JPH11140326A - 硬化性オルガノシロキサン組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 硬化性オルガノシロキサン組成物を提供する
こと。 【解決手段】 硬化性オルガノシロキサン組成物であっ
て、下記成分：（Ａ）１分子につき平均して少なくとも
２個のケイ素結合アルケニル基を有するポリオルガノシ
ロキサン １００重量部と；（Ｂ）１分子につき平均し
て少なくとも２個のケイ素結合水素原子を有する有機ケ
イ素化合物と；（Ｃ）前記オルガノシロキサン組成物の
硬化を促進するために充分な量のヒドロシリル化反応触
媒と；（Ｄ）成分（Ａ）１００重量部につき少なくとも
２０重量部のガラスフリットとを含み、成分（Ａ）の１
分子当たりのケイ素結合アルケニル基の平均数と、成分
（Ｂ）の１分子当たりのケイ素結合水素原子の平均数と
の合計が４より大きい上記硬化性オルガノシロキサン組
成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明が属する技術分野】本発明は、防火壁シーラント
として有用であるオルガノシロキサンエラストマーを形
成するように硬化可能性であるオルガノシロキサン組成
物に関する。

【０００２】

【従来の技術】先行技術は、１分子につき少なくとも２
個のアルケニル基を含有するポリオルガノシロキサン
と、架橋剤としての１分子につき少なくとも２個のケイ
素結合水素原子を含有する有機ケイ素化合物との反応に
よって製造される、このようなオルガノシロキサン組成
物を述べている。この反応は典型的に、白金族金属化合
物によって触媒される。これらの組成物の反応成分は典
型的に２容器に入れられ、１容器には架橋剤、他の容器
にはヒドロシリル化反応触媒とパッケージされている。
２容器の内容物を混合すると、硬化反応が好都合に生ず
る。

【０００３】米国特許第２，６８４，３４９号は、有機
基がアルキル、アリール、アラルキル又はハロゲン化ア
リールラジカルである熱転化可能なオルガノポリシロキ
サンと、少なくとも５％のガラスフリット(glass frit)
充填材との組成物を開示する。ガラスフリットと、アル
ケニル基である有機基を平均して少なくとも２個有す
る、ある一定のポリオルガノシロキサンとを含有するオ
ルガノシロキサンが予想外に改良された防火性を有する
エラストマーを生じることを、本発明者は発見してい
る。この発明の組成物は、防火壁構造をシールして、火
炎、空気及び有害な蒸気の通過を防止するために有用で
ある。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、ヒドロシリ
ル化反応によって硬化可能なオルガノシロキサン組成物
にガラスフリットを加えることが生成するシーラント
の、物理的統合性(physical integrity)と種々な基体(s
ubstrate) への接着性とをその後の高温火炎に対する長
時間の暴露にも拘わらず維持する能力を、予想外に改良
するという本発明者の発見に基づく。本発明はヒドロシ
リル化反応硬化性のオルガノシロキサン組成物であっ
て、下記成分： （Ａ）１分子につき平均して少なくとも２個のケイ素結
合アルケニル基を有するポリオルガノシロキサン １０
０重量部と； （Ｂ）１分子につき平均して少なくとも２個のケイ素結
合水素原子を有する有機ケイ素化合物と； （Ｃ）前記オルガノシロキサン組成物の硬化を促進する
ために充分な量のヒドロシリル化反応触媒と； （Ｄ）成分（Ａ）１００重量部につき少なくとも２０重
量部のガラスフリットとを含み、成分（Ａ）の１分子当
たりのケイ素結合アルケニル基の平均数と、成分（Ｂ）
の１分子当たりのケイ素結合水素原子の平均数との合計
が４より大きい上記オルガノシロキサン組成物を提供す
る。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明における成分
（Ａ）は１分子につき平均して少なくとも２個のケイ素
結合アルケニル基を有するポリオルガノシロキサンであ
る。これは本発明の硬化性組成物の主要な成分である。
本発明の組成物が適当に架橋するために、成分（Ａ）は
１分子につき平均して少なくとも２個のアルケニル基を
含有しなければならない。好ましい実施態様では、成分
（Ａ）は炭素数２〜１２のアルケニル基を含有する。好
ましいアルケニル基は式：−Ｒ¹ ＣＨ＝ＣＨ₂ ［式中、
Ｒ¹ は単結合又は炭素数２〜１０のアルキレン基を表
す］によって表される。アルキレン基は線状でも枝分か
れ状でもよい。好ましいアルケニル基の例はビニル、２
−プロペニル、３−ブテニル、５−ヘキセニル、７−オ
クテニル及び１０−ウンデセニルを包含する。最も好ま
しいアルケニル基はビニルとヘキセニルである。好まし
い実施態様では、少なくとも１個のアルケニル基は分子
鎖の末端に配置される。より好ましい実施態様では、少
なくとも２個のアルケニル基が前記鎖の末端に配置され
る。

【０００６】好ましい実施態様では、成分（Ａ）は一般
式：

【化１】 によって表される。この式において、各Ｒ² は炭素数１
〜２０の非置換又は置換一価炭化水素基からそれぞれ選
択され；Ｒ³ はＲ² であるか又はアルケニル基であり；
ｍ≧０；ｎの値は、成分（Ａ）が１分子につき平均して
少なくとも２個のアルケニル基を有するように選択され
る。前記式に関して好ましいアルケニル基はビニルとヘ
キセニルである。好ましくは、Ｒ² は炭素数７未満の非
置換一価炭化水素基又は炭素数７未満のハロゲン化アル
キル基である。より好ましくは、Ｒ ² は例えばメチル若
しくはエチルのようなアルキル基；例えばシクロヘキシ
ル基のようなシクロアルキル基；例えばフェニル基のよ
うなアリール基；又は例えばクロロメチル、３−クロロ
プロピル若しくは３，３，３−トリフルオロプロピルの
ようなハロゲン化アルキル基である。最も好ましくは、
Ｒ² はメチルである。好ましい実施態様では、ｎは零で
ある。

【０００７】一般に、シロキサンは２５℃において０．
０３〜５００Ｐａ・ｓ、好ましくは２〜２５０Ｐａ・ｓ
の粘度になるまで重合される。これより高い又は低い粘
度のポリマーを用いることも可能である。

【０００８】本発明のポリオルガノシロキサンはホモポ
リマー又はコポリマーである。単一種類のポリオルガノ
シロキサン又は異なる種類のポリオルガノシロキサンの
混合物を本発明に用いることができる。

【０００９】成分（Ａ）のポリオルガノシロキサンの製
造方法は、特許又は他の文献に、本明細書における詳細
な説明が不必要であるほど、充分に開示されている。

【００１０】本発明の成分（Ｂ）は１分子につき平均し
て少なくとも２個のケイ素結合水素原子を含有するオル
ガノ水素シロキサンである。これは本発明が特許請求す
る組成物を架橋するために用いられる。成分（Ｂ）のケ
イ素結合水素原子は成分（Ａ）のアルケニル基と容易に
反応して、前記組成物を硬化させる。本発明の組成物を
硬化させて、シリコーンエラストマーを得るために、成
分（Ａ）の１分子当たりのケイ素結合アルケニル基の平
均数と、成分（Ｂ）の１分子当たりのケイ素結合水素原
子の平均数との合計は４より大きくなければならない。

【００１１】成分（Ｂ）として用いられるオルガノ水素
シロキサンは好ましくは、１分子につき平均して２個よ
り多いケイ素結合水素原子を含有し、より好ましくは、
１分子につき平均して少なくとも３個のケイ素結合水素
原子を含有する。ケイ素原子の残りの原子価は炭素数７
未満のアルキル基、炭素数７未満のハロゲン化アルキル
基、及びアリール基から選択される有機基によって満た
される。好ましいアリール基はフェニルである。好まし
いアルキル基はメチル、エチル及びヘキシルである。最
も好ましいアルキル基はメチル基である。本発明におけ
る好ましいハロゲン化アルキル基は３，３，３−トリフ
ルオロプロピルである。

【００１２】成分（Ｂ）のオルガノ水素シロキサンは線
状又は枝分かれ構造であることができ、ホモポリマー、
コポリマー又はこれらのポリマーの混合物であることも
できる。成分（Ｂ）として適当であるポリマーはポリメ
チル水素シロキサン、トリメチルシロキシ末端ポリメチ
ル水素シロキサン、ジメチルシロキサン単位、メチル水
素シロキサン単位及びトリメチルシロキサン単位のコポ
リマー、並びにジメチルシロキサン単位、メチル水素シ
ロキサン単位及びジメチル水素シロキサン単位のコポリ
マーである。

【００１３】本発明における好ましい線状オルガノ水素
シロキサンは２５℃において０．０１〜１０Ｐａ・ｓの
粘度を有し、ジアルキルシロキサン単位とアルキル水素
シロキサン単位をトリアルキルシロキシ末端単位と共に
含む。この場合のアルキル基は炭素数１〜４であり、最
も好ましくはメチルである。

【００１４】本発明の硬化性組成物における成分（Ｂ）
の使用量は硬化中に所望の架橋度を生じるために充分な
量である。通常は、本発明の組成物中の成分（Ｂ）の割
合は成分（Ａ）１００重量部につき０．５〜４０重量部
の範囲内の量である。好ましい実施態様では、成分
（Ｂ）は成分（Ａ）１００重量部につき０．５〜１０重
量部の範囲内の量で存在する。より好ましい実施態様で
は、成分（Ｂ）は成分（Ａ）１００重量部につき０．５
〜２重量部の範囲である。

【００１５】本発明の組成物におけるケイ素結合水素原
子の、ビニル基又は他のエチレン系不飽和炭化水素基に
対するモル比は、硬化したエラストマーの最終的性質に
関して重要である。これらの硬化性組成物のために最適
なモル比は、少なくとも部分的に、ポリオルガノシロキ
サン（Ａ）と架橋剤（Ｂ）との分子量によって決定され
る。本発明の特許請求する硬化性組成物におけるオルガ
ノ水素シロキサン（成分（Ｂ））とポリオルガノシロキ
サン（成分（Ａ））との相対的濃度はケイ素結合水素原
子の、アルケニルラジカルに対するモル比に等しく、
０．３：１から２：１までの範囲であり、好ましくは
１：１から２：１までの範囲である。

【００１６】成分（Ｃ）は周期律表の白金族からの金
属、又はこのような金属の化合物である。これらの金属
は白金、パラジウム及びロジウムを包含する。本発明で
は白金と白金化合物とが、ヒドロシリル化反応における
これらの触媒の高い活性レベルに基づいて好ましい。本
発明のオルガノシロキサン組成物に成分（Ｃ）として通
常用いられる触媒は、−ＳｉＨ基とケイ素結合アルケニ
ル基との反応を促進するために有効である既知形態の任
意の触媒である。

【００１７】白金の適当な形態は、クロロ白金酸、白金
化合物、白金化合物と不飽和有機化合物との錯体、又は
白金化合物と、エチレン系不飽和基を含有するケイ素結
合基を有するシロキサンとの錯体を包含する。適当な白
金触媒のさらなる例は、ハロゲン化第一白金又はクロロ
白金酸とジビニルテトラメチルジシロキサン及びテトラ
メチルジシロキサンとの錯体を包含する。このような白
金触媒は米国特許第３，４１９，５９３号にさらに完全
に説明されており、この特許はこのような触媒の製造に
ついて一般的に述べ、教示している。

【００１８】本発明の組成物における成分（Ｃ）の濃度
は、成分（Ａ）と（Ｂ）との合計重量に基づいて、１０
０万部につき白金族金属 ０．１〜１０，０００重量
部、好ましくは前記金属 １０００〜１０，０００重量
部、より好ましくは、この金属２５００〜７５００重量
部（ｐｐｍ）の白金族金属の濃度に等しい。

【００１９】本発明の成分（Ｄ）はガラスフリット、好
ましくはホウケイ酸塩フリットである。より好ましいフ
リットはホウケイ酸カルシウムフリットである。Ｂ₂ Ｏ
₃ 、ＳｉＯ₂ 及びＣａＯの他に、本発明の好ましいホウ
ケイ酸カルシウムフリットは２０％を越えない、少量の
Ａｌ₂ Ｏ₃ 、ＭｇＯ、ＬｉＯ、Ｋ₂ Ｏ、Ｎａ₂ Ｏ、Ｂａ
Ｏ、ＺｎＯ又はＺｒＯ₂ を含有することができる。最も
好ましいホウケイ酸カルシウムフリットは少なくとも４
０重量％のＣａＯ、２０重量％のＢ₂ Ｏ₃ 、及び少なく
とも２０重量％のＳｉＯ₂ を含有する。好ましい実施態
様では、本発明は、少なくとも１７５０゜Ｆ（９５４
℃）の流動融点(flow fusion point) を有するガラスフ
リットを含有する。

【００２０】ガラスフリットの製造は周知であり、例え
ば、酸化物の形状の所望のガラスの成分を一緒に溶融し
てから、前記溶融組成物を水中に注入して、フリットを
形成することから成る。この方法によって製造されたフ
リットを次に磨砕して、フリットの粒度を減じて、より
均一なサイズのフリットを得る。

【００２１】好ましい実施態様では、本発明の組成物は
組成物の総重量に基づいて少なくとも２０重量％のガラ
スフリットを含有する。より好ましくは、この組成物は
２０〜５０重量％のガラスフリットを含有する。最も好
ましくは、本発明の組成物は２０〜４０重量％のガラス
フリットを含有する。

【００２２】本発明の組成物は、硬化性組成物の性質又
は前記組成物から製造された硬化した物質の性質を変性
するために付加的な成分を含有することができる。これ
らの付加的な成分は液体希釈剤、例えばヒュームド型(f
umed type)若しくは沈降型の微粉状シリカのような補強
充填材、例えば石英若しくは炭酸カルシウムのような非
補強用充填材、界面活性剤、熱及び／又は紫外線の存在
下での分解(degradation) を抑制するための安定剤、染
料、顔料、作用時間延長剤(working time extender) 及
び難燃剤を包含する。非反応性ポリオルガノシロキサン
は、本発明に用いられる希釈剤の好ましい種類である。
好ましい非反応性ポリオルガノシロキサン希釈剤はトリ
メチルシロキシ末端ジメチルシロキサンである。本発明
の組成物は少量の水を含有することもできる。

【００２３】好ましい実施態様では、本発明の組成物は
二酸化チタン、プロピルオルトシリケート及び定着剤(a
dhesion promoter) をも含有する。

【００２４】本発明の硬化性組成物は、成分の全てを一
緒にブレンドすることによって製造される。成分（Ａ）
に成分（Ｂ）をヒドロシリル化反応触媒成分（Ｃ）の存
在下で混合すると、硬化が典型的に開始する。完全な硬
化は、特に架橋剤と触媒の種類と濃度とに依存して、数
分間から数時間までを要する。硬化性組成物を加熱する
ことによって、組成物の硬化を促進することができる。

【００２５】本発明の特許請求する組成物が多成分系の
形状である場合には、パートＡとパートＢとを用意し
て、次にパートＡとパートＢとを混合することによっ
て、組成物が製造される。パートＡとパートＢとを混合
すると、硬化が開始する。前記組成物をこのように製造
する場合に、混合比は各パートの処方(formulation) に
依存して、１：１から４０：１まで（硬化剤の部当たり
のベース(base)の部）変化することができる。典型的な
混合比は１：１、１０：１及び２０：１である。

【００２６】本発明はまた、下記成分： （Ａ）１分子につき平均して少なくとも２個のケイ素結
合アルケニル基を有するポリオルガノシロキサン １０
０重量部と； （Ｂ）１分子につき平均して少なくとも２個のケイ素結
合水素原子を有する有機ケイ素化合物と； （Ｃ）オルガノシロキサン組成物の硬化を促進するため
に充分な量のヒドロシリル化反応触媒と； （Ｄ）成分（Ａ）１００重量部につき少なくとも２０重
量部のガラスフリットとを含む多成分系であって、成分
（Ａ）の１分子当たりのケイ素結合アルケニル基の平均
数と、成分（Ｂ）の１分子当たりのケイ素結合水素原子
の平均数との合計は４より大きく；成分（Ｂ）と成分
（Ｃ）とが異なるパートにパッケージされることを条件
とする上記多成分系にも関する。

【００２７】成分（Ａ）を含有するパートは通常、パー
トＡ（ベース）と呼ばれる。成分（Ｂ）を含有するパー
トは通常、パートＢ（硬化剤）と呼ばれる。成分（Ｃ）
と（Ｄ）及び任意の成分はパートＡ若しくはパートＢの
いずれかに、又はパートＡとパートＢの両方に含めるこ
とができる。

【００２８】本明細書で特許請求する組成物から製造さ
れるシーラントとエラストマーは防火壁構造、特に航空
機に用いられる防火壁のシーラントとして用いるのに適
する。

【００２９】下記実施例は本発明の好ましい硬化性組成
物を説明し、例示する。他に指定しない限り、実施例中
の全ての部と％とは重量によるものであり、粘度は２５
℃において測定した値である。

【００３０】比較例１〜５と実施例１〜３に関しては、
オルガノシロキサン組成物を最初に調製することによっ
て、シリコーンシーラントを製造した。１０部のパート
Ａと１０部のパートＢとを混合することによって、各組
成物を調製した。各パートＡとパートＢとは、その例に
記載の成分を混合することによって調製した。

【００３１】比較例１及び実施例１と２に関しては、各
組成物の自己消炎性、溶落ち(burnthrough)及び物理的
統合性を、各組成物を最初に１５０℃において３０分間
硬化させることによって評価した。試験標本は次のよう
に調製した。組成物の２ｘ４ｘ１／４インチ（２．２５
ｘ１０．２ｘ０．６４ｃｍ）サンプルを、６ｘ６ｘ１／
４インチ（１５．２ｘ１５．２ｘ０．６４ｃｍ）ステン
レス鋼プレート面上で硬化させた。このプレートは中央
に３．５ｘ１／４インチ（８．９ｘ０．６４ｃｍ）のス
ロットを有した。

【００３２】比較例２〜５及び実施例３に関しては、各
組成物の自己消炎性、溶落ち及び物理的統合性を、各組
成物を最初に１５０℃において３０分間硬化させること
によって評価した。試験標本は次のように調製した。パ
ートＡとパートＢとを静的ミキサー(static mixer)を用
いて混合し、組成物の２ｘ４ｘ１／４インチ（２．２５
ｘ１０．２ｘ０．６４ｃｍ）サンプルを、プレートノ中
央に３．５ｘ１／４インチ（８．９ｘ０．６４ｃｍ）の
スロットを有する６ｘ６ｘ１／４インチ（１５．２ｘ１
５．２ｘ０．６４ｃｍ）ステンレス鋼プレートの面上に
分配した。組成物のサンプルをダイによってプレート上
に延伸させ、硬化させた。ダイは０．７５インチ（１．
９ｃｍ）の直径と０．２５インチ（０．６４ｃｍ）の深
さのカットされた半円を有した。サンプルを室温におい
て２日間硬化させた。

【００３３】比較例と実施例の各々に関して、ステンレ
ス鋼プレートをブンゼンバーナーの２インチ（５．０１
ｃｍ）上方に、硬化組成物を含有するプレート面を火炎
発生源に対して４５゜角度に位置付けて、調節可能に固
定した。火炎を硬化組成物に１５秒間当ててから、引き
離した。火炎とプレート面との間の距離は、硬化組成物
の表面温度が少なくとも２０００゜Ｆ（１０９３．３
℃）に達するように調節した。その後に、火炎を硬化組
成物にさらに１５分間当てた。最後に、硬化組成物を溶
落ち、物理的統合性及びステンレス鋼プレートへの接着
性に関して目視検査によって評価した。自己消炎時間も
記録した。結果は表Ｉに報告する。

【００３４】

【実施例】比較例１ パートＡ ５５，０００ｍｍ² ／ｓの粘度を有するジメチルビニル
シロキシ末端ジメチルシロキサン ７９．２部、ヘキサ
メチルジシラザン処理充填材 １４．９部、４２０ｍｍ
² ／ｓの粘度を有するジメチルヘキセニルシロキシ末端
ジメチルシロキサン−メチルヘキセニルシロキサンコポ
リマー ５部、０．６５重量％の白金金属を与えるよう
にジメチルビニルシロキシ末端ブロックポリジメチルシ
ロキサンによって希釈された、ジビニルテトラメチルジ
シロキサンのクロロ白金酸複合体 ０．３部、テトラブ
チルチタネート ０．２部、８９重量％の二酸化チタン
と、５重量％の非晶質シリカと、５重量％のアルミナ水
和物との混合物 ０．２部、トリメチロールプロパンジ
アリルエーテル ０．１５部、６０重量％のトリメチル
シロキシ末端ジメチルシロキサンと４０重量％のカーボ
ンブラックとの混合物 ０．０４部。

【００３５】パートＢ５５，０００ｍｍ² ／ｓの粘度を
有するジメチルビニルシロキシ末端ジメチルシロキサン
７９．８重量％と；ヘキサメチルジシラザン処理充填
材 １５重量％と；４２０ｍｍ² ／ｓの粘度を有するジ
メチルヘキセニルシロキシ末端ジメチルシロキサン−メ
チルヘキセニルシロキサンコポリマー ５重量％と；８
９重量％の二酸化チタンと、５重量％の非晶質シリカ
と、５重量％のアルミナ水和物との混合物 ０．２重量
％；との混合物 ９４．９部、テトラプロピルオルトシ
リケート ２．３５部、０．７５重量％のケイ素結合水
素原子含量を有する、１分子につき平均して５メチル水
素シロキサン単位と３ジメチルシロキサン単位とを有す
るトリメチルシロキシ末端ポリジオルガノシロキサン
２．２５部、グリシドオキシプロピルトリメトキシシラ
ン ０．５部、９７重量％のジメチルビニルシロキシ末
端ジメチルシロキサン−メチルビニルシロキサンコポリ
マーと３重量％のエチニルシクロヘキサノールとを含有
する混合物 ０．０２部。

【００３６】比較例２ パートＡ ５５，０００ｍｍ² ／ｓの粘度を有するジメチルビニル
シロキシ末端ジメチルシロキサン ７９．８重量％と；
ヘキサメチルジシラザン処理充填材 １５重量％と；４
２０ｍｍ² ／ｓの粘度を有するジメチルヘキセニルシロ
キシ末端ジメチルシロキサン−メチルヘキセニルシロキ
サンコポリマー ５重量％と；８９重量％の二酸化チタ
ンと、５重量％の非晶質シリカと、５重量％のアルミナ
水和物との混合物 ０．２重量％；との混合物 ７８．
１部、アルミナ三水和物 ２０部、０．６５重量％の白
金金属を与えるようにジメチルビニルシロキシ末端ブロ
ックポリジメチルシロキサンによって希釈された、ジビ
ニルテトラメチルジシロキサンのクロロ白金酸複合体
０．９部、９０ｍ² ／ｇのＢＥＴ表面積を有するヒュー
ムドシリカ １部。

【００３７】パートＢ ５５，０００ｍｍ² ／ｓの粘度を有するジメチルビニル
シロキシ末端ジメチルシロキサン ７９．８重量％と；
ヘキサメチルジシラザン処理充填材 １５重量％と；４
２０ｍｍ² ／ｓの粘度を有するジメチルヘキセニルシロ
キシ末端ジメチルシロキサン−メチルヘキセニルシロキ
サンコポリマー ５重量％と；８９重量％の二酸化チタ
ンと、５重量％の非晶質シリカと、５重量％のアルミナ
水和物との混合物 ０．２重量％；との混合物 ７８．
１部、アルミナ三水和物 ２０部、９０ｍ² ／ｇの表面
積を有するヒュームドシリカ １部、エチニルシクロヘ
キサノール ０．０３部。

【００３８】比較例３ パートＡ 比較例１のパートＡ １０部、Ｍｇ（ＯＨ）₂ ２部。 パートＢ 比較例１のパートＢ １０部。

【００３９】比較例４ パートＡ 比較例１のパートＡ １００部。

【００４０】パートＢ ５５，０００ｍｍ² ／ｓの粘度を有するジメチルビニル
シロキシ末端ジメチルシロキサン ７９．８重量％と；
ヘキサメチルジシラザン処理充填材 １５重量％と；４
２０ｍｍ² ／ｓの粘度を有するジメチルヘキセニルシロ
キシ末端ジメチルシロキサン−メチルヘキセニルシロキ
サンコポリマー ５重量％と；８９重量％の二酸化チタ
ンと、５重量％の非晶質シリカと、５重量％のアルミナ
水和物との混合物 ０．２重量％；との混合物 ７９
部、９０ｍ² ／ｇの表面積を有するヒュームドシリカ
１部、Ｍｇ（ＯＨ）₂ ２０部、エチニルシクロヘキサノ
ール ０．０３部。

【００４１】比較例５ パートＡ 比較例１のパートＡ ７８．１部、Ａｌ₂ （ＳＯ₄ ）₃
・ｎＨ₂ Ｏ（ｎは１２〜１４である） ２０部、９０ｍ
² ／ｇの表面積を有するヒュームドシリカ １部、０．
６５重量％の白金金属を与えるようにジメチルビニルシ
ロキシ末端ブロックポリジメチルシロキサンによって希
釈された、ジビニルテトラメチルジシロキサンのクロロ
白金酸複合体 ０．９部。

【００４２】パートＢ 比較例１のパートＢ ７９部、Ａｌ₂ （ＳＯ₄ ）₃ ・ｎ
Ｈ₂ Ｏ（ｎは１２〜１４である） ２０部、９０ｍ² ／
ｇの表面積を有するヒュームドシリカ １部、エチニル
シクロヘキサノール ０．０３部。

【００４３】実施例１ パートＡ 比較例１のパートＡ ６部、１７５０゜Ｆ（９５４℃）
の流動融点を有し、２８．２重量％のＢ₂ Ｏ₃ と、２
６．８重量％のＳｉＯ₂ と、４５重量％のＣａＯとを含
有するホウケイ酸カルシウムガラス ４部。 パートＢ 比較例１のパートＢ １０部。

【００４４】実施例２ パートＡ 比較例１のパートＡ ６部、３０．３重量％のＢ₂ Ｏ₃
と、４３．３重量％のＳｉＯ₂ と、１３．８重量％のＡ
ｌ₂ Ｏ₃ と、４．１重量％のＣａＯとを含有するホウケ
イ酸カルシウムガラス ４部。 パートＢ 比較例１のパートＢ １０部。

【００４５】実施例３ パートＡ 比較例１のパートＡ ５８．１部、１７５０゜Ｆ（９５
４℃）の流動融点を有し、２８．２重量％のＢ₂ Ｏ
₃ と、２６．８重量％のＳｉＯ₂ と、４５重量％のＣａ
Ｏとを含有するホウケイ酸カルシウムガラス ４０部、
９０ｍ² ／ｇの表面積を有するヒュームドシリカ １
部、０．６５重量％の白金金属を与えるようにジメチル
ビニルシロキシ末端ブロックポリジメチルシロキサンに
よって希釈された、ジビニルテトラメチルジシロキサン
のクロロ白金酸複合体 ０．９部。

【００４６】パートＢ 比較例１のパートＢ ５８．７部、１７５０゜Ｆ（９５
４℃）の流動融点を有し、２８．２重量％のＢ₂ Ｏ
₃ と、２６．８重量％のＳｉＯ₂ と、４５重量％のＣａ
Ｏとを含有するホウケイ酸カルシウムガラス ４０部、
９０ｍ² ／ｇの表面積を有するヒュームドシリカ １
部、エチニルシクロヘキサノール ０．０３部。

【００４７】 表Ｉ １５秒間後の １５分間後の 溶落ち 接着性と統合性と 自己消炎 自己消炎 の維持 実施例１ 有り 有り 無し 有り 実施例２ 有り ２．５分間後 無し 有り に有り 実施例３ 有り 有り 無し 有り 比較例１ 有り ２分間後 有り 有り に有り 比較例２ 有り 有り 無し 無し 比較例３ 有り ２０秒間後 無し 無し に有り 比較例４ 有り １０秒間後 無し 無し に有り 比較例５ 有り 有り 無し 無し

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 硬化性オルガノシロキサン組成物であっ
   て、下記成分： （Ａ）１分子につき平均して少なくとも２個のケイ素結
   合アルケニル基を有するポリオルガノシロキサン １０
   ０重量部と； （Ｂ）１分子につき平均して少なくとも２個のケイ素結
   合水素原子を有する有機ケイ素化合物と； （Ｃ）前記オルガノシロキサン組成物の硬化を促進する
   ために充分な量のヒドロシリル化反応触媒と； （Ｄ）成分（Ａ）１００重量部につき少なくとも２０重
   量部のガラスフリットとを含み、成分（Ａ）の１分子当
   たりのケイ素結合アルケニル基の平均数と、成分（Ｂ）
   の１分子当たりのケイ素結合水素原子の平均数との合計
   が４より大きい上記硬化性オルガノシロキサン組成物。
2. 【請求項２】 下記成分： （Ａ）１分子につき平均して少なくとも２個のケイ素結
   合アルケニル基を有するポリオルガノシロキサン １０
   ０重量部と； （Ｂ）１分子につき平均して少なくとも２個のケイ素結
   合水素原子を有する有機ケイ素化合物と； （Ｃ）オルガノシロキサン組成物の硬化を促進するため
   に充分な量のヒドロシリル化反応触媒と； （Ｄ）成分（Ａ）１００重量部につき少なくとも２０重
   量部のガラスフリットとを含む多成分系であって、成分
   （Ａ）の１分子当たりのケイ素結合アルケニル基の平均
   数と、成分（Ｂ）の１分子当たりのケイ素結合水素原子
   の平均数との合計は４より大きく；成分（Ｂ）と成分
   （Ｃ）とが異なるパート中に存在することを条件とする
   上記多成分系。