JPH11148060A

JPH11148060A - 共重合体ラテックスを含有してなる組成物

Info

Publication number: JPH11148060A
Application number: JP25202098A
Authority: JP
Inventors: Wataru Fujiwara; 渡藤原; Yoritsune Hiyouda; 順恒兵田; Noriko Kitamura; 典子北村
Original assignee: SUMIKA ABS LATEX KK
Current assignee: SUMIKA ABS LATEX KK
Priority date: 1991-09-27
Filing date: 1998-08-20
Publication date: 1999-06-02
Anticipated expiration: 2018-08-20
Also published as: JP3160843B2

Abstract

(57)【要約】【構成】脂肪族共役ジエン系単量体１０〜８０重量
％、エチレン系不飽和カルボン酸単量体０．５〜１０重
量％および共重合可能な他の単量体１０〜８９．５重量
％を、環内に不飽和結合を１つ有する環状の不飽和炭化
水素の存在下で乳化重合する共重合体ラテックスを含有
してなる接着剤組成物。【効果】微細凝固物の発生を抑制し、重合安定性の良
好な共重合体ラテックスを効率よく得ることができる。
また、得られた共重合体ラテックスと顔料とからなる紙
被覆用組成物は、接着力、耐ブリスター性、臭気に優れ
ている。さらに、カーペット、ロック繊維等の各接着剤
組成物においても優れた接着強度、耐水性と臭気を与え
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、共重合体ラテックスの
新規な製造方法によって得られた共重合体ラテックスを
用いてなる接着剤組成物、紙被覆用組成物、カーペット
裏打ち用接着剤組成物およびロック繊維基材用接着剤組
成物に関する。

【０００２】

【従来の技術および発明が解決する問題点】ブタジエン
を主要成分とする、いわゆるブタジエン系共重合体ラテ
ックスが紙塗工分野、カーペットのバックサイジングま
たは、ロック繊維基材用等におけるバインダーとして広
く用いられていることはよく知られているところであ
る。

【０００３】それぞれの用途においてバインダーに要求
される性能は多岐にわたっており、それに応じてブタジ
エン系共重合体ラテックスの組成や構造を変えているの
が一般的である。

【０００４】これらの共重合体ラテックスは、一般に乳
化重合によって製造されるが、その際、共重合体ラテッ
クスを構成する単量体混合物の組成、各種添加剤の種類
や量により若干の差は見られるものの、共重合体ラテッ
クス中に微細凝固物が発生するという問題があった。

【０００５】このような微細凝固物は、反応器に付着
し、反応プロセスに種々の悪影響を与えると共に、各最
終用途においても様々な弊害をもたらす。

【０００６】すなわち、紙塗工分野においてはかかる凝
固物が多いと、ブレード塗工時のストリークトラブルや
アプリケーター汚れ、キャレンダー処理時の汚れ、印刷
時のブランケットパイリング等の問題が生じる。

【０００７】さらに、これらの共重合体ラテックスは、
タフテッドカーペットやニードルパンチカーペット等の
カーペット裏打ち用接着剤や自動車用クッション材料、
土木用マット、工業用フィルター等の用途に利用される
ロック繊維基材用接着剤としても使用されるが、その際
においても共重合体ラテックス中の微細凝固物が接着強
度や耐水性に悪影響を及ぼす。

【０００８】このように、共重合体ラテックス中の微細
凝固物は、反応器の汚れを伴なうと共に各最終用途にお
いて様々な弊害をもたらすため、通常、濾過工程などに
より取り除かれている。

【０００９】しかし、この濾過工程も複雑であり、また
取り除かれる微細凝固物の量にも限界があるため、この
微細凝固物を完全に取り除くことは困難であり、また生
産性の低下を余儀なくされていた。

【００１０】また、紙塗工分野においては、塗工紙を作
成する際の塗工速度の高速化が、合理化の点から推しす
すめられており、従来よりいっそう高速塗工適性の良い
紙被覆用組成物が求められている。

【００１１】さらに、塗工速度のみならず、塗工紙に対
する印刷速度も高速化されており、従来より優れた高速
印刷適性が求められるようになってきた。

【００１２】すなわち、紙被覆用組成物においては高速
塗工時の優れた流動性および機械的安定性が要求され、
塗工紙においては優れた印刷強度、耐ブリスター性なら
びに印刷光沢が要求されている。

【００１３】これらの性能に対してコーティングカラー
の一成分である共重合体ラテックスが大きな影響を与え
ていることが知られている。

【００１４】さらに、これらの共重合体ラテックスは、
しばしば特に連鎖移動剤として用いられるアルキルメル
カプタンに起因する臭気が問題とされる場合がある。こ
の臭気は、特に最終製品の商品価値を低下させるため、
臭気の発生が少ない共重合体ラテックスが求められてい
る。

【００１５】

【問題点を解決するための手段】本発明者らは、上記の
問題点につき鋭意検討の結果、特定の化合物の存在下に
て乳化重合することにより、微細凝固物の発生を抑制
し、重合安定性の良好な共重合体ラテックスを効率よく
得ることができ、該共重合体ラテックスを用いることに
より、紙塗工時における流動性および機械的安定性に優
れ、塗工紙の臭気ならびに印刷時における印刷強度、印
刷光沢および耐ブリスター性を改良してなる紙被覆用組
成物が、さらには接着強度、耐水性、臭気を改良してな
るカーペット裏打ち用接着剤組成物およびロック繊維基
材用接着剤組成物が得られることを見い出し、本発明に
到達した。

【００１６】すなわち本発明は、脂肪族共役ジエン系単
量体１０〜８０重量％、エチレン系不飽和カルボン酸単
量体 0.5〜１０重量％およびこれらと共重合可能な他の
単量体１０〜89.5重量％を、環内に不飽和結合を１つ有
する環状の不飽和炭化水素の存在下で乳化重合すること
を特徴とする共重合体ラテックスを用いてなる接着剤組
成物、紙被覆用組成物、カーペット裏打ち用接着剤組成
物およびロック繊維基材用接着剤組成物を提供するもの
である。

【００１７】以下、本発明を詳細に説明する

【００１８】本発明における脂肪族共役ジエン系単量体
としては、１，３−ブタジエン、２−メチル−１，３−
ブタジエン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、
２−クロル−１，３−ブタジエン、置換直鎖共役ペンタ
ジエン類、置換および側鎖共役ヘキサジエン類などが挙
げられ、１種または２種以上用いることができる。特に
１，３−ブタジエンが好ましい。

【００１９】エチレン系不飽和カルボン酸単量体として
は、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン
酸、フマール酸、イタコン酸などのモノまたはジカルボ
ン酸（無水物）を挙げることができる。

【００２０】上記脂肪族共役ジエン系単量体およびエチ
レン系不飽和カルボン酸単量体と共重合可能な他の単量
体としては、アルケニル芳香族単量体、不飽和カルボン
酸アルキルエステル単量体、ヒドロキシアルキル基を含
有する不飽和単量体、シアン化ビニル単量体、不飽和カ
ルボン酸アミド単量体等が挙げられる。

【００２１】アルケニル芳香族単量体としては、スチレ
ン、α−メチルスチレン、メチルα−メチルスチレン、
ビニルトルエンおよびジビニルベンゼン等が挙げられ、
１種または２種以上用いることができる。特にスチレン
が好ましい。

【００２２】不飽和カルボン酸アルキルエステル単量体
としては、メチルアクリレート、メチルメタクリレー
ト、エチルアクリレート、エチルメタクリレート、ブチ
ルアクリレート、グリシジルメタクリレート、ジメチル
フマレート、ジエチルフマレート、ジメチルマレエー
ト、ジエチルマレエート、ジメチルイタコネート、モノ
メチルフマレート、モノエチルフマレート、２−エチル
ヘキシルアクリレート等が挙げられ、１種または２種以
上用いることができる。特にメチルメタクリレートが好
ましい。

【００２３】ヒドロキシアルキル基を含有する不飽和単
量体としては、β−ヒドロキシエチルアクリレート、β
−ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシプロピ
ルアクリレート、ヒドロキシプロピルメタクリレート、
ヒドロキシブチルアクリレート、ヒドロキシブチルメタ
クリレート、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピルメタ
クリレート、ジ−（エチレングリコール）マレエート、
ジ−（エチレングリコール）イタコネート、２−ヒドロ
キシエチルマレエート、ビス（２−ヒドロキシエチル）
マレエート、２−ヒドロキシエチルメチルフマレートな
どが挙げられ、１種または２種以上用いることができ
る。特にβ−ヒドロキシエチルアクリレートが好まし
い。

【００２４】シアン化ビニル単量体としては、アクリロ
ニトリル、メタクリロニトリル、α−クロルアクリロニ
トリル、α−エチルアクリロニトリルなどが挙げられ、
１種または２種以上用いることができる。特にアクリロ
ニトリルが好ましい。

【００２５】不飽和カルボン酸アミド単量体としては、
アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチロールア
クリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミド、Ｎ，
Ｎ−ジメチルアクリルアミド等が挙げられ、１種または
２種以上用いることができる。特にアクリルアミドが好
ましい。

【００２６】上記の単量体組成は、脂肪族共役ジエン系
単量体１０〜８０重量％、エチレン系不飽和カルボン酸
単量体 0.5〜１０重量％およびこれらと共重合可能な他
の単量体１０〜89.5重量％である。

【００２７】脂肪族共役ジエン系単量体が１０重量％未
満では印刷強度や接着性が、また８０重量％を超えると
耐水性に劣る傾向にあり好ましくない。エチレン系不飽
和カルボン酸単量体が0.5重量％未満では機械的安定性
に劣り、また１０重量％を超えるとラテックスの粘度が
高くなる傾向にあり好ましくない。共重合可能な他の単
量体が１０重量％未満では耐水性が、また89.5重量％を
超えると印刷強度や接着性に劣る傾向にあり好ましくな
い。

【００２８】本発明で使用される連鎖移動剤としては、
ｎ−ヘキシルメルカプタン、ｎ−オクチルメルカプタ
ン、ｔ−オクチルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプ
タン、ｔ−ドデシルメルカプタン、ｎ−ステアリルメル
カプタンなどのアルキルメルカプタン、ジメチルキサン
トゲンジサルファイド、ジイソプロピルキサントゲンジ
サルファイドなどのキサントゲン化合物、α−メチルス
チレンダイマー、ターピノレンや、テトラメチルチウラ
ムジスルフィド、テトラエチルチウラムジスルフィド、
テトラメチルチウラムモノスルフィド等のチウラム系化
合物、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノー
ル、スチレン化フェノール等のフェノール系化合物、ア
リルアルコール等のアリル化合物、ジクロルメタン、ジ
ブロモメタン、四塩化炭素、四臭化炭素等のハロゲン化
炭化水素化合物、α−ベンジルオキシスチレン、α−ベ
ンジルオキシアクリロニトリル、α−ベンジルオキシア
クリルアミド等のビニルエーテル、トリフェニルエタ
ン、ペンタフェニルエタン、アクロレイン、メタアクロ
レイン、α−ベンジロキシスチレン、チオグリコール
酸、チオリンゴ酸、２−エチルヘキシルチオグリコレー
ト等が挙げられ、１種又は２種以上用いることができ
る。

【００２９】これら連鎖移動剤の使用量については何ら
制限はなく、共重合体ラテックスに求められる性能に応
じて適宣調整することができるが、好ましくは単量体混
合物１００重量部に対して0.05〜１０重量部である。

【００３０】本発明で使用する環内に不飽和結合を１つ
有する環状の不飽和炭化水素は、重合終了後、大部分は
未反応で残留しており、その未反応物を回収する必要が
あるため、その沸点が１４０℃以下のものが好ましい。
具体的には、シクロペンテン、シクロヘキセン、シクロ
ヘプテン、４−メチルシクロヘキセン、１−メチルシク
ロヘキセン等が挙げられる。

【００３１】本発明における上記化合物の使用量は、単
量体混合物１００重量部に対し0.1〜３０重量部であ
る。 0.1重量部未満では本発明効果の発現が不十分であ
り、また３０重量部を超えると未反応物として残留する
該化合物の量も相対的に増加し、その回収にかかるエネ
ルギーが多大になるため好ましくない。好ましくは０．
５〜１５重量部である。

【００３２】本発明における各種成分の添加方法につい
ては特に制限するものではなく、一括添加方法、分割添
加方法、連続添加方法の何れでも採用することができ
る。更に、乳化重合において、常用の乳化剤、重合開始
剤、電解質、重合促進剤、キレート剤等を使用すること
ができる。

【００３３】また、本発明においては、一段重合、二段
重合又は多段階重合等何れでも採用することができる
が、特に以下の方法にて乳化重合することが好ましい。

【００３４】すなわち、１段目として、全単量体に対し
て３〜４０重量％、好ましくは５〜３０重量％の単量体
を重合し、１段目の重合転化率が５０％以上、好ましく
は７０％以上となった時点で残りの単量体を添加し、実
質的に重合を完結させる。また、上記の製造方法におい
て、特にエチレン系不飽和カルボン酸単量体は全量１段
目に使用することが好ましい。

【００３５】乳化剤としては高級アルコールの硫酸エス
テル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルジフ
ェニルエーテルスルホン酸塩、脂肪族スルホン酸塩、脂
肪族カルボン酸塩、非イオン性界面活性剤の硫酸エステ
ル塩等のアニオン性界面活性剤あるいはポリエチレング
リコールのアルキルエステル型、アルキルフェニルエー
テル型、アルキルエーテル型等のノニオン性界面活性剤
が１種又は２種以上で用いられる。

【００３６】開始剤としては、過硫酸カリウム、過硫酸
アンモニウム、過硫酸ナトリウム等の水溶性開始剤、レ
ドックス系開始剤あるいは過酸化ベンゾイル等の油溶性
開始剤が使用できる。

【００３７】上記の製造方法を採用することにより、微
細凝固物の発生を抑制し、重合安定性の良好な共重合体
ラテックスを得ることができるものであるが、該製造工
程において使用した環内に不飽和結合を１つ有する環状
の不飽和炭化水素は、最終用途においてはその作業環境
衛生上好ましくないため、本発明においては、該製造方
法により共重合体ラテックスを重合した後、未反応物と
して残留した該化合物を実質的（共重合体ラテックス
（固形部）１００重量部に対し０．５重量部以下より好
ましくは０．１重量部以下）に除去するものである。

【００３８】該化合物の除去方法としては公知の方法、
例えば、水蒸気蒸留、減圧蒸留、不活性ガスの吹き込み
等により除去することができる。

【００３９】さらに、本発明は、上述の方法により製造
された共重合体ラテックスを含有してなる各種接着剤組
成物を提供するものである。例えば、紙被覆用組成物、
カーペット裏打ち用接着剤組成物、ロック繊維基材用接
着剤組成物さらにはタイヤコード用接着剤組成物、木材
用接着剤組成物、皮革用接着剤組成物等として用いるこ
とができる。

【００４０】本発明の紙被覆用組成物は、かかる共重合
体ラテックスに、顔料、さらに必要に応じてその他の結
合剤とともに水性分散液として調整される。

【００４１】この際、固形分換算で顔料１００重量部に
対し、本発明の共重合体ラテックスが２〜１００重量
部、好ましくは５〜３０重量部、その他の結合剤が０〜
３０重量部使用できる。

【００４２】ここで、顔料としては、カオリンクレー、
タルク、硫酸バリウム、酸化チタン、炭酸カルシウム、
水酸化アルミニウム、酸化亜鉛、サチンホワイトなどの
無機顔料、あるいはポリスチレンラテックスのような有
機顔料が挙げられ、これらは単独または混合して使用さ
れる。

【００４３】また、その他の結合剤としては、澱粉、酸
化澱粉、エステル化澱粉等の変性澱粉、大豆蛋白、カゼ
インなどの天然バインダー、あるいはポリビニルアルコ
ール、ポリ酢酸ビニルラテックス、アクリル系ラテック
スなどの合成ラテックスが使用される。

【００４４】本発明の紙被覆用組成物を調整するには、
さらにその他の助剤、例えば分散剤（ピロリン酸ナトリ
ウム、ポリアクリル酸ナトリウム、ヘキサメタリン酸ナ
トリウムなど）、消泡剤（ポリグリコール、脂肪酸エス
テル、リン酸エステル、シリコーンオイルなど）、レベ
リング剤（ロート油、ジシアンジアミド、尿素など）、
防腐剤、耐水化剤（ホルマリン、ヘキサミン、メラミン
樹脂、尿素樹脂、グリオキサルなど）、離型剤（ステア
リン酸カルシウム、パラフィンエマルジェンなど）、蛍
光塗料、カラー保水性向上剤（カルボキシメチルセルロ
ース、アルギン酸ナトリウムなど）が必要に応じて添加
される。

【００４５】本発明の紙被覆用組成物を塗工用紙へ塗布
する方法は、公知の技術、例えばエアナイフコーター、
ブレードコーター、ロールコーター、バーコーターなど
の塗布機によって行なわれる。また、塗布後、表面を乾
燥し、カレンダーリングなどにより仕上げる。

【００４６】本発明のカーペット裏打ち用接着剤組成物
は、前記の共重合体ラテックスに充填剤および／または
他の添加剤を配合して得られる。その際、通常固形分換
算で共重合体ラテックス１００重量部に対して充填剤０
〜８００重量部使用できる。

【００４７】充填剤としては、炭酸カルシウム、水酸化
アルミニウム、中空ガラス球体、クレー、タルク、シリ
カ、カーボンブラック等があげられ、これらは単独また
は併用して使用することができる。

【００４８】他の添加剤としては、一般に添加されてい
るPH調整剤、乳化剤、安定剤、加硫剤、加硫促進剤、老
化防止剤、分散剤、消泡剤、防腐剤、増粘剤、着色剤、
架橋剤、架橋助剤などがあげられる。

【００４９】本発明におけるロック繊維基材用接着材組
成物には、前記の共重合体ラテックスの他に、一般に添
加されている充填剤、乳化剤、安定剤、酸化防止剤、紫
外線劣化防止剤、加硫剤、加硫促進剤、分散剤、消泡
剤、防腐剤、増粘剤、着色剤、架橋剤、架橋助剤などを
添加することができる。

【００５０】以下、実施例を挙げ本発明をさらに具体的
に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り、これ
らの実施例に限定されるものではない。なお実施例中、
割合を示す部および％は重量基準によるものである。ま
た実施例における諸物性の測定は次の方法に拠った。

【００５１】反応器の汚れ重合後反応器内器壁上の付着物を肉眼観察により、 ○：非常に少ない △：少ない ×：多い、この３段階で評価を行う。

【００５２】微細凝固物ラテックス中に存在する数μｍ〜５０μｍの微細凝固物
を顕微鏡により観察し ○：非常に少ない △：少ない ×：多い、この３段階で評価を行う。

【００５３】ゲル含有量室温乾燥にてラテックスフィルムを作製する。その後ラ
テックスフィルム約 1.0ｇを正確に秤量後４００ccのト
ルエンに入れ４８時間放置溶解し３００メッシュの金網
で濾過後、乾燥し、金網上のトルエン不溶分（ゲル）を
秤量し、ゲル含有量を算出する。

【００５４】共重合体ラテックスの重合例１１０リットルのオートクレーブに、水１００部、ドデシ
ルベンゼンスルホン酸ナトリウム 0.3部、炭酸水素ナト
リウム 0.2部、過硫酸カリウム 1.0部および表１または
表２に示す１段目の単量体混合物、連鎖移動剤、環内に
不飽和結合を１つ有する環状の不飽和炭化水素を仕込み
６５℃で１段目の重合を行った。１段目の乳化重合の転
化率が７０％に達した時点で２段目の単量体混合物、連
鎖移動剤、不飽和炭化水素を７時間で連続添加し、２段
目の重合を行なった。その後、重合を完結させるため、
さらに３時間反応を継続し重合を終了した。重合転化率
は全て９８％以上であった。得られた共重合体ラテック
スを水酸化ナトリウムを用いてPH８に調整した後、水蒸
気蒸留で未反応単量体および未反応物として残留してい
る不飽和炭化水素を除去し、共重合体ラテックス１〜１
５を得た。

【００５５】なお、表中“／”をはさんで左側が１段
目、右側が２段目の重量部を示す。

【００５６】紙被覆用組成物の調整共重合体ラテックス１〜１５を用いて、それぞれ下記の
処方に基づき固形分濃度６０％となるよう純水を用いて
調整し、紙被覆用組成物を得た。得られた紙被覆用組成
物について、機械的安定性ならびに流動性を測定した。

【００５７】（処方）カオリンクレー８０部炭酸カルシウム２０部変性デンプン６部共重合体ラテックス１２部（固形分）

【００５８】また、市販の上質紙（６４g/ｍ²）に上記
組成物の塗被量が片面１０g/ｍ²となるようにコーティ
ングバーを用いて塗工・乾燥した後、ロール温度５０
℃、線圧７０〜８０Kg/cm の条件でスーパーカレンダー
処理を行ない塗工紙を得た。得られた塗工紙については
ＲＩ Wet Pick 、ＲＩ Dry Pick 、耐ブリスター性、印
刷光沢および臭気を測定した。

【００５９】械的安定性上記紙被覆用組成物をパタスタビリテスターを用いて金
属ロールとゴムロール間で練り、機械的剪断をかけ、ゴ
ムロール上に凝固物が発生するまでの時間（分）を測定
する。 ○：３０分以上 △：２０分以上３０分未満 ×：２０分未満

【００６０】流動性ハーキュレス高剪断型粘度計にてボブＦを用い、回転速
度4000rpm にて紙被覆用組成物の粘度を測定する。粘度
が低いほど流動性は良好。

【００６１】ＲＩＷｅｔＰｉｃｋＲＩ印刷機で湿し水を用いて印刷した時のピッキングの
程度を肉眼で判定し、１級（一番良好なもの）から５級
（一番悪いもの）の五段階法で評価した。６回の平均値
を示す。

【００６２】ＲＩＤｒｙＰｉｃｋ湿し水を用いない以外、上記ＲＩＷｅｔＰｉｃｋと
同様の方法で評価した。

【００６３】耐ブリスター性両面印刷塗工紙を調湿（約６％）し、加熱したオイルバ
ス中に投げ込みブリスターが発生する時の最低温度を示
す。

【００６４】印刷光沢ＲＩ印刷機を用い、市販オフセット印刷用紅インクを使
用して、定速印刷を行ない試料を作成する。試料の印刷
面の光沢をJIS P-8142の方法に準じて測定する。数値の
大きい方が光沢が優れる。

【００６５】臭気紙被覆用組成物の塗被量が片面２０g/ｍ²となるように
した以外は、前記の塗工方法と同様にして塗工紙を得
た。得られた塗工紙から、１０cm×１０cmの試験片を作
成し、該試験片３枚を密栓ができるガラスビンの中に入
れ、５０℃で１時間放置後、栓をとって臭気の度合を判
定した。 ×：臭う △：やや臭う ○：殆ど臭わない

【００６６】

【表１】

【００６７】

【表２】

【００６８】

【表３】

【００６９】共重合体ラテックスの重合例２１０リットルオートクレーブに水１００部、ドデシルベ
ンゼンスルホン酸ナトリウム 0.6部、炭酸水素ナトリウ
ム 0.3部、過硫酸カリウム 0.8部および表４に示す１段
目の単量体混合物、連鎖移動剤、環内に不飽和結合を１
つ有する環状の不飽和炭化水素を仕込み６０℃で１段目
の重合を行なった。１段目の転化率が７５％に達した時
点で２段目の単量体混合物、連鎖移動剤、不飽和炭化水
素を６時間で連続添加し７０℃で２段目の重合を行なっ
た。その後、重合を完結させるため、さらに３時間反応
を継続し重合を終了した。重合転化率はすべて９８％以
上であった。得られた共重合体ラテックスを水酸化ナト
リウムを用いてPH８に調整した後、水蒸気蒸留で未反応
単量体及び未反応物として残留している不飽和炭化水素
を除去し、共重合体ラテックス１６〜２２を得た。

【００７０】カーペット裏打ち用接着剤組成物の調整共重合体ラテックス１６〜２２を各々水酸化ナトリウム
水溶液にてpH8.5 に調整した。pH調整した各ラテックス
１００部（固形分）に対して、各々分散剤としてアロン
Ｔ−４０（東亜合成（株）製：低分子量ポリアクリル酸
ナトリウム）1.0 部および重質炭酸カルシウム４００部
を加え、増粘剤としてアロンＡ−２０Ｐ（東亜合成
（株）製：高分子量ポリアクリル酸ナトリウム）1.0 部
を添加し、イオン交換水により固形分濃度を７５重量％
に調整して、粘度17000 〜20000 センチポイズ（ＢＭ型
回転粘度計、１２rpm 、＃４ローター、２０℃）のカー
ペット裏打ち用接着剤組成物を得た。

【００７１】得られた接着剤組成物を基布がポリプロピ
レンスプリットヤーン、パイルが１／８インチゲージの
６ナイロンであるタフテッドカーペット生機の裏面に見
掛重量1200g/ｍ²にて均一に塗布し、７オンス／平方ヤ
ードのジュート織布の裏張り材をその上に貼付し、１２
０℃において２０分間乾燥して、ジュートで裏張りした
カーペットを得た。

【００７２】これらカーペットを用いて、JIS10211に従
って接着力強度を測定した。次に、同様にして作成した
カーペットを２０℃のイオン交換水に１時間浸漬した後
JIS10211に従って接着力強度を測定した。また、１０cm
×１０cmの試験片を作成し、該試験片を密栓ができるガ
ラスビンの中に入れ５０℃で１時間放置後、栓をとって
臭気の度合を判定した。 ○：殆ど臭わない △：やや臭う ×：臭う結果を表５に示す。

【００７３】

【表４】

【００７４】

【表５】

【００７５】共重合体ラテックスの重合例３２０リットルオートクレーブに水１００部、ドデシルベ
ンゼンスルホン酸ナトリウム0.8 部、炭酸水素ナトリウ
ム0.3 部、過硫酸カリウム0.9 部および表６に示す１段
目の単量体混合物、連鎖移動剤および環内に不飽和結合
を１つ有する環状の不飽和炭化水素を仕込み６５℃で１
段目の重合を行なった。１段目の転化率が８０％に達し
た時点で、２段目の単量体混合物、連鎖移動剤、不飽和
炭化水素を８時間で連続添加し、２段目の重合を行なっ
た。その後、重合を完結させる為さらに３時間反応を継
続し重合を終了した。重合転化率はすべて９８％以上で
あった。得られた共重合体ラテックスを水酸化ナトリウ
ムでPH８に調整後、水蒸気蒸留で未反応単量体及び未反
応物として残留している不飽和炭化水素を除去し、共重
合体ラテックス２３〜２９を得た。

【００７６】ロック繊維基材用接着剤組成物の調整共重合体ラテックス２３〜２９各々１００部（固形分）
に対して、亜鉛華２部、ジブチルジチオカルバミン酸亜
鉛１部およびアンチゲンＳ１部（スチレン化フェノー
ル：住友化学社製）を添加し、増粘剤としてカルボキシ
メチルセルロース0.3部を加え、イオン交換水にて固形
分を48.0重量％に調整して、粘度1000〜1300センチポイ
ズ（ＢＭ型回転粘度計、６０rpm 、＃３ローター、２０
℃）のロック繊維基材用接着剤組成物を作成した。

【００７７】これら接着剤組成物をイオン交換水により
固形分40.0重量％に調整し、縦１００mm、横１００mm、
厚さ２０mm、重量 3.0ｇのパームロック繊維の表面に約
２ｇスプレー塗りし、８０℃で１０分間乾燥を行った。
更に、裏面にも同様にスプレー塗りし、８０℃で１０分
間乾燥を行った。その後、１３０℃で１５分間加熱し、
架橋を促進させロック試験片を作成した。

【００７８】これら試験片を用いて、接着強度、耐水接
着強度の試験を行った。結果を表６に示す。

【００７９】接着強度：インストロン引張り試験機にて
測定した。

【００８０】浸漬後接着強度：各ロック試験片を２０℃
のイオン交換水中に浸漬後、インストロン引張り試験機
にて測定した。

【００８１】

【表６】

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】脂肪族共役ジエン系量体およびこれと共
重合可能な他の単量体を環内に不飽和結合を１つ有する
環状の不飽和炭化水素の存在下で乳化重合することを特
徴とする共重合体ラテックスの製造方法によって得られ
た共重合体ラテックスを含有してなる接着剤組成物。
【請求項２】脂肪族共役ジエン系単量体１０〜８０重
量％、エチレン系不飽和カルボン酸単量体０．５〜１０
重量％およびこれらと共重合可能な他の単量体１０〜８
９．５重量％からなる単量体混合物を用いてなる請求項
１記載の共重合体ラテックスの製造方法によって得られ
た共重合体ラテックスを含有してなる接着剤組成物。
【請求項３】請求項１または２記載の接着剤組成物を
含有してなる紙被覆用組成物。
【請求項４】請求項１または２記載の接着剤組成物を
含有してなるカーペット裏打ち用接着剤組成物。
【請求項５】請求項１または２記載の接着剤組成物を含
有してなるロック繊維基材用接着剤組成物。