JPH11160884A - 凸版印刷用感光性樹脂版 - Google Patents
凸版印刷用感光性樹脂版Info
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Abstract
発生を抑制することができ、ネガの密着性を防ぎ、解像
度の優れた水現像可能な凸版印刷用感光性樹脂版を提供
することを課題とする。 【解決手段】 感光性樹脂層に接して保護層が積層され
た凸版印刷用感光性樹脂版において、該保護層が水溶性
樹脂、及び吸水率が5%以下の疎水性樹脂微粒子を含む
ことからなる水現像可能な凸版印刷用感光性樹脂版。
Description
する製版性能と取り扱い性に優れた水現像可能な凸版印
刷用感光性樹脂版に関する。
(以下、感光性樹脂板とも言う)とは、一般的に0.5
mm〜10mmの厚さに成型された感光性樹脂組成物を
2層のフィルムでサンドイッチしたものである。このよ
うな感光性樹脂版の片方のフィルムを剥がして、そこに
ネガフィルムを介して感光させることによりレリーフが
形成される。レリーフを得る方法(以下製版という)と
しては、感光性樹脂組成物にネガフィルムを密着させ、
活性光を照射してネガフィルムにより選択的に露光を行
った後、未露光部を除去してレリーフを形成する方法が
一般的である。
常粘着性を帯びていることが多く、このためネガフィル
ムを密着させると、剥離する際に粘着により剥離不良が
生じ、版、ネガフィルム双方を損傷してしまうとか、ネ
ガフィルムとの密着時に気泡が入り込み、均一な密着が
行えず、画像の再現性も悪くなる等の問題が生じること
がある。このような問題を解決するために、最も一般的
に行われている方法としては、現像液で除去可能な薄い
保護層で感光性樹脂組成物の表面を被覆する方法が挙げ
られる。具体的には、例えば、特開昭51−49803
号公報(ケン化度90%以上のポリビニルアルコー
ル)、特開昭54−68224号公報(水溶性ポリマ
ー)、特開昭56−110941号公報(可溶性ポリア
ミド)等に記載されている。
の場合、この保護層も水系処理液で現像可能とするため
に一般に水溶性のポリマー、例えばポリビニルアルコー
ル、水溶性セルロース等を含有する保護層が用いられて
いる。しかしながら、これらのポリマーを用いると、製
版作業時、保護層を保護するカバーフィルム(通常PE
Tフィルム)を剥離すると、保護層の吸湿が生じ小皺
(以下吸湿シワ)が表面に発生してしまう。この小皺が
入った版材をそのまま露光すると、その小皺がレリーフ
にそのまま再現してしまうという問題が発生する。この
際に生じる吸湿シワは、保護層の組成によって大きさが
異なるが、おおよそ3〜20μmほどの高低差がみられ
るようなシワである。
バーフィルムにマット処理を施して保護層のネガフィル
ムに接する面をマット化することが提案されている。し
かしながら、この方法ではフィルムのマット処理のため
に工程が長くなりコストアップになる上に、マット処理
による表面粗さの管理が非常に難しいこと、また、マッ
ト処理では光が散乱されるため画像再現の解像度が低下
するという問題が発生する。更には、これらマット処理
によりカバーフィルムとの接着力が高くなり、カバーフ
ィルム剥離の作業性が悪くなる。
での現像が可能で、製版時の吸湿による小皺を抑制する
ことができ、剥離作業性に優れ、かつ、解像度に優れた
凸版印刷用の感光性樹脂版を提供することを課題とす
る。
を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、感光性樹脂層側に
接する保護層として水溶性樹脂に吸水率5%以下の疎水
性ポリマー微粒子を含有してなる層を用いることによ
り、該課題が解決されることを見出し、この知見に基づ
いて本発明を完成するに至った。また、保護層の上に更
に、吸水率が5%以下の樹脂からなる層を設けた場合に
は、解像度の面において更に優れていることを見出し
た。
る。 (1)感光性樹脂層に接して保護層が積層された凸版印
刷用感光性樹脂版において、該保護層が水溶性樹脂、及
び吸水率が5%以下の疎水性樹脂微粒子を含むことを特
徴とする水現像可能な凸版印刷用感光性樹脂版。 (2)水溶性樹脂と吸水率が5%以下の疎水性樹脂微粒
子の組成重量比が5/95〜40/60であることを特
徴とする(1)記載の水現像可能な凸版印刷用感光性樹
脂版。 (3)保護層(以下、第一保護層という)の上に更に、
吸水率が5%以下の樹脂からなる層(以下、第二保護層
という)を設けたことを特徴とする(1)記載の水現像
可能な凸版印刷用感光性樹脂版。 (4)保護層及び/又は吸水率が5%以下の樹脂からな
る層が紫外線吸収剤を含有することを特徴とする(1)
又は(3)記載の水現像可能な凸版印刷用感光性樹脂
版。
用いられる凸版印刷用感光性樹脂版は、一般的に寸法安
定性を維持する支持体であるベースフィルム(通常は、
PETフィルムが用いられる)、接着層、感光性樹脂組
成物層、保護層、カバーフィルム(通常は、PETフィ
ルムが用いられる)がこの順に積層された構造を有して
いる。保護層は、通常カバーフィルムの裏面に形成さ
れ、この面を感光性樹脂層に密着させることにより、積
層される。
脂としては、水に分散、溶解する樹脂であればよい。更
に、具体的には水系の洗浄水に分散溶解できる樹脂であ
ればどのようなものでも良い。そのような樹脂として
は、例えば、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリ
ドン、水溶性ナイロン、ポリアクリル酸ソーダ、ポリア
クリルアミド、ポリエチレンオキシド、ポリエチレンイ
ミン、水溶性セルロース誘導体などが挙げられる。水に
溶解させたときの安定性、膜の機械的強度の面からは、
ポリビニルアルコールを用いることが好ましい。
脂微粒子は、吸水率が5%以下の樹脂からなり、樹脂粒
径としては10μ以下のものをいう。吸水率が5%を越
えると吸湿によるシワが発生し易くなり好ましくない。
樹脂の種類としては、例えば、アクリル系樹脂、スチレ
ン系樹脂、塩化ビニル系樹脂、塩化ビニリデン系樹脂、
ポリオレフィン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリアセタ
ール系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリエステル系
樹脂、ポリフェニレンスルフィド系樹脂、ポリスルフォ
ン系樹脂、ポリエーテルケトン系樹脂、ポリイミド系樹
脂、フッ素系樹脂、シリコン系樹脂、ウレタン系樹脂、
ユリヤ系樹脂、メラミン系樹脂、グアナミン系樹脂、エ
ポキシ系樹脂、フェノール系樹脂等が挙げられ、これら
の樹脂が微粒子になっていれば良い。
時に微粒子化する懸濁重合、乳化重合する方法や、重合
した樹脂を熱、溶媒等で微粒子化する方法等が挙げられ
る。水中に安定して存在できるという点からは、乳化重
合した樹脂の微粒子が好ましい。これら水溶性樹脂およ
び疎水性樹脂微粒子は、水を主溶剤として塗工性、乾燥
速度を早める等のためにアルコールや水溶性有機溶剤を
混合溶解させて溶液とし、ポリエステルなどのフィルム
に塗膜状にコートして乾燥することで容易に薄膜にする
ことができる。この薄膜の柔軟性、水現像性を変えるた
めに、可塑剤や、界面活性剤などを混合して用いること
も可能である。
粒子の含有量比は、5/95〜40/60の範囲の含有
率が望ましい。この含有量比が5/95未満になると保
護層として水現像性の膜を形成することが難しくなり、
40/60を越えると吸湿によるシワが発生し易くな
る。第一保護層の厚みは0.1〜20μm、好ましくは
1〜10μmの範囲で選択される。この厚みが0.1μ
mより薄いと、保護層全体の水現像性が著しく低下す
る。また、この厚みが20μmを越えると保護効果のさ
らなる向上はみられずにレリーフの解像度を低下させ
る。
が5%以下のポリマーであり、かつ、紫外線を透過する
ものであればよいが、その樹脂としては、実用的には、
第一保護層と併用して水現像性が付与されるようなもの
であればよい。かかる樹脂としては、例えば、アクリル
系樹脂、スチレン系樹脂、塩化ビニル系樹脂、塩化ビニ
リデン系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリアミド系樹
脂、ポリアセタール系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、
ポリエステル系樹脂、ポリフェニレンスルフィド系樹
脂、ポリスルフォン系樹脂、ポリエーテルケトン系樹
脂、ポリイミド系樹脂、フッ素系樹脂、シリコン系樹
脂、ウレタン系樹脂、ユリヤ系樹脂、メラミン系樹脂、
グアナミン系樹脂、エポキシ系樹脂、フェノール系樹
脂、セルロース系樹脂等が挙げられる。また、水現像
性、吸水率の点から、変性セルロース系樹脂が好まし
い。
μm、好ましくは1〜5μmの範囲である。この厚みが
0.1μmより薄いと粘着防止効果の低下が見られ、1
0μmを越えると水現像性が著しく低下する。
下の樹脂からなる層に、紫外線吸収剤を添加することに
より解像度を大幅に向上できる。この紫外線吸収剤の添
加量は、吸収剤の吸光係数により変動するため膜の紫外
線透過率が、20%〜70%の範囲になるよう調整する
ことが好ましい。膜の紫外線透過率が20%以下である
と、解像度の向上がみられなくなるうえに感度が低くな
り、70%を越えると解像度の改良効果が小さくなる。
ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレンその他の
材料でも使用することができるが、寸法安定性や耐熱
性、機械的性能の上からポリエチレンテレフタレートフ
ィルム(PETフィルム)が最適である。このカバーフ
ィルム(通常50〜250μm厚み)の上に、本発明の
保護層組成物の溶液を、乾燥後の厚さが通常1〜10μ
mになるように順次塗布して乾燥させる。この時、カバ
ーフィルムとの塗工性を向上させるために種々の界面活
性剤、消泡剤、レベリング剤、浸透剤などを配合しても
よい。このようにしてカバーフィルム上に形成された薄
膜面を、感光性樹脂組成物表面に密着させて凸版印刷用
感光性樹脂版を得ることができる。
は、ベースフィルム上に接着層、感光性樹脂組成物層、
保護層、カバーフィルムを積層することもでき、凸版印
刷用感光性樹脂版に本発明の保護層を使用することがで
きる。
性樹脂版は、一般に親水性ポリマー、その他のポリマ
ー、可塑剤、架橋性モノマー光開始剤、安定剤、その他
増感剤、界面活性剤、ゲル化剤等の添加剤からなる水系
処理液で現像可能な感光性樹脂組成物を含み、凸版印刷
用に使用される樹脂版をいう。
ォン酸基含有ポリウレタン樹脂、その他のポリマーとし
てスチレンイソプレンブロックコポリマー、可塑剤、モ
ノマーその他の成分としてポリブタジエン・ジアクリレ
ート、脂肪族ジアクリレート、ジオクチル・フマレー
ト、マレイン化変成ポリブタジエン、N−エチルトルエ
ンスルホンアミド、2,2−ジメトキシフェニルアセト
フェノン、2,2−ジ−t−ブチル−p−クレゾール、
ラウリルベンゼンスルフォン酸ナトリウムからなる感光
性樹脂組成物を使用した凸版印刷用感光性樹脂版のほ
か、特開平9−216918号公報に開示の燐酸エステ
ル基含有親水性ラジカル共重合体を含有する感光性樹脂
組成物からなる凸版印刷用感光性樹脂版(日本ゼオン
(株)製:商標名;ゼオフレックス)、特開平5−20
4139号公報に開示の架橋樹脂微粒子を含有する感光
性樹脂からなる凸版印刷用感光性樹脂版(日本ペイント
(株)製:商標名;フレキシード)等を挙げることがで
きる。
液)としては、水もしくは必要に応じて界面活性剤、消
泡剤、分散剤、乳化剤、腐食抑制剤、腐敗防止剤、pH
調整剤等を添加した溶液を使用することができる。
例に基づき具体的に説明する。 (評価試験) 1)耐吸湿シワ性 10cm×20cmの大きさに切り出した凸版印刷用感
光性樹脂版を50℃×湿度1%以下で24時間置いた。
その後20℃×2時間乾燥状態で冷却した後に20℃×
70%RHの部屋でカバーフィルムを剥離して、保護層
表面の吸湿による高低差5μm以上のスジ状のシワの発
生状況を、5分を限度にチェックした。スジ状のシワの
発生が200cm2 あたり3本未満のものを○、3本以
上発生した場合には×とした。
キシポリオキシエチレンエーテル2部、水100部を混
合し、40℃にて現像性を、均一に現像除去できるもの
を○、ムラが残って均一に除去できないを×とした。 3)解像度 解像度試験用ネガフィルムにて150Line/1%の
ハイライトドットが形成したときに、500μm幅の白
抜き線の深度で解像度を測定した。深度が深いものは解
像度が優れている。
際に製版評価を行い、均一に密着して、露光終了後には
簡便に剥離できるものを○、注意すれば剥離できるもの
を△、注意してもネガフィルムもしくは樹脂版に損傷を
与えずに剥離できないものを×とした。 5)吸水率 樹脂を厚み100μ以下のフィルム状にして40℃・湿
度0.1%以下・7日以上乾燥させた重量を測定し(x
とする)、40℃・80%・7日以上経時させ吸湿させ
た時の樹脂の重量を測定する(yとする)。吸水率A
(%)は A=100×(y−x)/xにより計算し
た。とする。
00mlセパラブルフラスコに、スルホイソフタル酸ナ
トリウムジメチルエステル296g、エチレングリコー
ル310g、N,N′−ヘキサメチレンビス(3,5−
ジ−t−ブチル−4−ヒドロシンナマミド)[IRGA
NOX1098:チバガイギー製]0.43g、酢酸亜
鉛0.43gを仕込み、窒素雰囲気中において、200
℃で5時間反応させた後、減圧下で未反応のエチレング
リコールを留去して末端に水酸基を有する淡黄色のスル
ホン酸基含有ポリエステルジオールを得た。このものの
数平均分子量は水酸基価の測定より492であった。
成 かきまぜ機、窒素導入口及び流出管を取り付けた3,0
00mlセパラブルフラスコに(1)で得たスルホン酸
基含有ポリエステルジオール39.9g、数平均分子量
2,439の両末端に水酸基を有するポリイソプレンジ
オール[ポリIP:出光石油化学製]377.7g、オ
クチル化ジフェニルアミン[NOCRAC AD:大内
新興化学製]1.4gを仕込んだ後、ジメチルアセトア
ミド1000gと2−クロルトルエン1000gを加え
て110℃で均一溶液とした。次にジブチルチンジラウ
レート0.11gとスタナウスオクトエート0.34g
を添加し、更にキシリレンジイソシアナート43.1g
を滴下しながら110℃で3時間反応させた後、ジメチ
ルアセトアミドと2−クロルトルエンを減圧留去して均
一透明なスルホン酸基含有ポリウレタンを得た。
を窒素雰囲気下、150℃で加圧ニーダーを用いて、ス
チレン・イソプレンブロックコポリマー[カリフリック
スTR1107:シェル化学製]20g、ラウリルベン
ゼンスルホン酸ナトリウム2g、ポリブタジエンジアク
リレート[BAC−45:大阪有機化学製]5g、脂肪
族ジアクリレート[C−2000:サートマー製]1
g、ジオクチルフマレート2g、2,2−ジメトキシフ
ェニルアセトフェノン2g、マレイン化変性ポリブタジ
エン[ME−1000−80:日本石油化学製]10
g、N−エチルトルエンスルホンアミド7.5g、2,
2−ジ−t−ブチル−p−クレゾール0.1gと混練し
て均一透明な感光性樹脂組成物を得た。
物層の作製 (3)で得た感光性樹脂組成物を接着層を有するPET
フィルムとシリコン系剥離剤が塗布されたPETフィル
ムでサンドイッチしてプレスを行い一定厚みの凸版印刷
用感光性樹脂版を得た。保護層を積層するために、シリ
コン系剥離剤付きPETを剥離しておいた。
ロース・アセテート・ブチレート(以下CABと略す)
(イーストマン・コダック社製:グレード;CAB−5
51−0.2)を9.5部、ポリオキシアンモニウム塩
を0.5部、これらをトルエン:65部、キシレン:7
部、酢酸セルソルブ:10部、エタノール:18部の溶
媒に溶かしたものを用いた。これをグラビアロールで厚
み100μのポリエチレンテレフタレート(以下PET
と略す)フィルムの上に乾燥厚み1.5μになるようコ
ーティングして乾燥させた。この1.5μのフィルムの
吸水率を測定したところ3%であった。
塗工溶液として、ポリビニルアルコール(以下PVAと
略す)(日本合成化学製:グレード;KH−17)20
部、アクリルエマルジョン(固形分:76部)(ハリマ
化成製:グレード;TA−523)(このエマルジョン
の粒径は約0.06μ、エマルジョン乾燥後の吸湿率は
2%であった。)、紫外線吸収剤(オリエント化学製:
VF−Y4126)4部の固形分を水:700部、エタ
ノール:300部に溶かして得た。これを上記の第二保
護層塗膜の上に同じくグラビアロールで塗布してこの層
の厚みとして3.5μの膜を得た。
表面に、該フィルムを第一保護層が感光性樹脂層に接す
るようにして130℃にて密着させた。このようにして
得られた凸版印刷用感光性樹脂版を評価した結果を表1
に示した。表1からわかるように、吸湿による小皺の発
生がなく、水系処理液で現像可能であり、解像度の優れ
た保護層であることが確認された。
ロキシプロピルセルロース(日本曹達製:グレード;H
PC−L)を用いた他は、実施例1と同じように実施し
て得た凸版印刷用感光性樹脂版を評価した。表1から判
るように、吸湿による小皺の発生がなく、水系処理液で
現像可能であり、解像度の優れた保護層であることが確
認された。
のみを積層して得た凸版印刷用感光性樹脂版を評価し
た。表1から判るように、若干剥離時の作業性が悪くな
るが、吸湿による小皺の発生がなく、水系処理液で現像
可能であり、解像度の優れた保護層であることが確認さ
れた。
剤を使用しない他は、実施例1と同じように実施して得
た凸版印刷用感光性樹脂版を評価した。表1から判るよ
うに、若干解像度が低下するが、吸湿による小皺の発生
がなく、水系処理液で現像可能な優れた保護層であるこ
とが確認された。
他は、実施例1と全く同じようにして得た凸版印刷用感
光性樹脂版を評価した。表1から判るように、水現像性
がなく、解像度の評価もできなかった。
50、アクリルエマルジョン固形分の重量比を50とし
た他は、実施例1と全く同じようにして得た凸版印刷用
感光性樹脂版を評価した。表1から判るように、吸湿に
よるシワが発生し、解像度等の評価もできなかった。
一保護層で用いたPVAを使用し、PVA用の溶媒とし
て水70部/エタノール30部を用いた他は、実施例1
と全く同じようにして得た凸版印刷用感光性樹脂版を評
価した。表1から判るように、吸湿によるシワが発生
し、解像度等の評価もできなかった。尚このPVAの吸
湿率は10%であった。
二保護層を直接感光性樹脂層に接して用いる以外は、実
施例1と全く同じようにして得た凸版印刷用感光性樹脂
版を評価した。表1から判るように、水現像性がなく、
解像度等の評価もできなかった。
用感光性樹脂版は、水系処理液での現像が可能で、製版
時の吸湿による小皺を抑制することができ、且つ高い解
像度を有するという効果を奏する。
Claims (4)
- 【請求項1】 感光性樹脂層に接して保護層が積層され
た凸版印刷用感光性樹脂版において、該保護層が水溶性
樹脂、及び吸水率が5%以下の疎水性樹脂微粒子を含む
ことを特徴とする水現像可能な凸版印刷用感光性樹脂
版。 - 【請求項2】 水溶性樹脂と吸水率が5%以下の疎水性
樹脂微粒子の組成重量比が5/95〜40/60である
ことを特徴とする請求項1記載の水現像可能な凸版印刷
用感光性樹脂版。 - 【請求項3】 保護層の上に更に、吸水率が5%以下の
樹脂からなる層を設けたことを特徴とする請求項1記載
の水現像可能な凸版印刷用感光性樹脂版。 - 【請求項4】 保護層及び/又は吸水率が5%以下の樹
脂からなる層が紫外線吸収剤を含有することを特徴とす
る請求項1又は3記載の水現像可能な凸版印刷用感光性
樹脂版。
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1998
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