JPH11124307A

JPH11124307A - 殺菌剤

Info

Publication number: JPH11124307A
Application number: JP28518697A
Authority: JP
Inventors: Hisao Kubota; 尚生窪田
Original assignee: Takeda Chemical Industries Ltd
Current assignee: Takeda Pharmaceutical Co Ltd
Priority date: 1997-10-17
Filing date: 1997-10-17
Publication date: 1999-05-11
Anticipated expiration: 2017-10-17
Also published as: JP4052488B2

Abstract

(57)【要約】【課題】取扱性および作業性が良好で、かつ、水に対
しても溶出しにくく屋外においてもその効果を良好に維
持し得る殺菌剤を提供すること。【解決手段】殺菌剤として、イソチアゾロン系化合物
とコレステロールとを含有させた。この殺菌剤は、皮膚
刺激性が弱く、取扱性および作業性が良好であり、ま
た、水に対する溶解度が比較的低いため、塗料や接着剤
に含有させて屋外建物に施工しても、有効成分であるイ
ソチアゾロン系化合物が雨水により溶出しにくく、その
効果を良好に持続することができる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、殺菌剤、詳しく
は、取扱性がよく、また屋外塗料用または屋外接着剤用
として有用な殺菌剤に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、製紙パルプ工場、冷却水循環工程
などの種々の産業用水、切削油などの金属加工用油剤、
カゼイン、澱粉糊、にかわ、紙用塗工液、表面サイズ
剤、塗料、接着剤、合成ゴムラテックス、印刷インキ、
セメント混和剤などの各種産業製品には、有害な微生物
が繁殖しやすく、生産性や品質の低下、悪臭の発生など
の原因となっている。そのため、これらの微生物の繁殖
の防除や殺菌のために数多くの殺菌剤が使用されてい
る。

【０００３】これらの産業用品における有害微生物の発
生を抑制ないしは防除する薬剤の１つとしてイソチアゾ
ロン系化合物が知られている。このイソチアゾロン系化
合物は、防かび、防腐、防藻および防酵母において優れ
た効力を示し、前述したような分野における、工業用の
殺菌剤として広く使用されている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかし、イソチアゾロ
ン系化合物は、皮膚刺激性が強いため、そのままでは取
り扱いにくく、取扱性および作業性があまり良好でな
い。また、水に対する溶解度が比較的高いため、イソチ
アゾロン系化合物を含有する殺菌剤を含む塗料や接着剤
などを屋外建物に施工しても、イソチアゾロン系化合物
が雨水により溶出されて流されてしまい、その効果が持
続できないという不具合がある。

【０００５】そこで本発明は、このような事情に鑑みな
されたもので、取扱性および作業性が良好で、かつ、水
に対しても溶出しにくく屋外においてもその効果を良好
に維持し得る殺菌剤を提供することを、その目的として
いる。

【０００６】

【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
に、本発明の殺菌剤は、イソチアゾロン系化合物とコレ
ステロールとを含有している。また、この殺菌剤では、
イソチアゾロン系化合物がコレステロールによって包接
されていることが好ましい。

【０００７】また、イソチアゾロン系化合物が、式
（１）

【０００８】

【化３】

【０００９】（式中、Ｙは水素原子または置換されてい
てもよい炭化水素基を、Ｘ１またはＸ２は、同一または
相異なって水素原子、ハロゲン原子または炭化水素基を
示す。）、または式（２）

【００１０】

【化４】

【００１１】（式中、Ｙは前記と同意義を、Ａ環は置換
されていてもよいベンゼン環を示す。）で表わされる化
合物であることが好ましい。また、式（１）および式
（２）において、式中、Ｙで示される置換されていても
よい炭化水素基が、メチル、ｎ−ブチルまたはｎ−オク
チルであり、Ｘ１またはＸ２で示されるハロゲン原子が
塩素であることが好ましい。

【００１２】また、このようなイソチアゾロン系化合物
が、２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン
であることが好ましい。また、この殺菌剤は、屋外塗料
用または屋外接着剤用として好適に使用し得る。

【００１３】

【発明の実施の形態】本発明において、イソチアゾロン
系化合物は、式（１）

【００１４】

【化５】

【００１５】（式中、Ｙは水素原子または置換されてい
てもよい炭化水素基を、Ｘ１またはＸ２は、同一または
相異なって水素原子、ハロゲン原子または炭化水素基を
示す。）、または式（２）

【００１６】

【化６】

【００１７】（式中、Ｙは前記と同意義を、Ａ環は置換
されていてもよいベンゼン環を示す。）で表わされる。
式（１）および式（２）の式中、Ｙで示される置換され
ていてもよい炭化水素基の炭化水素基としては、例え
ば、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、シクロ
アルキル基およびアリール基などが挙げられる。好まし
くは、例えば、アルキル基およびシクロアルキル基が挙
げられる。より好ましくは、例えば、アルキル基が挙げ
られる。

【００１８】Ｙで示されるアルキル基としては、例え
ば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチ
ル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、
ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、イソオクチ
ル、ｓｅｃ−オクチル、ｔｅｒｔ−オクチル、ノニルお
よびデシルなどの炭素数１ないし１０のアルキル基が挙
げられる。好ましくは、例えば、メチル、エチル、プロ
ピル、ブチルなどの炭素数１ないし４のアルキル基およ
びオクチルなどの炭素数８のアルキル基が挙げられる。
より好ましくは、例えば、メチル、ｎ−ブチルおよびｎ
−オクチルなどが挙げられる。

【００１９】Ｙで示されるアルケニル基としては、例え
ば、ビニル、アリル、イソプロペニル、１−プロペニ
ル、２−プロペニルおよび２−メチル−１−プロペニル
などの炭素数２ないし４のアルケニル基が挙げられる。
好ましくは、例えば、ビニル、アリルなどの炭素数２な
いし３のアルケニル基が挙げられる。Ｙで示されるアル
キニル基としては、例えば、エチニル、１−プロピニ
ル、２−プロピニル、ブチニルおよびペンチニルなどの
炭素数２ないし５のアルキニル基が挙げられる。好まし
くは、例えば、エチニルおよびプロピニルなどの炭素数
２ないし３のアルキニル基が挙げられる。

【００２０】Ｙで示されるシクロアルキル基としては、
例えば、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチ
ル、シクロヘキシル、シクロヘプチルおよびシクロオク
チルなどの炭素数３ないし８のシクロアルキル基が挙げ
られる。好ましくは、例えば、シクロペンチルおよびシ
クロヘキシルなどの炭素数５ないし６のシクロアルキル
基が挙げられる。

【００２１】Ｙで示されるアリール基としては、例え
ば、フェニル、ナフチル、アントリルおよびフェナルト
リルなどの炭素数６ないし１４のアリール基が挙げられ
る。好ましくは、例えば、フェニルなどの炭素数６のア
リール基が挙げられる。Ｙで示される置換されていても
よい炭化水素基の置換基としては、例えば、ヒドロキシ
ル基、ハロゲン原子（例えば、塩素、フッ素、臭素およ
びヨウ素など）、シアノ基、アミノ基、カルボキシル
基、アルコキシ基（例えば、メトキシ、エトキシ、プロ
ポキシおよびブトキシなどの炭素数１ないし４のアルコ
キシ基など）、アリールオキシ基（例えば、フェノキシ
基など）、アルキルチオ基（例えば、メチルチオ、エチ
ルチオ、プロピルチオ、ブチルチオなどの炭素数１ない
し４のアルキルチオ基など）およびアリールチオ基（例
えば、フェニルチオ基など）などが挙げられる。好まし
くは、例えば、ハロゲン原子およびアルコキシ基が挙げ
られる。これらの置換基は同一または相異なって１ない
し５個、好ましくは１ないし３個置換されていてもよ
い。

【００２２】上記した、Ｙで示される置換されていても
よい炭化水素基のうち、置換されていない炭化水素基が
好ましく、その中でも、アルキル基、とりわけメチル、
エチル、プロピル、ｎ−ブチルなどの炭素数１ないし４
のアルキル基およびｎ−オクチルなどの炭素数８のアル
キル基が好ましく、より好ましくは、例えば、メチル、
ｎ−ブチルおよびｎ−オクチルが挙げられる。従って、
Ｙの好ましい例としては、水素原子、メチル、ｎ−ブチ
ルおよびｎ−オクチルが挙げられる。

【００２３】前記式（１）で表わされるイソチアゾロン
系化合物において、Ｘ１およびＸ２で示されるハロゲン
原子としては、例えば、フッ素、塩素、臭素およびヨウ
素が挙げられる。好ましくは、例えば、塩素が挙げられ
る。Ｘ１およびＸ２で示される炭化水素基としては、Ｙ
で示される炭化水素基として上記したものと同様のもの
を挙げることができ、好ましくは、例えば、アルキル
基、さらに好ましくは、例えば、メチル、エチル、プロ
ピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ
−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチルなどの炭素数１ないし４の
アルキル基が挙げられる。また、Ｘ１およびＸ２は、２
価の炭化水素基で環形成されていてもよく、このような
２価の炭化水素基としては、例えば、メチレン、エチレ
ン、トリメチレンおよびテトラメチレンなどの炭素数１
ないし４の２価の低級炭化水素基が挙げられる。好まし
くは、例えば、トリメチレンが挙げられる。

【００２４】Ｘ１およびＸ２の好ましい例としては、例
えば、ハロゲン原子および水素原子が挙げられ、好まし
い態様としては、例えば、Ｘ１およびＸ２ともにハロゲ
ン原子、Ｘ１およびＸ２のうち、いずれか一方がハロゲ
ン原子であって他方が水素原子、およびＸ１およびＸ２
ともに水素原子であることが挙げられる。また、トリメ
チレンで環形成されているものも、好ましい態様の１つ
である。

【００２５】前記式（２）で表わされるイソチアゾロン
系化合物において、Ａ環で表わされるベンゼン環の置換
基としては、Ｙで示される置換されていてもよい炭化水
素基の置換基として上記したものと同様のものを挙げる
ことができ、好ましくは、例えば、ハロゲン原子および
アルキル基（例えば、メチル、エチル、プロピル、ブチ
ルなどの炭素数１ないし４のアルキル基など）が挙げら
れる。これらの置換基は、同一または相異なって１ない
し４個、好ましくは、１または２個置換してもよい。

【００２６】このような式（１）および式（２）で表わ
されるイソチアゾロン系化合物の具体例としては、例え
ば、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３
−オン、２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、
２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン、
４，５−ジクロロ−２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾ
リン−３−オン、２−エチル−４−イソチアゾリン−３
−オン、４，５−ジクロロ−２−シクロヘキシル−４−
イソチアゾリン−３−オン、５−クロロ−２−エチル−
４−イソチアゾリン−３−オン、５−クロロ−２−ｔ−
オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン、２−メチル
−４，５−トリメチレン−４−イソチアゾリン−３−オ
ン、１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オンおよびｎ
−ブチル−ベンゾイソチアゾリン−３−オンなどが挙げ
られる。好ましくは、５−クロロ−２−メチル−４−イ
ソチアゾリン−３−オン、２−メチル−４−イソチアゾ
リン−３−オン、２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリ
ン−３−オン、４，５−ジクロロ−２−ｎ−オクチル−
４−イソチアゾリン−３−オン、２−メチル−４，５−
トリメチレン−４−イソチアゾリン−３−オン、１，２
−ベンゾイソチアゾリン−３−オンおよびｎ−ブチル−
ベンゾイソチアゾリン−３−オンなどが挙げられる。よ
り好ましくは、２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン
−３−オンが挙げられる。

【００２７】これらイソチアゾロン系化合物は、単独ま
たは２種以上併用して用いてもよい。また、これらのイ
ソチアゾロン系化合物は、例えば、米国特許公報第３７
６１４８８号、第３８４９４３０号、第３８７０７９５
号、第４０６７８７８号、第４１５００２６号、第４２
４１２１４号、第３５１７０２２号、第３０６５１２３
号、第３７６１４８９号および第３８４９４３０号など
に記載の方法またはそれに準ずる方法によって製造する
ことができる。

【００２８】本発明において、コレステロールとは、分
子式がＣ₂₇Ｈ₄₆Ｏで表わされるステロイドの一種であ
り、本発明の殺菌剤は、イソチアゾロン系化合物と、こ
のコレステロールを含有するものである。イソチアゾロ
ン系化合物とコレステロールとを配合する割合は、例え
ば、イソチアゾロン系化合物に対して、コレステロール
がモル比で０．５〜６、より好ましくは１〜３の範囲が
好ましい。

【００２９】さらに、本発明において、より優れた効果
を得るためには、この配合において、イソチアゾロン系
化合物がコレステロールによって包接されることが好ま
しい。このようなイソチアゾロン系化合物のコレステロ
ール包接化合物は、イソチアゾロン系化合物とコレステ
ロールとを適当な溶媒を用いて溶解し混合することによ
って容易に得ることができる。この際に、溶媒に対して
約１重量％以下の水を加えることによって、包接化を促
進させることもできる。また、具体的な調製方法として
は、例えば、飽和溶液法の直接法、溶剤法、乾燥法の噴
霧乾燥法、凍結乾燥法など公知の方法を用いることがで
きる。好ましくは、例えば、溶剤法が用いられる。

【００３０】溶剤法には、例えば、濃縮法および沈殿法
があり、濃縮法では、例えば、イソチアゾロン系化合物
とコレステロールとを、上記した配合割合において、コ
レステロールに対して１〜１０００重量倍、好ましくは
１０〜５００重量倍の溶媒中に加えて、５〜８０℃、好
ましくは、１５〜６０℃で０．５〜２４時間、好ましく
は、１〜１０時間攪拌混合することによって、イソチア
ゾロン系化合物をコレステロールによって包接させる。
次いで、この溶液をエバポレーションによって除去し、
残ったイソチアゾロン系化合物のコレステロール包接化
合物を、例えば、水やメタノールなど、この包接化合物
に対して貧溶媒として作用する溶媒を用いて洗浄し、濾
過後、１０〜６０℃、好ましくは、２０〜５０℃で１〜
４８時間減圧乾燥などの乾燥を行ない、イソチアゾロン
系化合物のコレステロール包接化合物の白色結晶を得
る。

【００３１】また、沈殿法では、例えば、イソチアゾロ
ン系化合物とコレステロールとを、上記した配合割合に
おいて、コレステロールに対して１〜１０００重量倍、
好ましくは１０〜５００重量倍の溶媒中に加えて、５〜
８０℃、好ましくは、１５〜６０℃で０．５〜２４時
間、好ましくは、１〜１０時間攪拌混合することによっ
て、イソチアゾロン系化合物をコレステロールによって
包接させる。次いで、この溶液を１０℃以下、好ましく
は、５℃以下に冷却して、イソチアゾロン系化合物のコ
レステロール包接化合物を沈殿させ、濾過後、１０〜６
０℃、好ましくは、２０〜５０℃で１〜４８時間減圧乾
燥などの乾燥を行ない、イソチアゾロン系化合物のコレ
ステロール包接化合物の白色結晶を得る。

【００３２】このときに使用される溶媒としては、イソ
チアゾロン系化合物が溶解し、包接化を阻害しないもの
であれば特に限定されず、例えば、水、例えば、メタノ
ール、エタノール、ｎ−プロパノール、ｉｓｏ−プロパ
ノール、ｎ−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノールなどの
アルコール系溶媒、例えば、エチレングリコール、ジエ
チレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレ
ングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレ
ングリコール、ポリプロピレングリコール、１，４−ブ
タンジオール、１，５−ペンタンジオール、エチレング
リコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノ
エチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテ
ル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチ
レングリコールモノエチルエーテル、トリプロピレング
リコールモノメチルエーテルなどのグリコール系溶媒、
例えば、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブ
チルケトンなどのケトン系溶媒、例えば、ジオキサン、
テトラヒドロフラン、エチルエーテルなどのエーテル系
溶媒、例えば、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸イソブチ
ルなどのエステル系溶媒、例えば、ベンゼン、トルエ
ン、キシレン、メチルナフタレン、ソルベントナフサな
どの芳香族系溶媒、例えば、四塩化炭素、クロロホル
ム、塩化メチレンなどのハロゲン化炭化水素系溶媒、例
えば、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、
アセトニトリルなどの極性溶媒などが挙げられる。これ
らの溶媒は単独または２種以上併用して用いてもよい。
これら溶媒のうち、濃縮法では、例えば、ケトン系溶
媒、エステル系溶媒およびハロゲン化炭化水素系溶媒が
好ましく、例えば、アセトン、酢酸エチル、四塩化炭
素、クロロホルム、塩化メチレンがより好ましい。ま
た、沈殿法では、例えば、アルコール系溶媒が好まし
く、例えば、メタノールがより好ましい。

【００３３】このようにして得られる本発明の殺菌剤
は、その使用目的に応じて、例えば、液剤（水懸濁剤お
よび油剤を含む。）、ペースト剤、粉剤、粒剤などの公
知の剤型に製剤化して使用することができる。好ましく
は、例えば、液剤が挙げられる。液剤として製剤化する
には、イソチアゾロン系化合物およびコレステロール、
あるいは、イソチアゾロン系化合物のコレステロール包
接化合物を、適宜溶剤に溶解すればよい。このときに使
用される溶媒としては、例えば、上記したイソチアゾロ
ン系化合物のコレステロール包接化合物を得るために使
用される溶媒を用いることができ、好ましくは、例え
ば、グリコール系溶媒、より好ましくは、例えば、エチ
レングリコール、ジエチレングリコール、プロピレング
リコール、ジプロピレングリコール、エチレングリコー
ルモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチル
エーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、
ジエチレングリコールモノエチルエーテルが用いられ
る。また、とりわけ、イソチアゾロン系化合物のコレス
テロール包接化合物は、水懸濁剤として製剤化するのが
好ましく、この製剤化は、例えば、イソチアゾロン系化
合物のコレステロール包接化合物を、得られる製剤に対
して１〜７０重量％、好ましくは５〜５０重量％の割合
となるように含有させて、攪拌して懸濁させればよい。

【００３４】さらに、本発明の殺菌剤は、その使用目的
などにおいて公知の添加剤、例えば、他の殺菌剤、界面
活性剤、酸化防止剤などを添加してもよい。他の殺菌剤
としては、例えば、３−ヨード−２−プロピニル−ブチ
ル−カーバメイト、ジヨードメチル−ｐ−トルイルスル
ホンおよびｐ−クロロフェニル−３−ヨードプロパルギ
ルフォルマールなどの有機ヨウ素系化合物、例えば、
４，５−ジクロロ−１，２−ジチオール−３−オンなど
のジチオール系化合物、例えば、３，３，４，４−テト
ラクロロテトラヒドロチオフェン−１，１−ジオキシド
などのチオフェン系化合物、例えば、テトラメチルチウ
ラムジスルフィドなどのチオカーバメート系化合物、例
えば、２，４，５，６−テトラクロロイソフタロニトリ
ルなどのニトリル系化合物、例えば、Ｎ−（フルオロジ
クロロメチルチオ）−フタルイミドおよびＮ−（フルオ
ロジクロロメチルチオ）−Ｎ，Ｎ’−ジメチル−Ｎ−フ
ェニル−スルファミドなどのハロアルキルチオ系化合
物、例えば、２，３，５，６−テトラクロロ−４−（メ
チルスルフォニル）ピリジンなどのピジリン系化合物、
例えば、ジンクピリチオンおよびナトリウムピリチオン
などのピリチオン系化合物、例えば、２−（４−チオシ
アノメチルチオ）ベンゾチアゾールなどのベンゾチアゾ
ール系化合物、例えば、２−メチルチオ−４−ｔ−ブチ
ルアミノ−６−シクロプロピルアミノ−ｓ−トリアジン
などのトリアジン系化合物、例えば、メチル−２−ベン
ズイミダゾールカーバメイト、２−（４−チアゾリル）
−ベンズイミダゾールなどのイミダゾール系化合物など
を挙げることができる。これら殺菌剤は、単独または２
種以上併用して用いてもよい。また、これらの配合割合
は、その剤型および使用目的によって異なるが、例え
ば、液剤では、０．１〜８０重量％、粉剤では、１０〜
９９．９重量％程度含有させることが好ましい。

【００３５】また、界面活性剤としては、例えば、石鹸
類、ノニオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤、カ
チオン系界面活性剤、両イオン界面活性剤、高分子界面
活性剤など、公知の界面活性剤を挙げることができ、好
ましくは、ノニオン系界面活性剤およびアニオン系界面
活性剤が挙げられる。該ノニオン系界面活性剤として
は、例えば、ポリオキシアルキレンアリールフェニルエ
ーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、
酸化エチレンと酸化プロピレンとのブロック共重合物な
どが挙げられる。

【００３６】該アニオン系界面活性剤としては、例え
ば、アルキルベンゼンスルホン酸金属塩、アルキルナフ
タレンスルホン酸金属塩、ポリカルボン酸型界面活性
剤、ジアルキルスルホコハク酸エステル金属塩、ポリオ
キシエチレンジスチレン化フェニルエーテルサルフェー
トアンモニウム塩、リグニンスルホン酸金属塩などが挙
げられ、これら金属塩としてはナトリウム塩、カリウム
塩、マグネシウム塩などが挙げられる。

【００３７】また、酸化防止剤としては、例えば、２，
６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２，２’
−メチレンビス［４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノー
ル］などのフェノール系酸化防止剤、アルキルジフェニ
ルアミン、Ｎ，Ｎ’−ジ−ｓ−ブチル−ｐ−フェニレン
ジアミンなどのアミン系酸化防止剤などが挙げられる。
これら、界面活性剤および酸化防止剤は、例えば、液剤
の場合には、液剤１００重量部に対して０．１〜５重量
部添加される。

【００３８】このようにして得られる本発明の殺菌剤
は、皮膚刺激性が弱く、取扱性および作業性が良好であ
り、例えば、製紙パルプ工場、冷却水循環工程などの産
業用水のスライムコントロール、殺菌洗浄などに利用で
きると共に、切削油などの金属加工用油剤、カゼイン、
澱粉糊、にかわ、紙用塗工液、表面サイズ剤、塗料、接
着剤、合成ゴムラテックス、印刷インキ、セメント混和
剤などにおける防かび、防腐、防藻および防酵母などに
適用でき、工業用殺菌剤として有効に利用できる。ま
た、水に対する溶解度が比較的低いため、屋外用の塗料
や接着剤に含有させて屋外建物に施工しても、有効成分
であるイソチアゾロン系化合物が雨水により溶出しにく
く、殺菌剤としての効果を良好に持続することができ
る。

【００３９】なお、本発明の殺菌剤は、その適用対象に
応じて添加量を適宜決定すればよいが、約０．００５〜
２０％、好ましくは０．０１〜５％程度の有効成分濃度
として作用させることが好ましい。

【００４０】

【発明の効果】以上述べたように、本発明の殺菌剤は、
皮膚刺激性が弱く、取扱性および作業性が良好であり、
また、水に対する溶解度が比較的低いため、塗料や接着
剤に含有させて屋外建物に施工しても、有効成分である
イソチアゾロン系化合物が雨水により溶出しにくく、殺
菌剤としての効果を良好に持続することができる。

【００４１】

【実施例】以下に実施例を挙げ、本発明をより具体的に
説明する。実施例１コレステロール２．０ｇと２−ｎ−オクチル−４−イソ
チアゾリン−３−オン（以下、ＯＩＴと称する。）０．
３７ｇとにクロロホルム３０ｍｌを加え、室温で２時間
攪拌した。次いでエバポレーションによって溶媒を除去
し、メタノール５０ｍｌで洗浄した後、４０℃で２４時
間減圧乾燥し、イソチアゾロン系化合物のコレステロー
ル包接化合物の粉末（白色結晶）２．０ｇ（収率８４
％）を得た。この粉末を液体クロマトグラフィーで定量
して、ＯＩＴの含有率を求めた。ＯＩＴの含有率は、１
４．０重量％であった。

【００４２】また、包接化を確認するために、粉末Ｘ線
解析および赤外吸収スペクトルを測定するとともに、溶
解度を調べた。なお、溶解度は、粉末１ｇを水２０ｍｌ
に加えて、毎分２００回の振とうを２時間与えた後、メ
ンブレンフィルタで濾過し、濾液を液体クロマトグラフ
ィーで定量することにより求めた。赤外吸収スペクトル
を図１に示すとともに、粉末Ｘ線のデータおよび溶解度
を下記に示す。粉末Ｘ線データ：面間隔（Å） 23.860(I/Io;100)、1
6.980(I/Io;47) 、6.267(I/Io;47)、5.771(I/Io;57)、
5.260(I/Io;47) 溶解度：７８ｐｐｍ実施例２コレステロール２．０ｇとＯＩＴ０．３７ｇにメタノー
ル１００ｇを加え、５０℃で溶解させた。その後、室温
で２時間攪拌し、さらに５℃で２時間攪拌した。生じた
沈殿を吸引濾過した後、４０℃で２４時間減圧乾燥し、
イソチアゾロン系化合物のコレステロール包接化合物の
粉末（白色結晶）１．５ｇ（収率６３％）を得た。この
粉末を液体クロマトグラフィーで定量して、ＯＩＴの含
有率を求めた。ＯＩＴの含有率は、１４．８重量％であ
った。

【００４３】また、包接化を確認するために、実施例１
と同様の操作によって溶解度を調べた。結果を下記に示
す。溶解度：１０４ｐｐｍ比較例１比較例として、ＯＩＴのプロピレングリコール溶液（Ｏ
ＩＴ含量約４５重量％）を調製した。なお、実施例１と
同様の操作による溶解度は下記の通りであった。溶解度：６２７ｐｐｍ抗菌力測定グルコース寒天培地を用いた倍数希釈法（１０００〜
２．０μｇ／ｍｌ、１０段階希釈）で、細菌は３３℃、
１８時間、かびおよび酵母は２８℃、３日間培養し、最
小発育阻止濃度（ＭＩＣ、μｇ／ｍｌ）を求めた。

【００４４】試料は、実施例１のＯＩＴのコレステロー
ル包接化合物と、比較例１のＯＩＴを用い、いずれもＯ
ＩＴが８重量％となるように調製した。なお、供試菌は
以下の通りである。 No.1：バチルス・ズブチリス(Bacillus subtilis、枯草
菌、グラム陽性菌） No.2：スタフィロコッカス・アウレウス(Staphylococcu
s aureus、黄色ぶどう球菌、グラム陽性菌) No.3：エシュリアヒア・コリー(Escheriachia coli、大
腸菌、グラム陰性菌） No.4：シュードモナス・エルギノーサ(Pseudomonas aer
uginosa 、緑膿菌、グラム陰性菌) No.5：セラチア・マルセッセンス(Serratia marcescen
s、霊菌、グラム陰性菌) No.6：アスペルギルス・ニガー(Aspergillus niger、黒
かび） No.7：ペニシリウム・シトリナム(Penicillium citrinu
m 、青かび) No.8：クラドスポリウム・クラドスポリオイデス(Clado
sporium cladosporioides クロカワかび) No.9：ムコール・スピネッセンス(Mucor spinescens 、
毛かび） No.10 ：ロドトルラ・ルブラ(Rhodotorula rubra、赤色
酵母) No.11 ：サッカロマイセス・セレビシアエ(Saccharomyc
es cerevisiae 、白色酵母) これらの菌に対する抗菌力は、最小発育阻止濃度（ＭＩ
Ｃ、μｇ／ｍｌ）で表１の通りであった。

【００４５】

【表１】

【００４６】この結果から、コレステロールによって包
接化されたＯＩＴは、包接化されていないＯＩＴと同等
の抗菌力を有することがわかる。塗料からの溶出試験水性リシン塗料各１００ｇに、実施例１のＯＩＴのコレ
ステロール包接化合物および比較例１のＯＩＴを、ＯＩ
Ｔが塗料中に０．１５重量％含有されるようにそれぞれ
配合した。

【００４７】次に、ＪＩＳＺ２９１１（１９９２）
に準じ、３ｃｍ×３ｃｍの濾紙に、調製された各塗料を
約０．５ｇ塗布して１日乾燥後、１００ｍｌの水中に入
れて３日間振とうした。その後、水中のＯＩＴを液体ク
ロマトグラフィーで定量し、水中に溶出したＯＩＴの溶
出率を求めた。その結果、溶出率はＯＩＴの全量に対し
て、実施例１では、３０重量％、比較例１では、８０重
量％であった。このことより、コレステロールによって
包接化されたＯＩＴは、水によって溶出しにくいことが
わかる。

【図面の簡単な説明】

【図１】実施例１の赤外吸収スペクトルである。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】イソチアゾロン系化合物とコレステロー
ルとを含有する殺菌剤。
【請求項２】イソチアゾロン系化合物がコレステロー
ルによって包接されている請求項１に記載の殺菌剤。
【請求項３】イソチアゾロン系化合物が、式（１）【化１】（式中、Ｙは水素原子または置換されていてもよい炭化
水素基を、Ｘ１またはＸ２は、同一または相異なって水
素原子、ハロゲン原子または炭化水素基を示す。）、ま
たは式（２）【化２】（式中、Ｙは前記と同意義を、Ａ環は置換されていても
よいベンゼン環を示す。）で表わされる化合物である請
求項１または２に記載の殺菌剤。
【請求項４】式（１）および式（２）の式中、Ｙで示
される置換されていてもよい炭化水素基が、メチル、ｎ
−ブチルまたはｎ−オクチルであり、Ｘ１またはＸ２で
示されるハロゲン原子が塩素である請求項３に記載の殺
菌剤。
【請求項５】イソチアゾロン系化合物が、２−ｎ−オ
クチル−４−イソチアゾリン−３−オンである請求項１
ないし４のいずれかに記載の殺菌剤。
【請求項６】屋外塗料用または屋外接着剤用として使
用される請求項１ないし５のいずれかに記載の殺菌剤。