JPH111322A - 酸化ビスマス粉およびその製造方法 - Google Patents
酸化ビスマス粉およびその製造方法Info
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- JPH111322A JPH111322A JP9167946A JP16794697A JPH111322A JP H111322 A JPH111322 A JP H111322A JP 9167946 A JP9167946 A JP 9167946A JP 16794697 A JP16794697 A JP 16794697A JP H111322 A JPH111322 A JP H111322A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 電子材料の添加剤として用いる酸化ビスマス
粉の形状が板状であって、他の材料と十分均一に混合で
きる粒径その他の粉体特性を有していて、混合前の特別
な粉砕処理や長時間の混合処理を必要としない酸化ビス
マス粉およびその製造方法の提供。 【解決手段】 硝酸ビスマス水溶液と水酸化アルカリ水
溶液を反応させ、さらに過酸化水素水を添加した後、得
られた沈殿を洗浄、脱水、乾燥することを特徴とし、酸
化ビスマスの出発原料である硝酸ビスマスの濃度、反応
溶液の最終ｐＨ、反応溶液の温度等の反応条件を調整す
ることにより、酸化ビスマス粉の性状が板状であって、
平均粒径、比表面積、嵩密度、タップ密度等の粉体特性
を有するものが得られ、この酸化ビスマス粉を使用して
バリスタ組成物を作製したところ、そのα値が高く良好
なバリスタ特性を示した。
粉の形状が板状であって、他の材料と十分均一に混合で
きる粒径その他の粉体特性を有していて、混合前の特別
な粉砕処理や長時間の混合処理を必要としない酸化ビス
マス粉およびその製造方法の提供。 【解決手段】 硝酸ビスマス水溶液と水酸化アルカリ水
溶液を反応させ、さらに過酸化水素水を添加した後、得
られた沈殿を洗浄、脱水、乾燥することを特徴とし、酸
化ビスマスの出発原料である硝酸ビスマスの濃度、反応
溶液の最終ｐＨ、反応溶液の温度等の反応条件を調整す
ることにより、酸化ビスマス粉の性状が板状であって、
平均粒径、比表面積、嵩密度、タップ密度等の粉体特性
を有するものが得られ、この酸化ビスマス粉を使用して
バリスタ組成物を作製したところ、そのα値が高く良好
なバリスタ特性を示した。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、バリスタやフェラ
イトマグネット、電池材料などの各種電子部品の製造時
に添加される酸化ビスマス粉およびその製造方法に関す
る。
イトマグネット、電池材料などの各種電子部品の製造時
に添加される酸化ビスマス粉およびその製造方法に関す
る。
【０００２】
【従来の技術】酸化ビスマス（Ｂｉ2 Ｏ3 ）はバリスタ
やフェライトマグネット、電池材料、圧電材料などの各
種電子部品の材料の添加剤として使用され、例えばＺｎ
Ｏ系バリスタではＺｎＯを主成分にＢｉ2 Ｏ3 、Ｃｏ
Ｏ、ＭｎＯ、Ｓｂ2 Ｏ3 などの副成分が加えられてい
る。材料に添加された酸化ビスマスはその材料の他の成
分と結合（相互作用）する。その相互作用を利用するこ
とで、材料特性が制御される。酸化ビスマス粉の製法と
しては以下のような製法が知られている。 （１） 硝酸ビスマス水溶液に水酸化ナトリウムを加
え、ｐＨ、温度を調整し、酸化ビスマスの沈殿を得る方
法（特公昭４７−１１３３５）。 （２） 金属ビスマスを溶融後、酸化させる方法。 （３） 硝酸ビスマス水溶液にアンモニア水を加え水酸
化物の沈殿を得る。この沈殿を焙焼し酸化ビスマスとす
る方法。
やフェライトマグネット、電池材料、圧電材料などの各
種電子部品の材料の添加剤として使用され、例えばＺｎ
Ｏ系バリスタではＺｎＯを主成分にＢｉ2 Ｏ3 、Ｃｏ
Ｏ、ＭｎＯ、Ｓｂ2 Ｏ3 などの副成分が加えられてい
る。材料に添加された酸化ビスマスはその材料の他の成
分と結合（相互作用）する。その相互作用を利用するこ
とで、材料特性が制御される。酸化ビスマス粉の製法と
しては以下のような製法が知られている。 （１） 硝酸ビスマス水溶液に水酸化ナトリウムを加
え、ｐＨ、温度を調整し、酸化ビスマスの沈殿を得る方
法（特公昭４７−１１３３５）。 （２） 金属ビスマスを溶融後、酸化させる方法。 （３） 硝酸ビスマス水溶液にアンモニア水を加え水酸
化物の沈殿を得る。この沈殿を焙焼し酸化ビスマスとす
る方法。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、前記
（１）〜（３）の従来の方法では針状、塊状または粒状
の酸化ビスマス粉しか得られなかった。また、得られた
酸化ビスマス粉の平均粒径も１０μｍ以上のものが大部
分であった。そのため、次のような欠点があった。
（１）〜（３）の従来の方法では針状、塊状または粒状
の酸化ビスマス粉しか得られなかった。また、得られた
酸化ビスマス粉の平均粒径も１０μｍ以上のものが大部
分であった。そのため、次のような欠点があった。
【０００４】前述の電子材料の添加剤として用いる場
合、他の材料と湿式または乾式で混合するのであるが、
他の材料は微粉が使用されるため、他の材料に比較する
と酸化ビスマス粉は粗大であり、結果として、これらの
材料を十分に均一に混合することができない。
合、他の材料と湿式または乾式で混合するのであるが、
他の材料は微粉が使用されるため、他の材料に比較する
と酸化ビスマス粉は粗大であり、結果として、これらの
材料を十分に均一に混合することができない。
【０００５】また、針状結晶の酸化ビスマス粉は、嵩高
である。そのため、同様にこれらの材料を十分に均一に
混合することができない。
である。そのため、同様にこれらの材料を十分に均一に
混合することができない。
【０００６】十分に均一に混合するためには、他の材料
と同程度に粒径の小さい酸化ビスマス粉を使用すればよ
いが、そのためには、混合の前に粉砕処理が必要とな
る。
と同程度に粒径の小さい酸化ビスマス粉を使用すればよ
いが、そのためには、混合の前に粉砕処理が必要とな
る。
【０００７】したがって本発明の目的は、電子材料の添
加剤として用いるのに適した板状の形状を持つ酸化ビス
マス粉であって、他の材料と十分均一に混合できる粒径
その他の粉体特性を有していて、混合前の特別な粉砕処
理や長時間の混合処理を必要としない酸化ビスマス粉お
よびその製造方法を提供することにある。
加剤として用いるのに適した板状の形状を持つ酸化ビス
マス粉であって、他の材料と十分均一に混合できる粒径
その他の粉体特性を有していて、混合前の特別な粉砕処
理や長時間の混合処理を必要としない酸化ビスマス粉お
よびその製造方法を提供することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明者は上記目的を達
成すべく鋭意研究した結果、硝酸ビスマス水溶液と水酸
化アルカリ水溶液を反応させ、さらに過酸化水素水を添
加した後、得られた沈殿を、洗浄、脱水、乾燥すること
で、電子材料の添加剤として十分に均一に混合すること
ができ、他の材料と同程度の粒径で、嵩高くなく、板状
で、長軸径ａ、短軸径ｂ、厚みｃが１≦ａ／ｂ≦２、２
０≦ａ／ｃ、１０≦ｂ／ｃを満たし、長軸径ａが１０μ
ｍ以下、短軸径ｂが１０μｍ以下、厚みｃが０．５μｍ
以下であり、平均粒径が０．１〜１０μｍで、色がＬ＊
８５〜９５、ａ＊ ０〜５、ｂ＊ １０〜２０であ
り、加熱減量が６重量％以下で、ナトリウム含有量がＮ
ａ2Ｏ換算で０．０２５重量％以下であり、しかも前粉
砕が不要で、長時間の混合も不要な酸化ビスマス粉が得
られることを見いだし本発明に到達した。
成すべく鋭意研究した結果、硝酸ビスマス水溶液と水酸
化アルカリ水溶液を反応させ、さらに過酸化水素水を添
加した後、得られた沈殿を、洗浄、脱水、乾燥すること
で、電子材料の添加剤として十分に均一に混合すること
ができ、他の材料と同程度の粒径で、嵩高くなく、板状
で、長軸径ａ、短軸径ｂ、厚みｃが１≦ａ／ｂ≦２、２
０≦ａ／ｃ、１０≦ｂ／ｃを満たし、長軸径ａが１０μ
ｍ以下、短軸径ｂが１０μｍ以下、厚みｃが０．５μｍ
以下であり、平均粒径が０．１〜１０μｍで、色がＬ＊
８５〜９５、ａ＊ ０〜５、ｂ＊ １０〜２０であ
り、加熱減量が６重量％以下で、ナトリウム含有量がＮ
ａ2Ｏ換算で０．０２５重量％以下であり、しかも前粉
砕が不要で、長時間の混合も不要な酸化ビスマス粉が得
られることを見いだし本発明に到達した。
【０００９】すなわち本発明は第１に、結晶粒子の形状
が板状であることを特徴とする酸化ビスマス粉；第２
に、前記板状形状酸化ビスマス結晶粒子の長軸径ａ、短
軸径ｂ、厚みｃが相互に次式：１≦ａ／ｂ≦２、２０≦
ａ／ｃ、１０≦ｂ／ｃを満たす関係を有していることを
特徴とする前記第１に記載の酸化ビスマス粉；第３に、
前記板状形状粒子の長軸径ａが１０μｍ以下、短軸径ｂ
が１０μｍ以下、厚みｃが０．５μｍ以下であることを
特徴とする前記第１または第２のいずれかに記載の酸化
ビスマス粉；第４に、平均粒径が０．１〜１０μｍであ
ることを特徴とする前記第１〜第３のいずれかに記載の
酸化ビスマス粉；第５に、明度指数Ｌ＊が８５〜９５、
色質指数のａ＊が０〜５、ｂ＊が１０〜２０で表示され
る色を有している粉末であることを特徴とする前記第１
〜第４のいずれかに記載の酸化ビスマス粉；第６に、加
熱減量が６重量％以下であることを特徴とする前記第１
〜第５のいずれかに記載の酸化ビスマス粉；第７に、比
表面積が２〜８ｍ2 ／ｇであることを特徴とする前記第
１〜第６のいずれかに記載の酸化ビスマス粉；第８に、
嵩密度が０．６〜１．０ｇ／ｃｍ3 であることを特徴と
する前記第１〜第７のいずれかに記載の酸化ビスマス
粉；第９に、タップ密度が０．７５〜１．５ｇ／ｃｍ3
であることを特徴とする前記第１〜第８のいずれかに記
載の酸化ビスマス粉；第１０に、ナトリウム含有量がＮ
ａ2 Ｏ換算で０．０２５重量％以下であることを特徴と
する前記第１〜第９のいずれかに記載の酸化ビスマス
粉；第１１に、硝酸ビスマス水溶液と水酸化アルカリ水
溶液を反応させ、さらに過酸化水素水を添加した後、得
られた沈殿を、洗浄、脱水、乾燥することを特徴とする
上記第１〜第１０のいずれかに記載の酸化ビスマス粉の
製造方法；第１２に、前記反応時の反応溶液の最終ｐＨ
を１０．５〜１２．５に調整することを特徴とする前記
第１１記載の酸化ビスマス粉の製造方法；第１３に、前
記反応時の反応溶液の温度が４０〜６０℃であることを
特徴とする前記第１１または第１２のいずれかに記載の
酸化ビスマス粉の製造方法；第１４に、前記硝酸ビスマ
ス水溶液の硝酸ビスマスの濃度がＢｉ換算で１００〜２
５０ｇ／ｌであることを特徴とする前記第１１〜第１３
のいずれかに記載の酸化ビスマス粉の製造方法；第１５
に、前記水酸化アルカリ水溶液が水酸化ナトリウム水溶
液であることを特徴とする前記第１１〜第１４のいずれ
かに記載の酸化ビスマス粉の製造方法を提供するもので
ある。
が板状であることを特徴とする酸化ビスマス粉；第２
に、前記板状形状酸化ビスマス結晶粒子の長軸径ａ、短
軸径ｂ、厚みｃが相互に次式：１≦ａ／ｂ≦２、２０≦
ａ／ｃ、１０≦ｂ／ｃを満たす関係を有していることを
特徴とする前記第１に記載の酸化ビスマス粉；第３に、
前記板状形状粒子の長軸径ａが１０μｍ以下、短軸径ｂ
が１０μｍ以下、厚みｃが０．５μｍ以下であることを
特徴とする前記第１または第２のいずれかに記載の酸化
ビスマス粉；第４に、平均粒径が０．１〜１０μｍであ
ることを特徴とする前記第１〜第３のいずれかに記載の
酸化ビスマス粉；第５に、明度指数Ｌ＊が８５〜９５、
色質指数のａ＊が０〜５、ｂ＊が１０〜２０で表示され
る色を有している粉末であることを特徴とする前記第１
〜第４のいずれかに記載の酸化ビスマス粉；第６に、加
熱減量が６重量％以下であることを特徴とする前記第１
〜第５のいずれかに記載の酸化ビスマス粉；第７に、比
表面積が２〜８ｍ2 ／ｇであることを特徴とする前記第
１〜第６のいずれかに記載の酸化ビスマス粉；第８に、
嵩密度が０．６〜１．０ｇ／ｃｍ3 であることを特徴と
する前記第１〜第７のいずれかに記載の酸化ビスマス
粉；第９に、タップ密度が０．７５〜１．５ｇ／ｃｍ3
であることを特徴とする前記第１〜第８のいずれかに記
載の酸化ビスマス粉；第１０に、ナトリウム含有量がＮ
ａ2 Ｏ換算で０．０２５重量％以下であることを特徴と
する前記第１〜第９のいずれかに記載の酸化ビスマス
粉；第１１に、硝酸ビスマス水溶液と水酸化アルカリ水
溶液を反応させ、さらに過酸化水素水を添加した後、得
られた沈殿を、洗浄、脱水、乾燥することを特徴とする
上記第１〜第１０のいずれかに記載の酸化ビスマス粉の
製造方法；第１２に、前記反応時の反応溶液の最終ｐＨ
を１０．５〜１２．５に調整することを特徴とする前記
第１１記載の酸化ビスマス粉の製造方法；第１３に、前
記反応時の反応溶液の温度が４０〜６０℃であることを
特徴とする前記第１１または第１２のいずれかに記載の
酸化ビスマス粉の製造方法；第１４に、前記硝酸ビスマ
ス水溶液の硝酸ビスマスの濃度がＢｉ換算で１００〜２
５０ｇ／ｌであることを特徴とする前記第１１〜第１３
のいずれかに記載の酸化ビスマス粉の製造方法；第１５
に、前記水酸化アルカリ水溶液が水酸化ナトリウム水溶
液であることを特徴とする前記第１１〜第１４のいずれ
かに記載の酸化ビスマス粉の製造方法を提供するもので
ある。
【００１０】
【発明の実施の形態】本発明の製造方法は、硝酸ビスマ
ス水溶液と水酸化アルカリ水溶液を反応させ、さらに過
酸化水素水を添加した後、得られた沈殿を、洗浄、脱
水、乾燥して酸化ビスマス粉を得るものである。
ス水溶液と水酸化アルカリ水溶液を反応させ、さらに過
酸化水素水を添加した後、得られた沈殿を、洗浄、脱
水、乾燥して酸化ビスマス粉を得るものである。
【００１１】酸化ビスマスの出発原料としては、硝酸ビ
スマス水溶液が好ましく、水酸化アルカリ水溶液を作製
する水酸化アルカリとしては、水酸化ナトリウム、水酸
化カリウム等が使用可能である。特に、経済性の面から
水酸化ナトリウムが好ましい。
スマス水溶液が好ましく、水酸化アルカリ水溶液を作製
する水酸化アルカリとしては、水酸化ナトリウム、水酸
化カリウム等が使用可能である。特に、経済性の面から
水酸化ナトリウムが好ましい。
【００１２】反応時の反応溶液の最終ｐＨは、１０．５
〜１２．５が好ましい。板状の酸化ビスマスを得るには
反応時の反応溶液のｐＨが低いほうが好ましいのである
が、ｐＨが低いと酸化ビスマスの生成速度が遅く、反応
効率が低い上、未反応のＮＯ3 -イオン（硝酸基）が残る
ため、酸化ビスマスの含有量が低くなり、実用的でな
い。しかも、ｐＨが低いとナトリウム塩が取り込まれや
すくなり、Ｎａ2 Ｏ含有量が高くなるので、ｐＨは１
０．５以上が好ましい。
〜１２．５が好ましい。板状の酸化ビスマスを得るには
反応時の反応溶液のｐＨが低いほうが好ましいのである
が、ｐＨが低いと酸化ビスマスの生成速度が遅く、反応
効率が低い上、未反応のＮＯ3 -イオン（硝酸基）が残る
ため、酸化ビスマスの含有量が低くなり、実用的でな
い。しかも、ｐＨが低いとナトリウム塩が取り込まれや
すくなり、Ｎａ2 Ｏ含有量が高くなるので、ｐＨは１
０．５以上が好ましい。
【００１３】一方、酸化ビスマスの生成速度を上げるに
は、反応時の反応溶液のｐＨが高いほうが好ましい。し
かし、ｐＨが高くなると、酸化ビスマスの結晶成長が進
み針状結晶となる。そこで、板状結晶を得るにはｐＨ１
２．５以下が好ましい。
は、反応時の反応溶液のｐＨが高いほうが好ましい。し
かし、ｐＨが高くなると、酸化ビスマスの結晶成長が進
み針状結晶となる。そこで、板状結晶を得るにはｐＨ１
２．５以下が好ましい。
【００１４】反応時の反応溶液の温度は、３０〜７０
℃、さらに４０〜６０℃が好ましい。温度は高いほど酸
化反応が進むが、反応温度が高いと酸化ビスマスの結晶
成長が進み、酸化ビスマスは針状結晶となる。一方、反
応温度が低いと酸化反応が十分進行しないと考えられ
る。そこで、好ましい反応温度は４０〜６０℃である。
℃、さらに４０〜６０℃が好ましい。温度は高いほど酸
化反応が進むが、反応温度が高いと酸化ビスマスの結晶
成長が進み、酸化ビスマスは針状結晶となる。一方、反
応温度が低いと酸化反応が十分進行しないと考えられ
る。そこで、好ましい反応温度は４０〜６０℃である。
【００１５】硝酸ビスマス水溶液の硝酸ビスマスの濃度
はＢｉ換算で１００〜２５０ｇ／ｌであることが好まし
い。硝酸ビスマスの濃度がＢｉ換算で１００ｇ／ｌ未満
では、硝酸ビスマスの加水分解が生じると考えられ、生
産効率が低下するため好ましくない。一方２５０ｇ／ｌ
を越えると、凝集した粒子が増えるため２５０ｇ／ｌ以
下とする。
はＢｉ換算で１００〜２５０ｇ／ｌであることが好まし
い。硝酸ビスマスの濃度がＢｉ換算で１００ｇ／ｌ未満
では、硝酸ビスマスの加水分解が生じると考えられ、生
産効率が低下するため好ましくない。一方２５０ｇ／ｌ
を越えると、凝集した粒子が増えるため２５０ｇ／ｌ以
下とする。
【００１６】なお硝酸ビスマス水溶液に水酸化アルカリ
水溶液を添加する速さは、最終のｐＨを越えない程度の
速さとする。添加する速度が速すぎると、酸化ビスマス
が微粉になり過ぎて凝集してしまい、一方、添加する速
度が遅すぎると、酸化ビスマスの粒子の成長が進み、粒
径が大きくなり好ましくない。
水溶液を添加する速さは、最終のｐＨを越えない程度の
速さとする。添加する速度が速すぎると、酸化ビスマス
が微粉になり過ぎて凝集してしまい、一方、添加する速
度が遅すぎると、酸化ビスマスの粒子の成長が進み、粒
径が大きくなり好ましくない。
【００１７】硝酸ビスマス水溶液と水酸化アルカリ水溶
液を反応させた後、そのまま放置すると、徐々に酸化ビ
スマスの結晶化が進行する。そのため、酸化ビスマスの
粒径が大きくなる。さらに、酸化ビスマスが、針状結晶
となる。
液を反応させた後、そのまま放置すると、徐々に酸化ビ
スマスの結晶化が進行する。そのため、酸化ビスマスの
粒径が大きくなる。さらに、酸化ビスマスが、針状結晶
となる。
【００１８】そこで、硝酸ビスマス水溶液と水酸化アル
カリを反応させた後、好ましくは１０分以内に反応停止
剤として、過酸化水素水を添加する。添加量は僅かでよ
く、例えば、３０％過酸化水素水では、反応させる硝酸
ビスマスのＢｉ重量１００に対して０．５〜５重量あれ
ば十分である。過酸化水素水の添加により、酸化ビスマ
スの生成および結晶化反応の進行が停止し、またｐＨも
安定化する。以上の反応の全般にわたって、反応溶液を
撹拌する。
カリを反応させた後、好ましくは１０分以内に反応停止
剤として、過酸化水素水を添加する。添加量は僅かでよ
く、例えば、３０％過酸化水素水では、反応させる硝酸
ビスマスのＢｉ重量１００に対して０．５〜５重量あれ
ば十分である。過酸化水素水の添加により、酸化ビスマ
スの生成および結晶化反応の進行が停止し、またｐＨも
安定化する。以上の反応の全般にわたって、反応溶液を
撹拌する。
【００１９】得られた酸化ビスマスの沈殿を、反応水溶
液と分離し、洗浄、脱水する。分離、洗浄、脱水方法
は、通常の方法で行う。例えば、ブフナー漏斗、ヌッチ
ェ等による濾過、回転ドラム式脱水機、フィルタープレ
ス等が使用可能である。
液と分離し、洗浄、脱水する。分離、洗浄、脱水方法
は、通常の方法で行う。例えば、ブフナー漏斗、ヌッチ
ェ等による濾過、回転ドラム式脱水機、フィルタープレ
ス等が使用可能である。
【００２０】次に得られた脱水後の酸化ビスマスを乾燥
する。乾燥は、通常の方法で行う。例えば、加熱乾燥機
による乾燥、真空乾燥機による真空乾燥等が使用可能で
ある。乾燥温度は、水の沸点である１００℃以上が好ま
しい。乾燥温度が高いとエネルギーを消費するので経済
性の面から、２００℃以下が好ましい。乾燥は酸化ビス
マスへの付着水を除去するために行うので、乾燥時間
は、加熱減量が少なくとも６重量％以下になるように適
宜設定する。
する。乾燥は、通常の方法で行う。例えば、加熱乾燥機
による乾燥、真空乾燥機による真空乾燥等が使用可能で
ある。乾燥温度は、水の沸点である１００℃以上が好ま
しい。乾燥温度が高いとエネルギーを消費するので経済
性の面から、２００℃以下が好ましい。乾燥は酸化ビス
マスへの付着水を除去するために行うので、乾燥時間
は、加熱減量が少なくとも６重量％以下になるように適
宜設定する。
【００２１】本発明で得られた酸化ビスマス粉の不純物
や物理特性は次のようになる。酸化ビスマス粉の粒子形
状は、板状が好ましい。すなわち、板状の酸化ビスマス
粉をセラミックス粉等の材料と混合すると、セラミック
ス粉等の材料の表面に酸化ビスマス粉が貼り付いたよう
になる。そのため、混合するセラミックス粉等が粒状、
塊状であっても、その周囲に酸化ビスマスが入り込みや
すいのである。
や物理特性は次のようになる。酸化ビスマス粉の粒子形
状は、板状が好ましい。すなわち、板状の酸化ビスマス
粉をセラミックス粉等の材料と混合すると、セラミック
ス粉等の材料の表面に酸化ビスマス粉が貼り付いたよう
になる。そのため、混合するセラミックス粉等が粒状、
塊状であっても、その周囲に酸化ビスマスが入り込みや
すいのである。
【００２２】酸化ビスマス粉が板状とは、次のように定
義される。
義される。
【００２３】酸化ビスマス粉の粒子の走査電子顕微鏡写
真の観察において、１個の粒子のうち１つの平面として
観察される最大面積を占める面を最大面とする。また、
此の最大面とほぼ対向するであろう、最大面とほぼ同程
度の面積を有するであろう面を対向面とする。これらの
最大面と対向面の距離を、厚みとする。この厚みは、最
大面と対向面の周囲を接続する端面の厚み方向の長さか
ら読みとる。
真の観察において、１個の粒子のうち１つの平面として
観察される最大面積を占める面を最大面とする。また、
此の最大面とほぼ対向するであろう、最大面とほぼ同程
度の面積を有するであろう面を対向面とする。これらの
最大面と対向面の距離を、厚みとする。この厚みは、最
大面と対向面の周囲を接続する端面の厚み方向の長さか
ら読みとる。
【００２４】この最大面の端から端までのうち最大の長
さを長軸径ａとし、同様に長軸径ａに直交する最大の長
さを短軸径ｂとし、また厚みをｃとすると、本発明の板
状酸化ビスマス粉は上記ａ、ｂ、ｃが次の条件を満たす
粒子群からなる粉末であると定義することができる。
さを長軸径ａとし、同様に長軸径ａに直交する最大の長
さを短軸径ｂとし、また厚みをｃとすると、本発明の板
状酸化ビスマス粉は上記ａ、ｂ、ｃが次の条件を満たす
粒子群からなる粉末であると定義することができる。
【００２５】 １≦ａ／ｂ≦２ ２０≦ａ／ｃ １０≦ｂ／ｃ さらに、本発明の酸化ビスマス粉の好ましいものは上記
で定義した、長軸径ａ、短軸径ｂ、厚みｃが、次のよう
な条件を満たすものであると言うことができる。
で定義した、長軸径ａ、短軸径ｂ、厚みｃが、次のよう
な条件を満たすものであると言うことができる。
【００２６】 ａ≦１０μｍ ｂ≦１０μｍ ｃ≦０．５μｍ このような定義に当てはまる板状の粒子形状を有する酸
化ビスマス粉は本発明方法では容易に製造できるが、従
来公知の他の方法によっては容易に製造できない。
化ビスマス粉は本発明方法では容易に製造できるが、従
来公知の他の方法によっては容易に製造できない。
【００２７】酸化ビスマス粉の粒径は、平均粒径で０．
１〜１０μｍが好ましい。すなわち最近のセラミックス
粉等は、微細化傾向にあり、そのほとんどが１０μｍ以
下であるため、同程度または同程度以下の粒径の酸化ビ
スマスであれば、セラミックス粉等と均一に混合する。
しかし、０．１μｍ以下のあまり微細な粉は、凝集した
り、作業中に飛散しやすいため好ましくない。酸化ビス
マス粉の粒径は、より好ましくは、平均粒径２〜５μｍ
がよい。
１〜１０μｍが好ましい。すなわち最近のセラミックス
粉等は、微細化傾向にあり、そのほとんどが１０μｍ以
下であるため、同程度または同程度以下の粒径の酸化ビ
スマスであれば、セラミックス粉等と均一に混合する。
しかし、０．１μｍ以下のあまり微細な粉は、凝集した
り、作業中に飛散しやすいため好ましくない。酸化ビス
マス粉の粒径は、より好ましくは、平均粒径２〜５μｍ
がよい。
【００２８】さらに、上記好ましい平均粒径に関連して
酸化ビスマス粉の好ましい比表面積は２〜８ｍ2 ／ｇ、
また酸化ビスマス粉の好ましい嵩密度は０．６〜１．０
ｇ／ｃｍ3 、酸化ビスマス粉の好ましいタップ密度は
０．７５〜１．５ｇ／ｃｍ3 である。
酸化ビスマス粉の好ましい比表面積は２〜８ｍ2 ／ｇ、
また酸化ビスマス粉の好ましい嵩密度は０．６〜１．０
ｇ／ｃｍ3 、酸化ビスマス粉の好ましいタップ密度は
０．７５〜１．５ｇ／ｃｍ3 である。
【００２９】酸化ビスマス粉中不純物の含有量は、用い
る用途により、特定の量以下となることが必要である。
すなわち、酸化ビスマス粉中のナトリウム等のアルカリ
金属は、酸化ビスマス粉を電子部品等の材料に使用する
際、電子部品の特性に不具合を生じさせることがある。
そのため、酸化ビスマス中のこれらのアルカリ金属の含
有量は、不具合が生じない程度に低いほうが好ましく、
例えば、ナトリウム含有量はＮａ2 Ｏ換算で０．０２５
重量％以下が好ましい。
る用途により、特定の量以下となることが必要である。
すなわち、酸化ビスマス粉中のナトリウム等のアルカリ
金属は、酸化ビスマス粉を電子部品等の材料に使用する
際、電子部品の特性に不具合を生じさせることがある。
そのため、酸化ビスマス中のこれらのアルカリ金属の含
有量は、不具合が生じない程度に低いほうが好ましく、
例えば、ナトリウム含有量はＮａ2 Ｏ換算で０．０２５
重量％以下が好ましい。
【００３０】酸化ビスマス粉の加熱減量（Ｉｇ．ｌｏｓ
ｓ）は６重量％以下が好ましい。
ｓ）は６重量％以下が好ましい。
【００３１】酸化ビスマス粉にはＮＯ3 -やＯＨ- などの
イオンが残留すると考えられる。これらのイオンは、湿
式混合時に適度な分散効果を示すと考えられるため、用
途特性上問題にならないときは、これらのイオンが含ま
れているほうが好ましい場合もある。
イオンが残留すると考えられる。これらのイオンは、湿
式混合時に適度な分散効果を示すと考えられるため、用
途特性上問題にならないときは、これらのイオンが含ま
れているほうが好ましい場合もある。
【００３２】加熱減量が６重量％以下では残留している
ＮＯ3 -やＯＨ- などのイオンが、湿式混合時に適度な分
散効果を示すが、加熱減量が６重量％を越えると残留し
ているＮＯ3 -やＯＨ- などのイオンが多くなるため、こ
れらのイオンが多いと電子部品等の材料の特性上好まし
くない。そこで、ＮＯ3-やＯＨ- についてはその用途に
より沈殿の洗浄度合を適宜選定し所定のイオン量とする
ように調整する。
ＮＯ3 -やＯＨ- などのイオンが、湿式混合時に適度な分
散効果を示すが、加熱減量が６重量％を越えると残留し
ているＮＯ3 -やＯＨ- などのイオンが多くなるため、こ
れらのイオンが多いと電子部品等の材料の特性上好まし
くない。そこで、ＮＯ3-やＯＨ- についてはその用途に
より沈殿の洗浄度合を適宜選定し所定のイオン量とする
ように調整する。
【００３３】得られた酸化ビスマス粉を使用し、バリス
タ組成物を作製した。すなわち、バリスタの標準組成、
例えば、ｍｏｌ％で、ＺｎＯ ９８．０、Ｂｉ2 Ｏ3
０．５、Ｓｂ2 Ｏ3 ０．５、ＭｎＯ2 ０．５、Ｃｏ
Ｏ ０．５を湿式で混合し、この混合物を乾燥、成形、
焼成し、ペレット状のバリスタ組成物を得る。このバリ
スタ組成物のα値（電圧非直線指数）を測定する。この
α値が１より大きく、値が大きいバリスタほど、そのバ
リスタの特性は良好となる。
タ組成物を作製した。すなわち、バリスタの標準組成、
例えば、ｍｏｌ％で、ＺｎＯ ９８．０、Ｂｉ2 Ｏ3
０．５、Ｓｂ2 Ｏ3 ０．５、ＭｎＯ2 ０．５、Ｃｏ
Ｏ ０．５を湿式で混合し、この混合物を乾燥、成形、
焼成し、ペレット状のバリスタ組成物を得る。このバリ
スタ組成物のα値（電圧非直線指数）を測定する。この
α値が１より大きく、値が大きいバリスタほど、そのバ
リスタの特性は良好となる。
【００３４】得られた酸化ビスマス粉を使用したバリス
タ組成物の特性は良好なものである。
タ組成物の特性は良好なものである。
【００３５】これらの良好な酸化ビスマス粉は、針状や
塊状の粒径の大きい粉末が黄色の粉末であるのに対し、
赤みがかった白色を呈する。すなわち粉末の形状や粒度
により光の反射度合いが変わるためであると考えられる
ことから、本発明の粉末の好ましいものを規定するため
色の測定を行ったところ、明度指数Ｌ＊が８５〜９５、
色質指数のａ＊が０〜５、ｂ＊が１０〜２０の範囲の色
であることがわかった。すなわち、明度指数Ｌ＊および
色質指数のａ＊、ｂ＊が上記の範囲にあるものは本発明
の酸化ビスマスであると判定することができる。
塊状の粒径の大きい粉末が黄色の粉末であるのに対し、
赤みがかった白色を呈する。すなわち粉末の形状や粒度
により光の反射度合いが変わるためであると考えられる
ことから、本発明の粉末の好ましいものを規定するため
色の測定を行ったところ、明度指数Ｌ＊が８５〜９５、
色質指数のａ＊が０〜５、ｂ＊が１０〜２０の範囲の色
であることがわかった。すなわち、明度指数Ｌ＊および
色質指数のａ＊、ｂ＊が上記の範囲にあるものは本発明
の酸化ビスマスであると判定することができる。
【００３６】さらに、得られた酸化ビスマス粉を使用し
電池用亜鉛粉を作製したところ良好な特性を示した。
電池用亜鉛粉を作製したところ良好な特性を示した。
【００３７】
【実施例１】Ｂｉ濃度を１５０ｇ／ｌに調整した硝酸ビ
スマス水溶液１ｌを撹拌する。そこに水酸化ナトリウム
の２４重量％水溶液を滴下した。反応溶液の温度は反応
熱で上昇する。そこで４５℃を越えないように水酸化ナ
トリウム水溶液の添加速度を調整し、反応溶液の温度を
４５℃に保った。水酸化ナトリウム水溶液は、反応溶液
のｐＨが１０．５になるまで、Ｂｉ１当量に対して水酸
化ナトリウム約３当量分を４０分かけて添加した。これ
を最終ｐＨとする。最終ｐＨに達した時点で３０％過酸
化水素水を１．２ｍｌ添加し、反応を終了させた。
スマス水溶液１ｌを撹拌する。そこに水酸化ナトリウム
の２４重量％水溶液を滴下した。反応溶液の温度は反応
熱で上昇する。そこで４５℃を越えないように水酸化ナ
トリウム水溶液の添加速度を調整し、反応溶液の温度を
４５℃に保った。水酸化ナトリウム水溶液は、反応溶液
のｐＨが１０．５になるまで、Ｂｉ１当量に対して水酸
化ナトリウム約３当量分を４０分かけて添加した。これ
を最終ｐＨとする。最終ｐＨに達した時点で３０％過酸
化水素水を１．２ｍｌ添加し、反応を終了させた。
【００３８】得られた沈殿を洗浄、濾過し、１５０℃で
１２時間乾燥し、酸化ビスマス粉を得た。
１２時間乾燥し、酸化ビスマス粉を得た。
【００３９】得られた酸化ビスマス粉について、倍率５
０００倍の走査電子顕微鏡（ＳＥＭ）写真を撮影した。
このＳＥＭ写真の観察により、酸化ビスマス粉は板状晶
であった。
０００倍の走査電子顕微鏡（ＳＥＭ）写真を撮影した。
このＳＥＭ写真の観察により、酸化ビスマス粉は板状晶
であった。
【００４０】得られた酸化ビスマス粉について、平均粒
径を測定した。この測定は、レーザー回折・散乱法で行
い、５０％累積粒径（Ｄ50）を平均粒径とした。測定に
は島津製作所製ＳＡＬＤ−１１００を使用し、試料を
０．２％ヘキサメタリン酸ソーダ水溶液中に超音波分散
（３０秒間）させて測定した。測定の結果、酸化ビスマ
スの平均粒径（Ｄ50）は３．０μｍであった。
径を測定した。この測定は、レーザー回折・散乱法で行
い、５０％累積粒径（Ｄ50）を平均粒径とした。測定に
は島津製作所製ＳＡＬＤ−１１００を使用し、試料を
０．２％ヘキサメタリン酸ソーダ水溶液中に超音波分散
（３０秒間）させて測定した。測定の結果、酸化ビスマ
スの平均粒径（Ｄ50）は３．０μｍであった。
【００４１】得られた酸化ビスマス粉について、日本電
色工業製Ｚ−３００Ａ色差計を用いて色を測定した。測
定は粉末反応法により、標準サンプルはＬ＊ ９７．３
９、ａ＊ −０．１３、ｂ＊ ０．３６のものを用い
た。測定した結果、Ｌ＊ ９１．４７、ａ＊ ０．４
０、ｂ＊ １５．２７であった。
色工業製Ｚ−３００Ａ色差計を用いて色を測定した。測
定は粉末反応法により、標準サンプルはＬ＊ ９７．３
９、ａ＊ −０．１３、ｂ＊ ０．３６のものを用い
た。測定した結果、Ｌ＊ ９１．４７、ａ＊ ０．４
０、ｂ＊ １５．２７であった。
【００４２】得られた酸化ビスマス粉について、加熱減
量を測定した。加熱は７００℃で２時間行った。加熱減
量は１００×（加熱前の重量−加熱後の重量）／加熱前
の重量％で算出した。得られた酸化ビスマスの加熱減量
は３．６％であった。
量を測定した。加熱は７００℃で２時間行った。加熱減
量は１００×（加熱前の重量−加熱後の重量）／加熱前
の重量％で算出した。得られた酸化ビスマスの加熱減量
は３．６％であった。
【００４３】得られた酸化ビスマス粉について、比表面
積を測定した。この測定は、ＢＥＴ（１点法）で行っ
た。測定には湯浅アイオニクス製のＭＯＮＯＳＯＲＢを
使用した。測定の結果、酸化ビスマスの比表面積は７．
０ｍ2 ／ｇであった。
積を測定した。この測定は、ＢＥＴ（１点法）で行っ
た。測定には湯浅アイオニクス製のＭＯＮＯＳＯＲＢを
使用した。測定の結果、酸化ビスマスの比表面積は７．
０ｍ2 ／ｇであった。
【００４４】得られた酸化ビスマス粉について、嵩密度
を測定した。この測定は、ＪＩＳＫ５１０１により測定
した。測定の結果、酸化ビスマスの嵩密度は０．６７ｇ
／ｃｍ3 であった。
を測定した。この測定は、ＪＩＳＫ５１０１により測定
した。測定の結果、酸化ビスマスの嵩密度は０．６７ｇ
／ｃｍ3 であった。
【００４５】得られた酸化ビスマス粉について、タップ
密度を測定した。測定の結果、酸化ビスマスのタップ密
度は０．９２ｇ／ｃｍ3 であった。
密度を測定した。測定の結果、酸化ビスマスのタップ密
度は０．９２ｇ／ｃｍ3 であった。
【００４６】得られた酸化ビスマス粉について、不純物
元素の含有量の分析を行った。
元素の含有量の分析を行った。
【００４７】得られた酸化ビスマス中のナトリウムの含
有量は、原子吸光法により、Ｎａ2Ｏ換算で０．０１５
重量％となった。
有量は、原子吸光法により、Ｎａ2Ｏ換算で０．０１５
重量％となった。
【００４８】
【実施例２】実施例１で得られた酸化ビスマス粉を使用
し、バリスタ組成物を作製した。
し、バリスタ組成物を作製した。
【００４９】すなわちｍｏｌ％で、、ＺｎＯ ９８．
０、Ｂｉ2 Ｏ3 ０．５、Ｓｂ2 Ｏ3０．５、ＭｎＯ2
０．５、ＣｏＯ ０．５を湿式で混合した。この混合
物を乾燥、成形、焼成し、ペレット状のバリスタ組成物
を得た。このバリスタ組成物のα値（電圧非直線指数）
を測定した。測定したα値を表１に示した。また、実施
例１で測定した酸化ビスマス粉の測定データも合わせて
表１に示した。
０、Ｂｉ2 Ｏ3 ０．５、Ｓｂ2 Ｏ3０．５、ＭｎＯ2
０．５、ＣｏＯ ０．５を湿式で混合した。この混合
物を乾燥、成形、焼成し、ペレット状のバリスタ組成物
を得た。このバリスタ組成物のα値（電圧非直線指数）
を測定した。測定したα値を表１に示した。また、実施
例１で測定した酸化ビスマス粉の測定データも合わせて
表１に示した。
【００５０】表１に示すように、得られた酸化ビスマス
粉を使用したバリスタ組成物の特性は良好なものであっ
た。
粉を使用したバリスタ組成物の特性は良好なものであっ
た。
【００５１】
【実施例３】最終ｐＨを１１．０に変更した以外は実施
例１と同様の条件で酸化ビスマス粉を作製した。得られ
た酸化ビスマス粉について、実施例１と同様ＳＥＭ写真
を撮影し、また得られた酸化ビスマス粉についても、実
施例２と同様にバリスタ特性を測定した。
例１と同様の条件で酸化ビスマス粉を作製した。得られ
た酸化ビスマス粉について、実施例１と同様ＳＥＭ写真
を撮影し、また得られた酸化ビスマス粉についても、実
施例２と同様にバリスタ特性を測定した。
【００５２】
【実施例４】最終ｐＨを１２．０に変更した以外は実施
例１と同様の条件で酸化ビスマス粉を作製した。得られ
た酸化ビスマス粉について、実施例１と同様ＳＥＭ写真
を撮影し、また得られた酸化ビスマス粉についても、実
施例２と同様にバリスタ特性を測定した。
例１と同様の条件で酸化ビスマス粉を作製した。得られ
た酸化ビスマス粉について、実施例１と同様ＳＥＭ写真
を撮影し、また得られた酸化ビスマス粉についても、実
施例２と同様にバリスタ特性を測定した。
【００５３】
【比較例１】最終ｐＨを１３．０に変更した以外は実施
例１と同様の条件で酸化ビスマス粉を作製した。得られ
た酸化ビスマス粉について、実施例１と同様ＳＥＭ写真
を撮影し、また得られた酸化ビスマス粉についても、実
施例２と同様にバリスタ特性を測定した。測定したα値
を表１に示した。
例１と同様の条件で酸化ビスマス粉を作製した。得られ
た酸化ビスマス粉について、実施例１と同様ＳＥＭ写真
を撮影し、また得られた酸化ビスマス粉についても、実
施例２と同様にバリスタ特性を測定した。測定したα値
を表１に示した。
【００５４】
【表１】
【００５５】
【実施例５】Ｂｉ１当量に対して水酸化ナトリウム約３
当量分を１２分かけて添加した以外は、最終ｐＨを１
０．５および他の条件を実施例１と同様にして酸化ビス
マス粉を作製し、得られた酸化ビスマス粉についてＳＥ
Ｍ写真を撮影し、実施例２と同様にバリスタ特性を測定
した。結果を表２に示す。色はＬ＊ ９１．４７、ａ＊
１．７３、ｂ＊ １４．５６であった。
当量分を１２分かけて添加した以外は、最終ｐＨを１
０．５および他の条件を実施例１と同様にして酸化ビス
マス粉を作製し、得られた酸化ビスマス粉についてＳＥ
Ｍ写真を撮影し、実施例２と同様にバリスタ特性を測定
した。結果を表２に示す。色はＬ＊ ９１．４７、ａ＊
１．７３、ｂ＊ １４．５６であった。
【００５６】この板状晶について、ＳＥＭ写真の観察に
より、実施の形態で定義した長軸径ａ、短軸径ｂ、厚み
ｃを決定した。各値は、ＳＥＭ写真から任意に１０個の
粒子を選択し、各粒子のａ、ｂ、ｃを測定し、その平均
値とした。長軸径ａ ６．２３±３．９３μｍ、短軸径
ｂ ３．６５±２．５１μｍ、厚みｃ ０．３１±０．
１２μｍであった。測定したＳＥＭ写真を図４に示す。
より、実施の形態で定義した長軸径ａ、短軸径ｂ、厚み
ｃを決定した。各値は、ＳＥＭ写真から任意に１０個の
粒子を選択し、各粒子のａ、ｂ、ｃを測定し、その平均
値とした。長軸径ａ ６．２３±３．９３μｍ、短軸径
ｂ ３．６５±２．５１μｍ、厚みｃ ０．３１±０．
１２μｍであった。測定したＳＥＭ写真を図４に示す。
【００５７】
【比較例２】最終ｐＨを１２．５とし、過酸化水素水を
使用しなかった以外は実施例５と同様にして酸化ビスマ
ス粉を作製し、得られた酸化ビスマス粉についてＳＥＭ
写真を撮影し、実施例２と同様にバリスタ特性を測定し
た。結果を表２に示す。色はＬ＊ ９５．０５、ａ＊
−４．５２、ｂ＊ ２４．９５であった。測定したＳＥ
Ｍ写真を図５に示す。
使用しなかった以外は実施例５と同様にして酸化ビスマ
ス粉を作製し、得られた酸化ビスマス粉についてＳＥＭ
写真を撮影し、実施例２と同様にバリスタ特性を測定し
た。結果を表２に示す。色はＬ＊ ９５．０５、ａ＊
−４．５２、ｂ＊ ２４．９５であった。測定したＳＥ
Ｍ写真を図５に示す。
【００５８】
【表２】
【００５９】
【発明の効果】以上説明したように、従来の方法では酸
化ビスマスの形状が針状、塊状または粒状のものしか得
られず、得られた酸化ビスマス粉の平均粒径も１０μｍ
以上のものが大部分であったため、他の材料と十分均一
に混合できなかったのに対し、本発明の方法では、硝酸
ビスマス溶液と水酸化アルカリ水溶液をｐＨ、温度の調
整下において、反応させ、さらに過酸化水素水を添加し
た後、沈殿を採取するので、酸化ビスマス粉の形状が板
状であって、他の材料と十分均一に混合できる粒径、比
表面積、嵩密度その他の粉体特性を有していて、混合前
の特別な粉砕処理や長時間の混合処理を必要とせず、例
えば得られた酸化ビスマス粉を使用してバリスタ組成物
を作製したところ、この組成物のα値が高くバリスタ特
性が良好であった。また、得られた酸化ビスマス粉を使
用し電池用亜鉛粉を作製したところ良好な特性を示し
た。
化ビスマスの形状が針状、塊状または粒状のものしか得
られず、得られた酸化ビスマス粉の平均粒径も１０μｍ
以上のものが大部分であったため、他の材料と十分均一
に混合できなかったのに対し、本発明の方法では、硝酸
ビスマス溶液と水酸化アルカリ水溶液をｐＨ、温度の調
整下において、反応させ、さらに過酸化水素水を添加し
た後、沈殿を採取するので、酸化ビスマス粉の形状が板
状であって、他の材料と十分均一に混合できる粒径、比
表面積、嵩密度その他の粉体特性を有していて、混合前
の特別な粉砕処理や長時間の混合処理を必要とせず、例
えば得られた酸化ビスマス粉を使用してバリスタ組成物
を作製したところ、この組成物のα値が高くバリスタ特
性が良好であった。また、得られた酸化ビスマス粉を使
用し電池用亜鉛粉を作製したところ良好な特性を示し
た。
【図１】実施例と比較例で作製された酸化ビスマス粉の
各サンプルにおける比表面積、平均粒径を示すグラフで
ある。
各サンプルにおける比表面積、平均粒径を示すグラフで
ある。
【図２】実施例と比較例で作製された酸化ビスマス粉の
各サンプルにおける嵩密度、タップ密度を示すグラフで
ある。
各サンプルにおける嵩密度、タップ密度を示すグラフで
ある。
【図３】実施例と比較例で作製された酸化ビスマス粉の
各サンプルを用いてバリスタ組成物にした際のα値を示
すグラフである。
各サンプルを用いてバリスタ組成物にした際のα値を示
すグラフである。
【図４】実施例５で作製された酸化ビスマス粉のＳＥＭ
写真である。
写真である。
【図５】比較例２で作製された酸化ビスマス粉のＳＥＭ
写真である。
写真である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 田中 理子 東京都千代田区丸の内１丁目８番２号 同 和鉱業株式会社内 (72)発明者 内野 重利 東京都千代田区丸の内１丁目８番２号 同 和ハイテック株式会社内
Claims (15)
- 【請求項１】 結晶粒子の形状が板状であることを特徴
とする酸化ビスマス粉。 - 【請求項２】 前記板状形状酸化ビスマス結晶粒子の長
軸径ａ、短軸径ｂ、厚みｃが相互に次式 １≦ａ／ｂ≦２、 ２０≦ａ／ｃ、 １０≦ｂ／ｃ を満たす関係を有していることを特徴とする請求項１に
記載の酸化ビスマス粉。 - 【請求項３】 前記板状形状粒子の長軸径ａが１０μｍ
以下、短軸径ｂが１０μｍ以下、厚みｃが０．５μｍ以
下であることを特徴とする請求項１または２のいずれか
に記載の酸化ビスマス粉。 - 【請求項４】 平均粒径が０．１〜１０μｍであること
を特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の酸化ビス
マス粉。 - 【請求項５】 明度指数Ｌ＊が８５〜９５、色質指数の
ａ＊が０〜５、ｂ＊が１０〜２０で表示される色を有し
ている粉末であることを特徴とする請求項１〜４のいず
れかに記載の酸化ビスマス粉。 - 【請求項６】 加熱減量が６重量％以下であることを特
徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の酸化ビスマス
粉。 - 【請求項７】 比表面積が２〜８ｍ2 ／ｇであることを
特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載の酸化ビスマ
ス粉。 - 【請求項８】 嵩密度が０．６〜１．０ｇ／ｃｍ3 であ
ることを特徴とする請求項１〜７のいずれかに記載の酸
化ビスマス粉。 - 【請求項９】 タップ密度が０．７５〜１．５ｇ／ｃｍ
3 であることを特徴とする請求項１〜８のいずれかに記
載の酸化ビスマス粉。 - 【請求項１０】 ナトリウム含有量がＮａ2 Ｏ換算で
０．０２５重量％以下であることを特徴とする請求項１
〜９のいずれかに記載の酸化ビスマス粉。 - 【請求項１１】 硝酸ビスマス水溶液と水酸化アルカリ
水溶液を反応させ、さらに過酸化水素水を添加した後、
得られた沈殿を、洗浄、脱水、乾燥することを特徴とす
る請求項１〜１０のいずれかに記載の酸化ビスマス粉の
製造方法。 - 【請求項１２】 前記反応時の反応溶液の最終ｐＨを１
０．５〜１２．５に調整することを特徴とする請求項１
１記載の酸化ビスマス粉の製造方法。 - 【請求項１３】 前記反応時の反応溶液の温度が４０〜
６０℃であることを特徴とする請求項１１または１２の
いずれかに記載の酸化ビスマス粉の製造方法。 - 【請求項１４】 前記硝酸ビスマス水溶液の硝酸ビスマ
スの濃度がＢｉ換算で１００〜２５０ｇ／ｌであること
を特徴とする請求項１１〜１３のいずれかに記載の酸化
ビスマス粉の製造方法。 - 【請求項１５】 前記水酸化アルカリ水溶液が水酸化ナ
トリウム水溶液であることを特徴とする請求項１１〜１
４のいずれかに記載の酸化ビスマス粉の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16794697A JP3928023B2 (ja) | 1997-06-10 | 1997-06-10 | 酸化ビスマス粉の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16794697A JP3928023B2 (ja) | 1997-06-10 | 1997-06-10 | 酸化ビスマス粉の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH111322A true JPH111322A (ja) | 1999-01-06 |
| JP3928023B2 JP3928023B2 (ja) | 2007-06-13 |
Family
ID=15858987
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP16794697A Expired - Lifetime JP3928023B2 (ja) | 1997-06-10 | 1997-06-10 | 酸化ビスマス粉の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3928023B2 (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010064916A (ja) * | 2008-09-10 | 2010-03-25 | Taiyo Koko Co Ltd | 酸化ビスマス粉の製造方法 |
| JP2011006267A (ja) * | 2009-06-23 | 2011-01-13 | Sumitomo Metal Mining Co Ltd | 酸化ビスマス粉末の製造方法 |
| CN111747446A (zh) * | 2020-06-05 | 2020-10-09 | 温州医科大学 | 一种制备小尺寸单分散氧化铋的方法 |
| JPWO2019187763A1 (ja) * | 2018-03-26 | 2021-04-08 | パナソニックＩｐマネジメント株式会社 | バリスタおよびその製造方法 |
| CN114226709A (zh) * | 2021-11-15 | 2022-03-25 | 澳门科技大学 | 一种纳米多孔铋及其制备方法及其应用 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2025177117A (ja) | 2024-05-22 | 2025-12-05 | Ｊｘ金属株式会社 | 低α線酸化ビスマス |
Citations (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4711335B1 (ja) * | 1969-08-16 | 1972-04-08 | ||
| JPS61132519A (ja) * | 1984-11-30 | 1986-06-20 | Sumitomo Metal Mining Co Ltd | 微粒状酸化ビスマスの製造方法 |
| JPS61222926A (ja) * | 1985-03-29 | 1986-10-03 | Dainichi Seika Kogyo Kk | ペロブスカイト型微粉体の製造方法 |
| JPS63248704A (ja) * | 1987-04-03 | 1988-10-17 | Natl Inst For Res In Inorg Mater | 多成分セラミックス原料粉末の製造法 |
| JPH01212228A (ja) * | 1988-02-19 | 1989-08-25 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 酸化物超伝導材料およびその製造方法 |
| JPH01246140A (ja) * | 1988-03-25 | 1989-10-02 | Agency Of Ind Science & Technol | 酸化ビスマス（３）の製造方法 |
| JPH035323A (ja) * | 1989-06-02 | 1991-01-11 | Sumitomo Metal Mining Co Ltd | 微粒酸化ビスマスの製造方法 |
| JPH0442814A (ja) * | 1990-06-05 | 1992-02-13 | Mitsubishi Materials Corp | 酸化ビスマス粉末の製造方法 |
| JPH04154622A (ja) * | 1990-10-16 | 1992-05-27 | Sumitomo Metal Mining Co Ltd | 白色酸化ビスマス組成物の製造方法 |
| JPH0977503A (ja) * | 1995-09-16 | 1997-03-25 | Catalysts & Chem Ind Co Ltd | 金属酸化物または水酸化物ゾルの製造方法 |
-
1997
- 1997-06-10 JP JP16794697A patent/JP3928023B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4711335B1 (ja) * | 1969-08-16 | 1972-04-08 | ||
| JPS61132519A (ja) * | 1984-11-30 | 1986-06-20 | Sumitomo Metal Mining Co Ltd | 微粒状酸化ビスマスの製造方法 |
| JPS61222926A (ja) * | 1985-03-29 | 1986-10-03 | Dainichi Seika Kogyo Kk | ペロブスカイト型微粉体の製造方法 |
| JPS63248704A (ja) * | 1987-04-03 | 1988-10-17 | Natl Inst For Res In Inorg Mater | 多成分セラミックス原料粉末の製造法 |
| JPH01212228A (ja) * | 1988-02-19 | 1989-08-25 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 酸化物超伝導材料およびその製造方法 |
| JPH01246140A (ja) * | 1988-03-25 | 1989-10-02 | Agency Of Ind Science & Technol | 酸化ビスマス（３）の製造方法 |
| JPH035323A (ja) * | 1989-06-02 | 1991-01-11 | Sumitomo Metal Mining Co Ltd | 微粒酸化ビスマスの製造方法 |
| JPH0442814A (ja) * | 1990-06-05 | 1992-02-13 | Mitsubishi Materials Corp | 酸化ビスマス粉末の製造方法 |
| JPH04154622A (ja) * | 1990-10-16 | 1992-05-27 | Sumitomo Metal Mining Co Ltd | 白色酸化ビスマス組成物の製造方法 |
| JPH0977503A (ja) * | 1995-09-16 | 1997-03-25 | Catalysts & Chem Ind Co Ltd | 金属酸化物または水酸化物ゾルの製造方法 |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010064916A (ja) * | 2008-09-10 | 2010-03-25 | Taiyo Koko Co Ltd | 酸化ビスマス粉の製造方法 |
| JP2011006267A (ja) * | 2009-06-23 | 2011-01-13 | Sumitomo Metal Mining Co Ltd | 酸化ビスマス粉末の製造方法 |
| JPWO2019187763A1 (ja) * | 2018-03-26 | 2021-04-08 | パナソニックＩｐマネジメント株式会社 | バリスタおよびその製造方法 |
| CN111747446A (zh) * | 2020-06-05 | 2020-10-09 | 温州医科大学 | 一种制备小尺寸单分散氧化铋的方法 |
| CN114226709A (zh) * | 2021-11-15 | 2022-03-25 | 澳门科技大学 | 一种纳米多孔铋及其制备方法及其应用 |
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3928023B2 (ja) | 2007-06-13 |
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