JPH11119361A

JPH11119361A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料

Info

Publication number: JPH11119361A
Application number: JP28195897A
Authority: JP
Inventors: Kiichi Sato; 希一佐藤; Fumiyoshi Fukazawa; 文栄深沢; Sadayasu Ishikawa; 貞康石川
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1997-10-15
Filing date: 1997-10-15
Publication date: 1999-04-30

Abstract

(57)【要約】【課題】高感度で粒状性及び自放特性を改良したハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料の提供。【解決手段】透明支持体の一方の側に、それぞれ少な
くとも一層の赤感性層、緑感性層、青感性層及び非感光
性層からなる写真構成層を有するハロゲン化銀感光材料
において、該写真構成層の少なくとも一層にアスペクト
比が５以上の平板粒子を有する単分散平板乳剤及びアス
ペクト比が５未満の平板粒子を有する単分散平板乳剤を
含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光
材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料に関し、詳しくは高感度で粒状性に優
れ、経時保存後の階調安定性を向上させたハロゲン化銀
カラー写真感光材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来ハロゲン化銀カラー写真感光材料
（以下、単に感光材料ともいう）においては、小粒径な
がらも高感度であることが、粒状性を始めとして、多く
の性能や生産性から望まれているのは周知の事実であ
る。

【０００３】特開昭６３−９２９４２号によれば、内部
高沃度コア乳剤を用いることにより、感度、粒状性等を
向上しうる技術が開示されている。しかしながら、最近
の研究成果として、内部高沃度コア乳剤は圧力減感が顕
著であること等が判明している。

【０００４】この様な背景もあり、内部コア相の沃化銀
含有率を減少させながら、受光効率を増大させ高感度化
させる技術として、平板状粒子を用いることが知られて
いる。

【０００５】米国特許４，４３４，２２６号、同４，４
３９，５２０号、同４，４１４，３１０号、同４，４３
３，０４８号、同４，４１４，３０６号、同４，４５
９，３５３号、特開昭５８−１１１９３５号、同５８−
１１１９３６号、同５８−１１１９３７号、同５８−１
１１３９７２号、同５９−９９４４３３号等には高感度
な平板粒子に関して記載されている。

【０００６】これらの発明においては、高感度ではある
ものの粒状性の劣化が起こり、両特性の満足には至って
いない。

【０００７】又、化学増感中に形成される硫化銀核の生
成コントロール手段としてハロゲン化銀粒子表面を低沃
度化して高感度化する技術が特開平３−２４１３３６号
に記載されているが、表面低沃度乳剤を用いた場合、増
感色素の脱離が顕著となり、自放特性や塗布調整液の停
滞性が劣化し、性能や生産で致命的な欠点となる。

【０００８】この低沃度乳剤の欠点を回避する手段とし
て、塗布調整液にカルシウムを添加させる方法や沃化銀
微粒子を添加させる方法が知られているが、前者は塗布
調整液の粘度コントロールが困難となったり、後者にお
いては、平板粒子の現像性の大幅な低下により減感を招
く結果となっている。

【０００９】更にはＤＩＲカプラーにより現像性をコン
トロールして粒状性を向上させる技術が、米国特許３，
２２７，５５４号、同３，６３２，４３５号に記載され
ているが、保存性の劣化や感度低下は否めない。

【００１０】これらの性能を一律に向上させるために研
究を進めた結果、感度、粒状性、自放特性を一律に改良
する要因が種々のハロゲン化銀粒子の組み合わせによ
り、現像性を変化させることが有効と推測される。

【００１１】上述の如く、最近においては、高アスペク
ト比単分散平板乳剤が、高感度であることからもてはや
されているが、この乳剤同志を、階調その他の性能の調
整のために混合すると、両者の現像性が非常に高いた
め、カブリの上昇を招き実質上の粒状劣化を招く。ま
た、低アスペクト比多分散平板乳剤と高アスペクト比単
分散乳剤の組み合わせでは、低アスペクト比多分散平板
乳剤の現像開始が粒子により極端に違っており、現像性
をはじめとした、種々の性能コントロール範囲が極めて
狭い。更に保存性を考慮した場合、色素吸着の不均衡が
生じ易く、高アスペクト比多分散平板乳剤に比べ、現像
性が低いため、実質上現像されない粒子が発生しやす
い。

【００１２】

【発明が解決しようとする課題】したがって、本発明の
目的は高感度で粒状性及び自放特性を改良したハロゲン
化銀カラー写真感光材料を提供することにある。

【００１３】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は以下
の構成により達成される。

【００１４】１．透明支持体の一方の側に、それぞれ少
なくとも一層の赤感性層、緑感性層、青感性層及び非感
光性層からなる写真構成層を有するハロゲン化銀感光材
料において、該写真構成層の少なくとも一層にアスペク
ト比が５以上の平板粒子を有する単分散平板乳剤及びア
スペクト比が５未満の平板粒子を有する単分散平板乳剤
を含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感
光材料。

【００１５】２．前記写真構成層の少なくとも一層にア
スペクト比が５以上の平板粒子を有する単分散平板乳剤
及びアスペクト比が５以上の平板粒子を有する多分散平
板乳剤を含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー
写真感光材料。

【００１６】３．前記写真構成層の少なくとも一層にア
スペクト比が５以上の平板粒子を有する単分散平板乳剤
及び正常晶粒子を有する正常晶乳剤を含有することを特
徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。

【００１７】４．アスペクト比が５未満の平板粒子を有
する単分散平板乳剤の銀含有比がアスペクト比が５以上
の平板粒子を有する単分散平板乳剤に対し、１〜３０モ
ル％であることを特徴とする前記１に記載のハロゲン化
銀カラー写真感光材料。

【００１８】５．アスペクト比が５以上の平板粒子を有
する多分散平板乳剤の銀含有比がアスペクト比が５以上
の平板粒子を有する単分散平板乳剤に対し、１〜３０モ
ル％であることを特徴とする前記２に記載のハロゲン化
銀カラー写真感光材料。

【００１９】６．正常晶粒子を有する正常晶乳剤の銀含
有比がアスペクト比が５以上の平板粒子を有する単分散
平板乳剤に対し、１〜３０モル％であることを特徴とす
る前記３に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。

【００２０】７．透明支持体の一方の側に、それぞれ少
なくとも一層の赤感性層、緑感性層、青感性層及び非感
光性層からなる写真構成層を有するハロゲン化銀カラー
写真感光材料において、緑感性層の少なくとも一層が前
記１〜６の何れか１項に記載の乳剤の組み合わせで構成
されていることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感
光材料。

【００２１】８．透明支持体の一方の側に、それぞれ少
なくとも一層の赤感性層、緑感性層、青感性層及び非感
光性層からなる写真構成層を有するハロゲン化銀カラー
写真感光材料において、青感性層の少なくとも一層が前
記１〜６の何れか１項に記載の乳剤の組み合わせで構成
されていることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感
光材料。

【００２２】９．透明支持体の一方の側に、それぞれ少
なくとも一層の赤感性層、緑感性層、青感性層及び非感
光性層からなる写真構成層を有するハロゲン化銀感光材
料において、赤感性層の少なくとも一層が前記１〜６の
何れか１項に記載の乳剤の組み合わせで構成されている
ことを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。

【００２３】１０．透明支持体の一方の側に、それぞれ
少なくとも一層の赤感性層、緑感性層、青感性層及び非
感光性層からなる写真構成層を有するハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料において、該感光性層を構成する最高感
度層が前記７、８又は９に記載の乳剤で組み合わせて構
成されていることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真
感光材料。

【００２４】以下、本発明について、更に詳細に述べ
る。

【００２５】本発明のハロゲン化銀平板乳剤は単分散又
は多分散平板粒子を含有する（総称して、単に平板粒子
ともいう）。平板粒子とは、結晶学的には双晶に分類さ
れる。

【００２６】双晶とは、一つの粒子内に一つ以上の双晶
面を有するハロゲン化銀結晶であるが、双晶の形態の分
類はクラインとモイザーによる報文フォトグラフィッシ
ェコレスポンデンツ（Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｓｈｅ
Ｋｏｒｒｅｓｐｏｎｄｅｎｚ）第９９巻、ｐ１００，同
第１００巻，ｐ５７に詳しく述べられている。

【００２７】本発明の平板粒子は、主平面に平行な双晶
面を２枚以上有する。双晶面は透過型電子顕微鏡により
観察することができる。具体的な方法は次の通りであ
る。まず、含有される平板粒子が、支持体上にほぼ主平
面が平行に配向するようにハロゲン化銀写真乳剤を塗布
し、試料を作成する。これをダイヤモンド・カッターを
用いて切削し、厚さ０．１μｍ程度の薄切片を得る。こ
の切片を透過型電子顕微鏡で観察することにより双晶面
の存在を確認することができる。

【００２８】本発明の平板粒子における２枚の双晶面間
距離は、上記の透過型電子顕微鏡を用いた切片の観察に
おいて、主平面に対しほぼ垂直に切断された断面を示す
平板粒子を任意に１０００個以上選び、主平面に平行な
偶数枚の双晶面の内、最も距離の短い２枚の双晶面間距
離をそれぞれの粒子について求め、加算平均することに
より得られる。

【００２９】本発明において、双晶面間距離の平均は
０．０１μｍ〜０．０５μｍが好ましく、更に好ましく
は０．０１３μｍ〜０．０２５μｍである。

【００３０】本発明において、双晶面間距離は、核形成
時の過飽和状態に影響を及ぼす因子、例えばゼラチン濃
度、ゼラチン種、温度、沃素イオン濃度、ｐＢｒ、ｐ
Ｈ、イオン供給速度、撹拌回転数等の諸因子の組み合わ
せにおいて適切に選択することにより制御することがで
きる。一般に核形成を高過飽和状態で行なうほど、双晶
面間距離を狭くすることができる。

【００３１】過飽和因子に関しての詳細は、例えば特開
昭６３−９２９２４号、あるいは特開平１−２１３６３
７号等の記述を参考にすることができる。

【００３２】本発明の平板粒子の厚さは、前述の透過型
電子顕微鏡を用いた切片の観察により、同様にしてそれ
ぞれの粒子について厚さを求め、加算平均することによ
り得られる。平板粒子の厚さは０．０５μｍ〜１．５μ
ｍが好ましく、更に好ましくは０．０７μｍ〜０．５０
μｍである。

【００３３】本発明の平板粒子の粒径は、該ハロゲン化
銀粒子の投影面積の円相当直径（該ハロゲン化銀粒子と
同じ投影面積を有する円の直径）で示されるが、０．１
〜５．０μｍが好ましく、更に好ましくは０．２〜２．
５μｍである。

【００３４】本発明のアスペクト比が５以上の単分散平
板粒子は、全投影面積の５０％以上がアスペクト比(粒
径／粒子厚さ)が５以上のものを言うが、好ましくは全
投影面積の６０％以上がアスペクト比７以上であり、更
に好ましくは全投影面積の７０％以上がアスペクト比９
以上である。

【００３５】粒径は、ハロゲン化銀粒子を電子顕微鏡で
１万倍から７万倍に拡大して撮影し、そのプリント上の
粒子径または投影時の面積を実測することによって得る
ことができる（測定粒子個数は無差別に１０００個以上
あることとする）。

【００３６】ここに、平均粒径ｒは、粒径ｒｉを有する
粒子の頻度ｎｉとｒｉ３との積ｎｉ×ｒｉ３が最大とな
るときの粒径ｒｉと定義する（有効数字３桁，最小桁数
字は４捨５入する）。

【００３７】上記ハロゲン化銀粒子は、本発明の単分散
のハロゲン化銀乳剤に含有される。

【００３８】ここで単分散のハロゲン化銀乳剤として
は、平均粒径ｒを中心に±２０％の粒径範囲内に含まれ
るハロゲン化銀重量が、全ハロゲン化銀粒子重量の６０
％以上であるものが好ましく、より好ましくは７０％以
上、更に好ましくは８０％以上であり、また、該乳剤の
分布の広さは、（標準偏差／平均粒径）×１００＝粒径分布（粒径の変
動係数）［％］によって分布の広さを定義したとき２５％以下であるこ
とが好ましく、より好ましくは２０％以下、更に好まし
くは１６％以下のものである。ここに平均粒径および標
準偏差は、上記定義した粒径ｒiから求めるものとす
る。

【００３９】本発明のアスペクト比が５未満の単分散平
板粒子の粒径は２．５μｍ〜０．５μｍが好ましく、よ
り好ましくは、２．０μｍ〜０．７μｍである。（粒径
は円換算直径の平均値である。）本発明の乳剤中のアスペクト比が５未満の単分散平板粒
子は、全投影面積の５０％以上がアスペクト比(粒径／
粒子厚さ)が５未満のものを言うが、好ましくは全投影
面積の５０％以上がアスペクト比２以上５未満である。

【００４０】この乳剤中の粒子の粒径は、該粒子を電子
顕微鏡で１万倍から７万倍に拡大して撮影し、そのプリ
ント上の粒子径または投影時の面積を実測することによ
って得ることができる（測定粒子個数は無差別に１００
０個以上あることとする）。

【００４１】ここに、平均粒径ｒは、粒径ｒｉを有する
粒子の頻度ｎｉとｒｉ３との積ｎｉ×ｒｉ３が最大とな
るときの粒径ｒｉと定義する（有効数字３桁，最小桁数
字は４捨５入する）。

【００４２】上記ハロゲン化銀粒子は、本発明の単分散
ハロゲン化銀乳剤に含有される。

【００４３】ここで単分散ハロゲン化銀乳剤としては、
平均粒径ｒを中心に±２０％の粒径範囲内に含まれるハ
ロゲン化銀重量が、全ハロゲン化銀粒子重量の６０％以
上であるものが好ましく、より好ましくは７０％以上、
更に好ましくは８０％以上であり、また、該乳剤の分布
の広さは、（標準偏差／平均粒径）×１００＝粒径分布（粒径の変
動係数）［％］によって分布の広さを定義したとき、２５％以下である
ことが好ましく、より好ましくは２０％以下、更に好ま
しくは１６％以下のものである。ここに平均粒径および
標準偏差は、上記定義した粒径ｒiから求めるものとす
る。

【００４４】本発明のアスペクト比５未満の単分散平板
乳剤中のハロゲン化銀粒子の粒径は２．０μｍ〜０．３
μｍが好ましく、より好ましくは、１．０μｍ〜０．５
μｍである。（粒径は円換算直径の平均値である。）本発明の乳剤中のアスペクト比が５以上の多分散平板粒
子は、全投影面積の５０％以上がアスペクト比(粒径／
粒子厚さ)が５以上のものを言うが、好ましくは全投影
面積の５０％以上がアスペクト比６〜８である。

【００４５】この乳剤中の粒子の粒径は、該粒子を電子
顕微鏡で１万倍から７万倍に拡大して撮影し、そのプリ
ント上の粒子径または投影時の面積を実測することによ
って得ることができる（測定粒子個数は無差別に１００
０個以上あることとする）。

【００４６】ここに、平均粒径ｒは、粒径ｒｉを有する
粒子の頻度ｎｉとｒｉ３との積ｎｉ×ｒｉ３が最大とな
るときの粒径ｒｉと定義する（有効数字３桁，最小桁数
字は４捨５入する）。

【００４７】また、上記乳剤の分布の広さは、（標準偏差／平均粒径）×１００＝粒径分布（粒径の変
動係数）［％］によって分布の広さを定義したとき２６％以上であるこ
とが好ましく、より好ましくは３０％以上４０％以下の
ものである。ここに平均粒径および標準偏差は、上記定
義した粒径ｒiから求めるものとする。（粒径は円換算
直径の平均値である。）本発明の平板粒子は核となるコ
アと該コアを被覆するシェルとから構成される粒子であ
り、シェルは１層あるいはそれ以上の層によって形成さ
れる。

【００４８】本発明の平板粒子が上記コア／シェル型粒
子からなる場合、コアとシェルのハロゲン組成は任意に
選ぶ事ができるが、コアの占める割合は、粒子全体の銀
量の１〜６０％とするのが好ましく、４〜４０％が更に
好ましい。

【００４９】本発明において、コアとシェルの沃化銀含
有率が異なる場合、コア部とシェル部との沃化銀含有率
の差は、シャープな境界を有するものがよく、コアとシ
ェルの間に中間層を少なくとも１層、介在させたものも
好ましく用いられる。

【００５０】本発明の平板粒子が上記中間層を有するコ
ア／シェル型ハロゲン化銀粒子を含有してなる場合、中
間層の好ましい体積は粒子全体の銀量の０．１〜２０
％、更に好ましくは０．５〜１０％である。

【００５１】中間層とシェルの沃化銀含有率差は、中間
層の沃化銀含有率がシェルの沃化銀含有率に対して２ｍ
ｏｌ％以上高いことが好ましい。

【００５２】本発明の平板粒子の平均沃化銀含有率は１
０ｍｏｌ％以下であるが、７ｍｏｌ％以下が好ましく、
更に好ましくは４ｍｏｌ％以下である。

【００５３】本発明の平板粒子は上記のように沃臭化銀
を主として含有する乳剤であるが、本発明の効果を損な
わない範囲で他の組成のハロゲン化銀、例えば塩化銀を
含有させることができる。

【００５４】上記コア／シェル型ハロゲン化銀粒子にお
ける沃化銀の分布状態は、各種の物理的測定法によって
検知することができ、例えば日本写真学会・１９８１年
度年次大会講演要旨集に記載されているような、低温で
のルミネッセンスの測定やＸ線回折法によって調べるこ
とができる。

【００５５】本発明のアスペクト比が５以上の単分散平
板粒子、アスペクト比が５未満の単分散平板粒子及びア
スペクト比が５以上の多分散平板粒子の形成手段として
は、当該分野でよく知られている種々の方法を用いるこ
とができる。すなわち、シングル・ジェット、コントロ
ールド・ダブルジェット法、コントロールド・トリプル
ジェット法等を任意に組み合わせて使用することができ
るが、本発明の上記各粒子を得るためには、ハロゲン化
銀粒子の生成される液相中のｐＡｇをハロゲン化銀粒子
の成長速度に合わせてコントロールすることが重要であ
る。ｐＡｇ値としては７．５〜１１．０の領域を使用す
ることができる。

【００５６】添加速度の決定にあたっては、特開昭５４
−４８５２１号、特開昭５８−４９９３８号等に記載の
技術を参考にできる。

【００５７】本発明の平板粒子の製造時に、アンモニ
ア、チオエーテル、チオ尿素等の公知のハロゲン化銀溶
剤を存在させることもできるし、ハロゲン化銀溶剤を使
用しなくても良い。

【００５８】本発明の平板粒子は、潜像が主として表面
に形成される粒子あるいは主として粒子内部に形成され
る粒子いずれであっても良い。

【００５９】本発明の平板粒子は、分散媒の存在下に即
ち、分散媒を含む溶液中で製造される。ここで、分散媒
を含む水溶液とは、ゼラチンその他の親水性コロイドを
構成し得る物質（バインダーとなり得る物質など)によ
り保護コロイドが水溶液中に形成されているものをい
い、好ましくはコロイド状の保護ゼラチンを含有する水
溶液である。

【００６０】本発明を実施する際、上記保護コロイドと
してゼラチンを用いる場合は、ゼラチンは石灰処理され
たものでも、酸を使用して処理されたものでもどちらで
もよい。ゼラチンの製法の詳細はアーサー・グアイス
著、ザ・マクロモレキュラー・ケミストリー・オブ・ゼ
ラチン（アカデミック・プレス、１９６４年発行）に記
載がある。

【００６１】保護コロイドとして用いることができるゼ
ラチン以外の親水性コロイドとしては、例えばゼラチン
誘導体、ゼラチンと他の高分子とのグラフトポリマー、
アルブミン、カゼイン等の蛋白質；ヒドロキシエチルセ
ルロース、カルボキシメチルセルロース、セルロース硫
酸エステル類等の如きセルロース誘導体、アルギン酸ソ
ーダ、澱粉誘導体などの糖誘導体；ポリビニルアルコー
ル、ポリビニルアルコール部分アセタール、ポリ−Ｎ−
ビニルピロリドン、ポリアクリル酸、ポリメタクリル
酸、ポリアクリルアミド、ポリビニルイミダゾール、ポ
リビニルピラゾール等の単一あるいは共重合体の如き多
種の合成親水性高分子物質がある。

【００６２】ゼラチンの場合は、パギー法においてゼリ
ー強度２００以上のものを用いることが好ましい。

【００６３】本発明の平板粒子は、粒子を形成する過程
および／または成長させる過程で、カドミウム塩、亜鉛
塩、鉛塩、タリウム塩、鉄塩、ロジウム塩、イリジウム
塩、インジウム塩(錯塩を含む)から選ばれる少なくとも
１種を用いて金属イオンを添加し、粒子内部及び／又は
粒子表面にこれらの金属元素を含有させることができ
る。これらの中で、インジウム塩(錯塩を含む)が本発明
の効果を奏する点で好ましい。

【００６４】本発明の平板粒子は、ハロゲン化銀粒子の
成長終了後に、不要な可溶性塩類を除去したものであっ
てもよいし、あるいは含有させたままのものでも良い。

【００６５】また、特開昭６０−１３８５３８号記載の
方法のように、ハロゲン化銀成長の任意の点で脱塩を行
なう事も可能である。該塩類を除去する場合には、リサ
ーチ・ディスクロージャー（ＲｅｓｅａｒｃｈＤｉｓ
ｃｌｏｓｕｒｅ、以下ＲＤと略す）１７６４３号II項に
記載の方法に基づいて行なうことができる。さらに詳し
くは、沈澱形成後、あるいは物理熟成後の乳剤から可溶
性塩を除去するためには、ゼラチンをゲル化させて行な
うヌーデル水洗法を用いても良く、また無機塩類、アニ
オン性界面活性剤、アニオン性ポリマー（たとえばポリ
スチレンスルホン酸）、あるいはゼラチン誘導体（たと
えばアシル化ゼラチン、カルバモイル化ゼラチンなど）
を利用した沈澱法（フロキュレーション）を用いても良
い。

【００６６】本発明において、個々のハロゲン化銀粒子
の沃化銀含有率及び平均沃化銀含有率は、ＥＰＭＡ法
（ＥｌｅｃｔｒｏｎＰｒｏｂｅＭｉｃｒｏＡｎａ
ｌｙｚｅｒ法）を用いることにより求めることが可能で
ある。この方法は、乳剤粒子を互いに接触しないように
良く分散したサンプルを作成し、電子ビームを照射する
電子線励起によるＸ線分析より極微小な部分の元素分析
が行える。この方法により、各粒子から放射される銀及
び沃度の特性Ｘ線強度を求めることにより、個々の粒子
のハロゲン組成が決定できる。少なくとも５０個の粒子
についてＥＰＭＡ法により沃化銀含有率を求めれば、そ
れらの平均から平均沃化銀含有率が求められる。

【００６７】本発明の平板粒子は、粒子間の沃化銀含有
率がより均一になっていることが好ましい。ＥＰＭＡ法
により粒子間の沃化銀含有率の分布を測定した時に、相
対標準偏差が３０％以下、更に２０％以下であることが
好ましい。

【００６８】本発明の平板粒子の表面のハライド組成
は、ＸＰＳ法（Ｘ−ｒａｙＰｈｏｔｏｅｌｅｃｔｒｏ
ｎＳｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ法：Ｘ線光電子分光法）
によって次のように求められる。

【００６９】ＸＰＳ法は従来から、ハロゲン化銀粒子表
面の沃化銀含有率を求める方法として特開平２−２４１
８８号等に開示されている。しかし、室温で測定を行っ
た場合、Ｘ線照射に伴う試料が破壊されるため、最表層
の正確な沃化銀含有率は求められなかった。本発明者ら
は試料を破壊の起きない温度まで冷却する事により、表
層の沃化銀含有率を正確に求めることに成功した。その
結果、特にコア／シェル粒子のような表面と内部の組成
が異なる粒子や、最表面に高沃度層や低沃度層が局在し
ている粒子では、室温での測定値はＸ線照射によるハロ
ゲン化銀の分解とハライド（特に沃度）の拡散のために
真の組成とは大きく異なることが明らかになった。

【００７０】ここで用いられるＸＰＳ法とは具体的には
次の通りである。

【００７１】乳剤に蛋白質分解酵素（プロナーゼ）０．
０５重量％水溶液を加え、４５℃で３０分間攪拌してゼ
ラチンを分解した。これを遠心分離して乳剤粒子を沈降
させ、上澄み液を除去する。次に蒸留水を加えて乳剤粒
子を蒸留水中に分散させ、遠心分離し、上澄み液を除去
する。乳剤粒子を水中に再分散させ、鏡面研磨したシリ
コンウエハー上に薄く塗布して測定試料とする。このよ
うにして作成した試料を用いて、ＸＰＳによる表面沃度
測定を行った。Ｘ線照射による試料の破壊を防ぐため、
試料はＸＰＳ測定用チャンバー内で−１１０〜−１２０
℃に冷却した。プローブ用Ｘ線としてＭｇＫαをＸ線源
電圧１５ｋＶ、Ｘ線源電流４０ｍＡで照射し、Ａｇ３
ｄ５／２、Ｂｒ３ｄ、Ｉ３ｄ３／２電子について測
定した。測定されたピークの積分強度を感度因子（Ｓｅ
ｎｓｉｔｉｖｉｔｙＦａｃｔｏｒ）で補正し、これら
の強度比から表面のハライド組成を求めた。

【００７２】本発明の平板粒子は、粒子表面の沃化銀含
有率が粒子の平均沃化銀含有率よりも高いことが好まし
い。すなわち、粒子表面の沃化銀含有率／平均沃化銀含
有率＝１．１〜２０の関係を満たすことが好ましく、更
に好ましくは、粒子表面の沃化銀含有率／平均沃化銀含
有率＝１．３〜１０の関係を満たすものである。

【００７３】本発明の平板粒子は転位線を含有したほう
が好ましく、全投影面積の５０％以上の粒子が１粒子当
たり５本以上の転位線を有することがより好ましく、更
に好ましくは、全投影面積の５０％以上の粒子が１粒子
当たり２０本以上の転位線を有することである。ハロゲ
ン化銀粒子の転位は、例えば、Ｊ．Ｆ．Ｈａｍｉｌｔｏ
ｎ、Ｐｈｏｔ．Ｓｃｉ．Ｅｎｇ．、ｖｏｌ１１、５
７（１９６７）や、Ｔ．Ｓｈｉｏｚａｗａ、Ｊ．Ｓｏ
ｃ．Ｐｈｏｔｏ．Ｓｃｉ．Ｊａｐａｎ、ｖｏｌ３
５、２１３（１９７２）に記載の、低温での透過型電子
顕微鏡を用いた直接的な方法により観察することができ
る。即ち、乳剤から粒子に転位が発生する程の圧力をか
けないよう注意して取り出したハロゲン化銀粒子を電子
顕微鏡観察用のメッシュにのせ、電子線による損傷（プ
リントアウト等）を防ぐように試料を冷却した状態で透
過法により観察を行う。この時、粒子の厚みが厚いほ
ど、電子線が透過し難くなるので、高圧型（０．２５μ
ｍの厚さの粒子に対し２００ｋＶ以上）の電子顕微鏡を
用いた方がより鮮明に観察することができる。

【００７４】このような方法により得られた粒子の写真
より、主平面に対して垂直な方向から見た場合の各粒子
についての転位の位置及び数を求めることができる。

【００７５】本発明の平板粒子において、転位線が存在
する位置としては、平板粒子の外周部近傍や稜線近傍、
又は頂点近傍に存在する事が好ましく、更に具体的に
は、平板粒子の主平面の中心から主平面に平行な直線を
粒子の側面に向けて引いたときに、その直線の外表面ま
での長さをＬとしたとき、全投影面積の５０％以上の粒
子が１粒子当たり５本以上の転位線を０．５０Ｌ〜Ｌま
での領域に有しているのが好ましく、更に好ましくは、
全投影面積の５０％以上の粒子が１粒子当たり１０本以
上の転位線を０．７０Ｌ〜Ｌの領域に有しているもので
あり、特に好ましくは、全投影面積の５０％以上の粒子
が１粒子当たり２０本以上の転位線を０．８０Ｌ〜Ｌの
領域に有しているものである。転位線の方向はおおよそ
中心から外表面（側面）に向かう方向であるが、しばし
ば蛇行している。

【００７６】本発明の平板粒子への転位線の導入法とし
ては、例えば沃化カリウムのような沃素イオンを含む水
溶液と水溶性銀塩溶液をダブルジェットで添加する方
法、沃素イオンを含む溶液のみを添加する方法、沃化銀
を含む微粒子乳剤を添加する方法、又は特開平６−１１
７８１号に記載されているような沃素イオン放出剤を用
いる方法等の、公知の方法を利用して所望の位置で転位
線の起源となる転位を形成することができる。これらの
方法の中では、沃化銀を含む微粒子乳剤を添加する方
法、沃素イオン放出剤を添加する方法が好ましい。

【００７７】本発明の正常晶乳剤中の正常晶粒子は、立
方体、１４面体、１８面体のいずれでも良い。又、平均
沃化銀含有率が２０モル％以下である沃臭化銀から成る
ことが好ましく、特に好ましくは１５モル％以下であ
る。

【００７８】本発明の正常晶粒子は、本発明の効果を損
なわない範囲で塩化銀を含有してもよい。

【００７９】本発明の正常晶粒子は、粒子内部に高沃化
銀含有率相を有するものであってもよく、又、均一な組
成であってもよい。

【００８０】粒子内部に高沃化銀含有率相を有する正常
晶粒子を使用する場合は、高沃化銀含有率相の沃化銀含
有率は、１５〜４５モル％が好ましく、より好ましくは
２０〜４２モル％、特に好ましくは２５〜４０モル％で
ある。

【００８１】本発明の粒子内部に高沃化銀含有率相を有
するハロゲン化銀粒子とは高沃化銀含有率相をそれより
沃化銀含有率が低い低沃化銀含有率相又は塩臭化銀相で
被覆したものである。

【００８２】最外相を形成する高沃化銀含有率相より低
い沃化銀含有率相の平均沃化銀含有率は６モル％以下で
あることが好ましく、特に好ましくは０〜４モル％であ
る。又最外相と高沃化銀含有率相の間の沃化銀含有相
（中間相）が存在してもよい。

【００８３】中間相の沃化銀含有率は１０〜２２モル％
が好ましく、特に好ましくは１２〜２０モル％である。

【００８４】最外相と中間相、中間相と内部の高沃化銀
含有率相の間の沃化銀含有率は、それぞれ６モル％以上
の差があることが好ましく、特に好ましくは、それぞれ
１０モル％以上の差があることである。

【００８５】上記態様において、内部の高沃化銀含有率
相の中心部、内部の高沃化銀含有率相と中間相の間、中
間相と最外相との間に更に別のハロゲン化銀相が存在し
てもよい。

【００８６】又、最外相の体積は粒子全体の４〜７０モ
ル％がよく、１０〜５０モル％が更に好ましい。高沃化
銀含有率相の体積は、粒子全体の１０〜８０％とするの
が望ましく、２０〜５０％、更には２０〜４５％が望ま
しい。中間殻の体積は、粒子全体の５〜６０％、更には
２０〜５５％がよい。

【００８７】これらの相は、均一組成の単一相であって
もよいし、均一組成の複数相から成る、ステップ状に組
成の変化する相群であってもよいし、あるいは任意相の
中において連続的に組成の変化するような連続相であっ
てもよいし、これらの組み合わせでもよい。

【００８８】本発明のハロゲン化銀乳剤の別の態様とし
て、粒子内に局在した沃化銀が実質的に均一な相を形成
するのでなく、沃化銀含有率が粒子中心から外側部に向
かって連続的に変化する態様が挙げられる。この場合、
沃化銀の含有率は粒子内の沃化銀含有率が最大であるポ
イントから粒子外側部に向けて単調に減少するものであ
ることが好ましい。

【００８９】沃化銀含有率が最大ポイントにおける沃化
銀含有率は、１５〜４５モル％が好ましく、より好まし
くは２５〜４０％である。

【００９０】又、粒子表面相の沃化銀含有率は６モル％
以下であることが好ましく、特に好ましくは０〜４モル
％の沃臭化銀である。

【００９１】単分散性の正常晶乳剤は、例えば特開昭５
９−１７７５３５号、同６０−１３８５３８号、同５９
−５２２３８号、同６０−１４３３３１号、同６０−３
５７２６号、同６０−２５８５３６号及び同６１−１４
６３６号等に開示された方法を参考にすることによって
製造することができる。

【００９２】本発明の正常晶乳剤中の正常晶粒子の粒径
は、該粒子を電子顕微鏡で１万倍から７万倍に拡大して
撮影し、そのプリント上の粒子径または投影時の面積を
実測することによって得ることができる（測定粒子個数
は無差別に１０００個以上あることとする）。

【００９３】ここに、平均粒径ｒは、粒径ｒｉを有する
粒子の頻度ｎｉとｒｉ３との積ｎｉ×ｒｉ３が最大とな
るときの粒径ｒｉと定義する（有効数字３桁，最小桁数
字は４捨５入する）。

【００９４】この正常晶乳剤中のハロゲン化銀粒子は、
多分散ハロゲン化銀粒子でもよいが、単分散粒子である
ことが好ましい。

【００９５】上記正常晶乳剤としては、平均粒径ｒを中
心に±２０％の粒径範囲内に含まれるハロゲン化銀重量
が、全ハロゲン化銀粒子重量の６０％以上であるものが
好ましく、より好ましくは７０％以上、更に好ましくは
８０％以上であり、また、該乳剤の分布の広さは、（標準偏差／平均粒径）×１００＝粒径分布（粒径の変
動係数）［％］によって分布の広さを定義したとき、２５％以下である
ことが好ましく、より好ましくは２０％以下、更に好ま
しくは１６％以下のものである。ここに平均粒径および
標準偏差は、上記定義した粒径ｒiから求めるものとす
る。

【００９６】本発明のアスペクト比５以上の単分散平板
乳剤中のハロゲン化銀粒子の粒径は２．０μｍ〜０．３
μｍが好ましく、より好ましくは、１．０μｍ〜０．５
μｍである。（粒径は円換算直径の平均値である。）本発明においては、化学増感剤として硫黄増感剤、セレ
ン増感剤、テルル増感剤などを用いることができる。

【００９７】適用できる硫黄増感剤としては、１，３−
ジフェニルチオ尿素、トリエチルチオ尿素、１−エチル
−３−（２−チアゾリル）チオ尿素などのチオ尿素誘導
体、ローダニン誘導体、ジチオカルバミン酸類、ポリス
ルフィド有機化合物、チオ硫酸ナトリウム、硫黄単体な
どが挙げられる。なお、硫黄単体としては斜方晶系に属
するα−硫黄が好ましい。その他、硫黄増感剤として
は、米国特許１，５７４，９４４号、同２，４１０，６
８９号、同２，２７８，９４７号、同２，７２８，６６
８号、同３，５０１，３１３号、同３，６５６，９５５
号、西独出願公開（ＯＬＳ）１，４２２，８６９号、特
開昭５６−２４９３７号、同５５−４５０１６号等に記
載の硫黄増感剤も用いることができる。

【００９８】使用できるセレン増感剤は広範な種類のセ
レン化合物を含む。例えば米国特許１，５７４，９４４
号、同１，６０２，５９２号、同１，６２３，４９９
号、特開昭６０−１５００４６号、特開平４−２５８３
２号、同４−１０９２４０号、同４−１４７２５０号等
に記載されている。有用なセレン増感剤としては、コロ
イドセレン金属、イソセレノシアナート類（アリルイソ
セレノシアナート）、セレノ尿素類（Ｎ，Ｎ−ジメチル
セレノ尿素、Ｎ，Ｎ，Ｎ′−トリエチルセレノ尿素、
Ｎ，Ｎ，Ｎ′−トリメチル−Ｎ′−ヘプタフルオロセレ
ノ尿素、Ｎ，Ｎ，Ｎ′−トリメチル−Ｎ′−ヘプタフル
オロプロピルカルボニルセレノ尿素、Ｎ，Ｎ，Ｎ′−ト
リメチル−Ｎ′−４−ニトロフェニルカルボニルセレノ
尿素等）、セレノケトン類（セレノアセトン、セレノア
セトフェノン等）、セレノアミド（セレノアセトアミ
ド、Ｎ，Ｎ−ジメチルセレノベンズアミド等）、セレノ
カルボン酸類及びセレノエステル類（２−セレノプロピ
オン酸、メチル−３−セレノブチレート等）、セレノホ
スフェート類（トリ−ｐ−トリセレノホスフェート）、
セレナイド類（ジメチルセレナイド、トリフェニルホス
フィンセレナイド等）が挙げられる。特に、好ましいセ
レン増感剤は、セレノ尿素類、セレノアミド類及びセレ
ナイド類である。

【００９９】これらのセレン増感剤の使用技術の具体例
は、米国特許３，４２０，６７０号、同３，５９１，３
８５号、特開平４−１９０２２５号、同４−１９１７２
９号、同４−１９５０３５号等に開示されている。

【０１００】なお、Ｈ．Ｅ．Ｓｐｅｎｃｅｒ等著：Ｊ．
Ｐｈｏｔ．Ｓｃｉ．３１巻，１５８〜１６９頁（１９８
３）等の研究論文にも開示されている。

【０１０１】使用できるテルル増感剤及び増感法に関し
ては、米国特許１，６２３，４９９号、同３，３２０，
０６９号、同３，７７２，０３１号、同３，５３１，２
８９号、同３，６５５，３９４号、英国特許２３５，２
１１号、同１，１２１，４６９号、同１，２９５，４６
２号、同１，３９６，６９６号、カナダ特許８００，９
５８号、特開平４−２０４６４号等に開示されている。
有用なテルル増感剤の具体例として、テルロ尿素類、テ
ルロアミド類などが挙げられる。

【０１０２】硫黄増感剤、セレン増感剤及びテルル増感
剤の添加量はハロゲン化銀乳剤の種類、使用する化合物
の種類、熟成条件などによって一様ではないが、通常は
ハロゲン化銀１モル当たり１×１０^-4〜１×１０^-9モル
であることが好ましい。更に好ましくは１×１０^-5〜１
×１０^-8モルである。

【０１０３】化学増感においては、金増感を併用するこ
とにより更に高感度化できる。有用な金増感剤として
は、塩化金酸、チオ硫酸金、チオシアン酸金等の他に、
米国特許２，５９７，８５６号、同５，０４９，４８４
号、同５，０４９，４８５号、特公昭４４−１５７４８
号、特開平１−１４７５３７号、同４−７０６５０号等
に開示される有機化合物の金錯体などが挙げられる。

【０１０４】前記の種々の増感剤の添加方法は、使用す
る化合物の性質に応じて、水又はメタノール、エタノー
ルなどの有機溶媒の単独又は混合溶媒に溶解して添加す
る方法でも、ゼラチン溶液と予め混合して添加する方法
でも、特開平４−１４０７３９号に開示されている方
法、即ち有機溶媒可溶性の重合体との混合溶液の乳化分
散物の形態で添加する方法でもよい。

【０１０５】化学増感を増感色素又は含窒素複素環化合
物の存在下で施すと、本発明の効果が一層発揮される。
該複素環化合物としては、特開昭５８−１２６５２６
号、同５９−１９３４４８号等に開示される増感色素、
含窒素複素環化合物が使用できる。

【０１０６】ハロゲン化銀乳剤は、当分野において増感
色素として知られている色素を用いて所望の波長域に光
学的に増感できる。増感色素は、単独で用いてもよいが
２種類以上を組み合わせて用いてもよい。増感色素と共
に、それ自身は分光増感作用を持たない色素或いは可視
光を実質的に吸収しない化合物であって、増感色素の増
感作用を強める強色増感剤を乳剤中に含有させてもよ
い。

【０１０７】増感色素としては、シアニン、メロシアニ
ン、複合シアニン、複合メロシアニン、ホロポーラーシ
アニン、ヘミシアニン、スチリル及びヘミオキソノール
色素、オキソノール、メロスチリル及びストレプトシア
ニンを含むポリメチン染料を挙げることができる。

【０１０８】カブリ防止剤、安定剤としては、テトラザ
インデン類、アゾール類、例えばベンゾチアゾリウム
塩、ニトロインダゾール類、ニトロベンズイミダゾール
類、クロロベンズイミダゾール類、ブロモベンズイミダ
ゾール類、メルカプトチアゾール類、メルカプトベンズ
イミダゾール類、アミノトリアゾール類、ベンゾトリア
ゾール類、ニトロベンゾトリアゾール類、メルカプトテ
トラゾール類（特に１−フェニル−５−メルカプトテト
ラゾール）等、又、メルカプトピリミジン類、メルカプ
トトリアジン類、例えばオキサゾリチオンのようなチオ
ケト化合物、更にはベンゼンチオスルフィン酸、ベンゼ
ンスルフィン酸、ベンゼンスルホン酸アミド、ハイドロ
キノン誘導体、アミノフェノール誘導体、没食子酸誘導
体、アスコルビン酸誘導体等を挙げることができる。

【０１０９】本発明においては、ハロゲン化銀溶剤共存
下で増感を施すと、しばしば良い結果が得られる。用い
られるハロゲン化銀溶剤としては、米国特許３，２７
１，１５７号、同３，５３１，２８９１号、同３，５７
４，６２８号、特開昭５４−１０１９号、同５４−１５
８９１７号等に記載された（ａ）有機チオエーチル類；
特開昭５３−８２４０８号、同５５−７７７３７号、同
５５−２９８２号等に記載された（ｂ）チオ尿素誘導
体；特開昭５３−１４４３１９号に記載された（ｃ）酸
素又は硫黄原子と窒素原子とに挟まれたチオカルボニル
基を有するハロゲン化銀溶剤；特開昭５４−１００７１
７号に記載された（ｄ）イミダゾール類；（ｅ）亜硫酸
塩；（ｆ）チオシアナート等が挙げられる。

【０１１０】本発明の感光材料に使用できる公知の写真
用添加剤は、ＲＤ１７６４３，２５頁VIII−Ａ項〜２７
頁XIII項、ＲＤ１８７１６，６５０〜６５１頁、ＲＤ３
０８１１９，１００３頁VIII−Ａ項〜１０１２頁XXI−
Ｅ項に、又、各種カプラーの具体例は、ＲＤ１７６４
３，２５頁VII−Ｃ〜Ｇ項、ＲＤ３０８１１９，１００
１頁VII−Ｃ〜Ｇ項に記載されている。

【０１１１】本発明においては、前述ＲＤ１７６４３，
２８頁XVII項、ＲＤ１８７１６，６４７〜８頁及びＲＤ
３０８１１９，１００９頁ＸVII項に記載される支持体
を使用することができる。

【０１１２】感光材料には、前述ＲＤ３０８１１９，１
００２頁VII−Ｋ項に記載されるフィルター層や中間層
等の補助層を設けることができる。

【０１１３】感光材料は、前述ＲＤ３０８１１９，VII
−Ｋ項に記載の順層、逆層、ユニット構成等の様々な層
構成を採ることができる。

【０１１４】

【実施例】以下に本発明を実施例にてより具体的に説明
するが、本発明はこれらの実施態様に限定されるもので
はない。

【０１１５】実施例１下引き層を施したトリアセチルセルロースフィルム支持
体上に下記に示すような組成の各層を順次支持体側から
形成して多層カラー写真感光材料試料を作製した。

【０１１６】添加量は１ｍ²当たりのグラム数で表す。
但し、ハロゲン化銀とコロイド銀は銀の量に換算し、増
感色素（ＳＤで示す）は銀１モル当たりのモル数で示し
た。

【０１１７】第１層（ハレーション防止層）黒色コロイド銀０．１６ＵＶ−１０．３ＣＭ−２０．１２３ＣＣ−１０．０４４ＯＩＬ−１０．１６３ゼラチン１．３３第２層（中間層）ＡＳ−１０．１６０ＯＩＬ−１０．２０ゼラチン０．６９第３層（低感度赤感色性層）沃臭化銀ａ０．２０沃臭化銀ｂ０．２９ＳＤ−１２．３７×１０^-5 ＳＤ−２１．２×１０^-4 ＳＤ−３２．４×１０^-4 ＳＤ−４２．４×１０^-6 Ｃ−１０．３２ＣＣ−１０．０３８ＯＩＬ−２０．２８ＡＳ−２０．００２ゼラチン０．７３第４層（中感度赤感色性層）沃臭化銀ｃ０．１０沃臭化銀ｂ０．８６ＳＤ−１４．５×１０^-5 ＳＤ−２２．３×１０^-4 ＳＤ−３４．５×１０^-4 Ｃ−２０．５２ＣＣ−１０．０６ＤＩ−１０．０４７ＯＩＬ−２０．４６ＡＳ−２０．００４ゼラチン１．３第５層（高感度赤感色性層）沃臭化銀ｃ０．１３沃臭化銀ｄ１．１８ＳＤ−１３．０×１０^-5 ＳＤ−２１．５×１０^-4 ＳＤ−３３．０×１０^-4 Ｃ−２０．０４７Ｃ−３０．０９ＣＣ−１０．０３６ＤＩ−１０．０２４ＯＩＬ−２０．２７ＡＳ−２０．００６ゼラチン１．２８第６層（中間層）ＯＩＬ−１０．２９ＡＳ−１０．２３ゼラチン１．００第７層（低感度緑感色性層）沃臭化銀ａ０．１９沃臭化銀ｂ０．０６２ＳＤ−４３．６×１０^-4 ＳＤ−５３．６×１０^-4 Ｍ−１０．１８ＣＭ−２０．０３３ＯＩＬ−１０．２２ＡＳ−２０．００２ＡＳ−８０．０５ゼラチン０．６１第８層（中間層）ＯＩＬ−１０．２６ＡＳ−１０．０５４ゼラチン０．８０第９層（中感度緑感色性層）沃臭化銀ｅ０．５４沃臭化銀ｆ０．５４ＳＤ−６３．７×１０^-4 ＳＤ−７７．４×１０^-5 ＳＤ−８５．０×１０^-5 Ｍ−１０．１７Ｍ−２０．３３ＣＭ−２０．０２４ＣＭ−３０．０２９ＤＩ−２０．０２４ＤＩ−３０．００５ＯＩＬ−１０．７３ＡＳ−８０．０３５ＡＳ−２０．００３ゼラチン１．８０第１０層（高感度緑感色性層）沃臭化銀ｆ１．１９ＳＤ−６４．０×１０^-4 ＳＤ−７８．０×１０^-5 ＳＤ−８５．０×１０^-5 Ｍ−１０．０６５ＣＭ−２０．０２２ＣＭ−３０．０２６ＤＩ−２０．００３ＤＩ−３０．００３ＯＩＬ−１０．１９ＡＳ−８０．０１７ＡＳ−２０．０１４ゼラチン１．２３第１１層（イエローフィルター層）黄色コロイド銀０．０５ＯＩＬ−１０．１８ＡＳ−１０．１６ゼラチン１．００第１２層（低感度青感色性層）沃臭化銀ａ０．０８沃臭化銀ｂ０．２２沃臭化銀ｈ０．０９ＳＤ−９６．５×１０^-4 ＳＤ−１０２．５×１０^-4 Ｙ−Ａ０．７７ＤＩ−４０．０１７ＯＩＬ−１０．３１ＡＳ−２０．００２ゼラチン１．２９第１３層（高感度青感色性層）沃臭化銀ｈ０．４１沃臭化銀ｉ０．６１ＳＤ−９４．４×１０^-4 ＳＤ−１０１．５×１０^-4 Ｙ−Ａ０．２３ＯＩＬ−１０．１０ＡＳ−２０．００４ゼラチン１．２０第１４層（第１保護層）沃臭化銀ｊ０．３０ＵＶ−１０．０５５ＵＶ−２０．１１０ＯＩＬ−２０．３０ゼラチン１．３２第１５層（第２保護層）ＰＭ−１０．１５ＰＭ−２０．０４ＷＡＸ−１０．０２Ｄ−１０．００１ゼラチン０．５５上記で使用した沃臭化銀及び本発明で用いられる沃臭化
銀の特徴を表１に示す。ここで平均粒径とは投影面積の
円換算直径の平均値をいう。

【０１１８】

【表１】

【０１１９】なお、試料１０１の代表的なハロゲン化銀
粒子の形成例として、前記沃臭化銀ｄ，ｆの製造例を以
下に示す。また、沃臭化銀ｊ（以下、乳剤ｊともいう）
については、特開平１−１８３４１７号、同１−１８３
６４４号、同１−１８３６４５号、同２−１６６４４２
号等に記載された形成法を参考にして作成した。

【０１２０】＜種晶乳剤−１の調製＞以下のようにして
種晶乳剤を調製した。

【０１２１】特公昭５８−５８２８８号、同５８−５８
２８９号に示される混合攪拌機を用いて、３５℃に調整
した下記溶液Ａ１に硝酸銀水溶液（１．１６１モル）
と、臭化カリウムと沃化カリウムの混合水溶液（沃化カ
リウム２モル％）を、銀電位（飽和銀−塩化銀電極を比
較電極として銀イオン選択電極で測定）を０ｍＶに保ち
ながら同時混合法により２分を要して添加し、核形成を
行った。続いて、６０分の時間を要して液温を６０℃に
上昇させ、炭酸ナトリウム水溶液でｐＨを５．０に調整
した後、硝酸銀水溶液（５．９０２モル）と、臭化カリ
ウムと沃化カリウムの混合水溶液（沃化カリウム２モル
％）を、銀電位を９ｍＶに保ちながら同時混合法によ
り、４２分を要して添加した。添加終了後４０℃に降温
しながら、通常のフロキュレーション法を用いて直ちに
脱塩、水洗を行った。

【０１２２】得られた種晶乳剤は、平均球換算直径が
０．２４μｍ、平均アスペクト比が４．８、ハロゲン化
銀粒子の全投影面積の９０％以上が最大辺長比率（各粒
子の最大辺長と最小辺長との比）が１．０〜２．０の六
角状の平板状粒子からなる乳剤であった。この乳剤を種
晶乳剤−１と称する。

【０１２３】〔溶液Ａ１〕オセインゼラチン２４．２ｇ臭化カリウム１０．８ｇＨＯ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_m（ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₂Ｏ）_19.8（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_nＨ（ｍ＋ｎ＝９．７７）（１０％エタノール溶液）６．７８ｍｌ１０％硝酸１１４ｍｌＨ₂Ｏ９６５７ｍｌ沃化銀微粒子乳剤ＳＭＣ−１の調製０．０６モルの沃化カリウムを含む６．０重量％のゼラ
チン水溶液５リトッルを激しく攪拌しながら、７．０６
モルの硝酸銀水溶液と７．０６モルの沃化カリウム水溶
液、各々２リトッルを１０分を要して添加した。この間
ｐＨは硝酸を用いて２．０に、温度は４０℃に制御し
た。粒子調製後に、炭酸ナトリウム水溶液を用いてｐＨ
を５．０に調整した。得られた沃化銀微粒子の平均粒径
は０．０５μｍであった。この乳剤をＳＭＣ−１とす
る。

【０１２４】沃臭化銀ｄの調製０．１７８モル相当の種
晶乳剤−１とＨＯ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_m（ＣＨ（ＣＨ₃）Ｃ
Ｈ₂Ｏ）_19.8（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_nＨ（ｍ＋ｎ＝９．７７）
の１０％エタノール溶液０．５ｍｌを含む、４．５重量
％の不活性ゼラチン水溶液７００ｍｌを７５℃に保ち、
ｐＡｇを８．４、ｐＨを５．０に調整した後、激しく攪
拌しながら同時混合法により以下の手順で粒子形成を行
った。

【０１２５】１）３．０９３モルの硝酸銀水溶液と
０．２８７モルのＳＭＣ−１、及び臭化カリウム水溶液
を、ｐＡｇを８．４、ｐＨを５．０に保ちながら添加し
た。

【０１２６】２）続いて溶液を６０℃に降温し、ｐＡ
ｇを９．８に調製した。その後、０．０７１モルのＳＭ
Ｃ−１を添加し、２分間熟成を行った（転位線の導
入）。

【０１２７】３）０．９５９モルの硝酸銀水溶液と
０．０３モルのＳＭＣ−１、及び臭化カリウム水溶液
を、ｐＡｇを９．８、ｐＨを５．０に保ちながら添加し
た。

【０１２８】尚、粒子形成を通して各溶液は、新核の生
成や粒子間のオストワルド熟成が進まないように最適な
速度で添加した。上記添加終了後に４０℃で通常のフロ
キュレーション法を用いて水洗処理を施した後、ゼラチ
ンを加えて再分散し、ｐＡｇを８．１、ｐＨを５．８に
調整した。

【０１２９】得られた乳剤は、粒径（同体積の立方体１
辺長）０．７４μｍ、平均アスペクト比５．０、粒子内
部からヨウ化銀含有率２／８．５／Ｘ／３モル％（Ｘは
転位線導入位置）のハロゲン組成を有する平板状粒子か
らなる乳剤であった。この乳剤を電子顕微鏡で観察した
ところ乳剤中の粒子の全投影面積の６０％以上の粒子に
フリンジ部と粒子内部双方に５本以上の転位線が観察さ
れた。表面沃化銀含有率は、６．７モル％であった。

【０１３０】沃臭化銀ｆの調製沃臭化銀ｄの調製において、１）の工程でｐＡｇを８．
８かつ、添加する硝酸銀量を２．０７７モルＳＭＣ−１
の量を０．２１８モルとし、３）の工程で添加する硝酸
銀量を０．９１モル、ＳＭＣ−１の量を０．０７９モル
とした以外は沃臭化銀ｄと全く同様にして沃臭化銀ｆを
調製した。

【０１３１】得られた乳剤は、粒径（同体積の立方体１
辺長）０．６５μｍ、平均アスペクト比６．５、粒子内
部からヨウ化銀含有率２／９．５／Ｘ／８．０モル％
（Ｘは転位線導入位置）のハロゲン組成を有する平板状
粒子からなる乳剤であった。この乳剤を電子顕微鏡で観
察したところ乳剤中の粒子の全投影面積の６０％以上の
粒子にフリンジ部と粒子内部双方に５本以上の転位線が
観察された。表面沃化銀含有率は、１１．９モル％であ
った。

【０１３２】上記各乳剤に前述の増感色素を添加、熟成
した後、トリフォスフィンセレナイド、チオ硫酸ナトリ
ウム、塩化金酸、チオシアン酸カリウムを添加し、常法
に従い、かぶり、感度関係が最適になるように化学増感
を施した。

【０１３３】また、沃臭化銀ａ，ｂ，ｃ，ｅ，ｇ，ｈ，
ｉについても、上記沃臭化銀ｄ，ｆに準じて作製し、分
光増感、化学増感を施した。

【０１３４】尚、上記の組成物の他に、塗布助剤ＳＵ−
１、ＳＵ−２、ＳＵ−３、分散助剤ＳＵ−４、粘度調整
剤Ｖ−１、安定剤ＳＴ−１、ＳＴ−２、カブリ防止剤Ａ
Ｆ−１、ＡＦ−２、抑制剤ＡＦ−３、ＡＦ−４、ＡＦ−
５、硬膜剤Ｈ−１、Ｈ−２及び防腐剤Ａｓｅ−１を添加
した。

【０１３５】上記試料に用いた化合物の構造を以下に示
す。

【０１３６】

【化１】

【０１３７】

【化２】

【０１３８】

【化３】

【０１３９】

【化４】

【０１４０】

【化５】

【０１４１】

【化６】

【０１４２】

【化７】

【０１４３】

【化８】

【０１４４】

【化９】

【０１４５】次に本発明のアスペクト比５以上の平板粒
子を含有する乳剤（沃臭化銀（ｋ，ｌ，ｍ，ｎ））の調
製例として沃臭化銀ｋの調製法を以下に示す。

【０１４６】沃臭化銀ｋの調製〔核形成工程〕反応容器内の下記反応母液（Ｇｒ−１）
を３０℃に保ち、特開昭６２−１６０１２８号記載の混
合攪拌装置を用いて攪拌回転数４００回転／分で攪拌し
ながら、１Ｎの硫酸を用いてｐＨを１．９６に調整し
た。その後ダブルジェット法を用いて（Ｓ−１）液と
（Ｈ−１）液を一定の流量で１分間で添加し核形成を行
った。

【０１４７】（Ｇｒ−１）アルカリ処理不活性ゼラチン（平均分子量１０万）４０．５０ｇ臭化カリウム１２．４０ｇ蒸留水で１６．２Ｌに仕上げる（Ｓ−１）硝酸銀８６２．５ｇ蒸留水で４．０６Ｌに仕上げる（Ｈ−１）臭化カリウム６０４．５ｇ蒸留水で４．０６Ｌに仕上げる〔熟成工程〕上記核形成工程終了後に（Ｇ−１）液を加
え、３０分間を要して６０℃に昇温した。この間、反応
容器内の乳剤の銀電位（飽和銀−塩化銀電極を比較電極
として銀イオン選択電極で測定）を２Ｎの臭化カリウム
溶液を用いて６ｍＶに制御した。続いて、アンモニア水
溶液を加えてｐＨを９．３に調整し、更に７分間保持し
た後、酢酸水溶液を用いてｐＨを６．１に調整した。こ
の間の銀電位を２Ｎの臭化カリウム溶液を用いて６ｍＶ
に制御した。

【０１４８】（Ｇ−１）アルカリ処理不活性ゼラチン（平均分子量１０万）１７３．９ｇＨＯ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_m（ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₂Ｏ）_19.8（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_nＨ（ｍ＋ｎ＝９．７７）の１０重量％メタノール溶液５．８０ｍｌ蒸留水で４．２２Ｌに仕上げる〔成長工程〕熟成工程終了後、続いてダブルジェット法
を用いて前記（Ｓ−１）液と（Ｈ−１）液を流量を加速
しながら（終了時と開始時の添加流量の比が約１２倍）
３７分間で添加した。添加終了後に（Ｇ−２）液を加
え、攪拌回転数を５５０回転／分に調整した後、引き続
いて（Ｓ−２）液と（Ｈ−２）液を流量を加速しながら
（終了時と開始時の添加流量の比が約２倍）４０分間で
添加した。この間乳剤の銀電位を２Ｎの臭化カリウム溶
液を用いて６ｍＶに制御した。上記添加終了後に、反応
容器内の乳剤温度を１５分間を要して４０℃に降温し
た。その後、３Ｎの臭化カリウム溶液を用いて反応容器
内の銀電位を−３９ｍＶに調整し、続いて（Ｆ−１）液
を４０７．５ｇ加えた後、（Ｓ−２）液と（Ｈ−３）液
を流量を加速しながら（終了時と開始時の添加流量の比
が約１．２倍）２５分間で添加した。

【０１４９】（Ｓ−２）硝酸銀２．１０ｋｇ蒸留水で３．５３Ｌに仕上げる（Ｈ−２）臭化カリウム８５９．５ｇ沃化カリウム２４．４５ｇ蒸留水で２．１１Ｌに仕上げる（Ｈ−３）臭化カリウム５８７．０ｇ沃化カリウム８．１９ｇ蒸留水で１．４２Ｌに仕上げる（Ｇ−２）オセインゼラチン２８４．９ｇＨＯ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_m（ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₂Ｏ）_19.8（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_nＨ（ｍ＋ｎ＝９．７７）の１０重量％メタノール溶液７．７５ｍｌ蒸留水で１．９３Ｌに仕上げる（Ｆ−１）３重量％のゼラチンと、沃化銀粒子（平均粒径０．０５μｍ）からなる微粒子乳剤（＊）４０７．５ｇ＊微粒子乳剤Ｆ−１の調製法は以下の通り：０．０６モルの沃化カリウムを含む６．０重量％のゼラチン溶液５０００ｍｌに、７．０６モルの硝酸銀と、７．０６モルの沃化カリウムを含む水溶液、それぞれ２０００ｍｌを、１０分間かけて添加した。微粒子形成中のｐＨは硝酸を用いて２．０に、温度は４０℃に制御した。粒子形成後に、炭酸ナトリウム水溶液を用いてｐＨを６．０に調整した。仕上がり重量は１２．５３ｋｇであった。

【０１５０】上記粒子成長終了後に、特開平５−７２６
５８号に記載の方法に従い脱塩処理を施し、その後ゼラ
チンを加え分散し、４０℃にてｐＨを５．８０、ｐＡｇ
を８．０６に調整した。かくして得られた乳剤をＥＭ−
１とする。

【０１５１】得られた乳剤粒子の電子顕微鏡写真から、
平均粒径１．４８μｍ（投影面積の円換算直径の平均
値）、アスペクト比７．４（全投影面積の６０％）、粒
径分布１５．０％、厚さ分布１３％、平均ＡｇＩ量３．
８モルの平板粒子であることが確認された。

【０１５２】沃臭化銀ｌ，ｍ，ｎについては、沃臭化銀
ｋの核形成工程初期の体積及び添加銀量の補正により調
製した。

【０１５３】また、本発明のアスペクト比が５未満の平
板粒子を含有する単分散平板乳剤（沃臭化銀ｒ、ｓ、
ｔ）は、沃臭化銀（ｋ、ｌ、ｍ、ｎ）の調製法において
成長過程の銀電位を上げて補正し調製した。

【０１５４】次に正常晶乳剤の調製例として沃臭化銀ｏ
の調製例を以下示す。

【０１５５】（種乳剤の調製）沃化銀２．０モル％を含
む沃臭化銀乳剤をコントロールド・ダブルジェット法に
より、４０℃，ｐＨ８．０，ｐＡｇ９．０の条件で調製
し、水洗処理を施して過剰な塩類を除去した。

【０１５６】得られた粒子の平均粒径は０．３３５μ
ｍ、粒径分布は１２．５％であった。

【０１５７】（沃化銀微粒子乳剤の調製）反応容器にゼ
ラチン５重量％を含む水溶液を加え、４０℃で攪拌しな
がら３．５Ｎ硝酸銀水溶液及び３．５Ｎ沃化カリウム水
溶液各々１モルを３０分を所要して、定速で添加した。

【０１５８】添加中のｐＡｇは、常法のｐＡｇ制御手段
で１３．５に保った。

【０１５９】得られた沃化銀微粒子は平均粒径０．０６
μｍのβ−ＡｇＩとγ−ＡｇＩの混合物であった。

【０１６０】この乳剤を硝酸銀に換算して４００ｇに相
当する銀を含む乳剤とし、沃化銀微粒子乳剤とした。

【０１６１】完成量は４１７８ｇであった。

【０１６２】以下に示す６種類の溶液を用いて本発明に
使用される沃臭化銀を作成した。

【０１６３】溶液Ａオセインゼラチン２１４蒸留水７０７０ｍｌＮＨ₄ＯＨ１３．６モル＊種乳剤０．７１７モル蒸留水で１１３００ｍｌにする＊種乳剤は沃化銀２モル％を粒子内で均一に含有する平均粒径０．３３μｍ（同一体積の立方体辺長）の沃臭化銀乳剤溶液Ｂアンモニア性硝酸銀形成後硝酸でｐＨを９に低下させ
た。

【０１６４】アンモニア性硝酸銀３．５Ｎ水溶液溶液ＣＫＢｒ３．５Ｎ水溶液溶液Ｄ沃化銀微粒子乳剤ＥＭ−１１．０モル４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラアザインデン４．８ｇ蒸留水で１２６０ｍｌにする溶液Ｅ１．７５ＮＫＢｒ水溶液溶液Ｆ５６重量％酢酸水溶液６０℃において、特公昭５８−５８２８８号、同５８−
５８２８９号に示される混合攪拌機を用いて溶液Ａに溶
液Ｂ、溶液Ｃおよび溶液Ｄを同時混合法によって１１４
分の時間を要して添加、種結晶を０．８１μｍまで成長
させた。

【０１６５】溶液Ｂおよび溶液Ｃの添加速度は臨界成長
速度に見合った様に時間に対して関数様に変化し、成長
している種結晶以外の小粒子の発生及びオストワルド熟
成により多分散化しないように適切な添加速度で添加し
た。溶液Ｄすなわち沃化銀微粒子乳剤の供給をアンモニ
ア性硝酸銀水溶液との速度比（モル比）を粒径（添加時
間）に対して変化する事によって多重構造を有するコア
／シェル型乳剤を作成した。

【０１６６】また溶液Ｅ，Ｆを用いる事によって結晶成
長中のｐＡｇ，ｐＨを表２に示すように制御した。

【０１６７】ｐＡｇ，ｐＨの測定は常法に従い硫化銀電
極及びガラス電極を用いて行った。

【０１６８】次に常法に従い脱塩した後ゼラチンを加え
て再溶解し、全乳剤（１０モル）を蒸留水で４２５０ｍ
ｌとした。

【０１６９】このとき４０℃にて、ｐＨ５．８０、ｐＡ
ｇ８．１に調整した。

【０１７０】

【表２】

【０１７１】＊溶液Ｄ流量比＝〔溶液Ｄモル流量（モル
／ｍｉｎ）〕／〔溶液Ｄモル流量（モル／ｍｉｎ）＋溶
液Ｂモル流量（モル／ｍｉｎ）〕×１００調製された正常晶粒子は粒径０．８７μｍ（投影面積の
円換算直径の平均値）粒径分布１４％、平均ＡｇＩ量８
モルの粒子であった。

【０１７２】上記各乳剤に前述の増感色素を添加、熟成
した後、トリフォスフィンセレナイド、チオ硫酸ナトリ
ウム、塩化金酸、チオシアン酸カリウムを添加し、常法
に従い、かぶり、感度関係が最適になるように化学増感
及び分光増感を施した。

【０１７３】次に試料１０１から、第４層、第５層、第
８層、第９層、第１２層の各層銀付きは試料１０１と同
じとし、沃臭化銀の構成を変更して試料１０２〜１４５
を作成した。

【０１７４】尚、分光増感色素は種類及び添加比率を変
えず、各々の感色性に合わせ添加総量の最適化を行っ
た。

【０１７５】表３〜５に各試料の構成を示す。

【０１７６】

【表３】

【０１７７】

【表４】

【０１７８】

【表５】

【０１７９】カラー現像処理処理工程処理時間処理温度補充量＊発色現像３分１５秒３８± ０．３℃ ７８０ｃｃ漂白４５秒３８± ２．０℃ １５０ｃｃ定着１分３０秒３８± ２．０℃ ８３０ｃｃ安定６０秒３８± ５．０℃ ８３０ｃｃ乾燥１分５５± ５．０℃ − ＊補充量は感光材料１ｍ²当たりの値である。

【０１８０】発色現像液、漂白液、定着液、安定液及び
その補充液は、以下のものを使用した。

【０１８１】発色現像液水８００ｃｃ炭酸カリウム３０ｇ炭酸水素ナトリウム２．５ｇ亜硫酸カリウム３．０ｇ臭化ナトリウム１．３ｇ沃化カリウム１．２ｍｇヒドロキシルアミン硫酸塩２．５ｇ塩化ナトリウム０．６ｇ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ− （β−ヒドロキシルエチル）アニリン硫酸塩４．５ｇジエチレントリアミン五酢酸３．０ｇ水酸化カリウム１．２ｇ水を加えて１リットルとし、水酸化カリウムまたは２０
％硫酸を用いてｐＨ１０．０６に調整する。

【０１８２】発色現像補充液水８００ｃｃ炭酸カリウム３５ｇ炭酸水素ナトリウム３ｇ亜硫酸カリウム５ｇ臭化ナトリウム０．４ｇヒドロキシルアミン硫酸塩３．１ｇ４−アミノ−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ− （β−ヒドロキシルエチル）アニリン硫酸塩６．３ｇ水酸化カリウム２ｇジエチレントリアミン五酢酸３．０ｇ水を加えて１リットルとし、水酸化カリウムまたは２０
％を用いてｐＨ１０．１８に調整する。

【０１８３】漂白液水７００ｃｃ１，３−ジアミノプロパン四酢酸鉄（III）アンモニウム１２５ｇエチレンジアミン四酢酸２ｇ硝酸ナトリウム４０ｇ臭化アンモニウム１５０ｇ氷酢酸４０ｇ水を加えて１リットルとし、アンモニア水または氷酢酸
を用いてｐＨ４．４に調整する。

【０１８４】漂白補充液水７００ｃｃ１，３−ジアミノプロパン四酢酸鉄（III）アンモニウム１７５ｇエチレンジアミン四酢酸２ｇ硝酸ナトリウム５０ｇ臭化アンモニウム２００ｇ氷酢酸５６ｇアンモニア水または氷酢酸を用いてｐＨ４．４に調整後
水を加えて１リットルとする。

【０１８５】定着液水８００ｃｃチオシアン酸アンモニウム１２０ｇチオ硫酸アンモニウム１５０ｇ亜硫酸ナトリウム１５ｇエチレンジアミン四酢酸２ｇアンモニア水または氷酢酸を用いてｐＨ６．２に調整後
水を加えて１リットルとする。

【０１８６】定着補充液水８００ｃｃチオシアン酸アンモニウム１５０ｇチオ硫酸アンモニウム１８０ｇ亜硫酸ナトリウム２０ｇエチレンジアミン四酢酸２ｇアンモニア水または氷酢酸を用いてｐＨ６．５に調整後
水を加えて１リットルとする。

【０１８７】安定液及び安定補充液水９００ｃｃパラオクチルフェニルポリオキシエチレンエーテル（ｎ＝１０）２．０ｇジメチロール尿素０．５ｇヘキサメチレンテトラミン０．２ｇ１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン０．１ｇシロキサン（ＵＣＣ製Ｌ−７７）０．１ｇアンモニア水０．５ｃｃ水を加えて１リットルとした後、アンモニア水または５
０％硫酸を用いてｐＨ８．５に調整する。

【０１８８】得られた各試料の感度を白色光を用い又１
／２００秒、３．２ＣＭＳでステップウエッジ露光した
後、上記現像処理で処理し、センシトメトリー曲線から
求めた。ＲＭＳ値は緑色光、赤色光及び青色光を用いて
測定した。その結果を相対値として表６、表７に示す。

【０１８９】相対感度は、最小濃度（Ｄｍｉｎ）＋０．
２の濃度を与える露光量の逆数の相対値であり、試料１
０１の感度を１００とした相対感度として示した。

【０１９０】ＲＭＳ値の測定位置は、感度測定点と同じ
濃度点（Ｄｍｉｎ＋０．２）である。ＲＭＳ値は、各試
料の測定部を、イーストマンコダック社製のラッテンフ
ィルタ（緑色光はＷ−９９、赤色光はＷ−２６、青色光
はＷ−９８）を装着した開口走査面積１８００μｍ
²（スリット幅１０μｍ、スリット長１８０μｍ）マイ
クロデンシトメーターで操作し、濃度測定サンプリング
数１０００点以上の濃度値の変動の標準偏差として求め
た。

【０１９１】相対ＲＭＳ値は、試料１０１のＲＭＳ値を
１００して示した。相対ＲＭＳ値が小さいほど粒状性が
良いことを意味する。結果を以下に示す。

【０１９２】

【表６】

【０１９３】

【表７】

【０１９４】実施例２＜生保存性テスト＞各試料を１３５サイズ２４枚撮りの
規格に裁断し、写真構成層を内側にしてロール状に巻
き、ポリプロピレン製のフィルム容器に２３℃、５５％
ＲＨの条件下で密封した。この試料を容器ごと５０℃、
６５％ＲＨの雰囲気下に３日間放置した後、ブランク試
料と共にセンシトメトリー用露光を与え、前記の現像処
理を行い、濃度変動ΔＤ（テスト試料−ブランク試料）
の絶対値を求め評価した。

【０１９５】従って、ΔＤは０に近い程、生保存性が良
好であることを示す。

【０１９６】ΔＤの評価点はブランク試料のＤｍｉｎ＋
１．０濃度を示した露光点で行った。結果を以下に示
す。

【０１９７】

【表８】

【０１９８】

【表９】

【０１９９】実施例１，２の結果から明らかなように本
発明の試料は比較の試料に比して感度、粒状性及び生試
料保存性（自放特性）に優れていることが分かる。

【０２００】

【発明の効果】実施例で実証した如く、本発明によるハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料は、高感度で粒状性及び
自放特性に、優れた効果を有する。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】透明支持体の一方の側に、それぞれ少な
くとも一層の赤感性層、緑感性層、青感性層及び非感光
性層からなる写真構成層を有するハロゲン化銀感光材料
において、該写真構成層の少なくとも一層にアスペクト
比が５以上の平板粒子を有する単分散平板乳剤及びアス
ペクト比が５未満の平板粒子を有する単分散平板乳剤を
含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光
材料。
【請求項２】前記写真構成層の少なくとも一層にアス
ペクト比が５以上の平板粒子を有する単分散平板乳剤及
びアスペクト比が５以上の平板粒子を有する多分散平板
乳剤を含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写
真感光材料。
【請求項３】前記写真構成層の少なくとも一層にアス
ペクト比が５以上の平板粒子を有する単分散平板乳剤及
び正常晶粒子を有する正常晶乳剤を含有することを特徴
とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。
【請求項４】アスペクト比が５未満の平板粒子を有す
る単分散平板乳剤の銀含有比がアスペクト比が５以上の
平板粒子を有する単分散平板乳剤に対し、１〜３０モル
％であることを特徴とする請求項１に記載のハロゲン化
銀カラー写真感光材料。
【請求項５】アスペクト比が５以上の平板粒子を有す
る多分散平板乳剤の銀含有比がアスペクト比が５以上の
平板粒子を有する単分散平板乳剤に対し、１〜３０モル
％であることを特徴とする請求項２に記載のハロゲン化
銀カラー写真感光材料。
【請求項６】正常晶粒子を有する正常晶乳剤の銀含有
比がアスペクト比が５以上の平板粒子を有する単分散平
板乳剤に対し、１〜３０モル％であることを特徴とする
請求項３に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
【請求項７】透明支持体の一方の側に、それぞれ少な
くとも一層の赤感性層、緑感性層、青感性層及び非感光
性層からなる写真構成層を有するハロゲン化銀カラー写
真感光材料において、緑感性層の少なくとも一層が請求
項１〜６の何れか１項に記載の乳剤の組み合わせで構成
されていることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感
光材料。
【請求項８】透明支持体の一方の側に、それぞれ少な
くとも一層の赤感性層、緑感性層、青感性層及び非感光
性層からなる写真構成層を有するハロゲン化銀カラー写
真感光材料において、青感性層の少なくとも一層が請求
項１〜６の何れか１項に記載の乳剤の組み合わせで構成
されていることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感
光材料。
【請求項９】透明支持体の一方の側に、それぞれ少な
くとも一層の赤感性層、緑感性層、青感性層及び非感光
性層からなる写真構成層を有するハロゲン化銀感光材料
において、赤感性層の少なくとも一層が請求項１〜６の
何れか１項に記載の乳剤の組み合わせで構成されている
ことを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。
【請求項１０】透明支持体の一方の側に、それぞれ少
なくとも一層の赤感性層、緑感性層、青感性層及び非感
光性層からなる写真構成層を有するハロゲン化銀カラー
写真感光材料において、該感光性層を構成する最高感度
層が請求項７、８又は９に記載の乳剤で組み合わせで構
成されていることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真
感光材料。