JPH11160884A - 凸版印刷用感光性樹脂版 - Google Patents

凸版印刷用感光性樹脂版

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JPH11160884A
JPH11160884A JP9341898A JP34189897A JPH11160884A JP H11160884 A JPH11160884 A JP H11160884A JP 9341898 A JP9341898 A JP 9341898A JP 34189897 A JP34189897 A JP 34189897A JP H11160884 A JPH11160884 A JP H11160884A
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water
photosensitive resin
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resin plate
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慶一 原口
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克也 中野
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    • G03F7/11Photosensitive materials characterised by structural details, e.g. supports, auxiliary layers having cover layers or intermediate layers, e.g. subbing layers

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Abstract

(57)【要約】 【課題】 レリーフを形成する作業で吸湿による小皺の
発生を抑制することができ、ネガの密着性を防ぎ、解像
度の優れた水現像可能な凸版印刷用感光性樹脂版を提供
することを課題とする。 【解決手段】 感光性樹脂層に接して保護層が積層され
た凸版印刷用感光性樹脂版において、該保護層が水溶性
樹脂、及び吸水率が5%以下の疎水性樹脂微粒子を含む
ことからなる水現像可能な凸版印刷用感光性樹脂版。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、保護層に特徴を有
する製版性能と取り扱い性に優れた水現像可能な凸版印
刷用感光性樹脂版に関する。
【0002】
【従来の技術】本発明でいう凸版印刷用感光性樹脂版
(以下、感光性樹脂板とも言う)とは、一般的に0.5
mm〜10mmの厚さに成型された感光性樹脂組成物を
2層のフィルムでサンドイッチしたものである。このよ
うな感光性樹脂版の片方のフィルムを剥がして、そこに
ネガフィルムを介して感光させることによりレリーフが
形成される。レリーフを得る方法(以下製版という)と
しては、感光性樹脂組成物にネガフィルムを密着させ、
活性光を照射してネガフィルムにより選択的に露光を行
った後、未露光部を除去してレリーフを形成する方法が
一般的である。
【0003】この場合、感光性樹脂組成物の表面は、通
常粘着性を帯びていることが多く、このためネガフィル
ムを密着させると、剥離する際に粘着により剥離不良が
生じ、版、ネガフィルム双方を損傷してしまうとか、ネ
ガフィルムとの密着時に気泡が入り込み、均一な密着が
行えず、画像の再現性も悪くなる等の問題が生じること
がある。このような問題を解決するために、最も一般的
に行われている方法としては、現像液で除去可能な薄い
保護層で感光性樹脂組成物の表面を被覆する方法が挙げ
られる。具体的には、例えば、特開昭51−49803
号公報(ケン化度90%以上のポリビニルアルコー
ル)、特開昭54−68224号公報(水溶性ポリマ
ー)、特開昭56−110941号公報(可溶性ポリア
ミド)等に記載されている。
【0004】水系処理液で現像可能な感光性樹脂組成物
の場合、この保護層も水系処理液で現像可能とするため
に一般に水溶性のポリマー、例えばポリビニルアルコー
ル、水溶性セルロース等を含有する保護層が用いられて
いる。しかしながら、これらのポリマーを用いると、製
版作業時、保護層を保護するカバーフィルム(通常PE
Tフィルム)を剥離すると、保護層の吸湿が生じ小皺
(以下吸湿シワ)が表面に発生してしまう。この小皺が
入った版材をそのまま露光すると、その小皺がレリーフ
にそのまま再現してしまうという問題が発生する。この
際に生じる吸湿シワは、保護層の組成によって大きさが
異なるが、おおよそ3〜20μmほどの高低差がみられ
るようなシワである。
【0005】このような吸湿シワを抑制するために、カ
バーフィルムにマット処理を施して保護層のネガフィル
ムに接する面をマット化することが提案されている。し
かしながら、この方法ではフィルムのマット処理のため
に工程が長くなりコストアップになる上に、マット処理
による表面粗さの管理が非常に難しいこと、また、マッ
ト処理では光が散乱されるため画像再現の解像度が低下
するという問題が発生する。更には、これらマット処理
によりカバーフィルムとの接着力が高くなり、カバーフ
ィルム剥離の作業性が悪くなる。
【0006】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、水系処理液
での現像が可能で、製版時の吸湿による小皺を抑制する
ことができ、剥離作業性に優れ、かつ、解像度に優れた
凸版印刷用の感光性樹脂版を提供することを課題とす
る。
【0007】
【課題を解決するための手段】本発明者は、上記の課題
を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、感光性樹脂層側に
接する保護層として水溶性樹脂に吸水率5%以下の疎水
性ポリマー微粒子を含有してなる層を用いることによ
り、該課題が解決されることを見出し、この知見に基づ
いて本発明を完成するに至った。また、保護層の上に更
に、吸水率が5%以下の樹脂からなる層を設けた場合に
は、解像度の面において更に優れていることを見出し
た。
【0008】すなわち、本発明は、以下の発明を提供す
る。 (1)感光性樹脂層に接して保護層が積層された凸版印
刷用感光性樹脂版において、該保護層が水溶性樹脂、及
び吸水率が5%以下の疎水性樹脂微粒子を含むことを特
徴とする水現像可能な凸版印刷用感光性樹脂版。 (2)水溶性樹脂と吸水率が5%以下の疎水性樹脂微粒
子の組成重量比が5/95〜40/60であることを特
徴とする(1)記載の水現像可能な凸版印刷用感光性樹
脂版。 (3)保護層(以下、第一保護層という)の上に更に、
吸水率が5%以下の樹脂からなる層(以下、第二保護層
という)を設けたことを特徴とする(1)記載の水現像
可能な凸版印刷用感光性樹脂版。 (4)保護層及び/又は吸水率が5%以下の樹脂からな
る層が紫外線吸収剤を含有することを特徴とする(1)
又は(3)記載の水現像可能な凸版印刷用感光性樹脂
版。
【0009】以下、本発明を詳細に説明する。本発明で
用いられる凸版印刷用感光性樹脂版は、一般的に寸法安
定性を維持する支持体であるベースフィルム(通常は、
PETフィルムが用いられる)、接着層、感光性樹脂組
成物層、保護層、カバーフィルム(通常は、PETフィ
ルムが用いられる)がこの順に積層された構造を有して
いる。保護層は、通常カバーフィルムの裏面に形成さ
れ、この面を感光性樹脂層に密着させることにより、積
層される。
【0010】本発明の第一保護層に用いられる水溶性樹
脂としては、水に分散、溶解する樹脂であればよい。更
に、具体的には水系の洗浄水に分散溶解できる樹脂であ
ればどのようなものでも良い。そのような樹脂として
は、例えば、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリ
ドン、水溶性ナイロン、ポリアクリル酸ソーダ、ポリア
クリルアミド、ポリエチレンオキシド、ポリエチレンイ
ミン、水溶性セルロース誘導体などが挙げられる。水に
溶解させたときの安定性、膜の機械的強度の面からは、
ポリビニルアルコールを用いることが好ましい。
【0011】本発明の第一保護層に用いられる疎水性樹
脂微粒子は、吸水率が5%以下の樹脂からなり、樹脂粒
径としては10μ以下のものをいう。吸水率が5%を越
えると吸湿によるシワが発生し易くなり好ましくない。
樹脂の種類としては、例えば、アクリル系樹脂、スチレ
ン系樹脂、塩化ビニル系樹脂、塩化ビニリデン系樹脂、
ポリオレフィン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリアセタ
ール系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリエステル系
樹脂、ポリフェニレンスルフィド系樹脂、ポリスルフォ
ン系樹脂、ポリエーテルケトン系樹脂、ポリイミド系樹
脂、フッ素系樹脂、シリコン系樹脂、ウレタン系樹脂、
ユリヤ系樹脂、メラミン系樹脂、グアナミン系樹脂、エ
ポキシ系樹脂、フェノール系樹脂等が挙げられ、これら
の樹脂が微粒子になっていれば良い。
【0012】このような微粒子化の方法としては、重合
時に微粒子化する懸濁重合、乳化重合する方法や、重合
した樹脂を熱、溶媒等で微粒子化する方法等が挙げられ
る。水中に安定して存在できるという点からは、乳化重
合した樹脂の微粒子が好ましい。これら水溶性樹脂およ
び疎水性樹脂微粒子は、水を主溶剤として塗工性、乾燥
速度を早める等のためにアルコールや水溶性有機溶剤を
混合溶解させて溶液とし、ポリエステルなどのフィルム
に塗膜状にコートして乾燥することで容易に薄膜にする
ことができる。この薄膜の柔軟性、水現像性を変えるた
めに、可塑剤や、界面活性剤などを混合して用いること
も可能である。
【0013】本発明における水溶性樹脂と疎水性樹脂微
粒子の含有量比は、5/95〜40/60の範囲の含有
率が望ましい。この含有量比が5/95未満になると保
護層として水現像性の膜を形成することが難しくなり、
40/60を越えると吸湿によるシワが発生し易くな
る。第一保護層の厚みは0.1〜20μm、好ましくは
1〜10μmの範囲で選択される。この厚みが0.1μ
mより薄いと、保護層全体の水現像性が著しく低下す
る。また、この厚みが20μmを越えると保護効果のさ
らなる向上はみられずにレリーフの解像度を低下させ
る。
【0014】本発明に用いられる第二保護層は、吸水率
が5%以下のポリマーであり、かつ、紫外線を透過する
ものであればよいが、その樹脂としては、実用的には、
第一保護層と併用して水現像性が付与されるようなもの
であればよい。かかる樹脂としては、例えば、アクリル
系樹脂、スチレン系樹脂、塩化ビニル系樹脂、塩化ビニ
リデン系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリアミド系樹
脂、ポリアセタール系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、
ポリエステル系樹脂、ポリフェニレンスルフィド系樹
脂、ポリスルフォン系樹脂、ポリエーテルケトン系樹
脂、ポリイミド系樹脂、フッ素系樹脂、シリコン系樹
脂、ウレタン系樹脂、ユリヤ系樹脂、メラミン系樹脂、
グアナミン系樹脂、エポキシ系樹脂、フェノール系樹
脂、セルロース系樹脂等が挙げられる。また、水現像
性、吸水率の点から、変性セルロース系樹脂が好まし
い。
【0015】また、第二保護層の厚みは、0.1〜10
μm、好ましくは1〜5μmの範囲である。この厚みが
0.1μmより薄いと粘着防止効果の低下が見られ、1
0μmを越えると水現像性が著しく低下する。
【0016】さらに、保護層及び/又は吸水率が5%以
下の樹脂からなる層に、紫外線吸収剤を添加することに
より解像度を大幅に向上できる。この紫外線吸収剤の添
加量は、吸収剤の吸光係数により変動するため膜の紫外
線透過率が、20%〜70%の範囲になるよう調整する
ことが好ましい。膜の紫外線透過率が20%以下である
と、解像度の向上がみられなくなるうえに感度が低くな
り、70%を越えると解像度の改良効果が小さくなる。
【0017】本発明におけるカバーフィルムとしては、
ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレンその他の
材料でも使用することができるが、寸法安定性や耐熱
性、機械的性能の上からポリエチレンテレフタレートフ
ィルム(PETフィルム)が最適である。このカバーフ
ィルム(通常50〜250μm厚み)の上に、本発明の
保護層組成物の溶液を、乾燥後の厚さが通常1〜10μ
mになるように順次塗布して乾燥させる。この時、カバ
ーフィルムとの塗工性を向上させるために種々の界面活
性剤、消泡剤、レベリング剤、浸透剤などを配合しても
よい。このようにしてカバーフィルム上に形成された薄
膜面を、感光性樹脂組成物表面に密着させて凸版印刷用
感光性樹脂版を得ることができる。
【0018】凸版印刷用感光性樹脂版を得る方法として
は、ベースフィルム上に接着層、感光性樹脂組成物層、
保護層、カバーフィルムを積層することもでき、凸版印
刷用感光性樹脂版に本発明の保護層を使用することがで
きる。
【0019】本発明で言う水現像可能な凸版印刷用感光
性樹脂版は、一般に親水性ポリマー、その他のポリマ
ー、可塑剤、架橋性モノマー光開始剤、安定剤、その他
増感剤、界面活性剤、ゲル化剤等の添加剤からなる水系
処理液で現像可能な感光性樹脂組成物を含み、凸版印刷
用に使用される樹脂版をいう。
【0020】具体的には、親水性ポリマーとしてスルフ
ォン酸基含有ポリウレタン樹脂、その他のポリマーとし
てスチレンイソプレンブロックコポリマー、可塑剤、モ
ノマーその他の成分としてポリブタジエン・ジアクリレ
ート、脂肪族ジアクリレート、ジオクチル・フマレー
ト、マレイン化変成ポリブタジエン、N−エチルトルエ
ンスルホンアミド、2,2−ジメトキシフェニルアセト
フェノン、2,2−ジ−t−ブチル−p−クレゾール、
ラウリルベンゼンスルフォン酸ナトリウムからなる感光
性樹脂組成物を使用した凸版印刷用感光性樹脂版のほ
か、特開平9−216918号公報に開示の燐酸エステ
ル基含有親水性ラジカル共重合体を含有する感光性樹脂
組成物からなる凸版印刷用感光性樹脂版(日本ゼオン
(株)製:商標名;ゼオフレックス)、特開平5−20
4139号公報に開示の架橋樹脂微粒子を含有する感光
性樹脂からなる凸版印刷用感光性樹脂版(日本ペイント
(株)製:商標名;フレキシード)等を挙げることがで
きる。
【0021】製版工程で使用される水系処理液(現像
液)としては、水もしくは必要に応じて界面活性剤、消
泡剤、分散剤、乳化剤、腐食抑制剤、腐敗防止剤、pH
調整剤等を添加した溶液を使用することができる。
【0022】
【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態を実施
例に基づき具体的に説明する。 (評価試験) 1)耐吸湿シワ性 10cm×20cmの大きさに切り出した凸版印刷用感
光性樹脂版を50℃×湿度1%以下で24時間置いた。
その後20℃×2時間乾燥状態で冷却した後に20℃×
70%RHの部屋でカバーフィルムを剥離して、保護層
表面の吸湿による高低差5μm以上のスジ状のシワの発
生状況を、5分を限度にチェックした。スジ状のシワの
発生が200cm2 あたり3本未満のものを○、3本以
上発生した場合には×とした。
【0023】2)現像性 水系処理液として、ホウ酸ソーダ2部、オクチルフェノ
キシポリオキシエチレンエーテル2部、水100部を混
合し、40℃にて現像性を、均一に現像除去できるもの
を○、ムラが残って均一に除去できないを×とした。 3)解像度 解像度試験用ネガフィルムにて150Line/1%の
ハイライトドットが形成したときに、500μm幅の白
抜き線の深度で解像度を測定した。深度が深いものは解
像度が優れている。
【0024】4)密着性 ネガフィルムと凸版印刷用感光性樹脂版との密着性を実
際に製版評価を行い、均一に密着して、露光終了後には
簡便に剥離できるものを○、注意すれば剥離できるもの
を△、注意してもネガフィルムもしくは樹脂版に損傷を
与えずに剥離できないものを×とした。 5)吸水率 樹脂を厚み100μ以下のフィルム状にして40℃・湿
度0.1%以下・7日以上乾燥させた重量を測定し(x
とする)、40℃・80%・7日以上経時させ吸湿させ
た時の樹脂の重量を測定する(yとする)。吸水率A
(%)は A=100×(y−x)/xにより計算し
た。とする。
【0025】
【実施例】参考例1 (1)スルホン酸基含有ポリエステルジオールの合成 かきまぜ機、窒素導入口及び流出管を取り付けた1,0
00mlセパラブルフラスコに、スルホイソフタル酸ナ
トリウムジメチルエステル296g、エチレングリコー
ル310g、N,N′−ヘキサメチレンビス(3,5−
ジ−t−ブチル−4−ヒドロシンナマミド)[IRGA
NOX1098:チバガイギー製]0.43g、酢酸亜
鉛0.43gを仕込み、窒素雰囲気中において、200
℃で5時間反応させた後、減圧下で未反応のエチレング
リコールを留去して末端に水酸基を有する淡黄色のスル
ホン酸基含有ポリエステルジオールを得た。このものの
数平均分子量は水酸基価の測定より492であった。
【0026】(2)スルホン酸基含有ポリウレタンの合
成 かきまぜ機、窒素導入口及び流出管を取り付けた3,0
00mlセパラブルフラスコに(1)で得たスルホン酸
基含有ポリエステルジオール39.9g、数平均分子量
2,439の両末端に水酸基を有するポリイソプレンジ
オール[ポリIP:出光石油化学製]377.7g、オ
クチル化ジフェニルアミン[NOCRAC AD:大内
新興化学製]1.4gを仕込んだ後、ジメチルアセトア
ミド1000gと2−クロルトルエン1000gを加え
て110℃で均一溶液とした。次にジブチルチンジラウ
レート0.11gとスタナウスオクトエート0.34g
を添加し、更にキシリレンジイソシアナート43.1g
を滴下しながら110℃で3時間反応させた後、ジメチ
ルアセトアミドと2−クロルトルエンを減圧留去して均
一透明なスルホン酸基含有ポリウレタンを得た。
【0027】(3)感光性樹脂組成物の作製 (2)で得たスルホン酸基含有ポリウレタン49.5g
を窒素雰囲気下、150℃で加圧ニーダーを用いて、ス
チレン・イソプレンブロックコポリマー[カリフリック
スTR1107:シェル化学製]20g、ラウリルベン
ゼンスルホン酸ナトリウム2g、ポリブタジエンジアク
リレート[BAC−45:大阪有機化学製]5g、脂肪
族ジアクリレート[C−2000:サートマー製]1
g、ジオクチルフマレート2g、2,2−ジメトキシフ
ェニルアセトフェノン2g、マレイン化変性ポリブタジ
エン[ME−1000−80:日本石油化学製]10
g、N−エチルトルエンスルホンアミド7.5g、2,
2−ジ−t−ブチル−p−クレゾール0.1gと混練し
て均一透明な感光性樹脂組成物を得た。
【0028】(4)ベースフィルム付き感光性樹脂組成
物層の作製 (3)で得た感光性樹脂組成物を接着層を有するPET
フィルムとシリコン系剥離剤が塗布されたPETフィル
ムでサンドイッチしてプレスを行い一定厚みの凸版印刷
用感光性樹脂版を得た。保護層を積層するために、シリ
コン系剥離剤付きPETを剥離しておいた。
【0029】実施例1 第二保護層に用いられる組成物の塗工溶液として、セル
ロース・アセテート・ブチレート(以下CABと略す)
(イーストマン・コダック社製:グレード;CAB−5
51−0.2)を9.5部、ポリオキシアンモニウム塩
を0.5部、これらをトルエン:65部、キシレン:7
部、酢酸セルソルブ:10部、エタノール:18部の溶
媒に溶かしたものを用いた。これをグラビアロールで厚
み100μのポリエチレンテレフタレート(以下PET
と略す)フィルムの上に乾燥厚み1.5μになるようコ
ーティングして乾燥させた。この1.5μのフィルムの
吸水率を測定したところ3%であった。
【0030】次いで、第一保護層に用いられる組成物の
塗工溶液として、ポリビニルアルコール(以下PVAと
略す)(日本合成化学製:グレード;KH−17)20
部、アクリルエマルジョン(固形分:76部)(ハリマ
化成製:グレード;TA−523)(このエマルジョン
の粒径は約0.06μ、エマルジョン乾燥後の吸湿率は
2%であった。)、紫外線吸収剤(オリエント化学製:
VF−Y4126)4部の固形分を水:700部、エタ
ノール:300部に溶かして得た。これを上記の第二保
護層塗膜の上に同じくグラビアロールで塗布してこの層
の厚みとして3.5μの膜を得た。
【0031】参考例1で得られた感光性樹脂組成物層の
表面に、該フィルムを第一保護層が感光性樹脂層に接す
るようにして130℃にて密着させた。このようにして
得られた凸版印刷用感光性樹脂版を評価した結果を表1
に示した。表1からわかるように、吸湿による小皺の発
生がなく、水系処理液で現像可能であり、解像度の優れ
た保護層であることが確認された。
【0032】実施例2 実施例1の第一保護層組成物のPVAの代わりに、ヒド
ロキシプロピルセルロース(日本曹達製:グレード;H
PC−L)を用いた他は、実施例1と同じように実施し
て得た凸版印刷用感光性樹脂版を評価した。表1から判
るように、吸湿による小皺の発生がなく、水系処理液で
現像可能であり、解像度の優れた保護層であることが確
認された。
【0033】実施例3 実施例1において、第二保護層を積層せずに第一保護層
のみを積層して得た凸版印刷用感光性樹脂版を評価し
た。表1から判るように、若干剥離時の作業性が悪くな
るが、吸湿による小皺の発生がなく、水系処理液で現像
可能であり、解像度の優れた保護層であることが確認さ
れた。
【0034】実施例4 実施例1において、第一保護層に含有させた紫外線吸収
剤を使用しない他は、実施例1と同じように実施して得
た凸版印刷用感光性樹脂版を評価した。表1から判るよ
うに、若干解像度が低下するが、吸湿による小皺の発生
がなく、水系処理液で現像可能な優れた保護層であるこ
とが確認された。
【0035】比較例1 実施例1において、第一保護層としてPVAを用いない
他は、実施例1と全く同じようにして得た凸版印刷用感
光性樹脂版を評価した。表1から判るように、水現像性
がなく、解像度の評価もできなかった。
【0036】比較例2 実施例1において、第一保護層のPVA樹脂の重量比を
50、アクリルエマルジョン固形分の重量比を50とし
た他は、実施例1と全く同じようにして得た凸版印刷用
感光性樹脂版を評価した。表1から判るように、吸湿に
よるシワが発生し、解像度等の評価もできなかった。
【0037】比較例3 実施例1において、第二保護層のCABの代わりに、第
一保護層で用いたPVAを使用し、PVA用の溶媒とし
て水70部/エタノール30部を用いた他は、実施例1
と全く同じようにして得た凸版印刷用感光性樹脂版を評
価した。表1から判るように、吸湿によるシワが発生
し、解像度等の評価もできなかった。尚このPVAの吸
湿率は10%であった。
【0038】比較例4 実施例1において、第一保護層を積層することなく、第
二保護層を直接感光性樹脂層に接して用いる以外は、実
施例1と全く同じようにして得た凸版印刷用感光性樹脂
版を評価した。表1から判るように、水現像性がなく、
解像度等の評価もできなかった。
【0039】
【表1】
【0040】
【発明の効果】本発明の保護層に特徴を有する凸版印刷
用感光性樹脂版は、水系処理液での現像が可能で、製版
時の吸湿による小皺を抑制することができ、且つ高い解
像度を有するという効果を奏する。

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 感光性樹脂層に接して保護層が積層され
    た凸版印刷用感光性樹脂版において、該保護層が水溶性
    樹脂、及び吸水率が5%以下の疎水性樹脂微粒子を含む
    ことを特徴とする水現像可能な凸版印刷用感光性樹脂
    版。
  2. 【請求項2】 水溶性樹脂と吸水率が5%以下の疎水性
    樹脂微粒子の組成重量比が5/95〜40/60である
    ことを特徴とする請求項1記載の水現像可能な凸版印刷
    用感光性樹脂版。
  3. 【請求項3】 保護層の上に更に、吸水率が5%以下の
    樹脂からなる層を設けたことを特徴とする請求項1記載
    の水現像可能な凸版印刷用感光性樹脂版。
  4. 【請求項4】 保護層及び/又は吸水率が5%以下の樹
    脂からなる層が紫外線吸収剤を含有することを特徴とす
    る請求項1又は3記載の水現像可能な凸版印刷用感光性
    樹脂版。
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