JPH11147987A - ペルフルオロポリマー分散物 - Google Patents

ペルフルオロポリマー分散物

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JPH11147987A
JPH11147987A JP10218212A JP21821298A JPH11147987A JP H11147987 A JPH11147987 A JP H11147987A JP 10218212 A JP10218212 A JP 10218212A JP 21821298 A JP21821298 A JP 21821298A JP H11147987 A JPH11147987 A JP H11147987A
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fluorinated
dispersion
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polymer
surfactant
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JP10218212A
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Alba Chittofrati
キットフラティ，アルバ
Paolo Lazzari
ラッツァーリ，パオロ
Daria Lenti
レンチ，ダリア
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Ausimont SpA
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Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 フッ素化ポリマーがフッ素化オイル中で安定
性を有する均一分散物を得る。 【解決手段】 ポリテトラフルオロエチレン、又はテト
ラフルオロエチレンとエチレン系不飽和モノマーとのコ
ポリマーと、フッ素化液体と、極性溶媒と、界面活性剤
とを含み、該界面活性剤は（ａ）非イオン性水素化界面
活性剤、又は（ｂ）ペルフルオロポリエーテル又はペル
フルオロアルキル鎖を有するフッ素化界面活性剤から選
択され、該フッ素化界面活性剤はＡ’）モノ及びジカル
ボン酸塩と、Ｂ’）スルホン酸塩とＣ’）リン酸モノ及
びジエステル、ならびにその混合物そのもの又は塩化さ
れた混合物であって、好適には１５モル％未満のトリエ
ステルを含有するものと、Ｄ’）６を超えるオキシアル
キレン繰返し単位を有するフッ素化ポリオキシアルキレ
ン鎖により形成された非イオン性界面活性剤と、Ｅ’）
フッ素化疎水性鎖を有するカチオン性界面活性剤とから
選択される分散物。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する分野】本発明はフッ素化されたオイルお
よび（ペル）フッ素化ポリマー、詳細には、テトラフル
オロエチレンポリマー（ポリテトラフルオロエチレンＰ
ＴＦＥ）、またはテトラフルオロエチレンと全部もしく
は部分的にフッ素化された他のエチレン系不飽和モノマ
ーとのコポリマーに基づく分散物に関する。そのような
分散物は、特定の界面活性剤の存在下にフルオロポリマ
ー微小粒子を極性溶媒中（水および／またはアルコー
ル）フッ素化された液体（オイル）（ペルフルオロポリ
エーテルＰＦＰＥまたはペルフルオロ炭素）と混合する
ことにより製造する。
【０００２】
【従来の技術】フッ素化ポリマーのフッ素化「非オゾン
枯渇」液体均一分散物は米国特許第５，５３２，３１０
号に従って製造できることが知られている。
【０００３】この特許によると、これらの分散物をフル
オロポリマー塗料を得るために使用することが述べられ
ており、そこでは、塗料の均一性における負の効果に対
して揮発性の低い極性溶媒の含量を最小限に減少させる
こと、および腐食性および／または引火性の問題を最小
にすることの必要性を強調している。この特許による分
散物はフルオロポリマー、ペルフッ素化液体、極性溶媒
および以下から選択されるフッ素化物により形成され
る。該フッ素化物はペルフルオロ脂肪族アミドアルカノ
ール類、ＰＦＰＥ鎖酸類、およびフッ素化アクリルモノ
マーと親水性モノマー（たとえば、アクリル酸、Ｎ−ビ
ニルピロリドン、メタアクリル酸）との重合により得ら
れる重合性フッ素化界面活性剤から選択される。界面活
性剤の濃度は重量で０．０１％および５％の間にある
が、処理面上に残留物を残すのを避けるために、好まし
くはできるだけ低くしなければならない。界面活性剤は
最終均一組成物重量に対してポリマー０．１〜３０％を
分散するのに用いる。本特許によれば、分散物の安定性
は少なくとも５〜１０秒であるが、例示した２、３の場
合においてのみ、ポリマー分離はその調製の瞬間から１
０分後に起こっている。攪拌下においては、この分散物
は均一の状態にある。この特許によると、静置条件での
安定性は分散物の品質を比較測定しただけのものであ
り、逆にその用途について制限的基準となるものではな
い。また、この不安定な分散物は当該特許において有用
であると述べられている。
【０００４】しかし、該出願人が実施したテストは分散
物の安定性が重要なパラメーターであることを示してい
る。もしポリマーが沈積するならば、該分散物は攪拌に
より再分散し得るものでなければならず、さもなければ
それは不安定であるというのは真実である。しかし、心
に留め置く必要のあることは、もし分散物が非常に短い
時間、数秒とか数分で沈積するならば、その系を輸送お
よび使用中に連続的に攪拌しなければならず、取り扱い
も、応用することも難しくなることである。応用が難し
いこととは別に、その実体と臨界点は沈殿法により変わ
り、不安定な分散物より得られた塗料は不均一性の問題
と凝塊物関連の欠点をもつ。
【０００５】塗料としての使用に加えて、フッ素化ポリ
マーと、適度の粘性を有するフッ素化された液体と、極
性溶媒と界面活性剤とにより形成された分散物は、処理
面に高い耐汚損性を付与することができる、洗剤組成物
および研磨剤用の添加物として用いることができる。た
とえば米国特許第５，２９４，２４８号参照。研磨剤は
高い保存性を持たねばならないので、この種の応用にと
っては、フルオロポリマーに高い分散性をもたせ、結果
として一層安定した系をもつように分散物を調製するこ
とが好ましいということになる。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】フッ素化ポリマーがフ
ッ素化オイル中で、改善された安定性を有している入手
可能な均一分散物を得ることの必要を感じた。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明は、少なくとも、 −０．１〜３０重量％のポリテトラフルオロエチレン、
または他のエチレン系であってその全部または一部がフ
ッ素化された不飽和モノマーとのテトラフルオロエチレ
ン・コポリマーと、 −５０〜９９重量％のフッ素化された液体と、 −１００に補完する極性溶媒（水および／またはアルコ
ール）と、 −０．０１〜５重量％の界面活性剤とを含む分散物であ
って、該界面活性剤は （ａ）非イオン性水素化界面活性剤、または （ｂ）ペルフルオロポリエーテルまたはペルフルオロア
ルキル鎖を有するイオン性および非イオン性型のフッ素
化界面活性剤から選択され、該フッ素化界面活性剤は以
下のクラス、すなわち Ａ’）モノおよびジカルボン酸塩と、 Ｂ’）スルホン酸塩と、 Ｃ’）リン酸モノおよびジエステルならびにその混合物
そのものまたは塩化された混合物であって、好適には１
５モル％未満のトリエステルを含有するものと、 Ｄ’）６を超えるオキシアルキレン繰返し単位を有する
フッ素化ポリオキシアルキレン鎖により形成された非イ
オン性界面活性剤と、 Ｅ’）１またはそれ以上のフッ素化疎水性鎖を有するカ
チオン性界面活性剤とから選択される、高い貯蔵安定性
を有する分散物の、洗浄剤および研磨剤組成物用の塗料
のための、または添加物としての用途である。
【０００８】また本発明は、該分散物において、上記界
面活性剤を互いに混合した混合物、または上記混合物を
以下の界面活性剤、すなわち、クラスＡ’）の構造をも
つＰＦＰＥもしくはペルフルオロアルキル鎖を有するカ
ルボン酸、および／またはＤ’）類似の構造をもつが、
オキシアルキレン繰返し単位数が６以下である非イオン
性界面活性剤との混合物を用いることを特徴とする。
【０００９】また本発明は、該テトラフルオロエチレン
・コポリマーが、 Ａ）修飾ポリテトラフルオロエチレンであって、０．０
１〜３モル％の範囲の、好ましくは０．０５〜０．５モ
ル％の量の一種またはそれ以上のコモノマーを含有し、
該コモノマーがペルフルオロアルキルペルフルオロビニ
ルエーテル、好ましくはメチルビニルエーテルおよびプ
ロピルビニルエーテル、フッ化ビニリデン、ヘキサフル
オロイソブテン、クロロトリフルオロエチレン、ペルフ
ルオロアルキルエチレン、好ましくはペルフルオロプロ
ペンから選択されるコモノマーである修飾ポリテトラフ
ルオロエチレンと、 Ｂ）テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）熱可塑性コポリ
マーであって、０．５〜８モル％の少なくとも一種のペ
ルフルオロアルキルビニルエーテルを含有し、該ペルフ
ルオロアルキル基が１〜６個の炭素原子を有するもの
で、好ましくはＴＦＥ／ペルフルオロプロピルビニルエ
ーテル、ＴＦＥ／ペルフルオロメチルビニルエーテル、
ＴＦＥ／ペルフルオロエチルビニルエーテル、ＴＦＥ／
ペルフルオロアルキルエチレン・コポリマーであるテト
ラフルオロエチレン（ＴＦＥ）熱可塑性コポリマーと、 Ｃ）テトラフルオロエチレン熱可塑性コポリマーであっ
て、２〜２０モル％のペルフルオロオレフィンＣ3〜
Ｃ8、好ましくはＴＦＥ／ヘキサフルオロプロペン・コ
ポリマーを含有し、好適には５モル％未満のペルフルオ
ロビニルエーテル構造を有する他のコモノマーを含有す
るテトラフルオロエチレン熱可塑性コポリマーと、 Ｄ）テトラフルオロエチレン熱可塑性コポリマーであっ
て、０．５〜１３重量％のペルフルオロメチルビニルエ
ーテルおよび０．０５〜５重量％の一種以上のフッ素化
モノマーを含有し、該フッ素化モノマーは、 １）ＲFＯ−ＣＦ＝ＣＦ2 （ＩＩ） ［式中、ＲFは、 i）２〜１２個の炭素原子を含有するペルフルオロアル
キル基、 ii）−（ＣＦ2−ＣＦ（ＣＦ3）−Ｏ）r−（ＣＦ2）r '−ＣＦ3 （ＩＩＩ） （式中、ｒは１〜４の整数であり、ｒ’は０〜３の整数
である）または iii）−Ｚ（ＯＣＦ（Ｘ））q（ＯＣＦ2−ＣＦ（Ｙ））q '−Ｏ−Ｔ （ＩＶ） （式中、各単位（ＯＣＦＸ）および（ＯＣＦ2−ＣＦ
Ｙ）は鎖上に不規則に分布しており、Ｔは１〜３個の炭
素原子の（ペル）フルオロアルキル基であり、任意に１
個のＨまたはＣｌを含有しており、ＸおよびＹは−Ｆま
たは−ＣＦ3に等価であり、Ｚは−（ＣＦＸ）−または
−（ＣＦ2−ＣＦＹ）−を表し、ｑおよびｑ’は互いに
同一または異なって、０〜１０の整数であり、モノマー
の数平均分子量は２００〜２，０００の範囲である）］ ２）ＲF−ＣＨ＝ＣＨ2 （ＶＩＩ） （式中、ＲFは１）に記載の意味をもつ）および ３）下記式のペルフルオロジオキソール：
【００１０】
【化２】
【００１１】（式中、Ｒ3はＣ1〜Ｃ5のペルフルオロア
ルキル基、好ましくは−ＣＦ3であり、Ｘ1およびＸ2は
互いに独立にフッ素原子または１〜３個の炭素原子のペ
ルフルオロアルキル、好ましくは−ＣＦ3である）から
形成される群から選択されるモノマーである、テトラフ
ルオロエチレン熱可塑性コポリマーとから選択されるこ
とを特徴とする。
【００１２】また本発明は、テトラフルオロエチレン・
コポリマーが水性媒体中でのラジカル重合反応のよっ
て、好ましくはペルフルオロポリエーテルの分散液また
はマイクロエマルションを使用しての水相での重合反応
によって調製されることを特徴とする。
【００１３】また本発明は、ＴＦＥ（コ）ポリマーがＴ
ＦＥ（ＰＴＦＥ）ホモポリマーまたは０．０５〜８モル
％のペルフルオロメチルビニルエーテルとのＴＦＥコポ
リマーであることを特徴とする。
【００１４】また本発明は、フッ素化された液体が数平
均分子量２５０〜５，０００、好ましくは３５０〜１，
０００を有するペルフルオロポリエーテル、または液状
ペルフルオロ炭素およびその混合物であり、該ペルフル
オロ炭素は、好適には酸素および窒素などのヘテロ原子
を含んでいてもよく、５〜１８の炭素原子数を有するこ
とを特徴とする。
【００１５】また本発明は、ペルフルオロポリエーテル
液体が （ＣＦ2ＣＦ2Ｏ）、（ＣＦ2Ｏ）、（ＣＦ2ＣＦ（Ｃ
Ｆ3）Ｏ）、（ＣＦ（ＣＦ3）Ｏ）、（ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2
Ｏ）、（ＣＦ2ＣＦ（ＯＸ3）Ｏ）および（ＣＦ（Ｏ
Ｘ3）Ｏ） （式中、Ｘ3は−（ＣＦ2）ｎＣＦ3であり、ｎ＝０、
１、２、３、または４であり、当該単位はポリマー鎖に
不規則に分布しており、Ｔ末端基はフルオロアルキル型
のものであって、１個の塩素および／または水素原子を
含んでいてもよく、たとえば、−ＣＦ3、−Ｃ2Ｆ5、−
Ｃ3Ｆ7、ＣｌＣＦ2ＣＦ（ＣＦ3）−、ＣＦ3ＣＦＣｌＣ
Ｆ2−、ＣｌＣＦ2ＣＦ2−、ＣｌＣＦ2−、−ＣＦ2Ｈ、
または−ＣＦ（ＣＦ3）Ｈである）から選択される複数
のフルオロオキシアルキレン単位から成るものであるこ
とを特徴とする。
【００１６】また本発明は、上述定義の界面活性剤が、
極性溶媒とオイル相（フッ素化された液体）との間に完
全なエマルションを生じないものであるが、ポリマー微
小粒子を部分的または完全にフッ素化液相に移動させる
ものであり、該フッ素化分散物は、好ましくは極性溶媒
に富む上澄み層を除去後に得られるものであり、当初分
散物の比と比較してポリマー／極性溶媒の比を増大させ
るものであることを特徴とする。
【００１７】また本発明は、上記用途に記載の分散物で
ある。
【００１８】また本発明は、上記に記載の分散物を製造
する方法であって、少なくとも以下の工程、すなわち、 ａ’）極性溶媒（水および／またはアルコール）中のフ
ッ素化ポリマー分散物から出発する工程と、 ｂ’）界面活性剤含有極性溶媒中のＴＦＥをベースとす
る（ペル）フルオロポリマーに、ポリマー１ｇ当たり５
０〜５００ｍｇ、好ましくは１００〜３００ｍｇの量で
添加する工程と、 ｃ’）項目ｂ’）で得られた系に上記定義のペルフルオ
ロポリエーテルまたはフルオロ炭素の液体を、ポリマー
／フッ素化された液体が重量比で０．７未満、好ましく
は０．５〜０．１の範囲となるように添加する工程とを
含む方法である。
【００１９】また本発明は、極性溶媒中の（ペル）フル
オロポリマーがアルコール中の（ペル）フルオロポリマ
ー分散物または反応媒体として水を使用する重合反応工
程から得られるラテックス、好ましくはエマルション工
程から得られるラテックスであり、より好ましくはマイ
クロエマルション工程から得られるラテックスであるこ
とを特徴とする。
【００２０】また本発明は、該ラテックスがさらに常用
の水素化非イオン性界面活性剤を用いる既知技術によっ
て６０〜７５重量％に濃縮したものであることを特徴と
する。
【００２１】また本発明は、項目ｃ’）のペルフルオロ
ポリエーテルの代りに、末端基の一方または双方が水素
原子を有している対応する構造のものを用いることを特
徴とする。
【００２２】また本発明は、項目ｂ’）の（ペル）フル
オロポリマー／極性溶媒系が、項目ａ’）の水性ラテッ
クスのゲル化工程、最適には中和、ゲル分散によって得
られることを特徴とする。
【００２３】また本発明は、少なくとも以下の工程、す
なわち、 ａ”）電解質の添加によるゲル形成工程と、 ｂ”）好ましくは、ゲルを中和して、最適には次いで水
洗する工程と、 ｃ”）上述定義の界面活性剤、好ましくは部分的または
最小のエマルションを生ずる界面活性剤でゲルを再分散
する工程とを含む。
【００２４】
【発明の実施の形態】本発明の目的は、分散物であっ
て、少なくとも、 ―０．１〜３０重量％のポリテトラフルオロエチレン、
またはテトラフルオロエチレンと全部もしくは部分的に
フッ素化された他のエチレン系不飽和モノマーとのコポ
リマーと、 ―５０〜９９重量％のフッ素化液体と、 ―１００に補完する極性溶媒（水および／またはアルコ
ール）と、 ―０．０１〜５重量％の界面活性剤とを含み、該界面活
性剤は （ａ）非イオン性水素化界面活性剤、または （ｂ）ペルフルオロポリエーテルまたはペルフルオロア
ルキル鎖を有する、イオン性および非イオン性型のフッ
素化界面活性剤から選択され、該フッ素化界面活性剤は
以下の種類、すなわち Ａ’）モノおよびジカルボン酸塩と、 Ｂ’）スルホン酸塩と Ｃ’）リン酸モノおよびジエステル、ならびにその混合
物そのものまたは塩化された混合物であって、好適には
１５モル％未満のトリエステルを含有するものと、 Ｄ’）６を超えるオキシアルキレン繰返し単位を有する
フッ素化ポリオキシアルキレン鎖により形成された非イ
オン性界面活性剤と、 Ｅ’）１またはそれ以上のフッ素化疎水性鎖を有するカ
チオン性界面活性剤とから選択される分散物にある。
【００２５】上記界面活性剤同士または下記界面活性剤
との混合物を使用することも可能であって、下記界面活
性剤とは、クラスＡ’）の構造を有するＰＦＰＥモノお
よび／またはペルフルオロアルキル鎖をもつカルボン
酸、および／またはＤ’）に類似の構造を有するが、６
以下の数のオキシアルキレン繰返し単位をもつ非イオン
性界面活性剤である。
【００２６】たとえば、参考文献としてここに引用した
欧州特許第６８７，５３３号および欧州特許第７０９，
５１７号に記載されている界面活性剤Ｃ’）の内、ペル
フルオロポリエーテル・リン酸モノエステルおよびジエ
ステルが例示できる。
【００２７】界面活性剤Ｄ’）は、たとえば、参考文献
としてここに引用した欧州特許第８１８，４９０号、欧
州特許第８１８，８４９号および欧州特許第８２６，７
１４号に記載されている。
【００２８】たとえば、参考文献としてここに引用した
欧州特許第５，２９４，２４８号に記載されている界面
活性剤Ｅ’）の内、ＰＦＰＥ鎖を有するテトラアルキル
アンモニウムまたはピリジニウム塩が例示できる。
【００２９】テトラフルオロエチレンのコポリマーとし
ては、たとえば、次のものが例示できる。
【００３０】Ａ）修飾ポリテトラフルオロエチレンであ
って、少量、一般には０．０１〜３モル％の範囲、好ま
しくは０．０５〜０．５モル％の一種以上のコモノマー
を含有し、該コモノマーはペルフルオロアルキルペルフ
ルオロビニルエーテル（たとえば、メチルビニルエーテ
ルおよびプロピルビニルエーテルなど）、フッ化ビニリ
デン、ヘキサフルオロイソブテン、クロロトリフルオロ
エチレン、ペルフルオロアルキルエチレン（たとえば、
ペルフルオロプロペンなど）から選択される。
【００３１】Ｂ）テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）熱
可塑性コポリマーであって、０．５〜８モル％の少なく
とも一種のペルフルオロアルキルビニルエーテルを含有
し、ペルフルオロアルキル基とは１〜６個の炭素原子を
有するもので、たとえば、ＴＦＥ／ペルフルオロプロピ
ルビニルエーテル、ＴＦＥ／ペルフルオロメチルビニル
エーテル、ＴＦＥ／ペルフルオロエチルビニルエーテ
ル、ＴＦＥ／ペルフルオロアルキルエチレン・コポリマ
ーなどである。
【００３２】Ｃ）テトラフルオロエチレン熱可塑性コポ
リマーであって、２〜２０モル％のペルフルオロオレフ
ィンＣ3〜Ｃ8（たとえば、ＴＦＥ／ヘキサフルオロプロ
ペン・コポリマーなど）を含有し、少量（５モル％未
満）のペルフルオロビニルエーテル構造を有する他のコ
モノマーを添加することができる（たとえば、米国特許
第４，６７５，３８０号に記載されている）。
【００３３】Ｄ）テトラフルオロエチレン熱可塑性コポ
リマーであって、０．５〜１３重量％のペルフルオロメ
チルビニルエーテルおよび０．０５〜５重量％の一種以
上のフッ素化モノマーを含有し、該フッ素化モノマーは
以下の１）、２）、３）から形成される群において選択
されるものである。
【００３４】 １）ＲFＯ−ＣＦ＝ＣＦ2 （ＩＩ） ＲFは： i）２〜１２個の炭素原子を含有するペルフルオロアル
キル基、または ii）−（ＣＦ2−ＣＦ（ＣＦ3）−Ｏ）r−（ＣＦ2）r '−ＣＦ3 （ＩＩＩ） ｒは１〜４の整数であり、ｒ’は０〜３の整数である、
または iii）−Ｚ（ＯＣＦ（Ｘ））q（ＯＣＦ2−ＣＦ（Ｙ））q '−Ｏ−Ｔ （ＩＶ） 構成単位（ＯＣＦＸ）および（ＯＣＦ2−ＣＦＹ）は鎖
上に不規則に分布している；Ｔは１〜３個の炭素原子の
（ペル）フルオロアルキル基であり、任意に１個のＨま
たはＣｌを含有している；ＸおよびＹは−Ｆまたは−Ｃ
Ｆ3に等価である；Ｚは−（ＣＦＸ）−または−（ＣＦ2
−ＣＦＹ）−を表す；ｑおよびｑ’は互いに同一または
異なって、０〜１０の整数である；モノマーの数平均分
子量は２００〜２，０００の範囲である。
【００３５】 ２）ＲF−ＣＨ＝ＣＨ2 （ＶＩＩ） ＲFは１）に記載の意味をもつ。
【００３６】３）下記式のペルフルオロジオキソール：
【００３７】
【化３】
【００３８】Ｒ3はＣ1〜Ｃ5のペルフルオロアルキル
基、好ましくは−ＣＦ3；Ｘ1およびＸ2は互いに独立に
フッ素原子または１〜３個の炭素原子のペルフルオロア
ルキル、好ましくは−ＣＦ3である。
【００３９】テトラフルオロエチレン／ペルフルオロメ
チルビニルエーテル／フッ素化モノマー熱可塑性コポリ
マー（Ｄ）を形成する３種のモノマーの好ましい重量比
は以下のとおりである。
【００４０】ペルフルオロメチルビニルエーテル：２〜
９％ フッ素化モノマー：０．１〜１．５％ テトラフルオロエチレン：１００％に補完。
【００４１】式（ＩＩ）のコモノマーとしては、たとえ
ば、ペルフルオロエチルビニルエーテル、ペルフルオロ
プロピルビニルエーテルおよびペルフルオロブチルビニ
ルエーテルが例示できる。このクラスの好ましいコモノ
マーはペルフルオロプロピルビニルエーテルである。
【００４２】式（ＩＩＩ）のコモノマーは、たとえば、
欧州特許出願第７５，３１２号に記載されている。これ
らコモノマーの例は、ｒが１または２で、ｒ’が２のも
のである。
【００４３】式（ＩＶ）のコモノマーは、式： ＣＦ2Ｃｌ−ＣＦＣｌ−Ｏ−Ｚ(ＣＦＸＯ)q−(ＯＣＦ2−
ＣＦＹ)q’−Ｏ−Ｔ で示される化合物（米国特許第４，９０６，７７０号の
実施例１１に記載のように調製することができる）を脱
クロル化することにより得られる。
【００４４】式ＲF−ＣＨ＝ＣＨ2（ＶＩＩ）で示される
コモノマーにおいて、基ＲＦは好ましくは２〜６個の炭
素原子から成る。これらコポリマーの例としては、ペル
フルオロブチルエチレンおよびペルフルオロヘキシルエ
チレンである。
【００４５】上記のフッ素化コモノマー（１）〜（３）
はＴＦＥおよびペルフルオロメチルビニルエーテルと単
独に共重合してターポリマーを生じるか、あるいは互い
に組み合わさってテトラポリマーまたは高度に複雑な組
成を有するコポリマーを生じる。
【００４６】テトラフルオロエチレン・コポリマーは水
性媒体中でのラジカル重合により製造することができ
る。欧州特許出願第２４７，３７９号に従い、または米
国特許第４，８６４，００６号の記載に従い、ペルフル
オロポリエーテルの分散液またはマイクロエマルション
を使用して水相で重合反応を実施するのが特に好ましい
結果を与える。
【００４７】本発明の分散物調製に使用する好ましいＴ
ＦＥ（コ）ポリマーは、ＴＦＥ（ＰＴＦＥ）ホモポリマ
ーまたは０．０５〜８モル％の範囲のＴＦＥ／ペルフル
オロメチルビニルエーテルであって、後者はＭＦＡペル
フルオロポリマーとして知られている。
【００４８】メルト・フロー・インデックス（ＭＦＩ）
はポリマーの数平均分子量の共通指標である。ＰＴＦＥ
またはそのコポリマーの ＭＦＩ（ＡＳＴＭ Ｄ１２３
８−５２Ｔ法）は一般に０．１および３０の間にある。
しかし、分子量が１，０００，０００までのＴＥＦ
（コ）ポリマーも使用可能である。
【００４９】本発明のフッ素化された液体は、一般に数
平均分子量２５０〜５，０００、好ましくは３５０〜
１，０００のペルフルオロポリエーテル、または液状ペ
ルフルオロ炭素およびその混合物である。ペルフルオロ
炭素は酸素および窒素などのヘテロ原子を含んでいても
よく、一般に、５〜１８の炭素原子数を有する。
【００５０】ペルフルオロポリエーテル液体とは以下の
ものから選択される複数のフルオロオキシアルキレン単
位から成る化合物を意味する。
【００５１】（ＣＦ2ＣＦ2Ｏ）、（ＣＦ2Ｏ）、（ＣＦ2
ＣＦ（ＣＦ3）Ｏ）、（ＣＦ（ＣＦ3）Ｏ）、（ＣＦ2Ｃ
Ｆ2ＣＦ2Ｏ）、（ＣＦ2ＣＦ（ＯＸ3）Ｏ）および（ＣＦ
（ＯＸ3）Ｏ）、ただし、Ｘ3は−（ＣＦ2）ｎＣＦ3であ
り、ｎ＝０、１、２、３、４である。
【００５２】当該単位はポリマー鎖に不規則に分布して
いる。Ｔ末端基はフルオロアルキル型のものであって、
１個の塩素および／または水素原子を含んでいてもよ
く、たとえば、−ＣＦ3、−Ｃ2Ｆ5、−Ｃ3Ｆ7、ＣｌＣ
Ｆ2ＣＦ（ＣＦ3）−、ＣＦ3ＣＦＣｌＣＦ2−、ＣｌＣＦ
2ＣＦ2−、ＣｌＣＦ2−、−ＣＦ2Ｈ、−ＣＦ（ＣＦ3）
Ｈである。
【００５３】天然型のペルフルオロポリエーテル、すな
わち、ペルフルオロアルキル末端基を有するものは、た
とえば、以下のクラスから選択したものを使用すること
ができる。
【００５４】 （ａ1）Ｔ1−Ｏ（ＣＦ2−ＣＦ（ＣＦ3）Ｏ）a（ＣＦＸＯ）b−Ｔ2 式中、Ｔ1およびＴ2は互いに同一または異なり、−ＣＦ
3、−Ｃ2Ｆ5、−Ｃ3Ｆ7基であればよく、Ｘは−Ｆまた
は−ＣＦ3であり、ａおよびｂは分子量が上記範囲にあ
るような整数である。
【００５５】これらのペルフルオロポリエーテルは、Ｕ
Ｋ１，１０４，４８２に記載の工程およびＵＫ１，２２
６，５６６によるそれに引き続いての末端基の不反応性
基変換により得る。
【００５６】 （ｂ1）ＣＦ3−Ｏ（ＣＦ2ＣＦ2Ｏ）c（ＣＦ2Ｏ）d−ＣＦ3 式中、ｃおよびｄは分子量が上記範囲にあるような整数
である。
【００５７】これらのＰＦＰＥは米国特許第３，７１
５，３７８号に従い、Ｃ2Ｆ4の光化学酸化により製造す
る。
【００５８】 （ｃ1）Ｃ3Ｆ7−Ｏ（ＣＦ（ＣＦ3）−ＣＦ2Ｏ）e−Ｔ3 式中、Ｔ3は−Ｃ2Ｆ5、−Ｃ3Ｆ7であり、ｅは分子量が
上記範囲にあるような整数である。
【００５９】これらの化合物は米国特許第２，２４２，
２１８号に従い、ヘキサフルオロプロペン・エポキシド
にイオン性オリゴマー化と、それに引き続くフッ化アシ
ル（ＣＯＦ）のフッ素処理により製造する。
【００６０】 （ｄ1）Ｔ4−Ｏ（ＣＦ2−ＣＦ（ＣＦ3）Ｏ）g（Ｃ2Ｆ4Ｏ）h（ＣＦＸＯ）i− Ｔ5 式中、Ｔ4およびＴ5は互いに同一または異なり、過フッ
素化基−ＣＦ3、−Ｃ2Ｆ5、−Ｃ3Ｆ7であり、Ｘは−Ｆ
または−ＣＦ3であり、ｇ、ｈ、ｉは分子量が上記範囲
に含まれるような整数である。
【００６１】これらの生成物は米国特許第３，６６５，
０４１号に記載の工程に従い、Ｃ3Ｆ6およびＣ2Ｆ4混合
物の光酸化反応と、それに引き続くフッ素での処理によ
り得る。
【００６２】 （ｅ1）Ｔ6−Ｏ（ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2Ｏ）l−Ｔ7 式中、Ｔ6およびＴ7は互いに同一または異なり、−ＣＦ
3、−Ｃ2Ｆ5、−Ｃ3Ｆ7基であり、ｌは分子量が上記範
囲にあるような整数である。
【００６３】これらの生成物は欧州特許第１４８，４８
２号に従って得る。
【００６４】（ｆ1）Ｔ8−Ｏ（ＣＦ2ＣＦ2Ｏ）m−Ｔ9 式中、Ｔ8およびＴ9は互いに同一または異なり、−ＣＦ
3、−Ｃ2Ｆ5基であり、ｍは分子量が上記範囲にあるよ
うな整数である。
【００６５】これらの生成物は米国特許第４，５２３，
０３９号に従って得る。クロル化末端基を有するペルフ
ルオロポリエーテルは、たとえば、米国特許第５，０５
１，１５８号の記載に従って得ることができる。水素化
末端基を有するペルフルオロエーテルは、欧州特許第６
９５，７７５号に従って製造する。
【００６６】好ましいペルフルオロポリエーテルは（ａ
1）、（ｂ1）および（ｄ1）のクラスのものである。
【００６７】各特定分散物におけるフッ素化された液体
の揮発性および粘性特性は、適用する系に必要な要件に
従って選択しなければならない。
【００６８】上述の界面活性剤は、二つの液相（極性溶
媒とフッ素化された液体）間での分配に基づいて、系の
二つの液相を殆ど完全に分離させること、あるいは部分
的または完全なエマルションとすることができる。
【００６９】本発明の好ましい界面活性剤は、極性溶媒
とオイル相（フッ素化された液体）とを完全なエマルシ
ョンとはしないもので、ポリマー微小粒子を部分的また
は完全にフッ素化液相に移動させるものである。この場
合に使用し得るフッ素化分散物は極性溶媒に富む上澄み
層を除去後に得られるものである。これらの好ましい界
面活性剤は、（ペル）フルオロポリマー含有低フッ素化
相を用いると二つの液相が部分的または完全に分離する
ので、当業者が簡単に同定し得るものである。このよう
にして、該上澄み層の分離により最終フッ素化分散物中
の極性溶媒含量を最小にする。このことは本発明分散物
のさらなる利点を示すものである。と言うのは、それが
最終フッ素化分散物中の極性溶媒含量を最小にするのを
可能とし、当初分散物の比と比較してポリマー／極性溶
媒の比を増大させるからである。この方法により、水に
よる腐食作用およびアルコールによる引火性などの極性
溶媒の存在に関連する問題が解消する。
【００７０】このことは上記米国特許第５，５３２，３
１０号による分散物と比べても顕著な利点を示すもので
ある。米国特許第５，５３２，３１０号では、該ポリマ
ーに関連する極性溶媒含量が、原料分散物中に当初存在
する溶媒含量と同じである。この特許では、極性溶媒の
存在に関連する欠点を減ずるためには、たとえば、３０
重量％の市販のフルオロポリマーの極性溶媒分散物をフ
ッ素化された液体で、ポリマーの最終濃度が１．５重量
％となるまで希釈して得た組成物が好ましかった。この
方法では、組成物の９５％がフッ素化された液体で、ま
た、約３．５％が極性溶媒で形成されている。（ペル）
フルオロポリマー乾燥粉末から直接出発して、分散物中
に極性溶媒が高量存在する問題を克服するのは容易でな
い。何故なら、凝塊物の存在により分散度の悪い系が得
られてしまい、そのために明らかに安定性が低くなり、
さらに再分散をより難しくするからである。
【００７１】好ましくは、本発明の分散物は以下に記載
した方法により入手することができる。
【００７２】本発明のさらなる目的は、上記で定義し
た、フッ素化された液体中のフッ素化ポリマー分散物を
製造する方法において、少なくとも以下の工程を含むこ
とを特徴とする方法である。
【００７３】ａ’）極性溶媒中のフッ素化ポリマー分散
物から出発する。
【００７４】ｂ’）界面活性剤含有極性溶媒中のＴＦＥ
をベースとする（ペル）フルオロポリマーに、ポリマー
１ｇ当たり５０〜５００ｍｇ、好ましくは１００〜３０
０ｍｇの量で添加する。
【００７５】ｃ’）ｂ’）で得られた系に上記定義の液
状ペルフルオロポリエーテルまたはフルオロ炭素を、ポ
リマー／フッ素化された液体が重量比で０．７未満、好
ましくは０．５〜０．１の範囲となるように添加する。
【００７６】極性溶媒中（ペル）フルオロポリマーと
は、アルコール中の（ペル）フルオロポリマー分散物、
および反応媒体として水を使用する重合反応工程により
得られるラテックスを意味する。該ラテックスは、好ま
しくはエマルション工程により得られるものであり、よ
り好ましくはマイクロエマルション工程により得られる
ものである。たとえば、米国特許第４，８６４，００６
号および米国特許第４，７８９，７１７号参照。
【００７７】上記ラテックスは一般にフッ素化ポリマー
を２０〜５０重量％の範囲で有している。
【００７８】（ペル）フルオロポリマー／水相とは上述
のラテックスをさらに濃縮（たとえば、６０〜７５重量
％）したものを意味し、該濃縮は先行技術、たとえば、
常用の水素化非イオン性界面活性剤、たとえば、Ｔｒｉ
ｔｏｎＸ１００（商標）（オクチルフェノキシポリエト
キシエタノール）を用いることにより実施する。
【００７９】項目ｂ’）で使用する界面活性剤は耐食性
を有してもよく、そのまま、あるいは溶液および／また
は水性アルコール性懸濁液として添加してもよい。
【００８０】項目ｃ’）のペルフルオロポリエーテルの
代わりに、末端基の一方または双方が水素原子を有して
いる対応する構造のものを用いることができる。これら
の構造については、本出願人名義の欧州特許第８０５，
１９９号を参照するが、そこには水素化末端基を有する
種々化合物の構造が記載されている。
【００８１】項目ｃ’）でフッ素化した液体の添加後、
用いた界面活性剤により、極性溶媒／オイルの混合相と
しての分散物、あるいは極性溶媒に富む上澄み相を有す
るフッ素化した液体のポリマー分散物を得ることができ
る。該上澄み相を分離すると、ポリマー／極性溶媒比が
増大する。この後者の場合には、極性溶媒とフッ素化し
た液体のエマルション化を最小にする界面活性剤を使用
する。
【００８２】好ましくは、項目ｂ’）の（ペル）フルオ
ロポリマー／極性溶媒系は、項目ａ’）の水性ラテック
スのゲル化、中和、ゲル分散工程により得る。
【００８３】この工程は少なくとも以下のステップを含
むことを特徴とする。
【００８４】ａ”）電解質の添加によるゲル形成。一価
−一価の無機電解質の場合には、完全にゲル化するため
に必要なゲル中濃度は１０-3モルより高い。一価−一価
の無機電解質、たとえば、硝酸または好ましくは硝酸ナ
トリウムが好ましく用いられる。硝酸でのゲル化は、好
ましくはｐＨ０．５〜２の範囲で行われる。ゲル形成は
電解質溶液を静置条件でラテックス表面に沈殿させる
か、あるいはいずれの場合でも、凝集現象を避けるため
に緩和な攪拌条件下に実施する。
【００８５】ｂ”）好ましくは、希釈アルカリ性溶液
（たとえば、ＮａＯＨ １０-4Ｍ）でゲルを中和して、
最終ｐＨを６〜７とし、好ましくは次いで水洗してもよ
い。
【００８６】ｃ”）本発明の界面活性剤、好ましくは部
分的または最小のエマルション化を生ずる界面活性剤で
ゲルを再分散する。
【００８７】該界面活性剤はもし液体であればそのまま
で、ないしは溶液および／または水性もしくは水性アル
コール性分散物として、１０〜９０重量％の濃度でゲル
に添加することができる。
【００８８】ゲル再分散に要する量はポリマー１ｇ当た
り５０〜５００ｍｇの範囲である。
【００８９】該ゲルから得られる分散物は、以前に記載
した分散物形成工程における項目ｂ’）の水性マトリッ
クス中で（ペル）フルオロポリマーを形成する。
【００９０】この工程においてゲル化ステップを採用す
る場合、極性溶媒に富む相により形成される上澄み層の
分離を可能とする界面活性剤で処理すると、ＴＦＥ−ベ
ースのポリマーが極性溶媒からフッ素化有機溶媒へと高
収率で移動すること（ステップｃ’）が見出されてい
る。
【００９１】
【実施例】本発明を説明する目的で以下の実施例を示す
が、これらは本発明を制限するものではない。
【００９２】実施例１ 用いたラテックスは９６．１５−３．５−０．３５のモ
ル比のＴＦＥ−ＦＭＶＥ−ＦＰＶＥにより形成したター
ポリマーを含有しており、欧州特許第６３３，２７４号
の実施例１に記載した方法に従い調製した。ポリマーの
粒子サイズは平均直径７５ｎｍであった。得られたラテ
ックスは１９．３重量％のポリマー濃度を有していた。
【００９３】このラテックス４４０ｇを１Ｌのガラスシ
リンダーに入れ、６．８Ｍ硝酸１３．６ｍｌを上から入
れて酸性とし、ｐＨ１にて約４００ｍｌのゲル相を形成
させた。ゲル相のポリマー含量は１９重量％であった。
【００９４】ポリマー４．７５ｇに相当するゲル２５ｇ
に、２５重量％の以下の非イオン性界面活性剤の水溶液
５．７ｇを加え、緩和な攪拌下に水中のポリマー再分散
物を得た。
【００９５】ＲF1−ＣＯ−ＮＨ−ＣＨＣＨ3ＣＨ2（ＯＣ
ＨＣＨ3ＣＨ2）s−（ＯＣＨ2ＣＨ2）40.5−（ＯＣＨ2Ｃ
ＨＣＨ3）t−ＮＨ−ＣＯ−ＲF1 （式中、ｓ＋ｔ＝２．５であり、ＲF1は平均分子量６５
０であって、構造式ＲF2Ｏ（ＣＦ2ＣＦ（ＣＦ3）
Ｏ）n、（ＣＦ（ＣＦ3）Ｏ）p、（ＣＦ2Ｏ）mまたはＣ
Ｆ2を有するペルフルオロポリエーテル鎖であり、ＲF2
は１〜３炭素原子のペルフルオロアルキルである） 得られた分散物に、ペルフルオロ・２−ブチル−テトラ
ヒドロフラン／ペルフルオロ・ｎ−オクタン混合物
（３：７、重量／重量）（粘度＝０．８１ｃＳｔ（２５
℃）、沸点 １０４℃）１９ｇを加え、ポリマー／フッ
素化された液体の比を０．２５（重量／重量）とした。
手動で緩やかに攪拌すると、ポリマー粒子が水相からフ
ッ素化オイルへ移動した。上澄み水相を４時間のデカン
テーション後に除いた。
【００９６】当初水相に存在したポリマーの９９．５％
がフッ素化された液体に移動するに至った。該液体はフ
ルオロ炭素混合物に基づく最終分散物の重量を基準とし
て０．９％の界面活性剤も含有していた。最終フッ素化
分散物に存在する界面活性剤は、当初水性ポリマーゲル
に添加した量の１５％になっていた。
【００９７】最終分散物はさらに水分を含有しており、
カール・フィッシャー滴定法により定量すると、２重量
％であった。また、ポリマーを１９．３重量％、および
ペルフルオロ・２−ブチル−テトラヒドロフラン／ペル
フルオロ・ｎ−オクタン混合物を７７．８重量％含有し
ていた。
【００９８】フッ素化オイル中分散物の安定性は１６時
間を超えており、その範囲内で変化を認めなかった。３
日間の熟成の後、該分散物は３０〜３５％のオイルを分
離したが、手動で緩やかに攪拌すると、系を充分に均一
に再分散し得た。上澄みのフッ素化された液体をさらに
除去することが可能であり、従って、さらに高濃度のポ
リマーを得ることも可能なので、系を部分的に沈降させ
ることが望ましい。
【００９９】実施例２ 実施例１を同一の条件、同一の物質を使用して繰り返し
たが、非イオン性界面活性剤は他のフッ素化された非イ
オン性界面活性剤、 ＲF1−ＣＯ−ＮＨ−ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2（ＯＣＨＲ3Ｃ
Ｈ2）21−ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ3 （式中、ＲF1は前記と同義であり、Ｒ3はＨおよびＣＨ3
であり、Ｈ／ＣＨ3比＝１８／３である）の２５重量％
水溶液５．７ｇに置き換えた。
【０１００】フッ素化オイル中分散物は以下の組成を有
していた（重量％）。ポリマー１９．３％（当初ポリマ
ー９９％に相当）、非イオン性界面活性剤０．８％（界
面活性剤の当初量の１３％に等しい）、ペルフルオロ−
２−ブチル−テトラヒドロフラン／ペルフルオロ−ｎ−
オクタン混合物７７．９％、および水分２％。
【０１０１】ペルフルオロ−２−ブチル−テトラヒドロ
フラン／ペルフルオロ−ｎ−オクタン混合物により形成
された液体中のポリマー分散物の安定性は１６時間を超
えていた。
【０１０２】実施例３ 実施例２を同一の条件、同一の物質を使用して繰り返し
たが、ペルフルオロ−２−ブチル−テトラヒドロフラン
／ペルフルオロ−ｎ−オクタン混合物を等量のクラスｂ
1）に属するペルフルオロポリエーテルに置き換えた。
該化合物は部分的水素化末端基の含量が水素として６４
３ｐｐｍ含むようにしたもので、平均分子量３１１、粘
度０．５８ｃＳｔ（２０℃）、沸点８０〜１００℃を有
していた。
【０１０３】最終分散物は残留水２％と、実施例２と同
じ量のフッ素化された液体、界面活性剤およびポリマー
を含有していた。安定性は実施例２で得られた分散物と
同じ結果であった。
【０１０４】実施例４ 実施例１のラテックスと類似のラテックスを用いたが、
ポリマーは同一のもので、その含量は３０重量％であっ
た。ラテックス２２０ｇを、あらかじめ０．３２Ｍ Ｈ
ＮＯ3溶液で湿潤した底部に多孔性隔壁を有するガラス
カラム（長さ２２ｃｍ、直径４ｃｍ）に入れ、次いで頂
部から６．８Ｍ硝酸６．８ｍｌを入れて酸性とし、ｐＨ
１で約２００ｍｌのゲル相を形成させた。次いで、カラ
ム底部を１０-3Ｍ ＮａＯＨ溶液の入ったタンクと結合
した。該ＮａＯＨ溶液を６０ｍｌ／ｈで作動する再装填
搬送ポンプ（recharging dosing pump）により流送し
た。カラム頂部を底部からポンプで送られてくる溶液を
回収するためのタンクと接続した。ゲル相を１０-3Ｍ
ＮａＯＨ溶液でｐＨ７に中和し、次いで２度再蒸留した
水２５０ｍｌでＮＯ3 -イオン含量が５ｐｐｍとなるまで
洗浄した（イオンクロマトグラフィーにて定量）。ゲル
相中のポリマー含量は３０重量％であった。
【０１０５】実施例１の分散物調製において用いたフッ
素化非イオン性界面活性剤の２５重量％水溶液８１．２
ｇをゲル相に添加した。この場合、非イオン性界面活性
剤の量は、ポリマー１ｇ当たり３００ｍｇ相当量であっ
た。
【０１０６】得られた水性分散物３０７．１ｇを、クラ
スａ1）に属し、平均分子量４１０、沸点７０℃、粘度
０．５ｃＳｔを有するＧａｌｄｅｎ（登録商標）ＨＴ７
０（オーシモント（Ausimont））２７１ｇに充填した。
ポリマー／オイル比は０．２５（重量／重量）であっ
た。手動攪拌により、ポリマー粒子が水相からフッ素化
オイルに移動した。水相を４時間後デカンテーションに
より取り去った。
【０１０７】得られたフッ素化オイル分散物は、ポリマ
ー１９．４重量％（当初ポリマー９９．８％に相当）、
非イオン性界面活性剤０．８％（該界面活性剤の当初量
の１３％に相当）、２重量％に等しい残留水分（カール
・フィッシャー滴定法）およびＧａｌｄｅｎＨＴ７０を
７７．８重量％含有していた。
【０１０８】分離した水相を８０℃で乾燥し、非イオン
性界面活性剤を当初添加量の約８７％回収した。
【０１０９】ＧａｌｄｅｎＨＴ７０中最終分散物は１６
時間以上安定であり、外見上変化はなかった。
【０１１０】実施例５ 実施例４を同一の条件、同一の物質を使用して繰り返し
たが、フッ素化非イオン性界面活性剤の代りに、数平均
分子量４２６をもち、ＲF1（実施例１参照）に似てはい
るが、末端基としてＲF2の代りにＲF4＝−Ｃ3ＣｌＦ6を
もつペルフルオロポリエーテル鎖ＲF3を有するカルボン
酸ナトリウムの２５重量％水溶液２７．２ｇ使用した。
【０１１１】以下の組成（重量％）を有するＧａｌｄｅ
ｎＨＴ７０中最終分散物を得た。ポリマー１９．５％
（当初ポリマーの９９．４％相当量）、ＰＦＰＥ鎖を有
するカルボン酸０．６％（該界面活性剤当初量の３０％
相当量）、水分１．２％およびフッ素化オイル７８．７
％。この分散物は１６時間以上安定であった。
【０１１２】分離した水相を、ポリマー粒子をＧａｌｄ
ｅｎＨＴ７０に移項後、８０℃で乾燥し、当初に添加し
た分散剤としての界面活性剤量の約７０％を回収した。
【０１１３】実施例６ 実施例５を同一の条件、同一の物質を使用して繰り返し
たが、ゲル相ではＨＮＯ3溶液を同様濃度のＮａＮＯ3溶
液に置き換えた。得られたゲルはｐＨ６．７を有し、ポ
リマー３０重量％により形成された。
【０１１４】以下の組成（重量％）を有し、１６時間以
上安定なＧａｌｄｅｎＨＴ７０中最終分散物を得た。ポ
リマー１９．８％（水性ラテックス中当初ポリマーの９
９．４％相当量）、ＰＦＰＥ鎖を有するカルボン酸ナト
リウム塩０．５２％（該界面活性剤当初量の２６％相当
量）、水分０．２８％およびＧａｌｄｅｎＨＴ７０７
９．４％。
【０１１５】実施例７ 米国特許第４，８６４，００６号のマイクロエマルショ
ン重合工程に従い調製したＰＴＦＥラテックスを用い
た。ラテックス中のポリマー含量は１４．４重量％であ
り、その粒子は平均７０ｎｍの直径を有していた。
【０１１６】ラテックス２１６ｇを実施例４に従い処理
し、ｐＨ７で、ポリマー含量が１７．６重量％のゲル約
２００ｍｌを得た。
【０１１７】実施例４で使用したのと同じフッ素化非イ
オン性界面活性剤の２５重量％水溶液３７．２ｇを、ポ
リマー１ｇ当たり界面活性剤３００ｍｇとなるように添
加して、ゲル相を再分散した。
【０１１８】この水性系にポリマー／オイル比０．２
（重量／重量）に相当する１５５．５ｇのＧａｌｄｅｎ
ＨＴ７０を加えた。手動攪拌によりポリマー粒子を水相
からフッ素化オイルに移動させた。水相を約４時間後デ
カンテーションにより除いた。
【０１１９】得られたフッ素化オイル中分散物は、ポリ
マー１６．２重量％（当初ポリマーの９９．８％相当
量）、フッ素化非イオン性界面活性剤０．７重量％（該
界面活性剤当初量の１４％相当量）、１．８重量％に等
しい残留水分の一部（カール・フィッシャー滴定法）、
および８１．３重量％のＧａｌｄｅｎＨＴ７０を含有し
ていた。
【０１２０】分離した水相を８０℃で乾燥し、当初に添
加したフッ素化非イオン性界面活性剤量の約８６％を回
収した。
【０１２１】ＧａｌｄｅｎＨＴ７０中の最終分散物は少
なくとも１６時間安定であった。
【０１２２】実施例８ 米国特許第４，７８９，７１７号による水性分散重合工
程により、ペルフルオロポリエーテルを用いずに調製し
たＰＴＦＥラテックスを使用した。ラテックスは約０．
２ミクロンの同径をもつ粒子により形成し、２７．２重
量％濃度の乾燥ポリマーを得た。
【０１２３】ラテックス３００ｇを実施例４に従い処理
して、ｐＨ７．５で、ポリマー含量３７．５重量％のゲ
ル相を得た。
【０１２４】ゲル相を、実施例４で使用したと同じフッ
素化非イオン性界面活性剤の２５％水溶液９７．９ｇで
処理した。
【０１２５】得られた水性分散物３１５．５ｇにポリマ
ー／オイル比０．２（重量／重量）に相当する４０８ｇ
のＧａｌｄｅｎＨＴ７０を加えた。
【０１２６】手動攪拌によりポリマー粒子を水相からフ
ッ素化オイルに移動させた。水相を１６時間後デカンテ
ーションにより除いた。
【０１２７】得られたフッ素化オイル中分散物は、ポリ
マー１３．４重量％（当初ポリマーの８０％相当量）、
フッ素化非イオン性界面活性剤１重量％（該界面活性剤
当初量の２０％相当量）、２重量％に等しい残留水分
（カール・フィッシャー滴定法）、および８３．６重量
％のＧａｌｄｅｎＨＴ７０を含有していた。
【０１２８】ＧａｌｄｅｎＨＴ７０中の最終分散物は２
０時間以上安定であった。
【０１２９】実施例９ 実施例７を同一の物質、同一の条件を使用して繰り返し
たが、フッ素化非イオン性界面活性剤の水溶液を、水／
イソプロパノール混合物（２：１、重量／重量）中のリ
ン酸エステル ＲF1−ＣＨ2−（ＯＣＨ2ＣＨ2）1.5−Ｏ−Ｐ（Ｏ）−
（ＯＨ）2 （式中、ＲF1は前述と同じである）の４０重量％溶液２
３．２５ｇと置き換えた。
【０１３０】ＧａｌｄｅｎＨＴ７０を添加してもフッ素
化相と水相の間の分離物は得られなかったが、２相は完
全にエマルションした。この系では１６時間以上その外
観に変化を認めなかった。その組成（重量％）は以下の
とおりであった。ポリマー８．７％、ＧａｌｄｅｎＨＴ
７０ ４３．６％、リン酸エステル２．６％、イソプロ
パノール１．３％、および水分４３．８％。
【０１３１】実施例１０ １Ｌのガラス分液漏斗に、ポリマー３０重量％の実施例
４と同一の水性ラテックス２７９ｇおよび実施例４で使
用したと同一のフッ素化非イオン性界面活性剤の２５重
量％水溶液１０３．２ｇを入れた。
【０１３２】緩やかに攪拌しながら、３４４ｇのＧａｌ
ｄｅｎＨＴ７０を加えた。ポリマー／オイル比は０．２
５（重量／重量）であった。
【０１３３】この水／オイル／ポリマー分散物を２０時
間静置し、以下のように分離した。ＧａｌｄｅｎＨＴ７
０により優勢に形成され、水性ラテックス中の当初ポリ
マー量の２０％を含有する重質相、およびラテックス中
当初濃度に近接したポリマー濃度２９重量％を有する上
層の水相。
【０１３４】水からフッ素化オイルへのポリマー移動効
率は許容可能な結果ではあるが、実施例４と同じラテッ
クスのゲル化工程を経由して得られたものよりも非常に
低い。
【０１３５】分離したオイル相は、ポリマー５重量％、
フッ素化非イオン性界面活性剤０．９重量％（当初ラテ
ックスに添加した界面活性剤量の１３．９重量％相当
量）、水分２重量％および９２．１重量％のＧａｌｄｅ
ｎＨＴ７０を含有していた。
【０１３６】フッ素化オイル中には２５時間以上ポリマ
ーの沈降を認めなかった。
【０１３７】実施例１１ 実施例１において用いたものと同様であって、ポリマー
含量が３２．２重量％であるＴＦＥ／ＦＭＶＥ／ＦＰＶ
Ｅターポリマー・ラテックスを用いた。
【０１３８】ラテックス４．６６ｇに、実施例５のＰＦ
ＰＥ鎖を有するカルボン酸ナトリウム塩の２０重量％水
溶液０．７５ｇを９４．６ｇのＧａｌｄｅｎＨＴ７０と
共に添加した。緩やかに攪拌した後、以下の組成（重量
％）をもつ分散物を得た。ポリマー１．５％、界面活性
剤０．１５％、水分３．７５％、およびフッ素化オイル
９４．６％。水相の急速な分離を認めた。
【０１３９】調製から２時間後、オイル相中にポリマー
の沈降が始まった。
【０１４０】実施例１２（比較例） 実施例１１を同一の物質、同一の条件を使用して繰り返
したが、米国特許第５，５３２，３１０号に従い、ペル
フルオロポリエーテル鎖を有するカルボン酸ナトリウム
塩溶液を対応するカルボン酸０．１５ｇおよび水０．６
ｇと置き換えた。各成分の重量％組成は実施例１１と同
一である。
【０１４１】水相が急速に分離された。オイル相中ポリ
マーの最初の沈降形跡が、調製から２分以内に認められ
た。
【０１４２】実施例１３（比較例） 米国特許第５，５３２，３１０号の実施例３３を我々の
実施例１１と同じ物質を用いて繰り返したが、実施例１
２のように、ペルフルオロポリエーテル鎖を有するカル
ボン酸ナトリウム塩溶液を対応するカルボン酸と置き換
えた。
【０１４３】ラテックス４．５９ｇ、カルボン酸３．２
７ｇおよびＧａｌｄｅｎＨＴ７０９２．１４ｇを緩やか
に攪拌しながら混合した。
【０１４４】得られる分散物は以下の成分（重量％）を
有していた。ポリマー１．４８％、カルボン酸３．２７
％、水分３．１１％、およびフッ素化オイル９２．４
％。
【０１４５】水相は急速に分離した。オイル相中ポリマ
ーの沈降が、調製から１分後に始まった。
【０１４６】同じ実施例をここで用いたものと同じ構造
を有するが、平均分子量が９２０であるＰＦＰＥカルボ
ン酸で繰り返し、同じ結果を得た。
【０１４７】実施例１４ 実施例４のものと同一のラテックスを使用した。ラテッ
クス９０ｇに非イオン性界面活性剤Ｔｒｉｔｏｎ（登録
商標）Ｘ１００（オクチルフェノキシポリエトキシエタ
ノール）の５０重量％水溶液１０ｇを緩やかに攪拌しな
がら加えた。このように安定化されたラテックスはＴｒ
ｉｔｏｎＸ１００ ５重量％およびフッ素化ポリマー２
７重量％含有していた。
【０１４８】上記クラスａ1）に属し、平均分子量４６
０、沸点９０℃および粘度０．７５ｃＳｔ（２５℃）を
有するＧａｌｄｅｎ（登録商標）オイルＳＶ９０ １２
ｇを入れた容器に、安定化したラテックス２０ｇを緩や
かに攪拌しながら加えると、白色の均一な分散物を得
た。該分散物は攪拌を止めると急速な相の分離を引起こ
した。ラテックス／ＧａｌｄｅｎＳＶ９０比は１．６７
（重量／重量）であり、これはポリマー／オイル重量比
０．５に相当する。
【０１４９】２相を静置し、次いで上澄み水相（全容量
の約６０％）をペルフルオロポリエーテル相から分離し
た。後者はポリマー微小粒子の均一な分散物と見え、１
０日以上の観察期間、物理的外観に如何なる変化も示さ
なかった。ＧａｌｄｅｎＳＶ９０に分散したフルオロポ
リマー含有ペルフルオロポリエーテル相を１５００ｒｐ
ｍで３０分間遠沈した。この方法ではペルフルオロポリ
エーテル相の微小粒子を分離させることなく、さらに上
澄み水層０．５ｇを分離した。
【０１５０】遠沈の結果として、フッ素化分散物の高い
安定性を可能としたオイル相ＰＦＰＥは次の組成（重量
％）を有していた。フッ素化ポリマー５．４％、非イオ
ン性界面活性剤ＴｒｉｔｏｎＸ１００ ０．４％、およ
び残留水分９．６％（カール・フィッシャー法にて定
量）。
【０１５１】この実験を同じ条件で繰り返したが、Ｇａ
ｌｄｅｎＳＶ９０ ４０ｇおよびＴｒｉｔｏｎＸ１００
により安定化したラテックス２０ｇを採用し、ラテック
ス／ＧａｌｄｅｎＳＶ９０比（ラテックス／Ｇａｌｄｅ
ｎＳＶ９０比０．５（重量／重量）はポリマー／オイル
重量比０．１５に相当）を変える。
【０１５２】上述の操作を行うことにより、以下の組成
（重量％）を有する均一分散物を遠沈後に得る。フッ素
化ポリマー４％、ＴｒｉｔｏｎＸ１００ ０．２％、水
分７．４％およびＧａｌｄｅｎＳＶ９０ ８８．４％。
【０１５３】遠沈により得られた分散物の双方におい
て、調製から１ヶ月後、分散した固形物の分離も凝析も
認めなかった。
【０１５４】実施例１５ 実施例１４を繰り返した。相違はＴｒｉｔｏｎＸ１００
溶液の代りに、実施例５で使用したものと同じ構造をも
つＰＦＰＥ鎖を有するが、平均分子量が４８８であるカ
ルボン酸ナトリウム塩の５０重量％水溶液１０ｇを用い
たことである。実施例１４同様、界面活性剤／ポリマー
比は０．１８５（重量／重量）のものとした。
【０１５５】デカンテーション後、系の当初容量の約６
０％に相当する上澄み水層を分離した。ポリマー微小粒
子をペルフルオロポリエーテルに分散することにより形
成した下相は、１０日間以上安定であった。この相を１
５００ｒｐｍで３０分間遠沈し、さらに１．７ｇの上澄
み水層を分離した。微小粒子の沈降は認めなかった。遠
沈後、フッ素化分散物の高い安定性を可能としたＰＦＰ
Ｅ中の相組成（重量％）は以下のとおりであった。フッ
素化ポリマー３．９％、ＰＦＰＥ鎖を有するカルボン酸
ナトリウム塩０．５％、ＧａｌｄｅｎＳＶ９０ ８８．
７％および水分６．９％。
【０１５６】この実施例を、ＰＦＰＥ鎖をもつカルボン
酸ナトリウムで安定化したラテックスの量に関連してＧ
ａｌｄｅｎＳＶ９０の量を変え、繰り返した。この例で
はペルフルオロポリエーテル４０ｇを安定化したラテッ
クス２０ｇに代えて用いる（ラテックス／Ｇａｌｄｅｎ
ＳＶ９０比０．５（重量／重量）はポリマー／オイル重
量比０．１５に対応する）。上述のように操作すること
により遠沈後得られる水性分散物は以下の組成（重量
％）を有している。フッ素化ポリマー２．５％、ＰＦＰ
Ｅ鎖含有カルボン酸ナトリウム塩０．３％、水分４．１
％、およびＧａｌｄｅｎＳＶ９０ ９３．１％。
【０１５７】遠沈により得られた分散物の双方におい
て、調製から１ヶ月後、分散した固形物の分離も凝析も
認めなかった。
【０１５８】実施例１６ この実験では、平均長０．３５μｍおよび平均幅０．０
８〜０．１４μｍの粒子により形成された市販のＰＴＦ
Ｅラテックス（Ａｌｇｏｆｌｏｎ（登録商標）Ｄ６０Ｐ
Ｓ）を使用した。乾燥ポリマー濃度は３２重量％であ
る。該ラテックスは非イオン性界面活性剤Ｔｒｉｔｏｎ
Ｘ１００で濃縮した。ラテックスの最終組成（重量／重
量％）は以下のとおりであった。乾燥ポリマー６０重量
％、ＴｒｉｔｏｎＸ１００ ２．５％、ペルフルオロオ
クタン酸アンモニウム（ＰＦＯＡ−重合残留物）０．０
４％、および水分３７．４６％。
【０１５９】ＰＦＰＥ鎖を有し、実施例５に記載のフッ
素化界面活性剤と同じ構造をもつが、平均分子量が５３
５であるカルボン酸０．９８ｇを、ＧａｌｄｅｎＳＶ９
０９２．８重量％および数平均分子量１５００、粘度３
８ｃＳｔ（２０℃）を有するＦｏｍｂｌｉｎ（登録商
標）Ｙ０４オイル７．２重量％により形成された混合物
９７ｇに添加した。このオイルは上記のクラスａ1）に
属する。得られた透明な溶液を緩やかな攪拌下にＰＴＦ
Ｅラテックス８９ｇと混合し、ポリマー／オイル重量比
０．５５をもつように６０重量％に濃縮した。そうして
得られた白色分散物は攪拌の終末点で急速な相分離を示
した。
【０１６０】８時間のデカンテーション後、上澄み水相
をペルフルオロポリエーテル・オイル混合物に富む相か
ら分離した。後者は種々界面活性剤の当初量画分の他に
水分１２．５重量％および当初水性ラテックス中に存在
するＰＴＦＥの約５０％に相当するフッ素化ポリマー２
５重量％を含有していた。
【０１６１】フッ素化された液体中のフルオロポリマー
最終分散物は、調製から１ケ月以上後も、分散した固体
の分離または凝析を認めなかった。
【０１６２】実施例１７ 先の実施例１６を繰り返し実施した。相違はＧａｌｄｅ
ｎＳＶ９０とＦｏｍｂｌｉｎＹ０４との混合物をＧａｌ
ｄｅｎＳＶ９０ ８０重量％とＦｏｍｂｌｉｎＹ４５
２０重量％とにより形成された他のものに置き換えたこ
とである。このオイルは上述のクラスａ１）に属し、数
平均分子量４１００および粘度４７０ｃＳｔ（２０℃）
を有している。
【０１６３】実施例１６で記載した手続きに従い、フッ
素化ポリマー１７．５重量％ならびに種々界面活性剤お
よび水の当初量画分を含むフッ素化された液体中ＰＴＦ
Ｅ分散物を得た。
【０１６４】フッ素化された液体中のフルオロポリマー
最終分散物は、調製から１ケ月以上後も、分散した固体
の分離または凝析を認めなかった。
【０１６５】実施例１８ この実験では、実施例１６の記載どおりに調製した乾燥
ポリマーの６０重量％ＰＴＦＥ濃縮ラテックスを使用し
た。ＴｒｉｔｏｎＸ１００の含量は３重量％であった。
【０１６６】構造式ＲF1−ＣＨ2−（ＯＣＨ2ＣＨ2）5,5
−ＯＨ（式中ＲF1はすでに以前に定義のとおりである
（実施例１））を有するフッ素化非イオン性界面活性剤
１．８６ｇを、実施例１６にて報告したのと同じ組成を
有するＧａｌｄｅｎＳＶ９０／ＦｏｍｂｌｉｎＹ０４混
合物６０ｇに加えた。得られた透明溶液を緩やかに攪拌
しながら６０重量％ＰＴＦＥラテックス５０ｇと混合
し、ポリマー／オイル重量比０．５とした。白色の均一
な分散物が最初形成されたが、以下の経過を経て直ちに
沈降を生じた。
【０１６７】−フッ素化された液体の画分により形成さ
れる低部透明相。
【０１６８】−ＰＴＦＥ微小粒子の乳状分散物により形
成される中間相。
【０１６９】−原料水性ラテックス中に当初存在するフ
ルオロポリマーの部分を含む上部水相。
【０１７０】８時間のデカンテーション後、上部水相を
除去した。他の２相は緩やかに攪拌混合し、ＰＴＦＥ１
５重量％、水分２０．２％および種々界面活性剤の当初
量の画分を含むフッ素化分散物を得た。
【０１７１】調製から１ケ月後、この分散物中にはポリ
マー微小粒子の分離または凝析を認めなかった。
【０１７２】実施例１９ 実施例１１において得られ、ＴＦＥ／ＦＭＶＥ／ＦＰＶ
Ｅターポリマー、ＰＦＰＥ鎖含有カルボン酸ナトリウム
塩、水およびＧａｌｄｅｎＨＴ７０から形成された分散
物をアルミニウムの見本上に、Ｇｅｍａ（登録商標）ス
プレーガン（ノズル１．２ｍｍ、空気圧３．５ａｔｍ）
により吹き付け塗付した。分散物は攪拌し、直ちにスプ
レーガンにて塗付した。室温にて３０分間乾燥後、光学
顕微鏡により確認したところ、沈積したポリマー層は均
一であり、ひび割れも殆どないが、３８０℃で１０分間
加熱すると一部盛り上がる傾向があった。
【０１７３】実施例２０（比較例） ＴＦＥ／ＦＭＶＥ／ＦＰＶＥターポリマー、ＰＦＰＥ鎖
含有カルボン酸、水およびＧａｌｄｅｎＨＴ７０から形
成された実施例１２の分散物を攪拌し、前記実施例１９
と同じ系を用いてアルミニウム見本上に塗付した。室温
にて乾燥後、光学顕微鏡により観察したところ、沈積し
たポリマー層は完全に不均一であった。
【０１７４】実施例２１ ＰＴＦＥ，ＴｒｉｔｏｎＸ１００、フッ素化非イオン性
界面活性剤、ＧａｌｄｅｎＳＶ９０／ＦｏｍｂｌｉｎＹ
０４および水により形成された実施例１８の分散物を、
実施例１９と同じ条件でアルミニウム見本上に吹き付け
塗付した。室温で乾燥（３０分間）後、光学顕微鏡にて
注意を引いたことは、沈積したポリマー層は均一であ
り、ひび割れもなかった。４００℃にて１０分間加熱す
ると、連続的な薄膜が現れた。
【０１７５】
【発明の効果】本発明の分散物は、特定の界面活性剤の
存在下にフルオロポリマー微小粒子を極性溶媒中（水お
よび／またはアルコール）フッ素化された液体（オイ
ル）（ペルフルオロポリエーテルＰＦＰＥまたはペルフ
ルオロ炭素）と混合することにより製造され、経時的分
離に対して改善された安定性を有する。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (71)出願人 596183608 Ｐｉａｚｚｅｔｔａ Ｍａｕｒｉｌｉｏ Ｂｏｓｓｉ ３−ＭＩＬＡＮＯ，Ｉｔａｌ ｙ (72)発明者 レンチ，ダリア イタリア国 アレッサンドリア ヴァレン ツァ ポ ヴィア ネッビア 61

Claims (15)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 少なくとも、 −０．１〜３０重量％のポリテトラフルオロエチレン、
    または他のエチレン系であってその全部または一部がフ
    ッ素化された不飽和モノマーとのテトラフルオロエチレ
    ン・コポリマーと、 −５０〜９９重量％のフッ素化された液体と、 −１００に補完する極性溶媒（水および／またはアルコ
    ール）と、 −０．０１〜５重量％の界面活性剤とを含む分散物であ
    って、該界面活性剤は（ａ）非イオン性水素化界面活性
    剤、または（ｂ）ペルフルオロポリエーテルまたはペル
    フルオロアルキル鎖を有するイオン性および非イオン性
    型のフッ素化界面活性剤から選択され、該フッ素化界面
    活性剤は以下のクラス、すなわち Ａ’）モノおよびジカルボン酸塩と、 Ｂ’）スルホン酸塩と、 Ｃ’）リン酸モノおよびジエステルならびにその混合物
    そのものまたは塩化された混合物であって、好適には１
    ５モル％未満のトリエステルを含有するものと、 Ｄ’）６を超えるオキシアルキレン繰返し単位を有する
    フッ素化ポリオキシアルキレン鎖により形成された非イ
    オン性界面活性剤と、 Ｅ’）１またはそれ以上のフッ素化疎水性鎖を有するカ
    チオン性界面活性剤とから選択される、高い貯蔵安定性
    を有する分散物の、洗浄剤および研磨剤組成物用の塗料
    のための、または添加物としての用途。
  2. 【請求項２】 該分散物において、上記界面活性剤を互
    いに混合した混合物、または上記混合物を以下の界面活
    性剤、すなわち、クラスＡ’）の構造をもつＰＦＰＥも
    しくはペルフルオロアルキル鎖を有するカルボン酸、お
    よび／またはＤ’）類似の構造をもつが、オキシアルキ
    レン繰返し単位数が６以下である非イオン性界面活性剤
    との混合物を用いることを特徴とする請求項１記載の用
    途。
  3. 【請求項３】 該テトラフルオロエチレン・コポリマー
    が、 Ａ）修飾ポリテトラフルオロエチレンであって、０．０
    １〜３モル％の範囲の、好ましくは０．０５〜０．５モ
    ル％の量の一種またはそれ以上のコモノマーを含有し、
    該コモノマーがペルフルオロアルキルペルフルオロビニ
    ルエーテル、好ましくはメチルビニルエーテルおよびプ
    ロピルビニルエーテル、フッ化ビニリデン、ヘキサフル
    オロイソブテン、クロロトリフルオロエチレン、ペルフ
    ルオロアルキルエチレン、好ましくはペルフルオロプロ
    ペンから選択されるコモノマーである修飾ポリテトラフ
    ルオロエチレンと、 Ｂ）テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）熱可塑性コポリ
    マーであって、０．５〜８モル％の少なくとも一種のペ
    ルフルオロアルキルビニルエーテルを含有し、該ペルフ
    ルオロアルキル基が１〜６個の炭素原子を有するもの
    で、好ましくはＴＦＥ／ペルフルオロプロピルビニルエ
    ーテル、ＴＦＥ／ペルフルオロメチルビニルエーテル、
    ＴＦＥ／ペルフルオロエチルビニルエーテル、ＴＦＥ／
    ペルフルオロアルキルエチレン・コポリマーであるテト
    ラフルオロエチレン（ＴＦＥ）熱可塑性コポリマーと、 Ｃ）テトラフルオロエチレン熱可塑性コポリマーであっ
    て、２〜２０モル％のペルフルオロオレフィンＣ3〜
    Ｃ8、好ましくはＴＦＥ／ヘキサフルオロプロペン・コ
    ポリマーを含有し、好適には５モル％未満のペルフルオ
    ロビニルエーテル構造を有する他のコモノマーを含有す
    るテトラフルオロエチレン熱可塑性コポリマーと、 Ｄ）テトラフルオロエチレン熱可塑性コポリマーであっ
    て、０．５〜１３重量％のペルフルオロメチルビニルエ
    ーテルおよび０．０５〜５重量％の一種以上のフッ素化
    モノマーを含有し、該フッ素化モノマーは、 １）ＲFＯ−ＣＦ＝ＣＦ2 （ＩＩ） ［式中、ＲFは、 i）２〜１２個の炭素原子を含有するペルフルオロアル
    キル基、 ii）−（ＣＦ2−ＣＦ（ＣＦ3）−Ｏ）r−（ＣＦ2）r '−ＣＦ3 （ＩＩＩ） （式中、ｒは１〜４の整数であり、ｒ’は０〜３の整数
    である）または iii）−Ｚ（ＯＣＦ（Ｘ））q（ＯＣＦ2−ＣＦ（Ｙ））q '−Ｏ−Ｔ （ＩＶ） （式中、各単位（ＯＣＦＸ）および（ＯＣＦ2−ＣＦ
    Ｙ）は鎖上に不規則に分布しており、Ｔは１〜３個の炭
    素原子の（ペル）フルオロアルキル基であり、任意に１
    個のＨまたはＣｌを含有しており、ＸおよびＹは−Ｆま
    たは−ＣＦ3に等価であり、Ｚは−（ＣＦＸ）−または
    −（ＣＦ2−ＣＦＹ）−を表し、ｑおよびｑ’は互いに
    同一または異なって、０〜１０の整数であり、モノマー
    の数平均分子量は２００〜２，０００の範囲である）］ ２）ＲF−ＣＨ＝ＣＨ2 （ＶＩＩ） （式中、ＲFは１）に記載の意味をもつ）および ３）下記式のペルフルオロジオキソール： 【化１】 （式中、Ｒ3はＣ1〜Ｃ5のペルフルオロアルキル基、好
    ましくは−ＣＦ3であり、Ｘ1およびＸ2は互いに独立に
    フッ素原子または１〜３個の炭素原子のペルフルオロア
    ルキル、好ましくは−ＣＦ3である）から形成される群
    から選択されるモノマーである、テトラフルオロエチレ
    ン熱可塑性コポリマーとから選択されることを特徴とす
    る請求項１〜２に記載の用途。
  4. 【請求項４】 テトラフルオロエチレン・コポリマーが
    水性媒体中でのラジカル重合反応のよって、好ましくは
    ペルフルオロポリエーテルの分散液またはマイクロエマ
    ルションを使用しての水相での重合反応によって調製さ
    れることを特徴とする請求項３の用途。
  5. 【請求項５】 ＴＦＥ（コ）ポリマーがＴＦＥ（ＰＴＦ
    Ｅ）ホモポリマーまたは０．０５〜８モル％のペルフル
    オロメチルビニルエーテルとのＴＦＥコポリマーである
    ことを特徴とする請求項３〜４に記載の用途。
  6. 【請求項６】 フッ素化された液体が数平均分子量２５
    ０〜５，０００、好ましくは３５０〜１，０００を有す
    るペルフルオロポリエーテル、または液状ペルフルオロ
    炭素およびその混合物であり、該ペルフルオロ炭素は、
    好適には酸素および窒素などのヘテロ原子を含んでいて
    もよく、５〜１８の炭素原子数を有することを特徴とす
    る請求項１〜５に記載の用途。
  7. 【請求項７】 ペルフルオロポリエーテル液体が （ＣＦ2ＣＦ2Ｏ）、（ＣＦ2Ｏ）、（ＣＦ2ＣＦ（Ｃ
    Ｆ3）Ｏ）、（ＣＦ（ＣＦ3）Ｏ）、（ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2
    Ｏ）、（ＣＦ2ＣＦ（ＯＸ3）Ｏ）および（ＣＦ（Ｏ
    Ｘ3）Ｏ） （式中、Ｘ3は−（ＣＦ2）ｎＣＦ3であり、ｎ＝０、
    １、２、３、または４であり、当該単位はポリマー鎖に
    不規則に分布しており、Ｔ末端基はフルオロアルキル型
    のものであって、１個の塩素および／または水素原子を
    含んでいてもよく、たとえば、−ＣＦ3、−Ｃ2Ｆ5、−
    Ｃ3Ｆ7、ＣｌＣＦ2ＣＦ（ＣＦ3）−、ＣＦ3ＣＦＣｌＣ
    Ｆ2−、ＣｌＣＦ2ＣＦ2−、ＣｌＣＦ2−、−ＣＦ2Ｈ、
    または−ＣＦ（ＣＦ3）Ｈである）から選択される複数
    のフルオロオキシアルキレン単位から成るものであるこ
    とを特徴とする請求項６に記載の用途。
  8. 【請求項８】 上述定義の界面活性剤が、極性溶媒とオ
    イル相（フッ素化された液体）との間に完全なエマルシ
    ョンを生じないものであるが、ポリマー微小粒子を部分
    的または完全にフッ素化液相に移動させるものであり、
    該フッ素化分散物は、好ましくは極性溶媒に富む上澄み
    層を除去後に得られるものであり、当初分散物の比と比
    較してポリマー／極性溶媒の比を増大させるものである
    ことを特徴とする請求項１〜７に記載の用途。
  9. 【請求項９】 請求項１〜８に記載の分散物。
  10. 【請求項１０】 請求項１〜９に記載の分散物を製造す
    る方法であって、少なくとも以下の工程、すなわち、 ａ’）極性溶媒（水および／またはアルコール）中のフ
    ッ素化ポリマー分散物から出発する工程と、 ｂ’）界面活性剤含有極性溶媒中のＴＦＥをベースとす
    る（ペル）フルオロポリマーに、ポリマー１ｇ当たり５
    ０〜５００ｍｇ、好ましくは１００〜３００ｍｇの量で
    添加する工程と、 ｃ’）項目ｂ’）で得られた系に上記定義のペルフルオ
    ロポリエーテルまたはフルオロ炭素の液体を、ポリマー
    ／フッ素化された液体が重量比で０．７未満、好ましく
    は０．５〜０．１の範囲となるように添加する工程とを
    含む方法。
  11. 【請求項１１】 極性溶媒中の（ペル）フルオロポリマ
    ーがアルコール中の（ペル）フルオロポリマー分散物ま
    たは反応媒体として水を使用する重合反応工程から得ら
    れるラテックス、好ましくはエマルション工程から得ら
    れるラテックスであり、より好ましくはマイクロエマル
    ション工程から得られるラテックスであることを特徴と
    する請求項１０に記載の方法。
  12. 【請求項１２】 該ラテックスがさらに常用の水素化非
    イオン性界面活性剤を用いる既知技術によって６０〜７
    ５重量％に濃縮したものであることを特徴とする請求項
    １１に記載の方法。
  13. 【請求項１３】 項目ｃ’）のペルフルオロポリエーテ
    ルの代りに、末端基の一方または双方が水素原子を有し
    ている対応する構造のものを用いることを特徴とする請
    求項１０〜１２に記載の方法。
  14. 【請求項１４】 項目ｂ’）の（ペル）フルオロポリマ
    ー／極性溶媒系が、項目ａ’）の水性ラテックスのゲル
    化工程、最適には中和、ゲル分散によって得られること
    を特徴とする請求項１０〜１３に記載の方法。
  15. 【請求項１５】 少なくとも以下の工程、すなわち、 ａ”）電解質の添加によるゲル形成工程と、 ｂ”）好ましくは、ゲルを中和して、最適には次いで水
    洗する工程と、 ｃ”）上述定義の界面活性剤、好ましくは部分的または
    最小のエマルションを生ずる界面活性剤でゲルを再分散
    する工程とを含む請求項１４に記載の方法。
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002020222A (ja) * 2000-04-11 2002-01-23 Ausimont Spa 外用製剤の保存剤
JP2002121464A (ja) * 2000-10-19 2002-04-23 Soft 99 Corp 塗装面のコーティング組成物

Families Citing this family (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IT1298172B1 (it) * 1998-01-22 1999-12-20 Ausimont Spa Processo per la preparazione di politetrafluoroetilene (ptfe) modificato
IT1318388B1 (it) 2000-03-14 2003-08-25 Ausimont Spa Composizioni lubrificanti a base di ptfe.
EP1199340B1 (en) * 2000-10-19 2005-03-09 Soft99 Corporation Paintwork coating composition and coating cloth
ITMI20010087A1 (it) * 2001-01-18 2002-07-18 Ausimont Spa Dispersione acquose di fluoropolimeri
EP1602687B1 (en) * 2003-03-03 2012-01-04 Daikin Industries, Ltd. Liquid fluoropolymer composition, process for producing organosol, film, and fuel cell
ITMI20041251A1 (it) 2004-06-22 2004-09-22 Solvay Solexis Spa Gel di perfluoroelastomeri
ITMI20041253A1 (it) * 2004-06-22 2004-09-22 Solvay Solexis Spa Gel di fluoroelastomeri
KR100717533B1 (ko) * 2005-08-11 2007-05-11 박희대 폴리우레탄 폼용 토너 패이스트의 조성물
US20070124944A1 (en) * 2005-11-30 2007-06-07 Eveready Battery Company, Inc. Razor blade and method of making it
KR20100017848A (ko) * 2007-05-23 2010-02-16 쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 컴파니 플루오르화 계면활성제의 수성 조성물 및 그의 사용 방법
JP5453250B2 (ja) * 2007-06-06 2014-03-26 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー フッ素化エーテル組成物及びフッ素化エーテル組成物の使用方法
DE102007059989A1 (de) * 2007-12-13 2009-06-18 Münch Chemie International GmbH Trennmittel
MX2011000702A (es) * 2008-07-18 2011-02-24 3M Innovative Properties Co Compuestos de eter fluorados y metodos para usar los mismos.
WO2010062843A1 (en) * 2008-11-25 2010-06-03 3M Innovative Properties Company Fluorinated ether urethanes and methods of using the same
WO2010080473A1 (en) 2008-12-18 2010-07-15 3M Innovative Properties Company Method of contacting hydrocarbon-bearing formations with fluorinated ether compositions
US9229748B2 (en) 2010-01-29 2016-01-05 Code Systems Corporation Method and system for improving startup performance and interoperability of a virtual application
WO2013119796A1 (en) 2012-02-09 2013-08-15 Dow Corning Corporation Gradient polymer structures and methods
JP6483981B2 (ja) * 2014-09-19 2019-03-13 小林製薬株式会社 曇り止め剤
CN116854841B (zh) * 2023-07-31 2026-02-17 河南省氟基新材料科技有限公司 一种锂电级聚偏二氟乙烯粘结剂的制备方法

Family Cites Families (29)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2242218A (en) * 1936-08-14 1941-05-20 Auer Laszlo Sizing textiles
GB1104482A (en) * 1964-04-09 1968-02-28 Montedison Spa Perfluoro-olefin derivatives
US3715378A (en) * 1967-02-09 1973-02-06 Montedison Spa Fluorinated peroxy polyether copolymers and method for preparing them from tetrafluoroethylene
GB1226566A (ja) * 1967-04-04 1971-03-31
US3665041A (en) * 1967-04-04 1972-05-23 Montedison Spa Perfluorinated polyethers and process for their preparation
US4284518A (en) * 1978-06-12 1981-08-18 Michael Ebert Stabilized hybrid lubricant
US4523039A (en) * 1980-04-11 1985-06-11 The University Of Texas Method for forming perfluorocarbon ethers
DE3024450A1 (de) * 1980-06-28 1982-01-28 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Verfahren zur herstellung von waessrigen, kolloidalen dispersionen von copolymerisaten des typs tetrafluorethylen-ethylen
JPS5869213A (ja) * 1981-09-21 1983-04-25 Daikin Ind Ltd 含フツ素共重合体
IT1152230B (it) * 1982-05-31 1986-12-31 Montedison Spa Procedimento per la preparazione di grassi lubrificanti a base di politetrafluoroetilene e perfluoropolieteri
DE3486428T2 (de) * 1983-12-26 1996-10-10 Daikin Ind Ltd Halogen enthaltendes Polyether
US4675380A (en) * 1985-10-25 1987-06-23 E. I. Du Pont De Nemours And Company Melt-processible tetrafluoroethylene/perfluoroolefin copolymer granules and processes for preparing them
IT1189092B (it) * 1986-04-29 1988-01-28 Ausimont Spa Processo di polimerizzazione in dispersione acquosa di monomeri fluorurati
IT1204903B (it) * 1986-06-26 1989-03-10 Ausimont Spa Processo di polimerizzazione in dispersione acquosa di monomeri florati
IT1223304B (it) * 1987-09-22 1990-09-19 Ausimont Spa Perfloropolieteri a terminale mono e bis ipofluorito e processo per la loro preparazione
IT1217453B (it) * 1988-05-02 1990-03-22 Ausimont Spa Procedimento per la produzione di perfluoropolieteri a peso molecolare controllato,aventi gruppi terminali perfluoroalchilici o perfluorocloroalchilici
IT1227692B (it) * 1988-12-19 1991-04-23 Ausimont Srl Procedimento per la protezione di materiali lapidei, marmo, laterizi e cemento dagli agenti e dagli inquinanti atmosferici
IT1227691B (it) * 1988-12-19 1991-04-23 Ausimont Srl Procedimento per la protezione ed il consolidamento di materiali lapidei
IT1254630B (it) * 1992-02-20 1995-09-28 Ausimont Spa Composizioni detergenti, lucidanti e proteggenti (polishes) per superfici metalliche contenenti emulsionanti cationici, ed emulsionanti cationici in esse contenuti.
EP0566770A1 (de) * 1992-04-24 1993-10-27 Homag Maschinenbau Ag Verfahren und Vorrichtung zum Aufteilen von Platten und Bearbeiten der durch das Aufteilen erzeugten Werkstücke
IT1264661B1 (it) * 1993-07-05 1996-10-04 Ausimont Spa Copolimeri termoprocessabilin del tetrafluoroetilene
IT1269886B (it) * 1994-06-14 1997-04-15 Ausimont Spa Processo per il trattamento superficiale di materiali cellulosici, metallici,vetrosi,oppure cementi,marmi,graniti e simili
IT1274591B (it) * 1994-08-05 1997-07-18 Ausimont Spa Processo per la preparazione di poliossiperfluoroalcani idrogeno terminati
IT1270654B (it) * 1994-10-13 1997-05-07 Ausimont Spa Processo per impartire oleo- ed idro-repellenza a fibre tessili, pelle cuoio e simili
US5532310A (en) * 1995-04-28 1996-07-02 Minnesota Mining And Manufacturing Company Surfactants to create fluoropolymer dispersions in fluorinated liquids
IT1283202B1 (it) * 1996-03-07 1998-04-16 Ausimont Spa Solventi utilizzabili come cleaning agents
IT1286028B1 (it) * 1996-07-09 1998-07-07 Ausimont Spa Processo di polimerizzazione in sospensione di monomeri fluorurati
IT1283136B1 (it) * 1996-07-09 1998-04-07 Ausimont Spa Lattici acquosi a base di fluoropolimeri
IT1283794B1 (it) * 1996-08-26 1998-04-30 Ausimont Spa Metodo per la rimozione di acqua da superfici

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002020222A (ja) * 2000-04-11 2002-01-23 Ausimont Spa 外用製剤の保存剤
JP2002121464A (ja) * 2000-10-19 2002-04-23 Soft 99 Corp 塗装面のコーティング組成物

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Publication number Publication date
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IT1293516B1 (it) 1999-03-01

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