JPH11206325A - マルチトール−リッチなシロップの製造方法 - Google Patents

マルチトール−リッチなシロップの製造方法

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JPH11206325A
JPH11206325A JP10309350A JP30935098A JPH11206325A JP H11206325 A JPH11206325 A JP H11206325A JP 10309350 A JP10309350 A JP 10309350A JP 30935098 A JP30935098 A JP 30935098A JP H11206325 A JPH11206325 A JP H11206325A
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maltose
amylase
syrup
saccharification
rich
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Catherine Fouache
カトリーヌ・フアシュ
Didier Delobeau
ディディエ・ドゥロボー
Bruno Quenon
ブリュノ・クノン
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Roquette Freres SA
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 マルトース含有量の高いシロップの新規な製
造方法を提供する。 【解決手段】 （ａ）デンプン乳濁液の液化を行い；
（ｂ）マルトゲン性α-アミラーゼの存在下で前記液化
デンプン乳濁液の糖化を行い；（ｃ）マルトースリッチ
なシロップをえるという観点から、β-アミラーゼと、
プルラナーゼ及びイソアミラーゼからなる群から選択さ
れる少なくとも１つの縮鎖酵素の存在下で、液化したデ
ンプン乳液の糖化を続けることからなる連続工程を具備
するマルトースリッチなシロップの製造方法。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、マルトースリッチ
なシロップの製造方法に関する。同様に、本発明の方法
によって得たマルトースリッチシロップからのマルチト
ールリッチなシロップの製造方法にも関する。
【０００２】
【従来の技術】マルトースリッチなシロップを製造でき
る方法は既に知られている。それらの方法の中で、特
に、HODGE 及び Coll によって、"Cereal Chemistry" N
o. 25, 19-30頁, 1948年1月に記載され、アルコール溶
液による限定−デキストリンの析出工程を含むもの、及
び、WOLFROM 及び THOMPSON によって、"Methods in ca
rbohydrate chemistry", 1962, 334-335頁 に記載さ
れ、マルトースのオクタ酢酸の繰り返し結晶化に続くマ
ルトースの結晶化工程を含むものを挙げることができ
る。
【０００３】マルトースリッチなシロップの他の製造方
法も提案されており、デキストリンの木炭への吸着工程
（US-A-4,194,623）、ゼオライトあるいはカチオン性ま
たはアニオン性樹脂上でのクロマトグラフィー工程（FR
-A-2,510,581）、マルトースシロップの限外濾過工程
（US-A-4,429,122）、幾つかの異なる酵素、即ち、α-
アミラーゼ、β-アミラーゼ及びイソアミラーゼまたは
プルラナーゼの組み合わせ使用（FR-A-2,012,831）を含
んでいる。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】この最後の技術は、上
記のものに関連して多くの利点を有する。にもかかわら
ず、酵素の最大加水分解効率を得るためには、糖化を２
０ｇ／ｌのオーダーの極めて低い乾燥物質のレベルで行
わなければならないということを含む幾つかの欠点を有
する。
【０００５】文献 FR-A-2,000,580 は、低い乾燥物質含
有量を持つデンプン乳濁液(starchmilk)を液化して、２
未満のデキストロース当量とすることによって得られる
高含有量のマルチトールを有するシロップの調製方法を
記載しており、そのようにして得られた生成物は、特定
の酵素の作用下で糖化される。
【０００６】この方法は高価であり、収率は平凡であ
り、細菌汚染の問題及びアミロースの退化を引き起こ
す。さらに、得られたシロップは、有害である４以上の
重合度（以下の明細書ではＤＰで表す）を持つポリマー
をある程度含む。
【０００７】さらに最近、文献 US-A-5,141,859 は、２
つの連続した糖化工程を用いた高いマルトース含有量を
持つシロップの製造方法を提案している。この文献は、
実際に、β-アミラーゼの存在下での糖化という第１工
程と、引き続くマルトゲン性(maltogenic)α-アミラー
ゼの存在下での糖化工程を含むことを唱えている。この
文献によると、マルトゲン性α-アミラーゼは、β-アミ
ラーゼでの糖化の第１工程の後に用いられ、オリゴ糖
（ＤＰ３からＤＰ７まで）を加水分解し、本質的には、
ルトトリオース（トリサッカリド）をマルトース及びグ
ルコースへ加水分解する。
【０００８】驚きべきことに、かつ予想しないことだ
が、出願人の会社は、文献 US-A-5,141,859 に記載され
たものと同じくらい高いマルトースを有するシロップ
が、最初にα-アミラーゼによって液化したデンプン乳
濁液を糖化し、次いで、β-アミラーゼによって、この
糖化を続けることによって得られることに注目した。
【０００９】即ち、文献 US-A-5,141,859 の教示に反し
て、本出願人の会社は、マルトゲン性α-アミラーゼ
が、液化したデンプン乳濁液のポリサッカリドを加水分
解することが可能なこと、及び、従ってこの酵素が、ま
ず始めにβ-アミラーゼでの糖化工程を経ることなし
に、後者を直接用いることができることを示した。
【００１０】マルトゲン性α-アミラーゼによる糖化の
後に、β-アミラーゼでの糖化を続けることが、得られ
るシロップの高いマルトース含有量に何の影響も及ぼさ
ないと考えられてきたので、この発見はさらに驚くべき
ものである。実際に、マルトゲン性α-アミラーゼは、
一方ではα-マルトースを放出することで、他方ではβ-
アミラーゼとは異なってマルトトリオースをマルトース
とグルコースに加水分解できることで知られている。従
って、α-アミラーゼの使用それ自体が極めて高いマル
トース含有量を持つ加水分解物を得ることができるよう
にすること、及び、引き続くβ-アミラーゼの添加は不
要であることが予想できる。本出願人の会社は、あらゆ
る予想に反して、そうではないことを立証した。
【００１１】
【課題を解決するための手段】よって、本発明は、 （ａ）デンプン乳濁液の液化を行い； （ｂ）マルトゲン性α-アミラーゼの存在下で前記液化
デンプン乳濁液の糖化を行い； （ｃ）マルトースリッチなシロップを得るという観点か
ら、β-アミラーゼと、プルラナーゼ及びイソアミラー
ゼからなる群から選択される少なくとも１つの縮鎖酵素
の存在下で、液化したデンプン乳濁液の糖化を続けるこ
とからなる連続工程を具備するマルトースリッチなシロ
ップの製造方法を提供する。
【００１２】さらに本発明は、 （ａ）デンプン乳濁液の液化を行い； （ｂ）マルトースリッチなシロップを得るという観点か
ら、マルトゲン性α-アミラーゼと、プルラナーゼ及び
イソアミラーゼからなる群から選択される少なくとも１
つの縮鎖酵素の存在下で、液化したデンプン乳濁液の糖
化を行うことからなる連続工程を具備するマルトースリ
ッチなシロップの製造方法を提供する。
【００１３】必要ならば、液化したデンプン乳濁液の糖
化の工程（ｂ）は、β-アミラーゼの存在下で続けるこ
とができる。
【００１４】マルトゲン性α-アミラーゼの特性化につ
いて鋭意検討したところ、本出願人の会社は、マルトゲ
ン性α-アミラーゼの使用が、マルトトリオースの割合
を、そのマルトース及びグルコースへの加水分解によ
り、有効かつ有利に低減することができるならば、加水
分解物の水素化の場合において、かなりの量のグルコー
ス、及び、おそらくソルビトールの生成という大きな欠
点を示すことを立証した。確かに、デンプン乳濁液の糖
化の後に得られる残りのグルコースに、マルトゲン性α
-アミラーゼによるマルトトリオースの加水分解を阻止
するかなりの割合のグルコースが添加される。
【００１５】水素化後のこれらかなりの量のグルコース
及びソルビトールは、マルチトールの結晶化をより困難
にし、結晶の豊富さの低下をもたらし、例えばチョコレ
ートといったある種の応用に適さないものにしてしま
う。
【００１６】さらに、マルトースまたはマルチトールシ
ロップ中のフリーなグルコースまたはソルビトールは、
粘性及び糖の代替物として混入される製品の相対湿度バ
ランスの低下等の他の欠点を生ずる。
【００１７】非常に高いマルトース含有量の製品への関
心が増大していることを意識して、本出願人の会社は、
そのような生成物を得ることを可能にする経済的で非常
に信頼性のある方法を完成することを目的として広く実
験を行った。
【００１８】前述の全ての見地から見て極めて単純で特
に効率的な方法で、本出願人の会社は、非常に高いマル
トース含有量を持つシロップが、本発明の方法で得られ
たマルトースに、特にグルコースオキシダーゼ、レイジ
ング(raising)剤、または酸化細菌を用いたグルコース
の変換という付加的工程を施すことにより容易に製造で
きることを立証した。
【００１９】その単純さに関わらず、本発明のこの付加
的工程は、驚くべきことに、例えば、文献 EP-A-185,59
5 及び US-A-5,141,859 の場合のようなクロマトグラフ
ィーを用いる高価な分離工程に頼ること無しに、極めて
高いマルトース含有量を持つシロップを優れた収率で製
造することを可能にする。
【００２０】本発明の第１の工程そのものは周知であ
る。それはデンプン乳濁液の液化を含むが、該デンプン
乳濁液は、任意の植物起源のものでよく、例えば、コー
ン、メイズ、ジャガイモ等からのものでもよい。このデ
ンプン、即ち、ポテトフラワー乳濁液は、液化が酸性で
行われる場合に添加される酸を含有し、あるいは、酵素
的液化の場合に添加されるα-アミラーゼを含有する。
【００２１】本発明の方法では、デンプン乳濁液の加水
分解を、低い変換速度を持つ液化デンプン乳濁液を得る
ように注意深く行うのが好ましい。即ち、温度、ｐＨ、
酵素及びカルシウムのレベルの当業者に知られた条件
は、１０未満、好ましくは６未満、より特に好ましくは
４未満のＤＥ（デキストロース当量）が得られるように
決定される。
【００２２】好ましくは、液化工程は２つの副工程で行
われ、第１副工程は、デンプン乳濁液をα-アミラーゼ
（タイプ：NOVO社から販売されているTERMAMYL(登録商
標) 120L）及びカルシウムベースの活性化剤の存在下
で、１０５から１０８℃の温度で数分間加熱することか
らなる。第２の副工程は、そのように処理したデンプン
乳濁液を、９５から１００℃の温度で１から２時間加熱
することからなる。
【００２３】当業者に知られた乾燥物質含有量、ｐＨ、
酵素及びカルシウムレベルの条件において液化工程が完
了すれば、次の工程は、α-アミラーゼの阻害である。
このα-アミラーゼの阻害は、好ましくは、液化後に、
数秒間続く１３０℃以上の温度における熱的衝撃を与え
ることにより熱によって行われる。
【００２４】次いで、糖化工程が行われる。この工程の
間に、液化されたデンプン乳濁液は最初に、NOVO社から
Maltogenase(登録商標)の名称で販売されているもの等
のマルトゲン性α-アミラーゼの作用を受ける。この第
１の糖化工程の間に、マルトゲン性α-アミラーゼは、
全てを一回で、または数回に分けて添加することができ
る。
【００２５】さらに、マルトゲン性α-アミラーゼを作
用させた後、次の工程は、液化したデンプン乳濁液の、
GENENCOR社から SPEZYME(登録商標) BBA 1500 の呼称で
販売されているもの等のβ-アミラーゼによる糖化であ
る。
【００２６】これらの工程の間に、マルトゲン活性を有
する酵素（α-アミラーゼ及びβ-アミラーゼ）に、デン
プンのα-１，６結合を選択的に加水分解する酵素を組
み合わせるのが望ましい。この脱枝(debranching)酵素
の添加は、一方では逆反応を同時に促進することなく加
水分解反応を促進し、一般にマルトゲン性酵素の作用を
妨害する高度に分枝したオリゴヌクレオチド量を低減さ
せることができる。
【００２７】本発明の方法におけるこの脱枝酵素の添加
は、マルトゲン性α-アミラーゼの添加時、あるいは、
β-アミラーゼの添加時に行うことができる。
【００２８】本出願人の会社は、マルトゲン性α-アミ
ラーゼの添加時に脱枝酵素が添加されると、液化したデ
ンプン乳濁液の糖化工程を続けるためにβ-アミラーゼ
を使用する必要がなくなることを見いだした。
【００２９】本発明では、脱枝酵素は、プルラナーゼ(p
ullulanase)及びイソアミラーゼからなる群から選択さ
れる。プルラナーゼは、例えば、ABM社から PULLUZYME
(登録商標)の呼称で販売されているもの等である。イソ
アミラーゼは、例えば、HAYASHIBARA社から販売されて
いるもの等である。
【００３０】好ましくは、本発明の方法は、イソアミラ
ーゼの存在下で用いられ、それについて本出願人の会社
は、プルラナーゼを用いたものより、高いマルトース含
有量を示すマルトースシロップを得ることを可能にする
ことを見いだした。
【００３１】本発明の特別な実施態様では、糖化工程
は、全て同等に行ってもよく、真菌性α-アミラーゼの
存在下で部分的に行ってもよい。
【００３２】糖化の終了時に、少量のα-アミラーゼを
添加することができ、これは一般的に続く濾過工程を促
進する。デンプン乳濁液の液化及び糖化の工程で用いら
れる様々な酵素の量及び作用条件は、デンプンの加水分
解に推奨されているものであり、当業者には良く知られ
ている。
【００３３】糖化は、マルトースの加水分解物が、８７
重量％のマルトース、好ましくは約９０重量％のマルト
ースを含むまで行われる。少なくとも約７２時間続く。
【００３４】このように糖化された加水分解物は、次い
で、プレコートされたフィルターで濾過されるか、ある
いは、膜で微小濾過された後、脱塩される。
【００３５】本発明の方法のこの工程において、この糖
化され精製された加水分解物に、マルトースの結晶化ま
たはモレキュラーシーブ(molecular sieving)を施すこ
とができ、このモレキュラーシーブは、加水分解物をマ
ルトースリッチにすることができる。このモレキュラー
シーブの工程は、 ・マルトース及びより高いオリゴサッカリドがリッチの
第１の画分及びグルコースリッチな第２の画分； ・または、より高いオリゴサッカリドがリッチの第１の
画分及びマルトース及びグルコースがリッチの第２の画
分； ・または、最後に、より高いオリゴサッカリドがリッチ
の第１の画分、マルトースがリッチの第２の画分、及び
グルコースがリッチの第３の画分 を回収することを可能にする。
【００３６】このモレキュラーシーブの工程は、例え
ば、クロマトグラフィー分離の工程、あるいは、膜での
分離の工程からなってもよい。
【００３７】クロマトグラフィー工程は、好ましくはカ
ルシウム又はマグネシウム等のアルカリ金属イオンまた
はアルカリ土類金属イオン、より好ましくはナトリウム
イオンで荷電された、カチオン性樹脂等の吸着剤上で、
または非常に強い酸性ゼオライトの上で、不連続的ある
いは連続的に（擬制的移動ビーズ）のいずれかで、それ
自体知られた方法で行われる。
【００３８】本発明の方法では、クロマトグラフィー分
離ではなく、それに換えて、膜でのナノ分離(nanosepar
ation)工程を用いてもよい。異なる孔径を持つ膜は、ポ
リスルホン、ポリアミド、ポリアクリロニトレート、ポ
リカーボネート、ポリフラン等といった多数のポリマー
及びコポリマーから製造することができる。このような
膜の例は、特に、文献 US-A-4,511,654、US-A-4,429,12
2、及びWO-A-95/10627に記載されている。
【００３９】本発明の方法の有利な実施態様では、グル
コースリッチな画分及び／またはより高いオリゴサッカ
リドリッチな画分を含む膜またはクロマトグラフィーか
ら得られる非マルトース部分は、糖化工程の上流側で再
利用される。
【００４０】このように得られる加水分解物（即ちマル
トースシロップ）は、次いで、グルコースの変換の付加
的工程、それに続くアニオン交換剤での塩基性化の工程
を施すことができる。この付加的工程は、酵素的酸化に
よって、または酸化細菌によって行うことができる。ま
た、グルコースを工程中に蒸発によって除去することの
できるアルコールに変換するレイジング剤によって行う
こともできる。
【００４１】酵素的酸化には、カタラーゼも含有するグ
ルコースオキシダーゼの原料酵素組成物が好ましく用い
られる。グルコースオキシダーゼは、次の反応を触媒す
る。 グルコース ＋ Ｏ2 ＋ Ｈ2Ｏ → グルコン酸 ＋
Ｈ2Ｏ2 カタラーゼは、このように生成された過酸化水素を、次
の反応に従って変換する： Ｈ2Ｏ2 → Ｈ2Ｏ ＋ １／２Ｏ2 この種の酵素組成物は、例えば、デンマークのNOVO社か
ら、NOVOZYM 771という呼称の下に入手できる。
【００４２】本発明の好ましい実施態様では、酵素的酸
化工程で用いられるグルコースオキシダーゼは、精製さ
れ、特に、混入したアミログルコシダーゼ活性を持たな
い。この種のグルコースオキシダーゼは、例えば、FRIM
OND社から、FRIMOXという呼称の下に入手できる。
【００４３】この酵素的酸化は、空気を含ませた媒体中
で行われ、その媒体のｐＨは、３．５から８．０、好ま
しくは４．０から７．０、より好ましくは５．０から
６．０に維持される。
【００４４】加水分解物中のマルトース濃度は臨界的で
はなく、５から７５％の間で変化しうる。しかし、加水
分解物中の濃度が上昇すると、塩基を用いてｐＨを調製
することにより、あるいは、炭酸カルシウム等の緩衝塩
の存在下で酸化を行うことにより作業することが必要と
なる。しかしながら、経済的な理由から、約３０から５
０％の乾燥物質を含む水溶液中で酸化を行うのが好まし
い。温度は１５から７０℃の広い変動範囲で調製できる
が、便宜上、酵素自体が安定である３０から４０℃あた
りで行うのが好ましい。
【００４５】この酸化を行うことを可能にする便利な道
具は有気性発酵槽であるが、無菌または厳格な無菌状態
で行う必要は全くない。用いられる酵素の量は、酸化が
０．５から２４時間で起こるような量である。
【００４６】本発明の方法において、残りのグルコース
の変換のためにレイジング剤が用いられる場合、前記剤
は、例えば、Saccaromyces属に属する。
【００４７】酸化細菌によって残りのグルコースを変換
する付加的工程では、当該細菌は、Serratia、Pseudono
mas、Glucobacter、Acetobacter、Aspergillus からな
る群から選択される。
【００４８】塩基性化の第２の工程に関する限り、用い
るのに好ましいアニオン交換剤は、強いアニオン性樹脂
であり、グルコン酸またはグルコースの他の酸酸化物を
効率的に固定化でき、それらは、特にこの樹脂を高温ま
で加熱したときに現れる。
【００４９】好ましい樹脂は、第四級アミンタイプの官
能基、より好ましくは第四級トリメチルアミン基を有す
るもの、例えば、ROHM and HAASから市販されている樹
脂 AMBERLITE IRA 900 等である。
【００５０】これらのアルカリによる再生収率を増大さ
せるために、それらは、同社製のAMBERLITE IRA 93とい
った実質的に第三級アミン基を持つ他の弱いアニオン性
樹脂と結合させてもよい。
【００５１】用いられる加水分解工程と、酸化及び塩基
性化工程から同時に得られる利益によって進歩した本発
明の方法により、９０％を越える収率でデンプンの加水
分解物が得られ、そのマルトース含有量は９５％より高
く、加水分解工程でイソアミラーゼを用いた場合は９８
％を越える。
【００５２】本発明の方法で得られるマルトース加水分
解物は、次いで、触媒的に水素化することができる。そ
のような加水分解物の水素化は当該技術に従って行わ
れ、例えば、グルコースからソルビトールの生成が導か
れる。この工程のために、ルテニウムに基づく触媒、並
びにラネーニッケル触媒が用いられる。しかし、より低
価格のラネーニッケル触媒を用いるのが好ましい。
【００５３】実際には、水素化を受ける加水分解物の乾
燥物質に対して１から１０重量％の触媒が用いられる。
水素化は、１５％から５０％、実務上は３０から４５％
付近の乾燥物質の加水分解物について、２０から２００
バールの水素圧で行うのが好ましい。これは、連続的ま
たは不連続的に行うことができる。
【００５４】プロセスが不連続である場合、用いられる
水素圧は、通常３０から６０バールであり、水素化が起
こる温度は、１００から１５０℃である。水素化媒体の
ｐＨを、例えばソーダや炭酸塩を添加により維持し、ｐ
Ｈが９．０を越えないようにするのに注意しなければな
らない。この作業方法は、熱分解や異性化が生ずるのを
回避することを可能にする。
【００５５】反応は、反応媒体中の還元される糖の含有
量が１％未満、好ましくは０．５％未満、より好ましく
は０．１％未満になったら停止させる。反応媒体の冷却
後、濾過により触媒を除去し、得られたマルチトールシ
ロップは、カチオン性及びアニオン性樹脂上で脱塩され
る。この工程において、シロップは少なくとも８５％の
マルチトールを含有している。
【００５６】本発明の方法の第１の変形例では、前記水
素化工程で得られたマルチトールシロップに対して、
（例えば、文献EP-A-189,704から）それ自体は周知の以
下の一連の工程を施す。 ・それ自他は周知のクロマトグラフィー分画を、マルチ
トールリッチな画分を得るように行う； ・マルチトールリッチな画分を濃縮する； ・結晶化し、形成されたマルチトール結晶を分離する。 ・クロマトグラフィー分画工程の上流側で結晶化母液を
再利用する。 これら一連の工程は、結晶化の収率を向上させる。
【００５７】本発明の方法の第２の変形例では、前記水
素化工程で得られたマルチトールシロップに対して、以
下の一連の工程を施す。 ・マルチトールシロップの濃縮； ・結晶化し、形成されたマルチトール結晶を分離する； ・結晶化母液に対して、クロマトグラフィー分画を、マ
ルチトールリッチな画分とマルチトールの減少した画分
が得られるように行う； ・マルチトールリッチな画分を、結晶化工程の上流側で
再利用する； ・あるいは、マルチトールの減少した画分に対して、酸
性加水分解、あるいは、例えば、固定化した又はしてい
ないアミログルコシダーゼにより、酵素的加水分解す
る； ・あるいは、得られた加水分解物を、ソルビトールシロ
ップに変換するために加水分解する。
【００５８】本発明の方法の他の変形例では、糖化の後
に得られたマルトース加水分解物に対して、以下の一連
の工程を施す。 ・あるいは、それ自体周知のクロマトグラフィー分画
を、多かれ少なかれマルトースリッチの画分を得るよう
に行う； ・マルチトールリッチな画分を水素化する； ・結晶化し、形成されたマルチトール結晶を分離する。
【００５９】本発明の他の特徴及び利点は、以下の実施
例を読むことにより明らかになるであろう。しかし、そ
れらは、単なる非限定的な例示として与えただけのもの
である。
【００６０】
【実施例】実施例１：３１％の乾燥物質を含むデンプン
乳濁液を、０．２％のTERMAMYL(登録商標)（NOVO社から
市販のα−アミラーゼ）を用いて標準的方法で、５．７
から６．５で、ＤＥが４より僅かに低くなるまで液化し
た。次いで、反応媒体を、１４０℃で数分間加熱してα
−アミラーゼを停止させた後、ｐＨを５から５．５に調
製し、温度を５５℃に調製した。
【００６１】２５％またはそれより僅かに低い乾燥物質
に対して、まず最初に、各々乾燥物質の０．１％及び
０．３％の量のプルラナーゼ（ABL社から市販のPULLUZY
ME(登録商標) 750L）及びマルトゲン性α−アミラーゼ
（NOVO社から市販のMALTOGENASE(登録商標) 4000L）の
存在下で糖化を行った。
【００６２】約４８時間の糖化の後、但しどんな場合に
も、マルトース含有量が７５％に到達またはそれを越え
たときに、０．０５％の SPEZYME(登録商標) DBA（GENE
NCOR社から市販のもの）を添加した。約７２時間続いた
糖化により、以下の組成を示す加水分解物が生成され
た：グルコース：６．６％、マルトース：８６．０％、
ＤＰ３：１．６％、ＤＰ４：３．５％、ＤＰ５及び＋：
２．３％。加水分解物は、次いで、標準的な濾過による
精製、脱色及び脱塩を受け、約３０％乾燥物質に濃縮さ
れた。
【００６３】実施例２：上記実施例１に記載したものと
同様の液化及び糖化工程をデンプン乳濁液に施した。但
し、糖化の間にイソアミラーゼを用い、ｐＨは最初の４
８時間の間４．７に維持した。７２時間後に得られたマ
ルトース加水分解物は以下の組成を示した：グルコー
ス：７．２％、マルトース：８８．２％、ＤＰ３：２．
２％、ＤＰ４及び＋：２．４％。
【００６４】実施例３：上記実施例１に記載したものと
同様の液化及び糖化工程をデンプン乳濁液に施した。但
し、糖化は、Maltogenase(登録商標)のみで開始し、４
８時間後に SPEZYME(登録商標)及び DBAPULLUZYME(登録
商標)750Lを添加した。７２時間後に得られたマルトー
ス加水分解物は以下の組成を示した：グルコース：６．
３％、マルトース：８４．１％、ＤＰ３：１．８％、Ｄ
Ｐ４：２．６％、ＤＰ５及び＋：５．２％。
【００６５】実施例４：上記実施例１で得た３０％の乾
燥物質を含有するマルトース加水分解物に、乾燥物質の
０．７％の割合の FRIMOX（FRIMOND社から市販のもの）
のグルコースオキシダーゼを、乾燥物質の４．８％のカ
タラーゼ（BOEHRINGER社から市販のもの）の存在下で作
用させた。この反応は、毎分溶液容量の１．５容量の空
気比率を持つ曝気バット内で、ソーダの連続的添加でｐ
Ｈを６．０に制御して行った。３５℃で７時間行い、終
了時には、グルコース含有量は０．５％未満となった。
【００６６】この溶液は、次いで、強いカチオン性樹脂
IR200Cと強いアニオン性樹脂 IRA900が直列したイオン
交換用樹脂バッテリーで処理した。この脱塩は、溶液の
抵抗が１０，０００オーム・ｃｍ未満の値になったとき
に終了させた。この加水分解物は以下の組成を示した：
グルコース：０．５％、マルトース：９１．６％、ＤＰ
３：１．７％、ＤＰ４：３．７％、ＤＰ５及び＋：２．
４％。
【００６７】実施例５：上記実施例４に記載したものと
同様の連続工程を、３０％マルトース加水分解物を有す
る溶液に施した。この加水分解物は以下の組成を示し
た：グルコース：０．３％、マルトース：９４．７％、
ＤＰ３：２．４％、ＤＰ４及び＋：２．６％。
【００６８】実施例３のマルトース加水分解物を、３０
℃において曝気リアクターに配置した。少量のアンモニ
ア（濃度２０％）を、媒体１リットル当たり２．７ｍｌ
の割合で添加したが、その７５％は即座に添加し、残り
の２５％は反応の約１時間後に添加した。媒体は、７５
０ｒｐｍで撹拌し、１．２っｖｍで曝気し、それに、
３．３ｇ／ｌのレイジング剤（LESAFFRE社から市販のSA
F-INSTANT）を添加した。 約１２時間の反応の後、以
下の組成が得られた：グルコース：０．５％、マルトー
ス：８９．３％、ＤＰ３：１．９％、ＤＰ４：２．８
％、ＤＰ５及び＋：５．５％。
【００６９】実施例７：Serratia MArcescens を、凍結
管の形態で保存した。１本の管は、５０ｇ／ｌのグルコ
ース、７ｇ／ｌのレイジング剤抽出物、５ｇ／ｌのコー
ン・スティープ(corn steep)、及び５ｇ／ｌの炭酸カル
シウムを含む１．５ｌのプレカルチャー媒体に播種され
た。このプレカルチャーを３０℃で２４時間インキュベ
ーションした。次いで、これを、実施例３で得たマルト
ース加水分解物（役１３０ｇ／ｌマルトース及び１０ｇ
／ｌグルコース）、４ｇ／ｌのリン酸アンモニウム、
０．４ｇ／ｌの硫酸マグネシウム、０．１ｇ／ｌの硫酸
鉄、及び１０ｇ／ｌの炭酸カルシウムを含む１．５ｌの
培養媒体に播種した。培養を、３２℃で、７００ｒｐｍ
で撹拌しながら、１ｖｖｍ（毎分１５リットルの空気）
で曝気しながら行った。これらの条件において、マルト
ース含有量を低下させることなく、培地中のグルコース
は８時間で完全に消費された（グルコン酸及び２-ケト
グルコン酸に変換された）。
【００７０】実施例８：上記実施例１で得たマルトース
加水分解物に、以下の手法によるマルトースの結晶化工
程を施した。７５重量％の強度のマルトース溶液を７５
℃で調製した。マルトースを５重量％のマルトース種結
晶に供給し、二重壁を持つ結晶化装置内で、溶液を５０
ｒｐｍで撹拌しながら７５℃から４０℃に１時間当たり
０．５℃の割合で冷却した。結晶化が終了したら、従来
の遠心分離乾燥機を用いて、結晶を母液から分離した。
結晶化収率は、マルトースの初期重量に対する結晶化さ
れたマルトース重量で表すと５０重量％であった。回収
された結晶のマルトースの純度は、９７．５％の乾燥物
質であった。水の含有量は５％である。
【００７１】実施例９：次の工程は、上記実施例１で得
たようなマルトース加水分解物の、以下の手法による連
続的クロマトグラフィーである。４本のナトリウム樹脂
PCR 732の１リットルカラムを７５℃に温度調製し、連
続的に配列させ、６０重量％の強度にしたマルトース加
水分解物を、１１０ｍｌ／ｌの流速で供給した。それら
がカラムから流出するとき、マルトースリッチな画分を
回収したところ、以下の組成を有していた：グルコー
ス：６％、マルトース：９１．２％、ＤＰ３：０．６
％、高いＤＰ：２．２％。マルトースのクロマトグラフ
ィー収率は９１．５％であった。

Claims (9)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 （ａ）デンプン乳濁液の液化を行い； （ｂ）マルトゲン性α-アミラーゼの存在下で前記液化
    したデンプン乳濁液の糖化を行い； （ｃ）マルトースリッチなシロップを得るという観点か
    ら、β-アミラーゼと、プルラナーゼ及びイソアミラー
    ゼからなる群から選択される少なくとも１つの縮鎖酵素
    の存在下で、液化したデンプン乳濁液の糖化を続けるこ
    とからなる連続工程を具備するマルトースリッチなシロ
    ップの製造方法。
  2. 【請求項２】 （ａ）デンプン乳濁液の液化を行い； （ｂ）マルトースリッチなシロップを得るという観点か
    ら、マルトゲン性α-アミラーゼと、プルラナーゼ及び
    イソアミラーゼからなる群から選択される少なくとも１
    つの縮鎖酵素の存在下で、液化したデンプン乳濁液の糖
    化を行うことからなる連続工程を具備するマルトースリ
    ッチなシロップの製造方法。
  3. 【請求項３】 液化したデンプン乳濁液の糖化の工程
    （ｂ）が、β-アミラーゼの存在下で続けられることを
    特徴とする請求項２記載のマルトースリッチなシロップ
    の製造方法。
  4. 【請求項４】 糖化が、α-アミラーゼ及びイソアミラ
    ーゼの存在下で行われることを特徴とする請求項２記載
    のマルトースリッチなシロップの製造方法。
  5. 【請求項５】 糖化が、マルトースシロップが少なくと
    も８７重量％、好ましくは約９０重量％のマルトースを
    含有するまで行われることを特徴とする請求項１または
    ２記載の方法。
  6. 【請求項６】 マルトースシロップに、グルコースの変
    換という付加的工程を施すことを特徴とする請求項１ま
    たは２記載の方法。
  7. 【請求項７】 変換工程が、グルコースオキシダーゼ、
    レイジング剤、及び細菌からなる群から選択される試薬
    によって行われることを特徴とする請求項６記載の方
    法。
  8. 【請求項８】 グルコースオキシダーゼが精製されたも
    のであることを特徴とする請求項１または２記載の方
    法。
  9. 【請求項９】 マルトースリッチなシロップを水素化す
    ることによるマルチトールリッチなシロップの製造方法
    において、前記マルトースリッチなシロップが、請求項
    １から８のいずれかに記載の方法によって得られること
    を特徴とする方法。
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