JPH1090944A - 電子写真用トナーの製造方法 - Google Patents
電子写真用トナーの製造方法Info
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- JPH1090944A JPH1090944A JP24168396A JP24168396A JPH1090944A JP H1090944 A JPH1090944 A JP H1090944A JP 24168396 A JP24168396 A JP 24168396A JP 24168396 A JP24168396 A JP 24168396A JP H1090944 A JPH1090944 A JP H1090944A
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- Mechanical Engineering (AREA)
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- Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 生産性に優れた、フィルミングやカブリ等の
問題のない電子写真用トナーの製造方法を提供するこ
と。 【解決手段】 少なくとも結着樹脂、着色剤および荷電
制御剤を含み、ゆるみ見掛け比重(AD)が0.52〜
0.68g/ccの混合物を、スクリューがスクリュー径
D、スクリューピッチPおよび溝深さHについて以下の
関係式: D≦P≦2D D/20≦H≦D/8 を満たす形状を有する混練押出機により溶融混練するこ
とを含む電子写真用トナーの製造方法。
問題のない電子写真用トナーの製造方法を提供するこ
と。 【解決手段】 少なくとも結着樹脂、着色剤および荷電
制御剤を含み、ゆるみ見掛け比重(AD)が0.52〜
0.68g/ccの混合物を、スクリューがスクリュー径
D、スクリューピッチPおよび溝深さHについて以下の
関係式: D≦P≦2D D/20≦H≦D/8 を満たす形状を有する混練押出機により溶融混練するこ
とを含む電子写真用トナーの製造方法。
Description
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真用トナー
の製造方法、詳しくは特定形状のスクリューを有する混
練押出機を用いてトナー材料を溶融混練することを特徴
とする電子写真用トナーの製造方法に関する。
の製造方法、詳しくは特定形状のスクリューを有する混
練押出機を用いてトナー材料を溶融混練することを特徴
とする電子写真用トナーの製造方法に関する。
【0002】
【従来の技術】最近では、カラー化およびデジタル化に
伴う高精細画像の要求に対応すべく、トナーにおいては
トナー粒子の小径化が進められており、その小径化に伴
いトナーの製造工程で発生する一定粒径未満の微粉の量
が増加するため、経済性および環境性の観点から、発生
した微粉は混練前のトナー原料混合時に再度添加され再
利用されている。
伴う高精細画像の要求に対応すべく、トナーにおいては
トナー粒子の小径化が進められており、その小径化に伴
いトナーの製造工程で発生する一定粒径未満の微粉の量
が増加するため、経済性および環境性の観点から、発生
した微粉は混練前のトナー原料混合時に再度添加され再
利用されている。
【0003】しかし、トナーの小径化に伴って微粉の付
着力は強くなるため、微粉をトナー原料と混合すると、
その分散は困難となり、混合が不十分となって、トナー
原料が均一に分散した混合物が得られず、このような混
合物を溶融混練後、粉砕し、分級して得られたトナーで
はフィルミングやカブリ等の問題が発生する。また、微
粉の付着力の増大によって混合物がベチャツク状態にな
り、混合時には混合物の温度上昇が激しく、一定温度を
越えると結着樹脂の溶融が起こり混合装置からの排出が
困難になるため、一旦混合を止めて冷却した後、再度混
合する必要が生じ、生産性が著しく低下してしまうとい
う問題がある。そこで、混合時間を短縮し、温度上昇の
生じる前に混合工程を終了させると、これでは混合が不
十分となって、上述のトナー原料の分散性が再び問題と
なる。
着力は強くなるため、微粉をトナー原料と混合すると、
その分散は困難となり、混合が不十分となって、トナー
原料が均一に分散した混合物が得られず、このような混
合物を溶融混練後、粉砕し、分級して得られたトナーで
はフィルミングやカブリ等の問題が発生する。また、微
粉の付着力の増大によって混合物がベチャツク状態にな
り、混合時には混合物の温度上昇が激しく、一定温度を
越えると結着樹脂の溶融が起こり混合装置からの排出が
困難になるため、一旦混合を止めて冷却した後、再度混
合する必要が生じ、生産性が著しく低下してしまうとい
う問題がある。そこで、混合時間を短縮し、温度上昇の
生じる前に混合工程を終了させると、これでは混合が不
十分となって、上述のトナー原料の分散性が再び問題と
なる。
【0004】一方、熱等に対する安定性に優れ、さらに
は無色または実質的に無色と見なし得る色調を有してい
るため、カラートナーへの適用性という観点からも優れ
ている有機ホウ素化合物を荷電制御剤として用いること
が特開平1−306861号公報、特開平3−6366
4号公報および特開平3−112990号公報等では提
案されているが、この化合物を含むトナー粒子は付着性
が非常に強いため、上記問題がより顕著になる。
は無色または実質的に無色と見なし得る色調を有してい
るため、カラートナーへの適用性という観点からも優れ
ている有機ホウ素化合物を荷電制御剤として用いること
が特開平1−306861号公報、特開平3−6366
4号公報および特開平3−112990号公報等では提
案されているが、この化合物を含むトナー粒子は付着性
が非常に強いため、上記問題がより顕著になる。
【0005】そこで、このような問題の解決策として、
シリカ等の流動化剤をトナー原料混合時に添加し、混合
時の混合物の流動性を上げて、それぞれのトナー原料の
分散性を向上させながら、混合物の急激な温度上昇を回
避する技術を提案した(特願平8−239090号)。
この技術によれば混合時の発熱を抑制し、均一に分散さ
れた混合物を得ることができる。しかし、この混合物を
混練押出機を用いて溶融混練する際に高処理量での製造
が難しいという問題が生じる。これは、混合物の流動性
が良くなりすぎて、溶融混練時における混練機のスクリ
ュー噛み込み性が低下し、すなわち、適量の混合物がス
クリューに噛み込まなくなり、生産性が低下するためで
ある。スクリュー回転数を上げると、スクリュー噛み込
み性は改善されるが、ワックス等の分散性が低下し、ト
ナー定着性等の他の特性に問題が生じる。
シリカ等の流動化剤をトナー原料混合時に添加し、混合
時の混合物の流動性を上げて、それぞれのトナー原料の
分散性を向上させながら、混合物の急激な温度上昇を回
避する技術を提案した(特願平8−239090号)。
この技術によれば混合時の発熱を抑制し、均一に分散さ
れた混合物を得ることができる。しかし、この混合物を
混練押出機を用いて溶融混練する際に高処理量での製造
が難しいという問題が生じる。これは、混合物の流動性
が良くなりすぎて、溶融混練時における混練機のスクリ
ュー噛み込み性が低下し、すなわち、適量の混合物がス
クリューに噛み込まなくなり、生産性が低下するためで
ある。スクリュー回転数を上げると、スクリュー噛み込
み性は改善されるが、ワックス等の分散性が低下し、ト
ナー定着性等の他の特性に問題が生じる。
【0006】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、生産性に優
れた、フィルミングやカブリ等の問題のない電子写真用
トナーの製造方法を提供することを目的とする。
れた、フィルミングやカブリ等の問題のない電子写真用
トナーの製造方法を提供することを目的とする。
【0007】
【課題を解決するための手段】本発明は、少なくとも結
着樹脂、着色剤および荷電制御剤を含み、ゆるみ見掛け
比重(AD)が0.52〜0.68g/ccの混合物を、スク
リューがスクリュー径D、スクリューピッチPおよび溝
深さHについて以下の関係式: D≦P≦2D D/20≦H≦D/8 を満たす形状を有する混練押出機により溶融混練するこ
とを含む電子写真用トナーの製造方法に関する。
着樹脂、着色剤および荷電制御剤を含み、ゆるみ見掛け
比重(AD)が0.52〜0.68g/ccの混合物を、スク
リューがスクリュー径D、スクリューピッチPおよび溝
深さHについて以下の関係式: D≦P≦2D D/20≦H≦D/8 を満たす形状を有する混練押出機により溶融混練するこ
とを含む電子写真用トナーの製造方法に関する。
【0008】本発明は、トナー原料を混合する工程、混
合物を溶融混練する工程、混練物を粉砕する工程、およ
び粉砕物を分級する工程からなる電子写真用トナーの製
造方法において、溶融混練工程にて特定形状を有するス
クリューを備えた混練押出機を使用することを特徴と
し、これにより溶融混練時に高流動性を有する混合物を
溶融混練する場合でも、スクリュー回転数を上げること
なく、スクリュー噛み込み性を向上させることができ、
混練部への混練物の流入もスムーズになるため、トナー
粒子中において材料、特に荷電制御剤やワックス等が均
一に分散したトナーを生産性よく提供することが可能と
なる。
合物を溶融混練する工程、混練物を粉砕する工程、およ
び粉砕物を分級する工程からなる電子写真用トナーの製
造方法において、溶融混練工程にて特定形状を有するス
クリューを備えた混練押出機を使用することを特徴と
し、これにより溶融混練時に高流動性を有する混合物を
溶融混練する場合でも、スクリュー回転数を上げること
なく、スクリュー噛み込み性を向上させることができ、
混練部への混練物の流入もスムーズになるため、トナー
粒子中において材料、特に荷電制御剤やワックス等が均
一に分散したトナーを生産性よく提供することが可能と
なる。
【0009】なお、本明細書中における「ゆるみ見掛け
比重(AD)」は常温(25℃)の混合物をパウダーテ
スター(ホソカワミクロン社製)を用いて測定した値で
ある。
比重(AD)」は常温(25℃)の混合物をパウダーテ
スター(ホソカワミクロン社製)を用いて測定した値で
ある。
【0010】本発明の特徴とするスクリューは図1にお
いてスクリュー部(4)として示され、一般に、このス
クリュー部(4)と混練部(5)からなる2をパドルと
呼ぶ。スクリュー部は、スクリュー径をD、スクリュー
ピッチをPおよび溝深さをHとしたとき、以下の関係
式: D≦P≦2D、 D/20≦H≦D/8、 を満たす形状を有する。スクリュー径Dは20〜100
mm、好ましくは40〜80mmのものを使用することが望
ましい。
いてスクリュー部(4)として示され、一般に、このス
クリュー部(4)と混練部(5)からなる2をパドルと
呼ぶ。スクリュー部は、スクリュー径をD、スクリュー
ピッチをPおよび溝深さをHとしたとき、以下の関係
式: D≦P≦2D、 D/20≦H≦D/8、 を満たす形状を有する。スクリュー径Dは20〜100
mm、好ましくは40〜80mmのものを使用することが望
ましい。
【0011】スクリュー径Dとはスクリュー軸の廻りに
回転するねじ山の先端によって描かれる円の直径を表
し、スクリューピッチPとはスクリュー軸のねじ山上の
任意の点から隣接するねじ山上の対応する点に至る距離
を表し、溝深さHとはスクリューの軸を通る縦断面にお
ける溝の深さを表す。例えば、3条ねじタイプの混練押
出機においては図2に示すごとくD、PおよびHが定義
される。スクリューピッチPがDより小さいと処理量が
小さくなって生産効率が低下し、2Dより大きいと混練
物の滞留時間が短くなり材料の分散性が低下する。ま
た、溝の深さHがD/20より小さいとフィード量に対
するスクリュー送り量が不足して生産効率が低下し、D
/8より大きいと混練部での溶融速度が混合物の送り速
度に追随できず、混合物が投入口よりあふれ出てしま
う。
回転するねじ山の先端によって描かれる円の直径を表
し、スクリューピッチPとはスクリュー軸のねじ山上の
任意の点から隣接するねじ山上の対応する点に至る距離
を表し、溝深さHとはスクリューの軸を通る縦断面にお
ける溝の深さを表す。例えば、3条ねじタイプの混練押
出機においては図2に示すごとくD、PおよびHが定義
される。スクリューピッチPがDより小さいと処理量が
小さくなって生産効率が低下し、2Dより大きいと混練
物の滞留時間が短くなり材料の分散性が低下する。ま
た、溝の深さHがD/20より小さいとフィード量に対
するスクリュー送り量が不足して生産効率が低下し、D
/8より大きいと混練部での溶融速度が混合物の送り速
度に追随できず、混合物が投入口よりあふれ出てしま
う。
【0012】本発明において使用される混練押出機は従
来から使用されている2条ねじまたは3条ねじタイプの
1軸または2軸混練押出機を使用することができ、本発
明ではスクリュー部のみを上記スクリュー部と交換して
使用される。従って、本発明において使用される混練押
出機は従来から用いられている混練押出機と同様の構造
をとってよく、例えば、図1の概略構成図に示すごとき
ものが挙げられる。具体的には、トナー原料の混合物は
加熱シリンダー(1)の端に設けられた原料投入口
(3)から供給される。供給された混合物は、モーター
(7)により駆動されるパドル(2)の回転により、ス
クリュー部(4)を運ばれる。この混合物はスクリュー
部(4)中で徐々加熱されて溶融状態になり、混練部
(5)で溶融混練される。溶融混練物はさらに加熱され
つつスクリュー部(4)を通過し、吐出口(6)から排
出される。途中にベント口(9)を設け脱気を行ってい
る。
来から使用されている2条ねじまたは3条ねじタイプの
1軸または2軸混練押出機を使用することができ、本発
明ではスクリュー部のみを上記スクリュー部と交換して
使用される。従って、本発明において使用される混練押
出機は従来から用いられている混練押出機と同様の構造
をとってよく、例えば、図1の概略構成図に示すごとき
ものが挙げられる。具体的には、トナー原料の混合物は
加熱シリンダー(1)の端に設けられた原料投入口
(3)から供給される。供給された混合物は、モーター
(7)により駆動されるパドル(2)の回転により、ス
クリュー部(4)を運ばれる。この混合物はスクリュー
部(4)中で徐々加熱されて溶融状態になり、混練部
(5)で溶融混練される。溶融混練物はさらに加熱され
つつスクリュー部(4)を通過し、吐出口(6)から排
出される。途中にベント口(9)を設け脱気を行ってい
る。
【0013】本発明の方法は、少なくとも結着樹脂、着
色剤および荷電制御剤からなり、かつ、ゆるみ見掛け比
重(AD)が0.52〜0.68g/cc、好ましくは0.5
3〜0.65g/ccの混合物に有用に適用される。従っ
て、混練前の混合時の混合物流動性を上げて原料成分の
分散性を向上させたり、また混合後の混合物の排出を容
易にしたり、さらには混合時の混合物の温度上昇防止等
の目的で流動化剤が添加され、混練押出機内において流
動性が良すぎるためスクリュー噛み込み性が低下する場
合にも本発明は特に有用である。
色剤および荷電制御剤からなり、かつ、ゆるみ見掛け比
重(AD)が0.52〜0.68g/cc、好ましくは0.5
3〜0.65g/ccの混合物に有用に適用される。従っ
て、混練前の混合時の混合物流動性を上げて原料成分の
分散性を向上させたり、また混合後の混合物の排出を容
易にしたり、さらには混合時の混合物の温度上昇防止等
の目的で流動化剤が添加され、混練押出機内において流
動性が良すぎるためスクリュー噛み込み性が低下する場
合にも本発明は特に有用である。
【0014】本発明において用いられる結着樹脂として
は、公知のものを使用することができ、例えば、スチレ
ン系樹脂、アルキルアクリレートおよびアルキルメタク
リレート等のアクリル系樹脂、スチレン−アクリル系共
重合樹脂、ポリエステル系樹脂、エポキシ系樹脂、シリ
コン系樹脂、オレフィン系樹脂、アミド系樹脂等を挙げ
ることができ、これらを単独でまたは混合して使用する
ことができる。
は、公知のものを使用することができ、例えば、スチレ
ン系樹脂、アルキルアクリレートおよびアルキルメタク
リレート等のアクリル系樹脂、スチレン−アクリル系共
重合樹脂、ポリエステル系樹脂、エポキシ系樹脂、シリ
コン系樹脂、オレフィン系樹脂、アミド系樹脂等を挙げ
ることができ、これらを単独でまたは混合して使用する
ことができる。
【0015】本発明で用いられる着色剤としては、公知
のものを使用することができ、特に限定されるものでは
ない。なお、カラートナーに用いる着色剤はマスターバ
ッチ処理あるいはフラッシング処理により着色剤の分散
性を向上させたものが好適である。着色剤の含有量は結
着樹脂100重量部に対して2〜15重量部が好まし
い。
のものを使用することができ、特に限定されるものでは
ない。なお、カラートナーに用いる着色剤はマスターバ
ッチ処理あるいはフラッシング処理により着色剤の分散
性を向上させたものが好適である。着色剤の含有量は結
着樹脂100重量部に対して2〜15重量部が好まし
い。
【0016】本発明において荷電制御剤としては、従来
から電子写真用トナーに使用されているいかなる荷電制
御剤を用いてもよいが、トナーの製造工程において混合
時の混合物の温度上昇が顕著となる一般式(I):
から電子写真用トナーに使用されているいかなる荷電制
御剤を用いてもよいが、トナーの製造工程において混合
時の混合物の温度上昇が顕著となる一般式(I):
【化1】 (式中、Zは隣接する酸素原子および炭素原子とともに
環を形成する残基を表し、Xはカチオンを表し、nはX
の価数に応じて1または2である。)で表される有機ホ
ウ素化合物を用いる場合に本発明の特徴とする混練押出
機は特に有用である。
環を形成する残基を表し、Xはカチオンを表し、nはX
の価数に応じて1または2である。)で表される有機ホ
ウ素化合物を用いる場合に本発明の特徴とする混練押出
機は特に有用である。
【0017】一般式(I)の有機ホウ素化合物中のZは
以下の構造式で表される。
以下の構造式で表される。
【化2】 式中において、R1は水素原子、アルキル基、置換また
は非置換のアリール基を示し、R2は置換または非置換
のアリール基を示す。R3は水素原子、アルキル基、ア
リール基を示し、mは1〜4の整数を示す。R4は水素
原子、アルキル基、アリール基を示し、pは1〜4の整
数を示す。
は非置換のアリール基を示し、R2は置換または非置換
のアリール基を示す。R3は水素原子、アルキル基、ア
リール基を示し、mは1〜4の整数を示す。R4は水素
原子、アルキル基、アリール基を示し、pは1〜4の整
数を示す。
【0018】上記Zを含む有機ホウ素化合物のアニオン
としては、例えば、以下のアニオンが挙げられる:
としては、例えば、以下のアニオンが挙げられる:
【化3】
【化4】
【化5】
【0019】上記有機ホウ素化合物のXn+で表されるカ
チオンとしては無機カチオン、例えば、H+、Li+、N
a+、K+、Mg2+、Ca2+、Zn2+等、および有機カチ
オン、例えば、アンモニウムイオン、イミニウムイオ
ン、ホスホニウムイオン等が挙げられ、有機カチオンと
しては具体的には、例えば、
チオンとしては無機カチオン、例えば、H+、Li+、N
a+、K+、Mg2+、Ca2+、Zn2+等、および有機カチ
オン、例えば、アンモニウムイオン、イミニウムイオ
ン、ホスホニウムイオン等が挙げられ、有機カチオンと
しては具体的には、例えば、
【化6】 等が挙げられる。トナーのカラー化に有効な有機ホウ素
化合物は上記アニオンと上記カチオンとのいかなる組み
合わせであってもよい。荷電制御剤の含有量は結着樹脂
100重量部に対して0.5〜10重量部が好ましい。
化合物は上記アニオンと上記カチオンとのいかなる組み
合わせであってもよい。荷電制御剤の含有量は結着樹脂
100重量部に対して0.5〜10重量部が好ましい。
【0020】トナーの製造にあたっては、上記結着樹脂
中に少なくとも着色剤および荷電制御剤を分散してなる
トナー粒子中に、前述のごとく金属酸化物微粒子を内添
することが好ましい。すなわち、トナー原料の混合時に
金属酸化物微粒子を添加することにより混練前の混合工
程での混合物の流動性が向上し、特に上記有機ホウ素化
合物を使用した場合に問題となる混合物の粘着化が回避
されるため、次工程への搬送性が向上し、ひいては生産
性が向上する。また、所望の混合が可能となることによ
って、トナー粒子中に含有されるトナー原料の分散性が
向上してフィルミングやカブリ等の問題も解決される。
中に少なくとも着色剤および荷電制御剤を分散してなる
トナー粒子中に、前述のごとく金属酸化物微粒子を内添
することが好ましい。すなわち、トナー原料の混合時に
金属酸化物微粒子を添加することにより混練前の混合工
程での混合物の流動性が向上し、特に上記有機ホウ素化
合物を使用した場合に問題となる混合物の粘着化が回避
されるため、次工程への搬送性が向上し、ひいては生産
性が向上する。また、所望の混合が可能となることによ
って、トナー粒子中に含有されるトナー原料の分散性が
向上してフィルミングやカブリ等の問題も解決される。
【0021】本発明においてトナー粒子に内添される金
属酸化物微粒子としては、シリカ、チタニア、アルミナ
等が使用可能である。これらの金属酸化物微粒子は疎水
化剤によって表面処理されていることが好ましい。この
ように疎水化された金属酸化物微粒子を使用することに
より、環境安定性を損なうことなく、原料混合時の発熱
を抑え、トナー原料の分散性を向上させることができ
る。
属酸化物微粒子としては、シリカ、チタニア、アルミナ
等が使用可能である。これらの金属酸化物微粒子は疎水
化剤によって表面処理されていることが好ましい。この
ように疎水化された金属酸化物微粒子を使用することに
より、環境安定性を損なうことなく、原料混合時の発熱
を抑え、トナー原料の分散性を向上させることができ
る。
【0022】金属酸化物微粒子を表面処理するための疎
水化剤としては、シランカップリング剤、チタネートカ
ップリング剤、シリコーンオイル、シリコーンワニス等
が使用可能である。シランカップリング剤としては、例
えば、ヘキサメチルジシラザン、トリメチルシラン、ト
リメチルクロルシラン、ジメチルジクロルシラン、メチ
ルトリクロルシラン、アリルジメチルクロルシラン、ベ
ンジルジメチルクロルシラン、メチルトリメトキシシラ
ン、メチルトリエトキシシラン、イソブチルトリメトキ
シシラン、ジメチルジメトキシシラン、ジメチルジエト
キシシラン、トリメチルメトキシシラン、ヒドロキシプ
ロピルトリメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラ
ン、n−ブチルトリメトキシシラン、n−ヘキサデシル
トリメトキシシラン、n−オクタデシルトリメトキシシ
ラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシ
シラン、γ−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシ
ラン、ビニルトリアセトキシシラン等が使用可能であ
り、シリコーンオイルとしては、例えば、ジメチルポリ
シロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、メ
チルフェニルポリシロキサン等が使用可能である。
水化剤としては、シランカップリング剤、チタネートカ
ップリング剤、シリコーンオイル、シリコーンワニス等
が使用可能である。シランカップリング剤としては、例
えば、ヘキサメチルジシラザン、トリメチルシラン、ト
リメチルクロルシラン、ジメチルジクロルシラン、メチ
ルトリクロルシラン、アリルジメチルクロルシラン、ベ
ンジルジメチルクロルシラン、メチルトリメトキシシラ
ン、メチルトリエトキシシラン、イソブチルトリメトキ
シシラン、ジメチルジメトキシシラン、ジメチルジエト
キシシラン、トリメチルメトキシシラン、ヒドロキシプ
ロピルトリメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラ
ン、n−ブチルトリメトキシシラン、n−ヘキサデシル
トリメトキシシラン、n−オクタデシルトリメトキシシ
ラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシ
シラン、γ−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシ
ラン、ビニルトリアセトキシシラン等が使用可能であ
り、シリコーンオイルとしては、例えば、ジメチルポリ
シロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、メ
チルフェニルポリシロキサン等が使用可能である。
【0023】トナー粒子に内添される金属酸化物微粒子
の添加量は、結着樹脂100重量部に対して0.05〜
3.0重量部、好ましくは0.1〜1.0重量部、より好
ましくは0.1〜0.5重量部である。添加量が0.05
重量部より少ないと、上述した添加による効果が不十分
となり、3.0重量部より多いとトナー粒子の帯電性や
定着性を損なう恐れがある。
の添加量は、結着樹脂100重量部に対して0.05〜
3.0重量部、好ましくは0.1〜1.0重量部、より好
ましくは0.1〜0.5重量部である。添加量が0.05
重量部より少ないと、上述した添加による効果が不十分
となり、3.0重量部より多いとトナー粒子の帯電性や
定着性を損なう恐れがある。
【0024】本発明においては、上記原料の混合工程で
ヘンシェルミキサー等のような剪断力を伴う混合装置を
用いて結着樹脂を粉砕しながら、その際のストレス等に
より、着色剤や荷電制御剤等が分散混合される。この工
程において添加される他の組成物としては、ワックス、
磁性粉等が挙げられる。また、トナーの製造工程、具体
的には粉砕および/または分級工程で発生した微粉を、
再度材料混合工程に供して再利用することは経済的な観
点から好ましい。
ヘンシェルミキサー等のような剪断力を伴う混合装置を
用いて結着樹脂を粉砕しながら、その際のストレス等に
より、着色剤や荷電制御剤等が分散混合される。この工
程において添加される他の組成物としては、ワックス、
磁性粉等が挙げられる。また、トナーの製造工程、具体
的には粉砕および/または分級工程で発生した微粉を、
再度材料混合工程に供して再利用することは経済的な観
点から好ましい。
【0025】混合工程は、全ての材料を一括して混合す
る方法、あるいは各材料を段階的に混合する方法のいず
れを採用してもよいが、好ましくは他の材料を混合した
後で上記微粉を混合することである。その理由として
は、着色剤や荷電制御剤等の材料は均一に分散させる必
要があるが、このときに微粉を同時に添加すると、微粉
はその粒径が非常に小さいことに起因して緩衝剤として
働き、かかる材料に結着樹脂粒子によるストレスがかか
りにくくなり、完全な分散混合が達成されないためであ
る。
る方法、あるいは各材料を段階的に混合する方法のいず
れを採用してもよいが、好ましくは他の材料を混合した
後で上記微粉を混合することである。その理由として
は、着色剤や荷電制御剤等の材料は均一に分散させる必
要があるが、このときに微粉を同時に添加すると、微粉
はその粒径が非常に小さいことに起因して緩衝剤として
働き、かかる材料に結着樹脂粒子によるストレスがかか
りにくくなり、完全な分散混合が達成されないためであ
る。
【0026】このようにして混合された混合物は、従来
から採用されている溶融混練工程に供される。本発明に
おいては、この工程で用いられる混練押出機は上述のご
とくスクリュー部が上記特定形状を有している。このよ
うなスクリュー部を用いることにより、溶融混練時に高
流動性を有する混合物であってもスクリュー噛み込み性
を低下させることなく溶融混練できるため混練部への混
練物の流入がスムーズであり、スクリュー回転数を上げ
る必要がなく、従って、トナー原料、特にワックスが均
一に分散した混練物を生産性よく容易に提供することが
可能となる。この工程においては、結着樹脂とこれと相
溶する成分とは溶融し、また、結着樹脂と相溶しない荷
電制御剤およびワックス等の成分は結着樹脂中で均一に
分散される。
から採用されている溶融混練工程に供される。本発明に
おいては、この工程で用いられる混練押出機は上述のご
とくスクリュー部が上記特定形状を有している。このよ
うなスクリュー部を用いることにより、溶融混練時に高
流動性を有する混合物であってもスクリュー噛み込み性
を低下させることなく溶融混練できるため混練部への混
練物の流入がスムーズであり、スクリュー回転数を上げ
る必要がなく、従って、トナー原料、特にワックスが均
一に分散した混練物を生産性よく容易に提供することが
可能となる。この工程においては、結着樹脂とこれと相
溶する成分とは溶融し、また、結着樹脂と相溶しない荷
電制御剤およびワックス等の成分は結着樹脂中で均一に
分散される。
【0027】次いで、得られた混練物を冷却した後、粉
砕、分級工程へと送られる。粉砕工程においては所望の
トナー粒径を得るため、まずフェザーミル等により粗粉
砕した後、ジェットミル等により微粉砕することが好ま
しい。粉砕後は粉砕物を分級し、体積平均粒径5〜10
μm、好ましくは6〜9μmのトナー粒子を得る。5μm
より小さいと機内での取り扱いが困難になり、10μm
を越えると高精細再現性が悪化する。
砕、分級工程へと送られる。粉砕工程においては所望の
トナー粒径を得るため、まずフェザーミル等により粗粉
砕した後、ジェットミル等により微粉砕することが好ま
しい。粉砕後は粉砕物を分級し、体積平均粒径5〜10
μm、好ましくは6〜9μmのトナー粒子を得る。5μm
より小さいと機内での取り扱いが困難になり、10μm
を越えると高精細再現性が悪化する。
【0028】このような工程を経て得られたトナー粒子
には、その流動性や環境安定性等の特性を向上させるた
めに、金属酸化物微粒子を外添混合することが好まし
い。また、この微粒子は前述の疎水化剤により疎水化処
理されていることが好ましく、さらには金属酸化物微粒
子がシリカ、チタニアまたはアルミナであることが特に
好ましい。
には、その流動性や環境安定性等の特性を向上させるた
めに、金属酸化物微粒子を外添混合することが好まし
い。また、この微粒子は前述の疎水化剤により疎水化処
理されていることが好ましく、さらには金属酸化物微粒
子がシリカ、チタニアまたはアルミナであることが特に
好ましい。
【0029】トナー粒子に外添される上記金属酸化物微
粒子のトナー粒子に対する総添加量は0.1〜3.0重量
%、好ましくは0.5〜2.5重量%である。0.1重量
%より少ないと上述した添加による効果が不十分とな
り、3重量%より多いとブレードクリーニングの際に金
属酸化物微粒子が通過する量が増加して画像ノイズの原
因となる。
粒子のトナー粒子に対する総添加量は0.1〜3.0重量
%、好ましくは0.5〜2.5重量%である。0.1重量
%より少ないと上述した添加による効果が不十分とな
り、3重量%より多いとブレードクリーニングの際に金
属酸化物微粒子が通過する量が増加して画像ノイズの原
因となる。
【0030】以上のようにして得られたトナーは、その
溶融混練工程において、スクリュー回転数を上げずにス
クリュー噛み込み性を向上させることが可能で、混練物
の混練部への流入もスムーズになるため、トナー原料、
例えば、荷電制御剤やワックス等が均一に分散されてお
り、フィルミング、カブリおよびトナー定着性悪化等の
問題は起こらない。また、特定形状を有するスクリュー
部の溝深さは従来と比較して小さく、クリアランスが小
さくなったため、セルフクリーニングが可能となる。
溶融混練工程において、スクリュー回転数を上げずにス
クリュー噛み込み性を向上させることが可能で、混練物
の混練部への流入もスムーズになるため、トナー原料、
例えば、荷電制御剤やワックス等が均一に分散されてお
り、フィルミング、カブリおよびトナー定着性悪化等の
問題は起こらない。また、特定形状を有するスクリュー
部の溝深さは従来と比較して小さく、クリアランスが小
さくなったため、セルフクリーニングが可能となる。
【0031】本発明において得られたトナーはキャリア
と混合して用いる二成分系現像用トナーとして、またキ
ャリアを使用しない一成分系現像用トナーとして使用可
能である。本発明を以下の実施例によりさらに詳しく説
明する。
と混合して用いる二成分系現像用トナーとして、またキ
ャリアを使用しない一成分系現像用トナーとして使用可
能である。本発明を以下の実施例によりさらに詳しく説
明する。
【0032】
【実施例】 ポリエステル樹脂Aの合成 モル比 ・ポリオキシプロピレン(2,2)−2,2−ビス(4− 3 ヒドロキシフェニル)プロパン(PO) ・ポリオキシエチレン(2,0)−2,2−ビス(4−ヒ 7 ドロキシフェニル)プロパン(EO) ・テレフタル酸(TPA) 9 5リットルの4つ口フラスコに還流冷却器、水分離装
置、窒素ガス導入管、撹拌装置および温度計を付し、マ
ントルヒーターに設置した。このフラスコに上記原料を
各々のモル比に相当するだけ仕込み、フラスコ内に窒素
ガスを導入しながら、加熱、撹拌して反応させた。酸価
を測定しながら反応の進行を追跡し、所定の酸価に達し
た時点で反応を終了し、ポリエステル樹脂Aを得た。こ
の樹脂はTg:65℃であった。
置、窒素ガス導入管、撹拌装置および温度計を付し、マ
ントルヒーターに設置した。このフラスコに上記原料を
各々のモル比に相当するだけ仕込み、フラスコ内に窒素
ガスを導入しながら、加熱、撹拌して反応させた。酸価
を測定しながら反応の進行を追跡し、所定の酸価に達し
た時点で反応を終了し、ポリエステル樹脂Aを得た。こ
の樹脂はTg:65℃であった。
【0033】 顔料マスターバッチの作製 重量比 ・ポリエステル樹脂A(Tg=65℃) 7 ・シアン顔料(C.I.ヒ゜ク゛メントフ゛ルー-15-3:東洋インキ製造社製) 3 上記材料を各々の重量比になるように加圧ニーダーに仕
込み、熱と圧を加えながら、当該顔料が十分分散される
ように混練した。混練物を冷却後、フェザーミルで粉砕
し、顔料マスターバッチを得た。
込み、熱と圧を加えながら、当該顔料が十分分散される
ように混練した。混練物を冷却後、フェザーミルで粉砕
し、顔料マスターバッチを得た。
【0034】実施例1 ・ポリエステル樹脂A(Tg=65℃、Mn=4700、Mw/Mn=3、軟化点=100℃)80重量部 ・顔料マスターバッチ 20重量部 ・荷電制御剤(以下の一般式(II)で表される有機ホウ素化合物) 2重量部
【化7】 上記材料をヘンシェルミキサーの中に入れ、樹脂と各材
料が均一に混合されるよう1分間混合した(第1混合工
程)。得られた混合物にさらに微粉(粉砕および分級工
程で発生した微粉)20重量部および0.2重量部の疎
水性シリカ(ヘキスト社製;H−2000、比表面積=
150m2/g、疎水化度=55%)を添加し、再度8分間
混合した(第2混合工程)。この結果得られた混合物の
AD値は0.55g/ccであった。
料が均一に混合されるよう1分間混合した(第1混合工
程)。得られた混合物にさらに微粉(粉砕および分級工
程で発生した微粉)20重量部および0.2重量部の疎
水性シリカ(ヘキスト社製;H−2000、比表面積=
150m2/g、疎水化度=55%)を添加し、再度8分間
混合した(第2混合工程)。この結果得られた混合物の
AD値は0.55g/ccであった。
【0035】この混合物を下記条件の3条ねじタイプの
スクリュー部に変更した2軸系混練押出機(PCM−6
5;池貝鉄鋼社製)に投入して、下記混練条件にて均一
に混練し、排出される混練物を十分に放置冷却した。溶
融混練工程における処理量は80kg/hであった。その
後、混練物をハンマーミルにより粗粉砕し、ジェット式
粉砕機により微粉砕を行い、気流式分級機により分級を
行った。得られたトナー粒子は平均粒径8.5μmであっ
た。このトナー粒子を0.3重量%の疎水性シリカ(ヘ
キスト社製;H−2000、比表面積=150m2/g、疎
水化度=55%)で表面処理した後、さらに0.2重量
%の疎水性チタニア(日本アエロジル社製;T−80
5、比表面積=35m2/g、疎水化度=55%)で表面処
理してトナーAを得た。
スクリュー部に変更した2軸系混練押出機(PCM−6
5;池貝鉄鋼社製)に投入して、下記混練条件にて均一
に混練し、排出される混練物を十分に放置冷却した。溶
融混練工程における処理量は80kg/hであった。その
後、混練物をハンマーミルにより粗粉砕し、ジェット式
粉砕機により微粉砕を行い、気流式分級機により分級を
行った。得られたトナー粒子は平均粒径8.5μmであっ
た。このトナー粒子を0.3重量%の疎水性シリカ(ヘ
キスト社製;H−2000、比表面積=150m2/g、疎
水化度=55%)で表面処理した後、さらに0.2重量
%の疎水性チタニア(日本アエロジル社製;T−80
5、比表面積=35m2/g、疎水化度=55%)で表面処
理してトナーAを得た。
【0036】実施例2 混合物の疎水性シリカの添加量を1.0重量部に変更
し、AD値が0.65g/ccの混合物を用いること、およ
びスクリュー部条件および混練条件を以下の通りにした
こと以外は、実施例1と同様にして、トナーBを得た。
溶融混練工程における処理量は80kg/hであった。
し、AD値が0.65g/ccの混合物を用いること、およ
びスクリュー部条件および混練条件を以下の通りにした
こと以外は、実施例1と同様にして、トナーBを得た。
溶融混練工程における処理量は80kg/hであった。
【0037】実施例3 ・ポリエステル樹脂A(Tg=65℃、Mn=4700、Mw/Mn=3、軟化点=100℃)100重量部 ・荷電制御剤(上記一般式(II)の有機ホウ素化合物) 2重量部 上記材料をヘンシェルミキサーの中に入れ、荷電制御剤
が均一に混合されるよう1分間混合した(第1混合工
程)。得られた混合物にさらにカーボンブラック(三菱
化学工業社製;MA#8)7重量部、微粉(粉砕および
分級工程で発生した微粉)20重量部および0.2重量
部の疎水性シリカ(日本アエロジル社製;R−972、
比表面積=110m2/g、疎水化度=35%)を添加し、
再度8分間混合した(第2混合工程)。この結果得られ
た混合物のAD値は0.53g/ccであった。
が均一に混合されるよう1分間混合した(第1混合工
程)。得られた混合物にさらにカーボンブラック(三菱
化学工業社製;MA#8)7重量部、微粉(粉砕および
分級工程で発生した微粉)20重量部および0.2重量
部の疎水性シリカ(日本アエロジル社製;R−972、
比表面積=110m2/g、疎水化度=35%)を添加し、
再度8分間混合した(第2混合工程)。この結果得られ
た混合物のAD値は0.53g/ccであった。
【0038】その後、混練押出機におけるスクリュー部
条件および混練条件を下記条件に代えた以外は実施例1
と同様にして、平均粒径8.2μmのトナー粒子を得た。
このトナー粒子を0.5重量%の疎水性シリカ(日本ア
エロジル社製;R−972、比表面積=110m2/g、疎
水化度=35%)で表面処理してトナーCを得た。溶融
混練工程における処理量は80kg/hであった。
条件および混練条件を下記条件に代えた以外は実施例1
と同様にして、平均粒径8.2μmのトナー粒子を得た。
このトナー粒子を0.5重量%の疎水性シリカ(日本ア
エロジル社製;R−972、比表面積=110m2/g、疎
水化度=35%)で表面処理してトナーCを得た。溶融
混練工程における処理量は80kg/hであった。
【0039】実施例4 ・熱可塑性スチレン−アクリル系樹脂(Tg=64℃) 100重量部 ・荷電制御剤(オリエント化学社製;ニク゛ロシンヘ゛ース) 2重量部 ・カルナバワックス(加藤洋行社製) 3.5重量部 上記材料をヘンシェルミキサーの中に入れ、荷電制御剤
が均一に混合されるよう1分間混合した(第1混合工
程)。得られた混合物にさらにカーボンブラック(三菱
化学工業社製;MA#8)7重量部、微粉(粉砕および
分級工程で発生した微粉)20重量部および0.3重量
部の疎水性シリカ(ヘキスト社製;H−2000、比表
面積=150m2/g、疎水化度=55%)を添加し、再度
8分間混合した(第2混合工程)。この結果得られた混
合物のAD値は0.58g/ccであった。
が均一に混合されるよう1分間混合した(第1混合工
程)。得られた混合物にさらにカーボンブラック(三菱
化学工業社製;MA#8)7重量部、微粉(粉砕および
分級工程で発生した微粉)20重量部および0.3重量
部の疎水性シリカ(ヘキスト社製;H−2000、比表
面積=150m2/g、疎水化度=55%)を添加し、再度
8分間混合した(第2混合工程)。この結果得られた混
合物のAD値は0.58g/ccであった。
【0040】その後、混練押出機におけるスクリュー部
条件および混練条件を下記条件に代えた以外は実施例1
と同様にして、平均粒径8.5μmのトナー粒子を得た。
このトナー粒子を0.5重量%の疎水性シリカ(ヘキス
ト社製;H−2000、比表面積=150m2/g、疎水化
度=55%)で表面処理してトナーDを得た。溶融混練
工程における処理量は80kg/hであった。
条件および混練条件を下記条件に代えた以外は実施例1
と同様にして、平均粒径8.5μmのトナー粒子を得た。
このトナー粒子を0.5重量%の疎水性シリカ(ヘキス
ト社製;H−2000、比表面積=150m2/g、疎水化
度=55%)で表面処理してトナーDを得た。溶融混練
工程における処理量は80kg/hであった。
【0041】実施例5 実施例4において第2混合工程で混合したカーボンブラ
ック、微粉および疎水性シリカを第1混合工程で5分間
混合して、第2混合工程を省略した以外は実施例4と同
様にしてトナーEを得た。溶融混練工程における処理量
は80kg/hであった。
ック、微粉および疎水性シリカを第1混合工程で5分間
混合して、第2混合工程を省略した以外は実施例4と同
様にしてトナーEを得た。溶融混練工程における処理量
は80kg/hであった。
【0042】比較例1 スクリュー部条件および混練条件を以下の通りにした以
外は、実施例1と同様にすると投入口から混合物があふ
れたため処理量を低下させて、トナーFを得た。溶融混
練工程における処理量は44kg/hであった。
外は、実施例1と同様にすると投入口から混合物があふ
れたため処理量を低下させて、トナーFを得た。溶融混
練工程における処理量は44kg/hであった。
【0043】比較例2 スクリュー部条件および混練条件を以下の通りにした以
外は、実施例1と同様にして、トナーGを得た。溶融混
練工程における処理量は24kg/hであった。
外は、実施例1と同様にして、トナーGを得た。溶融混
練工程における処理量は24kg/hであった。
【0044】比較例3スクリュー部条件および混練条件
を以下の通りにした以外は、実施例4と同様にして、ト
ナーHを得た。溶融混練工程における処理量は80kg/h
であった。
を以下の通りにした以外は、実施例4と同様にして、ト
ナーHを得た。溶融混練工程における処理量は80kg/h
であった。
【0045】比較例4 スクリュー部条件および混練条件を以下の通りにした以
外は、実施例4と同様にして、トナーIを得た。溶融混
練工程における処理量は30kg/hであった。
外は、実施例4と同様にして、トナーIを得た。溶融混
練工程における処理量は30kg/hであった。
【0046】比較例5 混合物に疎水性シリカを添加せず、AD値が0.50g/c
cの混合物を使用すること以外は、実施例1と同様にし
て、トナーJを得た。溶融混練工程における処理量は8
0kg/hであった。
cの混合物を使用すること以外は、実施例1と同様にし
て、トナーJを得た。溶融混練工程における処理量は8
0kg/hであった。
【0047】(評価)上述したように、比較例1、2お
よび4のスクリュー条件下で溶融混練を行うと、実施例
のものと比較して処理量が大幅に低下した。また、処理
量の低下の生じていない比較例3のトナーHおよび比較
例5のトナーJについては、それぞれ実施例4のトナー
Dおよび実施例1のトナーAとともに下記耐刷テストを
行った。
よび4のスクリュー条件下で溶融混練を行うと、実施例
のものと比較して処理量が大幅に低下した。また、処理
量の低下の生じていない比較例3のトナーHおよび比較
例5のトナーJについては、それぞれ実施例4のトナー
Dおよび実施例1のトナーAとともに下記耐刷テストを
行った。
【0048】トナーAおよびJについては、非磁性1成
分現像装置を搭載した電子写真プリンター(SP100
0;ミノルタ社製)の改造機(システムスピード35mm
/sec、定着器をオイル塗布定着器に変更)にて連続で6
000枚プリントし、3000枚および6000枚耐刷
終了時の感光体上フィルミングおよびプリント画像上の
カブリについて評価した。
分現像装置を搭載した電子写真プリンター(SP100
0;ミノルタ社製)の改造機(システムスピード35mm
/sec、定着器をオイル塗布定着器に変更)にて連続で6
000枚プリントし、3000枚および6000枚耐刷
終了時の感光体上フィルミングおよびプリント画像上の
カブリについて評価した。
【0049】トナーAは3000枚および6000枚終
了時においてフィルミングの発生はなく、カブリも発生
しなかった。一方、トナーJは3000枚終了時、感光
体上に若干フィルミングが生じており、画像上にも実用
上問題となる程度のカブリが発生した。また、6000
枚終了時にはフィルミングが発生し、カブリもひどくな
った。
了時においてフィルミングの発生はなく、カブリも発生
しなかった。一方、トナーJは3000枚終了時、感光
体上に若干フィルミングが生じており、画像上にも実用
上問題となる程度のカブリが発生した。また、6000
枚終了時にはフィルミングが発生し、カブリもひどくな
った。
【0050】トナーDおよびHについては、下記EP8
600用純正キャリアと十分混合し、帯電させて、複写
機(EP8600;ミノルタ社製)にて連続で6000
0枚複写し、30000枚および60000枚耐刷終了
時の感光体上のフィルミングおよび黒点融着(BS)に
ついて評価した。
600用純正キャリアと十分混合し、帯電させて、複写
機(EP8600;ミノルタ社製)にて連続で6000
0枚複写し、30000枚および60000枚耐刷終了
時の感光体上のフィルミングおよび黒点融着(BS)に
ついて評価した。
【0051】トナーDは30000枚および60000
枚終了時においてフィルミングの発生はなく、BSも発
生しなかった。一方、トナーHは30000枚終了時、
感光体上に若干フィルミングが生じており、画像上にも
カブリが発生した。また、感光体上に画像には現れない
程度のBSが生じていた。さらに、60000枚終了時
にはフィルミングが発生し、カブリもひどくなった。ま
た、感光体上に画像にも黒点が発生するBSが生じた。
枚終了時においてフィルミングの発生はなく、BSも発
生しなかった。一方、トナーHは30000枚終了時、
感光体上に若干フィルミングが生じており、画像上にも
カブリが発生した。また、感光体上に画像には現れない
程度のBSが生じていた。さらに、60000枚終了時
にはフィルミングが発生し、カブリもひどくなった。ま
た、感光体上に画像にも黒点が発生するBSが生じた。
【0052】
【発明の効果】本発明により、溶融混練時に高流動性を
有する混合物を溶融混練する場合でも、スクリュー回転
数を上げることなく、スクリュー噛み込み性を向上させ
ることができる。これにより、混練部への混練物の流入
もスムーズになるため、トナー粒子中において材料、特
に荷電制御剤やワックス等が均一に分散したトナーを生
産性よく提供することが可能となる。
有する混合物を溶融混練する場合でも、スクリュー回転
数を上げることなく、スクリュー噛み込み性を向上させ
ることができる。これにより、混練部への混練物の流入
もスムーズになるため、トナー粒子中において材料、特
に荷電制御剤やワックス等が均一に分散したトナーを生
産性よく提供することが可能となる。
【図1】 混練押出機の概略構成図を示す。
【図2】 混練押出機が2軸系3条ねじタイプであると
きのスクリュー径D、スクリューピッチPおよび溝深さ
Hを表す混練押出機の概略構成図および概略横断面図を
示す。
きのスクリュー径D、スクリューピッチPおよび溝深さ
Hを表す混練押出機の概略構成図および概略横断面図を
示す。
1:加熱シリンダー、2:パドル、3:原料投入口、
4:スクリュー部、5:混練部、6:吐出口、7:モー
ター、9:ベント口
4:スクリュー部、5:混練部、6:吐出口、7:モー
ター、9:ベント口
Claims (1)
- 【請求項1】 少なくとも結着樹脂、着色剤および荷電
制御剤を含み、ゆるみ見掛け比重(AD)が0.52〜
0.68g/ccの混合物を、スクリューがスクリュー径
D、スクリューピッチPおよび溝深さHについて以下の
関係式: D≦P≦2D D/20≦H≦D/8 を満たす形状を有する混練押出機により溶融混練するこ
とを含む電子写真用トナーの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24168396A JPH1090944A (ja) | 1996-09-12 | 1996-09-12 | 電子写真用トナーの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24168396A JPH1090944A (ja) | 1996-09-12 | 1996-09-12 | 電子写真用トナーの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1090944A true JPH1090944A (ja) | 1998-04-10 |
Family
ID=17077972
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP24168396A Pending JPH1090944A (ja) | 1996-09-12 | 1996-09-12 | 電子写真用トナーの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH1090944A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008139611A (ja) * | 2006-12-04 | 2008-06-19 | Ricoh Co Ltd | 電子写真用トナー及びトナーの製造方法 |
| EP2915652A1 (en) * | 2014-03-03 | 2015-09-09 | Ricoh Company, Ltd. | Method and apparatus for producing masterbatch pellets from waste toner |
-
1996
- 1996-09-12 JP JP24168396A patent/JPH1090944A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008139611A (ja) * | 2006-12-04 | 2008-06-19 | Ricoh Co Ltd | 電子写真用トナー及びトナーの製造方法 |
| EP2915652A1 (en) * | 2014-03-03 | 2015-09-09 | Ricoh Company, Ltd. | Method and apparatus for producing masterbatch pellets from waste toner |
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