JPH11218955A - リサイクル可能な被記録材およびその製法ならびに該被記録材上の印字材料の除去方法 - Google Patents

リサイクル可能な被記録材およびその製法ならびに該被記録材上の印字材料の除去方法

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JPH11218955A
JPH11218955A JP18210998A JP18210998A JPH11218955A JP H11218955 A JPH11218955 A JP H11218955A JP 18210998 A JP18210998 A JP 18210998A JP 18210998 A JP18210998 A JP 18210998A JP H11218955 A JPH11218955 A JP H11218955A
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 OHPシート等の基材が樹脂製のリサイクル
可能な被記録材、該被記録材を製造する方法ならびに該
被記録材を用いた記録材料除去方法を提供する。 【解決手段】 複層構成からなるリサイクル可能な被記
録材において、該被記録材は基材層、中間層、水膨潤性
の表層から成り、該中間層は表層樹脂と化学結合可能な
官能基を有する化合物が含まれることを特徴とするリサ
イクル可能な被記録材およびその製法ならびに該被記録
材上の印字材料の除去方法。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は複写機やプリンタ等
で画像形成することにより、被記録材へ付着した印字材
料を被記録材から除去可能であり繰り返し再利用可能な
被記録材に関する。特に本発明は水などの水性溶媒を用
いたブラッシング法などの物理的摺擦力による除去手段
に適している被記録材、その製造方法ならびに該被記録
材から印字材料をブラッシングなどの物理的摺擦力によ
って除去する方法に関する。
【0002】
【従来の技術】今日、トナーを用いる電子写真複写(い
わゆるコピー)技術が普及し、紙やOHPシート等の被
記録材が多量に用いられている。
【0003】そのような被記録材上に印字あるいはコピ
ーされた印字材料は容易に除去できるものではなく、ま
たそのような技術も実用化されていないのでオフィスで
多量に発生した印字物は不要になるとそのまま破棄され
ているのが実状である。
【0004】これでは環境保全、資源保護に好ましくな
いことは明らかである。そのため破棄対象の被記録材を
再生あるいはリサイクルする技術が盛んに研究されてい
る。例えば特開平7−311523号公報あるいは特開
平6−222604号公報等においては、被記録材の表
面に水により膨潤する膨潤層を形成しておき、この膨潤
層を水で濡らして膨潤させることにより、被記録材に記
録された画像を除去する方法が開示されている。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これま
で提案されているものでは、十分良好に印字材料を除去
できなかったり、被記録材の耐久性の点で問題があり、
まだ実用化には至っていないのが現状である。特に、表
層は吸水によって体積変化を起こすが基材層は水によっ
て体積変化しないこと、また、体積変化を起こした表層
上の印字材料を除去するための物理的力により、ストレ
スがかかることなどが原因で、表層が剥離しやすく、こ
れを基材層に固定化するのは重要な技術課題となる。
【0006】本発明は上記事情に鑑みなされたものであ
り、トナー等の印字材料を除去することができる新規か
つ有用なリサイクル可能な被記録材を提供することを目
的とする。また、本発明は耐久性に優れたリサイクル可
能な被記録材を提供することを目的とする。本発明はさ
らに上記のような被記録材を製造する方法ならびに該被
記録材を用いた印字材料除去方法を提供することを目的
とする。
【0007】
【課題を解決するための手段】本願第1発明は、基材
層、中間層および水膨潤性の表層を備え、該中間層は表
層と化学結合可能な官能基を有する化合物(以下、単に
「反応性化合物」という)を含むリサイクル可能な被記
録材に関する。本発明によって、水を供給して表層を膨
潤させることにより表層上に記録された印字材料を除去
できるリサイクル可能な新規かつ有用な被記録材が提供
される。本発明の被記録材は、表層と化学結合可能な官
能基を有する反応性化合物を中間層に含むので、表層が
中間層に強く接着し表層の剥離が防止され耐久性に優れ
ている。
【0008】中間層は接着性樹脂と反応性化合物とを含
むものであってもよい。反応性化合物と接着性樹脂とを
併用することにより、表層の固定化をより強固なものと
することができる。反応性化合物は常温で固体状または
常温で粘稠な液状のものであってもよい。このような反
応性化合物を使用すると、均ーな皮膜形成が容易に行え
る。表層は、水溶性樹脂を架橋させてなる水膨潤性樹脂
を含むものを使用することができる。架橋剤を用いて水
溶性樹脂を架橋してもよい。表層を形成するための架橋
剤と同一の化合物を中間層に添加する反応性化合物とし
て使用してもよい。また、水に対して不溶性の成分と水
溶性樹脂とを含む表層を使用してもよい。表層および中
間層の一方または両方に微粒子を添加してもよい。微粒
子の添加は表層への筆記性向上などの点で有効である。
【0009】本願第2発明は、基材層と、該基材層上に
形成された接着性の中間層と、水溶性樹脂材料を溶解ま
たは分散してなる水溶液を用いて中間層上に形成された
水膨潤性の表層とを含むリサイクル可能な被記録材に関
する。本発明によって、水を供給して表層を膨潤させる
ことにより表層に記録された印字材料を除去できるリサ
イクル可能な新規かつ有用な被記録材が提供される。本
発明の被記録材は、接着性の中間層により表層と基材層
とを中接着でき表層の剥離が防止され耐久性が向上す
る。また、表層が水性材料を用いて形成されるので、表
層内部に有機溶剤が残留せず、被記録材からの有機溶剤
ガスの発生を抑制できる。
【0010】中間層を、接着性樹脂材料を溶解または分
散してなる水溶液を用いて形成してもよい。また、表層
に含まれる樹脂と化学結合可能な官能基を備えた水溶性
または水に分散してエマルジョンとなるような親水性の
反応性化合物を含む水溶液を用いて中間層を形成しても
よい。中間層を水性材料で形成することにより、中間層
内部に有機溶剤が残留せず、被記録材からの有機溶剤ガ
スの発生をより効果的に防止できる。表層に含まれる水
溶性樹脂を水溶性または親水性の架橋剤によって架橋し
てもよい。また、表層に含まれる水溶性樹脂中に、水溶
性または親水性の重合性モノマーまたは/および重合性
オリゴマーを重合して得られる、水に対して不溶性の成
分を含ませるようにしてもよい。
【0011】本願第3発明は、反応性化合物を含む第1
の溶液を用いて基材層上に中間層を形成する工程、およ
び、該反応性化合物の有する官能基と化学結合可能な水
溶性樹脂材料を含む第2の溶液を用いて中間層上に水膨
潤性の表層を形成する工程を含むリサイクル可能な被記
録材の製造方法に関する。本発明によって、リサイクル
可能な被記録材の新規かつ有用な製造方法が提供され
る。本発明においては、反応性化合物を含む第1の溶液
を用いて中間層を形成し、水溶性樹脂材料を含む第2の
溶液を用いて表層を形成することで、容易に耐久性に優
れた被記録材を得ることができる。反応性化合物が常温
で固体状または常温で粘稠な液状のものを用いると中間
層および表層の形成が容易になる。
【0012】本願第4発明は、接着性材料を用いて基材
層上に中間層を形成する工程、および、水溶性樹脂材料
を溶解または分散させてなる水溶液を用いて中間層上に
水膨潤性の表層を形成する工程を備えたリサイクル可能
な被記録材の製造方法に関する。本発明によって、リサ
イクル可能な被記録材の新規かつ有用な製造方法が提供
される。本発明においては、水性材料で表層を製造する
ことにより簡易で安全に耐久性に優れた被記録材を得る
ことができ、しかも被記録材に有機溶剤が残留するのを
防止できる。
【0013】中間層を、接着性樹脂材料を溶解または分
散した水溶液を用いて形成してもよい。表層に含まれる
樹脂と化学結合可能な官能基を備えた水溶性または親水
性の反応性化合物を含む水溶液を用いて中間層を形成し
てもよい。中間層を水性材料で形成することにより、製
造工程の簡易性・安全性がより向上し、しかも中間層内
部に有機溶剤が残留せず、被記録材からの有機溶剤ガス
の発生をより効果的に防止できる。
【0014】本願第5発明は、印字材料が印字された本
発明の被記録材の表層部分に水性溶媒を供給する工程、
および膨潤した表層から印字材料を物理的な摺擦力で除
去する工程を含む被記録材上の印字材料の除去方法に関
する。本発明によって新規かつ有用な印字材料の除去方
法が提供される。また、中間層によって表層が基材層に
接着されているので、物理的摺擦力を表層に充分作用さ
せて印字材料を良好に除去することができ、しかも表層
および中間層が基材層から剥離するのを防止できる。
【0015】
【発明の実施の形態】図1に本発明の一実施形態である
被記録材の模式的断面図を示す。1は基材層、2は中間
層、3は表層、5は反応性化合物である。なお、図1に
おいては表層3の表面に印字材料4が印字されている構
成を示してある。また、図1には基材層1の片面に中間
層2および表層3が形成された構成を示しているが、両
面に中間層2および表層3が形成された構成でもよい。
【0016】基材層1は耐水性(強度)があり、少なくと
も表面が透明なプラスチックフィルムまたは無機微粒子
が添加されて不透明化したプラスチックフィルムが好適
に使用される。プラスチックフィルムの材質は特に問わ
ないが耐熱性等を考慮すると、ポリエステル、ポリカー
ボネート、ポリイミド、ポリメチルメタクリレート等が
好ましい。さらに汎用性、値段、耐久性等を考慮に入れ
ると、ポリエステル、特にポリエチレンテレフタレート
(PET)、ポリエチレンナフタレート(PEN)等が望ま
しい。OHPとして入手可能な各種シートを使用するこ
とも可能である。また、プラスチックをベースとした紙
や、PET繊維などのプラスチック繊維を抄紙したもの
などのいわゆる合成紙も市販されており、このような合
成紙も基材として有用である。これ以外にも、金属箔、
耐水性の改良された紙、さらに樹脂・紙・金属などの複
合材料も用いることができる。要は印字材料の印字およ
び除去を通して平面性を保つことができ、かつ耐水性と
適度な機械的強度とを備えたものであればよい。
【0017】中間層2は接着性の高い樹脂から構成され
ており、該中間層には、表層構成樹脂と化学結合可能な
官能基を有する化合物(反応性化合物)5が含まれてい
る。中間層を構成する接着性の高い樹脂としては、アク
リル樹脂、スチレン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリカー
ボネート樹脂、酢酸ビニル樹脂、塩化ビニル樹脂、ウレ
タン樹脂等が挙げられ、好ましくは、ポリメチルメタク
リレート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹
脂、塩化ビニル樹脂、ウレタン樹脂が挙げられる。特に
基材層に対して高い接着性を有するものを使用すること
か好ましい。
【0018】中間層に含まれる反応性化合物としては、
表層を構成する樹脂と化学結合可能な官能基を有するも
のであれば特に限定されないが、例えばメチロール化合
物、イソシアネート化合物、アルデヒド化合物、エポキ
シ化合物、アジリジン化合物などが使用可能である。表
層を構成する樹脂がポリビニルアルコールやメチルセル
ロースなどの水酸基を有する樹脂である場合、メチロー
ル化合物、イソシアネート化合物、アルデヒド化合物、
エポキシ化合物が好適である。また、表層を構成する樹
脂がポリアクリル酸などのカルボキシル基を有する樹脂
である場合、イソシアネート化合物、エポキシ化合物、
アジリジン化合物が好適である。メチロール化合物とし
ては、ジメチロールメラミン、トリメチロールメラミン
等のメチロール化メラミン、ジメチロール化尿素、メラ
ミン−ホルムアルデヒド樹脂等があげられる。これら以
外にも種々のメチロール化合物が使用可能であり、適度
に高分子量体のもの程、さらに分子鎖が適度に長いもの
程好ましく、かかる観点からは、上記例示のメチロール
化合物の中では、メラミン−ホルムアルデヒド樹脂が好
ましい。
【0019】アルデヒド化合物としては、グリオキザー
ル、グルタルアルデヒド等が挙げられる。これら以外に
も種々のアルデヒド化合物が使用可能である。エポキシ
化合物としては、ポリエチレングリコールジグリシジル
エーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエー
テル、ソルビトールポリグリシジルエーテル、ソルビタ
ンポリグリシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリ
シジルエーテル等があげられる。これら以外にも種々の
エポキシ化合物が使用可能である。
【0020】イソシアネート化合物としては、一つの分
子中に2つ以上のイソシアネート基を有するものを使用
することができる。イソシアネート基を複数有する化合
物を使用することにより、基材層と表層とをより強固に
接着することができる。
【0021】かかるイソシアネートとしては、例えば
4,4'−ジフェニルメタンジイソシアネート(融点39
℃)、4,4'−メチレンビスシクロヘキシルイソシアネ
ート(融点45℃)、トリス(p−イソシアネートフェニ
ル)チオフォスフェイト、トリス(p−イソシアネートフ
ェニル)メタン、トリメチロールプロパンのトリレンジ
イソシアネート3付加物、分子内に親水性基を有する脂
肪族ポリイソシアネート等が使用できる。
【0022】またこれらの化合物を含め、本実施形態で
使用されるイソシアネートはフェノール、亜硫酸等で保
護されていてもよい。アジリジン化合物としては、例え
ば、ジフェニルメタン−ビス−4,4’−N,N’−ジ
エチル尿素、2,2−ビスヒドロキシメチルブタノール
−トリス−[3−(1−アジリジニル)プロピネート]
を使用することができる。また、オキサゾリン基含有ポ
リマーも使用することができる。
【0023】上述した反応性化合物として、常温で固体
状ないしはワックス状または常温で粘稠な液状のものを
用いてもよい。反応性化合物が常温で固体状ないしはワ
ックス状または常温で粘稠な液状であると、中間層の塗
布形成時における乾燥によって蒸発してしまうことがな
く、しかも乾燥後に表面がべとつかないので表層の塗布
が容易になるという利点がある。また、反応性化合物と
して、水に溶解するかまたは水に親和性のあるものを使
用すると、中間層を塗布形成するのに有機溶媒を使用す
る必要がなくなり、中間層中に有機溶媒が残留するのを
防止することができる。
【0024】中間層2を基材層1上にコートするには、
樹脂および上記反応性化合物を適当な溶媒、例えばテト
ラヒドロフラン(THF)、ジオキサン、アセトン、酢
酸エチル、メチルエチルケトン(MEK)等に溶解させた
溶液を塗布乾燥する溶剤塗布法や溶融塗布法等で行うこ
とができる。水溶性または親水性のポリウレタンやポリ
エステルなどの樹脂を水に溶解または分散したものも使
用することができる。このような樹脂溶液や樹脂エマル
ジョンは市販されており、これらを用いると、有機溶
剤、特に非水系有機溶剤を使用することなく塗膜を形成
できるという利点がある。このため、製造時の安全性を
向上することができる。また、複写機への通紙などによ
って被記録材が加熱されることにより内部から残留溶媒
のガス発生が生じるなどの問題が抑制できる。水性溶媒
を使用する場合、界面活性剤を添加しておくと中間層を
塗布するのが容易になる。上記溶剤塗布法や溶融塗布法
により、膜厚が0.5μmから20μm程度、好ましくは
0.5〜10μm程度、より好ましくは0.5〜6μm程
度になるように中間接着層を形成する。厚さが0.5μ
m未満では塗布ムラが生じ易く、未コートの部分ができ
やすくなる。20μmを越えると、被記録材の強度、耐
熱性等に問題が生じる恐れがある。
【0025】反応性化合物は、高分子量体で、それ自体
成膜性があり、基材層との接着性に優れているものであ
れば、それ自体を溶媒等に溶解させて塗布乾燥して形成
することも可能である。樹脂溶液に添加して塗布する場
合、反応性化合物の添加量は中間層構成樹脂100重量
部に対して、例えば5〜50重量部とすることができ
る。
【0026】中間層を塗布した段階では該化合物の一部
が中間層の樹脂中に残存し、そのまま有効成分となって
働くものと考えられる。なお、中間層にコロナ放電処理
を施してもよい。紙や繊維質の基材を用いる場合は、中
間層を形成する塗布溶液に基材を浸漬し、基材中に塗布
溶液を含浸させ、基材を構成する繊維間に中間層材料を
満たすようにしてもよい。以上のような構成を持つ中間
層を基材層と表面層との間に設けることにより、液付与
→膨潤→印字材料除去の各工程を経ても、表層が基材層
から剥がれ落ちることなく基材層上に留まり、被記録材
を再使用することができる。
【0027】表層3は水膨潤性の樹脂からなる。水膨潤
性とは水や水性の溶媒に膨潤するが溶解しないことであ
る。水膨潤性の樹脂は水溶性の樹脂を架橋させることに
よって作られる。また、水溶性樹脂に非水溶性の成分を
添加することにより水等の溶媒を吸収し膨潤するが該溶
媒に溶解しない特性を付与するようにしてもよい。
【0028】水溶性樹脂としては分子中に水酸基、アミ
ノ基、アミド基、チオール基、カルボキシル基、スルホ
ン酸基等の活性水素を有する官能基を持つ水溶性樹脂、
例えばポリビニルアルコール、メチルセルロース、ポリ
アクリル酸、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシ
エチルセルロース、ポリビニルピロリドン、ポリアクリ
ルアミド、ジアセトンアクリルアミド等が使用できる。
好ましくはポリビニルアルコール、メチルセルロース、
ポリアクリル酸を使用し、中でも反応性化合物と反応性
に富む水酸基を多く持つポリビニルアルコールが好まし
く、重合度が300〜3000、好ましくは500〜2
000、より好ましくは500〜1700であるものが
よい。このような水溶性樹脂は水性媒体100重量部に
対して2〜30重量部、好ましくは5〜10重量部溶解
させて用いるのが適当である。
【0029】水溶性樹脂を架橋させるには、該樹脂の水
溶液に架橋剤や必要に応じて開始剤を添加すればよい。
架橋剤としては、上記水溶性樹脂分子中に存在する水酸
基、アミド基やカルボキシル基等の官能基と反応性を有
し該水溶性の樹脂を架橋できるものであればよい。例え
ば、エポキシ化合物、イソシアネート化合物、グリオキ
ザール類、メチロール化合物、メラミン樹脂、ジカルボ
ン酸、アジリジン、ジヒドラジド等が挙げられる。これ
らの化合物は先に開示した中間層に添加される反応性化
合物と同様なものが使用できる。
【0030】またイソシアネート化合物としては、分子
内に親水基を有して水溶性の脂肪族ポリイソシアネート
などが使用できる。中間層に添加する反応性化合物と、
表層を架橋させるための架橋剤とを同一の化合物として
もよい。こうすることにより、繰り返し使用時における
表層と中間層との界面での悪影響を低減しやすくなる。
【0031】以上のような化合物を架橋剤として添加す
る場合、上記水溶性樹脂100重量部に対して0.1〜
100重量部、好ましくは1〜50重量部添加する。少
なすぎると膨潤時の膜強度不足が問題となったり、膜が
溶解する可能性がある。多すぎると架橋剤がバルク成分
となり表層の強度等に問題が生じる。
【0032】非水溶性成分を添加することによって水溶
性樹脂を不溶化する場合、2つ以上のビニル基を有する
モノマーもしくはオリゴマーおよびそれらの重合開始剤
を樹脂溶液に添加し、熱重量もしくは紫外線(UV)硬化
させることによって不溶化成分を添加することが好まし
い。
【0033】2つ以上のビニル基を持つモノマーやオリ
ゴマーとしては、ジアクリレート系、ジメタクリレート
系、ウレタンアクリレート系の各モノマーやオリゴマー
等が例示できる。かかるモノマーもしくはオリゴマーは
最終的に得られる表層の水膨潤時の強度、印字材料の除
去の容易性を考慮してその添加量が決定され、水溶性樹
脂100重量部に対して10〜150重量部、好ましく
は30〜100重量部の範囲で添加すればよい。
【0034】上記架橋剤や不溶性成分生成用のモノマー
またはオリゴマーとして、水溶性または親水性のものを
用いると、水を使用して表層形成を行うことができると
いう利点がある。したがって、塗布時の安全性を確保し
つつ、表層中に有機溶媒が残留するのを防止することが
できる。特に、中間層に添加する反応性化合物も水溶性
ないしは親水性のものを用いると、中間層および表層の
形成をともに水性溶媒を用いた塗布溶液で行うことがで
きるので、安全性がより向上し、被記録材に有機溶媒が
残留するという問題もさらに効果的に抑制することがで
きる。
【0035】表層を構成する樹脂溶液に対して濡れ性、
水の浸透性を上げるために界面活性剤を添加しても良
い。界面活性剤としては、アニオン性、カチオン性、ノ
ニオン性等の各種の界面活性剤が使用でき、特に制約は
ない。
【0036】また、表層には筆記性を向上させるために
シリカ、酸化チタン、アルミナ、酸化亜鉛、炭酸カルシ
ウム等の無機微粒子やアクリル、スチレン等の樹脂微粒
子を添加しても良い。かかる無機微粒子を添加する場
合、水溶性樹脂100重量部に対して1〜200重量
部、好ましくは1〜50重量部添加する。これらの微粒
子の2次粒子の平均粒径(2次粒径)は5μm以上30
μm以下が好ましい。5μn以下であると筆記性に対する
効果がでにくく30μmを越えると画質等に問題が生じ
る恐れがある。なお、2次粒径とは、個々の粒子が凝集
してなる凝集体を一つの粒子とみなした場合の粒径を云
う。2次粒径は顕微鏡観察等により測定することができ
る。なお、表層だけでなく、中間層に上記のような微粒
子を添加してもよい。
【0037】また表層には通紙性を上げるために必要に
応じてカチオン性界面活性剤等の帯電防止処理を施して
も良い。帯電防止剤は表層を形成する材料に添加しても
良いし、表層を形成した後に、適当な溶媒に溶解・分散
させたものを塗布するようにしてもよい。
【0038】表層の形成方法としては、溶剤塗布法が使
用できる。具体的には上記の水溶性樹脂、架橋剤、およ
びモノマーまたはオリゴマー、必要に応じてその他の添
加剤を、水、水/有機溶剤混合物、もしくは有機溶剤等
適当な溶媒に溶解分散させて、上記中間接着層の上に加
熱乾燥後の膜厚が0.5〜30μm、好ましくは3〜2
0μm、より好ましくは5〜20μmとなるように塗布
すればよい。
【0039】塗布後、少なくとも中間層および表層を5
0〜180℃、好ましくは80〜150℃に加熱する。
表層中に不溶化成分を光照射で形成する場合、照射後に
あるいは照射とともに該加熱を行えばよい。この加熱に
より中間層に添加した反応性化合物の官能基と表層構成
樹脂の有する官能基が結合するものと考えられ、表層が
中間層に強固に固定される。
【0040】以上のようにして得られた被記録材は、表
層の膨潤→ブラッシング等による物理的摺擦→乾燥過程
を経る記録材料の除去方法に好適に使用できリサイクル
可能となる。このような過程に被記録材を適用する場
合、ブラッシング等による物理的摺擦力は非常に大きい
ため、表層自体の膨潤時の強度が弱ければ、ブラッシン
グ等の摺擦力によって表層が剥離しやすくなるが、本実
施形態では表層の水溶性樹脂を架橋させることにより、
また非水溶性の樹脂を添加しているため、被記録材表層
の強度は向上しており、さらに表層と基材層が中間層を
介して強固に結合しているので、耐ブラシ性が十分あ
り、ブラッシング等の摺擦により印字材料を除去しても
表層の剥離がおこらない。
【0041】以下に表面にトナー等の印字材料が印字さ
れた被記録材から、印字材料を除去する方法について記
載する。該方法は、表層を膨潤させることのできる溶媒
に印字材料の印字された被記録材を供給し、膨潤した被
記録材表面から物理的な力で該記録材料を掻き取る工程
からなる。以下、さらに詳しく図を用いて説明する。
【0042】図2は印字材料の除去方法の一例を説明す
るための工程系統図である。図2においては被記録材1
00はその両面に中間層および表層が形成されており、
中間層および表層をまとめて12として示している。該
被記録材の表面にはトナー等の印字材料4が印字されて
いる。印字材料としては電子写真に使用されるトナーが
好適に使用されるが、これら以外にもホットメルトイン
クを用いるインクジェット法、熱転写法、および印刷法
などに用いられる記録材料や、その他の油性ペイント剤
などの被記録材の表面に付着して皮膜状の像となるタイ
プのものが使用できる。被記録材は図中右側から左方に
搬送される。
【0043】印字材料4が印字されている被記録材はま
ず、溶媒供給装置11から表層に表層膨潤溶媒が供給さ
れる。表層を膨潤させることのできる溶媒としては水性
溶媒、すなわち水、水と水溶性との有機溶媒の混合溶
媒、あるいは水性有機溶媒等種々用いることができる。
また、界面活性剤等の所望の添加剤が添加されていても
よい。このように本実施形態においては水を用いて印字
材料を除去できる点に大きな利点がある。以下の説明に
おいては水を使用する場合を説明する。
【0044】水の供給は図2に示したようにシャワー装
置11より、水のシャワーを表層に降りかけてもよい
し、また図示していないが水に浸漬させてもよい。被記
録材表層に水が浸透するために約15秒から150秒程
度水に接触させることが好ましい。接触時間が長いほど
十分に水を浸透させられるが、その分処理に時間がかか
る。被記録材表層に水が浸透すると、表層は膨潤し(膨
潤した表層が13として示されている)、印字材料4と
表層の間の接着力が減少する。このとき、水温は15℃
〜45℃くらいが適当である。温度が高すぎると水の蒸
発が多くなり温度が低すぎると十分なクリーニング効果
が得られない恐れがある。
【0045】水が十分被記録材の表層に浸透した後被記
録材はさらに印字材料除去領域に搬送され、ブラシ14
にかけられる。ブラシ14は回転しており、このブラシ
によって被記録材100上の印字材料4が除去される。
本発明においてはブラシ以外にも表面を物理的あるいは
機械的な力を付与し表面を摺擦あるいは掻き取る態様の
手段、例えばブレード、布帛等を採用してもよい。図2
においては、ブラシ14を液外に配置しているが、液中
に配置してもかまわない。ブラシ14の毛の長さは5〜
20mm程度、太さは10〜60μm程度とすることがで
きる。材質は特に限定されないがナイロンなどが適当で
ある。
【0046】通紙速度、すなわち被記録材がブラシ14
を通過する速度は、処理時間とクリーニング性能とのバ
ランスを勘案して決めればよく、例えば、0.5cm/秒
〜5cm/秒とすることができる。ブラシの回転速度は搬
送速度の5倍以上、より好ましくは10倍以上とするこ
とが望ましい。
【0047】印字材料4を除去した後、被記録材はシャ
ワー領域に搬送され、被記録材表面にクリーニングシャ
ワー15を施し、被記録材表面に残留している印字材料
を洗い流す。シャワー15に使用する液体は水を膨張さ
せるのに用いたのと同様の水性溶媒を用いることができ
る。水を膨張させるのに用いたのと同じ溶媒を用いても
よい。水を使用することが特に好ましい。
【0048】シャワー15をかけた後、被記録材はさら
に乾燥領域に搬送され、乾燥器16により乾燥される。
なお、乾燥方法は熱ローラのように接触タイプのもので
もよいし、遠赤外線ランプのように被接触タイプのもの
でもかまわない。加熱温度は70〜150℃程度が適当
である。
【0049】図3は、上述したクリーニング方法が適用
可能なクリーニング装置の一実施形態を示す図である。
図3の装置は、ケーシング23内に被記録材を膨潤させ
るための液体30を貯溜するクリーニング槽22を備え
ている。このクリーニング槽22には、槽内の液中の印
字材料を除去するためのフィルタを備えたポンプ20が
接続され、さらにこのポンプ20に管31を介して膨潤
用シャワー11およびリンス用シャワー15が接続され
ている。
【0050】クリーニング槽22内の液体はポンプ20
内のフィルタによって浄化された後、管31を通ってシ
ャワー11、15に送られ、シャワー11においては被
記録材の膨潤用液体として、そしてシャワー15におい
てはリンス用液体として使用される。
【0051】被記録材は給紙ローラ21により装置内に
導入され、シャワー11により膨潤用液体を吹きかけら
れた後、ガイド26および搬送ローラ24を通過してク
リーニング槽22内の液体30に浸漬される。そして、
所定時間静止した後、搬送ローラ24およびガイド28
によってブラシ14の対向部に送られ、印字材料を除去
される。
【0052】この後、被記録材は、ガイド29、搬送ロ
ーラ25、およびガイド27を通過し、シャワー15に
よりリンス液を吹きかけられ、最後に乾燥ローラ17に
よって乾燥され、装置外に排出される。
【0053】図4は、クリーニング装置の他の実施形態
を示す図である。図4の装置においては、給紙ローラ2
1によって導入された被記録材を、搬送ローラ32、3
3およびガイド26により、直接クリーニング槽22に
搬送して液体30に浸漬することにより、ブラッシング
の前に被記録材表層に水を浸透させている。また、ブラ
シ14の対向部を通過した後、所定時間をかけて液体3
0中を通過させた後、乾燥ローラ17に到達させること
によってリンス効果を得るようにしてある。なお、図3
と同様の構成部分には同じ符号を付し、詳しい説明を省
略した。
【0054】図5はクリーニング装置の他の一実施形態
を示す図である。この装置は、被記録材を膨潤させるた
めの液体30を貯溜する膨潤液タンク43と、表面をブ
ラシ14で摺擦された後、被記録材を洗浄する液を貯溜
するリンス液タンク42を、それぞれ独立に有する構成
をしている。膨潤液タンク43に貯溜された液体30は
フィルタを備えたポンプ20でくみ上げられ、管31を
通してシャワー11に送られ、給紙ローラー21によっ
て導入された被記録材100に所定時間あるいは所定量
吹き付けられる。被記録材料はガイド26および搬送ロ
ーラー24および25を通過してブラシ14部に送られ
る。シャワー11部で被記録材100に吹きかけられた
膨潤用液体は落下し、シャワー11の下方に位置する膨
潤液タンク43に戻り、循環使用される。
【0055】ブラシ14により印字材料を除去された被
記録材100はシャワー15に送られ、被記録材表面に
クリーニングシャワー15が施される。クリーニングシ
ャワーはリンス液タンク42に貯溜されているリンス液
50がフィルターを備えたポンプ40にくみ上げられ、
管41を通じてシャワー領域に供給される。ブラシによ
り擦り取られた印字材料およびリンス液で流された印字
材料はリンス液タンク上部に備えられたフィルター上に
落ち、シャワー領域から落下してくるクリーニングシャ
ワー液とともに濾過され、印字材料はフィルターで濾さ
れ、リンス液はタンク42に戻され循環使用される。シ
ャワー領域を通過した被記録材はガイド27を通過し、
最後にヒータを内蔵した乾燥ローラー17よって乾燥さ
れ、装置外に排出される。
【0056】
【実施例】実施例1 基材層;基材層として厚さ100μmのポリエチレンテ
レフタレート(PET)シートを使用した。 中間接着層;ポリメチルメタクリレート樹脂14重量部
をテトラヒドロフラン(THF)86重量部に溶解し樹
脂溶液を調製した。該樹脂溶液に、下記化学式を有する
イソシアネート(常温で固体)の30%酢酸エチル溶液
(Desmodur RFE;住友バイエル社製)4重
量部を添加し撹拌した。得られた溶液をバーコータで基
材層に塗布し、80℃で5分間加熱し、さらにコロナ放
電処理を行って、厚さ3μmの中間接着層を形成した。
【化1】 表層;ポリビニルアルコールPVA−117(クラレ社
製、鹸化度100%)12重量部を水188重量部に溶
解し樹脂溶液を調製した。該樹脂溶液に、ポリエチレン
グリコールジアクリレート4重量部、ジアルキルスルホ
コハク酸ナトリウム(ペレックスNBR;花王社製)1
重量部、および重合開始剤として過硫酸カリウム1重量
部を添加して5分間撹拌した。得られた溶液をバーコー
タで中間接着層の上に塗布し、120℃で2時間加熱
し、厚さ7μmの表層を形成した。
【0057】実施例2 基材層;基材層として厚さ80μmのポリエチレンナフ
タレート(PEN)シートを使用した。 中間接着層;ポリカーボネート樹脂16重量部を1,4
−ジオキサン184重量部に溶解し樹脂溶液を調製し
た。該樹脂溶液に下記化学式を有するイソシアネート
(ミリオネートMT;日本ポリウレタン社製、常温で固
体)2重量部を添加し撹拌した。得られた溶液をバーコ
ータで基材層に塗布し、80℃で5分間加熱し、さらに
コロナ放電処理を行って、厚さ3μmの中間接着層を形
成した。
【化2】 表層;ポリビニルアルコールPVA−220(クラレ社
製、鹸化度88%)12重量を水188重量部に溶解し
樹脂溶液を調製した。該樹脂溶液に、脂肪族ポリイソシ
アネート(SBU0772;住友バイエル社製)4重量
部と、アルキルアリルスルホコハク酸ナトリウム(エレ
ミノールJS−2;三洋化成社製)1重量部とを添加し
て5分間撹拌した。得られた溶液をバーコータで中間接
着層の上に塗布し、140℃で15分間加熱し、厚さ5
μmの表層を形成した。
【0058】実施例3 基材層;基材層として厚さ100μmの白色PETシー
ト(東レ社製、ルミラー100、E20)を使用した。 中間接着層;塩化ビニル樹脂12重量部をTHF88重
量部に溶解し樹脂溶液を調製した。該樹脂溶液に、イソ
シアネートの酢酸エチル溶液(Desmodur RF
E;住友バイエル社製)4重量部を添加し撹拌した。得
られた溶液をバーコータで基材層に塗布し、120℃で
30分間加熱し、厚さ3μmの中間接着層を形成した。 表層;ポリビニルアルコールCM−318(クラレ社
製、鹸化度88%)12重量部を水188重量部に溶解
し樹脂溶液を調製した。該樹脂溶液に、脂肪族ポリイソ
シアネート(SBU0772;住友バイエル社製)6重
量部と、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム1重量
部と、ポリオキシエチレンヤシ油脂肪酸ジエタノールア
ミド(プロファンME−20;三洋化成社製)0.4重
量部とを添加して5分間撹拌した。得られた溶液をバー
コータで中間接着層の上に塗布し、140℃で2時間加
熱し、厚さ5μmの表層を形成した。
【0059】実施例4 基材層;基材層として厚さ100μmのPETシートを
使用した。 中間接着層;ポリカーボネート樹脂14重量部を1,4
−ジオキサン186重量部に溶解し樹脂溶液を調製し
た。該樹脂溶液に、イソシアネート(ミリオネートM
T;日本ポリウレタン社製)2重量部を添加し撹拌し
た。得られた溶液をバーコータで基材層に塗布し、10
0℃で3分間加熱し、厚さ2μmの中間接着層を形成し
た。 表層;ポリビニルアルコールPVA−117(クラレ社
製)12重量部を水188重量部に溶解し樹脂溶液を調
製した。該樹脂溶液に、ウレタンアクリレート6重量
部、ポリオキシエチレンヤシ油脂肪酸ジエタノールアミ
ド(プロファンME−20;三洋化成社製)0.4重量
部、および重合開始剤として過硫酸カリウム1重量部を
添加して5分間撹拌した。得られた溶液をバーコータで
中間接着層の上に塗布し、360nmの紫外線(UV)
を50mWで10分間照射した。さらに120℃で5分
間加熱し、厚さ8μmの表層を形成した。
【0060】実施例5 基材層;基材層として厚さ150μmのPETシートを
使用した。 中間接着層;ポリカーボネート樹脂14重量部を1,4
−ジオキサン186重量部に溶解し樹脂溶液を調製し
た。該樹脂溶液に、下記化学式を有するイソシアネート
(常温で固体)を固形分(75%)として含む酢酸エチ
ル溶液(コロネートHL;日本ポリウレタン社製)2重
量部を添加し撹拌した。得られた溶液をバーコータで基
材層に塗布し、80℃で3分間加熱し、厚さ3μmの中
間接着層を形成した。
【化3】 表層;ポリビニルアルコールPVA−117(クラレ社
製、鹸化度100%)14重量部を水186重量部に溶
解し樹脂溶液を調製した。該樹脂溶液に、ポリエチレン
グリコールジグリシジルエーテル(エポライト400
E;共栄社化学社製)4重量部と、水酸化カリウム1重
量部と、ポリエチレングリコールノニルフェニルエーテ
ル(ノニポール60;三洋化成社製)0.4重量部とを
添加して5分間撹拌した。得られた溶液をバーコータで
中間接着層の上に塗布し、120℃で2時間加熱し、厚
さ5μmの表層を形成した。
【0061】実施例6 基材層;基材層として厚さ150μmのPETシートを
使用した。 中間接着層;ポリカーボネート樹脂14重量部を1,4
−ジオキサン86重量部に溶解し樹脂溶液を調製した。
該樹脂溶液に、イソシアネートの酢酸エチル溶液(De
smodur RFE;住友バイエル社製)4重量部を
添加し撹拌した。得られた溶液をバーコータで基材層に
塗布し、80℃で3分間加熱し、厚さ2μmの中間接着
層を形成した。 表層;メチルセルロース12重量部を水188重量部に
溶解し樹脂溶液を調製した。該樹脂溶液に、グリセリン
ジグリジルエーテル(エポライト80MF;共栄社化学
社製)4重量部と、水酸化カリウム1重量部と、ポリエ
チレングリコールノニルフェニルエーテル(ノニポール
60;三洋化成社製)0.4重量部とを添加して5分間
撹拌した。得られた溶液をバーコータで中間接着層の上
に塗布し、120℃で2時間加熱し、厚さ3μmの表層
を形成した。
【0062】実施例7 基材層;基材層として厚さ100μmのPENシートを
使用した。 中間接着層;ポリエステル樹脂12重量部を1,4−ジ
オキサン188重量部に溶解し、さらに4,4’−メチ
レンビス(シクロヘキシルイソシアネート)(常温で固
体)1重量部を添加し樹脂溶液を調製した。得られた溶
液をバーコータで基材層に塗布し、120℃で3分間加
熱し、厚さ1μmの中間接着層を形成した。 表層;ポリアクリル酸14重量部を水186重量部に溶
解し樹脂溶液を調製した。該樹脂溶液に、脂肪族ポリイ
ソシアネート(SBU0772;住友バイエル社製)6
重量部と、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム1重
量部とを添加して5分間撹拌した。得られた溶液をバー
コータで中間接着層の上に塗布し、120℃で60分間
加熱し、厚さ5μmの表層を形成した。
【0063】実施例8 基材層;基材層として厚さ100μmの白色PETシー
ト(東レ社製、ルミラー100、E20)を使用した。 中間接着層;ポリメチルメタクリレート樹脂14重量部
をTHF86重量部に溶解し樹脂溶液を調製した。該樹
脂溶液に、イソシアネートの酢酸エチル溶液(Desm
odur RFE;住友バイエル社製)4重量部を添加
し攪拌した。得られた溶液をバーコータで基材層に塗布
し、80℃で5分間加熱し、厚さ3μmの中間接着層を
形成した。 表層;ポリビニルアルコールPVA−117(クラレ社
製)12重量部を水188重量部に溶解し樹脂溶液を調
製した。該樹脂溶液に、ポリエチレングリコールジアク
リレート4重量部、ジアルキルスルホコハク酸ナトリウ
ム(ペレックスNBR;花王社製)1重量部、ポリエチ
レングリコールノニルフェニルエーテル(ノニポール6
0;三洋化成社製)0.4重量部、および重合開始剤と
して過硫酸カリウム1重量部とを添加して5分攪拌し
た。得られた溶液をバーコータで中間接着層の上に塗布
し、120℃で2時間窒素雰囲気下で加熱し、厚さ12
μmの表層を形成した。
【0064】実施例9 基材層;基材層として厚さ100μmの白色PETシー
ト(東レ社製、ルミラー100、E20)を使用した。 中間接着層;ポリメチルメタクリレート樹脂14重量部
をTHF86重量部に溶解し、樹脂溶液を調製した。該
樹脂溶液に、イソシアネート溶液の酢酸エチル溶液(D
esmodur RFE;住友バイエル社製)4重量部
を添加した。得られた溶液を攪拌後、バーコータで基材
層に塗布し、80℃で5分間加熱し、厚さ5μmの中間
接着層を形成した。 表層;ポリビニルアルコールPVA−117(クラレ社
製)12重量部を水188重量部に溶解し樹脂溶液を調
製した。該樹脂溶液に、ポリエチレングリコールジアク
リレート4重量部、ジアルキルスルホコハク酸ナトリウ
ム(ペレックスNBR;花王社製)1重量部、ポリエチ
レングリコールノニルフェニルエーテル(ノニポール6
0;三洋化成社製)0.4重量部、おび重合開始剤とし
て過硫酸カリウム1重量部を添加して5分攪拌し、さら
にアルミナ微粒子(A−31;日本軽金属社製、平均粒
径5μm)2重量部を添加した。得られた溶液をバーコ
ータで中間接着層の上に塗布し、120℃で2時間窒素
雰囲気下で加熱し、厚さ12μmの表層を形成した。な
お、上記アルミナ微粒子の2次粒径を光学顕微鏡により
測定したところ約15μmであった。
【0065】比較例1 基材層;基材層として厚さ150μmのPETシートを
使用した。 中間接着層;ポリメチルメタクリレート樹脂14重量部
をTHF186重量部に溶解し樹脂溶液を調製した。該
樹脂溶液をバーコータで基材層上に塗布し、60℃で5
分間加熱し、厚さ1μmの中間接着層を形成した。 表層;ポリビニルアルコールPVA−117(クラレ社
製)12重量部を水188重量部に溶解し樹脂溶液を調
製した。該樹脂溶液に、ポリエチレングリコールジアク
リレート4重量部、ジアルキルスルホコハク酸ナトリウ
ム(ペレックスNBR;花王社製)1重量部、ポリエチ
レングリコールノニルフェニルエーテル(ノニポール6
0;三洋化成社製)0.4重量部、および重合開始剤と
して過硫酸カリウム1重量部を添加して5分間撹拌し
た。得られた溶液をバーコータで中間接着層の上に塗布
し、120℃で2時間窒素雰囲気下で加熱し、厚さ4μ
mの表層を形成した。
【0066】比較例2 基材層;基材層として厚さ80μmのPETシートを使
用した。 中間接着層;なし 表層;ポリビニルアルコールPVA−117(クラレ社
製)12重量部を水188重量部に溶解し樹脂溶液を調
製した。該樹脂溶液に、ポリエチレングリコールジアク
リレート4重量部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリ
ウム1.2重量部、および重合開始剤として過硫酸カリ
ウム1重量部を添加して5分間撹拌した。得られた溶液
をバーコータで基材層の上に塗布し、120℃で1時間
窒素雰囲気下で加熱し、厚さ3μmの表層を形成した。
【0067】実施例10 基材層;基材層として厚さ100μmのPENシートを
使用した。 中間接着層;塩化ビニル樹脂12重量部をTHF188
重量部に溶解した溶液に、キシレンジイソシアネー卜
(融点10℃、常温で粘稠な液体)1重量部を添加し、
樹脂溶液を調製した。得られた溶液をバーコータで基材
層に塗布し、80℃で3分間加熱し、厚さ3μmの中間
接着層を形成した。 表層;ポリアクリル酸14重量部を水186重量部に溶
解し樹脂溶液を調製した。該樹脂溶液に、脂肪族ポリイ
ソシアネート(SBU0772;住友バイエル社製)6
重量部と、アルキルアリルスルホコハク酸ナトリウム
(エレミノールJS−2;三洋化成社製)1重量部と、
ポリオキシエチレンヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド
(プロファンME−20;三洋化成社製)0.4重量部
とを添加して5分間撹拌した。得られた溶液をバーコー
タで中間接着層の上に塗布し、120℃で60分間加熱
し、厚さ5μmの表層を形成した。
【0068】実施例11 基材層;基材層として厚さ100μmのPETシートを
使用した。 中間接着層;ポリカーボネート樹脂14重量部を1,4
−ジオキサン186重量部に溶解した樹脂溶液を調製し
た。該樹脂溶液に、メラミン−ホルムアルデヒド樹脂
(スミレーズ613;住友化学社製)1重量部を添加し
撹拌した。得られた溶液をバーコータで基材層に塗布
し、80℃で5分間加熱し、さらにコロナ放電処理を行
って、厚さ3μmの中間接着層を形成した。 表層;ポリビニルアルコールCM−318(クラレ社
製)12重量部を水188重量部に溶解し樹脂溶液を調
製した。該樹脂溶液に、メラミン−ホルムアルデヒド樹
脂(スミレーズ613;住友化学社製)0.5重量部
と、塩化アンモニウム0.6重量部と、ポリオキシエチ
レンヤシ油脂肪酸エタノールアミド(プロファンME−
20;三洋化成社製)0.1重量部とを添加して5分間
撹拌した。得られた溶液をバーコータで中間接着層の上
に塗布し、120℃で2時間加熱し、厚さ9μmの表層
を形成した。
【0069】実施例12 基材層;基材層として厚さ80μmのPENシートを使
用した。 中間接着層;塩化ビニル樹脂16重量部をTHF184
重量部に溶解し樹脂溶液を調製した。該樹脂溶液に、ポ
リエチレングリコールジグリシジルエーテル(エポライ
ト400E;共栄社化学社製)2重量部を添加し撹拌し
た。得られた溶液をバーコータで基材層に塗布し、80
℃で5分間加熱し、さらにコロナ放電処理を行って、厚
さ3μmの中間接着層を形成した。 表層;ポリビニルアルコールPVA−220(クラレ社
製)12重量部を水188重量部に溶解し樹脂溶液を調
製した。該樹脂溶液に、脂肪族ポリイソシアネート(S
BU0772;住友バイエル社製)4重量部と、ポリオ
キシエチレンヤシ油脂肪酸エタノールアミド(プロファ
ンME−20;三洋化成社製)0.4重量部と、ポリオ
キシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム(サンデ
ットEN;三洋化成社製)1重量部とを添加して5分間
撹拌した。得られた溶液をバーコータで中間接着層の上
に塗布し、140℃で15分間加熱し、厚さ12μmの
表層を形成した。
【0070】実施例13 基材層;基材層として厚さ100μmの白色PETシー
ト(東レ社製、ルミラー100、E20)を使用した。 中間接着層;塩化ビニル樹脂12重量部をTHF88重
量部に溶解し樹脂溶液を調製した。該樹脂溶液に、イソ
シアネートの酢酸エチル溶液(Desmodur RF
E;住友バイエル社製)4重量部を添加し撹拌した。得
られた溶液をバーコータで基材層に塗布し、120℃で
30分間加熱し、厚さ3μmの中間接着層を形成した。 表層;ポリビニルアルコールCM−318(クラレ社
製)12重量部を水188重量部に溶解し樹脂溶液を調
製した。該樹脂溶液に、脂肪族ポリイソシアネート(S
BU0772;住友バイエル社製)6重量部と、ジアル
キルスルホコハク酸ナトリウム(ペレックスNBR;花
王社製)1重量部とを添加して5分間撹拌した。得られ
た溶液をバーコータで中間接着層の上に塗布し、140
℃で2時間加熱し、厚さ10μmの表層を形成した。
【0071】実施例14 基材層;基材層として厚さ100μmのPETシートを
使用した。 中間接着層;ポリカーボネート樹脂14重量部を1,4
−ジオキサン186重量部に溶解し樹脂溶液を調製し
た。該樹脂溶液に、イソシアネート(ミリオネートM
T;日本ポリウレタン社製)2重量部を添加し撹拌し
た。得られた溶液をバーコータで基材層に塗布し、10
0℃で3分間加熱し、厚さ2μmの中間接着層を形成し
た。 表層;ポリビニルアルコールCM−318(クラレ社
製)12重量部を水188重量部に溶解し樹脂溶液を調
製した。該樹脂溶液に、グルタルアルデヒドの25%水
溶液2重量部と、ポリエチレングリコールドデシルフェ
ニルエーテル(ドデカポール120;三洋化成社製)
0.6重量部と、塩化アンモニウム0.4重量部とを添
加して5分間撹拌した。得られた溶液をバーコータで中
間接着層の上に塗布し、120℃で45分間加熱し、厚
さ8μmの表層を形成した。
【0072】実施例15 基材層;基材層として厚さ120μmのポリカーボネー
トシートを使用した。 中間接着層;ポリカーボネート樹脂14重量部を1,4
−ジオキサン186重量部に溶解した樹脂溶液を調製し
た。該樹脂溶液に、メラミン−ホルムアルデヒド樹脂
(スミレーズ613;住友化学社製)2重量部を添加し
撹拌した。得られた溶液をバーコータで基材層に塗布
し、80℃で3分間加熱し、厚さ3μmの中間接着層を
形成した。 表層;メチルセルロース12重量部を水188重量部に
溶解し樹脂溶液を調製した。該樹脂溶液に、メラミン−
ホルムアルデヒド樹脂0.3重量部と、塩化アンモニウ
ム0.6重量部と、ポリエチレングリコールノニルフェ
ニルエーテル(ノニポール90;三洋化成社製)0.4
重量部を添加して15分間撹拌した。得られた溶液をバ
ーコータで中間接着層の上に塗布し、120℃で2時間
加熱し、厚さ15μmの表層を形成した。
【0073】実施例16 基材層;基材層として厚さ150μmのPETシートを
使用した。 中間接着層;ウレタン樹脂水分散液(HUX−232;
旭電化工業社製、固形分含有率約30重量%)200重
量部にメラミン−ホルムアルデヒド樹脂(スミレーズ6
13;住友化学社製)10重量部を添加し攪拌した。得
られた溶液をバーコータで基材層に塗布し、100℃で
5分間加熱し、厚さ1μmの中間接着層を形成した。 表層;ポリビニルアルコールCM−318(クラレ社
製)12重量部を水188重量部に溶解し樹脂溶液を調
製した。該樹脂溶液に、メラミン−ホルムアルデヒド樹
脂(スミレーズ613;住友化学社製)0.5重量部
と、塩化アンモニウム0.6重量部と、シリカ微粒子
(サイリシア350;富士シリシア社製、粒径1μm)
1重量部と、ポリオキシエチレンヤシ油脂肪酸エタノー
ルアミド(プロファンME−20;三洋化成社製)0.
1重量部を添加して5分間撹拌した。得られた溶液をバ
ーコータで中間接着層の上に塗布し、140℃で30分
間加熱し、厚さ6μmの表層を形成した。上記シリカ微
粒子の2次粒径を光学顕微鏡により測定したところ約2
0μmであった。
【0074】実施例17 基材層;基材層として厚さ100μmのPENシートを
使用した。 中間接着層;ポリカーボネート樹脂14重量部を1,4
−ジオキサン186重量部に溶解し樹脂溶液を調製し
た。該樹脂溶液に、グルタルアルデヒドの25%水溶液
6重量部を添加し撹拌した。得られた溶液をバーコータ
で基材層に塗布し、80℃で3分間加熱し、厚さ3μm
の中間接着層を形成した。 表層;ポリビニルアルコールCM−318(クラレ社
製)12重量部を水188重量部に溶解し樹脂溶液を調
製した。該樹脂溶液に、メラミン−ホルムアルデヒド樹
脂(スミレーズ613;住友化学社製)0.5重量部
と、ポリオキシエチレンヤシ油脂肪酸エタノールアミド
(プロファンME−20;三洋化成社製)1重量部と、
塩化アンモニウム0.6重量部を添加して5分間撹拌し
た。得られた溶液をバーコータで中間接着層上に塗布
し、120℃で30分間加熱し、厚さ8μmの表層を形
成した。
【0075】実施例18 基材層;基材層として厚さ100μmの白色PETシー
ト(東レ社製、ルミラー100、E20)を使用した。 中間接着層;ポリメチルメタクリレート樹脂14重量部
をTHF186重量部に溶解し樹脂溶液を調製した。該
樹脂溶液に、ポリエチレングリコールジグリシジルエー
テル(エポライト400E;共栄社化学社製)2重量部
を添加し攪拌した。得られた溶液をバーコータで基材層
に塗布し、80℃で5分間加熱し、厚さ3μmの中間接
着層を形成した。 表層;ポリアクリル酸14重量部を水186重量部に溶
解し樹脂溶液を調製した。該樹脂溶液に、ポリエチレン
グリコールノニルフェニルエーテル(ノニポール60;
三洋化成社製)0.4重量部と、アルキルアリルスルホ
コハク酸ナトリウム(エレミノールJS−2;三洋化成
社製)1重量部と、脂肪族ポリイソシアネート(SBU
0772;住友バイエル社製)6重量部とを添加して5
分間撹拌した。得られた溶液をバーコータで中間接着層
の上に塗布し、140℃で60分間し、厚さ8μmの表
層を形成した。
【0076】実施例19 基材層;基材層として厚さ100μmの白色PETシー
ト(東レ社製、ルミラー100、E20)を使用した。 中間接着層;ポリメチルメタクリレート樹脂14重量部
をTHF86重量部に溶解し樹脂溶液を調製した。該樹
脂溶液にイソシアネートの酢酸エチル溶液(Desmo
dur RFE;住友バイエル社製)4重量部を添加し
攪拌した。得られた溶液をバーコータで基材層に塗布
し、80℃で5分間加熱し、厚さ3μmの中間接着層を
形成した。 表層;ポリビニルアルコールPVA−117(クラレ社
製)12重量部を水188重量部に溶解し樹脂溶液を調
製した。該樹脂溶液に、ポリエチレングリコールジアク
リレート4重量部、ポリオキシエチレンヤシ油脂肪酸エ
タノールアミド(プロファンME−20;三洋化成社
製)0.4重量部、および重合開始剤として過硫酸カリ
ウム1重量部を添加して5分攪拌した。得られた溶液を
バーコータで中間接着層の上に塗布し、120℃で2時
間窒素雰囲気下で加熱し、厚さ12μmの表層を形成し
た。
【0077】実施例20 基材層;基材層として厚さ100μmの白色PETシー
ト(東レ社製、ルミラー100、E20)を使用した。 中間接着層;ポリメチルメタクリレート樹脂14重量部
をTHF186重量部に溶解し樹脂溶液を調製した。該
樹脂溶液にメラミン−ホルムアルデヒド樹脂(スミレー
ズ613;住友化学社製)4重量部を添加した。得られ
た溶液を攪拌後、バーコータで基材層に塗布し、80℃
で5分間加熱し、厚さ5μmの中間接着層を形成した。 表層;ポリビニルアルコールCM−318(クラレ社
製)12重量部を水188重量部に溶解し樹脂溶液を調
製した。該樹脂溶液に、メラミン−ホルムアルデヒド樹
脂(スミレーズ613;住友化学社製)0.5重量部
と、ポリエチレングリコールノニルフェニルエーテル
(ノニポール60;三洋化成社製)0.4重量部と、塩
化アンモニウム0.6重量部と、ベンゾアグナミン・ホ
ルマリン樹脂微粒子(エポスターL15;日本触媒社
製、粒径13μm)2重量部とを添加して5分間撹拌し
た。得られた溶液をバーコータで中間接着層の上に塗布
し、160℃で15分間加熱し、厚さ12μmの表層を
形成した。上記樹脂微粒子の2次粒径を光学顕微鏡によ
り測定したところ約13μmであった。
【0078】実施例21 基材層;基材層として厚さ100μmの白色PETシー
ト(東レ社製、ルミラー100、E20)を使用した。 中間接着層;ウレタン樹脂水分散液(HUX−232;
旭電化工業社製)100重量部に、メラミン−ホルムア
ルデヒド樹脂(スミレーズ613;住友化学社製)5重
量部と、ポリオキシエチレンヤシ油脂肪酸エタノールア
ミド(プロファンME−20;三洋化成社製)0.1重
量部とを添加した。得られた溶液を攪拌した後、バーコ
ータで基材層に塗布し、120℃で1分間加熱し、厚さ
5μmの中間接着層を形成した。 表層;ポリビニルアルコールCM−318(クラレ社
製)12重量部を水188重量部に溶解し樹脂溶液を調
製した。該樹脂溶液に、メラミン−ホルムアルデヒド樹
脂(スミレーズ613;住友化学社製)0.5重量部
と、塩化アンモニウム0.6重量部と、ポリエチレング
リコールドデシルフェニルエーテル(ドデカポール9
0;三洋化成社製)0.4重量部と、シリカ微粒子(サ
イリシア450;富士シリシア社製、平均粒径5μm)
0.6重量部とを添加して5分間撹拌した。得られた溶
液をバーコータで中間接着層の上に塗布し、140℃で
20分間加熱し、厚さ10μmの表層を形成した。上記
シリカ微粒子の2次粒径を光学顕微鏡により測定したと
ころ約10μmであった。
【0079】実施例22 基材層;基材層として厚さ100μmのPETシートを
使用した。 中間接着層;ウレタン樹脂水分散液(HUX−260;
旭電化工業社製)100重量部にジメチロール尿素5重
量部と、ポリエチレングリコールノニルフェニルエーテ
ル(ノニポール60;三洋化成社製)0.2重量部と、
実施例21で用いたのと同じシリカ微粒子(サイリシア
450;富士シリシア社製)0.3重量部とを添加し攪
拌した。得られた溶液をバーコータで基材層に塗布し、
80℃で15分間加熱し、厚さ4μmの中間接着層を形
成した。 表層;ポリビニルアルコールCM−318(クラレ社
製)16重量部を水184重量部に溶解し樹脂溶液を調
製した。該樹脂溶液に、メラミン−ホルムアルデヒド樹
脂(スミレーズ613;住友化学社製)0.7重量部
と、塩化アンモニウム0.6重量部と、ポリエチレング
リコールドデシルフェニルエーテル(ドデカポール9
0;三洋化成社製)0.4重量部とを添加して5分間撹
拌した。得られた溶液をバーコータで中間接着層の上に
塗布し、140℃で30分間加熱し、厚さ7μmの表層
を形成した。
【0080】実施例23 基材層;基材層として厚さ80μmのPETシートを使
用した。 中間接着層;ウレタン樹脂水分散液(HUX−232;
旭電化工業社製)100重量部に、メラミン−ホルムア
ルデヒド樹脂(スミレーズ613;住友化学社製)5重
量部と、ポリエチレングリコールノニルフェニルエーテ
ル(ノニポール90;三洋化成社製)0.1重量部とを
添加し攪拌した。得られた溶液をバーコータで基材層に
塗布し、140℃で1分間加熱し、厚さ2μmの中間接
着層を形成した。 表層;ポリビニルアルコールKL−318(クラレ社
製)12重量部を水188重量部に溶解し樹脂溶液を調
製した。該樹脂溶液に、ポリエチレングリコールジグリ
シジルエーテル(EX−832;長瀬化成社製)0.6
重量部と、ポリエチレングリコールノニルフェニルエー
テル(ノニポール90;三洋化成社製)0.4重量部
と、水酸化カリウム0.2重量部とを添加して5分間撹
拌した。得られた溶液をバーコータで中間接着層の上に
塗布し、140℃で30分間加熱し、厚さ7μmの表層
を形成した。
【0081】実施例24 基材層;基材層として厚さ100μmのPETシートを
使用した。 中間接着層;ポリカーボネート樹脂14重量部を1,4
−ジオキサン186重量部に溶解し樹脂溶液を調製し
た。該樹脂溶液に、メラミン−ホルムアルデヒド樹脂
(スミレーズ613;住友化学社製)2重量部を添加し
撹拌した。得られた溶液をバーコータで基材層に塗布
し、120℃で3分間加熱し、厚さ3μmの中間接着層
を形成した。 表層;ポリビニルアルコールCM−318(クラレ社
製)12重量部を水188重量部に溶解し樹脂溶液を調
製した。該樹脂溶液に、ジメチロール尿素0.4重量部
と、ポリエチレングリコールノニルフェニルエーテル
(ノニポール120;三洋化成社製)0.4重量部と、
塩化アンモニウム0.6重量部と、実施例9で用いたの
と同じアルミナ微粒子(A−31;日本軽金属社製)2
重量部とを添加して5分間撹拌した。得られた溶液をバ
ーコータで中間接着層の上に塗布し、120℃で120
分間加熱し、厚さ8μmの表層を形成した。
【0082】実施例25 基材層;基材層として厚さ126μmのPET不織布
(05TH−80OH;廣瀬製紙社製)を使用した。 中間接着層;ポリカーボネート樹脂14重量部を1,4
−ジオキサン186重量部に溶解し樹脂溶液を調製し
た。該樹脂溶液に、メラミン−ホルムアルデヒド樹脂
(スミレーズ613;住友化学社製)2重量部を添加し
撹拌した。得られた溶液に、基材層であるPET不織布
を浸漬し、その後引き上げ、100℃で15分間加熱す
ることにより中間接着層を形成した。 表層;ポリビニルアルコールCM−318(クラレ社
製)12重量部を水188重量部に溶解し樹脂溶液を調
製した。該樹脂溶液に、メラミン−ホルムアルデヒド樹
脂(スミレーズ613;住友化学社製)0.4重量部と
ポリエチレングリコールノニルフェニルエーテル(ノニ
ポール60;三洋化成社製)0.4重量部と、塩化アン
モニウム0.6重量部とを添加して5分間撹拌した。得
られた溶液に、中間接着層の形成された基材層を浸漬
し、その後引き上げ、120℃で120分間加熱するこ
とにより表層を形成した。
【0083】実施例26 基材層;基材層として、PETベースの合成紙(WEY
−120T;日清紡社製、厚さ100μm)を使用し
た。 中間接着層;ウレタン樹脂水分散液(HUX−232;
旭電化工業社製)100重量部に、メラミン−ホルムア
ルデヒド樹脂(スミレーズ613;住友化学社製)2重
量部と、ポリエチレングリコールドデシルフェニルエー
テル(ドデカポール120;三洋化成社製)0.2重量
部とを添加し撹拌した。得られた溶液をバーコータで基
材層に塗布し、80℃で5分間加熱し、厚さ10μmの
表層を形成した。 表層;ポリビニルアルコールCM−318(クラレ社
製)12重量部を水188重量部に溶解し樹脂溶液を調
製した。該樹脂溶液に、メラミン−ホルムアルデヒド樹
脂(スミレーズ613;住友化学社製)0.4重量部
と、ポリエチレングリコールノニルフェニルエーテル
(ノニポール60;三洋化成社製)0.4重量部と、塩
化アンモニウム0.6重量部と、ポリメチルメタクリレ
ート樹脂微粒子(エポスターMA1013;日本触媒社
製、平均粒径13μm)1重量部とを添加して5分間撹
拌した。得られた溶液をバーコータで中間接着層の上に
塗布し、160℃で15分間加熱し、厚さ9μmの表層
を形成した。上記樹脂微粒子の2次粒径を光学顕微鏡に
より測定したところ約15μmであった。
【0084】実施例27 基材層;基材層として普通紙(複写機用EPペーパー;
ミノルタ社製)を使用した。 中間接着層;ポリカーボネート樹脂14重量部を1,4
−ジオキサン186重量部に溶解し樹脂溶液を調製し
た。該樹脂溶液に、メラミン−ホルムアルデヒド樹脂
(スミレーズ613;住友化学社製)2重量部と、ポリ
エチレングリコールドデシルフェニルエーテル(ドデカ
ポール120;三洋化成社製)0.2重量部とを添加し
撹拌した。得られた溶液をバーコータで基材層に塗布
し、100℃で15分間加熱し、中間接着層を形成し
た。 表層;ポリビニルアルコールCM−318(クラレ社
製)12重量部を水188重量部に溶解し樹脂溶液を調
製した。該樹脂溶液に、メラミン−ホルムアルデヒド樹
脂(スミレーズ613;住友化学社製)0.4重量部
と、ポリエチレングリコールドデシルフェニルエーテル
(ドデカポール120;三洋化成社製)0.4重量部
と、塩化アンモニウム0.6重量部とを添加して5分間
撹拌した。得られた溶液をバーコータで中間接着層の上
に塗布し、120℃で120分間加熱し、表層を形成し
た。
【0085】実施例28 基材層;基材層として、厚さ100μmの白色PETシ
ート(東レ社製、ルミラー100、E20)を使用し
た。 中間接着層;ウレタン樹脂水分散液(HUX−232;
旭電化工業社製)100重量部に、メラミン−ホルムア
ルデヒド樹脂(スミレーズ613;住友化学社製)5重
量部と、ポリエチレングリコールノニルフェニルエーテ
ル(ノニポール90;三洋化成社製)0.1重量部とを
添加し攪拌した。得られた溶液をバーコータで基材層に
塗布し、140℃で1分間加熱し、厚さ2μmの中間接
着層を形成した。 表層;ポリビニルアルコールCM−318(クラレ社
製)12重量部を水188重量部に溶解し樹脂溶液を調
製した。該樹脂溶液に、メラミン−ホルムアルデヒド樹
脂(スミレーズ613;住友化学社製)0.4重量部
と、ポリオキシエチレンヤシ油脂肪酸エタノールアミド
(プロファンME−20;三洋化成社製)0.1重量部
と、塩化アンモニウム0.6重量部と、実施例16で用
いたのと同じシリカ微粒子(サイリシア350;富士シ
リシア社製)1.5重量部とを添加して5分間撹拌し
た。得られた溶液をバーコータで中間接着層の上に塗布
し、140℃で30分間加熱し、10μmの表層を形成
した。
【0086】比較例3 基材層;基材層として厚さ150μmのPETシートを
使用した。 中間接着層;ポリカーボネート樹脂14重量部を1,4
−ジオキサン186重量部に溶解し樹脂溶液を調製し
た。該樹脂溶液をバーコータで基材層上に塗布し、80
℃で5分間加熱し、厚さ3μmの中間接着層を形成し
た。 表層;ポリビニルアルコールCM−318(クラレ社
製)12重量部を水188重量部に溶解し樹脂溶液を調
製した。メラミン−ホルムアルデヒド樹脂(スミレーズ
613;住友化学社製)0.5重量部と、ポリオキシエ
チレンヤシ油脂肪酸エタノールアミド(プロファンME
−20;三洋化成社製)0.2重量部と、塩化アンモニ
ウム0.6重量部とを添加して5分間撹拌した。得られ
た溶液をバーコータで中間接着層の上に塗布し、120
℃で2時間加熱し、厚さ9μmの表層を形成した。
【0087】比較例4 基材層;基材層として厚さ80μmのPETシートを使
用した。 中間接着層;なし。 表層;ポリビニルアルコールPVA−117(クラレ社
製)12重量部を水188重量部に溶解し樹脂溶液を調
製した。該樹脂溶液に、ポリエチレングリコールジアク
リレート4重量部、ポリオキシエチレンヤシ油脂肪酸エ
タノールアミド(プロファンME−20;三洋化成社
製)0.2重量部、および重合開始剤として過硫酸カリ
ウム1重量部とを添加して5分間撹拌した。得られた溶
液をバーコータで中間接着層の上に塗布し、120℃で
1時間加熱し、厚さ3μmの表層を形成した。
【0088】比較例5 基材層;基材層として厚さ100μmのPETシートを
使用した。 中間接着層;ウレタン樹脂水分散液(HUX−232;
旭電化工業社製)100重量部にポリオキシエチレンノ
ニルフェニルエーテル(ノニポール90;三洋化成社
製)0.1重量部を添加し、100℃で5分間加熱し、
厚さ5μmの中間接着層を形成した。 表層;ポリビニルアルコールCM−318(クラレ社
製)12重量部を水188重量部に溶解し樹脂溶液を調
製した。該樹脂溶液に、メラミン−ホルムアルデヒド樹
脂(スミレーズ613;住友化学社製)0.5重量部
と、ポリエチレングリコールドデシルフェニルエーテル
(ドデカポール90;三洋化成社製)0.3重量部と、
塩化アンモニウム0.6重量部とを添加して5分間撹拌
した。得られた溶液をバーコータで中間接着層の上に塗
布し、120℃で120分間加熱し、厚さ10μmの表
層を形成した。
【0089】比較例6 基材層;基材層として厚さ100μmの白色PETシー
ト(東レ社製、ルミラー100、E20)を使用した。 中間接着層;ポリカーボネート樹脂14重量部を1,4
−ジオキサン186重量部に溶解し樹脂溶液を調製し
た。該樹脂溶液にメラミン−ホルムアルデヒド樹脂(ス
ミレーズ613;住友化学社製)2重量部と、ポリエチ
レングリコールドデシルフェニルエーテル(ドデカポー
ル90;三洋化成社製)0.2重量部とを添加し撹拌し
た。得られた溶液をバーコータで基材層に塗布し、10
0℃で5分間加熱し、厚さ2μmの中間接着層を形成し
た。 表層;ポリビニルアルコールPVA−205(クラレ社
製)20重量部を水180重量部に溶解し樹脂溶液を調
製した。該樹脂溶液にドデシルベンゼンスルホン酸ナト
リウム1重量部を添加して5分間撹拌した。得られた溶
液をバーコータで中間接着層の上に塗布し、120℃で
20分間加熱し、厚さ7μmの表層を形成した。
【0090】評価 実施例1〜4、8、9〜15、18、19、21〜2
5、27、比較例1、2、4〜7で得られた被記録材に
市販の電子写真複写機(EP−4050;ミノルタ社
製)を用いて画像形成した。また、実施例5、6、1
6、17、28で得られた被記録材には市販のレーザー
ビームプリンタ(LP−1700;エプソン社製)を用
いて画像形成した。さらに、実施例7、20、26で得
られた被記録材には市販のデジタルフルカラー電子写真
複写機(CF900;ミノルタ社製)を用いて画像形成
した。
【0091】画像の形成された被記録材を図3の装置を
用いて画像の除去(脱墨)を行い、脱墨性を評価した。
95%以上の脱墨ができたものを「◎」、80〜95%
の脱墨できたものを「○」、それ未満しか脱墨できなか
った場合を「×」とした。次に、図3の装置から乾燥器
を取り外した構成の簡易評価機を用いて耐ブラシ性を確
認した。簡易評価機に被記録材を10回通した時の表層
の重量変化を測定し、表層膜の全重量に対する重量変化
量の割合を重量変化率として算出した。重量変化率が小
さいほど水によって膨潤した状態での表層の耐ブラシ性
は高いといえる。評価結果を表1にまとめた。
【0092】なお、図3の装置の運転条件は以下のとお
りである。 ・毛の長さ10mm、太さ30μmのナイロン製ブラシ毛
を有する芯金径12mmのブラシローラを使用 ・槽内の水温30℃ ・通紙速度1cm/秒 ・槽内の水への浸漬時間2分 ・ブラシの回転速度/通漬速度=30 ・熱ローラの温度110℃
【0093】
【表1】
【図面の簡単な説明】
【図1】 被記録材の模式的断面図。
【図2】 記録材料の除去方法を説明するための工程系
統図。
【図3】 クリーニング装置の一例を示す図。
【図4】 クリーニング装置の一例を示す図。
【図5】 クリーニング装置の一例を示す図。
【符号の説明】
1:基材層 2:中間層 3:表層 4:印字材料 11:シャワー装置 12:中間接着層+表層 13:膨潤した表層 14:ブラシ 15:クリーニングシャワー 16:乾燥器 100:被記録材

Claims (27)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 基材層、中間層、および水膨潤性の表層
    を備え、該中間層は表層と化学結合可能な官能基を有す
    る反応性化合物を含むことを特徴とするリサイクル可能
    な被記録材。
  2. 【請求項2】 中間層が、前記反応性化合物と接着性樹
    脂とを含む請求項1に記載の被記録材。
  3. 【請求項3】 中間層に含まれる接着性樹脂が、アクリ
    ル樹脂、スチレン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリカーボ
    ネート樹脂、酢酸ビニル樹脂、塩化ビニル樹脂、ウレタ
    ン樹脂からなる群より選択される少なくとも一つの樹脂
    である請求項2に記載の被記録材。
  4. 【請求項4】 中間層に含まれる反応性化合物が、イソ
    シアネート化合物、メチロール化合物、アルデヒド化合
    物、エポキシ化合物、およびアジリジン化合物からなる
    群より選択される少なくとも一つの化合物である請求項
    1ないし3のいずれかに記載の被記録材。
  5. 【請求項5】 中間層に含まれる反応性化合物が、常温
    で固体状または常温で粘稠な液状のものである請求項1
    ないし4のいずれかに記載の被記録材。
  6. 【請求項6】 表層が、水酸基、アミノ基、アミド基、
    チオール基、カルボキシル基、およびスルホン酸基より
    なる群より選択される少なくとも一つの官能基を有する
    水膨潤性樹脂を含む請求項1ないし5のいずれかに記載
    の被記録材。
  7. 【請求項7】 表層が、水溶性樹脂を架橋してなる水膨
    潤性樹脂を含む請求項1ないし6のいずれかに記載の被
    記録材。
  8. 【請求項8】 水溶性樹脂を架橋するための架橋剤が、
    中間層に含まれる反応性化合物と同一の化合物である請
    求項7に記載の被記録材。
  9. 【請求項9】 表層が、水に対して不溶性の成分と水溶
    性樹脂とを含む請求項1ないし6のいずれかに記載の被
    記録材。
  10. 【請求項10】 表層および中間層のうち少なくとも一
    つの層が微粒子を含む請求項1ないし9のいずれかに記
    載の被記録材。
  11. 【請求項11】 基材層と、基材層上に形成された接着
    性の中間層と、水溶性樹脂材料を溶解または分散してな
    る水溶液を用いて中間層上に形成された水膨潤性の樹脂
    表層とを含むことを特徴とするリサイクル可能な被記録
    材。
  12. 【請求項12】 表層に含まれる水溶性樹脂が水溶性ま
    たは親水性の架橋剤によって架橋されている請求項11
    に記載の被記録材。
  13. 【請求項13】 表層に含まれる水溶性樹脂中に、水溶
    性または親水性の重合性モノマーまたは/および重合性
    オリゴマーを重合して得られる、水に対して不溶性の成
    分が含まれる請求項11に記載の被記録材。
  14. 【請求項14】 中間層が、水溶性または親水性の接着
    性樹脂材料を溶解または分散してなる水溶液を用いて形
    成される請求項11ないし13のいずれかに記載の被記
    録材。
  15. 【請求項15】 中間層が、表層に含まれる水溶性樹脂
    と化学結合可能な官能基を備えた水溶性または親水性の
    反応性化合物を含む水溶液を用いて形成される請求項1
    1ないし14のいずれかに記載の被記録材。
  16. 【請求項16】 反応性化合物を含む第1の溶液を用い
    て基材層上に中間層を形成する工程、および、該反応性
    化合物の有する官能基と化学結合可能な水溶性樹脂材料
    を含む第2の溶液を用いて中間層上に水膨潤性の樹脂表
    層を形成する工程を含むことを特徴とするリサイクル可
    能な被記録材の製造方法。
  17. 【請求項17】 第1の溶液に含まれる反応性化合物が
    常温で固体状または常温で粘稠な液状である請求項16
    に記載の製造方法。
  18. 【請求項18】 第1の溶液が反応性化合物と接着性樹
    脂材料とを含む請求項16または17のいずれかに記載
    の製造方法。
  19. 【請求項19】 表層に含まれる水溶性樹脂を架橋する
    工程を含む請求項16ないし18のいずれかに記載の製
    造方法。
  20. 【請求項20】 第2の溶液は重合性モノマーおよび/
    または重合性オリゴマーを含んでおり、該モノマーおよ
    び/またはオリゴマーを重合して水に対する不溶性成分
    として表層に含まれる水溶性樹脂中に析出させる工程を
    含む請求項16ないし19のいずれかに記載の製造方
    法。
  21. 【請求項21】 接着性材料を用いて基材層上に中間層
    を形成する工程、および、水溶性樹脂材料を溶解または
    分散させてなる水溶液を用いて中間層上に水膨潤性の表
    層を形成する工程を備えたことを特徴とするリサイクル
    可能な被記録材の製造方法。
  22. 【請求項22】 中間層を、接着性樹脂材料を溶解また
    は分散してなる水溶液を用いて形成する請求項21に記
    載の製造方法。
  23. 【請求項23】 中間層を、表層に含まれる水溶性樹脂
    と化学結合可能な官能基を備えた水溶性または親水性の
    反応性化合物を含む水溶液を用いて形成する請求項21
    または22のいずれかに記載の製造方法。
  24. 【請求項24】 印字材料が表層上に印字された請求項
    1ないし15のいずれかに記載の被記録材の表層に水性
    溶媒を供給して膨潤させる工程、および膨潤した表層か
    ら印字材料を物理的摺擦力によって除去する工程を含む
    ことを特徴とする被記録材上の印字材料の除去方法。
  25. 【請求項25】 水性液体によって被記録材をリンスす
    る工程をさらに含む請求項24に記載の方法。
  26. 【請求項26】 リンス工程で使用する液体が界面活性
    剤を含有する請求項25に記載の方法。
  27. 【請求項27】 印字材料に対する物理的摺擦力をブラ
    シまたは液流によって与える
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1099988A2 (en) 1999-11-12 2001-05-16 Minolta Co., Ltd. Imaging material regenerating apparatus and liquid processing method
JP2002062680A (ja) * 2000-08-22 2002-02-28 Minolta Co Ltd リサイクル可能な被記録材および該被記録材からの印字材料除去装置
JP2020177118A (ja) * 2019-04-18 2020-10-29 owlking株式会社 電子写真方式印刷機用印刷媒体及び印刷システム

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002006700A (ja) * 2000-06-23 2002-01-11 Minolta Co Ltd 印字材料除去装置
JP4440902B2 (ja) * 2006-07-28 2010-03-24 株式会社リコー 画像形成装置

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS606460A (ja) * 1983-06-24 1985-01-14 株式会社リコー マツト化フイルム
JPH07311523A (ja) * 1994-05-16 1995-11-28 Ricoh Co Ltd 被記録材の再生方法および該再生方法に使用する画像除去促進液体と再生装置
JPH08230315A (ja) * 1994-12-28 1996-09-10 Hitachi Maxell Ltd 再利用可能な水性インク用被記録材とその再利用法
JPH09104197A (ja) * 1995-10-11 1997-04-22 Hitachi Maxell Ltd リサイクルoaシ−ト

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0423713A3 (en) * 1989-10-18 1991-12-18 Takeda Chemical Industries, Ltd. Photocurable adhesive and production of laminated articles using the same
KR940013872A (ko) 1992-12-05 1994-07-16 와따나베 히로시 리사이클 oa 시트
JPH07140554A (ja) 1993-11-19 1995-06-02 Hitachi Maxell Ltd シート状体の洗浄装置
DE69525574T2 (de) * 1994-08-01 2002-10-02 Hitachi Maxell, Ltd. Druckblatt von dem Ablagerungen leicht zu Entfernen sind

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS606460A (ja) * 1983-06-24 1985-01-14 株式会社リコー マツト化フイルム
JPH07311523A (ja) * 1994-05-16 1995-11-28 Ricoh Co Ltd 被記録材の再生方法および該再生方法に使用する画像除去促進液体と再生装置
JPH08230315A (ja) * 1994-12-28 1996-09-10 Hitachi Maxell Ltd 再利用可能な水性インク用被記録材とその再利用法
JPH09104197A (ja) * 1995-10-11 1997-04-22 Hitachi Maxell Ltd リサイクルoaシ−ト

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1099988A2 (en) 1999-11-12 2001-05-16 Minolta Co., Ltd. Imaging material regenerating apparatus and liquid processing method
JP2002062680A (ja) * 2000-08-22 2002-02-28 Minolta Co Ltd リサイクル可能な被記録材および該被記録材からの印字材料除去装置
JP2020177118A (ja) * 2019-04-18 2020-10-29 owlking株式会社 電子写真方式印刷機用印刷媒体及び印刷システム

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