフタ
レート(PET)またはポリブチレンテレフタレート
(PBT)等のポリエステルを添加することで、ポリカ
ーボネートの耐薬品性やガスバリア性の向上を図る方法
も公知であり、商品化もされている。
レート(PET)またはポリブチレンテレフタレート
(PBT)等のポリエステルを添加することで、ポリカ
ーボネートの耐薬品性やガスバリア性の向上を図る方法
も公知であり、商品化もされている。
【0009】しかしながら、ポリカーボネートにポリエ
ステルを通常の方法で混練した場合、ポリカーボネート
の特徴である透明性が大幅に低下してしまう。この改良
法として本発明者等は特願平7−345685号「透明
なポリエステル/ポリカーボネート組成物」を提案し
た。本法により製造されたポリエステル/ポリカーボネ
ート組成物は透明であり、ガラス転移点付近の温度でも
透明性を保持しているが、ノッチ付きアイゾッド衝撃強
度が通常のポリカーボネートに比較し大幅に低下してい
た。さらに、製造時に両樹脂を再溶融後、混練するため
コストが上昇する。
ステルを通常の方法で混練した場合、ポリカーボネート
の特徴である透明性が大幅に低下してしまう。この改良
法として本発明者等は特願平7−345685号「透明
なポリエステル/ポリカーボネート組成物」を提案し
た。本法により製造されたポリエステル/ポリカーボネ
ート組成物は透明であり、ガラス転移点付近の温度でも
透明性を保持しているが、ノッチ付きアイゾッド衝撃強
度が通常のポリカーボネートに比較し大幅に低下してい
た。さらに、製造時に両樹脂を再溶融後、混練するため
コストが上昇する。
【0010】
【発明が解決しようとする課題】かかる問題点を解決す
るために鋭意検討し、経済的にかつ高い生産性をもって
透明なポリエステル/ポリカーボネート組成物の製造方
法を提供することを課題とする。
るために鋭意検討し、経済的にかつ高い生産性をもって
透明なポリエステル/ポリカーボネート組成物の製造方
法を提供することを課題とする。
【0011】
【課題を解決するための手段】本発明の課題は、混練す
る複数の樹脂の一方側の樹脂の溶融重合による製造設備
に対して混練する他方の樹脂を直接添加する、透明なポ
リエステル/ポリカーボネート樹脂の製造方法、具体的
には、溶融重合法によるポリカーボネートまたはポリエ
ステルの製造設備を用いて、ポリカーボネートまたはポ
リエステル製造設備の重合槽、または重合槽の出側にポ
リエステルまたはポリカーボネート樹脂を添加する、透
明なポリエステル/ポリカーボネート組成物の製造方法
によって解決される。
る複数の樹脂の一方側の樹脂の溶融重合による製造設備
に対して混練する他方の樹脂を直接添加する、透明なポ
リエステル/ポリカーボネート樹脂の製造方法、具体的
には、溶融重合法によるポリカーボネートまたはポリエ
ステルの製造設備を用いて、ポリカーボネートまたはポ
リエステル製造設備の重合槽、または重合槽の出側にポ
リエステルまたはポリカーボネート樹脂を添加する、透
明なポリエステル/ポリカーボネート組成物の製造方法
によって解決される。
【0012】あるいは、溶融重合法によるポリカーボネ
ートまたはポリエステルの製造設備を用いる、透明なポ
リエステル/ポリカーボネート組成物の製造方法におい
て、ポリカーボネートまたはポリエステル製造設備の実
質的な重合反応が終了する重合槽、または重合槽の出
側、または造粒装置にポリエステルまたはポリカーボネ
ート樹脂を添加する、透明なポリエステル/ポリカーボ
ネート組成物の製造方法によって解決される。
ートまたはポリエステルの製造設備を用いる、透明なポ
リエステル/ポリカーボネート組成物の製造方法におい
て、ポリカーボネートまたはポリエステル製造設備の実
質的な重合反応が終了する重合槽、または重合槽の出
側、または造粒装置にポリエステルまたはポリカーボネ
ート樹脂を添加する、透明なポリエステル/ポリカーボ
ネート組成物の製造方法によって解決される。
【0013】また、添加するポリエステルまたはポリカ
ーボネートと共に特定の添加物を添加し、透明ポリエス
テル/ポリカーボネート組成物のエステル交換反応率が
1〜95%であり、ポリエステル/ポリカーボネート組
成物の重量組成比が45/55〜3/97で、ポリエス
テルがポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレ
フタレート、ポリナフタレンテレフタレートであり、ポ
リカーボネートがビスフェノールAを主成分とするポリ
カーボネートである透明なポリエステル/ポリカーボネ
ート組成物の製造方法によって解決される。
ーボネートと共に特定の添加物を添加し、透明ポリエス
テル/ポリカーボネート組成物のエステル交換反応率が
1〜95%であり、ポリエステル/ポリカーボネート組
成物の重量組成比が45/55〜3/97で、ポリエス
テルがポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレ
フタレート、ポリナフタレンテレフタレートであり、ポ
リカーボネートがビスフェノールAを主成分とするポリ
カーボネートである透明なポリエステル/ポリカーボネ
ート組成物の製造方法によって解決される。
【0014】本発明で用いるポリエステルまたはポリカ
ーボネートの溶融重合法の製造設備は、反応槽が1基で
も1基以上の多段反応槽を有する設備でも、また反応形
式がバッチ式でも連続式でも良いが、多段連続式が添加
樹脂(ポリカーボネートまたはポリエステル)の添加位
置を任意に取れるため好ましい。
ーボネートの溶融重合法の製造設備は、反応槽が1基で
も1基以上の多段反応槽を有する設備でも、また反応形
式がバッチ式でも連続式でも良いが、多段連続式が添加
樹脂(ポリカーボネートまたはポリエステル)の添加位
置を任意に取れるため好ましい。
【0015】反応槽の形式や材質に特に制限はなく、縦
型でも横型反応槽でも当該設備でポリエステルまたはポ
リカーボネートが製造可能で有れば良い。また、製造設
備の材質は製造樹脂の色相を悪化させないものが好まし
く、たとえばニッケル製やステンレス製等が適してい
る。ステンレス製の場合、酸洗浄やバフ研磨等内面仕上
げやニッケルをメッキする等の処理を施したものが好ま
しい。
型でも横型反応槽でも当該設備でポリエステルまたはポ
リカーボネートが製造可能で有れば良い。また、製造設
備の材質は製造樹脂の色相を悪化させないものが好まし
く、たとえばニッケル製やステンレス製等が適してい
る。ステンレス製の場合、酸洗浄やバフ研磨等内面仕上
げやニッケルをメッキする等の処理を施したものが好ま
しい。
【0016】また、製造した溶融樹脂を反応槽外に取り
出し造粒すため押出機が付属していることが好ましい。
出し造粒すため押出機が付属していることが好ましい。
【0017】本発明で当該製造設備に添加する樹脂の添
加位置は特に規定するものではなく、何れの場所でも、
何れの反応段階でもよいが、好ましくは反応終了段階の
反応槽または反応槽の出側、とくに造粒装置に添加する
ことが好ましい。
加位置は特に規定するものではなく、何れの場所でも、
何れの反応段階でもよいが、好ましくは反応終了段階の
反応槽または反応槽の出側、とくに造粒装置に添加する
ことが好ましい。
【0018】製造設備での初期段階に樹脂を添加する
と、当該設備の溶融粘度が上昇し撹拌効率が下がる等の
弊害を生じやすい。
と、当該設備の溶融粘度が上昇し撹拌効率が下がる等の
弊害を生じやすい。
【0019】また、添加方法も特に規定はないが、押出
機などの溶融装置からギヤーポンプ等を用いて溶融状態
で添加することが好ましい。
機などの溶融装置からギヤーポンプ等を用いて溶融状態
で添加することが好ましい。
【0020】本発明で用いる、ポリカーボネート(成分
A))としては、2価フェノールとカーボネート先駆体
とを反応させることによって製造される芳香族ポリカー
ボネートである。また、本発明のポリカーボネートは分
岐していても良い。その様な分岐ポリカーボネートは、
多官能性芳香族化合物を二価フェノール及びカーボネー
ト先駆体と反応させることにより分岐した熱可塑性分岐
ポリカーボネートとして得られる。
A))としては、2価フェノールとカーボネート先駆体
とを反応させることによって製造される芳香族ポリカー
ボネートである。また、本発明のポリカーボネートは分
岐していても良い。その様な分岐ポリカーボネートは、
多官能性芳香族化合物を二価フェノール及びカーボネー
ト先駆体と反応させることにより分岐した熱可塑性分岐
ポリカーボネートとして得られる。
【0021】ポリカーボネートを製造する方法自体は公
知であり二価フェノールと炭酸ジエステルの溶融状態で
のエステル交換反応によりポリカーボネートを合成する
方法、あるいは溶液中で二価フェノールとホスゲンとを
反応させる方法などが知られている。
知であり二価フェノールと炭酸ジエステルの溶融状態で
のエステル交換反応によりポリカーボネートを合成する
方法、あるいは溶液中で二価フェノールとホスゲンとを
反応させる方法などが知られている。
【0022】例えば、特開平2-175723、特開平2-12493
4、米国特許第4,001,184号、第4,238,569号、第4,238,5
97号、第4,474,999号に記載されている。
4、米国特許第4,001,184号、第4,238,569号、第4,238,5
97号、第4,474,999号に記載されている。
【0023】芳香族ジヒドロキシ化合物に特に制限はな
く、種々の公知のものを使用することができる。たとえ
ば、下記一般式(化1)
く、種々の公知のものを使用することができる。たとえ
ば、下記一般式(化1)
【0024】
【化1】
【0025】(式中、Rは水素原子、ハロゲン原子(例
えば塩素、臭素、フッ素、沃素)または、炭素数1〜8
のアルキル基であり、このRが複数の場合、それらは同
一でも良いし、異なっていても良く、nおよびn’は0
〜4の数である。また、Xは単結合、炭素数1〜8のア
ルキレン基、炭素数2〜8のアルキリデン基、炭素数5
〜15のシクロアルキレン基、炭素数5〜15のシクロ
アルキリデン基または、-S-、-SO-、-SO2-、-C
O-、-O-結合もしくは一般式(化2)で表される結合
を示す。)
えば塩素、臭素、フッ素、沃素)または、炭素数1〜8
のアルキル基であり、このRが複数の場合、それらは同
一でも良いし、異なっていても良く、nおよびn’は0
〜4の数である。また、Xは単結合、炭素数1〜8のア
ルキレン基、炭素数2〜8のアルキリデン基、炭素数5
〜15のシクロアルキレン基、炭素数5〜15のシクロ
アルキリデン基または、-S-、-SO-、-SO2-、-C
O-、-O-結合もしくは一般式(化2)で表される結合
を示す。)
【0026】
【化2】 で表される構造のフェノール性水酸基を有する化合物で
ある。
ある。
【0027】この様な二価フェノールとしては、例えば
ビス(4ヒドロキシフェニル)メタン、1,1ビス(4
ヒドロキシフェニル)エタン、1,2ビス(4ヒドロキ
シフェニル)エタン、ビス(4ヒドロキシフェニル)フ
ェニルメタン、ビス(4ヒドロキシフェニル)ジフェニ
ルメタン、2,2ビス(4ヒドロキシフェニル)プロパ
ン、2,2ビス(4ヒドロキシフェニル)ブタン、1,1
ビス(4ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン、ビス
(3,5ジメチル-4ヒドロキシフェニル)メタン、1,
1ビス(3,5ジメチル-4ヒドロキシフェニル)エタ
ン、1,2ビス(3,5ジメチル-4ヒドロキシフェニ
ル)エタン、2,2ビス(3,5ジメチル-4ヒドロキシ
フェニル)プロパン、2,2ビス(3,5ジメチル-4ヒ
ドロキシフェニル)ブタン、ビス(3,5ジメチル-4ヒ
ドロキシフェニル)フェニルメタン、ビス(3,5ジメ
チル-4ヒドロキシフェニル)ジフェニルメタン、ビス
(3,5ジクロロ-4ヒドロキシフェニル)メタン、2,
2ビス(3,5ジクロロ-4ヒドロキシフェニル)プロパ
ンン、ビス(3,5ジブロモ-4ヒドロキシフェニル)メ
タン、2,2ビス(3,5ジブロモ-4ヒドロキシフェニ
ル)プロパンなどのジヒドロキシアリールアルカン類、
ビス(4ヒドロキシフェニル)スルホン、ビス(3,5
ジメチル-4ヒドロキシフェニル)スルホン、ビス(3,
5ジブロモ-4ヒドロキシフェニル)スルホンなどのジ
ヒドロキシアリールスルホン類、ビス(4ヒドロキシフ
ェニル)エーテル、ビス(3,5ジメチル-4ヒドロキシ
フェニル)エーテル、ビス(3,5ジブロモ-4ヒドロキ
シフェニル)エーテルなどのジヒドロキシアリールエー
テル類、ビス(4ヒドロキシフェニル)スルフィド、ビ
ス(3,5ジメチル-4ヒドロキシフェニル)スルフィ
ド、ビス(3,5ジブロモ-4ヒドロキシフェニル)スル
フィドなどのジヒドロキシアリールスルフィド類、4,
4’ジヒドロキシベンゾフェノンなどのジヒドロキシア
リールケトン類,ビス(4ヒドロキシフェニル)スルホ
キシドなどのスルホキシド類を挙げることが出来る。
ビス(4ヒドロキシフェニル)メタン、1,1ビス(4
ヒドロキシフェニル)エタン、1,2ビス(4ヒドロキ
シフェニル)エタン、ビス(4ヒドロキシフェニル)フ
ェニルメタン、ビス(4ヒドロキシフェニル)ジフェニ
ルメタン、2,2ビス(4ヒドロキシフェニル)プロパ
ン、2,2ビス(4ヒドロキシフェニル)ブタン、1,1
ビス(4ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン、ビス
(3,5ジメチル-4ヒドロキシフェニル)メタン、1,
1ビス(3,5ジメチル-4ヒドロキシフェニル)エタ
ン、1,2ビス(3,5ジメチル-4ヒドロキシフェニ
ル)エタン、2,2ビス(3,5ジメチル-4ヒドロキシ
フェニル)プロパン、2,2ビス(3,5ジメチル-4ヒ
ドロキシフェニル)ブタン、ビス(3,5ジメチル-4ヒ
ドロキシフェニル)フェニルメタン、ビス(3,5ジメ
チル-4ヒドロキシフェニル)ジフェニルメタン、ビス
(3,5ジクロロ-4ヒドロキシフェニル)メタン、2,
2ビス(3,5ジクロロ-4ヒドロキシフェニル)プロパ
ンン、ビス(3,5ジブロモ-4ヒドロキシフェニル)メ
タン、2,2ビス(3,5ジブロモ-4ヒドロキシフェニ
ル)プロパンなどのジヒドロキシアリールアルカン類、
ビス(4ヒドロキシフェニル)スルホン、ビス(3,5
ジメチル-4ヒドロキシフェニル)スルホン、ビス(3,
5ジブロモ-4ヒドロキシフェニル)スルホンなどのジ
ヒドロキシアリールスルホン類、ビス(4ヒドロキシフ
ェニル)エーテル、ビス(3,5ジメチル-4ヒドロキシ
フェニル)エーテル、ビス(3,5ジブロモ-4ヒドロキ
シフェニル)エーテルなどのジヒドロキシアリールエー
テル類、ビス(4ヒドロキシフェニル)スルフィド、ビ
ス(3,5ジメチル-4ヒドロキシフェニル)スルフィ
ド、ビス(3,5ジブロモ-4ヒドロキシフェニル)スル
フィドなどのジヒドロキシアリールスルフィド類、4,
4’ジヒドロキシベンゾフェノンなどのジヒドロキシア
リールケトン類,ビス(4ヒドロキシフェニル)スルホ
キシドなどのスルホキシド類を挙げることが出来る。
【0028】これらの内で、特に、2,2−ビス(4−ヒ
ドロキシフェニル)プロパンが好ましく用いられる。上
記以外にも、芳香族ジヒドロキシ化合物として、次の一
般式(化3)
ドロキシフェニル)プロパンが好ましく用いられる。上
記以外にも、芳香族ジヒドロキシ化合物として、次の一
般式(化3)
【0029】
【化3】
【0030】(ここでRfは夫々独立して、炭化数1〜
10個の炭化水素基もしくはそのハロゲン化合物または
ハロゲン原子であり、mは0〜4の整数である。)で示
される化合物、例えばレゾルシン、および4−メチルレ
ゾルシン、4−エチルレゾルシン、4−プロピルレゾルシ
ン、4−ブチルレゾルシン、4−t−ブチルレゾルシン、
3−フェニルレゾルシン、4−クミルレゾルシン、2,4,
5,6−テトラフルオロレゾルシン、2,3,4,6−テトラ
ブロムレゾルシン等の置換レゾルシン;カテコール;ハ
イドロキノン、及び3−メチルハイドロキノン、3−エチ
ルハイドロキノン、3−プロピルハイドロキノン、3−ブ
チルハイドロキノン、3−t−ブチルハイドロキノン、3
−フェニルハイドロキノン、3−クミルハイドロキノ
ン、2,3,5,6−テトラメチルハイドロキノン、2,5−
ジ−t−ブチルハイドロキノン、2,3,5,6−テトラフ
ルオロハイドロキノン、2,3,5,6−テトラブロムハイ
ドロキノンなどの置換ハイドロキノン等、及び、次式
(化4)
10個の炭化水素基もしくはそのハロゲン化合物または
ハロゲン原子であり、mは0〜4の整数である。)で示
される化合物、例えばレゾルシン、および4−メチルレ
ゾルシン、4−エチルレゾルシン、4−プロピルレゾルシ
ン、4−ブチルレゾルシン、4−t−ブチルレゾルシン、
3−フェニルレゾルシン、4−クミルレゾルシン、2,4,
5,6−テトラフルオロレゾルシン、2,3,4,6−テトラ
ブロムレゾルシン等の置換レゾルシン;カテコール;ハ
イドロキノン、及び3−メチルハイドロキノン、3−エチ
ルハイドロキノン、3−プロピルハイドロキノン、3−ブ
チルハイドロキノン、3−t−ブチルハイドロキノン、3
−フェニルハイドロキノン、3−クミルハイドロキノ
ン、2,3,5,6−テトラメチルハイドロキノン、2,5−
ジ−t−ブチルハイドロキノン、2,3,5,6−テトラフ
ルオロハイドロキノン、2,3,5,6−テトラブロムハイ
ドロキノンなどの置換ハイドロキノン等、及び、次式
(化4)
【0031】
【化4】
【0032】で表される2,2,2',2'−テトラヒドロ−3,
3,3',3'−テトラメチル−1,1'−スピロビス(1H−イ
ンデン)−7,7'ジオール等を用いることもできる。
3,3',3'−テトラメチル−1,1'−スピロビス(1H−イ
ンデン)−7,7'ジオール等を用いることもできる。
【0033】これらの芳香族ジヒドロキシ化合物は、単
独で用いてもよく、また、二種以上を組み合わせて用い
ても良い。
独で用いてもよく、また、二種以上を組み合わせて用い
ても良い。
【0034】ポリカーボネートを製造する際に、芳香族
ジヒドロキシ化合物と炭酸ジエステルと共に、1分子中
に3個以上の官能基を有する多官能性化合物を使用する
事もできる。これら多官能性化合物としては、フェノー
ル性水酸基またはカルボキシル基を有する化合物が好ま
しく、特にフェノール性水酸基を3個含有する化合物が
好ましい。
ジヒドロキシ化合物と炭酸ジエステルと共に、1分子中
に3個以上の官能基を有する多官能性化合物を使用する
事もできる。これら多官能性化合物としては、フェノー
ル性水酸基またはカルボキシル基を有する化合物が好ま
しく、特にフェノール性水酸基を3個含有する化合物が
好ましい。
【0035】このような化合物の好ましい具体例として
は、1,1,1−トリス(4−ヒドロキシフェニル)エタン、
2,2',2"−トリス(4−ヒドロキシフェニル)ジイソプロ
ピルベンゼン、α−メチル−α,α',α'−トリス(4−
ヒドロキシフェニル)−1,4−ジエチルベンゼン、α,
α',α"トリス(4−ヒドロキシフェニル)−1,3,5−ト
リイソプロピルベンゼン、フロログリシン、4,6−ジメ
チル−2,4,6−トリ(4−ヒドロキシフェニル)−ヘプタ
ン−2、1,3,5−トリ(4−ヒドロキシフェニル)ベンゼ
ン、2,2−ビス−(4,4−(4,4'−ジヒドロキシフェニ
ル)−シクロヘキシル)−プロパン、トリメット酸、1,
3,5−ベンゼントリカルボン酸、ピロメリット酸などが
挙げられる。
は、1,1,1−トリス(4−ヒドロキシフェニル)エタン、
2,2',2"−トリス(4−ヒドロキシフェニル)ジイソプロ
ピルベンゼン、α−メチル−α,α',α'−トリス(4−
ヒドロキシフェニル)−1,4−ジエチルベンゼン、α,
α',α"トリス(4−ヒドロキシフェニル)−1,3,5−ト
リイソプロピルベンゼン、フロログリシン、4,6−ジメ
チル−2,4,6−トリ(4−ヒドロキシフェニル)−ヘプタ
ン−2、1,3,5−トリ(4−ヒドロキシフェニル)ベンゼ
ン、2,2−ビス−(4,4−(4,4'−ジヒドロキシフェニ
ル)−シクロヘキシル)−プロパン、トリメット酸、1,
3,5−ベンゼントリカルボン酸、ピロメリット酸などが
挙げられる。
【0036】さらに好ましくは、1,1,1−トリス(4−ヒ
ドロキシフェニル)エタン、α,α',α"−トリス(4−
ヒドロキシフェニル)−1,3,5−トリイソプロピルベン
ゼンなどを使用する。
ドロキシフェニル)エタン、α,α',α"−トリス(4−
ヒドロキシフェニル)−1,3,5−トリイソプロピルベン
ゼンなどを使用する。
【0037】多官能性化合物は、芳香族ジヒドロキシ化
合物1モルに対して、好ましくは0.03モル以下、よ
り好ましくは0.001〜0.02モル、特に、好まし
くは0.01〜0.02モルとすることができる。
合物1モルに対して、好ましくは0.03モル以下、よ
り好ましくは0.001〜0.02モル、特に、好まし
くは0.01〜0.02モルとすることができる。
【0038】本発明で用いるポリカーボネートはポリエ
ステルとの反応を促進するため、末端に水酸基、特にフ
ェノール性水酸基を持つことが好ましく、末端フェノー
ル性水酸基が全末端基中10%以上、好ましくは20%
以上、さらに好ましくは30%以上、特に好ましくは4
0%以上有することが良い。
ステルとの反応を促進するため、末端に水酸基、特にフ
ェノール性水酸基を持つことが好ましく、末端フェノー
ル性水酸基が全末端基中10%以上、好ましくは20%
以上、さらに好ましくは30%以上、特に好ましくは4
0%以上有することが良い。
【0039】特に添加位置が当該設備での製造樹脂の反
応が実質的に終了した反応槽または造粒装置の場合、ポ
リカーボネートの末端水酸基量は重要となる。
応が実質的に終了した反応槽または造粒装置の場合、ポ
リカーボネートの末端水酸基量は重要となる。
【0040】ポリエステル(成分B))としては、ジオ
ール(あるいはそのエステル形成性誘導体)とジカルボ
ン酸(あるいはそのエステル形成性誘導体)とのポリエ
ステルでジオール成分、ジカルボン酸成分共に、下記化
合物をおのおの単独で使用しても組み合わせて使用して
も良い。さらにラクトンの如く1分子中に水酸基とカル
ボン酸基を有するものを組み合わせても良い。
ール(あるいはそのエステル形成性誘導体)とジカルボ
ン酸(あるいはそのエステル形成性誘導体)とのポリエ
ステルでジオール成分、ジカルボン酸成分共に、下記化
合物をおのおの単独で使用しても組み合わせて使用して
も良い。さらにラクトンの如く1分子中に水酸基とカル
ボン酸基を有するものを組み合わせても良い。
【0041】ジオール成分としては、エチレングリコー
ル、プロピレン1,2-グリコール、プロピレン1,3-グ
リコール、1,4-ブタンジオール、2,3-ブタンジオール、
へキサン1,6ージ゛オール、オクタン1,8ージオール,ネオ
ペンチルグリコール、デカン1,10ージオール、ジエチレ
ングリコール、トリエチレングリコール、等の炭素数2
〜15の脂肪族ジオール等を挙げることが出来る。好適
な脂肪族ジオールはエチレングリコール、1,4-ブタンジ
オールである。
ル、プロピレン1,2-グリコール、プロピレン1,3-グ
リコール、1,4-ブタンジオール、2,3-ブタンジオール、
へキサン1,6ージ゛オール、オクタン1,8ージオール,ネオ
ペンチルグリコール、デカン1,10ージオール、ジエチレ
ングリコール、トリエチレングリコール、等の炭素数2
〜15の脂肪族ジオール等を挙げることが出来る。好適
な脂肪族ジオールはエチレングリコール、1,4-ブタンジ
オールである。
【0042】また、1,2-シクロヘキサンジオール、1,4-
シクロヘキサンジオール、1,4-シクロヘキサンジメタノ
ールなどが挙げられる。これらの脂環式ジオールはシス
またはトランス立体配置のいずれか、または両者の混合
物として使用できる。好適な脂環族ジオールは1,4-シク
ロヘキサンジメタノールである。
シクロヘキサンジオール、1,4-シクロヘキサンジメタノ
ールなどが挙げられる。これらの脂環式ジオールはシス
またはトランス立体配置のいずれか、または両者の混合
物として使用できる。好適な脂環族ジオールは1,4-シク
ロヘキサンジメタノールである。
【0043】さらに、レゾルシン、ハイドロキノン、ナ
フタレンジオールなどの芳香族二価フェノール類、分子
量400〜6000のポリエチレングリコール、ポリプロピレ
ングリコールやポリテトラメチレングリコールなどのポ
リグリコール類、ビスフェノールAなど特開平3-203956
号に記載されているビスフェノール類なども挙げること
が出来る。
フタレンジオールなどの芳香族二価フェノール類、分子
量400〜6000のポリエチレングリコール、ポリプロピレ
ングリコールやポリテトラメチレングリコールなどのポ
リグリコール類、ビスフェノールAなど特開平3-203956
号に記載されているビスフェノール類なども挙げること
が出来る。
【0044】ジカルボン酸成分としては、イソフタル
酸、テレフタル酸、オルトフタル酸、2,2'-ビフェニル
ジカルボン酸、3,3'-ビフェニルジカルボン酸、4,4'-ビ
フェニルジカルボン酸、4、4'-ジフェニルエーテルジカ
ルボン酸、1,5-ナフタレンジカルボン酸、1,4-ナフタレ
ンジカルボン酸、2,6-ナフタレンジカルボン酸や1,2-ジ
(4-カルボキシフェニル)エタンなどの芳香族ジカルボ
ン酸類、アジピン酸、こはく酸、蓚酸、マロン酸、スベ
リン酸、アゼライン酸、セバシン酸、デカンジカルボン
酸やシクロヘキサンジカルボン酸などの脂肪族および脂
環族ジカルボン酸類などを挙げることが出来る。好適な
ジカルボン酸はテレフタル酸やナフタレンジカルボン酸
である。
酸、テレフタル酸、オルトフタル酸、2,2'-ビフェニル
ジカルボン酸、3,3'-ビフェニルジカルボン酸、4,4'-ビ
フェニルジカルボン酸、4、4'-ジフェニルエーテルジカ
ルボン酸、1,5-ナフタレンジカルボン酸、1,4-ナフタレ
ンジカルボン酸、2,6-ナフタレンジカルボン酸や1,2-ジ
(4-カルボキシフェニル)エタンなどの芳香族ジカルボ
ン酸類、アジピン酸、こはく酸、蓚酸、マロン酸、スベ
リン酸、アゼライン酸、セバシン酸、デカンジカルボン
酸やシクロヘキサンジカルボン酸などの脂肪族および脂
環族ジカルボン酸類などを挙げることが出来る。好適な
ジカルボン酸はテレフタル酸やナフタレンジカルボン酸
である。
【0045】成分B)として、これらのジオールとジカ
ルボン酸をそれぞれ単独で使用しても良いし、2種以上
のジオールあるいはジカルボン酸を組み合わせて用いて
も良い。また、得られたポリエステルは単独で使用して
も、組み合わせて使用しても良い。
ルボン酸をそれぞれ単独で使用しても良いし、2種以上
のジオールあるいはジカルボン酸を組み合わせて用いて
も良い。また、得られたポリエステルは単独で使用して
も、組み合わせて使用しても良い。
【0046】ポリエステル類で、好ましくは、芳香族ジ
カルボン酸とアルキレングリコールとのポリエステル
で、具体的には、ポリエチレンテレフタレート、ポリブ
チレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポ
リ1,4-シクロヘキシレンメチレンテレフタレート、ポリ
(1,4-シクロヘキシレンメチレンテレフタレート−コ-
イソフタレート)のコポリエステル、ポリ(1,4-ブチレ
ンテレフタレート-コ-イソフタレート)、ポリ(エチレ
ン-コ-1,4-シクロヘキシレンメチレンテレフタレート)
等を挙げることが出来る。なかでもポリエチレンテレフ
タレート、ポリブチレンテレフタレートが特に好まし
い。
カルボン酸とアルキレングリコールとのポリエステル
で、具体的には、ポリエチレンテレフタレート、ポリブ
チレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポ
リ1,4-シクロヘキシレンメチレンテレフタレート、ポリ
(1,4-シクロヘキシレンメチレンテレフタレート−コ-
イソフタレート)のコポリエステル、ポリ(1,4-ブチレ
ンテレフタレート-コ-イソフタレート)、ポリ(エチレ
ン-コ-1,4-シクロヘキシレンメチレンテレフタレート)
等を挙げることが出来る。なかでもポリエチレンテレフ
タレート、ポリブチレンテレフタレートが特に好まし
い。
【0047】本発明で製造する透明なポリエステル/ポ
リカーボネートは、ポリエステル(成分B))とポリカ
ーボネート(成分A))との組成比が、A/Bが55/
45〜97/3、好ましくは60/40〜95/5、さ
らに好ましくは70/30〜90/10、特に好ましく
は75/25〜80/20が良い。
リカーボネートは、ポリエステル(成分B))とポリカ
ーボネート(成分A))との組成比が、A/Bが55/
45〜97/3、好ましくは60/40〜95/5、さ
らに好ましくは70/30〜90/10、特に好ましく
は75/25〜80/20が良い。
【0048】透明なポリエステル/ポリカーボネートは
ポリカーボネートとポリエステルとのエステル交換率が
耐衝撃強度やガラス転移温度等種々の物性に関係してい
る。即ち、エステル交換率が高いほど衝撃強度は向上
し、5%以上ではノッチ付きアイゾット衝撃強度がブリ
トルからダクタイルに向上する。
ポリカーボネートとポリエステルとのエステル交換率が
耐衝撃強度やガラス転移温度等種々の物性に関係してい
る。即ち、エステル交換率が高いほど衝撃強度は向上
し、5%以上ではノッチ付きアイゾット衝撃強度がブリ
トルからダクタイルに向上する。
【0049】さらに、交換率の上昇に伴って物性が変化
し、交換率が50%未満では流動性が優れ、50%以上
では交換率が1%の場合に比べポリエステル/ポリカー
ボネート組成比が同一であるにも関わらずガラス転移温
度が約10℃も高くなる。
し、交換率が50%未満では流動性が優れ、50%以上
では交換率が1%の場合に比べポリエステル/ポリカー
ボネート組成比が同一であるにも関わらずガラス転移温
度が約10℃も高くなる。
【0050】一方、耐溶剤性は交換率が高いほど低下し
た。この様に、エステル交換率を制御する事で、使用用
途に合わせた物性の最適化が可能となる。
た。この様に、エステル交換率を制御する事で、使用用
途に合わせた物性の最適化が可能となる。
【0051】したがって、製造設備に添加する位置や添
加時期を調製することで、エステル交換率を調節し、使
用目的に合った物性を有する透明なポリエステル/ポリ
カーボネートを製造することが可能である。
加時期を調製することで、エステル交換率を調節し、使
用目的に合った物性を有する透明なポリエステル/ポリ
カーボネートを製造することが可能である。
【0052】さらに、エステル交換反応触媒や安定化剤
を添加し、同反応率を制御することも可能である。
を添加し、同反応率を制御することも可能である。
【0053】この様に、透明なポリエステル/ポリカー
ボネートはエステル交換率を変化させることで、使用目
的に合わせた物性の組成物を得ることができ、工業的に
非常に有用である。
ボネートはエステル交換率を変化させることで、使用目
的に合わせた物性の組成物を得ることができ、工業的に
非常に有用である。
【0054】たとえば、ポリカーボネートとポリエステ
ルとのエステル交換率はアイゾット衝撃強度向上のため
には5%以上、好ましくは8%以上、より好ましくは1
0%、さらに好ましくは15%以上が良い。
ルとのエステル交換率はアイゾット衝撃強度向上のため
には5%以上、好ましくは8%以上、より好ましくは1
0%、さらに好ましくは15%以上が良い。
【0055】流動性改良の為にはエステル交換率が50
%以下、好ましくは1〜45%、より好ましくは3〜4
0%、さらに好ましくは5〜35%が良い。特に下限が
5%以上であれば衝撃強度も併せて向上できる。
%以下、好ましくは1〜45%、より好ましくは3〜4
0%、さらに好ましくは5〜35%が良い。特に下限が
5%以上であれば衝撃強度も併せて向上できる。
【0056】耐熱性を向上するにはエステル交換率が5
0%以上、好ましくは55%以上、より好ましくは60
%以上、さらに好ましくは65%以上が良い。
0%以上、好ましくは55%以上、より好ましくは60
%以上、さらに好ましくは65%以上が良い。
【0057】一方、耐溶剤性(ESCR)については、
エステル交換率は低いほど良く、95%以下、好ましく
は80%、より好ましくは50%、さらに好ましくは3
0%以下がよい。
エステル交換率は低いほど良く、95%以下、好ましく
は80%、より好ましくは50%、さらに好ましくは3
0%以下がよい。
【0058】使用目的が透明で衝撃強度、流動性、ES
CRが良い範囲であれば、エステル交換率が5%〜50
%が適当である。また、透明で衝撃強度、耐熱性が求め
られる用途では、エステル交換率が50%以上、好まし
くは60〜90%が適している。
CRが良い範囲であれば、エステル交換率が5%〜50
%が適当である。また、透明で衝撃強度、耐熱性が求め
られる用途では、エステル交換率が50%以上、好まし
くは60〜90%が適している。
【0059】添加する特定の添加物としては、エステル
交換反応を促進させるために種々の触媒や安定化剤およ
び安定剤である。
交換反応を促進させるために種々の触媒や安定化剤およ
び安定剤である。
【0060】触媒としては、エステル交換触媒として公
知の触媒を使用することができる。例えば、ルイス酸系
触媒では、ジブチルスズオキシド、蓚酸スズ、酢酸ス
ズ、酸化スズ等のスズ化合物、テトラブトキシチタン、
テトラフェノキシチタン、酸化チタン、蓚酸チタン等の
チタン化合物、三酸化アンチモン、酒石酸酸化アンチモ
ン等のアンチモン化合物、酢酸亜鉛、ステアリン酸亜
鉛、亜鉛アセチルアセトン等の亜鉛化合物、トリフェノ
キシボロン、ほう酸亜鉛等のホウ酸化合物、酸化ゲルマ
ニウム、ゲルマニウムエトキシド等のゲルマニウム化合
物、酢酸マンガン、酢酸コバルト等を挙げることができ
る。
知の触媒を使用することができる。例えば、ルイス酸系
触媒では、ジブチルスズオキシド、蓚酸スズ、酢酸ス
ズ、酸化スズ等のスズ化合物、テトラブトキシチタン、
テトラフェノキシチタン、酸化チタン、蓚酸チタン等の
チタン化合物、三酸化アンチモン、酒石酸酸化アンチモ
ン等のアンチモン化合物、酢酸亜鉛、ステアリン酸亜
鉛、亜鉛アセチルアセトン等の亜鉛化合物、トリフェノ
キシボロン、ほう酸亜鉛等のホウ酸化合物、酸化ゲルマ
ニウム、ゲルマニウムエトキシド等のゲルマニウム化合
物、酢酸マンガン、酢酸コバルト等を挙げることができ
る。
【0061】また、塩基性触媒では、有機塩基性化合物
およびアルカリ、アルカリ土類金属等を挙げることが出
来る。塩基性化合物触媒の例を以下に示す。
およびアルカリ、アルカリ土類金属等を挙げることが出
来る。塩基性化合物触媒の例を以下に示す。
【0062】有機塩基化合物として、含窒素塩基性化合
物、たとえば、テトラメチルアンモニウムヒドロキシ
ド、テトラエチルアンモニウムヒドロキシド、テトラブ
チルアンモニウムヒドロキシド、テトラフェニルアンモ
ニウムヒドロキシドなどのアルキル、アリール基などを
有するアンモニウムヒドロキシド類、およびPKa4より
弱い酸との塩などを挙げることができる。
物、たとえば、テトラメチルアンモニウムヒドロキシ
ド、テトラエチルアンモニウムヒドロキシド、テトラブ
チルアンモニウムヒドロキシド、テトラフェニルアンモ
ニウムヒドロキシドなどのアルキル、アリール基などを
有するアンモニウムヒドロキシド類、およびPKa4より
弱い酸との塩などを挙げることができる。
【0063】また、上記以外の含窒素塩基性化合物とし
て、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリオクチ
ルアミン、トリフェニルアミン、ジベンジルメチルアミ
ンなどの一般式NR3(式中Rはメチル、エチル、フェ
ニル、ベンジル、トルイルなどの炭素数が1〜25まで
のアルキル、アリール基などである)であらわされる三
級アミン類、NHR2 およびNH2R(式中Rは上記と
同じである)で示される二級および一級アミン類、およ
びピリジン、メチルピリジン、メトキシピリジン、キノ
リン、イミダゾールやアンモニアなどを挙げることがで
きる。さらに、テトラブチルホスホニウムヒドロキシド
などのテトラアルキルまたはテトラアリールホスホニウ
ムヒドロキシドを挙げることができる。
て、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリオクチ
ルアミン、トリフェニルアミン、ジベンジルメチルアミ
ンなどの一般式NR3(式中Rはメチル、エチル、フェ
ニル、ベンジル、トルイルなどの炭素数が1〜25まで
のアルキル、アリール基などである)であらわされる三
級アミン類、NHR2 およびNH2R(式中Rは上記と
同じである)で示される二級および一級アミン類、およ
びピリジン、メチルピリジン、メトキシピリジン、キノ
リン、イミダゾールやアンモニアなどを挙げることがで
きる。さらに、テトラブチルホスホニウムヒドロキシド
などのテトラアルキルまたはテトラアリールホスホニウ
ムヒドロキシドを挙げることができる。
【0064】アルカリまたはアルカリ土類金属化合物と
して、例えば、無機化合物としては、ナトリウム、カリ
ウム、リチウム、セシウム等のアルカリ金属類およびカ
ルシウム、マグネシウム、バリウム等のアルカリ土類金
属類の水酸化物、ハイドライド、アミド、炭酸塩、燐酸
塩、ほう酸塩等を挙げることができる。
して、例えば、無機化合物としては、ナトリウム、カリ
ウム、リチウム、セシウム等のアルカリ金属類およびカ
ルシウム、マグネシウム、バリウム等のアルカリ土類金
属類の水酸化物、ハイドライド、アミド、炭酸塩、燐酸
塩、ほう酸塩等を挙げることができる。
【0065】さらに、有機酸類との塩として、ナトリウ
ム、カリウム、リチウム、セシウム等のアルカリ金属類
およびカルシウム、マグネシウム、バリウム等のアルカ
リ土類金属類のカルボン酸塩、フェノール性水酸基との
塩、アルコール性水酸基との塩を挙げることができる。
ム、カリウム、リチウム、セシウム等のアルカリ金属類
およびカルシウム、マグネシウム、バリウム等のアルカ
リ土類金属類のカルボン酸塩、フェノール性水酸基との
塩、アルコール性水酸基との塩を挙げることができる。
【0066】また、アセチルアセトンやクラウンエーテ
ル等との化合物を挙げることができる。
ル等との化合物を挙げることができる。
【0067】エステル交換反応触媒の添加量は、成分
A)、B)の合計に対し、ルイス酸触媒の場合は、好ま
しくは、1ppm〜 10000ppm、さらに好ましくは、
10ppm〜1000ppmの範囲である。また、塩基性触媒
の場合は、0.01〜1000ppm、好ましくは、0.
05〜100ppm、さらに好ましくは0.1〜50ppmで
ある。
A)、B)の合計に対し、ルイス酸触媒の場合は、好ま
しくは、1ppm〜 10000ppm、さらに好ましくは、
10ppm〜1000ppmの範囲である。また、塩基性触媒
の場合は、0.01〜1000ppm、好ましくは、0.
05〜100ppm、さらに好ましくは0.1〜50ppmで
ある。
【0068】また、ルイス酸触媒と塩基性触媒を同時に
使用してもよく、その場合は各々単独で使用する場合に
比べ、各々の触媒使用量を少なくすることができる。
使用してもよく、その場合は各々単独で使用する場合に
比べ、各々の触媒使用量を少なくすることができる。
【0069】上記範囲より、触媒量が少ない場合は添加
効果が現れず、また多い場合は成型時に分子量の低下を
きたし、物性が低下する。
効果が現れず、また多い場合は成型時に分子量の低下を
きたし、物性が低下する。
【0070】安定化剤としては、プロトン酸およびその
エステルまたは塩を上げることができる。以下に具体例
を示すが、記載例に限定されるものではなく、また、
酸、エステル、塩は単独で使用しても、2種以上の化合
物を混合して用いても良い。
エステルまたは塩を上げることができる。以下に具体例
を示すが、記載例に限定されるものではなく、また、
酸、エステル、塩は単独で使用しても、2種以上の化合
物を混合して用いても良い。
【0071】プロトン酸としては、Pka6以下の種々
の酸を挙げることが出来る。例えば、2,4ジニトロフェ
ノールや2,4,6トリニトロフェノールなどの電子吸引基
を置換基に持つフェノール類、蟻酸、メトキシ酢酸、酢
酸、酪酸、クエン酸、リンゴ酸などのカルボン酸類、ト
リフルオル酢酸、トリクロロ酢酸、1,1ージフルオロプ
ロピオン酸、モノクロル酢酸、ジクロロ酢酸、モノフル
オロ酢酸、ニトロ酢酸やシアノ酢酸などのα位に電子吸
引基を持つカルボン酸類、m-ニトロ安息香酸、2,4ジニ
トロ安息香酸や2,4,6トリニトロ安息香酸などの電子吸
引基を置換基に持つ芳香族カルボン酸類、蓚酸、2-カル
ボキシプロピオン酸、マロン酸、こはく酸、フマル酸や
マレイン酸などのジカルボン酸類、フタル酸、イソフタ
ル酸、テレフタル酸や1,3ナフタレンジカルン酸などの
芳香族ジカルボン酸類、ホウ酸、臭酸、硝酸、ヨー素
酸、過塩素酸、過ヨー素酸、臭素酸や硫酸などの無機酸
類、ベンゼンスルホン酸、p-トルエンスルホン酸、ナフ
タレンスルホン酸、メチルスルホン酸やフルオロスルホ
ン酸などのスルホン酸類、燐酸、亜燐酸、次亜燐酸、ピ
ロ燐酸、メタ燐酸やポリ燐酸などの燐酸類などを挙げる
ことが出来る。
の酸を挙げることが出来る。例えば、2,4ジニトロフェ
ノールや2,4,6トリニトロフェノールなどの電子吸引基
を置換基に持つフェノール類、蟻酸、メトキシ酢酸、酢
酸、酪酸、クエン酸、リンゴ酸などのカルボン酸類、ト
リフルオル酢酸、トリクロロ酢酸、1,1ージフルオロプ
ロピオン酸、モノクロル酢酸、ジクロロ酢酸、モノフル
オロ酢酸、ニトロ酢酸やシアノ酢酸などのα位に電子吸
引基を持つカルボン酸類、m-ニトロ安息香酸、2,4ジニ
トロ安息香酸や2,4,6トリニトロ安息香酸などの電子吸
引基を置換基に持つ芳香族カルボン酸類、蓚酸、2-カル
ボキシプロピオン酸、マロン酸、こはく酸、フマル酸や
マレイン酸などのジカルボン酸類、フタル酸、イソフタ
ル酸、テレフタル酸や1,3ナフタレンジカルン酸などの
芳香族ジカルボン酸類、ホウ酸、臭酸、硝酸、ヨー素
酸、過塩素酸、過ヨー素酸、臭素酸や硫酸などの無機酸
類、ベンゼンスルホン酸、p-トルエンスルホン酸、ナフ
タレンスルホン酸、メチルスルホン酸やフルオロスルホ
ン酸などのスルホン酸類、燐酸、亜燐酸、次亜燐酸、ピ
ロ燐酸、メタ燐酸やポリ燐酸などの燐酸類などを挙げる
ことが出来る。
【0072】エステル誘導体としては、上記プロトン酸
のアルキルやアリールエステルを上げることができる。
特に、ベンゼンスルホン酸メチル、ベンゼンスルホン酸
エチル、ベンゼンスルホン酸ブチル、p-トルエンスルホ
ン酸ブチル、p-トルエンスルホン酸フェニル、p-トルエ
ンスルホン酸ベンジル、ナフタレンスルホン酸ブチルや
メチルスルホン酸ブチルなどのスルホン酸のエステル
類、燐酸モノ(2,4ジターシャリーブチルフェニル)、燐
酸ジ(2,4ジターシャリーブチルフェニル)、燐酸トリ
(ノリルフェニル)、亜燐酸モノフェニル、燐酸ジメチ
ル、燐酸トリ(2,4ジメチルフェニル)や亜燐酸ジエチル
などのモノ、ジおよびトリエステル燐酸類やジメチル硫
酸などを挙げることが出来る。
のアルキルやアリールエステルを上げることができる。
特に、ベンゼンスルホン酸メチル、ベンゼンスルホン酸
エチル、ベンゼンスルホン酸ブチル、p-トルエンスルホ
ン酸ブチル、p-トルエンスルホン酸フェニル、p-トルエ
ンスルホン酸ベンジル、ナフタレンスルホン酸ブチルや
メチルスルホン酸ブチルなどのスルホン酸のエステル
類、燐酸モノ(2,4ジターシャリーブチルフェニル)、燐
酸ジ(2,4ジターシャリーブチルフェニル)、燐酸トリ
(ノリルフェニル)、亜燐酸モノフェニル、燐酸ジメチ
ル、燐酸トリ(2,4ジメチルフェニル)や亜燐酸ジエチル
などのモノ、ジおよびトリエステル燐酸類やジメチル硫
酸などを挙げることが出来る。
【0073】また、塩化合物としては、たとえば、炭酸
モノナトリウム、燐酸モノナトリウム、燐酸ジナトリウ
ム、燐酸モノカリウム、燐酸ジリチウム、燐酸マグネシ
ウム、燐酸亜鉛、モノ燐酸亜鉛、亜燐酸モノナトリウ
ム、亜燐酸ジナトリウム、亜燐酸モノカリウム、亜燐酸
ジリチウム、亜燐酸カルシウム、蓚酸モノナトリウム、
フタル酸モノカリウム、ほう酸ナトリウム、スルホン酸
アンモニウム、p-トルエンスルホン酸アンモニウムや硫
酸モノカリウムなどを挙げることが出来る。
モノナトリウム、燐酸モノナトリウム、燐酸ジナトリウ
ム、燐酸モノカリウム、燐酸ジリチウム、燐酸マグネシ
ウム、燐酸亜鉛、モノ燐酸亜鉛、亜燐酸モノナトリウ
ム、亜燐酸ジナトリウム、亜燐酸モノカリウム、亜燐酸
ジリチウム、亜燐酸カルシウム、蓚酸モノナトリウム、
フタル酸モノカリウム、ほう酸ナトリウム、スルホン酸
アンモニウム、p-トルエンスルホン酸アンモニウムや硫
酸モノカリウムなどを挙げることが出来る。
【0074】2塩基酸以上の酸では部分エステル化化合
物でも部分金属塩であっても良く、これら酸性化合物
は、単独で使用しても混合して添加しても良い。
物でも部分金属塩であっても良く、これら酸性化合物
は、単独で使用しても混合して添加しても良い。
【0075】触媒の添加量が、0の場合は、安定化剤の
添加量は0で良いが、好ましくは樹脂成分100重量部
に対し0.002重量部程度添加することで、熱安定性
が向上する。触媒を添加した場合、安定化剤の添加量
は、成分A)と成分B)との合計に対し、0.0000
1〜3%、好ましくは0.0001〜1%、さらに好ま
しくは0.001〜0.5%、特に好ましくは0.01
〜0.1%用いるのが良い。
添加量は0で良いが、好ましくは樹脂成分100重量部
に対し0.002重量部程度添加することで、熱安定性
が向上する。触媒を添加した場合、安定化剤の添加量
は、成分A)と成分B)との合計に対し、0.0000
1〜3%、好ましくは0.0001〜1%、さらに好ま
しくは0.001〜0.5%、特に好ましくは0.01
〜0.1%用いるのが良い。
【0076】安定化剤の添加量が3%より多いと造粒中
や成形中に樹脂成分に悪影響をおよぼし、機械強度が低
下し好ましくない。
や成形中に樹脂成分に悪影響をおよぼし、機械強度が低
下し好ましくない。
【0077】安定剤としては、Irgafos168(商標:チバ
・ガイギー社製),Chelex L(商標:坂井化学工業(株)
製),3P2S(商標:イハラケミカル工業(株)製),Mark 32
9K(商標:旭電化工業(株)製),Mark P(商標:旭電化工
業(株)製),Weston 618 (商標:三光化学(株)製)等
燐系、BHT(商品名:武田薬品工業(株)製),Ionox100
(商標:シェルケミカル社製),Age Rite Superlite(商
標:Vander bilt製),Santonox R(商標:モンサント社
製),Antioxidant ZKF(商標:バイエル社製),Irganox 10
76(商標:チバ・ガイギー社製),HYoechst VPOSPI(商
標:ヘキスト社製),Irganox 1010(商標:チバ・ガイギ
ー社製)等ヒンダードフェノール系、Cyasorb UV-5411
(商標:A.C.C社製),Cyasorb UV-531 (商標:A.C.C社
製),Tinuvin 326 (商標:チバ・ガイギー社製),Tinuvin
320 (商標:チバ・ガイギー社製),Tinuvin 120 (商
標:チバ・ガイギー社製),Uvinul D49(商標:GAF製)等
トリアゾール系、その他エポキシ系、チオール系、金属
塩系等の安定剤を挙げることができる。これら安定剤の
添加量に特に規定はなく、また何れの安定剤を組み合わ
せても良い。
・ガイギー社製),Chelex L(商標:坂井化学工業(株)
製),3P2S(商標:イハラケミカル工業(株)製),Mark 32
9K(商標:旭電化工業(株)製),Mark P(商標:旭電化工
業(株)製),Weston 618 (商標:三光化学(株)製)等
燐系、BHT(商品名:武田薬品工業(株)製),Ionox100
(商標:シェルケミカル社製),Age Rite Superlite(商
標:Vander bilt製),Santonox R(商標:モンサント社
製),Antioxidant ZKF(商標:バイエル社製),Irganox 10
76(商標:チバ・ガイギー社製),HYoechst VPOSPI(商
標:ヘキスト社製),Irganox 1010(商標:チバ・ガイギ
ー社製)等ヒンダードフェノール系、Cyasorb UV-5411
(商標:A.C.C社製),Cyasorb UV-531 (商標:A.C.C社
製),Tinuvin 326 (商標:チバ・ガイギー社製),Tinuvin
320 (商標:チバ・ガイギー社製),Tinuvin 120 (商
標:チバ・ガイギー社製),Uvinul D49(商標:GAF製)等
トリアゾール系、その他エポキシ系、チオール系、金属
塩系等の安定剤を挙げることができる。これら安定剤の
添加量に特に規定はなく、また何れの安定剤を組み合わ
せても良い。
【0078】本発明の主旨を阻害しない範囲で種々の添
加剤を添加しても良い。たとえば難燃剤では、TPP,RDP
(大八化学工業(株))等燐酸エステル系やハロゲン
系、例えばブロム化BPA、ブロム化BPAポリカーボ
ネート及び同オリゴマー等および無機難燃剤や難燃助
剤、例えば3酸化アンチモン、水酸化マグネシウム、水
酸化カルシウム等を挙げることができる。その他顔料、
染料などの着色剤、離型剤、繊維状強化剤、滑剤、可塑
剤、帯電防止剤等を添加しても良い。
加剤を添加しても良い。たとえば難燃剤では、TPP,RDP
(大八化学工業(株))等燐酸エステル系やハロゲン
系、例えばブロム化BPA、ブロム化BPAポリカーボ
ネート及び同オリゴマー等および無機難燃剤や難燃助
剤、例えば3酸化アンチモン、水酸化マグネシウム、水
酸化カルシウム等を挙げることができる。その他顔料、
染料などの着色剤、離型剤、繊維状強化剤、滑剤、可塑
剤、帯電防止剤等を添加しても良い。
【0079】以下実施例によって本発明を説明するがこ
れらは例示的なものであり、本発明の範囲内で任意に改
変することができる。
れらは例示的なものであり、本発明の範囲内で任意に改
変することができる。
【0080】実施例1 ビスフェノールA 0.440キロモルとジフェニルカーボネ
ート 0.460キロモルを250リットルの反応槽に仕込
み、窒素で槽内を置換した後、140℃に加熱し溶解さ
せた。反応槽の撹拌を開始した後、180℃に昇温し、
テトラメチルアンモニウム 0.11モル、水酸化ナトリウ
ム 0.00044モルを添加し、240℃に昇温すると共に圧
力を20mmHgに減圧し、フェノールを留去しながら2時間
反応させた。この時点で反応物のクロロホルム中25℃
で測定した固有粘度(以下測定法は同一)は 0.14dl/g
であった。次に、この反応液を40kg/hrで295℃、2
mmHgの遠心式薄膜蒸発機に送液し反応させた。この時点
での反応物の固有粘度は0.36であった。さらに29
0℃、0.2mmHg の2軸横型撹拌重合機(L/D=6、撹拌翼
回転径150mm、内容積40リットル)に送り、30分間反
応させた。この時点での反応物の固有粘度は0.5であ
った。横型重合機の出側の2軸押出機にポリエチレンテ
レフタレート(三井石油化学工業(株)製 三井ペット
J120)10kg/hrをサイドフィードし、造粒組成物
を得た。得られた組成物はポリエチレンテレフタレート
/ポリカーボネート重量比が20/80で、ヘイズが
1.4%と透明であり、nmrで測定したポリエチレン
テレフタレートとポリカーボネートとのエステル交換率
は2%であった。物性を表1に示す。
ート 0.460キロモルを250リットルの反応槽に仕込
み、窒素で槽内を置換した後、140℃に加熱し溶解さ
せた。反応槽の撹拌を開始した後、180℃に昇温し、
テトラメチルアンモニウム 0.11モル、水酸化ナトリウ
ム 0.00044モルを添加し、240℃に昇温すると共に圧
力を20mmHgに減圧し、フェノールを留去しながら2時間
反応させた。この時点で反応物のクロロホルム中25℃
で測定した固有粘度(以下測定法は同一)は 0.14dl/g
であった。次に、この反応液を40kg/hrで295℃、2
mmHgの遠心式薄膜蒸発機に送液し反応させた。この時点
での反応物の固有粘度は0.36であった。さらに29
0℃、0.2mmHg の2軸横型撹拌重合機(L/D=6、撹拌翼
回転径150mm、内容積40リットル)に送り、30分間反
応させた。この時点での反応物の固有粘度は0.5であ
った。横型重合機の出側の2軸押出機にポリエチレンテ
レフタレート(三井石油化学工業(株)製 三井ペット
J120)10kg/hrをサイドフィードし、造粒組成物
を得た。得られた組成物はポリエチレンテレフタレート
/ポリカーボネート重量比が20/80で、ヘイズが
1.4%と透明であり、nmrで測定したポリエチレン
テレフタレートとポリカーボネートとのエステル交換率
は2%であった。物性を表1に示す。
【0081】実施例2 ジフェニルカーボネートの量を0.414キロモルに変えた
以外は、実施例1と同一条件で重合を行った。得られた
ポリマーの固有粘度は0.50 dl/g で、フェノール性末端
基と非フェノール性末端基との比は9/1であった。実
施例1と同様、横型重合機の出側の2軸押出機にポリエ
チレンテレフタレート10kg/hrと1%水酸化ナトリウ
ム水溶液1.85ml/hrとをサイドフィードし、造粒組成
物を得た。得られた組成物はポリエチレンテレフタレー
ト/ポリカーボネート重量比が20/80でヘイズが
1.3%と透明であり、nmrで測定したポリエチレン
テレフタレートとポリカーボネートとのエステル交換率
は15%であった。物性を表1に示す。
以外は、実施例1と同一条件で重合を行った。得られた
ポリマーの固有粘度は0.50 dl/g で、フェノール性末端
基と非フェノール性末端基との比は9/1であった。実
施例1と同様、横型重合機の出側の2軸押出機にポリエ
チレンテレフタレート10kg/hrと1%水酸化ナトリウ
ム水溶液1.85ml/hrとをサイドフィードし、造粒組成
物を得た。得られた組成物はポリエチレンテレフタレー
ト/ポリカーボネート重量比が20/80でヘイズが
1.3%と透明であり、nmrで測定したポリエチレン
テレフタレートとポリカーボネートとのエステル交換率
は15%であった。物性を表1に示す。
【0082】実施例3 実施例2と同一条件で重合を行い、横型重合機に直接ポ
リエチレンテレフタレートを10kg/hrでフィードし
た。得られた組成物はポリエチレンテレフタレート/ポ
リカーボネート重量比が19/81でヘイズが1.3%
と透明であり、NMRで測定したポリエチレンテレフタ
レートとポリカーボネートとのエステル交換率は84%
であった。物性を表1に示す。
リエチレンテレフタレートを10kg/hrでフィードし
た。得られた組成物はポリエチレンテレフタレート/ポ
リカーボネート重量比が19/81でヘイズが1.3%
と透明であり、NMRで測定したポリエチレンテレフタ
レートとポリカーボネートとのエステル交換率は84%
であった。物性を表1に示す。
【0083】比較例1 ポリエチレンテレフタレート2kgとポリカーボネート8
kgとをドライブレンド後、1軸押出機で溶融混練した。
得られた組成物はヘイズが30%と不透明で、NMRで
測定したエステル交換率も0であった。物性を表1に示
す。
kgとをドライブレンド後、1軸押出機で溶融混練した。
得られた組成物はヘイズが30%と不透明で、NMRで
測定したエステル交換率も0であった。物性を表1に示
す。
【0084】比較例2 ポリエチレンテレフタレート1kgとポリカーボネート9
kgおよび水酸化ナトリウム0.0035gとをドライブレ
ンドし比較例1と同一条件で溶融混練した。得られた組
成物はヘイズが1.6%透明であったが、NMRで測定
したエステル交換率は痕跡程度(0.5%以下)であっ
た。物性を表1に示す。
kgおよび水酸化ナトリウム0.0035gとをドライブレ
ンドし比較例1と同一条件で溶融混練した。得られた組
成物はヘイズが1.6%透明であったが、NMRで測定
したエステル交換率は痕跡程度(0.5%以下)であっ
た。物性を表1に示す。
【0085】成形および物性測定法を以下に示す。 射出成形 :乾燥した試料を日精樹脂工業(株)製PS60型射出成形機 を用い試験板を作成した 成形条件 シリンダー温度 270℃,金型温度 80℃
【0086】エステル交換率:ポリカーボネートとポリ
エステルとの混練組成物を重水素化クロロホルム/トリ
フルオロ酢酸=1/1の混合溶媒に溶解させ、日立社製
FT−NMR,R−1900で測定(図1、2参照)し
た。テトラメチルシラン(0ppm)を基準に8〜9ppmの
テレフタル酸に由来する芳香環から下式によりエステル
交換反応率を求めた。 エステル交換率(%)= 8.39ppmの積分値 + 8.29と8.
24ppmの積分値/ 8.1〜8.5ppmの積分値×100 図1は実施例2の組成物で交換率は15%であった。図
2、3は実施例3の組成物で交換率は84%であった。 交換率=77+57/77+57+24 図3の積分値から読み取
った。
エステルとの混練組成物を重水素化クロロホルム/トリ
フルオロ酢酸=1/1の混合溶媒に溶解させ、日立社製
FT−NMR,R−1900で測定(図1、2参照)し
た。テトラメチルシラン(0ppm)を基準に8〜9ppmの
テレフタル酸に由来する芳香環から下式によりエステル
交換反応率を求めた。 エステル交換率(%)= 8.39ppmの積分値 + 8.29と8.
24ppmの積分値/ 8.1〜8.5ppmの積分値×100 図1は実施例2の組成物で交換率は15%であった。図
2、3は実施例3の組成物で交換率は84%であった。 交換率=77+57/77+57+24 図3の積分値から読み取
った。
【0087】ヘイズ :日本電色工業(株)のND
H−200を用い、射出成形板(板厚3mm)のヘイズを
測定した。
H−200を用い、射出成形板(板厚3mm)のヘイズを
測定した。
【0088】耐溶剤性(ESCR):射出成形試験片(厚さ3.
2mm)を1%歪み治具に固定し、1%洗剤水溶液中に8
5℃で1時間浸け、試料を目視で観察評価した。 評価 ○ 変化なし、 △ クレーズが生じた
2mm)を1%歪み治具に固定し、1%洗剤水溶液中に8
5℃で1時間浸け、試料を目視で観察評価した。 評価 ○ 変化なし、 △ クレーズが生じた
【0089】Izod衝撃強度:ASTM D256に基ずき、厚さ
3.2mmの試験片で行った。
3.2mmの試験片で行った。
【0090】 スパイラル :射出成型機 東洋機械金属 PLASTAR Ti-80G2 シリンタ゛ー温度 ノス゛ル/C4/C3/C2/C1 280/280/280/280/280 ℃ 金型温度 80℃、 射出圧 1000kg/cm2
【0091】
【表1】
【0092】これらエステル交換率についての、特性の
変化は下表の通りである。
変化は下表の通りである。
【0093】
【表2】
【0094】
【本発明の効果】本発明によれば、ポリエステルまたは
ポリカーボネートの製造設備を用いて、ポリカーボネー
トまたはポリエステル樹脂を添加することで透明なポリ
エステル/ポリカーボネートを容易に製造可能であり、
添加場所および/または同時に特定の添加剤を添加する
ことでポリエステルとポリカーボネートのエステル交換
反応を制御でき使用目的に適した物性の透明なポリエス
テル/ポリカーボネートを製造することができる。
ポリカーボネートの製造設備を用いて、ポリカーボネー
トまたはポリエステル樹脂を添加することで透明なポリ
エステル/ポリカーボネートを容易に製造可能であり、
添加場所および/または同時に特定の添加剤を添加する
ことでポリエステルとポリカーボネートのエステル交換
反応を制御でき使用目的に適した物性の透明なポリエス
テル/ポリカーボネートを製造することができる。
【図1】図1は、実施例2で製造した組成物のNMRチ
ャートである。
ャートである。
【図2】図2は、実施例3で製造した組成物のNMRチ
ャートである。
ャートである。
【図3】図3は、図2のNMRチャートの部分拡大チャ
ートである。
ートである。
Claims (9)
- 【請求項1】 溶融重合法によるポリカーボネートまた
はポリエステルの製造設備を用いる、透明なポリエステ
ル/ポリカーボネート組成物の製造方法において、ポリ
カーボネートまたはポリエステル製造設備の重合槽、ま
たは重合槽の出側にポリエステルまたはポリカーボネー
ト樹脂を添加することを特徴とする透明なポリエステル
/ポリカーボネート組成物の製造方法。 - 【請求項2】 溶融重合法によるポリカーボネートまた
はポリエステルの製造設備を用いる、透明なポリエステ
ル/ポリカーボネート組成物の製造方法において、ポリ
カーボネートまたはポリエステル製造設備の実質的な重
合反応が終了する重合槽、または重合槽の出側、または
造粒装置にポリエステルまたはポリカーボネート樹脂を
添加することを特徴とする透明なポリエステル/ポリカ
ーボネート組成物の製造方法。 - 【請求項3】 添加するポリエステルまたはポリカーボ
ネートと共に特定の添加物を添加することを特徴とする
請求項1または2のいずれかに記載の透明なポリエステ
ル/ポリカーボネート組成物の製造方法。 - 【請求項4】 透明ポリエステル/ポリカーボネート組
成物のエステル交換反応率が1〜95%である請求項
1、2または3のいずれかに記載の透明なポリエステル
/ポリカーボネート組成物の製造方法。 - 【請求項5】 ポリエステル/ポリカーボネート組成物
の重量組成比が45/55〜3/97であることを特徴
とする請求項1、2、3または4のいずれかに記載の透
明なポリエステル/ポリカーボネート組成物の製造方
法。 - 【請求項6】 前記ポリエステルがポリエチレンテレフ
タレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリナフタレ
ンテレフタレートである請求項1、2、3または4のい
ずれかに記載の透明なポリエステル/ポリカーボネート
組成物の製造方法。 - 【請求項7】 前記ポリカーボネートがビスフェノール
Aを主成分とする芳香族ポリカーボネートである請求項
1、2、3または4のいずれかに記載の透明なポリエス
テル/ポリカーボネート組成物の製造方法。 - 【請求項8】 製造設備での製造樹脂がポリカーボネー
トで、添加する樹脂がポリエステルである請求項1、
2、3または4のいずれかに記載の透明なポリエステル
/ポリカーボネート組成物の製造方法。 - 【請求項9】添加する添加剤が (イ)周期律表のIa,IIa,IVa,IIb,IVb,Va族の無機およ
び/または有機化合物、または含窒素有機塩基性化合
物、 (ロ)Pka6以下の酸またはイオウ含有酸性化合物お
よび/または該酸性化合物から形成される誘導体または
塩、 (ハ)安定剤、からなる群から選ばれることを特徴とす
る請求項3、4、5、6、7または8のいずれかに記載
の透明ポリエステル/ポリカーボネート組成物の製造方
法。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8262442A JPH1087969A (ja) | 1996-09-11 | 1996-09-11 | 透明なポリエステル/ポリカーボネート組成物の製造方法 |
| US09/163,500 US6281299B1 (en) | 1996-09-11 | 1998-09-30 | Manufacturing method for transparent polyester/polycarbonate compositions |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8262442A JPH1087969A (ja) | 1996-09-11 | 1996-09-11 | 透明なポリエステル/ポリカーボネート組成物の製造方法 |
| US09/163,500 US6281299B1 (en) | 1996-09-11 | 1998-09-30 | Manufacturing method for transparent polyester/polycarbonate compositions |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1087969A true JPH1087969A (ja) | 1998-04-07 |
Family
ID=26545544
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8262442A Pending JPH1087969A (ja) | 1996-09-11 | 1996-09-11 | 透明なポリエステル/ポリカーボネート組成物の製造方法 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6281299B1 (ja) |
| JP (1) | JPH1087969A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6281299B1 (en) | 1996-09-11 | 2001-08-28 | General Electric Company | Manufacturing method for transparent polyester/polycarbonate compositions |
| JP2005220311A (ja) * | 2004-02-09 | 2005-08-18 | Unitika Ltd | ポリアリレート系樹脂組成物の製造方法 |
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| KR100531934B1 (ko) * | 2002-06-25 | 2005-11-28 | 주식회사 삼양사 | 필름용 폴리에스테르계 수지 조성물 및 그 제조방법 |
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| US20070155913A1 (en) * | 2006-01-04 | 2007-07-05 | Shreyas Chakravarti | Thermoplastic composition, method of making, and articles formed therefrom |
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| US20070173618A1 (en) * | 2006-01-20 | 2007-07-26 | Shaikh Abbas A G | Miscible polycarbonate polyester blends |
| US20080103235A1 (en) * | 2006-11-01 | 2008-05-01 | Wesley Raymond Hale | Clear blends of bisphenol a polycarbonate and copolyesters |
| DE102007016786A1 (de) * | 2007-04-05 | 2008-10-09 | Bayer Materialscience Ag | Polycarbonat-Formmassen |
| JP5337363B2 (ja) * | 2007-10-11 | 2013-11-06 | 出光興産株式会社 | 芳香族ポリカーボネート樹脂組成物及びその成形品 |
| US8669314B2 (en) | 2012-02-03 | 2014-03-11 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Hydrolytic stability in polycarbonate compositions |
| US8691915B2 (en) | 2012-04-23 | 2014-04-08 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Copolymers and polymer blends having improved refractive indices |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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