JPH1088062A

JPH1088062A - コーティング組成物

Info

Publication number: JPH1088062A
Application number: JP8252479A
Authority: JP
Inventors: Takamasa Harada; 隆正原田; Takanori Kudo; 隆範工藤
Original assignee: Clariant AG
Current assignee: Clariant AG
Priority date: 1996-09-03
Filing date: 1996-09-03
Publication date: 1998-04-07
Also published as: KR19980024290A

Abstract

(57)【要約】【課題】耐熱性、平坦性、密着性等に優れた保護膜を
形成し得るコーティング組成物を提供する。【解決手段】（ａ）少なくともカルボキシル基を含む
ポリマー（ｂ）溶剤及び（ｃ）エポキシ系硬化剤を含
み、好ましくは更に（ｄ）活性線照射重合開始剤、更に
場合により（ｅ）重合可能な不飽和結合を有する化合物
を含む組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は保護膜形成に有用な
平滑且つ透明な表面を得るコーティング組成物、特には
硝子又は透明材料上に形成されたカラーフィルターの保
護膜用コーティング組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、ＡＶ機器、パソコン等の電子機器
へ液晶表示素子が盛んに応用されている。特に、カラー
表示ディスプレイは視認性の良さ、豊富な情報量等によ
り需要が急激に伸びている。一般にカラー表示を得るた
めには、透明なガラス等の基板上に、例えばモザイク状
あるいはストライプ状のカラーフィルターを、染色法、
印刷法、顔料分散法、電着法等で形成する。カラーフィ
ルターは通常１ミクロン程度に製造されるが、表面には
サブミクロンの段差が生じる。カラーＳＴＮにおいて
は、この段差は表示品質（色むら等）に影響を与え、表
示にムラを生じないようにするには、表面平坦度を０．
１ミクロン以下に押さえる必要がある。通常、スムース
な表面を得るには、熱硬化性のアクリル樹脂をカラーフ
ィルター表面に塗布し表面を平坦化していた。また、液
晶表示素子だけに限らず固体撮像素子においても、カラ
ーフィルターの表面を保護し、後製造工程で処理され
る、例えば溶剤、酸、アルカリ溶液等の浸漬処理、又は
電極層をスパッタリングにより形成する際に発生する高
温などの過酷な条件から、カラーフィルターを保護する
ための保護膜を設ける必要がある。

【０００３】この保護膜は、平滑であり且つ強靭である
こと、透明性に優れていること、長期にわたって変色、
変質をしない耐熱性、耐薬品性に優れていることが要求
される。現在使われている保護膜材料としては、ベース
ポリマーの種類により、ポリイミド系、エポキシ樹脂
系、アクリル系等がある。ポリイミド系は、耐熱性に優
れているが、透明性は８５％（４００ｎｍにおいて）前
後の低い値を示し、また密着性にも不安を抱えている。
一方、エポキシ樹脂系は、密着性、耐薬品性に優れてい
るものの、透明性が低く、ポリエステル系のカラーフィ
ルターに対して密着性が劣るという問題がある。アクリ
ル系は、耐熱性・耐薬品性・透明性に優れており、ほぼ
理想的な保護膜であるといえるが、密着性をより上げる
ために、どのような組成を用いるかが、鍵になってい
る。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、かかる問題
点を解決するためのもので、安価で高信頼性及び平坦
性、耐熱性、耐薬品性、密着性の高い材料を提供するこ
とをその目的とする。

【０００５】

【課題を解決するための手段】これらの課題を解決する
ために、本発明者らは鋭意研究を重ねた結果、アクリル
系ポリマーを用い、且つ特定のエポキシ系硬化剤を含む
組成物、すなわち次のような組成を有する混合物を用い
ることにより、耐熱性、耐薬品性、透明性、平坦性、密
着性等に優れた保護膜が得られることを見出し、本発明
に到達した。

【０００６】すなわち、本発明によれば、第一に、
（ａ）少なくともカルボキシル基を含むポリマー、
（ｂ）溶剤、及び（ｃ）エポキシ系硬化剤を必須成分と
して含むコーティング組成物において、前記エポキシ系
硬化剤が、脂肪族多価アルコールポリグリシジル−エー
テル又は−エステルであることを特徴とするコーティン
グ組成物が提供される。第二に、前記ポリマー成分
（ａ）が、アルカリ水溶液に可溶又は少なくとも膨潤す
るポリマーであって、（ｄ）活性線照射重合開始剤を更
に含むことを特徴とする上記第一に記載したコーティン
グ組成物が提供される。第三に、（ｅ）重合可能な不飽
和結合を有する化合物を更に含むことを特徴とする上記
第二に記載したコーティング組成物が提供される。第四
に、前記ポリマー成分（ａ）が、少なくとも下記式
（Ｉ）又は（II）で示されるセグメントを含む重合体で
ある上記第一〜第三のいずれかに記載したコーティング
組成物が提供される。

【化１】

【化２】第五に、前記ポリマー成分（ａ）が、少なくともアクリ
ル酸若しくはメタクリル酸と下記式（III）〜（VI）で
示される少なくとも１種のモノマーとの共重合体である
上記第一〜第四のいずれかに記載したコーティング組成
物が提供される。

【化３】

【化４】ＣＨ₂＝ＣＨＣＯ₂Ｒ
(IV) （式中、Ｒは前記と同じ基を示す。）

【化５】

【化６】（式中、Ｒ¹は低級アルキル基、芳香族炭化水素基、水
酸基を有する低級アルキル基又は水酸基を有する芳香族
炭化水酸基を示す。）第六に、前記ポリマー成分（ａ）が、分子構造中重合可
能な不飽和結合を有する化合物との反応生成物である上
記第四又は五に記載したコーティング組成物が提供され
る。

【０００７】

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳しく説明する。
本発明の組成物においては、エポキシ系硬化剤（ｃ）と
して、脂肪族多価アルコールポリグリシジル−エーテル
又は−エステルを使用することを特徴とする。この場合
の多価アルコールポリグリシジル−エーテル及び−エス
テルとしては、例えばアジピン酸ジグリシジルエステ
ル、グリセロールα，α−ジグリシジルエーテル、グリ
セロールトリジグリシジルエーテル、トリメチロールプ
ロパンジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパン
トリグリシジルエーテル、ポリ（オキシエチレン）−
α，ω−ジグリシジルエーテル、エチレングリコールジ
グリシジルエーテル、ポリ（オキシプロピレン）−α，
ω−ジグリシジルエーテル、プロピレグリコールジグリ
シジルエーテル、ポリ（オキシテトラメチレン）−α，
ω−ジグリシジルエーテル、アルキルジグリシジルエー
テル、ポリ（オキシエチレン）−α−ラウリル−ω−グ
リシジルエーテル、ソルビトールテトラグリシジルエー
テル、ソルビタントリグリシジルエーテル、テトラグリ
セロールテトラグリシジルエーテル、ヘキサグリセロー
ルテトラグリシジルエーテル、ペンタエルスリトールテ
トラグリシジルエーテル、ジグリセロールトリグリシジ
ルエーテル、１，４−テトラメチレンジオールジグノシ
ジルエーテル等が挙げられる。エポキシ系硬化剤の添加
量は、固形成分に対して０．１〜２０重量％、好ましく
は１〜１０重量％である。

【０００８】また、本発明においては、バインダーとし
て少なくともともカルボキシル基を含むポリマー（ａ）
が用いられる。このポリマーとしては、ノボラック樹
脂、ヒドロキシスチレン等のフェノール樹脂、（メタ）
アクリル酸エステルの共重合体、更にこれらの重合体に
重合可能な不飽和結合を導入したものなど、アルカリ水
溶液に可溶若しくは少なくとも膨潤するポリマーが挙げ
られる。好ましくは、このポリマーは、少なくとも下記
の一般式（Ｉ）又は（II）で示されるセグメントを含む
重合体である。

【０００９】

【化１】

【００１０】

【化２】

【００１１】また、上記ポリマー（ａ）としては、例え
ば少なくともアクリル酸若しくはメタクリル酸と下記式
（III）〜（VI）で示される少なくとも１種のモノマー
との共重合体が用いられる。

【００１２】

【化３】

【００１３】

【００１４】

【化５】

【００１５】

【化６】（式中、Ｒ¹は低級アルキル基、芳香族炭化水素基、水
酸基を有する低級アルキル基又は水酸基を有する芳香族
炭化水酸基を示す。）

【００１６】前記一般式（III）〜（IV）において、低
級アルキル基とは、炭素数１〜１５、好ましくは１〜１
０のアルキル基である。

【００１７】また、前記一般式（III）〜（VI）で示さ
れる少なくとも１種のモノマーを含むポリマー成分
（ａ）として、更に好ましいものとしては、例えば、
（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸エステル共重
合体、例えば、ポリ（メタクリル酸−ｃｏ−メタクリル
酸メチル）、ポリ（メタクリル酸−ｃｏ−アクリル酸メ
チル）、ポリ（メタクリル酸−ｃｏ−アクリル酸ブチ
ル）、ポリ（アクリル酸−ｃｏ−メタクリル酸メチ
ル）、ポリ（アクリル酸−ｃｏ−アクリル酸メチル）、
ポリ（メタクリル酸−ｃｏ−ベンジルメタクリレー
ト）、ポリ（メタクリル酸−ｃｏ−ヒドロキシメチルメ
タクリレート）等や、（メタ）アクリル酸−ラクトン変
性ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート共重合体、例
えば

【化７】（上式中、Ｒ³は、水素原子若しくはメチル基、ｐ，ｑ
は重合度、ｎは１〜５の整数を示す、）や、（メタ）ア
クリル酸−スチレン共重合体等が挙げられる。

【００１８】本発明において（ｂ）の溶剤としては、エ
チルセロソルブ、プロピレングリコールメチルエーテル
アセテート（ＰＧＭＥＡ）、エチルラクテート、ポリエ
チレングリコール、ポリプロピレングリコール、シクロ
ヘキサノン、プロピレングリコールメチルエーテル等が
用いられ、単独あるいは混合溶剤いずれの形で用いても
よい。なお、本発明の組成物には、更に安定剤、酸化防
止剤等を添加することもできる。

【００１９】また、本発明においては、活性線照射重合
開始剤（ｄ）が好ましく用いられる。この場合の活性線
照射重合開始剤としては、アジド化合物、ハロメチルオ
キサゾール系化合物、ハロメチル−ｓ−トリアジン化合
物、オニウム塩、ベンゾインエーテル類、キサントン
類、アセトフェノン誘導体等種々のものが使用できる。

【００２０】アジド化合物としては、次のものが挙げら
れる。４，４’−ジアジドスチルベン、４，４’−ジア
ジドスチルベン−２，２’−ジスルホン酸−Ｎ，Ｎ−ジ
エチレンオキシエチルアミド、４，４’−ジアジドスチ
ルベン−２，２’−ジスルホン酸−Ｎ−プロピルヒドロ
キシアミド、４，４’−ジアジドスチルベン−２，２’
−ジスルホン酸、４，４’−ジアジドスチルベン−２，
２’−ジスルホン酸−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミド、４，
４’−ジアジドスチルベン−２，２’−ジスルホン酸ナ
トリウム塩等のアジドスチルベン類及びその誘導体；
２，６−ジ−（ｐ−アジドベンザル）−シクロヘキサノ
ン、２，６−ジ−（ｐ−アジドベンザル）−４−メチル
シクロヘキサノン、２，６−ジ−（ｐ−アジドベンザ
ル）−４−ｔｅｒｔ−アミルシクロヘキサノン、２，６
−ジ−（ｐ−アジドシンナミリデン）−４−ｔｅｒｔ−
アミノシクロヘキサノン等のアジドベンザルシクロヘキ
サノン及びその誘導体；アジドシンナミリデンシクロヘ
キサノン類及びその誘導体；ｐ−アジドベンザルアセト
フェノン、ｐ−アジドベンザルアセトン、４，４’−ジ
アジドカルコン、２，６−ビス（４’−アジドベンザ
ル）アセトン、２，６−ビス（４’−アジドベンザル）
アセトン−２’−スルホン酸−Ｎ，Ｎ−ジエチレンオキ
シエチルアミド、２，６−ビス（４’−アジドベンザ
ル）−アセトン−２，２’−ジスルホン酸−Ｎ，Ｎ−ジ
エチレンオキシエチルアミド等のアジドベンザルケトン
類及びその誘導体等。また、ポリマー鎖にアジド基を導
入したものを用いることもできる。

【００２１】ハロメチルオキサゾール系化合物として
は、２−トリクロロメチル−５−スチリル−１，３，４
−オキサジアゾール、２−トリクロロメチル−５−（ｐ
−シアノスチリル）−１，３，４−オキサジアゾール、
２−トリクロロメチル−５−（ｐ−メトキシスチリル）
−１，３，４−オキサジアゾール等が挙げられる。

【００２２】また、ハロメチル−ｓ−トリアジン化合物
としては、特にトリハロメチル−ｓ−トリアジン化合
物、例えば２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−ｐ
−メトキシスチリル−ｓ−トリアジン、２，４−ビス
（トリクロロメチル）−６−（１−ｐ−ジエチルアミノ
フェニル−１，３−ブタジエニル）−ｓ−トリアジン、
２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（ｐ−フェニ
ルスチリル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（トリク
ロロメチル）−６−スチリル−ｓ−トリアジン、２，４
−ビス（トリクロロメチル）−６−フェニル−ｓ−トリ
アジン、２〔２’（５''−メチルフリル）エチリデン〕
−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジ
ン、２（２’−フリルエチリデン）−４，６−（トリク
ロロメチル）−ｓ−トリアジン、５，７−ビス（トリブ
ロモメチル）−ｓ−トリアゾロ〔１，５−ａ〕ピリミジ
ン等が挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、複
数組み合わせて用いてもよい。

【００２３】また、ベンゾインエーテル類としては、例
えばベンゾインメチルエーテル、ベンゾインイソブチル
エーテル等が挙げられる。ベンゾフェノン類としては、
例えばアセトフェノン、２，２−ジメトキシ−２−フェ
ニルアセトフェノン、１，１−ジクロロアセトフェノ
ン、ミヒラーズケトン、ｏ−ベンゾイルメチルベンゾエ
ート等が挙げられる。キサントン類としては、例えば、
キサントン、チオキサントン、２−クロロチオキサント
ン、２−アルキルチオキサントン、２，４−ジアルキル
チオキサントン等が挙げられる。

【００２４】アセトフェノン誘導体としては、例えばア
セトフェノン、トリクロロアセトフェノン、２，２−ジ
エトキシアセトフェノン、２，２−ジメトキシ−２−フ
ェニルアセトフェノン等が挙げられる。

【００２５】オニウム塩としては、種々のスルホニウム
塩、ヨードニウム塩、ジアゾニウム塩が挙げられ、具体
例としては、トリフェニルスルホニウムトリフルオロメ
タンスルホネート、ベンジル−４−ヒドロキシフェニル
メチルスルホニウム、ヘキサフルオロホスフェート、α
−ナフチルメチル−４−ヒドロキシフェニルメチルスル
ホニウムヘキサフルオロホスフェート（又はヘキサフル
オロアンチモネート）、ジフェニル−ｔ−ブチルフェニ
ルスルホニウムトリフルオロメタンスルホネート、ジフ
ェニルメトキシフェニルスルホニウムヘキサフルオロア
ンチモネート、トリフェニルスルホニウムヘキサフルオ
ロアンチモネート、ジ−ｔ−ブチルフェニルヨードニウ
ムトリフルオロメタンスルホネート（又はヘキサフルオ
ロアンチモネート、又はテトラフルオロボレート）、メ
トキシフェニルヨードニウムトリフルオロメタンスルホ
ネート、ジフェニルヨードニウムトリフルオロメタンス
ルホネート、アミノフェニルベンゼンジアゾニウムテト
ラフルオロボレート、ピレンジアゾニウムテトラフルオ
ロボレート等が挙げられる。これらは単独で用いてもよ
いし、複数組み合わせてもよい。

【００２６】また、感度向上のために増感剤を組み合わ
せてもよい。増感剤としては、２−ニトロフルオレン、
２，４，７−トリニトロフルオレン、ベンズアンスロ
ン、ピクラミド、１，２−ベンズアントラキノン、１１
−クロロ−６−ヒドロキシベンズアンスロン、フェナン
スラキノン、４−（４−ブトキシフェニル）−２，６−
ジフェニルチオピリリウムパークロレート等が例示され
る。

【００２７】重合可能な不飽和結合を有する化合物とし
ては、種々のビニルモノマー、ビニルオリゴマーが例示
できる。具体的には、アクリレートモノマー、メチクリ
レートモノマー等が挙げられ、エチレングリコールやト
リメチロールプロパノールのような多価アルコールとア
クリル酸及びメタクリル酸とのエステル、ポリビニルア
ルコールのようなアルコール性水酸基をもつポリマーや
オリゴマーとの上記エステルも含まれる。また、アクリ
レートメラミン、メタクリレートメラミン、ウレタンメ
タクリレート、ウレタンアクリレート等も本発明に含ま
れる。より具体的には、２−ヒドロキシエチルメタクリ
レート、ｎ−ブチルメタクリレート、グリシジルメタク
リレート、２−エチルヘキシルアクリレート、ジエチレ
ングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコー
ルメタクリレート、トリメチロールエタンテトラメタク
リレート、テトラメチロールメタンテトラアクリレート
等が挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、二種
以上組み合わせて用いてもよい。

【００２８】また、本発明の組成物においては、前記
（ａ）〜（ｃ）成分、前記（ａ）〜（ｄ）成分又は前記
（ａ）〜（ｅ）成分を含むコーティング組成物に、更に
レベリング剤、密着性改善剤等を混合することもでき
る。使用されるレベリング剤としては、例えばシラン系
レベリング剤として、ポリエーテルジメチルポリシロキ
サン系のＢＹＫ３００、ＢＹＫ３０１、ＢＹＫ３０６、
ＢＹＫ３３５、ＢＹＫ３３０、ＢＹＫ３３１、ＢＹＫ９
４１、ＢＹＫ３４４、ＢＹＫ３４６、ＢＹＫ３０２、Ｂ
ＹＫ１６４等、ポリエーテル変性ジメチルアルキルポリ
シロキサン系のＢＹＫ３２０、ＢＹＫ３２５、ＢＹＫ０
７７、ポリエステル変性ジメチルアルキルポリシロキサ
ン系のＢＹＫ３２２、ＢＹＫ０７５〔すべてビーワイケ
イ・シェミー社（ＢＹＫＣＨＥＭＩＥ）製〕が挙げら
れる。

【００２９】また、フッ素系レベリング剤としては、フ
ルオロアルキルカルボン酸、Ｎ−パーフルオロオクタン
スルホニルグルタミン酸ジナトリウム、３−〔ω−フル
オロアルキルオキシ〕−１−アルキルスルホン酸ナトリ
ウム、パーフルオロカルボン酸、パーフルオロオクタン
スルホン酸ジエタノールアミド、パーフルオロアルキル
スルホンアミドプロピルトリメチルアンモニウム塩、モ
ノパーフルオロアルキルエチルリン酸エステル等が挙げ
られる。

【００３０】使用される密着性改善剤としては、例え
ば、アルコキシシラン化合物、アルコキシチタン化合
物、アルコキシジルコニウム化合物、アルコキシアルミ
ニウム化合物が挙げられる。具体的には、アルコキシシ
ラン化合物としては、次のものが挙げられる。ビニルト
リエトキシシラン、ビニルトリス（β−メトキシ・エト
キシ）シラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシ
ル）エチルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロ
ピルメトキシシラン、γ−メタクリルオキシプロピルト
リメトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）−γ−アミ
ノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチ
ル）−γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ
−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−クロロプロ
ピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリ
メトキシシラン、γ−クロロプロピルメチルジメトキシ
シラン、γ−クロロプロピルメチルジエトキシシラン、
γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ
−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ
−ウレイドプロピルトリエトキシシラン等。

【００３１】また、アルコキシアルミニウム化合物とし
ては、次のものが挙げられる。アセトアルコキシアルミ
ニウムジイソプロピレート、アルミニウムイソプロピレ
ート、モノｓｅｃ−ブトキシアルミニウムジイソプロピ
レート、アルミニウムｓｅｃ−ブチレート、エチルアセ
トアセテートアルミニウムジイソプロピレート、アルミ
ニウムトリス（エチルアセトアセテート）、アルミニウ
ムモノ−アセチルアセトナートビス（エチルアセトアセ
テート）、アルミニウムジ−ｓｅｃ−ブトキシモノエチ
ルアセトアセテート等。

【００３２】また、アルコキシチタン化合物、アルコキ
シジルコニウム化合物としては、次のものが挙げられ
る。イソプロピルトリイソステアロイルチタネート、イ
ソプロピルトリデシルベンゼンスルホニルチタネート、
イソプロピルトリス（ジオクチルパイロホスフェート）
チタネート、テトライソプロピルビス（ジオクチルホス
ファイト）チタネート、テトラオクチルビス（ジトリデ
シルホスファイト）チタネート、テトラ（２，２−ジア
リルオキシメチル−１−ブチル）ビス（ジ−トリデシ
ル）ホスファイトチタネート、トリス（ジオクチルパイ
ロホスフェート）エチルチタネート、ジルコニウム−ｎ
−プロピレート、ジルコニウム−ｎ−ブチレート、テト
ラ−ｎ−ブトキシジルコニウム等。

【００３３】更に、上記のほかに、例えば下記式で示さ
れるオルガノシロキサン化合物等が挙げられる。

【化８】〔式中、それぞれのＲ²は、同一か又は異なり、非置換
のアルキル基、又は置換基としてのアミノ基、ハロゲン
原子、シアノ基、水酸基、α−メルカプト基又はグリシ
ジル基で置換されたアルキル基、非置換のフェニル基、
又はジメチルシリル基で置換されたフェニル基、（ｐ−
アクリロキシメチル基）フェネチル基、アルキルフェネ
チル基、ベンジル基、ビニル基よりなる群より選択され
る基であり、それぞれのＲ³は同一か又は異なり、水素
原子、アルキル基、アリール基、フルオロアルキル基；
又はアルキル基又はアリール基で置換されたシロキサン
基であり、ｎは１〜１３の整数である。〕

【００３４】本発明によるエポキシ系硬化剤を添加する
ことにより、感光性樹脂保護膜ないし熱硬化性樹脂保護
膜では、耐熱性、耐薬品性が向上し、また密着性も著し
く向上し、感光性コーティング組成物の場合、現像時間
の許容範囲が広がる。本発明による硬化剤が、現像工程
において現像時間の許容範囲を広げる理由は定かではな
いが、おそらく、従来の保護膜では、基板との接着が弱
く、現像液が基板と保護膜又はカラーフィルターと保護
膜の間に入り込み、剥離を起こすと推定される。よっ
て、本発明によるエポキシ系硬化剤は、基板又はカラー
フィルターとの界面の接着性を改善し、現像時間の許容
範囲及び密着性を改善するのみならず、耐熱性、耐薬品
性もあわせて改善することができる。

【００３５】本発明のコーティング組成物を基材に適用
する方法としては、スプレー、流し塗り、ロール塗布、
スピンコート、ディップ塗布により、例えば０．５〜１
０μｍの厚さに塗布することができる。次いで溶剤を蒸
着により除去し、パターン形成用材料を基材上に残す。
溶剤の除去は、所望により加熱減圧により促進すること
ができる。加熱温度は、上記のコーティング組成物中の
固形分であるパターン形成用材及び基材の劣化が起こら
ないことが重要であり、例えば１５０℃まで加熱するこ
とができる。感光性樹脂の場合、次いでその層にパター
ンを映すように活性線を照射する。次いで、その層を現
像液で処理し、照射された部分が不溶化され、未照射部
分を溶解してパターンを出現させる。また、照射後、加
熱した後現像してもよい。この加熱により例えば感度を
更に向上させることができる。加熱温度としては、パタ
ーンの形状、基材の劣化等か起こらないことが望まし
く、例えば２００℃以下で行なうことができる。上記照
射に用いる光源としては、例えば１９０〜４５０ｎｍ、
好ましくは２００〜４００ｎｍ領域のＵＶ照射が挙げら
れ、また電子線あるいはＸ線照射も用いられる。パター
ン端部の傾斜をなだらかにするために、通常数マイクロ
メーターのＵＶ照射時に、層表面とマスクとの距離をお
いて露光してもよい。上記層表面とマスク間の距離は、
所望する形状によって異なるが、一般に０．２〜２００
μｍである。また、ステッパー、ミラープロジェクショ
ン等の露光装置を用いて、パターンの結像位置を層の上
下に調節して、パターン端部の傾斜をなだらかにするこ
とも可能である。

【００３６】また、現像により得たパターンをさらに加
熱、あるいは活性線照射等により硬化させ、耐クラック
性、耐溶剤性等を向上させることが好ましい。前記にお
いて現像液としては、例えばアルカリ金属及び／又はア
ルカリ土類金属、特にアンモニウムイオンのケイ酸塩、
メタケイ酸塩、水酸化物、リン酸水素塩、アンモニア等
を使用する。なお、金属イオンを含まない現像剤とし
て、例えばＵＳＰ４，７２９，９４１号、ＥＰ−Ａ６
２，７３３号明細書等に記載の公知のものを使用するこ
とができる。また、現像液に界面活性剤、洗浄剤、有機
溶剤等を添加してもよい。上記目的で現像液に添加する
ものとしては、例えばノニオン系活性剤、イオン系活性
剤、アルコール、カルボン酸、アミン及びそれらの誘導
体が挙げられ、具体的には、ポリアルキレングリコール
及びそのエステル、ポリオキシアルキレン、多価アルコ
ールエステルアルキレンオキシド付加物、アルコールア
ルキレンオキシド付加物、アルキルフェノールアルキレ
ノキシド付加物、スルホン酸エステル、スルホン酸塩、
カルボン酸エステル、カルボン酸塩、アルキルアミドア
ルキレンオキシド付加物、アルキルアミン等が挙げられ
る。これらは単独で添加してもよいし、二種以上組み合
わせて添加してもよい。なお、この場合の添加量は、好
ましくは現像液に対して０．１〜０．３重量％である。

【００３７】熱硬化性樹脂の場合は、同様に塗布後１０
０℃前後で溶媒乾燥後、１９０℃から２５０℃において
ホットプレート上で１０分から２０分間熱処理し、好ま
しくは２３０℃、２０分間熱処理することにより、耐熱
性・耐薬品性の優れた保護膜を得ることができる。感光
性樹脂の場合も、現像後１９０℃から２５０℃において
ホットプレート上で１０分から２０分間熱処理すること
により、好ましくは２３０℃、２０分間熱処理すること
により、耐熱性・耐薬品性の優れた保護膜を得ることが
できる。

【００３８】

【実施例】以下、実施例により本発明を更に具体的に説
明する。なお、本発明はこの実施例により限定されるも
のではない。

【００３９】実施例１感光性コーティング組成物として下記の試料を作成し
た。ポリマー１（メタクリル酸／メタクリル酸メチル共重合体のグリシジルメタクリレート付加物）９１ｇ２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−スチリル −ｓ−トリアジン５ｇ１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル（エポキシ系硬化剤）３ｇ γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン１ｇ上記組成物に対して溶剤としてプロピレングリコールメ
チルエーテルアセテートを加え、上記非溶剤成分が２０
重量％含有される組成物を調製した。

【００４０】前記の組成物を１．２μｍのカラーフィル
ターを形成した基板上に膜厚２．０μｍにスピンコート
し、次いでホットプレート上で１００℃で１分間乾燥さ
せた。該感光性コーティング層を所定形状のマスクを介
して、高圧水銀灯で約１００μｍのＰＲＯＸＩＭＩＴＹ
露光を行なった。次いで、パターン露光した感光性コー
ティング層を、０．０５Ｎ水酸化カリウム水溶液で現像
して、パターンを得た。その後２３０℃のホットプレー
ト上で１０分間熱硬化した。このようにして得た保護膜
パターンは、密着性、耐磨耗性、耐汚染性、耐薬品性の
優れたものであり、またエッジの緩やかなものであっ
た。

【００４１】実施例２実施例１の組成物において、エポキシ系硬化剤としてポ
リ（オキシエチレン）−α，ω−ジグリシジルエーテル
を用いたこと以外は、実施例１と同様にして感光性樹脂
組成物を調製し、ＰＲＯＸＩＭＩＴＹ露光、現像を行な
った。密着性、耐磨耗性、耐汚染性、耐薬品性の優れ
た、またエッジの緩やかなパターンが得られた。

【００４２】実施例３実施例１の組成物において、エポキシ系硬化剤としてポ
リ（オキシテトラメチレン）−α，ω−ジグリシジルエ
ーテルを用いたこと以外は、実施例１と同様にして感光
性コーティング組成物を調製し、ＰＲＯＸＩＭＩＴＹ露
光、現像を行なった。密着性、耐磨耗性、耐汚染性、耐
薬品性の優れた、またエッジの緩やかなパターンが得ら
れた。

【００４３】実施例４実施例１の組成物において、エポキシ系硬化剤としてト
リメチロールプロパンジグリシジルエーテルを用いたこ
と以外は、実施例１と同様にして感光性コーテイング組
成物を調製し、ＰＲＯＸＩＭＩＴＹ露光、現像を行なっ
た。密着性、耐磨耗性、耐汚染性、耐薬品性の優れた、
またエッジの緩やかなパターンが得られた。

【００４４】実施例５実施例１の組成物において、エポキシ系硬化剤としてグ
リセロールトリグリシジルエーテルを用いたこと以外
は、実施例１と同様にして感光性コーティング組成物を
調製し、ＰＲＯＸＩＭＩＴＹ露光、現像を行なった。密
着性、耐磨耗性、耐汚染性、耐薬品性の優れた、またエ
ッジの緩やかなパターンが得られた。

【００４５】実施例６実施例１の組成物において、エポキシ系硬化剤としてポ
リ（オキシエチレン）−α−ラウリル−ω−グリシジル
エーテルを用いたこと以外は、実施例１と同様にして感
光性コーティング組成物を調製し、ＰＲＯＸＩＭＩＴＹ
露光、現像を行なった。密着性、耐磨耗性、耐汚染性、
耐薬品性の優れた、またエッジの緩やかなパターンが得
られた。

【００４６】実施例７実施例１の組成物において、エポキシ系硬化剤としてア
ジピン酸グリシジルエステルを用いたこと以外は、実施
例１と同様にしてＰＲＯＸＩＭＩＴＹ露光、現像を行な
った。密着性、耐磨耗性、耐汚染性、耐薬品性の優れ
た、またエッジの緩やかなパターンが得られた。

【００４７】実施例８実施例１の組成物において、エポキシ系硬化剤としてア
ルキルグリシジルエーテルを用いたこと以外は、実施例
１と同様にして感光性コーティング組成物を調製し、Ｐ
ＲＯＸＩＭＩＴＹ露光、現像を行なった。密着性、耐磨
耗性、耐汚染性、耐薬品性の優れた、またエッジの緩や
かなパターンが得られた。

【００４８】実施例９熱硬化性コーティング組成物として、下記の試料を作成
した。ポリマー１９５．５ｇ１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル３ｇ γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン１ｇＢＹＫ３０００．５ｇ上記組成物に対して溶剤としてプロピレングリコールメ
チルエーテルアセテートを加え、非溶剤成分が２０重量
％含有される組成物を調製した。

【００４９】前記の組成物をそれぞれ１．２μｍのカラ
ーフィルターを形成した基板上に膜厚１．５μｍにスピ
ンコートし、次いでホットプレート上で１００℃で１分
間乾燥させた。その後２３０℃のホットプレート上で２
０分間熱硬化した。このようにして得た保護膜パターン
は、密着性、耐磨耗性、耐汚染性、耐薬品性の優れた、
また４００ｎｍ以上の可視光において透明性の良い保護
膜が得られた。

【００５０】実施例１０実施例９の組成物において、エポキシ系硬化剤としてポ
リ（オキシエチレン）−α，ω−ジグリシジルエーテル
を用いたこと以外は、実施例９と同様にして熱硬化性コ
ーティング組成物を調製し、保護膜を得た。密着性、耐
磨耗性、耐汚染性、耐薬品性の優れた、また４００ｎｍ
以上の可視光において透明性の良い保護膜パターンが得
られた。

【００５１】実施例１１実施例９の組成物において、エポキシ系硬化剤としてポ
リ（オキシテトラメチレン）−α，ω−ジグリシジルエ
ーテルを用いたこと以外は、実施例９と同様にして熱硬
化性コーティング組成物を調製し、保護膜を得た。密着
性、耐磨耗性、耐汚染性、耐薬品性の優れた、また４０
０ｎｍ以上の可視光において透明性の良い保護膜パター
ンが得られた。

【００５２】実施例１２エポキシ系硬化剤としてトリメチロールプロパンジグリ
シジルエーテルを用いたこと以外は、実施例９と同様に
して熱硬化性コーティング組成物を調製し、保護膜を得
た。密着性、耐磨耗性、耐汚染性、耐薬品性の優れた、
保護膜パターンが得られ、また４００ｎｍ以上の可視光
において透明性の良い保護膜であった。

【００５３】実施例１３エポキシ系硬化剤としてグリセロールトリグリシジルエ
ーテルを用いたこと以外は、実施例９と同様にして、熱
硬化性コーティング組成物を調製し、保護膜を得た。密
着性、耐磨耗性、耐汚染性、耐薬品性の優れた、また４
００ｎｍ以上の可視光において透明性の良い保護膜パタ
ーンが得られた。

【００５４】実施例１４エポキシ系硬化剤としてポリ（オキシエチレン）−α−
ラウリル−ω−グリシジルエーテルを用いたこと以外
は、実施例９と同様にして、熱硬化性コーティング組成
物を調製し、保護膜を得た。密着性、耐磨耗性、耐汚染
性、耐薬品性の優れた、保護膜パターンが得られ、また
４００ｎｍ以上の可視光において透明性の良い保護膜で
あった。

【００５５】実施例１５エポキシ系硬化剤としてアジピン酸ジグリシジルエステ
ルを用いたこと以外は、実施例９と同様にして、熱硬化
性コーティング組成物を調製し、保護膜を得た。密着
性、耐磨耗性、耐汚染性、耐薬品性の優れた、保護膜パ
ターンが得られ、また４００ｎｍ以上の可視光において
透明性の良い保護膜であった。

【００５６】実施例１６エポキシ系硬化剤としてアルキルグリシジルエーテルを
用いたこと以外は、実施例９と同様にして、熱硬化性コ
ーティング組成物を調製し、保護膜を得た。密着性、耐
磨耗性、耐汚染性、耐薬品性の優れた、保護膜パターン
が得られ、また４００ｎｍ以上の可視光において透明性
の良い保護膜であった。

【００５７】実施例１７〜２０実施例１の組成物において、ポリマー１の代わりに下記
のポリマー２〜５を用いたこと以外は、実施例１と同様
にして感光性コーティング組成物を調製し、PROXIMITY
露光、現像を行った。密着性、耐磨耗性、耐汚染性、耐
薬品性の優れた、４００μｍ以上の可視光において透明
性のよい、エッジの緩やかなパターンが得られた。２．ポリ（メタクリル酸）_0.25−ｃｏ−（ベンジルメタ
クリレート）_0.75 分子量約３０、０００３．ポリ（メタクリル酸）_0.3−ｃｏ−（ベンジルメタ
クリレート）_0.7 分子量約２５、０００４．ポリ（スチレン）_0.8−ｃｏ−（メタクリル酸）_0.2 分子量約１５、０００５．ポリ（メタクリル酸）_0.2−ｃｏ−（ブチルメタク
リレート）_0.8 分子量約４５、０００

【００５８】実施例２１〜２４実施例９の組成物において、ポリマー１の代わりに上記
のポリマー２〜５を用いたこと以外は、実施例９と同様
にして熱硬化性コーティング組成物を調製し、保護膜を
得た。密着性、耐汚染性、耐薬品性の優れた、４００μ
ｍ以上の可視光において透明性のよい、エッジの緩やか
なパターンが得られた。

【００５９】

【発明の効果】本発明のコーティング組成物は、前記構
成としたことから、密着性、耐磨耗性、耐汚染性、耐薬
品性、耐熱性及び平滑性に優れた保護膜を安価な硬化剤
を用いて得ることができるので、工業上の利用値価は極
めて大きい。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (71)出願人 597143498 Ｒｏｔｈａｕｓｓｔｒａｓｓｅ 61，ＣＨ −4132 Ｍｕｔｔｅｎｚｌ，Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄ

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（ａ）少なくともカルボキシル基を含むポ
リマー、（ｂ）溶剤、及び（ｃ）エポキシ系硬化剤を必須成分として含むコーティング組成物において、前
記エポキシ系硬化剤が、脂肪族多価アルコールポリグリ
シジル−エーテル又は−エステルであることを特徴とす
るコーティング組成物。
【請求項２】前記ポリマー成分（ａ）が、アルカリ水
溶液に可溶又は少なくとも膨潤するポリマーであって、（ｄ）活性線照射重合開始剤を更に含むことを特徴とす
る請求項１に記載のコーティング組成物。
【請求項３】（ｅ）重合可能な不飽和結合を有する化合
物を更に含むことを特徴とする請求項２に記載のコーテ
ィング組成物。
【請求項４】前記ポリマー成分（ａ）が、少なくとも
下記式（Ｉ）又は（II）で示されるセグメントを含む重
合体である請求項１〜３のいずれかに記載のコーティン
グ組成物。【化１】【化２】
【請求項５】前記ポリマー成分（ａ）が、少なくとも
アクリル酸若しくはメタクリル酸と下記式（III）〜（V
I）で示される少なくとも１種のモノマーとの共重合体
である請求項１〜４のいずれかに記載のコーティング組
成物。【化３】【化４】ＣＨ₂＝ＣＨＣＯ₂Ｒ
(IV) （式中、Ｒは前記と同じ基を示す。）【化５】【化６】（式中、Ｒ¹は低級アルキル基、芳香族炭化水素基、水
酸基を有する低級アルキル基又は水酸基を有する芳香族
炭化水酸基を示す。）
【請求項６】前記ポリマー成分（ａ）が、分子構造中
重合可能な不飽和結合を有する化合物との反応生成物で
ある請求項４又は５に記載のコーティング組成物。