JPH1090925A - 有機光導電性材料及びそれを用いた電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】高感度で高耐久性を有する電子写真感光体及び
センサー材料、ＥＬ素子、静電記録素子などに使用可能
な有機光導伝材料を提供すること。 【解決手段】導電性支持体上に有機光導伝性材料とし
て、下記一般式（１）または（２）で示されるエナミン
化合物を１種または２種以上含有させる。 【化１】 一般式（１）、または（２）において、Ｒ₁、Ｒ₂、
Ｒ₆、Ｒ₇は置換基を有していてもよいアルキル基、アリ
ール基、複素環を示し、Ｒ₃、Ｒ₈は水素原子、ハロゲン
原子、置換基を有していてもよいアルキル基、アルコキ
シ基を示す。Ｒ₄、Ｒ₅は、水素原子、置換基を有してい
てもよいアルキル基、アリール基、複素環基を示す。但
し、Ｒ₄、Ｒ₅のどちらか一つに必ずアリール基、あるい
は複素環を有する。Ｒ₉、Ｒ₁₀は置換基を有していても
よいアルキル基、アルケニル基、アラルキル基、アリー
ル基、複素環を示す。ｍ、ｎは０〜２までの整数を示
す。Ｚはインドリン環の２つの炭素と共に飽和の炭化水
素環あるいは複素５〜８員環を形成するのに必要な原子
群を示す。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は有機光導電性材料及
びそれを用いた電子写真感光感光体に関し、詳しくは特
定の有機光導電性材料を含有することを特徴とする電子
写真感光体に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】近年、電子写真方式の利用は複写機の分
野に限らず印刷版材、スライドフィルム、マイクロフィ
ルムなどの従来では写真技術が使われていた分野へ広が
り、またレーザーやＬＥＤ、ＣＲＴを光源とする高速プ
リンターへの応用も検討されている。また最近では光導
電性材料の電子写真感光体以外の用途、例えば静電記録
素子、センサー材料、ＥＬ素子などへの応用も検討され
始めた。従って光導電性材料及びそれを用いた電子写真
感光体に対する要求も高度で幅広いものになりつつあ
る。これまで電子写真方式の感光体としては無機系の光
導電性物質、例えばセレン、硫化カドミウム、酸化亜
鉛、シリコンなどが知られており、広く研究され、かつ
実用化されている。これらの無機物質は多くの長所を持
っているのと同時に、種々の欠点をも有している。例え
ばセレンには製造条件が難しく、熱や機械的衝撃で結晶
化しやすいという欠点があり、硫化カドミウムや酸化亜
鉛は耐湿性、耐久性に難がある。シリコンについては帯
電性の不足や製造上の困難さが指摘されている。更に、
セレンや硫化カドミウムには毒性の問題もある。

【０００３】これに対し、有機系の光導電性物質は成膜
性がよく、可撓性も優れていて、軽量であり、透明性も
よく、適当な増感方法により広範囲の波長域に対する感
光体の設計が容易であるなどの利点を有していることか
ら、次第にその実用化が注目を浴びている。

【０００４】ところで、電子写真技術に於て使用される
感光体は、一般的に基本的な性質として次のような事が
要求される。即ち、(1) 暗所におけるコロナ放電に対し
て帯電性が高いこと、(2) 得られた帯電電荷の暗所での
漏洩（暗減衰）が少ないこと、(3) 光の照射によって帯
電電荷の散逸（光減衰）が速やかであること、(4) 光照
射後の残留電荷が少ないことなどである。

【０００５】しかしながら、今日まで有機系光導電性物
質としてポリビニルカルバゾールを始めとする光導電性
ポリマーに関して多くの研究がなされてきたが、これら
は必ずしも皮膜性、可撓性、接着性が十分でなく、また
上述の感光体としての基本的な性質を十分に具備してい
るとはいい難い。

【０００６】一方、有機系の低分子光導電性化合物につ
いては、感光体形成に用いる結着剤などを選択すること
により、皮膜性や接着性、可撓性など機械的強度に優れ
た感光体を得ることができ得るものの、高感度の特性を
保持し得るのに適した化合物を見出すことは困難であ
る。

【０００７】このような点を改良するために電荷発生機
能と電荷輸送機能とを異なる物質に分担させ、より高感
度の特性を有する有機感光体が開発されている。機能分
離型と称されているこのような感光体の特徴はそれぞれ
の機能に適した材料を広い範囲から選択できることであ
り、任意の性能を有する感光体を容易に作製し得ること
から多くの研究が進められてきた。

【０００８】このうち、電荷発生機能を担当する物質と
しては、フタロシアニン顔料、スクエアリウム色素、ア
ゾ顔料、ペリレン顔料などの多種の物質が検討され、中
でもアゾ顔料は多様な分子構造が可能であり、また、高
い電荷発生効率が期待できることから広く研究され、実
用化も進んでいる。しかしながら、このアゾ顔料におい
ては、分子構造と電荷発生効率の関係はいまだに明らか
になっていない。膨大な合成研究を積み重ねて、最適の
構造を探索しているのが実情であるが、先に掲げた感光
体として求められている基本的な性質や高い耐久性など
の要求を十分に満足するものは、未だ得られていない。

【０００９】一方、電荷輸送機能を担当する物質には正
孔輸送物質と電子輸送物質がある。正孔輸送物質として
はヒドラゾン化合物やスチルベン化合物など、電子輸送
物質としては２，４，７−トリニトロ−９−フルオレノ
ン、ジフェノキノン誘導体など多種の物質が検討され、
実用化も進んでいるが、こちらも膨大な合成研究を積み
重ねて最適の構造を探索しているのが実情である。事
実、これまでに多くの改良がなされてきたが、先に掲げ
た感光体として求められている基本的な性質や高い耐久
性などの要求を十分に満足するものは、未だ得られてい
ない。

【００１０】以上述べたように電子写真感光体の作製に
は種々の改良が成されてきたが、先に掲げた感光体とし
て要求される基本的な性質や高い耐久性などの要求を十
分に満足するものは未だ得られていないのが現状であ
る。

【００１１】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、帯電
電位が高く高感度で、繰返し使用しても諸特性が変化せ
ず安定した性能を発揮できる電子写真感光体及びセンサ
ー材料、ＥＬ素子、静電記録素子などにも使用可能な有
機光導電性材料を提供することである。

【００１２】

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記目的を
達成すべく光導電性材料の研究を行なった結果、特定の
構造を有する有機光導電性材料が有効であることを見出
し、本発明に至った。上記で特定の構造を有する有機光
導電性材料とは、下記一般式（１）、あるいは（２）で
示される化合物である。

【００１３】

【化２】

【００１４】一般式（１）、または（２）において、Ｒ
₁、Ｒ₂、Ｒ₆、Ｒ₇は置換基を有していてもよいアルキル
基、アリール基、複素環を示し、Ｒ₃、Ｒ₈は水素原子、
ハロゲン原子、置換基を有していてもよいアルキル基、
アルコキシ基を示す。Ｒ₄、Ｒ₅は、水素原子、置換基を
有していてもよいアルキル基、アリール基、複素環基を
示す。但し、Ｒ₄、Ｒ₅のどちらか一つに必ずアリール
基、あるいは複素環を有する。Ｒ₉、Ｒ₁₀は置換基を有
していてもよいアルキル基、アルケニル基、アラルキル
基、アリール基、複素環を示す。ｍ、ｎは０〜２までの
整数を示す。Ｚはインドリン環の２つの炭素と共に飽和
の炭化水素環あるいは複素５〜８員環を形成するのに必
要な原子群を示す。

【００１５】またＲ₁、Ｒ₂、Ｒ₆、Ｒ₇の具体例として
は、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピ
ル基などのアルキル基、フェニル基、ナフチル基などの
アリール基、あるいはフリル基、チエニル基などの複素
環などを挙げることができる。また、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₆、
Ｒ₇は置換基を有していてもよいが、その置換基の具体
例としては弗素原子、塩素原子などのハロゲン原子、メ
トキシ基、エトキシ基、イソプロピルオキシ基などのア
ルコキシ基、上述のアルキル基などを挙げることができ
る。

【００１６】また、Ｒ₃、Ｒ₈の具体例としては水素原
子、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピ
ル基などのアルキル基、メトキシ基、エトキシ基などの
アルコキシ基、あるいは弗素原子、塩素原子などのハロ
ゲン原子を挙げることができる。また、Ｒ₃、Ｒ₈は置換
基を有していてもよいが、その置換基の具体例としては
上述のアルキル基、上述のハロゲン原子などを挙げるこ
とができる。

【００１７】またＲ₄、Ｒ₅の具体例としては、水素原
子、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピ
ル基などのアルキル基、フェニル基、ナフチル基などの
アリール基、あるいはフリル基、チエニル基などの複素
環などを挙げることができる。また、Ｒ₄、Ｒ₅は置換基
を有していてもよく、その具体例としては、弗素原子、
塩素原子などのハロゲン原子、上述のアルキル基、メト
キシ基、エトキシ基などのアルコキシ基、そして上述の
アリール基などを挙げることができる。

【００１８】ここでＲ₉、Ｒ₁₀の具体例としては、メチ
ル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基など
のアルキル基、アリル基、メタリル基などのアルケニル
基、ベンジル基、１−ナフチルメチル基などのアラルキ
ル基、フェニル基、ナフチル基などのアリール基、ある
いはフリル基、チエニル基などの複素環などを挙げるこ
とができる。また、Ｒ₉、Ｒ₁₀は置換基を有していても
よいが、その置換基の具体例としては弗素原子、塩素原
子などのハロゲン原子、メトキシ基、エトキシ基などの
アルコキシ基、上述のアルキル基などを挙げることがで
きる。

【００１９】Ｚの具体例としては、後述の具体例に示す
ものを挙げることができる。

【００２０】

【発明の実施の形態】本発明の一般式（１）、または
（２）で示される有機光導電性材料の具体例としては、
以下に示すＣ−０１〜８４の構造を有するものが挙げら
れるが、これらに限定されるものではない。

【００２１】

【化３】

【００２２】

【化４】

【００２３】

【化５】

【００２４】

【化６】

【００２５】

【化７】

【００２６】

【化８】

【００２７】

【化９】

【００２８】

【化１０】

【００２９】

【化１１】

【００３０】

【化１２】

【００３１】

【化１３】

【００３２】

【化１４】

【００３３】

【化１５】

【００３４】

【化１６】

【００３５】本発明の電子写真感光体は、一般式
（１）、あるいは（２）で示される有機光導電性材料及
び電荷発生物質をそれぞれ１種類あるいは２種類以上含
有することにより得られる。電荷発生物質には無機系電
荷発生物質と有機系電荷発生物質があり、前者の例とし
ては例えばセレン、セレン−テルル合金、セレン−ヒ素
合金、硫化カドミウム、酸化亜鉛、アモルファスシリコ
ンなどが挙げられる。有機系電荷発生物質の例として
は、例えばメチルバイオレット、ブリリアントグリー
ン、クリスタルバイオレットなどのトリフェニルメタン
系染料、メチレンブルーなどのチアジン染料、キニザリ
ンなどのキノン染料、シアニン染料、アクリジン染料、
ピリリウム色素、チアピリリウム色素、スクエアリウム
色素、ペリノン系顔料、アントラキノン系顔料、金属含
有あるいは無金属のフタロシアニン系顔料、ペリレン系
顔料などが挙げられ、また、アゾ顔料も用いられる。

【００３６】アゾ顔料としては、例えば特開昭４７−３
７５４３号公報、特開昭５３−９５０３３号公報、特開
昭５３−１３２３４７号公報、特開昭５３−１３３４４
５号公報、特開昭５４−１２７４２号公報、特開昭５４
−２０７３６号公報、特開昭５４−２０７３７号公報、
特開昭５４−２１７２８号公報、特開昭５４−２２８３
４号公報、特開昭５５−６９１４８号公報、特開昭５５
−６９６５４号公報、特開昭５５−７９４４９号公報、
特開昭５５−１１７１５１号公報、特開昭５６−４６２
３７号公報、特開昭５６−１１６０３９号公報、特開昭
５６−１１６０４０号公報、特開昭５６−１１９１３４
号公報、特開昭５６−１４３４３７号公報、特開昭５７
−６３５３７号公報、特開昭５７−６３５３８号公報、
特開昭５７−６３５４１号公報、特開昭５７−６３５４
２号公報、特開昭５７−６３５４９号公報、特開昭５７
−６６４３８号公報、特開昭５７−７４７４６号公報、
特開昭５７−７８５４２号公報、特開昭５７−７８５４
３号公報、特開昭５７−９００５６号公報、特開昭５７
−９００５７号公報、特開昭５７−９０６３２号公報、
特開昭５７−１１６３４５号公報、特開昭５７−２０２
３４９号公報、特開昭５８−４１５１号公報、特開昭５
８−９０６４４号公報、特開昭５８−１４４３５８号公
報、特開昭５８−１７７９５５号公報、特開昭５９−３
１９６２号公報、特開昭５９−３３２５３号公報、特開
昭５９−７１０５９号公報、特開昭５９−７２４４８号
公報、特開昭５９−７８３５６号公報、特開昭５９−１
３６３５１号公報、特開昭５９−２０１０６０号公報、
特開昭６０−１５６４２号公報、特開昭６０−１４０３
５１号公報、特開昭６０−１７９７４６号公報、特開昭
６１−１１７５４号公報、特開昭６１−９０１６４号公
報、特開昭６１−９０１６５号公報、特開昭６１−９０
１６６号公報、特開昭６１−１１２１５４号公報、特開
昭６１−２６９１６５号公報、特開昭６１−２８１２４
５号公報、特開昭６１−５１０６３号公報、特開昭６２
−２６７３６３号公報、特開昭６３−６８８４４号公
報、特開昭６３−８９８６６号公報、特開昭６３−１３
９３５５号公報、特開昭６３−１４２０６３号公報、特
開昭６３−１８３４５０号公報、特開昭６３−２８２７
４３号公報、特開昭６４−２１４５５号公報、特開昭６
４−７８２５９号公報、特開平１−２００２６７号公
報、特開平１−２０２７５７号公報、特開平１−３１９
７５４号公報、特開平２−７２３７２号公報、特開平２
−２５４４６７号公報、特開平３−９５５６１号公報、
特開平３−２７８０６３号公報、特開平４−９６０６８
号公報、特開平４−９６０６９号公報、特開平４−１４
７２６５号公報、特開平５−１４２８４１号公報、特開
平５−３０３２２６号公報、特開平６−３２４５０４号
公報、特開平７−１６８３７９号公報などに記載の化合
物が挙げられる。

【００３７】また、これらのアゾ顔料に用いられるカプ
ラー成分の構造は多岐に渡る。例えば特開昭５４−１７
７３５号公報、特開昭５４−７９６３２号公報、特開昭
５７−１７６０５５号公報、特開昭５９−１９７０４３
号公報、特開昭６０−１３０７４６号公報、特開昭６０
−１５３０５０号公報、特開昭６０−１０３０４８号公
報、特開昭６０−１８９７５９号公報、特開昭６３−１
３１１４６号公報、特開昭６３−１５５０５２号公報、
特開平２−１１０５６９号公報、特開平４−１４９４４
８号公報、特開平６−２７７０５号公報、特開平６−３
４８０４７号公報などに記載の化合物が挙げられる。

【００３８】上記アゾ顔料の具体例は以下に示すＢ−１
〜４０に示す化合物と表１〜１４に示すカプラーとの組
み合わせからなる全ての化合物を挙げることができる
が、これらに限定されるものではない。また、これらの
化合物と他の電荷発生物質を併用することも可能であ
る。

【００３９】

【化１７】

【００４０】

【化１８】

【００４１】

【化１９】

【００４２】

【化２０】

【００４３】

【化２１】

【００４４】

【化２２】

【００４５】

【化２３】

【００４６】

【表１】

【００４７】

【表２】

【００４８】

【表３】

【００４９】

【表４】

【００５０】

【表５】

【００５１】

【表６】

【００５２】

【表７】

【００５３】

【表８】

【００５４】

【表９】

【００５５】

【表１０】

【００５６】

【表１１】

【００５７】

【表１２】

【００５８】

【表１３】

【００５９】

【表１４】

【００６０】感光体の形態としては種々のものが知られ
ているが、そのいずれにも用いることができる。例え
ば、導電性支持体上に電荷発生物質、電荷輸送物質、お
よびフィルム形成性結着剤樹脂からなる感光層を設けた
ものがある。また、導電性支持体上に、電荷発生物質と
結着剤樹脂からなる電荷発生層と、電荷輸送物質と結着
剤樹脂からなる電荷輸送層を設けた積層型の感光体も知
られている。電荷発生層と電荷輸送層はどちらが上層と
なっても構わない。また、必要に応じて導電性支持体と
感光層の間に下引き層を、感光体表面にオーバーコート
層を、積層型感光体の場合は電荷発生層と電荷輸送層と
の間に中間層を設けることもできる。本発明の化合物を
用いて感光体を作製する支持体としては、金属製ドラ
ム、金属板、導電性加工を施した紙やプラスチックフィ
ルムのシート状、ドラム状あるいはベルト状の支持体な
どが使用される。

【００６１】それらの支持体上へ感光層を形成するため
に用いるフィルム形成性結着剤樹脂としては利用分野に
応じて種々のものが挙げられる。例えば複写用感光体の
用途ではポリスチレン樹脂、ポリビニルアセタール樹
脂、ポリスルホン樹脂、ポリカーボネート樹脂、酢ビ・
クロトン酸共重合体樹脂、ポリエステル樹脂、ポリフェ
ニレンオキサイド樹脂、ポリアリレート樹脂、アルキッ
ド樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、フェノキシ樹
脂などが挙げられる。これらの中でも、ポリスチレン樹
脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリカーボネート樹
脂、ポリエステル樹脂、ポリアリレート樹脂などは感光
体としての電位特性に優れている。また、これらの樹脂
は、単独あるいは共重合体として１種または２種以上を
混合して用いることができる。これら結着剤樹脂の光導
電性化合物に対して加える量は、２０〜１０００重量％
が好ましく、５０〜５００重量％がより好ましい。

【００６２】積層型感光体の場合、電荷発生層に含有さ
れるこれらの樹脂は、電荷発生物質に対して１０〜５０
０重量％が好ましく、５０〜１５０重量％がより好まし
い。樹脂の比率が高くなりすぎると電荷発生効率が低下
し、また樹脂の比率が低くなりすぎると成膜性に問題が
生じる。また、電荷輸送層に含有されるこれらの樹脂
は、電荷輸送物質に対して２０〜１０００重量％が好ま
しく、５０〜５００重量％がより好ましい。樹脂の比率
が高すぎると感度が低下し、また、樹脂の比率が低くな
りすぎると繰り返し特性の悪化や塗膜の欠損を招くおそ
れがある。

【００６３】これらの樹脂の中には、引っ張り、曲げ、
圧縮などの機械的強度に弱いものがある。この性質を改
良するために、可塑性を与える物質を加えることができ
る。具体的には、フタル酸エステル（例えばＤＯＰ、Ｄ
ＢＰなど）、リン酸エステル（例えばＴＣＰ、ＴＯＰな
ど）、セバシン酸エステル、アジピン酸エステル、ニト
リルゴム、塩素化炭化水素などが挙げられる。これらの
物質は、必要以上に添加すると電子写真特性の悪影響を
及ぼすので、その割合は結着剤樹脂に対し２０重量％以
下が好ましい。

【００６４】その他、感光体中への添加物として酸化防
止剤やカール防止剤など、塗工性の改良のためレベリン
グ剤などを必要に応じて添加することができる。

【００６５】一般式（１）、あるいは（２）で示される
有機光導伝性材料であるエナミン化合物は更に他の電荷
輸送物質と組み合わせて用いることができる。電荷輸送
物質には正孔輸送物質と電子輸送物質がある。前者の例
としては、例えば特公昭３４−５４６６号公報などに示
されているオキサジアゾール類、特公昭４５−５５５号
公報などに示されているトリフェニルメタン類、特公昭
５２−４１８８号公報などに示されているピラゾリン
類、特公昭５５−４２３８０号公報などに示されている
ヒドラゾン類、特開昭５６−１２３５４４号公報などに
示されているオキサジアゾール類などを挙げることがで
きる。一方、電子輸送物質としては、例えばクロラニ
ル、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノジメタ
ン、２，４，７−トリニトロ−９−フルオレノン、２，
４，５，７−テトラニトロ−９−フルオレノン、２，
４，５，７−テトラニトロキサントン、２，４，８−ト
リニトロチオキサントン、１，３，７−トリニトロジベ
ンゾチオフェン、１，３，７−トリニトロジベンゾチオ
フェン−５，５−ジオキシドなどがある。これらの電荷
輸送物質は単独または２種以上組み合わせて用いること
ができる。

【００６６】また、一般式（１）、あるいは（２）で示
されるエナミン化合物と電荷移動錯体を形成し、更に増
感効果を増大させる増感剤として、ある種の電子吸引性
化合物を添加することもできる。この電子吸引性化合物
としては例えば、２，３−ジクロロ−１，４−ナフトキ
ノン、１−ニトロアントラキノン、１−クロロ−５−ニ
トロアントラキノン、２−クロロアントラキノン、フェ
ナントレンキノンなどのキノン類、４−ニトロベンズア
ルデヒドなどのアルデヒド類、９−ベンゾイルアントラ
セン、インダンジオン、３，５−ジニトロベンゾフェノ
ン、３，３′，５，５′−テトラニトロベンゾフェノン
などのケトン類、無水フタル酸、４−クロロナフタル酸
無水物などの酸無水物、テレフタラルマロノニトリル、
９−アントリルメチリデンマロノニトリル、４−ニトロ
ベンザルマロノニトリル、４−（ｐ−ニトロベンゾイル
オキシ）ベンザルマロノニトリルなどのシアノ化合物、
３−ベンザルフタリド、３−（α−シアノ−ｐ−ニトロ
ベンザル）フタリド、３−（α−シアノ−ｐ−ニトロベ
ンザル）−４，５，６，７−テトラクロロフタリドなど
のフタリド類などを挙げることができる。

【００６７】本発明の有機光導電性材料は、感光体の形
態に応じて上記の種々の添加物質と共に適当な溶剤中に
溶解または分散し、その塗布液を先に述べた導電性支持
体上に塗布し、乾燥して感光体を製造することができ
る。

【００６８】塗布溶剤としてはクロロホルム、ジクロロ
エタン、ジクロロメタン、トリクロロエタン、トリクロ
ロエチレン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼンなどの
ハロゲン化炭化水素、ベンゼン、トルエン、キシレンな
どの芳香族炭化水素、ジオキサン、テトラヒドロフラ
ン、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、エチレング
リコールジメチルエーテルなどのエーテル系溶剤、メチ
ルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、メチルイソ
プロピルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン系溶
剤、酢酸エチル、ギ酸メチル、メチルセロソルブアセテ
ートなどのエステル系溶剤、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムア
ミド、アセトニトリル、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチ
ルスルホキシドなどの非プロトン性極性溶剤及びｎ−ブ
タノール、２−プロパノールなどのアルコール系溶剤な
どを挙げることができる。これらの溶剤は単独または２
種以上の混合溶剤として使用することができる。

【００６９】

【実施例】次に本発明を実施例により更に詳細に説明す
るが、本発明はこれらに何ら限定されるものではない。

【００７０】

【化２４】

【００７１】合成例１ 例示化合物Ｃ−２４の合成 上記（３）で示されるアルデヒド体２．００ｇ、及びジ
エチルベンズヒドリルフォスフォネート２．５２ｇを溶
かしたＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）８０ｍ
ｌ溶液に、室温で撹拌下、カリウムｔ−ブトキシド１．
３０ｇをゆっくりと加えた。３０分撹拌を続けた後、反
応液を５００ｍｌの氷水に注ぎ込んで反応を停止し、酢
酸エチルで有機成分を抽出した。分離した有機層を無水
硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下溶媒を留去した。得ら
れたオイル状物質をシリカゲルカラムクロマトグラフィ
ーで精製して化合物Ｃ−２４を１．９９ｇ得た。収率７
０％。融点１５２℃。

【００７２】

【化２５】

【００７３】合成例２ 例示化合物Ｃ−３０の合成 上記（４）で示されるアルデヒド体１．７１ｇ、及びジ
エチルベンズヒドリルフォスフォネート１．５１ｇを溶
かしたＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）３０ｍ
ｌ溶液に、室温で撹拌下、カリウムｔ−ブトキシド０．
６６ｇをゆっくりと加えた。３０分撹拌を続けた後、反
応液を５００ｍｌの氷水に注ぎ込んで反応を停止し、酢
酸エチルで有機成分を抽出した。分離した有機層を無水
硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下溶媒を留去した。得ら
れたオイル状物質をシリカゲルカラムクロマトグラフィ
ーで精製して化合物Ｃ−３０を１．２０ｇ得た。収率５
０％。融点１５８℃。

【００７４】合成例３ 例示化合物Ｃ−６２の合成 上記（３）で示されるアルデヒド体１．９４ｇ、及びメ
チルフェニルヒドラジン１．０１ｇを溶かしたエタノー
ル８０ｍｌ溶液に、室温で撹拌下、酢酸５滴を加えた。
６０℃で３時間撹拌を続けた後、反応液を５００ｍｌの
氷水に注ぎ込んで反応を停止し、酢酸エチルで有機成分
を抽出した。分離した有機層を無水硫酸ナトリウムで乾
燥し、減圧下溶媒を留去した。得られたオイル状物質を
シリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して化合物
Ｃ−６２を１．９４ｇ得た。収率７８％。オイル状。

【００７５】実施例１ アゾ顔料（Ｂ−１、Ｃｐ＝Ａ−２１）１重量部及びポリ
エステル樹脂（東洋紡製バイロン２００）１重量部をテ
トラヒドロフラン１００重量部と混合し、ペイントコン
ディショナー装置でガラスビーズと共に２時間分散し
た。こうして得た分散液を、アプリケーターにてアルミ
蒸着ポリエステル上に塗布して乾燥し、膜厚約０．２μ
ｍの電荷発生層を形成した。次にエナミン化合物（例示
化合物Ｃ−０１）を、ポリアリレート樹脂（ユニチカ製
Ｕ−ポリマー）と１：１の重量比で混合し、ジクロロエ
タンを溶媒として１０重量％の溶液を作り、上記の電荷
発生層の上にアプリケーターで塗布して膜厚約２０μｍ
の電荷輸送層を形成した。

【００７６】この様にして作製した積層型感光体につい
て、静電記録試験装置（川口電機製ＳＰ−４２８）を用
いて電子写真特性の評価を行なった。 測定条件：印加電圧−６ｋＶ、スタティックNo. ３（タ
ーンテーブルの回転スピードモード：１０ｍ／ｍｉｎ
）。その結果、帯電電位（Ｖ０）が−７８０Ｖ、半減
露光量（Ｅ1/2）が１．２ルックス・秒と高感度の値を
示した。

【００７７】更に同装置を用いて、帯電−除電（除電
光：白色光で４００ルックス×１秒照射）を１サイクル
とする繰返し使用に対する特性評価を行った。５０００
回での繰返しによる帯電電位の変化を求めたところ、１
回目の帯電電位（Ｖ０）−７８０Ｖに対し、５０００回
目の帯電電位（Ｖ０）は−７６０Ｖであり、繰返しによ
る電位の低下がほとんどなく安定した特性を示した。ま
た、１回目の半減露光量（Ｅ1/2）１．２ルックス・秒
に対して５０００回目の半減露光量（Ｅ1/2）は１．２
ルックス・秒と変化がなく優れた特性を示した。

【００７８】実施例２〜４７ 実施例１のアゾ顔料（Ｂ−１、Ｃｐ＝Ａ−２１）及び例
示化合物Ｃ−０１の代わりに、それぞれ表１５、表１６
に示すアゾ顔料及びエナミン化合物を用いた他は、実施
例１と同様にして感光体を作製してその特性を評価し
た。結果を表１５、表１６に示す。

【００７９】

【表１５】

【００８０】

【表１６】

【００８１】実施例４８ アゾ顔料（Ｂ−１、Ｃｐ＝Ａ−２１）１重量部とテトラ
ヒドロフラン４０重量部を、ペイントコンディショナー
装置でガラスビーズと共に８時間分散処理した。こうし
て得た分散液に、エナミン化合物（例示化合物Ｃ−０
１）を２．５重量部、ポリカーボネート樹脂（三菱ガス
化学製ＰＣＺ−２００）１０重量部、テトラヒドロフラ
ン６０重量部を加え、更にペイントコンディショナー装
置で３０分間分散処理を行った後、アプリケーターにて
アルミ蒸着ポリエステル上に塗布し、膜厚約１５μｍの
感光層を形成した。この感光体の電子写真特性を、実施
例１と同様にして評価した。ただし、印加電圧のみ＋５
ｋＶに変更した。その結果、１回目の帯電電位（Ｖ０）
＋４００Ｖ、半減露光量（Ｅ1/2）１．４ルックス・
秒、５０００回繰り返し後の帯電電位（Ｖ０）＋４００
Ｖ、半減露光量（Ｅ1/2）１．４ルックス・秒と、高感
度でしかも変化の少ない、優れた特性を示した。

【００８２】実施例４９〜９４ 実施例４８のアゾ顔料（Ｂ−１２、Ｃｐ＝Ａ−２１）及
び例示化合物Ｃ−０１の代わりに、それぞれ表１７、表
１８に示すアゾ顔料及びエナミン化合物を用いた他は、
実施例４８と同様にして感光体を作製してその特性を評
価した。結果を表１７、表１８に示す。

【００８３】

【表１７】

【００８４】

【表１８】

【００８５】実施例９５〜１１３ 実施例１のアゾ顔料の代わりにτ型無金属フタロシアニ
ンを、例示化合物Ｃ−０１の代わりにそれぞれ表１９に
示すエナミン化合物を用いた他は、実施例１と同様にし
て感光体を作製してその特性を評価した。結果を表１９
に示す。

【００８６】

【表１９】

【００８７】実施例１１４〜１３２ 実施例４８のアゾ顔料の代わりにＹ型チタニルオキシフ
タロシアニンを、例示化合物Ｃ−０１の代わりにそれぞ
れ表２０に示すエナミン化合物を用いた他は、実施例４
８と同様にして感光体を作製してその特性を評価した。
結果を表２０に示す。

【００８８】

【表２０】

【００８９】

【化２６】

【００９０】比較例１ 電荷輸送物質として例示化合物Ｃ−０１の代わりに上記
に示す比較化合物（５）を用いた他は、実施例１と同様
に感光体を作製してその特性を評価した。その結果、１
回目の帯電電位は（Ｖ０）−７３０Ｖ、 半減露光量
（Ｅ1/2）は３．９ルックス・秒と感度が低く、また５
０００回目の帯電電位（Ｖ０）は−５００Ｖ、半減露光
量（Ｅ1/2）４．３ルックス・秒であり、繰り返しによ
る大幅な電位の低下がみられた。

【００９１】

【化２７】

【００９２】比較例２ 電荷輸送物質として例示化合物Ｃ−０１の代わりに上記
に示す比較化合物（６）を用いた他は、実施例４８と同
様に感光体を作製してその特性を評価した。その結果、
１回目の帯電電位（Ｖ０）は＋３００Ｖ、半減露光量
（Ｅ1/2）は３．６ルックス・秒と感度が低く、また５
０００回目の帯電電位（Ｖ０）は＋１１５Ｖ、半減露光
量（Ｅ1/2）３．９ルックス・秒であり、繰り返しによ
る大幅な電位の低下がみられた。

【００９３】

【発明の効果】以上から明らかなように、本発明の有機
光導電性材料を用いれば高感度で高耐久性を有する電子
写真感光体を提供することができる。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記一般式（１）、または（２）で示さ
   れることを特徴とする有機光導電性材料。 【化１】 （一般式（１）、または（２）において、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ
   ₆、Ｒ₇は置換基を有していてもよいアルキル基、アリー
   ル基、複素環を示し、Ｒ₃、Ｒ₈は水素原子、ハロゲン原
   子、置換基を有していてもよいアルキル基、アルコキシ
   基を示す。Ｒ₄、Ｒ₅は、水素原子、置換基を有していて
   もよいアルキル基、アリール基、複素環基を示す。但
   し、Ｒ₄、Ｒ₅のどちらか一つに必ずアリール基、あるい
   は複素環を有する。Ｒ₉、Ｒ₁₀は置換基を有していても
   よいアルキル基、アルケニル基、アラルキル基、アリー
   ル基、複素環を示す。ｍ、ｎは０〜２までの整数を示
   す。Ｚはインドリン環の２つの炭素と共に飽和の炭化水
   素環あるいは複素５〜８員環を形成するのに必要な原子
   群を示す。）
2. 【請求項２】 導電性支持体上に上記一般式（１）、ま
   たは（２）で示される有機光導電性材料のいずれか一種
   類、あるいはそれらのうちの２種類以上を含む感光層を
   有することを特徴とする電子写真感光体。
3. 【請求項３】 感光層が電荷発生物質と電荷輸送物質と
   を含有し、この電荷輸送物質が上記一般式（１）、ある
   いは（２）で示される有機光導電性材料であることを特
   徴とする請求項２記載の電子写真感光体。