JPH11100552A

JPH11100552A - 塗料組成物

Info

Publication number: JPH11100552A
Application number: JP9282793A
Authority: JP
Inventors: Takahiro Shiozawa; 隆寛塩沢; Teruhiro Nakagawa; 彰宏中川
Original assignee: Kikusui Chemical Industries Co Ltd
Current assignee: Kikusui Chemical Industries Co Ltd
Priority date: 1997-09-29
Filing date: 1997-09-29
Publication date: 1999-04-13
Anticipated expiration: 2017-09-29
Also published as: JP3698532B2

Abstract

(57)【要約】【目的】低温あるいは高湿度条件という悪条件下にお
いて、速乾性，初期耐水性に優れ、高抗張力とゴム弾性
のバランスに優れた水系塗料を提供する。【構成】陰イオン性を有するフィルム形成性合成樹
脂エマルションであって、該エマルションを形成するモ
ノマーの内、陰イオン性を示すモノマーを除くモノマー
の、水に対する溶解度が０．０１％から１．５０％であ
る合成樹脂、アミン官能基含有モノマーを少なくとも
２０重量％含むモノマー混合物をのカルボキシル基の
当量数に対し、アミン官能基を５〜８０％、本質的に
全てのアミン官能基が非イオン性状態となるのに十分に
高い点まで組成物のｐＨを高めるのに有効な量の揮発性
塩基、のカルボキシル基の当量数からのアミン官
能基の当量数を差し引いた数に対して５〜５００％のエ
ポキシ基数のエポキシ樹脂、を含む塗料組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は常温以下、特に低温ある
いは高湿度下において、速乾性，初期耐水性に優れ、硬
化剤を添加することにより、より高抗張力（引張強さ）
が増し、ゴム弾性を低下させる事のない製造及び貯蔵安
定性，塗装作業性に優れた水系塗料組成物に関するもの
である。

【０００２】

【従来の技術】従来、速乾性水系塗料組成物は、その総
固形分を高め、界面活性剤，増粘剤等水溶性成分を極力
少なくする事及びメタノールのような低沸点アルコール
を多量に含有させ乾燥を速める方法が知られている。
又、特開平３−１５７４６３号あるいは特開平８−２１
８０３７号に記載されているような、乳化重合体，多官
能性アミンおよび揮発性塩基を含むものが知られてい
た。

【０００３】しかし、前者の方法に於ては速乾性を十分
高める事が出来ず、塗装作業性，貯蔵安定性等の性能を
損ない易くなる。又、メタノール等低沸点アルコール類
を、その効果が発現するまでの量を添加した場合には、
消防法，労働安全衛生法に触れることになった。そして
後者の方法では、速乾性あるいは弾性，引張強さが不十
分であり、速乾性と引張強さのバランスが得られる塗料
組成物が望まれていた。

【０００４】更に、従来の反応硬化型弾性塗料は、十分
なポットライフを得ようとする時、乾燥性、特に速乾性
の向上は困難であった。一方、反応硬化作用により強靱
な塗膜（抗張力）を得られる場合は、ゴム弾性の著しい
低下を余儀なくされている。従って、速乾性と強い抗張
力，高弾性のバランスが得られる塗料組成物が望まれて
いた。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、速乾性特に
低温高湿度下での乾燥性に優れ、反応硬化作用により、
より強靱な塗膜を得るとともに、ゴム弾性の著しい低下
のない性質をもつ水系塗料組成物を提供するものであ
る。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明では、上記課題を
解決するため、アニオン性合成樹脂エマルションにあ
って、エマルションを構成するモノマーの内、陰イオン
性を示すモノマーを除くモノマーの、水１００グラムに
対する溶解度が０．０１から１．５０グラムである合成
樹脂エマルション、アミン官能基含有モノマーを少な
くとも２０重量％含むモノマー混合物から形成されたポ
リマーを、のカルボキシル基の当量数に対してのア
ミン官能基の当量数の比を５〜８０％にしたもの、本
質的に全ての多官能性アミンが非イオン性状態にある点
まで組成物のＰＨを上昇させるのに十分な量の揮発性塩
基、に含まれるカルボキシル基の当量数からに含
まれるアミン官能基の当量数を差し引いた数に対して５
％ないし５００％となるエポキシ基数となるエポキシ樹
脂を含むことを要旨としている。

【０００７】この明細書において「速乾性」とは、従来
の組成物と比較してより速やかに乾燥する性質をいう。
この明細書で用いられている「合成樹脂エマルション」
とは、例えば乳化重合のような常用の重合技術で製造す
ることができる水不溶性のポリマーを意味する。合成樹
脂エマルションは、塗布条件下でフィルムを形成する、
水不溶性のポリマーを生成させる任意のモノマー又はモ
ノマー混合物から重合される。

【０００８】本発明の水性塗料組成物で使用されるの
合成樹脂エマルションは、アニオン性に安定化されてい
ることを必要とする。又、これらは例えば乳化重合のよ
うな常用の重合技術で製造することができる水不溶性の
ポリマーを意味する。本発明はまたもっと複雑な形態、
例えば芯−殻粒子のポリマーを用いても実施することが
できる。

【０００９】合成樹脂エマルションのアニオン性は、幾
つかの方法により得られるが、最も一般的な方法は乳化
重合の際にアニオン性の界面活性剤を用する方法か、又
は重合後にそれら界面活性剤をエマルションに添加する
方法である。

【００１０】非イオン性界面活性剤もこれらの陰イオン
的に安定化された合成樹脂エマルションの重合中又は重
合後に合成樹脂エマルションに存在していることができ
る。有用な界面活性剤としては：ナフテンスルホン酸と
低分子量のホルムアルデヒドとの縮合生成物、適正な親
水性−親油性バランスを持つカルボン酸ポリマー及び同
コポリマー，ラウリル硫酸ナトリウムのような高級アル
キルサルフェート，ドデシルベンゼンスルホネートのよ
うなアルキルアリールスルホネート，イソプロピルベン
ゼンスルホン酸又はイソプロピルナフタレンスルホン酸
のナトリウム塩又は同カリウム塩，ジオクチルスルホ琥
珀酸ナトリウムのようなスルホスクシネート，高級アル
キルスルホ琥珀酸アルカリ金属塩、例えばオクチルスル
ホ琥珀酸ナトリウム，ナトリウムＮ−メチル−Ｎ−パ
ムミトイルタウレート（ｐａｌｍｉｔｏｙｌｔａｕｒａ
ｔｅ），オレイルイセチオン酸ナトリウム，アルキルア
リールポリエトキシエタノール硫酸又は同スルホン酸の
アルカリ金属塩、例えば１〜５個のオキシエチレン単位
を有するｔ−オクチルフェノキシ−ポリエトキシエタノ
ール硫酸ナトリウムなどこの技術分野で周知の種々の陰
イオン界面活性剤がある。

【００１１】アニオン性を有する合成樹脂エマルション
のもう１つのタイプは、ポリマーに少量の酸性基を含め
ることの結果として得られるものである。ここで、酸性
基は塩の形、例えばアルカリ金属塩又はアンモニウム塩
であることができる。このような酸性基の例は、組み込
まれた開始剤の断片，マレイン酸，ビニルスルホン酸，
クロトン酸，アクリル酸，メタクリル酸，イタコン酸等
に由来するものである。

【００１２】アニオン性を有する合成樹脂エマルション
の第三の有用なタイプは、例えばアクリルアミド，メタ
クリルアミド等のような中和された塩基性モノマーを含
むラテックスポリマーである。合成樹脂エマルションの
アニオン性は、１つのタイプより多くてもよい。

【００１３】アニオン性を有する合成樹脂エマルション
は、公知の方法で製造することができる。このような公
知の方法はワイレー社（Ｗｉｌｅｙ）が１９７５年に刊
行した、Ｄ．Ｃ．ブラックレイ（Ｄ．Ｃ．Ｂｌａｃｋｌ
ｅｙ）著、「乳化重合：理論と実際（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ
Ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ：Ｔｈｅｏｒｙａｎ
ｄＰｒａｃｔｉｃｅ）」及びインターサイエンスパ
ブリシャーズ社（ＩｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅＰｕｂｌ
ｉｓｈｅｒｓ）が１９６５年に刊行したＦ．Ａ．ボベー
（Ｆ．Ａ．Ｂｏｖｅｙ）等著、「乳化重合（Ｅｍｕｌｓ
ｉｏｎＰｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ）」等の、この
主題に関するテキストにおいて明らかにされている。

【００１４】合成樹脂エマルションは、一般に、例えば
次のモノマー類から製造されたポリマー又はコポリマー
である：アクリル酸メチル，アクリル酸エチル，アクリ
ル酸ブチル，アクリル酸２−エチルヘキシル，アクリル
酸デシル，メタクリル酸メチル，メタクリル酸エチル，
メタクリル酸ブチル，スチレン，ブタジエン，エチレ
ン，酢酸ビニル，「バーサティック（Ｖｅｒｓａｔｉ
ｃ）」酸（鎖長Ｃ_９，Ｃ_１０及びＣ_１１の第三モノカル
ボン酸）のビニルエステル（このビニルエステルは「バ
ーサティック酸ビニル（ｖｉｎｙｌｖｅｒｓａｔａｔ
ｅ）」としても知られている），塩化ビニル，ビニルピ
リジン，塩化ビニリデン，アクリロニトリル，クロロプ
レン，アクリル酸，メタクリル酸，イタコン酸，マレイ
ン酸及びフマル酸，α、β−エチレン性不飽和モノマー
及びそれらのエステル、特にアクリル酸エステル及びメ
タクリル酸エステルのポリマー及びコポリマーが好まし
い。それらは、米国、ペンシルバニア州、フィラデルフ
ィアのロームアンドハース社が１９６６年５月に刊
行した「アクリルモノマーの乳化重合（Ｅｍｕｌｓｉｏ
ｎＰｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎｏｆＡｃｒｙｌ
ｉｃＭｏｎｏｍｅｒｓ）」に示されるような公知の方
法で製造するのが好ましい。

【００１５】アクリル酸エステル類として、アクリル酸
エチル，アクリル酸ブチル，メタクリル酸メチルおよび
アクリル酸２−エチルヘキシルを用い、アクリル酸類と
しては、アクリル酸およびメタクリル酸を用い、さらに
スチレンを用いたコポリマーが好ましく使用される。合
成樹脂エマルションのＴｇは、好ましくは−５０℃〜０
℃の範囲である。

【００１６】合成樹脂エマルションは、好ましくはメタ
アクリル酸ブチルを含むモノマー混合物から重合され、
メタアクリル酸ブチルの量は、モノマー混合物の１から
７０重量％であり、１０〜３０重量％であることがさら
に好ましい。また、合成樹脂エマルションは、好ましく
は２−エチルヘキシルアクリレートを含むモノマー混合
物から重合され、２−エチルヘキシルアクリレートの量
は、モノマー混合物の９３〜２２重量％であり、８２〜
４３重量％であることがさらに好ましい。前述のよう
に、本発明に用いられる陰イオン性を有するフィルム形
成性合成樹脂エマルションは、ポリマーを形成するモノ
マーの内、陰イオン性を示すモノマーを除くモノマー
の、水１００グラムに対する溶解度が０．０１から１．
５０グラムであることが必要である。陰イオン性を示す
モノマーを除くモノマーとは、上記において第２の陰イ
オン性導入方法として言及されたように、ポリマーに少
量の酸性基を含めることにより陰イオン性とした場合、
かかる酸性基を含むモノマーを除いたその他のモノマー
の意味である。なお、溶解度は２５℃のものをいう。溶
解度には加算性が成立すると考えられ、各モノマーの割
合を決定すれば計算によりモノマー混合物の溶解度を求
めることができる。ここで、溶解度は親水性と疎水性の
バランスの尺度であり、溶解度を目安として合成樹脂エ
マルションを形成するモノマーの混合物の親水性と疎水
性のバランスを調整することにより、ポリマーの速乾性
や得られる塗膜の物性を調節することができるのであ
る。

【００１７】本発明の塗料組成物は、のアミン官能基
含有モノマーを少なくとも２０重量％含むモノマー混合
物から形成された水溶性または水分散性のポリマーを含
む。

【００１８】アミン官能基を含有するモノマーとして
は、例えば以下のものがある。１．アルキル基が直鎖型でも、或いは分枝鎖型でもよ
く、かつ２〜３個の炭素原子を有する、そして窒素原子
が第一窒素原子でも、第二窒素原子でも、或いは第三窒
素原子でもよいアミノアルキルビニルエーテルあるいは
同スルフィド（米国特許第２，８７９，１７８号明細
書）。

【００１９】具体的な例として次のものがある：β−ア
ミノエチルビニルエーテル；β−アミノエチルビニルス
ルフィド；Ｎ−モノメチル−β−アミノエチルビニルエ
ーテル又は同スルフィド；Ｎ−モノエチル−β−アミノ
エチルビニルエーテル又は同スルフィド；Ｎ−モノブチ
ル−β−アミノエチルビニルエーテル又は同スルフィ
ド；及びＮ−モノメチル−３−アミノプロピルビニルエ
ーテル又は同スルフィド。

【００２０】２．アクリルアミド又はアクリル酸エステ
ル、例えばジメチルアミノエチルアクリレート又は同メ
タクリレート；β−アミノエチルアクリレート又は同メ
タクリレート；Ｎ−β−アミノエチルアクリルアミド又
は同メタクリルアミド；Ｎ−（モノメチルアミノエチ
ル）−アクリルアミド又は同メタクリルアミドなどがあ
る。

【００２１】３．Ｎ−アクリロキシアルキル−オキサゾ
リジン及びＮ−アクリロキシアルキルテトラヒドロ−
１，３−オキサジン、並びに「アルキル」結合がアルコ
キシアルキル及びポリ（アルコキシ−アルキル）で置換
されている、上記オキサゾリジン及びオキサジンに対応
する化合物。

【００２２】この化合物の例に次のものがある：オキサ
ゾリジニルエチルメタクリレート；オキサゾリジニルエ
チルアクリレート；３−（γ−メタクリル−オキシプロ
ピル）−テトラヒドロ−１，３−オキサジン；３−（β
−メタアクリロキシエチル）−２，２−ペンタメチレン
−オキサゾリジン；３−β−メタアクリロキシエチル−
２−メチル−２−プロピルオキサゾリジン；Ｎ−２−
（２−アクリロキシエトキシ）エチル−オキサゾリジ
ン；Ｎ−２−（２−メタアクリロキシエトキシ）エチル
−オキサゾリジン；Ｎ−２−（２−メタアクリロキシエ
トキシ）エチル−５−メチル−オキサゾリジン；Ｎ−２
−（２−アクリロキシエトキシ）エチル−５−メチル−
オキサゾリジン；３−［２−（２−メタアクリロキシエ
トキシ）エチル］−２，２−ペンタメチレン−オキサゾ
リジン；３−［２−（２−メタアクリロキシエトキシ）
エチル］−２，２−ジメチル−オキサゾリジン；及び３
−［２−（２−メタアクリロキシエトキシ）エチル］−
２−フェニル−オキサゾリジン。

【００２３】４．加水分解でアミンを容易に生成させる
モノマーのポリマーは、アミン含有成分として、又はこ
のバインダー組成物のアミン含有成分のポリマーを生成
せさせるのに有用である。このようなモノマーの例はア
クリロキシ−ケチミン及び−アルジミンのようなもので
ある。

【００２４】例示化合物は次の通りである：２−［４−
（２，６−ジメチルヘプチリデン）−アミノ］−エチル
メタクリレート；３−［２−（４−メチルペンチリジ
ン）−アミノ］−プロピルメタクリレート；β−（ベン
ジリデンアミノ−エチルメタクリレート；３−［２−
（４−メチルペンチリデン）−アミノ］−エチルメタク
リレート；２−［４−（２，６−ジメチルヘプチリデ
ン）−アミノ］−エチルアクリレート；１２−（シクロ
ペンチリデン−アミノ）−ドデシルメタクリレート；Ｎ
−（１，３−ジメチルブチリデン）−２−（２−メタク
リロキシエトキシ）−エチルアミン；Ｎ−（ベンジリデ
ン）−メタクリロキシエトキシエチルアミン；Ｎ−
（１，３−ジメチルブチリデン）−２−（２−アクリロ
キシエトキシ）−エチルアミン；及びＮ−（ベンジリデ
ン）−２−（２−アクリロキシエトキシ）エチルアミ
ン。

【００２５】一般に、少なくとも２０重量％の前記カテ
ゴリー１，２，３及び４のモノマーのアミン含有ポリマ
ーは、求められる特定のポリマーに依存して中性か、ア
ルカリ性か、又は酸性の水性媒体中での溶液重合により
得ることができる。一般的に言えば、この重合は少量の
有機又は無機の酸、例えば酢酸又は塩酸を含有する水性
媒体中で行われる。アミン含有ポリマーは最大で８０重
量％の１種又は２種以上のモノマー、例えばアクリル酸
メチル，アクリルアミド，メタクリルアミド及びアミン
モノマー由来の４級アンモニウム塩、例えば２−メタク
リロキシエチルトリメチルアンモニウムクロリドとのコ
ポリマーを包含する。少量の比較的不溶性のコモノマー
も水溶性ポリマーを得るのに使用することができる。不
溶性ポリマーは、これらコモノマーをもっと大量に含有
していてもよい。このようなモノマーに、例えば（Ｃ_１
〜Ｃ_１８）アルコールとのアクリル酸エステル及び１〜
１８個の炭素原子を有するアルコール、特に（Ｃ_１〜Ｃ
_４）アルカノールとのメタクリル酸エステル，スチレ
ン，ビニルトルエン，酢酸ビニル，塩化ビニル，塩化ビ
ニリデン，置換スチレン，ブタジエン，置換ブタジエ
ン，エチレン、並びにアクリル酸又はメタクリル酸のニ
トリル及びアミドがある。所定のアミン含有ポリマーを
製造する際に、使用される特定のモノマー又はモノマー
類はこのコポリマーを製造する際に、使用されるアミン
含有モノマーの割合に依存する。好ましくは、比較的高
い水中溶解度を有するコモノマーが、水溶性ポリマーを
製造するのに専ら使用される。これらのポリマーは、従
って陽イオン性の、及び所望によっては非イオン性のビ
ニルモノマーのポリマー又はコポリマーである。陽イオ
ン性モノマーの例は、アミン，イミン及び４級アンモニ
ウム塩である；記載された他のモノマーは非イオン性で
ある。従って、これらの水溶性コポリマーは、使用モノ
マー中の不純物に起因して、或いは合成，貯蔵又は使用
の際に起こる幾らかの加水分解に起因して、存在するだ
ろう痕跡量の酸基を除けば、それ以外の酸基は含有して
いない。

【００２６】不溶性のアミン含有ポリマーの粘度平均分
子量は約５，０００〜約１００，０００であり、そして
約１５，０００〜９０，０００の範囲が好ましい。水溶
性ポリマーの分子量は広い範囲に及ぶことができる。典
型的には、その粘度平均分子量は約５，０００〜約３０
０，０００であり、そして約４０，０００〜約１００，
０００の範囲が好ましい。アミン含有ポリマーの量はア
ニオン性合成樹脂エマルション及びアミン含有ポリマー
の総重量の約０．１〜約２０重量％の範囲である。

【００２７】アミン含有ポリマーは、一般に、この技術
分野で一般的に知られている通り、例えば米国特許第
４，１１９，６００号明細書に教示されているように、
求められる特定のポリマーに依存して中性か、アルカリ
性か、又は酸性の水性媒体中での溶液重合により得るこ
とができる。一般的に言えば、この重合は少量の有機又
は無機の酸、例えば酢酸又は塩酸を含有する水性媒体中
で行われる。アミン含有ポリマーは最大で８０重量％の
１種又は２種以上のモノエチレン性不飽和モノマー、例
えばアクリル酸メチル，アクリルアミド及びメタクリル
アミドとのコポリマーを包含する。少量の比較的不溶性
のコモノマーも水溶性ポリマーを得るのに使用すること
ができる。不溶性ポリマーは、これらのコモノマーをも
っと大量に含有していてもよい。このようなモノマー
に、例として挙げると、（Ｃ_１〜Ｃ_１８）アルコールと
のアクリル酸エステル及び１〜１８個の炭素原子を有す
るアルコール，特に（Ｃ_１〜Ｃ_４）アルカノールとのメ
タクリル酸エステル，スチレン，ビニルトルエン，酢酸
ビニル，塩化ビニル，塩化ビニリデン，置換スチレン，
ブタジエン，置換ブタジエン，エチレン、並びにアクリ
ル酸又はメタクリル酸のニトリル及びアミドがある。所
定のアミン含有ポリマーを製造する際に、使用される特
定のコモノマー又はコモノマー類は、このコポリマーを
製造する際に、使用されるアミン含有モノマーの割合に
依存する。これらのポリマーは、従って陽イオン性の、
及び所望によっては非イオン性のビニルモノマーのポリ
マー又はコポリマーである。陽イオン性モノマーの例
は、アミン及びイミンである；記載された他のモノマー
は非イオン性である。従って、これらの水溶性コポリマ
ーは使用モノマー中の不純物に起因して、或いは合成，
貯蔵又は使用の際に起こる幾らかの加水分解に起因して
存在するだろう痕跡量の酸基を除けばそれ以外の酸基は
含有しない。

【００２８】アニオン性合成樹脂エマルション、アミン
官能基モノマーを少なくとも２０重量％含むモノマー混
合物から形成された水溶性または水分散性のポリマー、
本質的に全ての多官能アミンが非イオン性状態にある点
まで組成物のＰＨを上昇させるのに十分な量の揮発性塩
基を含む組成物として、例えば商品名Ｅ−２７０６
（ロームアンドハース社製）を例示できる。

【００２９】本発明の塗料組成物はの揮発性塩基を必
要とする。使用される揮発性塩基のタイプと量は、この
組成物のＰＨをアミン含有ポリマーのアミン官能基が非
イオン化（脱プロトン化）される点まで、典型的には少
なくともＰＨ５、好ましくはＰＨ７〜９まで上昇させ
て、この速乾性塗料組成物中のアニオン的に安定化され
た合成樹脂エマルション、その他のアニオン性成分との
相互作用を避けるようにするのに十分なものでなければ
ならない。

【００３０】塗布後に、揮発性塩基は蒸発し、組成物の
ＰＨを下げる。組成物のＰＨがアミン官能基のプロトン
化が起こり始める点まで下がると、アミン官能基は陽イ
オン性となる。この速やかな乾燥は、陰イオン的に安定
化されたエマルションポリマーの存在下でのアミン官能
基の陽イオン状態へのこの転化によって開始されると考
えられるが、この速乾性を生む正確な機構は確立されて
おらず、従って本発明者はその速乾性を正確な機構の理
論で束縛するものではない。

【００３１】適当な塩基には、限定する訳ではないが、
アンモニア，モルホリン，アルキルアミン，２−ジメチ
ルアミノエタノール，Ｎ−メチルモノホリン，エチレン
ジアミン及びそれらの混合物があり、好ましい塩基はア
ンモニアである。アミンと合成樹脂エマルション中の酸
との当量比は、好ましくはアミン／酸＝０．５〜１．０
である。

【００３２】本発明の水性塗料組成物はまた水溶性又は
水分散性の多価金属を金属のイオン，塩，錯体又は酸化
物の形で含有することができる。多価金属は塗料組成物
配合後に添加してもよいが、多価金属でラテックスポリ
マーを変成した後、他の成分を加えることが好ましい。
ラテックスポリマーを多価金属で予め変成することによ
り、より広い温度範囲でラテックスポリマーフィルムの
伸びと引張強さのバランスが保たれる。

【００３３】変成の方法としては、多価金属の粉末を水
に分散させて水性塗料組成物に加えることもできるが、
最初に多価金属を多価金属イオンの錯体にしたり、多価
金属のイオンとその対イオンにより塩を形成させ、多価
金属を水溶性もしくは水分散性とするのが好ましい。多
価金属イオンの錯体は、ｐＨ＝９〜１０の希薄なアンモ
ニア水のようなアルカリ性溶液中で可溶化することがで
きる。水溶性または水分散性の多価金属を、温度３０〜
５０℃に保持したラテックスポリマー中に添加すること
によりラテックスポリマーを多価金属で変成する事がで
きる。

【００３４】カルシウム，アルミニウム，マグネシウ
ム，亜鉛，バリウム，ストロンチウム等のような多価金
属イオンを使用することができる。多価金属イオンの錯
体、例えば、亜鉛ヘキサアンモニア，重炭酸亜鉛アンモ
ニウム等、及び多価金属イオンと対イオン、例えば塩化
物イオン，酢酸イオン，重炭酸イオンとの塩も使用する
ことができる。亜鉛が好ましい多価金属である。

【００３５】多価金属のイオン，塩，錯体又は酸化物は
ラテックスのポリマー固形分の重量基準で約０．１〜１
０重量％の水準で有用である。ラテックスのポリマー固
形分の重量基準で約０．３重量％から約２．０重量％の
水準が好ましい。加えて、例えば顔料，バインダー，ビ
ヒクル，エキステンダー，分散剤，界面活性剤，合体
剤，湿潤剤，レオロジー変成剤，増粘剤，乾燥遅延剤，
消泡剤，着色剤，ワックス，防腐剤，熱安定剤，溶剤，
皮張り防止剤，乾燥剤等のような常用の塗料成分も本発
明において使用することができる。添加剤のタイプと量
を選択する際には塗料組成物のｐＨが貯蔵安定性を阻害
する程度まで変えられ、或いは塗布後にｐＨがポリアミ
ンのプロトン化を開始させるほどには十分に下がらない
程度までｐＨ調整が行われなくなることを避けるように
注意しなければならない。

【００３６】更に、本発明の塗料組成物では、にエポ
キシ樹脂を硬化剤として配合している。硬化剤を加える
ことにより、速乾性，初期耐水性の改善のみならず、強
靭かつ弾性のある塗膜形成の可能な塗料組成物としてい
る。硬化剤としては、常温架橋反応が可能であり、揮発
性塩基と反応することがなく、速乾性を妨げることのな
いものが好ましい。常温架橋反応の安定したものとは、
一般にカルボキシル基に対するエポキシ基あるいはアゾ
リジン基，オキサゾリン基の反応，カルボニル基に対す
るヒドラジン基の反応，ヒドロキシ基に対するイソシア
ネート基の反応が周知である。

【００３７】しかしながら、金属イオンで結合した塗膜
や、アジリジン架橋は変異原性等に問題があり、架橋反
応を実質的に利用した塗膜への利用は困難である。ま
た、カルボニル基とヒドラジン基の反応は、水存在下で
はあまり進行せず架橋密度が小さくなる。カルボキシル
基とオキサゾリン基との反応は、カルボキシル基とエポ
キシ基の反応に比べ、常温では小さく、従って後者の組
み合せが好ましい。ヒドロキシ基とイソシアネート基の
反応は、塗料として用いた時に可使時間が得られないの
で良くない。

【００３８】エポキシ基を含むエポキシ樹脂の塗料中に
おける配合量は、カルボキシル基を持つアニオン性合成
樹脂エマルションのカルボキシル基の当量数（Ａ）か
ら、アミン官能基含有モノマーを含むポリマー中のアミ
ン官能基の当量数（Ｂ）を差し引いた当量数、即ち、
（Ａ−Ｂ）に対して０．０５ないし５倍のエポキシ基数
となるようにしたエポキシ樹脂量とする。好ましい量配
合としては、（Ａ−Ｂ）によって表されるアミン官能基
と未反応のカルボキシル基数の割合に対して０．１〜３
倍の数となるエポキシ基数となるエポキシ樹脂である。
この割合の範囲にあるエポキシ樹脂を添加することによ
り、塗料組成物中の揮発性塩基が速やかに蒸発し、その
後エポキシ基とアニオン性合成樹脂エマルション中のカ
ルボキシル基の反応硬化が始まる。エポキシ基数、しい
てはエポキシ樹脂量を反応可能な量を越えて多量に添加
した場合は、カルボキシル基の数を越えて反応が生じる
ことはなく、残余のエポキシ樹脂は希釈剤成分となる。
しかしながら、このエポキシ樹脂量は速乾燥とも密接な
関連がある為、その最適量は実験によって求める必要が
ある。

【００３９】本発明の塗料組成物には、としての揮発
性塩基で中和されたアニオン性界面活性剤を顔料分散剤
として含有することがある。この界面活性剤の添加量
は、顔料を分散するに足りる量であって、通常顔料に対
し、その有効成分で０．２〜１．０重量％である。揮発
性塩基ではなく、ナトリウム，カリウム等の金属塩で中
和された界面活性剤が広く知られているが、これらは塗
装後の塗料組成物のＰＨを速やかに低下させることを妨
げ、アミン官能基のプロトン化の開始が遅れ、結果、乾
燥性が損なわれるため好ましくない。

【００４０】揮発性塩基で中和されたアニオン性界面活
性剤として、商品名オロタン９０１（ロームアンド
ハース社製），商品名ポイズ５３２Ａ（花王社
製），商品名アラスター７０３Ｓ（荒川化学工業社
製）が例示できる。

【００４１】本発明の水性塗料組成物は、顔料体積濃度
（ＰＶＣ）が２０％〜７０％の範囲であり、典型的に
は、約１０〜約７０重量％の範囲の固形分含有量と約５
０〜約５，０００ポイズの粘度を有するように配合され
る。また、一般に固形分濃度が高いほど速乾性は高くな
る。しかしながら、ＰＶＣが高くなると、ゴム弾性を低
下させる事になる為、好ましくは２０％〜６０％、最も
好ましくは２５％〜４５％である。

【００４２】顔料としては次のようなものがある。白色
顔料として二酸化チタン，炭酸カルシウム，クレーがあ
り、着色顔料として酸化鉄及び公知の有機系顔料も使用
できる。又、二酸化チタン単独使用でも、他の無機又は
有機系顔料との併用であっても何ら問題ない。更に、本
発明の水性塗料組成物は珪砂，炭酸カルシウム，繊維等
のような充填剤を含有することができる。

【００４３】この発明の塗料組成物は、上記以外に低沸
点アルコール類，造膜助剤，増粘剤，粘性調整剤，消泡
剤，防腐剤，防黴剤，防藻剤等のような一般に塗料製造
に配合される成分も、この発明の特徴を損なわない範囲
内において使用することができる。

【００４４】本発明にかかる水性塗料組成物は、低感温
性でゴム弾性が大きく、速乾性に優れるという効果を有
している。また、従来水系では困難であった、０〜５℃
といった著しい低温、８０％から９０％の多湿条件下で
の塗装・乾燥が可能であるという効果も有している。な
お、ここで「低感温性」とは、従来の組成物と比較して
温度依存性が小さいことをいう。また、ゴム弾性の尺度
としては、−２０℃での引っ張り強度を２０℃での引っ
張り強度で割った値を使用する事ができる。この数値が
小さいほど高いゴム弾性を有すると理解される。この塗
料を使用するに当っては、ローラー，タイルガン，圧送
機等を用い、典型的には、約０．８ミリ〜約３ミリまで
の厚さで塗布することができる。

【００４５】

【実施例】

単量体混合物１の製造脱イオン水３６８７．８ｇに、ポリオキシエチレンノニ
ルフェニルエーテル硫酸アンモニウムの５８％溶液の３
１．６ｇを溶かし、攪拌した溶液に、次の単量体をゆっ
くり加えることにより乳化した単量体混合物１を調整し
た。

【００４６】単量体重量（ｇ）全単量体の重量（％）２−エチルヘキシルアクリレート４０６５．０４４．０ブチルメタアクリレート２７７１．６３０．０メチルメタアクリレート２２８１．９２４．７メタアクリル酸１２０．１１．３ ────────────────────────────── 合計９２３８．６１００．０

【００４７】重合操作乳化重合体の調製温度計、冷却器、および攪拌機を備えた適当な反応容器
に、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル硫酸ア
ンモニウム７０．１ｇ、および脱イオン水３１１８．０
ｇを含む溶液を入れ、８０〜８５℃に加熱した。この反
応溶液に、炭酸ナトリウム水溶液（脱イオン水１６９．
４ｇに炭酸ナトリウム３２．３ｇを溶解させた液）およ
び前述の単量体乳濁液の５３１．２ｇの全てを順次仕込
み、温度を８０〜８２℃に調節した。この反応溶液に、
過硫酸ナトリウム（ＳＰＳ）水溶液（脱イオン水１６
９．３ｇにＳＰＳ３３．１ｇを溶解させた液）の全てを
加えた。約５分以内に、３〜５℃の温度上昇及び反応混
合物の外観の変化により重合の開始を確認した。発熱が
終了した後、残りの単量体混合物と過硫酸ナトリウム
（ＳＰＳ）水溶液（脱イオン水３８４．９ｇにＳＰＳ
７．７ｇを溶解させた液）を反応容器に徐々に加えた。
重合反応の熱を冷却によって除くことのできるよう、２
〜３時間で添加された。重合反応温度は、必要に応じ冷
却することにより８０〜８２℃に維持した。添加完了
後、反応混合物の容器及び供給管を脱イオン水２１５．
６ｇですすぎ、反応容器に加えた。得られた乳化重合体
は温室に冷却するか、または多価金属水溶液、水分散性
アミン官能基含有ポリマーを添加するために適切な温度
に保った。

【００４８】上記の操作により乳化重合体を４つ調製
し、表１に示した配合でサンプル１〜４を調製した。配
合は、乳化重合体を４０℃に維持し、多価金属水溶液を
反応容器に添加し、ｐＨを２８％アンモニア水溶液を用
いてｐＨ９．０〜１０．０に調製し、最後に水分散性ア
ミン官能基含有ポリマーであるポリオキサゾリジニルエ
チルメタクリレート（固形分２７．５％）を添加して行
った。さらに、サンプル１〜４のそれぞれを、離型剤を
塗布したシャーレに、約２ｍｍ厚のフィルムになるよう
な量を流し込み、７０℃、相対湿度４０％の環境下で１
２日間乾燥した。乾燥フィルムをダンベルを用いて０．
２５インチ幅に切りとり、つかみ幅１インチ、引っ張り
試験速度２インチ／分で引っ張り試験を行い、フィルム
が破断するまでの伸び率及び最大強度を測定した。結果
を表２に示す。

【００４９】単量体混合物２の製造脱イオン水２７４８．５ｇに、ドデシルベンゼンスルホ
ン酸ナトリウムの２４％溶液４７．０ｇと、ポリオキシ
エチレンアリールエーテル硫酸ナトリウムの３０．７％
溶液５５．０ｇを溶かし、攪拌した溶液に、次の単量体
をゆっくり加えることにより乳化した単量体混合物２を
調製した。

【００５０】単量体重量（ｇ）全単量体の重量（％）２−エチルヘキシルアクリレート７５６４．８８０．０ブチルメタアクリレート１０３６．８１１．０メチルメタアクリレート６６５．３７．０メタアクリル酸１９２．０２．０ ────────────────────────────── 合計９４５８．９１００．０

【００５１】重合操作乳化重合体の調製温度計、冷却器、および攪拌機を備えた適当な反応容器
に、２４％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム３
１．４ｇ、３０．７％ポリオキシエチレンアリールエー
テル硫酸ナトリウム３７．４ｇ、および脱イオン水３４
９０．６ｇを含む溶液を入れ、８０〜８５℃に加熱し
た。この反応容器に、炭酸アンモニウム水溶液（脱イオ
ン水１９３．０ｇに炭酸アンモニウム３３．１ｇ溶解さ
せた液）および前述の単量体乳濁液の５４４．３ｇの全
てを順次仕込み、温度を８０〜８２℃に調節した。この
反応容器に、過硫酸アンモニウム（ＡＰＳ）水溶液（脱
イオン水１２９．６ｇにＡＰＳ３４．１ｇを溶解させた
液）の全てを加えた。約５分以内に３〜５℃の温度上昇
及び反応混合物の外観の変化により重合の開始を確認し
た。発熱が終了した後、残りの単量体混合物を徐々に加
えた。重合反応の熱を冷却によって除くことのできるよ
う、２〜３時間で添加された。重合反応温度は、必要に
応じ冷却することにより８０〜８２℃に維持した。添加
完了後、反応混合物の容器及び供給管を脱イオン水２１
７．９ｇですすぎ、反応容器に加えた。反応容器は４５
℃に冷却し、７０％オクチルフェニルポリエトキシエタ
ノール１３０．５ｇを添加し、容器及び供給管を脱イオ
ン水１３９．２ｇですすぎ、反応容器に加えた。得られ
た乳化重合体は室温に冷却するか、または多価金属水溶
液、水分散性アミン官能基含有ポリマーを添加するため
に適切な温度に保った。上記の操作により乳化重合体を
９つ調製し、表３に示した配合でサンプルＮＯ．５〜１
３を調製した。なお、サンプルＮＯ．１１〜１３は比較
例である。配合は、乳化重合体を４０℃に維持し、上記
多価金属水溶液を反応容器に添加し、ｐＨを２８％アン
モニア水溶液を用いてｐＨ９．０〜１０．０に調整し、
最後に水分散性アミン官能基含有ポリマーであるポリオ
キサゾリジニルエチルメタクリレート（固形分２７．５
％）を添加して行った。次に、上述の乳化重合体の調整
を行った時と同様の方法でフィルムを作製し、伸び率及
び最大強度を測定した。結果を表４に示す。

【００５２】

【表１】

【００５３】

【表２】

【００５４】

【表３】

【００５５】

【表４】

【００５６】サンプルＮＯ．１１〜１３を５℃、相対湿
度８０％の環境下で、ガラス板上に５ミルのアプリケー
タを用いて塗布後、指でこすり、フィルムの皮張り及び
乾燥完了までの時間を測定した。結果は以下の通りであ
った。

【００５７】サンプルＮｏ．皮張りまでの時間乾燥完了までの時間１１４０分７０分１２４０分６０分１３１０分４０分

【００５８】単量体混合物１とこれに続くサンプルＮ
Ｏ．１〜４の乳化重合体を調整した時と同様の方法によ
り、表５に示した組成のエマルションを合成した。得ら
れたエマルションを２２〜２３℃、相対湿度６０％の環
境下で、ガラス板上に５ミルのアプリケータを用いて塗
布後、指でこすり、フィルムの皮張り及び乾燥完了まで
の時間を測定した。結果を表６に示す。

【００５９】

【表５】

【００６０】表５中の略号は下記の通りである。ＢＡ：ブチルアクリレートＭＭＡ：メチルメタアクリレートＭＡＡ：メタアクリル酸２−ＥＨＡ：２−エチルヘキシルアクリレートＳｔｙ：スチレンＢＭＡ：ブチルメタアクリレートＳＬＳ：ラウリル硫酸ナトリウムＤＳ−４：ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムＣＯ−４３６：ポリオキシエチルノニルフェニルスルホ
ン酸アンモニウム

【００６１】

【表６−１】

【表６−２】

【００６２】以下に、上記乳化重合体のうち、引張り強
さあるいは破断伸びに優れる重合体サンプルを選択し、
塗料化した時、硬化剤を含まない状態における貯蔵安定
性を表８に示し、その塗料化配合を表７に示す。次に、
貯蔵安定性に優れる重合体サンプル同ＮＯ．１０を使用
し、硬化剤としてのエポキシ樹脂の添加割合を変化させ
て、塗膜の伸びおよび引張強さを測定した。また重合体
サンプルＮＯ．４およびＮＯ．１０を使用し、硬化剤の
種類を変化させ、塗料のＰＶＣを変化させて塗膜の伸び
試験を行った。

【００６３】

【表７】配合成分配合量乳化重合体１７００重量部分散剤４重量部酸化チタン１５重量部亜鉛華４重量部炭酸カルシウム８４０重量部増粘剤２１．３重量部防凍剤３０重量部造膜助剤１８重量部消泡剤６重量部 ─────────────────────── 合計２６３８．３重量部尚、この塗料化配合におけるＰＶＣ（顔料体積濃度）
は、約２５％となる。また、乳化重合体の固型分は乳化
重合体によって多少のバラツキがあるものの、約５５％
とした。

【００６４】

【表８】

【００６５】貯蔵安定性の試験は、表７の配合に基づい
て調整した塗料を２０℃の恒温槽，５０℃恒温槽，−５
℃の恒温槽に１週間静置した後の粘度を簡易粘度計（ビ
スコテスター）により測定した。尚、５０℃，−５℃の
温度条件下に置いた塗料については、２０℃条件に一日
置いて塗料温度を常温に戻した後で粘度測定した。表８
中では、２０℃条件下にて貯蔵したものを経時粘度と
し、−５℃条件下にて貯蔵したものを低温経時後粘度、
５０℃条件下にて貯蔵したものを高温経時後粘度として
いる。表８に示す貯蔵安定性の試験結果における◎印
は、製造直後の粘度に対して、粘度変化が１０％未満で
あったことを表し、○印は粘度変化が１０％以上２０％
未満であったこと、×印は２０％以上の粘度変化が生じ
たことを表している。

【００６６】硬化剤添加による伸び，引張強さの測定で
は、硬化剤を塗料に添加，混合した後、離型紙上に厚み
２ｍｍとなるように塗り付け、２０℃，６５ＲＨ条件下
にて７日間養生した後、ダンベル状３号形の打ち抜き型
により試験体を切り取り、伸び試験に供した。試験方法
は、ＪＩＳＡ６０２１「屋根用塗膜防水材」の５．４
引張性能に準じた。引張強さはダンベル状３号型に打ち
抜いた時の厚みと巾をマイクロメーターにより測定して
おき、伸び試験を行った時に最大の引張強さを示す値を
もとに換算した。硬化剤の添加量は、乳化重合体サンプ
ルに対する重量比であり、乳化重合体サンプルは、アミ
ン官能基含有モノマーを含むポリマーおよび揮発性塩基
を含んだもののことを言う。そして、エポキシ樹脂には
グリセロールポリグリシジルエーテル（グリセリンジグ
リシジルエーテル）を用いた。

【００６７】硬化剤の添加量は、乳化重合体中のカルボ
キシル基の官能基数およびアミン官能基含有ポリマーの
アミン官能基数に依存している。サンプルＮＯ．１０の
乳化重合体を用いた場合、乳化重合体中１．０６重量％
（１９２／１８１４６．１）がメタアクリル酸となり、
このモル数がカルボキシル基の当量数に相当する。サン
プルＮＯ．１０の乳化重合体を用い、表７の配合表に基
づいて塗料化した場合、２６３８．３重量部中の乳化重
合体は１７００重量部であり、約１８重量部（０．２１
当量）がメタアクリル酸となる。また、同様に乳化重合
体中にアミン官能基含有ポリマーは１．０６重量％含ま
れ、０．２１当量が添加されていることとなる。従っ
て、約５５％（０．１２／０．２１）のカルボキシル基
は、アミン官能基含有ポリマーによってブロックされる
為、本願明細書中における（Ａ−Ｂ）に相当するカルボ
キシル基数は０．０９当量となる。エポキシ樹脂は、表
７の１７００重量部の固型分に対して、０．１重量％添
加することは０．９４重量部添加することであり、グリ
セリンジグリジルエーテルの分子量２０４、１分子中の
エポキシ基数２であることから、反応し得るエポキシ基
数に対し約１０％となる。同様にして、乳化重合体固型
分に対して、エポキシ樹脂を０．２重量％添加した時に
は、（Ａ−Ｂ）に相当するカルボキシル基数に対して約
２０％添加したこととなる。

【００６８】

【表９】

【００６９】ＰＶＣを変化させた時の配合を下記表１０
に示す。

【表１０】

【００７０】

【表１１−１】

【表１１−２】表中、実施例，比較例のＮＯ．を示す例えばＡ_１〜Ａ_８
は、同一行の試験結果の左から数えての番号を示す。ま
た２段書きの数値は、上段が２０℃下の伸び（％）の試
験結果であり、下段が引張強さ（ｋｇｆ／ｃｍ^２）の試
験結果を示す。

【００７１】尚、硬化剤種類符号等は、ＥＤ５０７は
旭電化工業（株）のエポキシ樹脂、商品名アデカグリシ
ロールＥＤ５０７のことであり、１２２Ｗはクラリアン
トジャパン（株）のエポキシ樹脂、商品名ベッコポック
ス１２２Ｗのことであり、ＥＰ１２８はクラリアントジ
ャパン（株）のエポキシ樹脂、商品名ベッコポックスＥ
Ｐ１２８、０４２７は旭電化工業（株）のエポキシ樹
脂、商品名アデカレジンＥＰＥＳ０４２７、１７５８
は旭電化工業（株）のエポキシ樹脂、商品名アデカレジ
ンＥＰＲ−１７５８、１７３６は旭電化工業（株）の
エポキシ樹脂、商品名アデカレジンＥＰＸ−１７３
６、ＥＸ３１３はナガセ産業（株）のエポキシ樹脂、商
品名デナコールＥＸ３１３、ＥＸ８１０はナガセ産業
（株）のエポキシ樹脂、商品名デナコールＥＸ８１０、
ＥＸ２１２はナガセ産業（株）のエポキシ樹脂、商品名
デナコールＥＸ２１２、Ｘ０９は武田薬品工業（株）の
ウレタン樹脂、商品名タケラックＸＷ−７５−Ｘ０９、
ＸＤ２２０は武田薬品工業（株）のポリイソシアネー
ト、商品名スタフィロイドの硬化剤ＸＤ２２０、アクア
２００は日本ポリウレタン工業（株）のポリイソシアネ
ート、商品名アクアネート２００のことを示す。

【００７２】また、表１１の例中、伸び率，引張強さ共
に良好な値を示したものについて、硬化剤添加後の可使
時間を測定した。

【表１２】

【００７３】可使時間の測定については、硬化剤を添加
混合後、ポリエチレン製容器中に密封し、室温下に置
き、一定時間ごとに粘度を測定し、タイルガン（エアー
スプレーの一種）および圧送機械を用いて吹付け塗装を
行った際に、作業性に問題が無いかどうかをチェックし
た。尚、粘度変化が硬化剤添加直後に比べ、２０％以上
生じた時を一つの目安とした。

【００７４】更に、上記４実施例については、乾燥性を
四つの条件下において確認した。条件Ａは２０℃，６５
％ＲＨ，条件Ｂは２０℃，９０％ＲＨ，条件Ｃは５℃，
６５％ＲＨ，条件Ｄは５℃，９０％ＲＨである。乾燥性
試験を行うに当っては、調整した塗料および硬化剤，塗
装下地を乾燥性試験を行う温度条件下に２４時間以上放
置した上で、試験に供した。塗装下地はプライマーを塗
布した石綿スレート板を用意し、供試塗料を１ｍｍの厚
みにして塗り付けて乾燥性を評価した。表中、乾燥の段
階を区別するための指触は指触乾燥を言い、半硬化は半
硬化乾燥，硬化は硬化乾燥を言い、基準はＪＩＳＫ５
４００の評価方法に倣った。また、耐水性は耐水性の得
られる段階を言い、塗料を塗り付けた試験板を３０分間
水中に浸漬させた時に、塗料の溶出が全くない段階のこ
とを示す。測定結果を示す数値は時間である。

【００７５】

【表１５】

【００７６】

【発明の効果】この発明の塗料組成物は、常温以下、特
に低温あるいは高湿度条件下において、速乾性および初
期耐水性に優れることは勿論、高抗張力を有し、かつゴ
ム弾性を低下させることのないものを得ることができ
る。これは、強靭な塗膜物性（抗張力あるいは引張強
さ）を得た場合、著しいゴム弾性の低下という問題を解
決したものとなっている。また、この発明の塗料は製造
の安定性，貯蔵安定性，使用時の可使時間に問題のない
水系塗料となる。従って、低温ないし高湿度条件下にお
いては、使用，施工が困難であった弾性，抗張力にバラ
ンスの優れた塗料を提供することが可能となった。

【表１３】

【手続補正書】

【提出日】平成１０年７月１日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】特許請求の範囲

【補正方法】変更

【補正内容】

【特許請求の範囲】

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０００６

【補正方法】変更

【補正内容】

【０００６】

【手続補正３】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００２８

【補正方法】変更

【補正内容】

【手続補正４】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００２９

【補正方法】変更

【補正内容】

【手続補正５】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００３０

【補正方法】変更

【補正内容】

【手続補正６】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００３９

【補正方法】変更

【補正内容】

【手続補正７】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００４１

【補正方法】変更

【補正内容】

【００４１】本発明の水性塗料組成物は、顔料体積濃度
（ＰＶＣ）が２０％〜７０％の範囲であり、典型的に
は、固形分の含有量を１０〜７０％の範囲とし、かつ、
塗料の粘度を５０〜５，０００ポイズとするように配合
される。また、一般に固形分濃度が高いほど速乾性は高
くなる。しかしながら、ＰＶＣが高くなると、ゴム弾性
を低下させる事になる為、好ましくは２０％〜６０％、
最も好ましくは２５％〜４５％である。

【手続補正８】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００５６

【補正方法】変更

【補正内容】

【００５６】サンプルＮＯ．１１〜１３を５℃、８０％
ＲＨの環境下で、ガラス板上に５ミルのアプリケータを
用いて塗布後、指でこすり、フィルムの皮張り及び乾燥
完了までの時間を測定した。結果は以下の通りであっ
た。

【手続補正９】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００５８

【補正方法】変更

【補正内容】

【００５８】単量体混合物１とこれに続くサンプルＮ
Ｏ．１〜４の乳化重合体を調整した時と同様の方法によ
り、表５に示した組成のエマルションを合成した。得ら
れたエマルションを２２〜２３℃、６０％ＲＨの環境下
で、ガラス板上に５ミルのアプリケータを用いて塗布
後、指でこすり、フィルムの皮張り及び乾燥完了までの
時間を測定した。結果を表６に示す。

【手続補正１０】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００６６

【補正方法】変更

【補正内容】

【００６６】硬化剤添加による伸び，引張強さの測定で
は、硬化剤を塗料に添加，混合した後、離型紙上に厚み
２ｍｍとなるように塗り付け、２０℃，６５％ＲＨ条件
下にて７日間養生した後、ダンベル状３号形の打ち抜き
型により試験体を切り取り、伸び試験に供した。試験方
法は、ＪＩＳＡ６０２１「屋根用塗膜防水材」の５．
４引張性能に準じた。引張強さはダンベル状３号型に打
ち抜いた時の厚みと巾をマイクロメーターにより測定し
ておき、伸び試験を行った時に最大の引張強さを示す値
をもとに換算した。硬化剤の添加量は、乳化重合体サン
プルに対する重量比であり、乳化重合体サンプルは、ア
ミン官能基含有モノマーを含むポリマーおよび揮発性塩
基を含んだもののことを言う。そして、エポキシ樹脂に
はグリセロールポリグリシジルエーテル（グリセリンジ
グリシジルエーテル）を用いた。

【手続補正１１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００７３

【補正方法】変更

【補正内容】

【００７３】可使時間の測定については、硬化剤を添加
混合後、ポリエチレン製容器中に密封し、室温下に置
き、一定時間ごとに粘度を測定し、タイルガン（エアー
スプレーガンの一種）および圧送機械を用いて吹付け塗
装を行った際に、作業性に問題が無いかどうかをチェッ
クした。尚、粘度変化が硬化剤添加直後に比べ、２０％
以上生じた時を一つの目安とした。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号ＦＩＣ０９Ｄ 133/14 Ｃ０９Ｄ 133/14

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】アニオン性合成樹脂エマルションにあ
って、エマルションを構成するモノマーの内、陰イオン
性を示すモノマーを除くモノマーの、水１００グラムに
対する溶解度が０．０１から１．５０グラムである合成
樹脂エマルション、アミン官能基含有モノマーを少な
くとも２０重量％含むモノマー混合物から形成されたポ
リマーを、のカルボキシル基の当量数に対してのア
ミン官能基の当量数の比を５〜８０％にしたもの、本
質的に全ての多官能性アミンが非イオン性状態にある点
まで組成物のＰＨを上昇させるのに十分な量の揮発性塩
基、に含まれるカルボキシル基の当量数からに含
まれるアミン官能基の当量数を差し引いた数に対して５
％ないし５００％となるエポキシ基数となるエポキシ樹
脂を含むことを特徴とする塗料組成物。
【請求項２】塗料中に更に揮発性塩基で中和された
アニオン性顔料分散剤を含むことを特徴とする特許請求
項１記載の塗料組成物。