JPH11194448A - 熱現像型ジアゾ複写材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 プレカップリングによる地肌かぶり等を充分
に抑えることができ長期の保存性に優れ、且つ通紙過程
での静電気帯電による搬送トラブルがない熱現像型ジア
ゾ複写材料を提供する。 【解決手段】 支持体上に少なくともジアゾ化合物とカ
ップリング成分を含有する感光感熱層を有する熱現像型
ジアゾ複写材料において、支持体の感光感熱層を有する
面と反対側の面に付着量が０．１０〜１．００ｇ／ｍ²
の帯電防止剤を含有する層を設ける。ジアゾ化合物を含
有する感光層と、カップリング成分、カルボン酸又はジ
カルボン酸無水物を有するモノマーを構成成分とする共
重合体を含有するカップラー層とからなる感光感熱層が
好ましい。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、透明または半透明
の原稿と重ねて露光し潜像を形成した後、その潜像を熱
で現像する熱現像型ジアゾ複写材料に関し、特に複写機
とのマッチングにおいて、どのような環境下においても
優れた通紙搬送性を有する熱現像型ジアゾ複写材料に関
するものである。

【０００２】

【従来の技術】通常、ジアゾ複写材料は原稿と重ねて露
光し潜像を形成したのち現像して画像を形成するが、こ
のときの現像の方式は乾式法、湿式法及び熱式法の３つ
に大別される。乾式法はアンモニアガスと水蒸気が充満
した雰囲気中に潜像を形成したジアゾ複写材料を通して
現像する。湿式法は、従来型ではジアゾ複写材料をアル
カリ水溶液に浸漬して現像するが、最近はジアゾ複写材
料の感光面に微量のアルカリ性媒体を塗布して現像する
いわゆる半乾式が主流である。熱式法は、ジアゾ複写材
料の感光層中に加熱によってアンモニアガスを発生する
ことができる尿素のようなアルカリ発生剤を含有するタ
イプの他、感光層中にトリクロロ酢酸のような加熱によ
って酸としての性質を失う化合物のアルカリ塩を含有す
るタイプがあり、そのようなジアゾ複写材料を所定の温
度に加熱された部材に接触させて現像する。

【０００３】しかし、乾式法は、アンモニアを現像剤と
して使用するため臭気の問題があり、またアンモニアを
外部に漏らさないようにするため複写機が大型になる。
半乾式法は、乾式法の複写機に比べてコンパクトにでき
るが、現像液を使用するため液の補充や廃棄に手間がか
かる、コピー直後まだ湿っているためすぐに加筆できな
い等の問題があることにより、本発明に係る熱式法が脚
光を浴びてきた。

【０００４】だが、複写機とのマッチングにおいて、熱
式法の場合は乾式法又は湿式法と異なって複写機の搬送
部材同士の摩擦する箇所あるいは搬送部材とジアゾ複写
材料との摩擦する箇所が多く、かつ現像液を使用してい
ないため、静電気による摩擦帯電が生じやすく、特に冬
場のように乾燥した環境下で連続複写をすると複写機に
たまった静電気がジアゾ複写材料へ転移し、その静電気
によりジアゾ複写材料同士あるいはジアゾ複写材料と複
写機とが密着し、複写機の現像部や排紙部でジャムなど
の搬送トラブルが発生するという問題がある。

【０００５】湿式法では、こういった搬送性を改善する
ために、特開昭６２−７０８４１号公報においては支持
体を挾んで感光層の反対側に樹脂微粒子、そして感光層
の下の層に特定の物性のシリカを含有させたり、特開昭
６２−１５６６５５号公報においては、プレコート層に
特定の樹脂を加えたり、特開昭６２−１５３９５１号公
報におけるように特定の帯電防止剤を含んだ帯電防止層
を設けることが行われている。

【０００６】これらの方法は、従来の湿式のジアゾ複写
材料における搬送性の改善に有効であるが、本発明にお
ける熱式法においては、前述したように湿式法の場合よ
りも現像時に熱がかかりやすく複写材料が乾燥し静電気
が発生しやすいという特殊な事情があるため、湿式法に
おける搬送性の改善方法がそのまま適用することはでき
ない。勿論、支持体を挾んで感光層の反対側に帯電防止
層を設ければ搬送性は向上するが、湿式法程度の付着量
で帯電防止層を設けたのでは、熱式法では搬送性の改善
に十分な効果が得られない。逆にあまりに付着量が多く
ては、積層して保存する場合において帯電防止層の材料
が感光層へと影響を及ぼし保存性を劣化させる。そし
て、支持体が薄い場合には、あまり帯電防止層が厚くて
は支持体を通じて帯電防止剤が浸透し裏移りの原因とな
る。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の課題
はこのような問題点を解決し、通紙過程での静電気帯電
による搬送トラブルがなく、しかもプレカップリングに
よる地肌かぶり等を充分に抑えることができ長期の保存
性に優れた熱現像型ジアゾ複写材料を提供することにあ
る。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明によれば、第一
に、支持体上に少なくともジアゾ化合物とカップリング
成分を含有する感光感熱層を有する熱現像型ジアゾ複写
材料において、支持体の感光感熱層を有する面と反対側
の面に付着量が０．１０〜１．００ｇ／ｍ²の帯電防止
剤を含有する層を設けたことを特徴とする熱現像型ジア
ゾ複写材料が提供される。

【０００９】第二に、支持体上にジアゾ化合物を含有す
る感光層と、カップリング成分、カルボン酸又はジカル
ボン酸無水物を有するモノマーを構成成分とする共重合
体を含有するカップラー層とからなる感光感熱層を設け
た熱現像型ジアゾ複写材料において、支持体の感光感熱
層を有する面と反対側の面に付着量が０．１０〜１．０
０ｇ／ｍ²の帯電防止剤を含有する層を設けたことを特
徴とする熱現像型ジアゾ複写材料が提供される。

【００１０】第三に、上記第一または第二に記載した熱
現像型ジアゾ複写材料において、帯電防止剤が下記一般
式（１）で表されるポリ（オキシエチレン）アルキルア
ミン誘導体であることを特徴とする熱現像型ジアゾ複写
材料が提供される。

【化７】 （式中、Ｒは炭素数が６〜１８のアルキル基を表し、ｎ
は５〜３０の整数を表す。）

【００１１】第四に、上記第一または第二に記載した熱
現像型ジアゾ複写材料において、帯電防止剤が下記一般
式（２）で表されるポリ（オキシエチレン）アルキルア
ミド誘導体であることを特徴とする熱現像型ジアゾ複写
材料が提供される。

【化８】 （式中、Ｒは炭素数が６〜１８のアルキル基を表し、ｎ
は５〜３０の整数を表す。）

【００１２】第五に、上記第一または第二に記載した熱
現像型ジアゾ複写材料において、帯電防止剤が下記一般
式（３）で表されるポリ（オキシエチレン）アルキルエ
ーテル誘導体であることを特徴とする熱現像型ジアゾ複
写材料が提供される。

【化９】 （式中、Ｒは炭素数が６〜１８のアルキル基を表し、ｎ
は５〜３０の整数を表す。）

【００１３】第六に、上記第一または第二に記載した熱
現像型ジアゾ複写材料において、帯電防止剤が下記一般
式（４）で表されるポリ（オキシエチレン）アルキルフ
ェニルエーテル誘導体であることを特徴とする熱現像型
ジアゾ複写材料が提供される。

【化１０】 （式中、Ｒは炭素数が６〜１８のアルキル基を表し、ｎ
は５〜３０の整数を表す。）

【００１４】第七に、上記第一または第二に記載した熱
現像型ジアゾ複写材料において、帯電防止剤が下記一般
式（５）で表されるグリセリン脂肪酸エステル誘導体で
あることを特徴とする熱現像型ジアゾ複写材料が提供さ
れる。

【化１１】 （式中、Ｒは炭素数が６〜１８のアルキル基を表す。）

【００１５】第八に、上記第一または第二に記載した熱
現像型ジアゾ複写材料において、帯電防止剤が下記一般
式（６）で表されるソルビタン脂肪酸エステル誘導体で
あることを特徴とする熱現像型ジアゾ複写材料が提供さ
れる。

【化１２】 （式中、Ｒは炭素数が６〜１８のアルキル基を表す。）

【００１６】

【発明の実施の形態】以下に本発明をさらに詳細に説明
する。ジアゾ複写プロセスは、画像を形成するためには
露光と現像の２つの工程を必要とし、露光工程において
は、通常蛍光灯又は水銀灯が納められた円筒状のガラス
シリンダーの周りに原稿とジアゾ複写材料を重ねて搬送
する。また、現像工程においては、乾式法の場合はアン
モニアと水蒸気が充満したチャンバーの中をジアゾ複写
材料が通ることにより、また湿式法の場合はジアゾ複写
材料に現像液をゴムローラーなどにより転液せることに
より現像される。これに対して熱式法の場合は、例え
ば、熱現像型ジアゾ複写材料は加熱された現像ドラムの
周りを搬送部材で現像ドラムに密着されながら大きな抱
き角で密着搬送されることにより現像される。この熱現
像型ジアゾ複写材料が密着搬送される際に、搬送部材が
固定されているような場合には、熱現像型ジアゾ複写材
料の感光感熱層面側は現像ドラムの回転と一緒に動く
が、熱現像型ジアゾ複写材料の裏面側と搬送部材とが摩
擦し摩擦帯電を生じやすい。

【００１７】本発明によれば、支持体上に少なくともジ
アゾ化合物とカップリング成分を含有する感光感熱層を
有する熱現像型ジアゾ複写材料において、支持体の感光
感熱層を有する面と反対側の面に、付着量が０．１０〜
１．００ｇ／ｍ²、好ましくは０．２０〜０．５０ｇ／
ｍ²となるように帯電防止剤を含有する層を設けること
により、熱現像型ジアゾ複写材料と搬送部材などとの摩
擦による帯電を防止することができ、通紙過程での静電
気帯電による搬送トラブルがない熱現像型ジアゾ複写材
料を得ることができる。特に、冬場のように乾燥した環
境下での連続複写においても、帯電を防止することがで
き、通紙過程におけるジャムなど搬送トラブルがない熱
現像型ジアゾ複写材料を得ることができる。帯電防止剤
の付着量が０．１０ｇ／ｍ²に満たない場合は、搬送性
向上における効果は少ない。一方、付着量が１．００ｇ
／ｍ²より多いと保存性が悪くなる。

【００１８】帯電防止剤としては、特に上記一般式
（１）から（６）で示される化合物が好ましい。すなわ
ち上記一般式で示される（１）ポリ（オキシエチレン）
アルキルアミン誘導体、（２）ポリ（オキシエチレン）
アルキルアミド誘導体、（３）ポリ（オキシエチレン）
アルキルエーテル誘導体、（４）ポリ（オキシエチレ
ン）アルキルフェニルエーテル誘導体、（５）グリセリ
ン脂肪酸エステル誘導体、（６）ソルビタン脂肪酸エス
テル誘導体を帯電防止剤としてもちいることにより、搬
送過程でのジャム防止などに特に優れた熱現像型ジアゾ
複写材料を得ることができる。

【００１９】上記帯電防止剤の具体例としては、例えば
一般式（１）のポリ（オキシエチレン）アルキルアミン
誘導体として、ポリオキシエチレンステアリルアミン
（ｎ＝１０）、ポリオキシエチレンラウリルアミン（ｎ
＝１０）、ポリオキシエチレンミリスチルアミン（ｎ＝
１０）などが、一般式（２）のポリ（オキシエチレン）
アルキルアミド誘導体として、ポリオキシエチレンステ
アリルアミド（ｎ＝１０）、ポリオキシエチレンラウリ
ルアミド（ｎ＝１０）、ポリオキシエチレンミリスチル
アミド（ｎ＝１０）などが、一般式（３）のポリ（オキ
シエチレン）アルキルエーテル誘導体として、ポリオキ
シエチレンステアリルエーテル（ｎ＝１０）、ポリオキ
シエチレンラウリルエーテル（ｎ＝１０）、ポリオキシ
エチレンミリスチルエーテル（ｎ＝１０）などが、一般
式（４）のポリ（オキシエチレン）アルキルフェニルエ
ーテル誘導体として、ポリオキシエチレンステアリルフ
ェニルエーテル（ｎ＝１０）、ポリオキシエチレンラウ
リルフェニルエーテル（ｎ＝１０）、ポリオキシエチレ
ンミリスチルフェニルエーテル（ｎ＝１０）などが、一
般式（５）のグリセリン脂肪酸エステル誘導体として、
グリセリンステアリルエステル、グリセリンラウリルエ
ステル、グリセリンミリスチルエステルなどが、また一
般式（６）のソルビタン脂肪酸エステル誘導体として、
ソルビタンステアリルエステル、ソルビタンラウリルエ
ステル、ソルビタンミリスチルエステルなどが挙げられ
る。

【００２０】帯電防止剤を含有する層を設けるには、例
えば帯電防止剤を水に適当な濃度で溶解してその水溶液
を支持体に塗布し乾燥させればよい。

【００２１】また、帯電防止剤を支持体に塗布する場合
に、結着剤を併用して塗工してもかまわない。結着剤と
しては、ポリビニルアルコール、ポリアクリルアミド、
カゼイン、ゼラチン、デンプン及びその誘導体、ポリビ
ニルピロリドン、カルボキシメチルセルロース、メチル
セルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセル
ロースなどの水溶性樹脂、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリ
ル酸エステル、塩化ビニル−アクリル酸エステル共重合
体、エチレン−酢酸ビニル共重合体などの各種エマルジ
ョン樹脂を使用することができる。結着剤と帯電防止剤
との割合は、帯電防止剤１重量部に対して結着剤０．５
〜５．０重量部が適当である。

【００２２】さらに、上記熱現像型ジアゾ複写材料にお
ける感光感熱層を、ジアゾ化合物を含有する感光層と、
カップリング成分、カルボン酸又はジカルボン酸無水物
を有するモノマーを構成成分とする共重合体を含有する
カップラー層との２層構成とすることにより、プレカッ
プリングによる地肌かぶり等をより充分に抑えることが
でき長期の保存性に優れる。

【００２３】カルボン酸又はジカルボン酸無水物を有す
るモノマーを構成成分とする共重合体、特に好ましく
は、この共重合体のアンモニウム塩を用いてカップラー
層塗布液を調製し、それを塗布し乾燥させるとカップリ
ング成分の周りに水不溶の膜が形成され、それによりカ
ップリング成分とジアゾ化合物との接触が妨げられ、長
期保存時のプレカップリングが防止され長期の保存性に
優れた熱現像型ジアゾ複写材料を得ることができる。

【００２４】カルボン酸又はジカルボン酸無水物を有す
るモノマーを構成成分とする共重合体としては、例え
ば、スチレン−アクリル酸共重合体、イソブチレン−無
水マレイン酸共重合体及びスチレン−無水マレイン酸共
重合体などが挙げられる。特に、Ｔｇが６０℃以上のス
チレン−アクリル酸共重合体が好ましく、また、これら
共重合体の単独使用よりもスチレン−アクリル酸共重合
体とイソブチレン−無水マレイン酸共重合体またはスチ
レン−無水マレイン酸共重合体との混合物の使用が好ま
しい。これにより、プレカップリングがさらに抑制さ
れ、地肌かぶりが少なく保存性をより向上させることが
できる。

【００２５】共重合体の混合物を用いた場合には、単独
使用の場合に比較し、発色性はそのままで保存時のプレ
カップリングがさらに抑制され地肌かぶりが少なくな
る。その理由は定かでないが、スチレン−アクリル酸共
重合体のアンモニウム塩水溶液とイソブチレン−無水マ
レイン酸共重合体アンモニウム塩水溶液を混合したとき
に溶液濃度が濃い場合ゲル化が生じて、白濁する現象か
ら、カップリング成分を分散したこの共重合体混合水溶
液を支持体の上に塗布し乾燥すると、アンモニア及び水
の蒸発に伴いゲル化が促進され、カップリング成分の周
りに堅固な膜が形成されるため、発色性はそのままで保
存時のプレカップリングがさらに抑制され地肌かぶりが
少なくなるものと推測される。

【００２６】共重合体の混合比は、スチレン−アクリル
酸共重合体１重量部に対してイソブチレン−無水マレイ
ン酸共重合体又はスチレン−無水マレイン酸共重合体な
どの０．０１〜２重量部が適当であり、特に０．１〜１
重量部が好ましい。上記の共重合体はアンモニア水溶液
に溶解し、アンモニウム塩として使用することが多い
が、もちろんアンモニウム塩に限定されるものでない。
共重合体の使用量は、カップリング成分１重量部に対し
て、０．１〜１０．０重量部が適当であり、特に０．５
〜４重量部が好ましい。

【００２７】熱現像型ジアゾ複写材料の感光感熱層に
は、熱現像性を向上させために、発色促進剤として無機
アルカリ、有機アミン、尿素などの塩基性成分を含有さ
せることができる。感光感熱層をジアゾ化合物を含有す
る感光層と、カップリング成分、カルボン酸又はジカル
ボン酸無水物を有するモノマーを構成成分とする共重合
体を含有するカップラー層との２層構成とする場合に
は、塩基性成分をカップラー層に含有させることが好ま
しい。

【００２８】塩基性成分としては、特に水溶性グアニジ
ン塩が好ましく、水溶性グアニジン塩を用いることによ
り長期保存性を保つと共に熱現像性をさらに向上させ、
発色性に優れた熱現像型ジアゾ複写材料を得ることがで
きる。水溶性グアニジン塩としては、例えば炭酸グアニ
ジン、酢酸グアニジン、ぎ酸グアニジン、リン酸グアニ
ジン、スルファミン酸グアニジン、リンゴ酸グアニジン
などが挙げられる。また、その使用量としては、カップ
リング成分１重量部に対して、０．１〜１０重量部が適
当であり、特に０．２〜３．０重量部が好ましい。

【００２９】また、熱現像型ジアゾ複写材料の感光感熱
層には、熱応答性を促進するため、融点が６０℃から１
５０℃の熱可融性物質を併用することが好ましい。熱可
融性物質としては、溶融時にカップリング成分あるいは
上記共重合体などを溶解する作用のある物質が好まし
い。

【００３０】熱可融性物質の具体例としては、２−トリ
ブロムエタノール、２，２−ジメチルトリメチレングリ
コール、１，２−シクロヘキサンジオール等のアルコー
ル誘導体、パラフィンワックス、マイクロクリスタリン
ワックス、モンタン酸ワックス、カルナバロウ等のワッ
クス、モノステアリン、トリステアリン等の高級脂肪酸
エステル、その他ポリエチレングリコール、ポリエチレ
ンオキサイド、ベヘニルアルコール等の高級アルコー
ル、高級多価アルコール、高級ケトン、有機酸アミド誘
導体などが挙げられる。特に有機酸アミド誘導体は溶融
時に上記の溶解作用が大きいのでカップリング反応が効
率的に進み発色が促進されるので好ましい。

【００３１】有機酸アミド誘導体の具体例としては、例
えばラウリル酸アミド、ステアリン酸アミド、べへン酸
アミド、ステアリン酸メチロールアミド、エチレンビス
ステアリン酸アミド等の高級脂肪酸アミド誘導体、安息
香酸ステアリルアミド、２−ナフトエ酸ラウリルアミ
ド、ミリスチン酸アニリド、ステアリン酸アニリドなど
が挙げられる。熱可融性物質はカップリング成分１重量
部に対して０．１〜１０．０重量部が適当であり、特に
０．５〜５．０重量部が好ましい。０．１重量部より少
ないと発色不足が生じ、１０．０重量部より多いと発色
性が悪くなる。

【００３２】また、感光感熱層に用いられるカップリン
グ成分としては、例えば、２−ヒドロキシ−３−ナフト
エ酸ステアリルアミド、２−ヒドロキシ−３−ナフトエ
酸ラウリルアミド、２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸エ
タノールアミド、２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸Ｎ，
Ｎ−ジメチルアミノプロピルアミド、２−ヒドロキシ−
３−ナフトエ酸モルホリノプロピルアミド、２−ヒドロ
キシ−３−ナフトエ酸アニリド（ナフトールＡＳ）、２
−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸−４’−メチルフェニル
アミド（ナフトールＡＳ−Ｄ）、２−ヒドロキシ−３−
ナフトエ酸−４’−メトキシフェニルアミド、２−ヒド
ロキシ−３−ナフトエ酸−４’−クロロフェニルアミ
ド、２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸−２’−メチルフ
ェニルアミド、２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸−
２’，６’−ジメチルフェニルアミド、２−ヒドロキシ
−３−ナフトエ酸ナフトアミド、２−ヒドロキシナフタ
レン−３−ビグアナイドなどが挙げられる。

【００３３】本発明において、保存性に対しては、水に
不溶または難溶性のカップリング成分が好ましく、具体
例としては、例えばナフトールＡＳ系が挙げられる。ま
た、この系のカップリング成分は熱可融性物質である高
級脂肪酸アミド誘導体と混合してＤＳＣを測定すると共
融化が見られ、互いに相溶性が良いと推測される。カッ
プリング成分はジアゾ化合物１重量部に対して０．１〜
１５．０重量部が適当であり、特に０．８〜８．０重量
部が好ましい。０．１重量部より少ないと発色不足が生
じ、１５．０重量部より多いと保存時好ましくないカブ
リが生じる。

【００３４】感光感熱層に用いられるジアゾ化合物は、
下記一般式（７）で示されるジアゾニウム塩である。

【化１３】ＡｒＮ₂ ⁺Ｘ^- （７） （式中、Ａｒは置換或いは無置換の芳香族部分を表し、
ＡｒＮ₂ ⁺はジアゾニウムカチオンを表す。Ｘ^-は酸アニ
オンを表す。）

【００３５】ジアゾ化合物の具体例としては、例えば、
４−ジアゾ−Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、４−ジアゾフ
ェニルモルホリン、４−ジアゾ−Ｎ，Ｎ−ジブチルアニ
リン、４−ジアゾ−２，５−ジメトキシフェニルモルホ
リン、４−ジアゾ−２，５−ジエトキシフェニルモルホ
リン、４−ジアゾ−２，５−ジプロポキシフェニルモル
ホリン、４−ジアゾ−２，５−ジブトキシフェニルモル
ホリン、４−ジアゾ−２，５−ジブトキシ−Ｎ−ベンジ
ル−Ｎ−エチルアニリン、４−ジアゾ−２，５−ジブト
キシ−Ｎ，Ｎ−ジブチルアニリン、４−ジアゾ−２，５
−ジブトキシ−Ｎ−ベンジル−Ｎ−オキシエチルアニリ
ン、４−ジアゾ−２，５−ジブトキシフェニルピペラジ
ン、４−ジアゾ−２，５−ジエトキシフェニルピロリジ
ン、４−ジアゾ−２，５−ジプロポキシフェニルピペリ
ジン、４−ジアゾ−２，５−ジエトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメ
チルアニリン、４−ジアゾ−１−ベンゾイルアミノ−
２，５−ジブトキシベンゼン、４−ジアゾ−１−（４’
−メトキシベンゾイルアミノ）−２，５−ジメトキシベ
ンゼン、４−ジアゾ−１−（４’−メトキシベンゾイル
アミノ）−２，５−ジエトキシベンゼン、４−ジアゾ−
１−（４’−メトキシベンゾイルアミノ）−２，５−ジ
プロポキシベンゼン、４−ジアゾ−１−（３’−クロル
ベンゾイルアミノ）−２，５−ジエトキシベンゼン、４
−ジアゾ−１−（３’−メトキシベンゾイルアミノ）−
２，５−ジブトキシベンゼン、４−ジアゾ−１−（３’
−メトキシベンゾイルアミノ）−２，５−ジメトキシベ
ンゼン、４−ジアゾ−１−フェニルメルカプト−２，５
−ジプロポキシベンゼン、４−ジアゾ−１−（４’−ト
ルイルメルカプト）−２，５−ジエトキシベンゼン、４
−ジアゾ−１−（４’−メトキシフェニルメルカプト）
−２，５−ジブトキシベンゼン、４−ジアゾ−１−
（４’−クロルフェニルメルカプト）−２，５−ジメト
キシベンゼン、４−ジアゾ−１−（３’−トルイルメル
カプト）−２，５−ジエトキシベンゼン、４−ジアゾ−
１−（３’−メトキシフェニルメルカプト）−２，５−
ジプロポキシベンゼン、４−ジアゾ−１−（２’−トル
イルメルカプト）−２，５−ジブトキシベンゼン、４−
ジアゾ−１−フェノキシ−２，５−ジブトキシベンゼ
ン、４−ジアゾ−１−（４’−メトキシフェノキシ）−
２，５−ジエトキシベンゼンなどの塩化物の塩化亜鉛、
塩化カドミウム、塩化錫等の複塩、及び硫酸、ヘキサフ
ルオロリン酸、４フッ化ホウ素酸等の無機酸の塩などが
挙げられる。

【００３６】本発明の熱現像型ジアゾ複写材料における
支持体としては、紙、合成紙又はプラスチツクフィルム
等の透明又は不透明の物が使用できる。本発明の熱現像
型ジアゾ複写材料において、感光感熱層を形成するに
は、例えばジアゾ化合物とカップリング成分に結着剤を
含有する塗布液を支持体上に塗布し乾燥させて感光感熱
層を形成し、或いは、カップリング成分、カルボン酸又
はジカルボン酸無水物を有するモノマーを構成成分とす
る共重合体、塩基性成分及び必要により結着剤を含有す
る塗布液を支持体上に塗布し乾燥させカップラー層を形
成し、ついでジアゾ化合物と結着剤を含有する塗布液を
カップラー層上に塗布し乾燥させて感光層を形成すれば
よい。また、先に感光層を形成し、その上にカップラー
層を形成してもよい。

【００３７】結着剤としては、例えば、ポリビニルアル
コール、ポリアクリルアミド、カゼイン、ゼラチン、デ
ンプン及びその誘導体、ポリビニルピロリドン、カルボ
キシメチルセルロース、メチルセルロース、エチルセル
ロース、ヒドロキシエチルセルロースなどの水溶性樹
脂、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリル酸エステル、塩化ビ
ニル−アクリル酸エステル共重合体、エチレン−酢酸ビ
ニル共重合体などの各種エマルジョン樹脂などが使用で
きる。

【００３８】本発明の熱現像型ジアゾ複写材料において
は、上述した成分の他に、通常のジアゾ系感熱記録材料
に使用されている各種添加物を用いることができる。例
えば、保存性向上剤としてナフタレン−モノスルホン酸
ナトリウム、ナフタレン−ジスルホン酸ナトリウム、ナ
フタレン−トリスルホン酸ナトリウム、スルホサリチル
酸、硫酸アルミニウム、硫酸マグネシウム、硫酸亜鉛、
塩化亜鉛などが使用でき、また酸化防止剤としてチオ尿
素、尿素などが、溶解剤としてカフェイン、テオフィリ
ンなどが、酸安定剤としてクエン酸、酒石酸、硫酸、シ
ュウ酸、ホウ酸、リン酸、ピロリン酸などを用いること
ができる。その他にサポニンを小量添加することができ
る。

【００３９】また、本発明のジアゾ複写材料を光定着型
感熱記録材料として使用する場合には、熱へッドに対す
るスティッキングの防止や走行性を改良する目的で結着
剤に填料を加えた保護層を設けてもよい。填料として
は、例えば、スチレン樹脂微粒子、尿素−ホルマリン複
合物樹脂微粒子、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシ
ウム、炭酸カルシウム、チタン、タルク、カオリン、シ
リカ、アルミナ等の有機或いは無機系の固体微粒子を用
いることができる。また、同様の目的で、ステアリン酸
亜鉛等の金属石鹸類も使用することができる。結着剤と
しては、感光感熱層で使用される結着剤と同様な材料を
用いることができる。

【００４０】本発明の熱現像型ジアゾ複写材料は、各種
の感熱記録の分野、特に高速記録の要求されるファクシ
ミリや電子計算機などの出力記録用紙として有利に応用
することができ、また記録紙の表面に加熱により形成さ
れた画像は、画像形成後に露光することにより未反応の
ジアゾ化合物を分解させることによって定着させること
ができる。また、本発明の熱現像型ジアゾ複写材料は、
その定着性を利用し、有価証券や商品券、入場券、証明
書、伝票などに対する必要事項の記録や、それらの作成
に応用することができる。

【００４１】

【実施例】以下実施例により、本発明を具体的に詳細に
説明する。これらは本発明の一例にすぎず、本発明はこ
れら実施例に拘束されるものではない。

【００４２】実施例１ 下記の組成からなるカップラー分散液を調合し、上質紙
の表面にワイヤバーを用いて塗布し乾燥させて、付着量
４．５０ｇ／ｍ²のカプラー層を形成した。 ナフトールＡＳの分散液（２０ｗｔ％） ５ｇ スチレン−アクリル酸アンモニウム共重合体水溶液（２０ｗｔ％） ３０ｇ （ジョンソンポリマー社製ジョンクリル６８０、Ｔｇ６７℃） ステアリン酸アミド分散液（２０ｗｔ％） ３０ｇ シリカ粉末 １ｇ ポリビニルアルコール水溶液（１０ｗｔ％） １０ｇ 炭酸グアニジン １．５ｇ 水 トータル１００ｇ

【００４３】ついで、上記のカップラー層の上に下記の
組成からなる感光層溶液をワイヤバーを用いて塗布し乾
燥させて、付着量０．８ｇ／ｍ²の感光層を形成した。 ４−ジアゾ−１−モルホリノ−２，５−ジブトキシベンゼン 塩化物・１／２塩化亜鉛 １．５ｇ 酒石酸 １ｇ カフェイン ２ｇ イソプロパノール ５ｇ サポニン ０．１ｇ 水 トータル１００ｇ

【００４４】上記のようにして感光感熱層を形成した上
質紙の裏側に下記の組成からなるバック液をワイヤバー
で塗布し乾燥させ、付着量０．７５ｇ／ｍ²のバック層
（帯電防止剤の付着量０．２５ｇ／ｍ²）を形成し、本
発明の熱現像型ジアゾ複写材 料を作成した。 ポリオキシエチレンステアリルアミン（ｎ＝１０） 水溶液（５ｗｔ％） １０ｇ ポリビニルアルコール水溶液（１０ｗｔ％） １０ｇ 水 トータル１００ｇ

【００４５】実施例２ 下記の組成からなるカップラー分散液を調合し、上質紙
の表面にワイヤバーを用いて塗布し乾燥させて、付着量
４．５０ｇ／ｍ²のカプラー層を形成した。 ナフトールＡＳの分散液（２０ｗｔ％） ５ｇ スチレン−アクリル酸アンモニウム共重合体水溶液（２０ｗｔ％） ３０ｇ （ジョンソンポリマー社製ジョンクリル６８０、Ｔｇ６７℃） イソブチレン−無水マレイン酸アンモニウム共重合体 水溶液（２０ｗｔ％）（クラレ社製、イソバン０４） １０ｇ ステアリン酸アミド分散液（２０ｗｔ％） ３０ｇ シリカ粉末 １ｇ ポリビニルアルコール水溶液（１０ｗｔ％） １０ｇ 炭酸グアニジン １．５ｇ 水 トータル１００ｇ

【００４６】ついで、上記のカップラー層の上に下記の
組成からなる感光層溶液をワイヤバーを用いて塗布し乾
燥させて、付着量０．８０ｇ／ｍ²の感光層を形成し
た。 ４−ジアゾ−１−モルホリノ−２，５−ジブトキシベンゼン 塩化物・１／２塩化亜鉛 １．５ｇ 酒石酸 １ｇ カフェイン ２ｇ イソプロパノール ５ｇ サポニン ０．１ｇ 水 トータル１００ｇ

【００４７】上記のようにして感光感熱層を形成した上
質紙の裏側に下記の組成からなるバック液をワイヤバー
で塗布し乾燥させ、付着量０．７５ｇ／ｍ²のバック層
（帯電防止剤の付着量０．２５ｇ／ｍ²）を形成し、本
発明の熱現像型ジアゾ複写材 料を作成した。 ポリオキシエチレンステアリルアミド（ｎ＝１０） 水溶液（５ｗｔ％） １０ｇ ポリビニルアルコール水溶液（１０ｗｔ％） １０ｇ 水 トータル１００ｇ

【００４８】実施例３ 実施例２において、バック液中のポリオキシエチレンス
テアリルアミドの代わりにポリオキシエチレンステアリ
ルエーテル（ｎ＝１０）を使用した以外は実施例２と同
様にして本発明の熱現像型ジアゾ複写材料を作成した。

【００４９】実施例４ 実施例２において、バック液中のポリオキシエチレンス
テアリルアミドの代わりにポリオキシエチレンステアリ
ルフェニルエーテル（ｎ＝１０）を使用した以外は実施
例２と同様にして本発明の熱現像型ジアゾ複写材料を作
成した。

【００５０】実施例５ 実施例２において、バック液中のポリオキシエチレンス
テアリルアミドの代わりにグリセリンステアリル酸エス
テルを使用した以外は実施例２と同様にして本発明の熱
現像型ジアゾ複写材料を作成した。

【００５１】実施例６ 実施例２において、バック液中のポリオキシエチレンス
テアリルアミドの代わりにソルビタンステアリル酸エス
テルを使用した以外は実施例２と同様にして本発明の熱
現像型ジアゾ複写材料を作成した。

【００５２】比較例１ 実施例１において、バック液を塗布しなかった以外は実
施例１同様にして熱現像型ジアゾ複写材料を作成した。

【００５３】比較例２ 実施例１において、バック液中のポリオキシエチレンス
テアリルアミン（ｎ＝１０）を除いた以外は実施例１と
同様にして熱現像型ジアゾ複写材料を作成した。

【００５４】比較例３ 実施例1において、バック層の付着量を０．７５ｇ／ｍ²
から０．０６ｇ／ｍ²とした以外は実施例１と同様にし
て熱現像型ジアゾ複写材料を作成した。

【００５５】比較例４ 実施例1において、バック層の付着量を０．７５ｇ／ｍ²
から３．６０ｇ／ｍ²とした以外は実施例１と同様にし
て熱現像型ジアゾ複写材料を作成した。

【００５６】次に、実施例および比較例の熱現像型ジア
ゾ複写材料（Ａ１サイズ）を１０℃３０％ＲＨの環境下
でジアゾ複写機（コピアート５００、富士写真フィルム
社製）に１０枚連続通紙し、１０枚目の熱現像型ジアゾ
複写材料の帯電量を測定した。帯電量は積算電流計を使
用して測定した。また、連続通紙における搬送性を観察
した。これらの結果を表１に示す。

【００５７】また、長期保存時のプレカップリングによ
る地肌かぶりを確認するため、強制劣化試験を行った。
強制劣化試験は各サンプルを５０℃５０％ＲＨの環境に
２４時間放置して強制劣化させたのち取り出し、上記ジ
アゾ複写機で全面露光し、地肌部の濃度をマクベス濃度
計９１４で測定した。これを強制劣化しない各サンプル
について上記と同様にして測定した地肌部の濃度と比較
した。その結果も併せて表１に示す。

【００５８】

【表１】

【００５９】表１から明らかなように、本発明の熱現像
型ジアゾ複写材料は帯電量が少なく、搬送性が良好であ
り、またプレカップリングによる地肌かぶりを充分に抑
えることができ長期の保存性に優れている。

【００６０】

【発明の効果】本発明によれば、通紙過程での静電気帯
電による搬送トラブルがなく、しかもプレカップリング
による地肌かぶり等を充分に抑えることができ長期の保
存性に優れた熱現像型ジアゾ複写材料を得ることができ
る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｇ０３Ｃ 1/52 Ｂ４１Ｍ 5/18 Ｃ １０１Ｓ (72)発明者 霜田 直人 東京都大田区中馬込１丁目３番６号 株式 会社リコー内 (72)発明者 梅原 和則 東京都大田区中馬込１丁目３番６号 株式 会社リコー内

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に少なくともジアゾ化合物とカ
   ップリング成分を含有する感光感熱層を有する熱現像型
   ジアゾ複写材料において、支持体の感光感熱層を有する
   面と反対側の面に付着量が０．１０〜１．００ｇ／ｍ²
   の帯電防止剤を含有する層を設けたことを特徴とする熱
   現像型ジアゾ複写材料。
2. 【請求項２】 支持体上にジアゾ化合物を含有する感光
   層と、カップリング成分、カルボン酸又はジカルボン酸
   無水物を有するモノマーを構成成分とする共重合体を含
   有するカップラー層とからなる感光感熱層を設けた熱現
   像型ジアゾ複写材料において、支持体の感光感熱層を有
   する面と反対側の面に付着量が０．１０〜１．００ｇ／
   ｍ²の帯電防止剤を含有する層を設けたことを特徴とす
   る熱現像型ジアゾ複写材料。
3. 【請求項３】 帯電防止剤が下記一般式（１）で表され
   るポリ（オキシエチレン）アルキルアミン誘導体である
   ことを特徴とする請求項１または２記載の熱現像型ジア
   ゾ複写材料。 【化１】 （式中、Ｒは炭素数が６〜１８のアルキル基を表し、ｎ
   は５〜３０の整数を表す。）
4. 【請求項４】 帯電防止剤が下記一般式（２）で表され
   るポリ（オキシエチレン）アルキルアミド誘導体である
   ことを特徴とする請求項１または２記載の熱現像型ジア
   ゾ複写材料。 【化２】 （式中、Ｒは炭素数が６〜１８のアルキル基を表し、ｎ
   は５〜３０の整数を表す。）
5. 【請求項５】 帯電防止剤が下記一般式（３）で表され
   るポリ（オキシエチレン）アルキルエーテル誘導体であ
   ることを特徴とする請求項１または２記載の熱現像型ジ
   アゾ複写材料。 【化３】 （式中、Ｒは炭素数が６〜１８のアルキル基を表し、ｎ
   は５〜３０の整数を表す。）
6. 【請求項６】 帯電防止剤が下記一般式（４）で表され
   るポリ（オキシエチレン）アルキルフェニルエーテル誘
   導体であることを特徴とする請求項１または２記載の熱
   現像型ジアゾ複写材料。 【化４】 （式中、Ｒは炭素数が６〜１８のアルキル基を表し、ｎ
   は５〜３０の整数を表す。）
7. 【請求項７】 帯電防止剤が下記一般式（５）で表され
   るグリセリン脂肪酸エステル誘導体であることを特徴と
   する請求項１または２記載の熱現像型ジアゾ複写材料。 【化５】 （式中、Ｒは炭素数が６〜１８のアルキル基を表す。）
8. 【請求項８】 帯電防止剤が下記一般式（６）で表され
   るソルビタン脂肪酸エステル誘導体であることを特徴と
   する請求項１または２記載の熱現像型ジアゾ複写材料。 【化６】 （式中、Ｒは炭素数が６〜１８のアルキル基を表す。）