JPH11207190A - 排気ガス浄化用触媒及びその製造方法 - Google Patents
排気ガス浄化用触媒及びその製造方法Info
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- JPH11207190A JPH11207190A JP10014053A JP1405398A JPH11207190A JP H11207190 A JPH11207190 A JP H11207190A JP 10014053 A JP10014053 A JP 10014053A JP 1405398 A JP1405398 A JP 1405398A JP H11207190 A JPH11207190 A JP H11207190A
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Landscapes
- Exhaust Gas After Treatment (AREA)
- Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】酸素過剰雰囲気で排気ガス中のＮＯｘを吸着す
るＮＯｘ吸蔵材を備えた排気ガス浄化用触媒おいて、Ｍ
ｎ酸化物やＣｏ酸化物をＮＯｘの浄化に有効に利用す
る。 【解決手段】上記酸化物を触媒成分として用いるととも
に、上記ＮＯｘ吸蔵材溶液と触媒貴金属溶液と同時に該
酸化物や母材に含浸させ、該酸化物上でＮＯｘ吸蔵材と
触媒貴金属とを互いに近接させて高分散に担持する。
るＮＯｘ吸蔵材を備えた排気ガス浄化用触媒おいて、Ｍ
ｎ酸化物やＣｏ酸化物をＮＯｘの浄化に有効に利用す
る。 【解決手段】上記酸化物を触媒成分として用いるととも
に、上記ＮＯｘ吸蔵材溶液と触媒貴金属溶液と同時に該
酸化物や母材に含浸させ、該酸化物上でＮＯｘ吸蔵材と
触媒貴金属とを互いに近接させて高分散に担持する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、排気ガス浄化用触
媒及びその製造方法に関する。
媒及びその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】エンジンが燃料濃度の希薄なリーン空燃
比で運転された場合の排気ガスは酸素濃度が高くなり、
従来の三元触媒では排気ガス中のＮＯｘ（窒素酸化物）
を分解浄化することが困難になる。
比で運転された場合の排気ガスは酸素濃度が高くなり、
従来の三元触媒では排気ガス中のＮＯｘ（窒素酸化物）
を分解浄化することが困難になる。
【０００３】そのような場合のＮＯｘの浄化に有効な排
気ガス浄化用触媒として、特開平７−１５５６０１号公
報には、担体上に、ＮＯｘ吸蔵材（Ｂａ等のアルカリ土
類金属）とＰｔとアルミナとを含有する内側担持層と、
Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ及びＭｎのうちから選ばれた少
なくとも１種の金属の酸化物を含有する外側担持層とを
形成してなるものが記載されている。これは、外側の金
属酸化物によって排気ガス中のＳＯｘを酸化してＳＯ3
に変え、ＳＯｘ塩を生成するようにすることによって、
内側担持層がＳＯｘによって被毒することを防止しよう
とするものである。この触媒の製造方法は、担体にアル
ミナ層を形成して、これにＰｔの含浸→乾燥→焼成と、
Ｂａの含浸→乾燥→焼成とを順に行ない（内側担持層の
形成）、次にその上にアルミナ粉末と酸化鉄の粉末との
混合物層（外側担持層）を形成するというものである。
気ガス浄化用触媒として、特開平７−１５５６０１号公
報には、担体上に、ＮＯｘ吸蔵材（Ｂａ等のアルカリ土
類金属）とＰｔとアルミナとを含有する内側担持層と、
Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ及びＭｎのうちから選ばれた少
なくとも１種の金属の酸化物を含有する外側担持層とを
形成してなるものが記載されている。これは、外側の金
属酸化物によって排気ガス中のＳＯｘを酸化してＳＯ3
に変え、ＳＯｘ塩を生成するようにすることによって、
内側担持層がＳＯｘによって被毒することを防止しよう
とするものである。この触媒の製造方法は、担体にアル
ミナ層を形成して、これにＰｔの含浸→乾燥→焼成と、
Ｂａの含浸→乾燥→焼成とを順に行ない（内側担持層の
形成）、次にその上にアルミナ粉末と酸化鉄の粉末との
混合物層（外側担持層）を形成するというものである。
【０００４】また、特開平９−３８４９３号公報には、
Ｃｏ及びＬａの少なくとも一方とアルミナとの複合酸化
物からなる担体に、触媒貴金属とＮＯｘ吸蔵材とを順次
担持させてなる排気ガス浄化用触媒が記載されている。
これは、高温ではアルミナとＮＯｘ吸蔵材とが反応して
アルミナの比表面積の低下や細孔の閉塞を生じ、また、
貴金属のシンタリングを生ずるが、アルミナをＣｏやＬ
ａとの複合酸化物の形にすると、この熱劣化を抑制する
ことができた、というものである。この触媒の製造方法
は、担体にアルミナ層を形成して、これにＣｏの含浸→
乾燥→焼成を行なうことによりＣｏ−アルミナ複合酸化
物の層を形成し、これにＰｔの含浸→乾燥とＲｈの含浸
→乾燥とを順に行なって焼成し、さらにＢａの含浸→乾
燥→焼成を行なうというものである。
Ｃｏ及びＬａの少なくとも一方とアルミナとの複合酸化
物からなる担体に、触媒貴金属とＮＯｘ吸蔵材とを順次
担持させてなる排気ガス浄化用触媒が記載されている。
これは、高温ではアルミナとＮＯｘ吸蔵材とが反応して
アルミナの比表面積の低下や細孔の閉塞を生じ、また、
貴金属のシンタリングを生ずるが、アルミナをＣｏやＬ
ａとの複合酸化物の形にすると、この熱劣化を抑制する
ことができた、というものである。この触媒の製造方法
は、担体にアルミナ層を形成して、これにＣｏの含浸→
乾燥→焼成を行なうことによりＣｏ−アルミナ複合酸化
物の層を形成し、これにＰｔの含浸→乾燥とＲｈの含浸
→乾燥とを順に行なって焼成し、さらにＢａの含浸→乾
燥→焼成を行なうというものである。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、従来
は上述の如くＳＯｘ被毒対策やアルミナの熱安定性の向
上など触媒の安定性の観点から用いられていたＭｎ、Ｃ
ｏ等の金属の酸化物を、触媒作用に積極的に活用するこ
とにあり、そのことによって、排気ガス浄化用触媒の耐
熱性の向上だけでなく、その活性の向上を図らんとする
ものである。特にエンジンが空燃比Ａ／Ｆ＝１８以上で
運転され、排気ガス中の酸素濃度が４〜５％以上、例え
ば２０％を越えるようになる場合でも、該排気ガス中の
ＮＯｘを効率良く分解浄化することができるようにする
ものである。
は上述の如くＳＯｘ被毒対策やアルミナの熱安定性の向
上など触媒の安定性の観点から用いられていたＭｎ、Ｃ
ｏ等の金属の酸化物を、触媒作用に積極的に活用するこ
とにあり、そのことによって、排気ガス浄化用触媒の耐
熱性の向上だけでなく、その活性の向上を図らんとする
ものである。特にエンジンが空燃比Ａ／Ｆ＝１８以上で
運転され、排気ガス中の酸素濃度が４〜５％以上、例え
ば２０％を越えるようになる場合でも、該排気ガス中の
ＮＯｘを効率良く分解浄化することができるようにする
ものである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者の研究によれ
ば、Ｂａ等のＮＯｘ吸蔵材は排気ガス中のＮＯｘを硝酸
塩の形で吸蔵するところ、ＭｎやＣｏなどある種の金属
の酸化物は、排気ガス中のＮＯをＮＯ2 に酸化させる作
用を有し、これが当該吸蔵に有効に働くと考えられる。
そこで、本発明では、このような酸化物を触媒に用いる
とともに、貴金属粒子とＮＯｘ吸蔵材粒子とを互いに近
接させて高分散担持させるようにしたものである。
ば、Ｂａ等のＮＯｘ吸蔵材は排気ガス中のＮＯｘを硝酸
塩の形で吸蔵するところ、ＭｎやＣｏなどある種の金属
の酸化物は、排気ガス中のＮＯをＮＯ2 に酸化させる作
用を有し、これが当該吸蔵に有効に働くと考えられる。
そこで、本発明では、このような酸化物を触媒に用いる
とともに、貴金属粒子とＮＯｘ吸蔵材粒子とを互いに近
接させて高分散担持させるようにしたものである。
【０００７】すなわち、この出願の発明の一つは、排気
ガス中のＮＯｘの吸蔵作用を有するＮＯｘ吸蔵材と、該
ＮＯｘの分解触媒作用を有する貴金属とを備えた排気ガ
ス浄化用触媒の製造方法に関するものであって、Ｍｎ、
Ｃｏ、Ｔｉ及びＦｅのうちから選択される少なくとも１
種の金属の酸化物に、上記ＮＯｘ吸蔵材の溶液と上記貴
金属の溶液との混合液を添加することによって該貴金属
とＮＯｘ吸蔵材とを担持させることを特徴とする。
ガス中のＮＯｘの吸蔵作用を有するＮＯｘ吸蔵材と、該
ＮＯｘの分解触媒作用を有する貴金属とを備えた排気ガ
ス浄化用触媒の製造方法に関するものであって、Ｍｎ、
Ｃｏ、Ｔｉ及びＦｅのうちから選択される少なくとも１
種の金属の酸化物に、上記ＮＯｘ吸蔵材の溶液と上記貴
金属の溶液との混合液を添加することによって該貴金属
とＮＯｘ吸蔵材とを担持させることを特徴とする。
【０００８】つまり、Ｍｎ等の酸化物に、ＮＯｘ吸蔵材
溶液と貴金属溶液とを同時に含浸担持させることによっ
て貴金属粒子とＮＯｘ吸蔵材粒子とを互いに近接させて
高分散担持させるものである。
溶液と貴金属溶液とを同時に含浸担持させることによっ
て貴金属粒子とＮＯｘ吸蔵材粒子とを互いに近接させて
高分散担持させるものである。
【０００９】従って、排気ガス中のＮＯはＭｎ等の酸化
物によってＮＯ2 に変わることによって、ＮＯｘ吸蔵材
に吸蔵され易くなる（例えばＢａをＮＯｘ吸蔵材として
用いる場合、ＮＯ2 との反応によって硝酸Ｂａになり易
い）。また、このような触媒では、貴金属粒子は排気ガ
ス中のＮＯｘを吸着して分解するだけでなく、酸素過剰
雰囲気でＮＯｘ吸蔵材に吸蔵され酸素濃度が低くなった
ときに放出されるＮＯｘを分解することになるから、当
該貴金属粒子とＮＯｘ吸蔵粒子とは互いに近接して高分
散に配置されていることがＮＯｘの分解浄化に有効にな
るものである。
物によってＮＯ2 に変わることによって、ＮＯｘ吸蔵材
に吸蔵され易くなる（例えばＢａをＮＯｘ吸蔵材として
用いる場合、ＮＯ2 との反応によって硝酸Ｂａになり易
い）。また、このような触媒では、貴金属粒子は排気ガ
ス中のＮＯｘを吸着して分解するだけでなく、酸素過剰
雰囲気でＮＯｘ吸蔵材に吸蔵され酸素濃度が低くなった
ときに放出されるＮＯｘを分解することになるから、当
該貴金属粒子とＮＯｘ吸蔵粒子とは互いに近接して高分
散に配置されていることがＮＯｘの分解浄化に有効にな
るものである。
【００１０】ここで、注意しなければならないのは、単
にＭｎ等の酸化物と貴金属・ＮＯｘ吸蔵材とを組み合わ
せても、つまり、Ｍｎ等の酸化物に貴金属を担持させた
後にＮＯｘ吸蔵材を担持させても、触媒が高温に晒され
た後のＮＯｘ浄化率はそれ程には高くならず、上記同時
含浸によってはじめて予想に越える高いＮＯｘ浄化率が
得られるという点である。
にＭｎ等の酸化物と貴金属・ＮＯｘ吸蔵材とを組み合わ
せても、つまり、Ｍｎ等の酸化物に貴金属を担持させた
後にＮＯｘ吸蔵材を担持させても、触媒が高温に晒され
た後のＮＯｘ浄化率はそれ程には高くならず、上記同時
含浸によってはじめて予想に越える高いＮＯｘ浄化率が
得られるという点である。
【００１１】上記ＮＯｘ吸蔵材としては、Ｎａ等のアル
カリ金属、Ｂａ、Ｓｒ等のアルカリ土類金属及びＬａ等
の希土類金属のうちから選択される少なくとも１種の金
属であることが好適であり、特にＢａがＮＯｘの吸蔵性
に優れている。また、上記Ｍｎ、Ｃｏ、Ｔｉ及びＦｅの
うちではＭｎ及びＣｏがＮＯｘの分解浄化により有効で
ある。貴金属としては、Ｐｔが好適であり、これにＲｈ
やＩｒ、Ｐｄなど他の貴金属を併用することができる。
カリ金属、Ｂａ、Ｓｒ等のアルカリ土類金属及びＬａ等
の希土類金属のうちから選択される少なくとも１種の金
属であることが好適であり、特にＢａがＮＯｘの吸蔵性
に優れている。また、上記Ｍｎ、Ｃｏ、Ｔｉ及びＦｅの
うちではＭｎ及びＣｏがＮＯｘの分解浄化により有効で
ある。貴金属としては、Ｐｔが好適であり、これにＲｈ
やＩｒ、Ｐｄなど他の貴金属を併用することができる。
【００１２】上記Ｍｎ等の酸化物はアルミナやＣｅＯ2
と共に用いることが好適である。その場合は、当該酸化
物とアルミナとＣｅＯ2 との混合物に対して上記ＮＯｘ
吸蔵材の溶液と貴金属の溶液との混合液を添加すればよ
い。アルミナは比表面積が高く貴金属及びＮＯｘ吸蔵材
の高分散担持に有効である。その意味で、γ−アルミナ
が特に良い。ＣｅＯ2 は酸素吸蔵能（Ｏ2 ストレージ効
果）を有するから、エンジンが理論空燃比（λ＝１）近
傍で運転されるときに、当該触媒を三元触媒として機能
させて、ＮＯｘだけでなくＨＣ（炭化水素）及びＣＯ
（一酸化炭素）をも同時に効率良く浄化するうえで有効
になる。
と共に用いることが好適である。その場合は、当該酸化
物とアルミナとＣｅＯ2 との混合物に対して上記ＮＯｘ
吸蔵材の溶液と貴金属の溶液との混合液を添加すればよ
い。アルミナは比表面積が高く貴金属及びＮＯｘ吸蔵材
の高分散担持に有効である。その意味で、γ−アルミナ
が特に良い。ＣｅＯ2 は酸素吸蔵能（Ｏ2 ストレージ効
果）を有するから、エンジンが理論空燃比（λ＝１）近
傍で運転されるときに、当該触媒を三元触媒として機能
させて、ＮＯｘだけでなくＨＣ（炭化水素）及びＣＯ
（一酸化炭素）をも同時に効率良く浄化するうえで有効
になる。
【００１３】また、担体上に、Ｍｎ等の酸化物とアルミ
ナとＣｅＯ2 との混合物にＮＯｘ吸蔵材と貴金属とが担
持されてなる触媒の層と、ゼオライトにＮＯｘ吸蔵材と
貴金属とが担持されてなる触媒の層とを前者が内側にな
り後者が外側になるように層状に形成した場合は高いＮ
Ｏｘ浄化性能が得られる。このような排気ガス浄化用触
媒を製造するときは次の方法をとればよい。
ナとＣｅＯ2 との混合物にＮＯｘ吸蔵材と貴金属とが担
持されてなる触媒の層と、ゼオライトにＮＯｘ吸蔵材と
貴金属とが担持されてなる触媒の層とを前者が内側にな
り後者が外側になるように層状に形成した場合は高いＮ
Ｏｘ浄化性能が得られる。このような排気ガス浄化用触
媒を製造するときは次の方法をとればよい。
【００１４】それは、担体上にＭｎ、Ｃｏ、Ｔｉ及びＦ
ｅのうちから選択される少なくとも１種の金属の酸化物
とアルミナとＣｅＯ2 との混合物からなる内側層を形成
し、上記内側層の上にゼオライトからなる外側層を形成
した後、アルカリ金属、アルカリ土類金属及び希土類金
属のうちから選択される少なくとも１種の金属よりなり
排気ガス中のＮＯｘの吸蔵作用を有するＮＯｘ吸蔵材の
溶液と、該ＮＯｘの分解触媒作用を有する貴金属の溶液
との混合液を添加して上記内側層と外側層とに含浸させ
ることによって、該ＮＯｘ吸蔵材及び貴金属をこの内外
両層に担持させることを特徴とする排気ガス浄化用触媒
の製造方法である。
ｅのうちから選択される少なくとも１種の金属の酸化物
とアルミナとＣｅＯ2 との混合物からなる内側層を形成
し、上記内側層の上にゼオライトからなる外側層を形成
した後、アルカリ金属、アルカリ土類金属及び希土類金
属のうちから選択される少なくとも１種の金属よりなり
排気ガス中のＮＯｘの吸蔵作用を有するＮＯｘ吸蔵材の
溶液と、該ＮＯｘの分解触媒作用を有する貴金属の溶液
との混合液を添加して上記内側層と外側層とに含浸させ
ることによって、該ＮＯｘ吸蔵材及び貴金属をこの内外
両層に担持させることを特徴とする排気ガス浄化用触媒
の製造方法である。
【００１５】この方法によれば、ＮＯｘ吸蔵材を内側層
に予定量担持させることが容易になる。すなわち、仮に
内側層にＮＯｘ吸蔵材及び貴金属を担持させた後に、こ
れをゼオライトのスラリーに浸漬して外側層を形成する
ようにすれば、内側層に担持されているＢａ等のＮＯｘ
吸蔵材の一部がゼオライトスラリーに溶出し、該ＮＯｘ
吸蔵材の担持量の調節が難しくなるが、当該方法によれ
ばこの問題が解消される。
に予定量担持させることが容易になる。すなわち、仮に
内側層にＮＯｘ吸蔵材及び貴金属を担持させた後に、こ
れをゼオライトのスラリーに浸漬して外側層を形成する
ようにすれば、内側層に担持されているＢａ等のＮＯｘ
吸蔵材の一部がゼオライトスラリーに溶出し、該ＮＯｘ
吸蔵材の担持量の調節が難しくなるが、当該方法によれ
ばこの問題が解消される。
【００１６】この触媒においては、外側層のゼオライト
に担持されている貴金属が排気ガス中のＮＯｘ及びＨＣ
を活性化しＮＯ浄化性能を高めることになる。すなわ
ち、排気ガス中のＮＯはＮＯ2 になってＮＯｘ吸蔵材に
吸蔵され易くなり、ＨＣは部分酸化やクラッキングによ
ってエネルギー的に反応し易い状態になり、この活性化
されたＨＣによるＮＯｘの還元分解反応が進行し易くな
る。
に担持されている貴金属が排気ガス中のＮＯｘ及びＨＣ
を活性化しＮＯ浄化性能を高めることになる。すなわ
ち、排気ガス中のＮＯはＮＯ2 になってＮＯｘ吸蔵材に
吸蔵され易くなり、ＨＣは部分酸化やクラッキングによ
ってエネルギー的に反応し易い状態になり、この活性化
されたＨＣによるＮＯｘの還元分解反応が進行し易くな
る。
【００１７】この出願の他の発明は、上述の如き方法で
得られる排気ガス浄化用触媒に関するものであり、担体
上に形成された触媒層が、Ｍｎ、Ｃｏ、Ｔｉ及びＦｅの
うちから選択される少なくとも１種の金属の酸化物を含
有し、上記酸化物に、排気ガス中のＮＯｘの吸蔵作用を
有するＮＯｘ吸蔵材の粒子と、該ＮＯｘの分解触媒作用
を有する貴金属の粒子とが互いに近接して高分散担持さ
れていることを特徴とする。
得られる排気ガス浄化用触媒に関するものであり、担体
上に形成された触媒層が、Ｍｎ、Ｃｏ、Ｔｉ及びＦｅの
うちから選択される少なくとも１種の金属の酸化物を含
有し、上記酸化物に、排気ガス中のＮＯｘの吸蔵作用を
有するＮＯｘ吸蔵材の粒子と、該ＮＯｘの分解触媒作用
を有する貴金属の粒子とが互いに近接して高分散担持さ
れていることを特徴とする。
【００１８】このような触媒が、高温に晒された後であ
っても、酸素濃度が高い排気ガス中のＮＯｘを効率良く
分解することは先に説明した通りである。
っても、酸素濃度が高い排気ガス中のＮＯｘを効率良く
分解することは先に説明した通りである。
【００１９】また、上記触媒層が、Ｍｎ、Ｃｏ、Ｔｉ及
びＦｅのうちから選択される少なくとも１種の金属の酸
化物とアルミナとＣｅＯ2 との混合物によって構成され
ていて、該混合物に対して上記ＮＯｘ吸蔵材粒子と貴金
属粒子とが互いに近接して高分散担持されている排気ガ
ス浄化用触媒であれば、さらに高いＮＯｘ浄化性能が得
られることになる。
びＦｅのうちから選択される少なくとも１種の金属の酸
化物とアルミナとＣｅＯ2 との混合物によって構成され
ていて、該混合物に対して上記ＮＯｘ吸蔵材粒子と貴金
属粒子とが互いに近接して高分散担持されている排気ガ
ス浄化用触媒であれば、さらに高いＮＯｘ浄化性能が得
られることになる。
【００２０】以上の説明から明らかなように、Ｍｎ等の
酸化物の存在がＮＯｘ浄化性能の向上に有効であるの
は、それが排気ガス中のＮＯをＮＯ2 に変えるためであ
ると考えられるから、担体上に形成された触媒層が、排
気ガス中のＮＯを酸化させる作用を有する酸化物を含有
し、該酸化物に、排気ガス中のＮＯｘの吸蔵作用を有す
るＮＯｘ吸蔵材の粒子と、該ＮＯｘの分解触媒作用を有
する貴金属の粒子とが互いに近接して高分散担持されて
いる排気ガス浄化用触媒は、高温に晒された後であって
も、酸素濃度が高い排気ガス中のＮＯｘを効率良く分解
することに有効である。
酸化物の存在がＮＯｘ浄化性能の向上に有効であるの
は、それが排気ガス中のＮＯをＮＯ2 に変えるためであ
ると考えられるから、担体上に形成された触媒層が、排
気ガス中のＮＯを酸化させる作用を有する酸化物を含有
し、該酸化物に、排気ガス中のＮＯｘの吸蔵作用を有す
るＮＯｘ吸蔵材の粒子と、該ＮＯｘの分解触媒作用を有
する貴金属の粒子とが互いに近接して高分散担持されて
いる排気ガス浄化用触媒は、高温に晒された後であって
も、酸素濃度が高い排気ガス中のＮＯｘを効率良く分解
することに有効である。
【００２１】
【発明の効果】以上に説明したように、この出願の発明
によれば、ＮＯをＮＯ2 に変える作用を有するＭｎ等の
酸化物、あるいはこれとアルミナとＣｅＯ2 との混合物
よりなる母材に対して、ＮＯｘ吸蔵材と貴金属とを同時
に含浸担持させるようにしたから、得られる触媒は、当
該触媒が高温に晒された後であっても、上記Ｍｎ等の酸
化物が有するＮＯをＮＯ2 に変える作用がＮＯｘの分解
浄化に有効に働くものと考えられ、酸素濃度が高い雰囲
気においてＮＯｘを効率良く浄化することができるよう
になる。
によれば、ＮＯをＮＯ2 に変える作用を有するＭｎ等の
酸化物、あるいはこれとアルミナとＣｅＯ2 との混合物
よりなる母材に対して、ＮＯｘ吸蔵材と貴金属とを同時
に含浸担持させるようにしたから、得られる触媒は、当
該触媒が高温に晒された後であっても、上記Ｍｎ等の酸
化物が有するＮＯをＮＯ2 に変える作用がＮＯｘの分解
浄化に有効に働くものと考えられ、酸素濃度が高い雰囲
気においてＮＯｘを効率良く浄化することができるよう
になる。
【００２２】
【発明の実施の形態】＜触媒の構成＞図１は本発明に係
る排気ガス浄化用触媒Ｃの構造を示し、この触媒Ｃは、
車両用のリーン燃焼エンジンの排気ガスを排出するため
の排気通路（いずれも図示せず）に配設され、この触媒
Ｃにより、理論空燃比燃焼運転時における排気ガス中の
ＨＣ、ＣＯ、ＮＯｘ等の大気汚染物質を浄化するととも
に、さらにリーン燃焼運転時のＮＯｘを有効に浄化す
る。すなわち、この触媒ＣはリーンＮＯｘ浄化作用を有
するものであり、そのリーン雰囲気での酸素濃度は例え
ば４〜５％から２０％であり、空燃比はＡ／Ｆ＝１８以
上である。
る排気ガス浄化用触媒Ｃの構造を示し、この触媒Ｃは、
車両用のリーン燃焼エンジンの排気ガスを排出するため
の排気通路（いずれも図示せず）に配設され、この触媒
Ｃにより、理論空燃比燃焼運転時における排気ガス中の
ＨＣ、ＣＯ、ＮＯｘ等の大気汚染物質を浄化するととも
に、さらにリーン燃焼運転時のＮＯｘを有効に浄化す
る。すなわち、この触媒ＣはリーンＮＯｘ浄化作用を有
するものであり、そのリーン雰囲気での酸素濃度は例え
ば４〜５％から２０％であり、空燃比はＡ／Ｆ＝１８以
上である。
【００２３】上記触媒Ｃは、例えば耐熱性に優れた担体
材料であるコージェライトからなるハニカム状の担体１
を備え、その担体１上には、担体１表面に近い側にある
内側触媒層２（下側触媒層）と、その上の担体１表面か
ら離れた側にある外側触媒層３（上側触媒層）との２層
の触媒層が形成されている。
材料であるコージェライトからなるハニカム状の担体１
を備え、その担体１上には、担体１表面に近い側にある
内側触媒層２（下側触媒層）と、その上の担体１表面か
ら離れた側にある外側触媒層３（上側触媒層）との２層
の触媒層が形成されている。
【００２４】上記内側触媒層２には、触媒金属となる貴
金属とＮＯｘ吸蔵材とが、Ｍｎ、Ｃｏ、Ｔｉ及びＦｅの
うちから選択される少なくとも１種の金属の酸化物、ア
ルミナ及びＣｅＯ2 に担持されて設けられている。外側
触媒層３には、触媒金属となる貴金属とＮＯｘ吸蔵材と
が、ゼオライトに担持されて設けられている。
金属とＮＯｘ吸蔵材とが、Ｍｎ、Ｃｏ、Ｔｉ及びＦｅの
うちから選択される少なくとも１種の金属の酸化物、ア
ルミナ及びＣｅＯ2 に担持されて設けられている。外側
触媒層３には、触媒金属となる貴金属とＮＯｘ吸蔵材と
が、ゼオライトに担持されて設けられている。
【００２５】上記貴金属としては、主としてＰｔが用い
られ、これとＲｈやＩｒ、Ｐｄとを併用することができ
る。上記ＮＯｘ吸蔵材としては、主としてＢａが用いら
れるが、他のアルカリ土類金属、あるいはアルカリ金属
又は希土類金属を用いてもよく、あるいはそれらのうち
から選択される２種以上の金属を併用することができ
る。上記ＣｅＯ2 成分としてはセリアを用いることでき
るが、耐熱性を高める観点からセリウムとジルコニウム
との複合酸化物を用いることもできる。尚、上記触媒層
２，３の各々における不純物は１％以下とする。
られ、これとＲｈやＩｒ、Ｐｄとを併用することができ
る。上記ＮＯｘ吸蔵材としては、主としてＢａが用いら
れるが、他のアルカリ土類金属、あるいはアルカリ金属
又は希土類金属を用いてもよく、あるいはそれらのうち
から選択される２種以上の金属を併用することができ
る。上記ＣｅＯ2 成分としてはセリアを用いることでき
るが、耐熱性を高める観点からセリウムとジルコニウム
との複合酸化物を用いることもできる。尚、上記触媒層
２，３の各々における不純物は１％以下とする。
【００２６】＜触媒の製法＞Ｍｎ、Ｃｏ、Ｔｉ及びＦｅ
のうちから選択される少なくとも１種の金属の酸化物と
アルミナとＣｅＯ2 とバインダと水とを混合してスラリ
ーを形成し、このスラリーを担体１にウォッシュコート
し、乾燥焼成することによって、内側触媒層２を形成す
るための内側コート層を形成する。
のうちから選択される少なくとも１種の金属の酸化物と
アルミナとＣｅＯ2 とバインダと水とを混合してスラリ
ーを形成し、このスラリーを担体１にウォッシュコート
し、乾燥焼成することによって、内側触媒層２を形成す
るための内側コート層を形成する。
【００２７】次に貴金属担持ゼオライトとバインダと水
とを混合してスラリーを形成し、このスラリーを、上記
内側コート層を有する担体１にウォッシュコートし、乾
燥焼成することによって、この内側コート層の上に、外
側触媒層３を形成するための外側コート層を形成する。
とを混合してスラリーを形成し、このスラリーを、上記
内側コート層を有する担体１にウォッシュコートし、乾
燥焼成することによって、この内側コート層の上に、外
側触媒層３を形成するための外側コート層を形成する。
【００２８】このようにして得られた担体１の内外の両
コート層にＮＯｘ吸蔵材の溶液と貴金属の溶液との混合
液を含浸させ、乾燥焼成することによって触媒Ｃを得
る。
コート層にＮＯｘ吸蔵材の溶液と貴金属の溶液との混合
液を含浸させ、乾燥焼成することによって触媒Ｃを得
る。
【００２９】＜触媒の評価＞以下の実施例及び比較例の
各触媒を調製し、触媒性能を比較評価した。
各触媒を調製し、触媒性能を比較評価した。
【００３０】−実施例１− 内側コート層の形成 γーアルミナ、ＣｅＯ2 −ＺｒＯ2 複合酸化物、酸化マ
ンガン（ＭｎＯ2 ）及びアルミナバインダを２５：２
５：２：５の重量比率で混合し、これにイオン交換水を
添加することによってスラリーを調製した。このスラリ
ーにハニカム構造の担体（４２０ｇ／Ｌ；このｇ／Ｌは
担体１Ｌ当りの重量を意味する。以下、同じ。）を浸漬
して引き上げ、余分なスラリーを吹き飛ばす、という方
法によって、乾燥後のコート量が３４２ｇ／Ｌとなるよ
うに当該スラリーをウォッシュコートした。次いでこれ
に乾燥及び焼成を施すことによって内側コート層を形成
した。乾燥は１００〜２００℃の温度で１時間行ない、
焼成は５００〜６００℃の温度で２時間行なった。この
乾燥条件及び焼成条件は以下の説明における「乾燥」及
び「焼成」も同じである。
ンガン（ＭｎＯ2 ）及びアルミナバインダを２５：２
５：２：５の重量比率で混合し、これにイオン交換水を
添加することによってスラリーを調製した。このスラリ
ーにハニカム構造の担体（４２０ｇ／Ｌ；このｇ／Ｌは
担体１Ｌ当りの重量を意味する。以下、同じ。）を浸漬
して引き上げ、余分なスラリーを吹き飛ばす、という方
法によって、乾燥後のコート量が３４２ｇ／Ｌとなるよ
うに当該スラリーをウォッシュコートした。次いでこれ
に乾燥及び焼成を施すことによって内側コート層を形成
した。乾燥は１００〜２００℃の温度で１時間行ない、
焼成は５００〜６００℃の温度で２時間行なった。この
乾燥条件及び焼成条件は以下の説明における「乾燥」及
び「焼成」も同じである。
【００３１】外側コート層の形成 一方、ジニトロジアミン白金溶液と硝酸ロジウム溶液と
をＰｔ：Ｒｈ比がＰｔ：Ｒｈ＝７５：１となるように混
合し、これをＭＦＩ型ゼオライト（ＳｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ
3 ＝８０）と合わせてスプレードライ法による噴霧乾固
を行なうことによって、該ゼオライトにＰｔとＲｈとを
両者合わせて２．３ｗｔ％となるように担持させた。次
いでこれに焼成を施すことによって外側コート層用のパ
ウダーを得た。このパウダーをアルミナバインダと５：
１の重量比率で混合し、これにイオン交換水を添加する
ことによってスラリーを調製し、このスラリーを上記内
側コート層が形成されている担体に、乾燥後のコート量
が２４ｇ／Ｌとなるようにウォッシュコートし、これに
乾燥及び焼成を施すことによって外側コート層を形成し
た。
をＰｔ：Ｒｈ比がＰｔ：Ｒｈ＝７５：１となるように混
合し、これをＭＦＩ型ゼオライト（ＳｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ
3 ＝８０）と合わせてスプレードライ法による噴霧乾固
を行なうことによって、該ゼオライトにＰｔとＲｈとを
両者合わせて２．３ｗｔ％となるように担持させた。次
いでこれに焼成を施すことによって外側コート層用のパ
ウダーを得た。このパウダーをアルミナバインダと５：
１の重量比率で混合し、これにイオン交換水を添加する
ことによってスラリーを調製し、このスラリーを上記内
側コート層が形成されている担体に、乾燥後のコート量
が２４ｇ／Ｌとなるようにウォッシュコートし、これに
乾燥及び焼成を施すことによって外側コート層を形成し
た。
【００３２】Ｐｔ、Ｒｈ及びＢａの同時含浸担持 次にジニトロジアミン白金溶液と硝酸ロジウム溶液と酢
酸バリウムとをＰｔ：Ｒｈ：Ｂａ＝２０：１：３００の
重量比率で混合し、この混合液を上記担体の内外の両コ
ート層にトータルで３２．１ｇ／Ｌとなるように含浸さ
せ、これに乾燥及び焼成を施すことによって当該実施例
１の触媒を得た。
酸バリウムとをＰｔ：Ｒｈ：Ｂａ＝２０：１：３００の
重量比率で混合し、この混合液を上記担体の内外の両コ
ート層にトータルで３２．１ｇ／Ｌとなるように含浸さ
せ、これに乾燥及び焼成を施すことによって当該実施例
１の触媒を得た。
【００３３】従って、この触媒の内側触媒層は、母材と
してγ−アルミナ１５０ｇ／Ｌ、ＣｅＯ2 −ＺｒＯ2 複
合酸化物１５０ｇ／Ｌ及び酸化マンガン１２ｇ／Ｌを有
し、バインダは３０ｇ／Ｌであり、貴金属はＰｔが２ｇ
／Ｌ、Ｒｈが０．１ｇ／Ｌである。また、この触媒の外
側触媒層は、母材がＭＦＩ２０ｇ／Ｌ、バインダが４ｇ
／Ｌ、貴金属はＰｔが０．５ｇ／Ｌ、Ｒｈが０．００６
ｇ／Ｌである。また、ＮＯｘ吸蔵材としてＢａが内外の
触媒層に合わせて３０ｇ／Ｌ含まれている。
してγ−アルミナ１５０ｇ／Ｌ、ＣｅＯ2 −ＺｒＯ2 複
合酸化物１５０ｇ／Ｌ及び酸化マンガン１２ｇ／Ｌを有
し、バインダは３０ｇ／Ｌであり、貴金属はＰｔが２ｇ
／Ｌ、Ｒｈが０．１ｇ／Ｌである。また、この触媒の外
側触媒層は、母材がＭＦＩ２０ｇ／Ｌ、バインダが４ｇ
／Ｌ、貴金属はＰｔが０．５ｇ／Ｌ、Ｒｈが０．００６
ｇ／Ｌである。また、ＮＯｘ吸蔵材としてＢａが内外の
触媒層に合わせて３０ｇ／Ｌ含まれている。
【００３４】この触媒の特徴は、表１に示すように内側
触媒層にＭｎ酸化物を有し且つＢａが内外の触媒層にＰ
ｔ、Ｒｈと共に同時に含浸担持されている点である。
触媒層にＭｎ酸化物を有し且つＢａが内外の触媒層にＰ
ｔ、Ｒｈと共に同時に含浸担持されている点である。
【００３５】
【表１】
【００３６】−実施例２− 酸化マンガンに代えて酸化コバルト（Ｃｏ2 Ｏ3 ）を用
いる他は実施例１と同様にして実施例２の触媒を得た
（表１参照）。
いる他は実施例１と同様にして実施例２の触媒を得た
（表１参照）。
【００３７】−比較例１− 内側コート層の形成 γーアルミナ、ＣｅＯ2 −ＺｒＯ2 複合酸化物、及びア
ルミナバインダを５：５：１の重量比率で混合し、これ
にイオン交換水を添加してスラリーを調製し、これをハ
ニカム構造の担体（４２０ｇ／Ｌ）に乾燥後のコート量
が３３０ｇ／Ｌとなるようにウォッシュコートし、乾燥
・焼成を施すことによって内側コート層を形成した。
ルミナバインダを５：５：１の重量比率で混合し、これ
にイオン交換水を添加してスラリーを調製し、これをハ
ニカム構造の担体（４２０ｇ／Ｌ）に乾燥後のコート量
が３３０ｇ／Ｌとなるようにウォッシュコートし、乾燥
・焼成を施すことによって内側コート層を形成した。
【００３８】Ｐｔ、Ｒｈの内側コート層への含浸担持 ジニトロジアミン白金溶液と硝酸ロジウム溶液とをＰ
ｔ：Ｒｈ＝２０：１の重量比率で混合し、上記内側コー
ト層に２．１ｇ／Ｌとなるように含浸させ、乾燥・焼成
を施した。
ｔ：Ｒｈ＝２０：１の重量比率で混合し、上記内側コー
ト層に２．１ｇ／Ｌとなるように含浸させ、乾燥・焼成
を施した。
【００３９】外側コート層の形成 次に実施例と同じ材料及び方法で乾燥後のコート量が２
４ｇ／Ｌの外側コート層を形成した。
４ｇ／Ｌの外側コート層を形成した。
【００４０】Ｂａの含浸担持 酢酸バリウムをＢａ量が３０ｇ／Ｌとなるように上記内
外のコート層に含浸させ、乾燥及び焼成を施した。
外のコート層に含浸させ、乾燥及び焼成を施した。
【００４１】以上によって得られた比較例１の触媒が実
施例触媒と相違する主な点は、酸化マンガンや酸化コバ
ルトを備えていないこと、及びＢａがＰｔ及びＲｈと同
時含浸ではなく後含浸されていることであり（表１参
照）、他は実施例１と同様である。
施例触媒と相違する主な点は、酸化マンガンや酸化コバ
ルトを備えていないこと、及びＢａがＰｔ及びＲｈと同
時含浸ではなく後含浸されていることであり（表１参
照）、他は実施例１と同様である。
【００４２】−比較例２− 内側コート層の形成 比較例１と同じ材料及び方法によって乾燥後のコート量
が３３０ｇ／Ｌの内側コート層を形成した。
が３３０ｇ／Ｌの内側コート層を形成した。
【００４３】外側コート層の形成 上記内側コート層の上に実施例と同じ材料及び方法によ
って乾燥後のコート量が２４ｇ／Ｌの外側コート層を形
成した。
って乾燥後のコート量が２４ｇ／Ｌの外側コート層を形
成した。
【００４４】Ｐｔ、Ｒｈ及びＢａの同時含浸担持 Ｐｔ、Ｒｈ及びＢａを実施例１同じ材料及び方法によっ
て内外の両コート層にトータルで３２．１ｇ／Ｌとなる
ように同時に含浸担持させた。
て内外の両コート層にトータルで３２．１ｇ／Ｌとなる
ように同時に含浸担持させた。
【００４５】以上によって得られた比較例２の触媒が実
施例触媒と相違する主な点は、酸化マンガンや酸化コバ
ルトを備えていないことであり（表１参照）、他は実施
例１と同様である。
施例触媒と相違する主な点は、酸化マンガンや酸化コバ
ルトを備えていないことであり（表１参照）、他は実施
例１と同様である。
【００４６】−比較例３− 内側コート層の形成 実施例と同じ材料及び方法によって乾燥後のコート量が
３４２ｇ／Ｌの内側コート層を形成した。
３４２ｇ／Ｌの内側コート層を形成した。
【００４７】Ｐｔ及びＲｈの内側コート層への含浸担持 比較例１と同じ材料及び方法によって上記内側コート層
にＰｔとＲｈとをＰｔ：Ｒｈ＝２０：１の重量比率でト
ータルが２．１ｇ／Ｌとなるように含浸担持させた。
にＰｔとＲｈとをＰｔ：Ｒｈ＝２０：１の重量比率でト
ータルが２．１ｇ／Ｌとなるように含浸担持させた。
【００４８】外側コート層の形成 実施例と同じ材料及び方法で乾燥後のコート量が２４ｇ
／Ｌの外側コート層を形成した。
／Ｌの外側コート層を形成した。
【００４９】Ｂａの含浸担持 酢酸バリウムをＢａ量が３０ｇ／Ｌとなるように上記内
外のコート層に含浸させ、乾燥及び焼成を施した。
外のコート層に含浸させ、乾燥及び焼成を施した。
【００５０】以上によって得られた比較例３の触媒が実
施例触媒と相違する主な点は、ＢａがＰｔ及びＲｈと同
時含浸ではなく後含浸されていることであり（表１参
照）、他は実施例１と同様である。
施例触媒と相違する主な点は、ＢａがＰｔ及びＲｈと同
時含浸ではなく後含浸されていることであり（表１参
照）、他は実施例１と同様である。
【００５１】−評価方法− 供試触媒に大気中で９００℃で２４時間の熱エージング
処理を施した後に、これを固定床流通式反応評価装置に
取り付ける。はじめは空燃比リーンの模擬排気ガスを触
媒にＮＯｘ浄化率が安定するまで流す。次にガス組成を
切り換えて空燃比リッチの模擬排気ガスを流し、しかる
後にガス組成を再び空燃比リーンに切り換え、この切り
換え時点から１３０秒間のＮＯｘ浄化率を測定し、リー
ンＮＯｘ浄化性能を評価する。触媒温度及び模擬排気ガ
ス温度は３５０℃、そのガス組成は表２に示す通りであ
り、また空間速度ＳＶは２５０００ｈ-1である。
処理を施した後に、これを固定床流通式反応評価装置に
取り付ける。はじめは空燃比リーンの模擬排気ガスを触
媒にＮＯｘ浄化率が安定するまで流す。次にガス組成を
切り換えて空燃比リッチの模擬排気ガスを流し、しかる
後にガス組成を再び空燃比リーンに切り換え、この切り
換え時点から１３０秒間のＮＯｘ浄化率を測定し、リー
ンＮＯｘ浄化性能を評価する。触媒温度及び模擬排気ガ
ス温度は３５０℃、そのガス組成は表２に示す通りであ
り、また空間速度ＳＶは２５０００ｈ-1である。
【００５２】
【表２】
【００５３】結果は図２に示されている。比較例１と比
較例２とはＢａを後含浸したかＰｔ等と同時含浸したか
で相違し、この両触媒の浄化率差（１５．５％）はＢａ
の同時含浸による効果と認められる。また、比較例１と
比較例３とはＭｎ酸化物の有無で相違し、この両触媒の
浄化率差（１８．９％）はＭｎ酸化物の添加による効果
と認められる。これらに対して、Ｍｎ酸化物を有し且つ
Ｂａを同時含浸させた実施例１の浄化率は、比較例２，
３よりも高く、比較例１と比べると、その差は３３．９
％もある。
較例２とはＢａを後含浸したかＰｔ等と同時含浸したか
で相違し、この両触媒の浄化率差（１５．５％）はＢａ
の同時含浸による効果と認められる。また、比較例１と
比較例３とはＭｎ酸化物の有無で相違し、この両触媒の
浄化率差（１８．９％）はＭｎ酸化物の添加による効果
と認められる。これらに対して、Ｍｎ酸化物を有し且つ
Ｂａを同時含浸させた実施例１の浄化率は、比較例２，
３よりも高く、比較例１と比べると、その差は３３．９
％もある。
【００５４】Ｂａ同時含浸による浄化率の上昇度とＭｎ
酸化物添加による浄化率の上昇度とを合わせると３４．
４％になるが、実施例１ではＢａ同時含浸とＭｎ酸化物
添加との組み合わせによって、ＮＯｘ浄化率が各々単独
での上昇度を合わせたものに匹敵する程度に上昇してい
る、ということになる。
酸化物添加による浄化率の上昇度とを合わせると３４．
４％になるが、実施例１ではＢａ同時含浸とＭｎ酸化物
添加との組み合わせによって、ＮＯｘ浄化率が各々単独
での上昇度を合わせたものに匹敵する程度に上昇してい
る、ということになる。
【００５５】触媒一般は例えば触媒金属の担持量が高く
なってくると浄化率の上昇が飽和し、その浄化率が高く
なるほどその浄化率をさらに高めることが難しくなるの
が通常である。この点を考慮すれば、上述の如く、Ｂａ
同時含浸とＭｎ酸化物添加との組み合わせによって、両
者を合わせたような高い浄化率が得られるということ
は、そこに相乗的な作用があるということができる。
なってくると浄化率の上昇が飽和し、その浄化率が高く
なるほどその浄化率をさらに高めることが難しくなるの
が通常である。この点を考慮すれば、上述の如く、Ｂａ
同時含浸とＭｎ酸化物添加との組み合わせによって、両
者を合わせたような高い浄化率が得られるということ
は、そこに相乗的な作用があるということができる。
【００５６】実施例２の触媒においても、実施例１に匹
敵する高いＮＯｘ浄化率が得られており、Ｃｏ酸化物の
添加とＢａ同時含浸との組み合わせでもＭｎ酸化物の場
合と同様のことがいえる。
敵する高いＮＯｘ浄化率が得られており、Ｃｏ酸化物の
添加とＢａ同時含浸との組み合わせでもＭｎ酸化物の場
合と同様のことがいえる。
【００５７】表３は内側触媒層に添加した金属酸化物の
種類が触媒のＮＯｘ浄化率に及ぼす影響を比較したもの
である。これらの触媒の構成は金属酸化物の種類が異な
るのみで、他はすべて同じである。同表によれば、Ｔｉ
Ｏ2 の場合も比較的高いＮＯｘ浄化率が得られており、
また、Ｆｅ2 Ｏ3 でも比較例２よりはＮＯｘ浄化率が高
くなっている。
種類が触媒のＮＯｘ浄化率に及ぼす影響を比較したもの
である。これらの触媒の構成は金属酸化物の種類が異な
るのみで、他はすべて同じである。同表によれば、Ｔｉ
Ｏ2 の場合も比較的高いＮＯｘ浄化率が得られており、
また、Ｆｅ2 Ｏ3 でも比較例２よりはＮＯｘ浄化率が高
くなっている。
【００５８】
【表３】
【００５９】以上から、Ｂａ等のＮＯｘ吸蔵材を触媒貴
金属と同時含浸によって母材に担持させると調製法と、
特定の金属酸化物を触媒成分として採用することとを組
み合わせると、触媒が高温に晒された後におけるＮＯｘ
浄化率の向上に有利である、ということができ、このこ
とは上記実施例のような２層コート触媒に限らず、単層
コート触媒や、ペレットタイプの触媒でも同様にいえる
ことである。
金属と同時含浸によって母材に担持させると調製法と、
特定の金属酸化物を触媒成分として採用することとを組
み合わせると、触媒が高温に晒された後におけるＮＯｘ
浄化率の向上に有利である、ということができ、このこ
とは上記実施例のような２層コート触媒に限らず、単層
コート触媒や、ペレットタイプの触媒でも同様にいえる
ことである。
【図１】本発明の一実施形態の触媒構造を示す断面図。
【図２】実施例触媒と比較例触媒とのＮＯｘ浄化率を示
すグラフ図。
すグラフ図。
【符号の説明】 １ 担体 ２ 内側触媒層 ３ 外側触媒層 Ｃ 排気ガス浄化用触媒
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｂ０１Ｊ 23/76 Ｂ０１Ｊ 29/12 Ａ 29/12 Ｆ０１Ｎ 3/08 Ａ Ｆ０１Ｎ 3/08 3/28 ３０１Ｃ 3/28 ３０１ Ｂ０１Ｄ 53/36 １０４Ａ (72)発明者 京極 誠 広島県安芸郡府中町新地３番１号 マツダ 株式会社内 (72)発明者 岡本 謙治 広島県安芸郡府中町新地３番１号 マツダ 株式会社内
Claims (7)
- 【請求項１】 排気ガス中のＮＯｘの吸蔵作用を有する
ＮＯｘ吸蔵材と、該ＮＯｘの分解触媒作用を有する貴金
属とを備えた排気ガス浄化用触媒の製造方法であって、 Ｍｎ、Ｃｏ、Ｔｉ及びＦｅのうちから選択される少なく
とも１種の金属の酸化物に、上記ＮＯｘ吸蔵材の溶液と
上記貴金属の溶液との混合液を添加することによって該
貴金属とＮＯｘ吸蔵材とを担持させることを特徴とする
排気ガス浄化用触媒の製造方法。 - 【請求項２】 請求項１に記載されている排気ガス浄化
用触媒の製造方法において、 上記ＮＯｘ吸蔵材が、アルカリ金属、アルカリ土類金属
及び希土類金属のうちから選択される少なくとも１種の
金属であることを特徴とする排気ガス浄化用触媒の製造
方法。 - 【請求項３】 請求項１に記載されている排気ガス浄化
用触媒の製造方法において、 上記酸化物とアルミナとＣｅＯ2 との混合物に対して上
記混合液を添加することを特徴とする排気ガス浄化用触
媒の製造方法。 - 【請求項４】 担体上にＭｎ、Ｃｏ、Ｔｉ及びＦｅのう
ちから選択される少なくとも１種の金属の酸化物とアル
ミナとＣｅＯ2 との混合物からなる内側層を形成し、 上記内側層の上にゼオライトからなる外側層を形成した
後、 アルカリ金属、アルカリ土類金属及び希土類金属のうち
から選択される少なくとも１種の金属よりなり排気ガス
中のＮＯｘの吸蔵作用を有するＮＯｘ吸蔵材の溶液と、
該ＮＯｘの分解触媒作用を有する貴金属の溶液との混合
液を上記内側層と外側層とに含浸させることによって、
該ＮＯｘ吸蔵材及び貴金属をこの内外両層に担持させる
ことを特徴とする排気ガス浄化用触媒の製造方法。 - 【請求項５】 担体上に形成された触媒層が、Ｍｎ、Ｃ
ｏ、Ｔｉ及びＦｅのうちから選択される少なくとも１種
の金属の酸化物を含有し、 上記酸化物に、排気ガス中のＮＯｘの吸蔵作用を有する
ＮＯｘ吸蔵材の粒子と、該ＮＯｘの分解触媒作用を有す
る貴金属の粒子とが互いに近接して高分散担持されてい
ることを特徴とする排気ガス浄化用触媒。 - 【請求項６】 請求項５に記載されている排気ガス浄化
用触媒において、 上記触媒層が、Ｍｎ、Ｃｏ、Ｔｉ及びＦｅのうちから選
択される少なくとも１種の金属の酸化物とアルミナとＣ
ｅＯ2 との混合物によって構成されていて、該混合物に
対して上記ＮＯｘ吸蔵材粒子と貴金属粒子とが互いに近
接して高分散担持されていることを特徴とする排気ガス
浄化用触媒。 - 【請求項７】 担体上に形成された触媒層が、排気ガス
中のＮＯを酸化させる作用を有する酸化物を含有し、 上記酸化物に、排気ガス中のＮＯｘの吸蔵作用を有する
ＮＯｘ吸蔵材の粒子と、該ＮＯｘの分解触媒作用を有す
る貴金属の粒子とが互いに近接して高分散担持されてい
ることを特徴とする排気ガス浄化用触媒。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP01405398A JP3855426B2 (ja) | 1998-01-27 | 1998-01-27 | 排気ガス浄化用触媒の製造方法 |
| US09/236,621 US6221804B1 (en) | 1998-01-27 | 1999-01-26 | Catalyst for purifying exhaust gas and manufacturing method thereof |
| DE69919917T DE69919917T2 (de) | 1998-01-27 | 1999-01-27 | Katalysator zur Reinigung von Abgasen und Verfahren zu seiner Herstellung |
| EP99101473A EP0931590B1 (en) | 1998-01-27 | 1999-01-27 | Catalyst for purifying exhaust gas and manufacturing method thereof |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP01405398A JP3855426B2 (ja) | 1998-01-27 | 1998-01-27 | 排気ガス浄化用触媒の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11207190A true JPH11207190A (ja) | 1999-08-03 |
| JP3855426B2 JP3855426B2 (ja) | 2006-12-13 |
Family
ID=11850358
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP01405398A Expired - Fee Related JP3855426B2 (ja) | 1998-01-27 | 1998-01-27 | 排気ガス浄化用触媒の製造方法 |
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| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3855426B2 (ja) |
Cited By (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000073817A (ja) * | 1998-08-28 | 2000-03-07 | Toyota Motor Corp | 内燃機関の排気浄化装置 |
| US6455463B1 (en) | 2001-03-13 | 2002-09-24 | Delphi Technologies, Inc. | Alkaline earth/transition metal lean NOx catalyst |
| US6576587B2 (en) | 2001-03-13 | 2003-06-10 | Delphi Technologies, Inc. | High surface area lean NOx catalyst |
| US6624113B2 (en) | 2001-03-13 | 2003-09-23 | Delphi Technologies, Inc. | Alkali metal/alkaline earth lean NOx catalyst |
| US6670296B2 (en) | 2001-01-11 | 2003-12-30 | Delphi Technologies, Inc. | Alumina/zeolite lean NOx catalyst |
| US6864213B2 (en) | 2001-03-13 | 2005-03-08 | Delphi Technologies, Inc. | Alkaline earth / rare earth lean NOx catalyst |
| JP2005517527A (ja) * | 2002-02-20 | 2005-06-16 | エンゲルハード・コーポレーシヨン | 硫化水素抑制用触媒組成物 |
| JP2005305363A (ja) * | 2004-04-23 | 2005-11-04 | Toyota Motor Corp | 排ガス浄化用触媒 |
| JP2009285619A (ja) * | 2008-05-30 | 2009-12-10 | Mazda Motor Corp | 排気ガス浄化用触媒 |
| JP2009285624A (ja) * | 2008-05-30 | 2009-12-10 | Mazda Motor Corp | 排気ガス浄化用触媒 |
| JP2009285620A (ja) * | 2008-05-30 | 2009-12-10 | Mazda Motor Corp | 排気ガス浄化用触媒 |
| JP2009285621A (ja) * | 2008-05-30 | 2009-12-10 | Mazda Motor Corp | 排気ガス浄化用触媒 |
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| KR20140105495A (ko) * | 2011-12-01 | 2014-09-01 | 바스프 코포레이션 | 디젤 산화 촉매, 처리 시스템 및 방법 |
| JP2015516877A (ja) * | 2012-04-06 | 2015-06-18 | ビーエーエスエフ コーポレーション | 炭化水素吸蔵機能を備えた、リーンＮＯｘトラップディーゼル酸化触媒 |
| GB2540350A (en) * | 2015-07-09 | 2017-01-18 | Johnson Matthey Plc | Nitrogen oxides (NOx) storage catalyst |
| US9636634B2 (en) | 2014-01-23 | 2017-05-02 | Johnson Matthey Public Limited Company | Diesel oxidation catalyst and exhaust system |
| CN109529859A (zh) * | 2018-12-19 | 2019-03-29 | 济南大学 | 一种用于汽车尾气催化净化的多功能介孔铈基固溶体催化剂 |
-
1998
- 1998-01-27 JP JP01405398A patent/JP3855426B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (23)
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| JP2009285620A (ja) * | 2008-05-30 | 2009-12-10 | Mazda Motor Corp | 排気ガス浄化用触媒 |
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| JP2015500736A (ja) * | 2011-12-01 | 2015-01-08 | ビーエーエスエフ コーポレーション | ディーゼル酸化触媒、処理システム、および処理方法 |
| JP2015516877A (ja) * | 2012-04-06 | 2015-06-18 | ビーエーエスエフ コーポレーション | 炭化水素吸蔵機能を備えた、リーンＮＯｘトラップディーゼル酸化触媒 |
| US9636634B2 (en) | 2014-01-23 | 2017-05-02 | Johnson Matthey Public Limited Company | Diesel oxidation catalyst and exhaust system |
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| US10286359B2 (en) | 2014-01-23 | 2019-05-14 | Johnson Matthey Public Limited Company | Diesel oxidation catalyst and exhaust system |
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