JPH11125881A - ハロゲン化銀カラー感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 支持体を挟んで反対側の感光性層との耐接着
性を劣化させることなく、現像乾燥中に起こりうる部分
的な変形を起こさないバッキング層を有するハロゲン化
銀カラー感光材料の提供。 【解決手段】 透明支持体の一方の側に、それぞれ少な
くとも一層の赤感光性層、緑感光性層、青緑感光性層及
び非感光性層を有する写真構成層を有し、他方の側に少
なくとも一層のバッキング層を有するハロゲン化銀カラ
ー感光材料において、該バッキング層の膜厚が１０μｍ
以下であり、かつ現像処理前の状態で水に対する単位面
積当たりの吸水量が１．５ｍｇ／ｃｍ²〜２．５ｍｇ／
ｃｍ²であることを特徴とするハロゲン化銀カラー感光
材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】支持体を挟んで反対側の感光
性層との耐接着性を劣化させることなく、現像乾燥中に
起こりうる部分的な変形を起こさないバッキング層を有
するハロゲン化銀カラー感光材料。

【０００２】

【従来の技術】一般にハロゲン化銀カラー感光材料（以
下、単にカラー感光材料、感光材料ともいう）の湿度の
吸脱着によるカール防止法としてバッキング層に親水性
バインダー層を付与する方法は一般に知られている。高
湿及び水中では両面の親水性バインダーは共に剛性を失
うため、カール値は支持体のそれが律速となるのに対
し、低湿の場合、一般に感光性層側に著しく収縮しやす
くなるため、感光性層と同様に収縮を起こすバッキング
層を有することで、適度なカール値によりカメラ内での
平面性を保つことができる。

【０００３】またこのような感光材料として、当業界で
ブローニと呼ばれている感光材料がその部類に入るが、
このような感光材料はレタッチと呼ばれる画像修正をす
る場合が多く、そのためには親水性バインダーであるこ
とが好ましいことは一般に知られている。

【０００４】しかし、バッキング層が親水性バインダー
層であるがために、多くの弊害を起こす。例えば、こう
言った感光材料をハンガー型の自動現像機で処理する際
に、Ｄｒｙｅｒ内の不均一な乾燥によって試料に局部的
な変形が生じやすくなる。これは剛性を失った状態の試
料が、乾燥し剛性が戻るまでの間にバッキング層側に大
きく収縮したり、逆にその後感光性層側に収縮すること
によって引き起こされ、この局部的な変形は、プリント
時のベース平面性を劣化させピントに悪影響を及ぼすこ
とになる。その改良手段として、例えば支持体の膜厚を
厚くすることにより剛性を上げることで局部的に変形し
にくくするという方法も考えられるものの、コストダウ
ンは勿論のこと、スプールに巻いた場合には厚みにも限
度があって決して好ましいとは言えない。

【０００５】またその他にもバッキング層が親水性バイ
ンダー層であるために起こりうる弊害として、感光性層
との耐接着性が劣化しやすくこと、また現像中に傷が付
きやすいことが挙げられる。従って、これらの性能を劣
化させずに現像乾燥中の局部的な変形の起こりにくい感
光材料が望まれていた。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は支持体
を挟んで反対側の感光性層との耐接着性を劣化させるこ
となく、現像乾燥中に起こりうる部分的な変形を起こさ
ない親水性バインダーを含有するバッキング層を有する
ハロゲン化銀カラー感光材料を提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は以下
の構成により達成される。

【０００８】１．透明支持体の一方の側に、それぞれ少
なくとも一層の赤感光性層、緑感光性層、青緑感光性層
及び非感光性層を有する写真構成層を有し、他方の側に
少なくとも一層の親水性バインダーを含有するバッキン
グ層を有するハロゲン化銀カラー感光材料において、該
バッキング層の膜厚が１０μｍ以下であり、かつ現像処
理前の状態で水に対するハロゲン化銀カラー感光材料単
位面積当たりの吸水量が１．５ｍｇ／ｃｍ²〜２．５ｍ
ｇ／ｃｍ²であることを特徴とするハロゲン化銀カラー
感光材料。

【０００９】２．厚さ１００μｍ以下の透明支持体の一
方の側に、それぞれ少なくとも一層の赤感光性層、緑感
光性層、青緑感光性層及び非感光性層を有する写真構成
層を有し、他方の側に少なくとも一層の親水性バインダ
ーを含有するバッキング層を有するハロゲン化銀カラー
感光材料において、該バッキング層の現像処理前の状態
で水に対するハロゲン化銀カラー感光材料の単位面積当
たりの吸水量が１．５ｍｇ／ｃｍ²〜２．５ｍｇ／ｃｍ²
であることを特徴とするハロゲン化銀カラー感光材料。

【００１０】３．厚さ１００μｍ以下の透明支持体の一
方の側に、それぞれ少なくとも一層の赤感光性層、緑感
光性層、青緑感光性層及び非感光性層を有する写真構成
層を有し、他方の側に少なくとも一層の親水性バインダ
ーを含有するバッキング層を有するハロゲン化銀カラー
感光材料において、該バッキング層の膜厚が１０μｍ以
下であり、かつ現像処理前の状態で水に対するハロゲン
化銀カラー感光材料の単位面積当たりの吸水量が１．５
ｍｇ／ｃｍ²〜２．５ｍｇ／ｃｍ²であることを特徴とす
るハロゲン化銀カラー感光材料。

【００１１】４．厚さ１００μｍ以下の透明支持体の一
方の側に、それぞれ少なくとも一層の赤感光性層、緑感
光性層、青緑感光性層及び非感光性層を有する写真構成
層を有し、他方の側に少なくとも一層の親水性バインダ
ーを含有するバッキング層を有するハロゲン化銀カラー
感光材料において、該バッキング層の膜厚が１０μｍ以
下であり、現像処理前の状態で水中でのカール値が＋１
５以下であることを特徴とするハロゲン化銀カラー感光
材料。

【００１２】５．厚さ１００μｍ以下の透明支持体の一
方の側に、それぞれ少なくとも一層の赤感光性層、緑感
光性層、青緑感光性層及び非感光性層を有する写真構成
層を有し、他方の側に少なくとも一層の親水性バインダ
ーを含有するバッキング層を有するハロゲン化銀カラー
感光材料において、該バッキング層の膜厚が１０μｍ以
下であり、かつ現像処理前の状態で水に対するハロゲン
化銀カラー感光材料の単位面積当たりの吸水量が１．５
ｍｇ／ｃｍ²〜２．５ｍｇ／ｃｍ²であり、現像処理前の
状態での水中でのカール値が＋１５以下であることを特
徴とするハロゲン化銀カラー感光材料。

【００１３】６．特定の現像処理（発色現像浴〜安定
浴）後の単位面積当たりの吸水量が１．５ｍｇ／ｃｍ²
〜２．５ｍｇ／ｃｍ²であることを特徴とする前記１〜
５の何れか１項に記載のハロゲン化銀カラー感光材料。

【００１４】７．特定の現像処理（発色現像浴〜安定
浴）後の水中でのカール値が＋１５以下であることを特
徴とする前記１〜５の何れか１項に記載のハロゲン化銀
カラー感光材料。

【００１５】８．前記バッキング層の少なくとも一層が
ポリアクリル酸及び／又はその塩を含有することを特徴
とする前記１〜７の何れか１項に記載のハロゲン化銀カ
ラー感光材料。

【００１６】９．前記ポリアクリル酸及び／又はその塩
の重量平均分子量が５０００〜２０万であることを特徴
とする前記８に記載のハロゲン化銀カラー感光材料。

【００１７】１０．前記ポリアクリル酸及び／又はその
塩を含有する前記バッキング層がカルボキシ基活性型硬
膜剤、エポキシ型硬膜剤、ビニルスルホン型硬膜剤又は
下記一般式（１）で表される硬膜剤から選ばれる少なく
とも１種の硬膜剤によって硬膜されていることを特徴と
する前記８又は９に記載のハロゲン化銀カラー感光材
料。

【００１８】

【化２】

【００１９】式中、Ｍは水素原子又はアルカリ金属原子
を表す。

【００２０】本発明でいう「特定の現像処理」とは、Ｔ
ｈｅ Ａｎｎｕａｌ ｏｆ ｔｈｅＢｒｉｔｉｓｕｈ
Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｙ，Ｐ．
１６１〜１６２（１９９４）に記載されているイースト
マンコダック社製のカラーネガフィルム用現像処理Ｃ−
４１を示す。

【００２１】本発明で言う「水に対する単位面積当たり
の吸水量」とは下記に示すように算出される値である。
試料は現像処理前の場合、蒸留水を使用しＥａｓｔｍａ
ｎＫｏｄａｋ Ｃｏ．社製のＣ−４１処理と同温度、同
時間浸漬する。

【００２２】水に対する単位面積当たりの吸水量＝
〔（Ｂ−Ａ）（ｇ）〕／〔試料面積（ｃｍ²）〕 上式において Ａ：乾球温度２５℃、相対湿度５５％の環境下における
感光材料の重量 Ｂ：Ｅａｓｔｍａｎ Ｋｏｄａｋ Ｃｏ．社製のＣ−４
１処理（発色現像浴〜安定浴）と同温度で同時間、水に
浸漬した場合の感光材料の重量 上記は親水性バインダーが水を取り込んだ量を表す指標
であり、この値が小さい程、水を吸いにくいことを表
す。なお、上記吸水量の値は１．５ｍｇ／ｃｍ²〜２．
５ｍｇ／ｃｍ²であり、１．７ｍｇ／ｃｍ²〜２．３ｍｇ
／ｃｍ²が好ましい。

【００２３】なお、上記Ｃ−４１処理を行った後の吸水
量についても同様に上記範囲内であることが好ましい。

【００２４】また本発明で言う「水中でのカール」と
は、幅手方向に５ｍｍ程度の細さに切った試料を現像処
理前であれば、４０℃の蒸留水にＣ−４１処理と同時間
浸漬した時のカール値を測定し、Ｃ−４１処理（発色現
像浴〜安定浴）の場合は現像処理直後にカール値を測定
する。カール値は、感光性層側に収縮するのをプラスと
し、逆をマイナスとして表現し、値自体は曲率半径の逆
数［１／ｍ］で表す。この値が＋１５とは、曲率半径が
１３３ｍｍであることを意味し、この値が大きいほど、
曲率半径が小さくなり、収縮力が大きくなることを示
す。なお、どちらも値は＋１５以下が良いが、−５〜＋
１０がより好ましい。

【００２５】以下に本発明について更に詳しく説明す
る。

【００２６】本発明に好ましく用いられるポリアクリル
酸及びその塩としては、重量平均分子量は５，０００〜
２０万ものが好ましく、５０，０００〜２０万のものが
特に好ましい。塩を形成するためのカウンターカチオン
としては、アルカリ金属原子、アルカリ土類金属原子、
有機アミンが挙げられるが、アルカリ金属、有機アミン
が好ましく、特にリチウム、カリウム、ナトリウムが好
ましい。

【００２７】本発明に好ましく用いられる、親水性バイ
ンダーとしては、例えば親水性コロイド、特にゼラチン
が好ましい。ゼラチンは、アルカリ処理ゼラチン及び酸
処理ゼラチンの何れも好ましく用いることができる。オ
セインゼラチンを用いる場合にはカルシウム、鉄分を取
り除くことが好ましい。

【００２８】この他の親水性コロイドとしては、ポリア
クリルアミド、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロ
リドン、デキストランサルフェイトなどの水溶性ポリマ
ーを挙げることができる。

【００２９】本発明において、親水性バインダーを含有
するバッキング層の膜厚は１０μｍ以下が好ましいが、
４〜１０μｍが更に好ましい。

【００３０】本発明において、親水性バインダーを含有
するバッキング層中のポリアクリル酸及びその塩の含有
量は、全バインダーに対し１〜８０重量％が好ましく、
５〜５０重量％がより好ましい。

【００３１】本発明に好ましく用いられるポリアクリル
酸は他のモノマーとの共重合体でも使用可能であるが、
アクリル酸及びその塩として上記の含有量が好ましい。

【００３２】ポリアクリル酸を含有する上記バッキング
層において、２層以上の親水性バインダーを含有するバ
ッキング層にポリアクリル酸を含有させる場合、支持体
から遠い側の親水性バインダーを含有するバッキング層
に、より多くのポリアクリル酸を含有させた方が物性の
劣化が抑えられ好ましいことを我々は見出した。

【００３３】２層以上に含有させる場合の比率として
は、任意に選択することができるが、支持体から遠い位
置に存する層に含有する量：支持体に近い位置に存する
層に含有する量＝１：０．９９〜１０：１が好ましい。

【００３４】本発明において、好ましく用いられるカル
ボキシル基活性型硬膜剤としては、特に制約はないが、
特公昭５８−３２６９９号、特開昭６３−２２９４５０
号、同６２−８２８５４号、同６３−４１５８０号等に
記載の化合物を用いることができる。

【００３５】本発明において、硬膜剤として好ましく用
いられるエポキシ型硬膜剤としては、分子量が１００〜
１５００までのものが好ましく、また、エポキシ当量が
１００〜３００のものが好ましい。

【００３６】下記にエポキシ型硬膜剤の好ましい具体例
を示す。

【００３７】

【化３】

【００３８】

【化４】

【００３９】本発明において、エポキシ型硬膜剤は、親
水性バインダーを含有するバッキング層が含有するゼラ
チン１ｇに対して０．００１〜０．５ｇの範囲で用いる
ことが好ましく、より好ましくは０．００２〜０．３ｇ
である。

【００４０】親水性バインダーを含有するバッキング層
をエポキシ型硬膜剤で硬化させる方法としては、塗布液
にエポキシ型硬膜剤をあらかじめ添加しておく方法、該
塗布液の塗布中に同時にエポキシ型硬膜剤を添加する方
法、該塗布液の塗布後乾燥終了時までにエポキシ型硬膜
剤を塗布する方法があるが、本発明では、これらの何れ
も好ましく用いることができる。

【００４１】本発明において、好ましく使用されるビニ
ルスルホン型硬膜剤について説明する。

【００４２】本発明において、ビニルスルホン型硬膜剤
とは、スルホニル基に結合したビニル基あるいはビニル
基を形成しうる基を有する化合物であり、好ましくはス
ルホニル基に結合したビニル基またはビニル基を形成し
うる基を少なくとも２つ有している。例えば、下記一般
式〔ＶＳ−Ｉ〕で示される化合物が、本発明において好
ましく用いられる。

【００４３】一般式〔ＶＳ−Ｉ〕 Ｌ−（ＳＯ₂−Ｘ）ｍ 上記一般式〔ＶＳ−Ｉ〕において、Ｌはｍ価の連結基で
あり、Ｘは−ＣＨ＝ＣＨ₂または−ＣＨ₂ＣＨ₂Ｙであ
り、Ｙは塩基によってＨＹの形で脱離しうる基、例え
ば、ハロゲン原子、スルホニルオキシ基、スルホオキシ
基（塩を含む）、３級アミンの残基等を表す。

【００４４】ｍは２〜１０の整数を表すが、ｍが２以上
の際、−ＳＯ₂−Ｘは同じでも互いに異なっていてもよ
い。

【００４５】ｍ価の結合基Ｌは、例えば脂肪族炭化水素
基（例えば、アルキレン基、アルキリデン基、アルキリ
ジン基等あるいは、これらが結合して形成される基）、
芳香族炭化水素基（例えば、アリーレン基等あるいはこ
れらが結合して形成される基）、−Ｏ−、−ＮＲ′−
（Ｒ′は水素原子または好ましくは１〜１５個の炭素原
子を有するアルキル基を表す）、−Ｓ−、＞Ｎ−、−Ｃ
Ｏ−、−ＳＯ−、−ＳＯ₂−または−ＳＯ₃−で示される
結合を１つあるいは複数組み合わせることにより形成さ
れるｍ価の基であり、−ＮＲ′−を２つ以上含む場合、
それらＲ′同士が結合して環を形成してもよい。連結基
Ｌとしては更に、ヒドロキシ基、アルコキシ基、カルバ
モイル基、スルファモイル基、アルキル基またはアリー
ル基等の置換基を有するものも含む。

【００４６】Ｘの具体例としては、−ＣＨ＝ＣＨ₂また
は−ＣＨ₂ＣＨ₂Ｃｌが好ましい。

【００４７】以下に、ビニルスルホン型硬膜剤の代表的
具体例を示すがこれらに限定されるものではない。

【００４８】

【化５】

【００４９】

【化６】

【００５０】

【化７】

【００５１】

【化８】

【００５２】

【化９】

【００５３】

【化１０】

【００５４】

【化１１】

【００５５】本発明に用いられるビニルスルホン型硬膜
剤は、例えば、独国特許第１，１００，９４２号および
米国特許第３，４９０，９１１号等に記載されている如
き芳香族型化合物、特公昭４４−２９６２２号、同４７
−２５３７３号、同４７−２４２５９号等に記載されて
いる如きヘテロ原子で結合されたアルキル化合物、特公
昭４７−８７３６号等に記載されている如きスルホンア
ミド、エステル系化合物、特開昭４９−２４４３５号等
に記載されている如き１，３，５−トリス［β−（ビニ
ルスルホニル）−プロピオニル］−ヘキサヒドロ−ｓ−
トリアジンあるいは特公昭５０−３５８０７号、特開昭
５１−４４１６４号等に記載されている如きアルキル系
化合物および特開昭５９−１８９４４号等に記載されて
いる化合物等を包含する。

【００５６】写真層への添加はバッチ方式あるいはイン
ライン添加方式等が採用される。

【００５７】これらの硬膜剤の写真層への添加の層は特
に限定されることは無く、例えば最上層一層、最下層一
層、あるいは全層に添加してもよい。

【００５８】上記本発明のビニルスルホン型硬膜剤の内
でも、下記一般式（２）および一般式（３）で表される
ビニルスルホン型硬膜剤が好ましく用いられる。

【００５９】一般式（２）で表されるビニルスルホン型
硬膜剤について説明する。

【００６０】

【化１２】

【００６１】〔式中、Ａは２価の基を表すが、無くても
良い。Ｒは水素原子又は炭素数１〜４の炭化水素を表す
が１分子中に２個あるＲは同一とは限らない。ｎは１又
は２の整数を表す。〕 一般式（２）において、Ａは２価の基を表すが、無くて
も良い。２価の基としては何でも良いが好ましくは、炭
素数１〜１０の環式あるいは非環式の炭化水素で、その
うち１〜３個が、Ｎ，Ｓ，Ｏ等のヘテロ原子で置き換え
られていても良い。より好ましくは炭素数１〜５の鎖状
の炭化水素であり、炭素数２〜５の場合枝分かれしてい
ても良いし、直鎖状であっても良い。また、この鎖は、
メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基、塩素原子、
臭素原子等のハロゲン原子、ヒドロキシ基、アセトキシ
基等の置換基を有していても良い。

【００６２】Ｒは水素原子又は炭素数１〜４の炭化水素
を表すが、１分子中に２個あるＲは同一とは限らない。
ｎは１又は２の整数を表す。

【００６３】以下に、一般式（２）で表されるビニルス
ルホン型硬膜剤の代表的な具体例を挙げるが、これらに
限定されるものではない。

【００６４】

【化１３】

【００６５】一般式（３）で表されるビニルスルホン型
硬膜剤について説明する。

【００６６】

【化１４】

【００６７】〔式中、Ｂは少なくとも１個の水酸基を有
するｍ価の基又はエーテル結合を表し、ｍは２〜４の整
数を表す。〕 一般式（３）において、Ｂで表される少なくとも１個の
水酸基を有するｍ価の基としては、ｍ価の炭素数１〜１
０の非環状の炭化水素基（好ましくは炭素数１〜８のア
レキレン基）、窒素原子、酸素原子または硫黄原子を有
する５または６員の複素環基、５または６員の脂環式基
または炭素数７〜１０のアラルキレン基であり且つ少な
くとも１個の水酸基を有するものが挙げられる。これら
の基は、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基、炭
素数１〜４のアルキル基、塩素原子、臭素原子等のハロ
ゲン原子、アセトキシ基等の置換基を有していても良
く、前記ヘテロ原子（窒素原子、酸素原子または硫黄原
子）やカルボニル基またはカルバミド基等を介して互い
に結合してもよい。

【００６８】以下に、一般式（３）で表されるビニルス
ルホン型硬膜剤の代表的な具体例を挙げるが、これらに
限定されるものではない。

【００６９】

【化１５】

【００７０】

【化１６】

【００７１】これらの上記一般式（２）および一般式
（３）で表されるビニルスルホン型硬膜剤は、米国特許
第４，１７３，４８１号等に記載の方法を参照して得る
ことができる。また、親水性コロイド１ｇ当たり１〜１
００ｍｇ程度、好ましくは２〜８０ｍｇで用いる。

【００７２】次に、本発明において、好ましく使用され
る、一般式（１）で表される硬膜剤について説明する。

【００７３】

【化１７】

【００７４】〔式中、Ｍは水素原子又はアルカリ金属原
子を表す。〕 一般式（１）において、Ｍで表されるアルカリ金属原子
としてはナトリウム原子、カリウム原子、リチウム原子
等が挙げられるが、ナトリウム原子が好ましい。

【００７５】一般式（１）で表される硬膜剤は、親水性
コロイド１ｇ当たり０．５〜１５ｍｇ程度、好ましくは
１〜１０ｍｇで用いる。

【００７６】本発明の感光材料においては、前記一般式
（１）で表される硬膜剤に対して一般式（２）および一
般式（３）で表されるビニルスルホン型硬膜剤をモル比
で通常０．１〜３０で用いるが、好ましくは０．７〜２
５で用いる。上記のように併用して用いると膜物性の劣
化をおさえることができる。またモル比が０．１未満の
場合、一般式（２）及び一般式（３）で表される硬膜剤
の効果が薄まってしまい膜物性の劣化を引き起こしかね
ない。

【００７７】本発明のカラー感光材料が有するハロゲン
化銀乳剤層は親油性写真用添加剤を含有することが好ま
しい。親油性写真用添加剤としては、カプラー、高沸点
有機溶媒、紫外線吸収剤、ホルマリン捕捉剤等が挙げら
れるが、特にカプラー、高沸点有機溶媒が用いられたと
きに、本発明の効果が顕著である。

【００７８】カプラーとしては、リサーチ・ディスクロ
ージャー（以下、「ＲＤ」と略す）３０８１１９頁１０
０１〜１００２、ＲＤ１７６４３に記載のカプラーを挙
げることができる。

【００７９】下記に、上記ＲＤの関連ある記載箇所を示
す。

【００８０】 〔項 目〕 〔ＲＤ３０８１１９の頁〕 〔ＲＤ１７６４３〕 イエローカプラー １００１ VII−Ｄ項 VII Ｃ〜Ｇ項 マゼンタカプラー １００１ VII−Ｄ項 VII Ｃ〜Ｇ項 カラードカプラー １００２ VII−Ｇ項 VII Ｇ項 ＤＩＲカプラー １００１ VII−Ｆ項 VII Ｆ項 ＢＡＲカプラー １００２ VII−Ｆ項 その他の有用残基 １００１ VII−Ｆ項 放出カプラー アルカリ可溶カプラー １００１ VII−Ｅ項 高沸点有機溶媒としては、沸点１３０℃〜４００℃もの
が好ましく、更には、１５０℃〜３５０℃のものが好ま
しい。

【００８１】具体的には、フタル酸ジオクチルなどのフ
タル酸エステル、リン酸トリクレジル等のリン酸エステ
ル、特開平５−１９７０９９号、同５−１１９４４８号
記載のエポキシ化合物、特開平４−２６５９７５号のア
ルコール類、特開平５−１８８５４７号のアミド類が挙
げられる。

【００８２】本発明において、ポリアクリル酸又はその
塩を含有する親水性バインダーを含有するバッキング層
と支持体との間に、更なる導電性層を有していることが
好ましい。本発明における導電性層は、その表面比抵抗
値が２３℃２０％ＲＨの条件下で１０¹²Ωｃｍ以下の場
合に本発明の効果がより高く得られるが、更に１０^１１
Ωｃｍ以下の場合その効果が大きい。表面比抵抗値が小
さくなる程、本発明の効果は大きくなるが、化合物の性
質上１０^５Ωｃｍ以上であることが好ましい。

【００８３】導電性層としては、金属酸化物粒子を含有
する導電性層、水溶性導電性ポリマーと架橋剤との反応
生成物を含有する導電性層、π電子系導電性ポリマーを
含有する導電性層及び高分子イオン固体電解質を含有す
る導電性層等が挙げられる。

【００８４】本発明は、カラーネガフィルム、カラーリ
バーサルフィルム等のカラー感光材料等に適用すること
ができる。

【００８５】本発明をカラーネガフィルムの背面層に適
用した場合について詳しく説明する。

【００８６】本発明をカラー感光材料に適用する場合
の、赤感性、緑感性及び青感性の各ハロゲン化銀乳剤層
のハロゲン化銀乳剤は、ＲＤ３０８１１９に記載されて
いるものを用いることができる。下記に記載箇所を示
す。

【００８７】 〔項目〕 〔ＲＤ３０８１１９のページ〕 ヨード組成 ９９３ Ｉ−Ａ項 製造方法 ９９３ Ｉ−Ａ項及び９９４ Ｅ項 晶癖（正常晶） ９９３ Ｉ−Ａ項 晶癖（双晶） ９９３ Ｉ−Ａ項 エピタキシャル ９９３ Ｉ−Ａ項 ハロゲン組成（一様） ９９３ Ｉ−Ｂ項 ハロゲン組成（一様でない） ９９３ Ｉ−Ｂ項 ハロゲンコンバージョン ９９４ Ｉ−Ｃ項 ハロゲン置換 ９９４ Ｉ−Ｃ項 金属含有 ９９４ Ｉ−Ｄ項 単分散 ９９５ Ｉ−Ｆ項 溶媒添加 ９９５ Ｉ−Ｆ項 潜像形成位置（表面） ９９５ Ｉ−Ｇ項 潜像形成位置（内部） ９９５ Ｉ−Ｇ項 適用感材（ネガ） ９９５ Ｉ−Ｈ項 適用感材（ポジ） ９９５ Ｉ−Ｈ項 乳剤を混合して用いる ９９５ Ｉ−Ｊ項 脱塩 ９９５ −Ａ項 本発明のカラー感光材料が有する赤感性、緑感性及び青
感性の各ハロゲン化銀乳剤層のハロゲン化銀乳剤は、増
感色素の過飽和液で分光増感されたハロゲン化銀乳剤で
あることができる。ここで増感色素の過飽和液とは、水
又は有機溶剤中に、その溶解度を越えて増感色素が存在
する液のことを言う。即ち、過飽和液とは過飽和の溶液
であってもよいし、乳化物分散液であってもよいし、固
体微粒子分散液であってもよい。これらのうち、水又は
有機溶剤中の固体微粒子分散液が好ましく、特に、水中
固体型増感色素分散液が好ましい。

【００８８】該水中固体型増感色素分散液とは、水系中
で分光増感色素を２７℃における水に対する溶解度を超
える量を添加して機械的に１μｍ以下の固体微粒子に分
散したものである。好ましくは、「水不溶性の写真用分
光増感色素の有機溶媒を含まない水中固体型分散物」で
あり、有機溶媒及び／又は界面活性剤が存在しない水系
中で２７℃における溶解度が１×１０^-4〜４×１０^-2モ
ル／リットル、好ましくは２×１０^-4〜４×１０^-2モル
／リットルである分光増感色素を溶解度を超える量添加
して機械的に１μｍ以下の固体微粒子に分散したもので
ある。

【００８９】有機染料を水性媒体中で機械的に分散する
技術は、特開平３−２８８８４２号において知られてい
る。しかしこの方法は、有機染料を写真感光材料中にて
耐拡散化とするためのものであり、単なる分散添加法に
すぎない。

【００９０】これに対し、上記分光増感方法は写真用分
光増感色素をハロゲン化銀粒子表面に均質かつ有効に吸
着させるために為されたものであり、単に分散して添加
するためだけの技術とは、目的及び効果とも異なるもの
である。

【００９１】上記有機溶媒とは、炭素原子を含む室温で
液体の溶剤をいう。

【００９２】従来、特に増感色素の溶剤としては、水混
和性有機溶剤が用いられてきた。例えばアルコール類、
ケトン類、ニトリル類、アルコキシアルコール類等が挙
げられる。具体例としてメタノール、エタノール、プロ
ピルアルコール、ｉ−プロピルアルコール、エチレング
リコール、プロピレングリコール、１，３−プロパンジ
オール、アセトン、アセトニトリル、２−メトキシエタ
ノール、２−エトキシエタノール等が挙げられる。

【００９３】上記水中固体型増感色素分散物は、これら
の有機溶媒を含まないものである。又、界面活性剤に
は、アニオン型、カチオン型、ノニオン型、ベタイン型
の界面活性剤がある。

【００９４】従来、増感色素の分散剤としてこれらの界
面活性剤が用いられてきたが、該分散物はこれらの界面
活性剤を実質的に含まないものである。ここで、有機溶
剤及び／又は界面活性剤が存在しない水系とは、ハロゲ
ン化銀写真乳剤に悪影響を及ぼさない程度以下の不純物
を含有する水であり、より好ましくはイオン交換水をい
う。

【００９５】上記水中固体型増感色素分散物における分
光増感色素の水に対する溶解度は、通常２×１０^-4〜４
×１０^-2モル／リットルである。即ち、溶解度がこの範
囲よりも低いと分散粒径が非常に大きく、かつ、不均一
になるため、分散終了後に分散物の沈降が生じたり、分
散物をハロゲン化銀乳剤に添加した時に、色素のハロゲ
ン化銀への吸着過程に支障を来す。又、溶解度がこの範
囲よりも高い場合には、分散物の粘度が必要以上に増大
し、気泡を巻き込んで分散に支障を来し、更に高い溶解
度では分散が不可能になってしまう。

【００９６】ここでいう分光増感色素の水に対する溶解
度は、以下に示す方法によって測定した。

【００９７】５０ｍｌ三角フラスコにイオン交換水を３
０ｍｌ入れ、これに目視で完溶しない量の色素を加え、
恒温槽で２７℃に保ってマグネティック・スターラーで
１０分間攪拌を行った。懸濁液をＴｏＹｏ（株）社製瀘
紙Ｎｏ．２で瀘過し、濾液を東ソー（株）ディスポーザ
ブルフィルターで瀘過し、瀘液を適当に希釈して、分光
光度計〔日立（株）社製Ｕ−３４１０〕で吸光度を測定
した。

【００９８】これによりランバート・ベールの法則Ｄ＝
εｌｃ（Ｄ：吸光度，ε：分光吸光係数，ｌ：吸光度測
定用セル長さ，ｃ：濃度（モル／リットル））から溶解
度（モル／リットル）を求めた。

【００９９】又、ここで、「増感色素」とは、ハロゲン
化銀に吸着し、光励起された際、ハロゲン化銀に対して
電子移動を起こすものをいい、有機染料は含まれない。

【０１００】上記増感色素は、水に対する溶解度が２×
１０^-4〜４×１０^-2モル／リットルの範囲内であればど
んなものでもよく、好ましくはシアニン色素である。よ
り好ましくは親水性基（例えばスルホ基、カルボキシル
基など）を持つシアニン色素である。

【０１０１】増感色素を水系溶媒中にて機械的に粉砕、
分散するには種々の分散機が有効に用いられる。具体的
には、高速攪拌機、ボールミル、サンドミル、コロイド
ミル、アトライター、超音波分散機等が用いられる。本
発明においては高速攪拌機が好ましい。

【０１０２】高速攪拌型分散機は、垂直軸に複数個のイ
ンペラーを装着したディゾルバー、或いは複数の垂直軸
を設けた多軸ディゾルバーを有したものであってもよ
い。

【０１０３】又、ディゾルバー単独のもの、他にアンカ
ー翼を有した高速攪拌型分散機はより好ましいものであ
る。具体的な作業例としては、温度調節が可能なタンク
に水を入れた後、分光増感色素の粉体を一定量入れ、高
速攪拌機にて、温度制御の下で一定時間攪拌し、粉砕、
分散する。

【０１０４】増感色素を機械的に分散する時のｐＨや温
度は特に問わないが、低温下では長時間分散を行っても
所望の粒径に達せず、高温下では再凝集或いは分解など
が生じて、所望の写真性能を得ることができない問題点
や、温度を上げると溶液系の粘度が低下するため固体の
粉砕及び分散の効率を大きく低下させる等の問題点があ
る。従って、分散温度は１５〜５０℃であることがより
好ましい。

【０１０５】更に分散時の攪拌回転数は、低回転数では
所望の粒径を得るのに長時間を要し、又、高回転数では
気泡を巻き込み分散効率を低下させるので、１０００〜
６０００ｒｐｍで分散することが好ましい。

【０１０６】上記の方法によって分散した増感色素の固
体微粒子が１μｍ以下とは、球相当の体積平径による粒
子サイズが１μｍ以下であることを意味し、一般的な方
法で測定できる。

【０１０７】又、上記「分散物」とは、増感色素の懸濁
液のことをいい、好ましくは懸濁液中の分光増感色素の
重量比率が０．２〜５．０％のものが用いられる。

【０１０８】上記増感色素の分散物は、ハロゲン化銀乳
剤に直接添加してもよいし、適当に希釈して添加しても
よいが、この時の希釈液には水を用いる。

【０１０９】本発明に係るハロゲン化銀乳剤は、物理熟
成、化学熟成及び分光増感を行ったものを使用すること
ができる。このような工程で使用される添加剤は、ＲＤ
１７６４３、ＲＤ１８７１６及びＲＤ３０８１１９に記
載されている。これら三つのＲＤに記載されている化合
物の種類と記載箇所を下記に掲載した。

【０１１０】

【表１】

【０１１１】本発明のカラー感光材料には、ホルムアル
デヒドガスによる写真性能の劣化を防止するために、米
国特許４，４１１，９８７号や同４，４３５，５０３号
に記載されたホルムアルデヒドと反応して、固定化でき
るカラー化合物を感光材料に添加することが好ましい。

【０１１２】本発明のカラー感光材料に使用する添加剤
は、ＲＤ３０８１１９，XIVに記載されている分散法な
どにより添加することができる。

【０１１３】本発明のカラー感光材料の支持体として
は、前述ＲＤ１７６４３ ２８頁、ＲＤ１８７１６ ６
４７〜８頁及びＲＤ３０８１１９のXIXに記載されてい
る支持体を使用することができる。

【０１１４】本発明の感光材料の支持体としてはポリエ
ステル、特にポリエチレンテレフタレート又はポリエチ
レンナフタレートで形成された支持体でも良い。

【０１１５】本発明の感光材料には、前述ＲＤ３０８１
１９VII−Ｋ項に記載されているフィルター層や中間層
等の補助層を設けることができる。

【０１１６】本発明の感光材料は、前述ＲＤ３０８１１
９VII−Ｋ項に記載されている順層、逆層、ユニット構
成等の様々な層構成をとることができる。

【０１１７】本発明は、一般用若しくは映画用のカラー
ネガフィルム、スライド用若しくはテレビ用のカラー反
転フィルム、カラーポジフィルムに代表される種々のカ
ラー感光材料に適用することができる。

【０１１８】本発明の感光材料は前述ＲＤ１７６４３
２８〜２９頁、ＲＤ１８７１６ ６１５頁及びＲＤ３０
８１１９のXIXに記載された通常の方法によって現像処
理することができる。

【０１１９】

【実施例】以下、本発明を実施例により説明するが、本
発明の実施態様はこれらに限定されるものではない。

【０１２０】〈実施例１〉 〈支持体の作製〉可塑剤ＴＰＰ（トリフェニルホスフェ
ート）含有率８．０％＆１０．０％のみを変えたドープ
を作製し、下記のように支持体Ａ〜Ｅを作製した。

【０１２１】支持体Ａ ・感光性層側に可塑剤ＴＰＰ含有率１０．０％、バッキ
ング層側に可塑剤含有率８．０％のドープを同量積層
し、１０５μｍのトリアセテートセルロース支持体を作
製した。

【０１２２】支持体Ｂ ・可塑剤ＴＰＰ含有率８．０％のドープを使って１０５
μｍのトリアセテートセルロース支持体を作製した。

【０１２３】支持体Ｃ ・感光性層側に可塑剤ＴＰＰ含有率１０．０％、バッキ
ング層側に可塑剤含有率８．０％のドープを同量積層
し、１００μｍのトリアセテートセルロース支持体を作
製した。

【０１２４】支持体Ｄ ・可塑剤ＴＰＰ含有率８．０％のドープを使って１００
μｍのトリアセテートセルロース支持体を作製した。

【０１２５】支持体Ｅ ・可塑剤ＴＰＰ含有率８．０％のドープを使って８０μ
ｍのトリアセテートセルロース支持体を作製した。

【０１２６】〈下引層の作製〉両面に、酢酸ビニル−無
水マレイン酸共重合体（５０：５０）の０．２μｍの下
引層を塗布した。

【０１２７】〈バッキング層の作製〉前記支持体の一方
の面に、支持体側から順次バッキング層を塗設し試料１
０１ａ〜１１１ａを作製した。

【０１２８】 《バッキング層》 第１層 ゼラチン 表２に記載 染料ＢＣ−１ ５０ｍｇ／ｍ² 染料ＢＣ−２ ２５ｍｇ／ｍ² 染料ＢＣ−３ ５０ｍｇ／ｍ² 高沸点溶媒（ＯＩＬ−１） ０．６ｇ／ｍ² 塗布助剤（ＳＵ−２） ２０ｍｇ／ｍ² 硬膜剤Ｈ−１ 表２に記載 硬膜剤Ｈ−２ 表２に記載 第２層 第１層と同組成 第３層 ゼラチン １．０ｇ／ｍ² ポリメチルメタクリレート粒子（平均粒径３μｍ） ６０ｍｇ／ｍ² 化合物（ＳＦ−１） ３ｍｇ／ｍ² 各層には塗布助剤ＳＵ−１、粘度調整剤Ｖ−１及び防腐
剤ＤＩ−１を添加した。

【０１２９】

【表２】

【０１３０】〈感光性層の塗設〉表２のように作製した
試料に下記に示すような組成を持つ各層から構成された
多層カラー感光材料を作製し、試料１０１ｂ〜１１１ｂ
を完成させた。

【０１３１】塗布量は、ハロゲン化銀及びコロイド銀に
ついては金属銀に換算してｇ／ｍ²の単位で表した量
を、またカプラー、添加剤についてはｇ／ｍ²単位で表
した量を、また増感色素については同一層内のハロゲン
化銀１モル当たりのモル数で示した。

【０１３２】 写真画像形成層の組成 第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀 ０．１８ 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） ０．３０ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１） ０．３７ ゼラチン １．５９ 第２層：中間層 ゼラチン １．２７ 第３層：低感度赤感性層 沃臭化銀乳剤Ａ ０．６３ 増感色素（ＳＤ−１） １．７×１０^-4 増感色素（ＳＤ−２） １．５×１０^-4 増感色素（ＳＤ−３） １．５×１０^-4 増感色素（ＳＤ−４） １．３×１０^-5 シアンカプラー（Ｃ−１） ０．７１ カラードシアンカプラー（ＣＣ−１） ０．０９ ＤＩＲ化合物（Ｄ−１） ０．００５ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１） ０．６３ ゼラチン ２．０５ 第４層：中感度赤感性層 沃臭化銀乳剤Ｂ ０．７１ 増感色素（ＳＤ−２） ２．５×１０^-4 増感色素（ＳＤ−３） １．４×１０^-5 増感色素（ＳＤ−４） ２．２×１０^-4 シアンカプラー（Ｃ−１） ０．２７ カラードシアンカプラー（ＣＣ−１） ０．０４ ＤＩＲ化合物（Ｄ−２） ０．０１ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１） ０．３２ ゼラチン ０．８３ 第５層：高感度赤感性層 沃臭化銀乳剤Ｃ １．５２ 増感色素（ＳＤ−２） ２．１×１０^-4 増感色素（ＳＤ−３） １．２×１０^−５ 増感色素（ＳＤ−４） １．８×１０^−４ シアンカプラー（Ｃ−２） ０．１３ カラードシアンカプラー（ＣＣ−１） ０．００９ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１） ０．１７ ゼラチン １．０４ 第６層：中間層 ゼラチン １．００ 第７層：低感度緑感性層 沃臭化銀乳剤Ａ ０．７６ 増感色素（ＳＤ−１） ６．５×１０^-4 増感色素（ＳＤ−５） ７．２×１０^-5 マゼンタカプラー（Ｍ−１） ０．１０ マゼンタカプラー（Ｍ−２） ０．２５ カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１） ０．１１ ＤＩＲ化合物（Ｄ−１） ０．００４ ＤＩＲ化合物（Ｄ−３） ０．０１３ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） ０．４９ ゼラチン １．１０ 第８層：中感度緑感性層 沃臭化銀乳剤Ｂ ０．５５ 増感色素（ＳＤ−１） ５．２×１０^-4 増感色素（ＳＤ−５） ５．８×１０^-5 マゼンタカプラー（Ｍ−１） ０．０７ マゼンタカプラー（Ｍ−２） ０．１７ カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１） ０．０８ ＤＩＲ化合物（Ｄ−１） ０．００１ ＤＩＲ化合物（Ｄ−３） ０．００２ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） ０．３３ ゼラチン ０．７８ 第９層：高感度緑感性層 沃臭化銀乳剤Ｃ ０．８２ 増感色素（ＳＤ−１１） １．４×１０^-4 増感色素（ＳＤ−５） １．５×１０^-4 増感色素（ＳＤ−９） １．４×１０^-4 マゼンタカプラー（Ｍ−２） ０．１０ マゼンタカプラー（Ｍ−３） ０．０３ カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−２） ０．００１ ＤＩＲ化合物（Ｄ−１） ０．００１ ＤＩＲ化合物（Ｄ−３） ０．００４ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） ０．３１ ゼラチン ０．９１ 第１０層：中間層 ゼラチン ０．５０ 第１１層：イエローフィルター層 黄色コロイド銀 ０．０８ 化合物（ＳＣ−１） ０．０８ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） ０．１０ ゼラチン １．００ 第１２層：中間層 ゼラチン ０．５０ 第１３層：低感度青感性層 沃臭化銀乳剤Ａ ０．１６ 沃臭化銀乳剤Ｄ ０．１６ 増感色素（ＳＤ−６） １．７×１０^-4 増感色素（ＳＤ−７） ４．０×１０^-4 イエローカプラー（Ｙ−１） ０．２４ イエローカプラー（Ｙ−２） ０．６６ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） ０．１８ ゼラチン １．１９ 第１４層：中感度青感性層 沃臭化銀乳剤Ｂ ０．４６ 増感色素（ＳＤ−６） １．３×１０^-4 増感色素（ＳＤ−７） ３．０×１０^-4 イエローカプラー（Ｙ−１） ０．０７ イエローカプラー（Ｙ−２） ０．２０ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） ０．０５ ゼラチン ０．８４ 第１５層：高感度青感性層 沃臭化銀乳剤Ｅ ０．４１ 増感色素（ＳＤ−６） ０．９×１０^-4 増感色素（ＳＤ−８） ２．０×１０^-4 イエローカプラー（Ｙ−１） ０．０６ イエローカプラー（Ｙ−２） ０．１８ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） ０．０５ ゼラチン ０．９７ 第１６層：第１保護層 沃臭化銀（平均粒径０．０４μｍ，沃化銀含有率４．０モル％）０．３０ 紫外線吸収剤（ＵＶ−２） ０．０３０ 紫外線吸収剤（ＵＶ−３） ０．０１５ 紫外線吸収剤（ＵＶ−４） ０．０１５ 紫外線吸収剤（ＵＶ−５） ０．０１５ 紫外線吸収剤（ＵＶ−６） ０．０１５ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） ０．０７ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−３） ０．０７ ゼラチン １．４４ 第１７層：第２保護層 アルカリ可溶性マット剤（ＰＭ−１，平均粒径２μｍ） ０．１５ ポリメチルメタクリレート（平均粒径３μｍ） ０．０４ 滑り剤（ＷＡＸ−１） ０．０４ ゼラチン ０．５５ ＳＵ−３、ＳＵ−４ 各々０．００６ なお、上述の感光材料は、更に化合物ＳＵ−１、ＳＵ−
２、粘度調整剤、硬膜剤Ｈ−１、Ｈ−２、安定剤ＳＴ−
１、カブリ防止剤ＡＦ−１、ＡＦ−２（重量平均分子量
１０，０００及び１，１００，０００のもの）、染料Ａ
Ｉ−１、ＡＩ−２、ＡＩ−３、ＦＳ−１、ＦＳ−２及び
化合物ＤＩ−１を適宜添加した。

【０１３３】なお、比較試料は、硬膜剤Ｈ−１、Ｈ−２
を調整し、本発明と同じ膨潤度になるようにした。

【０１３４】上記試料に用いた沃臭化銀乳剤（以下、単
に乳剤ともいう）は、下記の通りである。尚平均粒径
は、立方体に換算した粒径で示した。また、各乳剤は、
金・硫黄増感を最適に施した。

【０１３５】 乳剤名 平均ＡｇＩ 平均粒径 晶 癖 直径／厚み比 含有率（モル％） （μｍ） 乳剤Ａ ８．０ ０．４２ 正常晶 １ 乳剤Ｂ ８．０ ０．５５ 正常晶 １ 乳剤Ｃ ８．０ ０．７５ 双晶平板 ２ 乳剤Ｄ ２．０ ０．３２ 正常晶 １ 乳剤Ｅ ８．０ ０．９０ 双晶平板 ２ 乳剤Ａ、Ｄは、イリジウムを１×１０^-7ｍｏｌ／ｌｍｏ
ｌＡｇ含有している。

【０１３６】上記感光材料の各層に添加した化合物の構
造を以下に示す。

【０１３７】

【化１８】

【０１３８】

【化１９】

【０１３９】

【化２０】

【０１４０】

【化２１】

【０１４１】

【化２２】

【０１４２】

【化２３】

【０１４３】

【化２４】

【０１４４】

【化２５】

【０１４５】

【化２６】

【０１４６】

【化２７】

【０１４７】

【化２８】

【０１４８】各試料の現像処理前及びＣ−４１処理直後
の試料について前述の評価法に基づいて、各試料（感光
材料）１ｃｍ²当たりの吸水量、水中でのカール値、そ
してバッキング層の膜厚を測定した。その結果を表３に
示すような結果の試料に出来上がった。

【０１４９】

【表３】

【０１５０】次に上記試料について、下記評価を行っ
た。

【０１５１】〈試料の評価〉 現像時の試料変形 ・ブローニ（ＩＸ１２０）サイズに加工した試料をハン
ガー型自動現像機（Ｈ−８−４４０Ｗ−４／ノーリツ社
製）を下記条件にて、各１０本現像乾燥させる。

【０１５２】・乾燥設定温度：７５℃ ・乾燥時間：静置２ｍｉｎ＋乾燥２０ｍｉｎ ・ヒーター：下部中央に２ｋＷを４台設置 ・ファン：上部吹き出し２ヶ所、下部吸い込み２ヶ所 ・乾燥ｂｏｘの扉：閉じる ・錘：試料幅より狭く、約１００ｇの重さのもの使用。

【０１５３】この時、乾燥ｂｏｘの乾球温度は下記のよ
うであった。

【０１５４】

【表４】

【０１５５】上記条件で現像した直後の試料の状態を下
記のようにランク付けし、また試料の局部変形を下記の
ように定義し試料の局部変形を目視評価した。この値が
小さい程優れていることを表すが、１．５以下を許容レ
ベル範囲内とした。

【０１５６】 レベル３ ： くっきりとツメ折れ状になっている レベル２ ： ツメ状まではいかないが、強い変形が
認められる レベル１ ： 弱い変形が認められる レベル０．５： かすかに変形が認められる レベル０ ： 変形が認められない。

【０１５７】・局部変形総合レベル＝（１本に現れた
（上記レベル×個数））の平均値 なお、現像処理時の処理液組成及び方法は下記現像処理
に従って行った。

【０１５８】《現像処理》Ｂｒｉｔｉｓｕｈ Ｊｏｕｒ
ｎａｌ ｏｆ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｙ記載のイースト
マン社Ｃ−４１処理（以下、単にＣ−４１ともいう）を
以下に示す。

【０１５９】 〈発色現像液〉 ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシルエチル） アニリン硫酸塩 ４．７５ｇ 無水亜硫酸ナトリウム ４．２５ｇ ヒドロキシルアミン１／２硫酸塩 ２．０ｇ 無水炭酸カリウム ３７．５ｇ 臭化カリウム １．５ｇ カルゴン ２．０ｇ 水酸化カリウム １．０ｇ 水を加えて１リットルとし、ｐＨ１０．１に調製した。

【０１６０】 〈漂白液〉 エチレンジアミン四酢酸鉄（III）ナトリウム １００ｇ 臭化カリウム ５０ｇ アンモニア水（２０％） ６ｍｌ 水を加えて１リットルとし、ｐＨ６．０に調整した。

【０１６１】 〈定着液〉 チオ硫酸アンモニウム １２０ｇ 無水亜硫酸ナトリウム ２０ｇ メタ亜硫酸カリウム ２０ｇ 水を加えて１リットルにし、酢酸を用いてｐＨ６．０に調製した。

【０１６２】 〈安定液〉 ホルマリン（３７％水溶液） ６ｍｌ エマルゲン８１０ ５ｍｌ 水を加えて１リットルとした。

【０１６３】 〈発色現像補充液〉 水 ８００ｍｌ 炭酸カリウム ３５ｇ 炭酸水素ナトリウム ３ｇ 亜硫酸カリウム ５ｇ 臭化ナトリウム ０．４ｇ ヒドロキシルアミン硫酸塩 ３．１ｇ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシルエチル） アニリン乳酸塩 ６．３ｇ 水酸化カリウム ２ｇ ジエチレントリアミン五酢酸 ３．０ｇ 水を加えて１リットルとし、水酸化カリウムまたは２０％硫酸を用いてｐＨ１ ０．１８に調製した。

【０１６４】 〈漂白補充液〉 水 ７００ｍｌ １／３ジアミノプロパン四酢酸鉄（III）アンモニウム １７５ｇ エチレンジアミン四酢酸 ２ｇ 硝酸ナトリウム ５０ｇ 臭化アンモニウム ２００ｇ 氷酢酸 ５６ｇ アンモニア水又は氷酢酸を用いてｐＨ４．０に調整した後に水を加えて１リッ トルにした。

【０１６５】 〈定着補充液〉 水 ８００ｍｌ チオシアン酸アンモニウム １５０ｇ チオ硫酸アンモニウム １８０ｇ 亜硫酸ナトリウム ２０ｇ エチレンジアミン四酢酸 ２ｇ アンモニア水又は氷酢酸を用いてｐＨ６．５に調整した後に水を加えて１リッ トルにした。

【０１６６】〈安定補充液〉定着液に同じ。

【０１６７】平面性 上記現像終了時に、長手方向に試料を４等分した位置
（上部、中部、下部）のカール値を測定し、曲率半径の
逆数［１／ｍ］より求めた。なお、３つの部分の最大値
から最小値を引いた差分で平面性を表した。なおこの値
が大きい程、感材の凹凸が大きいことを示し、また値が
大きい程平面性が悪いことを示している。

【０１６８】耐接着性 現像前の感光性層面、バッキング層面共に傷やゴミがな
い試料を各４枚ずつ用意して、同一方向に重ねて同一サ
イズの厚紙で挟み輪ゴムで止める。それを温度５５℃、
相対湿度８５％の雰囲気下で３日間放置し、４枚の試料
に挟まれた３カ所の小片の総面積に占める接触によるフ
ェロ状の面積の割合（％）を下記のようにランク付けし
測定した。なおこの面積が小さい程、耐接着性が改善さ
れていることを示し、ランクＡ及びＢを製品としての許
容レベル範囲内とみなした。

【０１６９】 Ａ ： フェロ状面積０〜５％ Ｂ ： フェロ状面積５〜２０％ Ｃ ： フェロ状面積２０〜５０％ Ｄ ： フェロ状面積５０〜８０％ Ｅ ： フェロ状面積８０〜１００％ 上記に従って評価した結果を以下の表５に示す。

【０１７０】

【表５】

【０１７１】表５から明らかなように、比較例の試料１
０８ｂ、１１０ｂは局部変形レベルが悪いことがわか
る。また試料１０５ｂについては局部変形が良化してい
るものの、全体的に凹凸が大きく平面性が悪いことがわ
かる。それに比べ、本発明の試料はどれも局部変形レベ
ルが良好で、請求項１に当たる試料１０１ｂ〜１０４ｂ
が特に良好である。請求項２〜４に当たる試料１０３
ｂ、試料１０４ｂ、試料１０６ｂ、試料１０７ｂ、試料
１０９ｂについては全体的に凹凸が他よりは小さめであ
ることがわかる。また本発明の試料の中で、請求項３に
当たる試料１０３ｂ、試料１０４ｂが両項目とも優れて
おり、請求項５である試料１０４ｂが一番改良幅が大き
いことがわかる。

【０１７２】また、どの試料も同時に評価した耐接着性
についても性能レベルを維持又は向上させていることが
認められる。また支持体を８０μｍにした試料１１１ｂ
は試料１０４ｂと比較しても、局部の変形は許容範囲内
であるものの、わずかに劣りぎみであることがわかる。

【０１７３】〈実施例２〉実施例１で使用した支持体Ｄ
に下記に示すバッキング層の処方を塗設し、実施例１と
同様に感光性層を設け、試料２０１〜２０４を作製し
た。

【０１７４】 《バッキング層》 第１層 ゼラチン ３．５ｇ／ｍ² 染料ＢＣ−１ ５０ｍｇ／ｍ² 染料ＢＣ−２ ２５ｍｇ／ｍ² 染料ＢＣ−３ ５０ｍｇ／ｍ² 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１） ０．６ｇ／ｍ² 塗布助剤（ＳＵ−２） ２０ｍｇ／ｍ² ポリアクリル酸（１０重量％、ｐＨ６に調整して添加） 表６に記載 硬膜剤 表６に記載 第２層 ゼラチン ３．５ｇ／ｍ² 染料ＢＣ−１ ５０ｍｇ／ｍ² 染料ＢＣ−２ ２５ｍｇ／ｍ² 染料ＢＣ−３ ５０ｍｇ／ｍ² ポリアクリル酸（１０重量％、ｐＨ６に調整して添加） 表６に記載 硬膜剤 表６に記載 第３層 ゼラチン １．０ｇ／ｍ² ポリメチルメタクリレート粒子（平均粒径３μｍ） ６０ｍｇ／ｍ² 化合物（ＳＦ−１） ３ｍｇ／ｍ² 各層には上記組成物の他に塗布助剤ＳＵ−１、粘度調整
剤Ｖ−１及び防腐剤ＤＩ−１を添加した。

【０１７５】そして、各々のバッキング層の水に対する
各試料（感光材料）１ｃｍ²当たりの吸水量がどれも
２．２ｍｇ／ｃｍ²になるように硬膜剤Ｈ−１，Ｈ−２
で調整した。

【０１７６】上記評価の結果を下記表７に示す。（評価
は実施例１と同様に行った。）

【０１７７】

【表６】

【０１７８】表６中の第１層及び第２層のポリアクリル
酸、硬膜剤の添加量は同量となるようにした。

【０１７９】

【表７】

【０１８０】表７から明らかなように、ポリアクリル酸
を添加した試料２０１、試料２０２、試料２０４は、添
加しない試料２０３に比べて、局部の変形レベルを変え
ずに平面性」が僅かに優れていることが分かる。一方、
表６に記載してある硬膜剤を添加すると、さらに接着性
も向上することが分かる。

【０１８１】〈実施例３〉実施例２の試料２０１の硬膜
剤の添加量及び硬膜剤の種類を表８に示すように変更し
た以外は同様にして試料３０１〜３０９を作製し実施例
２と同様の評価を行った。

【０１８２】

【表８】

【０１８３】表８から明らかなように、硬膜剤の種類を
変えても試料２０１と同様に優れた効果が得られたこと
が分かる。

【０１８４】

【発明の効果】本発明によるバッキング層を有するハロ
ゲン化銀カラー感光材料は、支持体を挟んで反対側の感
光性層との耐接着性を劣化させることなく、現像乾燥中
に起こりうる部分的な変形を起こさなく優れた効果を有
する。

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 透明支持体の一方の側に、それぞれ少な
   くとも一層の赤感光性層、緑感光性層、青緑感光性層及
   び非感光性層を有する写真構成層を有し、他方の側に少
   なくとも一層の親水性バインダーを含有するバッキング
   層を有するハロゲン化銀カラー感光材料において、該バ
   ッキング層の膜厚が１０μｍ以下であり、かつ現像処理
   前の状態で水に対するハロゲン化銀カラー感光材料の単
   位面積当たりの吸水量が１．５ｍｇ／ｃｍ²〜２．５ｍ
   ｇ／ｃｍ²であることを特徴とするハロゲン化銀カラー
   感光材料。
2. 【請求項２】 厚さ１００μｍ以下の透明支持体の一方
   の側に、それぞれ少なくとも一層の赤感光性層、緑感光
   性層、青緑感光性層及び非感光性層を有する写真構成層
   を有し、他方の側に少なくとも一層の親水性バインダー
   を含有するババッキング層を有するハロゲン化銀カラー
   感光材料において、該バッキング層の現像処理前の状態
   で水に対するハロゲン化銀カラー感光材料の単位面積当
   たりの吸水量が１．５ｍｇ／ｃｍ²〜２．５ｍｇ／ｃｍ²
   であることを特徴とするハロゲン化銀カラー感光材料。
3. 【請求項３】 厚さ１００μｍ以下の透明支持体の一方
   の側に、それぞれ少なくとも一層の赤感光性層、緑感光
   性層、青緑感光性層及び非感光性層を有する写真構成層
   を有し、他方の側に少なくとも一層の親水性バインダー
   を含有するバッキング層を有するハロゲン化銀カラー感
   光材料において、該バッキング層の膜厚が１０μｍ以下
   であり、かつ現像処理前の状態で水に対するハロゲン化
   銀カラー感光材料の単位面積当たりの吸水量がの１．５
   ｍｇ／ｃｍ²〜２．５ｍｇ／ｃｍ²であることを特徴とす
   るハロゲン化銀カラー感光材料。
4. 【請求項４】 厚さ１００μｍ以下の透明支持体の一方
   の側に、それぞれ少なくとも一層の赤感光性層、緑感光
   性層、青緑感光性層及び非感光性層を有する写真構成層
   を有し、他方の側に少なくとも一層の親水性バインダー
   を含有するバッキング層を有するハロゲン化銀カラー感
   光材料において、該バッキング層の膜厚が１０μｍ以下
   であり、現像処理前の状態で水中でのカール値が＋１５
   以下であることを特徴とするハロゲン化銀カラー感光材
   料。
5. 【請求項５】 厚さ１００μｍ以下の透明支持体の一方
   の側に、それぞれ少なくとも一層の赤感光性層、緑感光
   性層、青緑感光性層及び非感光性層を有する写真構成層
   を有し、他方の側に少なくとも一層の親水性バインダー
   を含有するバッキング層を有するハロゲン化銀カラー感
   光材料において、該バッキング層の膜厚が１０μｍ以下
   であり、かつ現像処理前の状態で水に対するハロゲン化
   銀写真感光材料の単位面積当たりの吸水量が１．５ｍｇ
   ／ｃｍ²〜２．５ｍｇ／ｃｍ²であり、現像処理前の状態
   での水中でのカール値が＋１５以下であることを特徴と
   するハロゲン化銀カラー感光材料。
6. 【請求項６】 特定の現像処理（発色現像浴〜安定浴）
   後の単位面積当たりの吸水量が１．５ｍｇ／ｃｍ²〜
   ２．５ｍｇ／ｃｍ²であることを特徴とする請求項１〜
   ５の何れか１項に記載のハロゲン化銀カラー感光材料。
7. 【請求項７】 特定の現像処理（発色現像浴〜安定浴）
   後の水中でのカール値が＋１５以下であることを特徴と
   する請求項１〜５の何れか１項に記載のハロゲン化銀カ
   ラー感光材料。
8. 【請求項８】 前記バッキング層の少なくとも一層がポ
   リアクリル酸及び／又はその塩を含有することを特徴と
   する請求項１〜７の何れか１項に記載のハロゲン化銀カ
   ラー感光材料。
9. 【請求項９】 前記ポリアクリル酸及び／又はその塩の
   重量平均分子量が５０００〜２０万であることを特徴と
   する請求項８に記載のハロゲン化銀カラー感光材料。
10. 【請求項１０】 前記ポリアクリル酸及び／又はその塩
    を含有する前記バッキング層がカルボキシ基活性型硬膜
    剤、エポキシ型硬膜剤、ビニルスルホン型硬膜剤又は下
    記一般式（１）で表される硬膜剤から選ばれる少なくと
    も１種の硬膜剤によって硬膜されていることを特徴とす
    る請求項８又は９に記載のハロゲン化銀カラー感光材
    料。 【化１】 （式中、Ｍは水素原子又はアルカリ金属原子を表す。）