JPH11228480A - α，ω−ジヒドロキシ−δ，（ω−３）−アルカンジオン、ω−ヒドロキシ−（ω−３）−ケト脂肪酸およびその塩、ジカルボン酸およびその塩の分離回収方法 - Google Patents
α，ω−ジヒドロキシ−δ，（ω−３）−アルカンジオン、ω−ヒドロキシ−（ω−３）−ケト脂肪酸およびその塩、ジカルボン酸およびその塩の分離回収方法Info
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- JPH11228480A JPH11228480A JP10055827A JP5582798A JPH11228480A JP H11228480 A JPH11228480 A JP H11228480A JP 10055827 A JP10055827 A JP 10055827A JP 5582798 A JP5582798 A JP 5582798A JP H11228480 A JPH11228480 A JP H11228480A
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-
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- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/582—Recycling of unreacted starting or intermediate materials
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】大環状ラクトン系香料の重要中間体であるω−
ヒドロキシ−（ω−３）−ケト脂肪酸の製造において、
α，ω−ジヒドロキシ−δ，（ω−３）−アルカンジオ
ン、ω−ヒドロキシ−（ω−３）−ケト脂肪酸およびそ
の塩、ジカルボン酸およびその塩を、効率的に分離回収
する方法を提供する。 【解決手段】一般式（１） 【化１】 （式中、ｋは７〜１３の整数、Ｍはアルカリ金属を表
す）で示されるω−ヒドロキシ−（ω−３）−ケト脂肪
酸のアルカリ金属塩と、一般式（２） 【化２】 （式中、ｍは７〜１３の整数、Ｍはアルカリ金属を表
す）で示される長鎖ジカルボン酸のアルカリ金属塩を含
む混合物から、前記一般式（１）で示されるω−ヒドロ
キシ−（ω−３）−ケト脂肪酸のアルカリ金属塩を選択
的に晶析させ、これを固液分離によりケークと濾液に分
離して、一般式（１）で示されるω−ヒドロキシ−（ω
−３）−ケト脂肪酸のアルカリ金属塩と一般式（２）で
示される長鎖ジカルボン酸のアルカリ金属塩の分離回収
する。
ヒドロキシ−（ω−３）−ケト脂肪酸の製造において、
α，ω−ジヒドロキシ−δ，（ω−３）−アルカンジオ
ン、ω−ヒドロキシ−（ω−３）−ケト脂肪酸およびそ
の塩、ジカルボン酸およびその塩を、効率的に分離回収
する方法を提供する。 【解決手段】一般式（１） 【化１】 （式中、ｋは７〜１３の整数、Ｍはアルカリ金属を表
す）で示されるω−ヒドロキシ−（ω−３）−ケト脂肪
酸のアルカリ金属塩と、一般式（２） 【化２】 （式中、ｍは７〜１３の整数、Ｍはアルカリ金属を表
す）で示される長鎖ジカルボン酸のアルカリ金属塩を含
む混合物から、前記一般式（１）で示されるω−ヒドロ
キシ−（ω−３）−ケト脂肪酸のアルカリ金属塩を選択
的に晶析させ、これを固液分離によりケークと濾液に分
離して、一般式（１）で示されるω−ヒドロキシ−（ω
−３）−ケト脂肪酸のアルカリ金属塩と一般式（２）で
示される長鎖ジカルボン酸のアルカリ金属塩の分離回収
する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、各種合成原料ない
し中間体として有用であり、特に香料工業分野で用いら
れる、大環状ラクトン系香料の重要中間体であるω−ヒ
ドロキシ−（ω−３）−ケト脂肪酸の製造において、
α，ω−ジヒドロキシ−δ，（ω−３）−アルカンジオ
ン、ω−ヒドロキシ−（ω−３）−ケト脂肪酸およびそ
の塩、ジカルボン酸およびその塩を分離回収方法に関す
るものである。
し中間体として有用であり、特に香料工業分野で用いら
れる、大環状ラクトン系香料の重要中間体であるω−ヒ
ドロキシ−（ω−３）−ケト脂肪酸の製造において、
α，ω−ジヒドロキシ−δ，（ω−３）−アルカンジオ
ン、ω−ヒドロキシ−（ω−３）−ケト脂肪酸およびそ
の塩、ジカルボン酸およびその塩を分離回収方法に関す
るものである。
【０００２】
【従来の技術】一般式（１）
【０００３】
【化１０】 （式中、ｋは７〜１３の整数、Ｍはアルカリ金属を表
す）で示されるω−ヒドロキシ−（ω−３）−ケト脂肪
酸のアルカリ金属塩と、一般式（４）
す）で示されるω−ヒドロキシ−（ω−３）−ケト脂肪
酸のアルカリ金属塩と、一般式（４）
【０００４】
【化１１】 （ただし、ｋは７〜１３の整数）で示されるω−ヒドロ
キシ−（ω−３）−ケト脂肪酸は、各種合成原料ないし
中間体として有用であり、特に香料工業分野における大
環状ラクトン系香料の重要中間体である。
キシ−（ω−３）−ケト脂肪酸は、各種合成原料ないし
中間体として有用であり、特に香料工業分野における大
環状ラクトン系香料の重要中間体である。
【０００５】かかるω−ヒドロキシ−（ω−３）−ケト
脂肪酸またはその塩の合成法としては、一般式（６） ＲＯＯＣ（ＣＨ2 ）l ＣＯＯＲ （６） （式中、ｌ＝７〜１３の整数、Ｒはアルキル基またはア
ルケニル基を表す）で示されるジカルボン酸エステルと
γ−ブチロラクトンとを出発物質とする方法が、国際公
開特許番号WO97-06156号公報に記載されていている。
脂肪酸またはその塩の合成法としては、一般式（６） ＲＯＯＣ（ＣＨ2 ）l ＣＯＯＲ （６） （式中、ｌ＝７〜１３の整数、Ｒはアルキル基またはア
ルケニル基を表す）で示されるジカルボン酸エステルと
γ−ブチロラクトンとを出発物質とする方法が、国際公
開特許番号WO97-06156号公報に記載されていている。
【０００６】また、本発明者らは、一般式（４）のジカ
ルボン酸エステルとγ−ブチロラクトンから生成された
一般式（７）
ルボン酸エステルとγ−ブチロラクトンから生成された
一般式（７）
【０００７】
【化１２】 （式中、ｏは７〜１３の整数、Ｒはアルキルまたはアル
ケニル基、Ｍはアルカリ金属を表す）で示される、２−
（ω−アルコキシカルボニルアルカノイル）−４−ブタ
ノリッドのアルカリ金属塩と、未反応のジカルボン酸エ
ステルを不活性溶媒とアルカリ水溶液を用いて分離する
方法を提案した。この方法で得られた水層に、さらにア
ルカリ金属水酸化物等を添加して加水分解・脱炭酸反応
することで一般式（１）で示される化合物を得ることが
できる。
ケニル基、Ｍはアルカリ金属を表す）で示される、２−
（ω−アルコキシカルボニルアルカノイル）−４−ブタ
ノリッドのアルカリ金属塩と、未反応のジカルボン酸エ
ステルを不活性溶媒とアルカリ水溶液を用いて分離する
方法を提案した。この方法で得られた水層に、さらにア
ルカリ金属水酸化物等を添加して加水分解・脱炭酸反応
することで一般式（１）で示される化合物を得ることが
できる。
【０００８】
【化１３】 しかしながら、この反応混合物中には一般式（２）
【０００９】
【化１４】 （式中、ｍは７〜１３の整数、Ｍはアルカリ金属を表
す）で示される長鎖ジカルボン酸のナトリウム塩と、一
般式（３）
す）で示される長鎖ジカルボン酸のナトリウム塩と、一
般式（３）
【００１０】
【化１５】 （ただし、ｎは７〜１３の整数）で示されるα，ω−ジ
ヒドロキシ−δ，（ω−３）−アルカンジオンが副反応
生成物として含まれている。
ヒドロキシ−δ，（ω−３）−アルカンジオンが副反応
生成物として含まれている。
【００１１】一般式（２）で示される化合物を回収し、
これを酸性化して一般式（５）
これを酸性化して一般式（５）
【００１２】
【化１６】 （式中、ｍは７〜１３の整数）で示される長鎖ジカルボ
ン酸とした後、これをエステル化すれば、出発原料であ
る一般式（６）で示される化合物となり、再利用可能で
ある。
ン酸とした後、これをエステル化すれば、出発原料であ
る一般式（６）で示される化合物となり、再利用可能で
ある。
【００１３】また一般式（３）の化合物は、特開平３−
１１８３１４号公報に記載されているように、制がん剤
として有用なα，ω−アルカンジオールの重要な合成中
間体として利用される。しかしながら、これらの三成分
は、塩基性かつ高温条件下ではいずれも水に溶解しやす
く、酸性条件では油溶性であるため、分離が非常に困難
である。そのため、大環状ラクトンの製造においては、
通常これらは混合物のまま次の還元および環化反応に用
いられている。よって、一般式（５）および一般式
（３）で示される有用物質の回収を行なうことができな
いばかりか、環化反応では収率低下、反応残渣の固化、
香気の悪化などの問題が生じる恐れがある。また、公開
特許公報平４−１３４０４７号公報には、ω−ヒドロキ
シ脂肪酸もしくはそのエステル、α，ω−ジオールおよ
びジカルボン酸もしくはそのエステルの三種の混合物の
分離回収法が記載されているが、分子内にカルボニル基
を有するような化合物については何等触れられていな
い。
１１８３１４号公報に記載されているように、制がん剤
として有用なα，ω−アルカンジオールの重要な合成中
間体として利用される。しかしながら、これらの三成分
は、塩基性かつ高温条件下ではいずれも水に溶解しやす
く、酸性条件では油溶性であるため、分離が非常に困難
である。そのため、大環状ラクトンの製造においては、
通常これらは混合物のまま次の還元および環化反応に用
いられている。よって、一般式（５）および一般式
（３）で示される有用物質の回収を行なうことができな
いばかりか、環化反応では収率低下、反応残渣の固化、
香気の悪化などの問題が生じる恐れがある。また、公開
特許公報平４−１３４０４７号公報には、ω−ヒドロキ
シ脂肪酸もしくはそのエステル、α，ω−ジオールおよ
びジカルボン酸もしくはそのエステルの三種の混合物の
分離回収法が記載されているが、分子内にカルボニル基
を有するような化合物については何等触れられていな
い。
【００１４】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
問題点を解決して、α，ω−ジヒドロキシ−δ，（ω−
３）−アルカンジオン、ω−ヒドロキシ−（ω−３）−
ケト脂肪酸およびその塩、ジカルボン酸およびその塩を
それぞれを選択性よく分離回収する方法を提供すること
にある。
問題点を解決して、α，ω−ジヒドロキシ−δ，（ω−
３）−アルカンジオン、ω−ヒドロキシ−（ω−３）−
ケト脂肪酸およびその塩、ジカルボン酸およびその塩を
それぞれを選択性よく分離回収する方法を提供すること
にある。
【００１５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記目的
を達成せんと鋭意研究した結果、本発明を完成した。
を達成せんと鋭意研究した結果、本発明を完成した。
【００１６】すなわち、本発明の分離回収方法の一つ
は、前記一般式（１）で示されるω−ヒドロキシ−（ω
−３）−ケト脂肪酸のアルカリ金属塩と、一般式（２）
で示される長鎖ジカルボン酸のアルカリ金属塩を含む混
合物から、前記一般式（１）で示されるω−ヒドロキシ
−（ω−３）−ケト脂肪酸のアルカリ金属塩を選択的に
晶析させ、これを固液分離によりケークと濾液に分離す
ることを特徴とする一般式（１）で示されるω−ヒドロ
キシ−（ω−３）−ケト脂肪酸のアルカリ金属塩と一般
式（２）で示される長鎖ジカルボン酸のアルカリ金属塩
の分離回収方法である。
は、前記一般式（１）で示されるω−ヒドロキシ−（ω
−３）−ケト脂肪酸のアルカリ金属塩と、一般式（２）
で示される長鎖ジカルボン酸のアルカリ金属塩を含む混
合物から、前記一般式（１）で示されるω−ヒドロキシ
−（ω−３）−ケト脂肪酸のアルカリ金属塩を選択的に
晶析させ、これを固液分離によりケークと濾液に分離す
ることを特徴とする一般式（１）で示されるω−ヒドロ
キシ−（ω−３）−ケト脂肪酸のアルカリ金属塩と一般
式（２）で示される長鎖ジカルボン酸のアルカリ金属塩
の分離回収方法である。
【００１７】この発明では、ここで得られたケークと濾
液を、それぞれ鉱酸で処理して、一般式（４）で示され
るω−ヒドロキシ−（ω−３）−ケト脂肪酸と一般式
（５）で示される長鎖ジカルボン酸を分離回収するこ
と、分離された少量の一般式（１）で示されるω−ヒド
ロキシ−（ω−３）−ケト脂肪酸のアルカリ金属塩を含
む濾液を、鉱酸によりｐＨ＝５〜７に中和調整して、一
般式（４）で示されるω−ヒドロキシ−（ω−３）−ケ
ト脂肪酸と一般式（２）で示される長鎖ジカルボン酸の
アルカリ金属塩を分離回収すること、そして、ここで分
離された一般式（２）で示される長鎖ジカルボン酸のア
ルカリ金属塩を含む濾液をさらに鉱酸によりｐＨ＝３〜
５に調整して一般式（４）で示されるω−ヒドロキシ−
（ω−３）−ケト脂肪酸と一般式（５）で示される長鎖
ジカルボン酸を分離回収することが好ましい態様として
含まれる。
液を、それぞれ鉱酸で処理して、一般式（４）で示され
るω−ヒドロキシ−（ω−３）−ケト脂肪酸と一般式
（５）で示される長鎖ジカルボン酸を分離回収するこ
と、分離された少量の一般式（１）で示されるω−ヒド
ロキシ−（ω−３）−ケト脂肪酸のアルカリ金属塩を含
む濾液を、鉱酸によりｐＨ＝５〜７に中和調整して、一
般式（４）で示されるω−ヒドロキシ−（ω−３）−ケ
ト脂肪酸と一般式（２）で示される長鎖ジカルボン酸の
アルカリ金属塩を分離回収すること、そして、ここで分
離された一般式（２）で示される長鎖ジカルボン酸のア
ルカリ金属塩を含む濾液をさらに鉱酸によりｐＨ＝３〜
５に調整して一般式（４）で示されるω−ヒドロキシ−
（ω−３）−ケト脂肪酸と一般式（５）で示される長鎖
ジカルボン酸を分離回収することが好ましい態様として
含まれる。
【００１８】また、本発明の他の分離回収方法は、一般
式（１）で示されるω−ヒドロキシ−（ω−３）−ケト
脂肪酸のアルカリ金属塩と、一般式（２）で示される長
鎖ジカルボン酸のアルカリ金属塩と、一般式（３）で示
されるα，ω−ジヒドロキシ−δ，（ω−３）−アルカ
ンジオンの三種を含む混合物から、有機溶媒により前記
一般式（３）で示されるα，ω−ジヒドロキシ−δ，
（ω−３）−アルカンジオンを抽出するか、あるいは該
混合物から一般式（３）で示されるα，ω−ジヒドロキ
シ−δ，（ω−３）−アルカンジオンを選択的に晶析さ
せることを特徴とする一般式（３）で示されるα，ω−
ジヒドロキシ−δ，（ω−３）−アルカンジオンの分離
回収方法である。
式（１）で示されるω−ヒドロキシ−（ω−３）−ケト
脂肪酸のアルカリ金属塩と、一般式（２）で示される長
鎖ジカルボン酸のアルカリ金属塩と、一般式（３）で示
されるα，ω−ジヒドロキシ−δ，（ω−３）−アルカ
ンジオンの三種を含む混合物から、有機溶媒により前記
一般式（３）で示されるα，ω−ジヒドロキシ−δ，
（ω−３）−アルカンジオンを抽出するか、あるいは該
混合物から一般式（３）で示されるα，ω−ジヒドロキ
シ−δ，（ω−３）−アルカンジオンを選択的に晶析さ
せることを特徴とする一般式（３）で示されるα，ω−
ジヒドロキシ−δ，（ω−３）−アルカンジオンの分離
回収方法である。
【００１９】この発明においては、上記で分離された一
般式（１）で示されるω−ヒドロキシ−（ω−３）−ケ
ト脂肪酸のアルカリ金属塩と一般式（２）で示される長
鎖ジカルボン酸のアルカリ金属塩の混合物を、鉱酸によ
りｐＨ＝５〜７に中和調整して、一般式（４）で示され
るω−ヒドロキシ−（ω−３）−ケト脂肪酸と一般式
（２）で示される長鎖ジカルボン酸のアルカリ金属塩の
分離回収すること、回収された一般式（２）で示される
長鎖ジカルボン酸のアルカリ金属塩を含む濾液を鉱酸に
よりｐＨ＝３〜５に調整して一般式（４）で示されるω
−ヒドロキシ−（ω−３）−ケト脂肪酸と一般式（５）
で示される長鎖ジカルボン酸の分離回収方法が好ましい
態様として含まれる。
般式（１）で示されるω−ヒドロキシ−（ω−３）−ケ
ト脂肪酸のアルカリ金属塩と一般式（２）で示される長
鎖ジカルボン酸のアルカリ金属塩の混合物を、鉱酸によ
りｐＨ＝５〜７に中和調整して、一般式（４）で示され
るω−ヒドロキシ−（ω−３）−ケト脂肪酸と一般式
（２）で示される長鎖ジカルボン酸のアルカリ金属塩の
分離回収すること、回収された一般式（２）で示される
長鎖ジカルボン酸のアルカリ金属塩を含む濾液を鉱酸に
よりｐＨ＝３〜５に調整して一般式（４）で示されるω
−ヒドロキシ−（ω−３）−ケト脂肪酸と一般式（５）
で示される長鎖ジカルボン酸の分離回収方法が好ましい
態様として含まれる。
【００２０】またこの発明においては、上記で得られた
一般式（１）で示されるω−ヒドロキシ−（ω−３）−
ケト脂肪酸のアルカリ金属塩と一般式（２）で示される
長鎖ジカルボン酸のアルカリ金属塩分の混合物から、一
般式（１）で示されるω−ヒドロキシ−（ω−３）−ケ
ト脂肪酸のアルカリ金属塩化合物を選択的に晶析させ、
それを固液分離によりケークと濾液とに分離して一般式
（１）で示されるω−ヒドロキシ−（ω−３）−ケト脂
肪酸のアルカリ金属塩と一般式（２）で示される長鎖ジ
カルボン酸のアルカリ金属塩の分離回収すること、これ
らの分離されたケークと濾液を、それぞれ鉱酸で処理し
て一般式（４）で示されるω−ヒドロキシ−（ω−３）
−ケト脂肪酸と一般式（５）で示される長鎖ジカルボン
酸の分離回収すること、さらには、分離された少量の一
般式（１）で示されるω−ヒドロキシ−（ω−３）−ケ
ト脂肪酸のアルカリ金属塩を含む濾液を、鉱酸によりｐ
Ｈ＝５〜７に調整して一般式（４）で示されるω−ヒド
ロキシ−（ω−３）−ケト脂肪酸と一般式（２）で示さ
れる長鎖ジカルボン酸のアルカリ金属塩の分離回収する
こと、および、ここで得られた一般式（２）で示される
長鎖ジカルボン酸のアルカリ金属塩を含む濾液を鉱酸に
よりｐＨ＝３〜５に調整して一般式（４）で示されるω
−ヒドロキシ−（ω−３）−ケト脂肪酸と一般式（５）
で示される長鎖ジカルボン酸の分離回収方法が好ましい
態様として包含される。
一般式（１）で示されるω−ヒドロキシ−（ω−３）−
ケト脂肪酸のアルカリ金属塩と一般式（２）で示される
長鎖ジカルボン酸のアルカリ金属塩分の混合物から、一
般式（１）で示されるω−ヒドロキシ−（ω−３）−ケ
ト脂肪酸のアルカリ金属塩化合物を選択的に晶析させ、
それを固液分離によりケークと濾液とに分離して一般式
（１）で示されるω−ヒドロキシ−（ω−３）−ケト脂
肪酸のアルカリ金属塩と一般式（２）で示される長鎖ジ
カルボン酸のアルカリ金属塩の分離回収すること、これ
らの分離されたケークと濾液を、それぞれ鉱酸で処理し
て一般式（４）で示されるω−ヒドロキシ−（ω−３）
−ケト脂肪酸と一般式（５）で示される長鎖ジカルボン
酸の分離回収すること、さらには、分離された少量の一
般式（１）で示されるω−ヒドロキシ−（ω−３）−ケ
ト脂肪酸のアルカリ金属塩を含む濾液を、鉱酸によりｐ
Ｈ＝５〜７に調整して一般式（４）で示されるω−ヒド
ロキシ−（ω−３）−ケト脂肪酸と一般式（２）で示さ
れる長鎖ジカルボン酸のアルカリ金属塩の分離回収する
こと、および、ここで得られた一般式（２）で示される
長鎖ジカルボン酸のアルカリ金属塩を含む濾液を鉱酸に
よりｐＨ＝３〜５に調整して一般式（４）で示されるω
−ヒドロキシ−（ω−３）−ケト脂肪酸と一般式（５）
で示される長鎖ジカルボン酸の分離回収方法が好ましい
態様として包含される。
【００２１】また、本発明のさらに他の分離回収方法
は、前記の一般式（１）で示されるω−ヒドロキシ−
（ω−３）−ケト脂肪酸のアルカリ金属塩と、一般式
（２）で示される長鎖ジカルボン酸のアルカリ金属塩を
含む混合物を、鉱酸によりｐＨ＝５〜７に中和調整し
て、一般式（４）で示されるω−ヒドロキシ−（ω−
３）−ケト脂肪酸と一般式（２）で示される長鎖ジカル
ボン酸のアルカリ金属塩の分離回収方法であり、この発
明では、一般式（２）で示される長鎖ジカルボン酸のア
ルカリ金属塩を採取し、さらにその濾液を鉱酸によりｐ
Ｈ＝３〜５することで一般式（４）示されるω−ヒドロ
キシ−（ω−３）−ケト脂肪酸と一般式（５）で示され
る長鎖ジカルボン酸を分離回収することができる。
は、前記の一般式（１）で示されるω−ヒドロキシ−
（ω−３）−ケト脂肪酸のアルカリ金属塩と、一般式
（２）で示される長鎖ジカルボン酸のアルカリ金属塩を
含む混合物を、鉱酸によりｐＨ＝５〜７に中和調整し
て、一般式（４）で示されるω−ヒドロキシ−（ω−
３）−ケト脂肪酸と一般式（２）で示される長鎖ジカル
ボン酸のアルカリ金属塩の分離回収方法であり、この発
明では、一般式（２）で示される長鎖ジカルボン酸のア
ルカリ金属塩を採取し、さらにその濾液を鉱酸によりｐ
Ｈ＝３〜５することで一般式（４）示されるω−ヒドロ
キシ−（ω−３）−ケト脂肪酸と一般式（５）で示され
る長鎖ジカルボン酸を分離回収することができる。
【００２２】
【発明の実施の形態】本発明においては、一般式（６） ＲＯＯＣ（ＣＨ2 ）l ＣＯＯＲ （６） （ただしｌ＝７〜１３、Ｒはアルキル基またはアルケニ
ル基を表す）で示されるジカルボン酸エステルとγ−ブ
チロラクトンの縮合反応物を、特願平９−２１５７５２
号公報に記載の方法により塩基性条件で抽出、加水分
解、脱炭酸反応した反応混合物から、有機溶媒によって
一般式（３）で示される化合物を抽出分離する。さら
に、残った水溶液を所定の温度で処理することによって
ω−ヒドロキシ−（ω−３）−ケト脂肪酸のアルカリ金
属塩を選択的に晶析させ、固液分離によりケークと濾液
とに分離することによって、一般式（１）で示されるω
−ヒドロキシ−（ω−３）−ケト脂肪酸のアルカリ金属
塩と一般式（２）で示されるジカルボン酸のアルカリ金
属塩を分離回収する。または、得られたケークと濾液そ
れぞれを鉱酸で処理することで、一般式（４）のω−ヒ
ドロキシ−（ω−３）−ケト脂肪酸と一般式（５）のジ
カルボン酸それぞれを分離回収する。
ル基を表す）で示されるジカルボン酸エステルとγ−ブ
チロラクトンの縮合反応物を、特願平９−２１５７５２
号公報に記載の方法により塩基性条件で抽出、加水分
解、脱炭酸反応した反応混合物から、有機溶媒によって
一般式（３）で示される化合物を抽出分離する。さら
に、残った水溶液を所定の温度で処理することによって
ω−ヒドロキシ−（ω−３）−ケト脂肪酸のアルカリ金
属塩を選択的に晶析させ、固液分離によりケークと濾液
とに分離することによって、一般式（１）で示されるω
−ヒドロキシ−（ω−３）−ケト脂肪酸のアルカリ金属
塩と一般式（２）で示されるジカルボン酸のアルカリ金
属塩を分離回収する。または、得られたケークと濾液そ
れぞれを鉱酸で処理することで、一般式（４）のω−ヒ
ドロキシ−（ω−３）−ケト脂肪酸と一般式（５）のジ
カルボン酸それぞれを分離回収する。
【００２３】あるいは、一般式（１）で示されるω−ヒ
ドロキシ−（ω−３）−ケト脂肪酸のアルカリ金属塩と
一般式（２）で示される長鎖ジカルボン酸のアルカリ金
属塩を含む混合物を、鉱酸によりｐＨ＝５〜７に調整す
ることで一般式（４）を析出させて固液分離することに
より、一般式（４）で示されるω−ヒドロキシ−（ω−
３）−ケト脂肪酸と一般式（２）で示される長鎖ジカル
ボン酸のアルカリ金属塩を分離回収する。また、必要に
応じて、さらにその濾液を鉱酸によりｐＨ＝３〜５に調
整することで一般式（５）で示される化合物を析出させ
て固液分離することにより、一般式（４）で示されるω
−ヒドロキシ−（ω−３）−ケト脂肪酸と一般式（５）
で示される長鎖ジカルボン酸を分離回収する。
ドロキシ−（ω−３）−ケト脂肪酸のアルカリ金属塩と
一般式（２）で示される長鎖ジカルボン酸のアルカリ金
属塩を含む混合物を、鉱酸によりｐＨ＝５〜７に調整す
ることで一般式（４）を析出させて固液分離することに
より、一般式（４）で示されるω−ヒドロキシ−（ω−
３）−ケト脂肪酸と一般式（２）で示される長鎖ジカル
ボン酸のアルカリ金属塩を分離回収する。また、必要に
応じて、さらにその濾液を鉱酸によりｐＨ＝３〜５に調
整することで一般式（５）で示される化合物を析出させ
て固液分離することにより、一般式（４）で示されるω
−ヒドロキシ−（ω−３）−ケト脂肪酸と一般式（５）
で示される長鎖ジカルボン酸を分離回収する。
【００２４】また、これらの手法の組合せによっても本
発明の目標は達成される。例えば、一般式（１）で示さ
れるω−ヒドロキシ−（ω−３）−ケト脂肪酸のアルカ
リ金属塩と一般式（２）で示される長鎖ジカルボン酸の
アルカリ金属塩と一般式（３）で示されるα，ω−ジヒ
ドロキシ−δ，（ω−３）−アルカンジオンを含む混合
物から一般式（３）で示される化合物を抽出除去する
か、あるいは混合液を所定の温度で処理することで一般
式（３）を選択的に晶析させ、これを固液分離によりケ
ークとして除去した後の水溶液を、さらに所定温度で処
理することにより、一般式（１）の化合物を選択的に晶
析させ、固液分離によりケークと濾液とに分離した後
に、少量の一般式（１）の化合物を含む場合は、その濾
液から鉱酸によりｐＨ＝５〜７に調整することで一般式
（４）の化合物を晶析させて固液分離することにより、
一般式（４）で示されるω−ヒドロキシ−（ω−３）−
ケト脂肪酸と一般式（２）で示される長鎖ジカルボン酸
のアルカリ金属塩を分離回収する。また、さらにその濾
液をｐＨ＝３〜５に調整することで一般式（５）を晶析
させて固液分離することにより、一般式（４）で示され
るω−ヒドロキシ−（ω−３）−ケト脂肪酸と一般式
（２）で示される長鎖ジカルボン酸のアルカリ金属塩を
分離回収するなどの手法が挙げられる。
発明の目標は達成される。例えば、一般式（１）で示さ
れるω−ヒドロキシ−（ω−３）−ケト脂肪酸のアルカ
リ金属塩と一般式（２）で示される長鎖ジカルボン酸の
アルカリ金属塩と一般式（３）で示されるα，ω−ジヒ
ドロキシ−δ，（ω−３）−アルカンジオンを含む混合
物から一般式（３）で示される化合物を抽出除去する
か、あるいは混合液を所定の温度で処理することで一般
式（３）を選択的に晶析させ、これを固液分離によりケ
ークとして除去した後の水溶液を、さらに所定温度で処
理することにより、一般式（１）の化合物を選択的に晶
析させ、固液分離によりケークと濾液とに分離した後
に、少量の一般式（１）の化合物を含む場合は、その濾
液から鉱酸によりｐＨ＝５〜７に調整することで一般式
（４）の化合物を晶析させて固液分離することにより、
一般式（４）で示されるω−ヒドロキシ−（ω−３）−
ケト脂肪酸と一般式（２）で示される長鎖ジカルボン酸
のアルカリ金属塩を分離回収する。また、さらにその濾
液をｐＨ＝３〜５に調整することで一般式（５）を晶析
させて固液分離することにより、一般式（４）で示され
るω−ヒドロキシ−（ω−３）−ケト脂肪酸と一般式
（２）で示される長鎖ジカルボン酸のアルカリ金属塩を
分離回収するなどの手法が挙げられる。
【００２５】本発明において用いられる反応混合物は、
一般式（６） ＲＯＯＣ（ＣＨ2 ）l ＣＯＯＲ （６） （式中、ｌ＝７〜１３、Ｒはアルキル基またはアルケニ
ル基を表す）で示されるジカルボン酸エステルとγ−ブ
チロラクトンをアルカリ金属アルコラートなどの塩基を
用いて縮合反応させた化合物を、不活性溶媒の存在下に
アルカリ水溶液を用いて抽出し、さらにアルカリ金属水
酸化物などを添加して、加水分解および脱炭酸反応を行
なったものである。
一般式（６） ＲＯＯＣ（ＣＨ2 ）l ＣＯＯＲ （６） （式中、ｌ＝７〜１３、Ｒはアルキル基またはアルケニ
ル基を表す）で示されるジカルボン酸エステルとγ−ブ
チロラクトンをアルカリ金属アルコラートなどの塩基を
用いて縮合反応させた化合物を、不活性溶媒の存在下に
アルカリ水溶液を用いて抽出し、さらにアルカリ金属水
酸化物などを添加して、加水分解および脱炭酸反応を行
なったものである。
【００２６】本発明で用いられるアルカリ金属に特に限
定はないが、ナトリウムまたはカリウムが好ましい。
定はないが、ナトリウムまたはカリウムが好ましい。
【００２７】本発明において、反応混合物中から一般式
（３）のα，ω−ジヒドロキシ−δ，（ω−３）−アル
カンジオンの抽出分離に用いられる有機溶媒は、塩基性
条件に不活性で水に不溶なものであれば特に限定されな
い。具体例としては、ベンゼン、トルエン、キシレン、
テトラリン、デカリン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタ
ン、オクタン、シクロヘキサン、イソプロピルエーテル
よび、ジブチルエーテルなどが挙げられる。なかでもト
ルエンが特に好ましく用いられるれる。
（３）のα，ω−ジヒドロキシ−δ，（ω−３）−アル
カンジオンの抽出分離に用いられる有機溶媒は、塩基性
条件に不活性で水に不溶なものであれば特に限定されな
い。具体例としては、ベンゼン、トルエン、キシレン、
テトラリン、デカリン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタ
ン、オクタン、シクロヘキサン、イソプロピルエーテル
よび、ジブチルエーテルなどが挙げられる。なかでもト
ルエンが特に好ましく用いられるれる。
【００２８】本発明において、有機溶媒の使用量に特に
限定はないが、操作上、副資材費などの点から、反応混
合物に対して好ましくは０．５〜２０重量倍、特に好ま
しくは１〜１０重量倍である。
限定はないが、操作上、副資材費などの点から、反応混
合物に対して好ましくは０．５〜２０重量倍、特に好ま
しくは１〜１０重量倍である。
【００２９】本発明において、一般式（３）の化合物の
抽出温度は特に限定はされないが、温度が高い方が抽出
効率がよい反面、抽出に用いられる有機溶媒と水の沸点
の問題から５０〜１１０℃、特に６０〜９０℃の範囲が
好ましい。なお、有機層に一般式（１）の化合物が含ま
れることもあるが、温水を用いて逆抽出することで、ほ
とんどが回収可能である。
抽出温度は特に限定はされないが、温度が高い方が抽出
効率がよい反面、抽出に用いられる有機溶媒と水の沸点
の問題から５０〜１１０℃、特に６０〜９０℃の範囲が
好ましい。なお、有機層に一般式（１）の化合物が含ま
れることもあるが、温水を用いて逆抽出することで、ほ
とんどが回収可能である。
【００３０】本発明において、一般式（３）の化合物の
晶析温度は、反応混合物の組成、特に水分率に影響を受
けやすいが、一般式（３）の化合物が結晶化し、かつ一
般式（１）および（２）の塩が溶解している温度であれ
ば特に限定はされない。ただし、操作上の問題から−２
０〜８０℃、特には０〜４０℃が好ましい。
晶析温度は、反応混合物の組成、特に水分率に影響を受
けやすいが、一般式（３）の化合物が結晶化し、かつ一
般式（１）および（２）の塩が溶解している温度であれ
ば特に限定はされない。ただし、操作上の問題から−２
０〜８０℃、特には０〜４０℃が好ましい。
【００３１】一般式（３）の化合物の晶析において、反
応混合物の水分率は反応混合物の組成、および温度に影
響を受けやすいが、一般式（３）の化合物が結晶化し、
かつ一般式（１）および（２）の塩が溶解している水分
率であれば特に限定はされない。ただし、操作上の問題
から５０〜９９重量％、特には７０〜９０重量％が好ま
しい。
応混合物の水分率は反応混合物の組成、および温度に影
響を受けやすいが、一般式（３）の化合物が結晶化し、
かつ一般式（１）および（２）の塩が溶解している水分
率であれば特に限定はされない。ただし、操作上の問題
から５０〜９９重量％、特には７０〜９０重量％が好ま
しい。
【００３２】本発明において生成した塩の固液分離の方
法は、遠心沈降、遠心脱水および濾過等の通常の方法を
使用することができる。なお、得られたケーク中には、
一般式（１）および一般式（２）の塩が混入することも
あるが、水などで洗浄することにより、更にケーク中の
一般式（３）の塩の純度を高め、かつ一般式（１）およ
び一般式（２）の塩を水溶液として回収することができ
る。
法は、遠心沈降、遠心脱水および濾過等の通常の方法を
使用することができる。なお、得られたケーク中には、
一般式（１）および一般式（２）の塩が混入することも
あるが、水などで洗浄することにより、更にケーク中の
一般式（３）の塩の純度を高め、かつ一般式（１）およ
び一般式（２）の塩を水溶液として回収することができ
る。
【００３３】また、本発明において、抽出工程の形式に
ついてはバッチ式、多段槽式および連続式などいずれで
もよい。
ついてはバッチ式、多段槽式および連続式などいずれで
もよい。
【００３４】次に、一般式（１）で示されるω−ヒドロ
キシ−（ω−３）−ケト脂肪酸のアルカリ金属塩の晶析
条件について説明する。
キシ−（ω−３）−ケト脂肪酸のアルカリ金属塩の晶析
条件について説明する。
【００３５】本発明において、一般式（１）の化合物の
晶析温度は、反応混合物の組成、特に水分率に影響を受
けやすいが、一般式（１）の化合物が生成し、かつ一般
式（２）の化合物が溶解している温度であれば特に限定
はされない。ただし、操作上の問題から−２０〜８０
℃、特には０〜４０℃が好ましい。
晶析温度は、反応混合物の組成、特に水分率に影響を受
けやすいが、一般式（１）の化合物が生成し、かつ一般
式（２）の化合物が溶解している温度であれば特に限定
はされない。ただし、操作上の問題から−２０〜８０
℃、特には０〜４０℃が好ましい。
【００３６】本発明において、反応混合物の水分率は反
応混合物の組成、および温度に影響を受けやすいが、一
般式（１）の化合物が生成し、かつ一般式（２）の化合
物が溶解している水分率であれば特に限定されない。た
だし、操作上の問題から５０〜９９重量％、特に７０〜
９０重量％が好ましい。
応混合物の組成、および温度に影響を受けやすいが、一
般式（１）の化合物が生成し、かつ一般式（２）の化合
物が溶解している水分率であれば特に限定されない。た
だし、操作上の問題から５０〜９９重量％、特に７０〜
９０重量％が好ましい。
【００３７】本発明において生成した塩の固液分離の方
法は、遠心沈降、遠心脱水および濾過等の通常の方法が
使用できる。なお、得られたケーク中には一般式（２）
の化合物が混入することもあるが、水などで洗浄するこ
とにより、更にケーク中の一般式（１）の化合物の純度
を高め、かつ一般式（２）の化合物を水溶液として回収
することができる。
法は、遠心沈降、遠心脱水および濾過等の通常の方法が
使用できる。なお、得られたケーク中には一般式（２）
の化合物が混入することもあるが、水などで洗浄するこ
とにより、更にケーク中の一般式（１）の化合物の純度
を高め、かつ一般式（２）の化合物を水溶液として回収
することができる。
【００３８】大環状ラクトンの製造において得られたケ
ークは、次の還元反応にはそのままでも、あるいは一旦
酸性化してからでも利用できる。還元反応は、Wolff-Ki
shner 還元やClemmensen 還元など、それ自体は公知の
方法で行なうことができる。
ークは、次の還元反応にはそのままでも、あるいは一旦
酸性化してからでも利用できる。還元反応は、Wolff-Ki
shner 還元やClemmensen 還元など、それ自体は公知の
方法で行なうことができる。
【００３９】一般式（１）および一般式（２）のアルカ
リ金属塩を酸性化するために使用される鉱酸は特に限定
はないが、硫酸や塩酸がよく用いられる。酸性化した後
の脂肪酸の取得には、その形状にもよるが、遠心沈降、
遠心脱水および濾過等の固液分離や、ベンゼン、トルエ
ン、キシレン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタ
ン、シクロヘキサン、ジエチルエーテル、イソプロピル
エーテル、酢酸エチル、ジクロロメタン、クロロホル
ム、四塩化炭素およびジクロロエタン等の有機溶媒を用
いた抽出手段を用いることができる。
リ金属塩を酸性化するために使用される鉱酸は特に限定
はないが、硫酸や塩酸がよく用いられる。酸性化した後
の脂肪酸の取得には、その形状にもよるが、遠心沈降、
遠心脱水および濾過等の固液分離や、ベンゼン、トルエ
ン、キシレン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタ
ン、シクロヘキサン、ジエチルエーテル、イソプロピル
エーテル、酢酸エチル、ジクロロメタン、クロロホル
ム、四塩化炭素およびジクロロエタン等の有機溶媒を用
いた抽出手段を用いることができる。
【００４０】本発明において、一般式（１）および一般
式（２）の混合物から、鉱酸を用いて一般式（４）を採
取する際のｐＨは５〜７が好ましく、特に５．５〜６．
５が好ましい。さらに、一般式（２）を酸性化し一般式
（５）を採取する際のｐＨは、３〜５が好ましく、特に
は３．５〜４．５が好ましい。これよりｐＨを下げるこ
とは、一般式（５）の回収率、純度に関して問題はない
が、鉱酸使用量が増大し、副原料費が増大するので好ま
しくない。
式（２）の混合物から、鉱酸を用いて一般式（４）を採
取する際のｐＨは５〜７が好ましく、特に５．５〜６．
５が好ましい。さらに、一般式（２）を酸性化し一般式
（５）を採取する際のｐＨは、３〜５が好ましく、特に
は３．５〜４．５が好ましい。これよりｐＨを下げるこ
とは、一般式（５）の回収率、純度に関して問題はない
が、鉱酸使用量が増大し、副原料費が増大するので好ま
しくない。
【００４１】
【実施例】次に、本発明を実施例により説明するが、下
記実施例は例示のために示すものであって、いかなる意
味においても限定的に解釈してはならない。
記実施例は例示のために示すものであって、いかなる意
味においても限定的に解釈してはならない。
【００４２】（参考例） 反応混合物の調製 １，１２−ドデカン二酸ジメチルエステル（１０５．０
０ｇ、４０６．４ｍｏｌ）とγ−ブチロラクトン（８．
７５ｇ、１０１．６ｍｍｏｌ）と２８ｗｔ％ナトリウム
メトキサイド−メタノール溶液（１９．６０ｇ、１０
１．６ｍｍｏｌ）とから調製した縮合反応液を、５０℃
で加熱撹拌した。これにｎ−ヘキサン１０４．４ｇを添
加して２分間撹拌した。これにさらに５．５％−ＮａＯ
Ｈ水溶液を７３．８７ｇ添加して、そのまま１２０分間
撹拌した。５分間静置した後、分液して有機層と水層と
に分けた。水層に４１％−ＮａＯＨ水溶液１９．００ｇ
を添加し、２時間環流したのち、８０℃まで冷却し、反
応混合物１２６．５２ｇを得た。
０ｇ、４０６．４ｍｏｌ）とγ−ブチロラクトン（８．
７５ｇ、１０１．６ｍｍｏｌ）と２８ｗｔ％ナトリウム
メトキサイド−メタノール溶液（１９．６０ｇ、１０
１．６ｍｍｏｌ）とから調製した縮合反応液を、５０℃
で加熱撹拌した。これにｎ−ヘキサン１０４．４ｇを添
加して２分間撹拌した。これにさらに５．５％−ＮａＯ
Ｈ水溶液を７３．８７ｇ添加して、そのまま１２０分間
撹拌した。５分間静置した後、分液して有機層と水層と
に分けた。水層に４１％−ＮａＯＨ水溶液１９．００ｇ
を添加し、２時間環流したのち、８０℃まで冷却し、反
応混合物１２６．５２ｇを得た。
【００４３】（実施例１） １，１８−ジヒドロキシ−
４，１５−オクタデカンジオンの抽出回収 上記参考例で得られた反応混合物の一部を、８０℃に保
温しながら同重量のトルエンを用いて２０分間抽出し
た。この操作を５回繰り返して得た有機層と水層を、そ
れぞれ希硫酸で酸性化した後、酢酸エチルで抽出した。
有機層を飽和食塩水で洗浄した後、溶媒を留去して結晶
物を得た。それぞれをＨＰＬＣで定量分析した結果を表
１に示す。
４，１５−オクタデカンジオンの抽出回収 上記参考例で得られた反応混合物の一部を、８０℃に保
温しながら同重量のトルエンを用いて２０分間抽出し
た。この操作を５回繰り返して得た有機層と水層を、そ
れぞれ希硫酸で酸性化した後、酢酸エチルで抽出した。
有機層を飽和食塩水で洗浄した後、溶媒を留去して結晶
物を得た。それぞれをＨＰＬＣで定量分析した結果を表
１に示す。
【００４４】
【表１】
【００４５】（実施例２） １５−ヒドロキシ−１２−
ケトペンタデカン酸の精製 上記参考例で得られた反応混合物の水分率を８４％に調
整した後、４０℃恒温槽で２時間晶析処理を行なった。
析出した結晶物を、遠心濾過器を用いてケーク部分と濾
液とに分離した。ケークは４０℃で水を添加してリスラ
リー化した後、遠心濾過器を用いてケーク部分と濾液と
に分離し、濾液は先の濾液と混合した。それぞれを希硫
酸を用いて酸性化した後、酢酸エチルで抽出した。有機
層を飽和食塩水で洗浄した後、溶媒を留去して結晶物を
得た。それぞれをＨＰＬＣで定量分析した結果を表２に
示す。
ケトペンタデカン酸の精製 上記参考例で得られた反応混合物の水分率を８４％に調
整した後、４０℃恒温槽で２時間晶析処理を行なった。
析出した結晶物を、遠心濾過器を用いてケーク部分と濾
液とに分離した。ケークは４０℃で水を添加してリスラ
リー化した後、遠心濾過器を用いてケーク部分と濾液と
に分離し、濾液は先の濾液と混合した。それぞれを希硫
酸を用いて酸性化した後、酢酸エチルで抽出した。有機
層を飽和食塩水で洗浄した後、溶媒を留去して結晶物を
得た。それぞれをＨＰＬＣで定量分析した結果を表２に
示す。
【００４６】
【表２】
【００４７】（実施例３） １５−ヒドロキシ−１２−
ケトペンタデカン酸の精製 上記参考例で得られた反応混合物を８０℃に保温しなが
ら、同重量のトルエンを用いて２０分間抽出した。この
操作を５回繰り返して得た水層を２０℃恒温槽で２時間
晶析処理を行なった。析出した結晶物を遠心濾過器を用
いてケーク部分と濾液とに分離した。それぞれを希硫酸
を用いて酸性化した後、酢酸エチルで抽出した。有機層
を飽和食塩水で洗浄した後、溶媒を留去して結晶物を得
た。それぞれをＨＰＬＣで定量分析した結果を表３に示
す。
ケトペンタデカン酸の精製 上記参考例で得られた反応混合物を８０℃に保温しなが
ら、同重量のトルエンを用いて２０分間抽出した。この
操作を５回繰り返して得た水層を２０℃恒温槽で２時間
晶析処理を行なった。析出した結晶物を遠心濾過器を用
いてケーク部分と濾液とに分離した。それぞれを希硫酸
を用いて酸性化した後、酢酸エチルで抽出した。有機層
を飽和食塩水で洗浄した後、溶媒を留去して結晶物を得
た。それぞれをＨＰＬＣで定量分析した結果を表３に示
す。
【００４８】
【表３】
【００４９】なお、表３の結果から、硫酸処理する前に
晶析分離した結晶物には、１５−ヒドロキシ−１２−ケ
トペンタデカン酸に対応するナトリウム塩が７．２８ｇ
含まれ、濾液にはドデカン二酸に対応するナトリウム塩
が１．２５ｇ含まれていることが明らかとなった。
晶析分離した結晶物には、１５−ヒドロキシ−１２−ケ
トペンタデカン酸に対応するナトリウム塩が７．２８ｇ
含まれ、濾液にはドデカン二酸に対応するナトリウム塩
が１．２５ｇ含まれていることが明らかとなった。
【００５０】（実施例４） ｐＨ調整による１５−ヒド
ロキシ−１２−ケトペンタデカン酸の精製 上記参考例のようにして得た反応混合物を８０℃に保温
しながら、同重量のトルエンを用いて２０分間抽出し
た。この操作を５回繰り返して得た水層を２０℃恒温槽
で２時間晶析処理を行なった。析出した結晶物を遠心濾
過器を用いてケーク部分と濾液とに分離した。得られた
濾液を硫酸を用いてｐＨ＝６．５とし、析出した結晶物
を遠心濾過器を用いてケーク部分と濾液とに分離した。
濾液はさらに硫酸を用いてｐＨ＝３．０とし、析出した
結晶物を遠心濾過器を用いてケークを得た。それぞれを
ＨＰＬＣで定量分析した結果を表４に示す。
ロキシ−１２−ケトペンタデカン酸の精製 上記参考例のようにして得た反応混合物を８０℃に保温
しながら、同重量のトルエンを用いて２０分間抽出し
た。この操作を５回繰り返して得た水層を２０℃恒温槽
で２時間晶析処理を行なった。析出した結晶物を遠心濾
過器を用いてケーク部分と濾液とに分離した。得られた
濾液を硫酸を用いてｐＨ＝６．５とし、析出した結晶物
を遠心濾過器を用いてケーク部分と濾液とに分離した。
濾液はさらに硫酸を用いてｐＨ＝３．０とし、析出した
結晶物を遠心濾過器を用いてケークを得た。それぞれを
ＨＰＬＣで定量分析した結果を表４に示す。
【００５１】
【表４】
【００５２】
【発明の効果】本発明によれば、特に香料工業分野で用
いられる大環状ラクトン系香料の重要中間体であるω−
ヒドロキシ−（ω−３）−ケト脂肪酸の製造において、
従来困難であった、α，ω−ジヒドロキシ−δ，（ω−
３）−アルカンジオン、ω−ヒドロキシ−（ω−３）−
ケト脂肪酸およびその塩、ジカルボン酸およびその塩の
それぞれを、選択性よく効率的に分離回収することがで
きる。
いられる大環状ラクトン系香料の重要中間体であるω−
ヒドロキシ−（ω−３）−ケト脂肪酸の製造において、
従来困難であった、α，ω−ジヒドロキシ−δ，（ω−
３）−アルカンジオン、ω−ヒドロキシ−（ω−３）−
ケト脂肪酸およびその塩、ジカルボン酸およびその塩の
それぞれを、選択性よく効率的に分離回収することがで
きる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０７Ｃ 55/20 Ｃ０７Ｃ 55/20 55/21 55/21 59/215 59/215 (72)発明者 長谷部 昭雄 千葉県野田市船形1573−４ 曽田香料株式 会社野田支社内 (72)発明者 村岡 秀郎 愛知県名古屋市港区大江９番地の１ 東レ 株式会社名古屋事業場内 (72)発明者 今村 伸三 愛知県名古屋市港区大江９番地の１ 東レ 株式会社名古屋事業場内
Claims (13)
- 【請求項１】 一般式（１） 【化１】 （式中、ｋは７〜１３の整数、Ｍはアルカリ金属を表
す）で示されるω−ヒドロキシ−（ω−３）−ケト脂肪
酸のアルカリ金属塩と、一般式（２） 【化２】 （式中、ｍは７〜１３の整数、Ｍはアルカリ金属を表
す）で示される長鎖ジカルボン酸のアルカリ金属塩を含
む混合物から、前記一般式（１）で示されるω−ヒドロ
キシ−（ω−３）−ケト脂肪酸のアルカリ金属塩を選択
的に晶析させ、これを固液分離によりケークと濾液に分
離することを特徴とする一般式（１）で示されるω−ヒ
ドロキシ−（ω−３）−ケト脂肪酸のアルカリ金属塩と
一般式（２）で示される長鎖ジカルボン酸のアルカリ金
属塩の分離回収方法。 - 【請求項２】 一般式（１） 【化３】 （式中、ｋは７〜１３の整数、Ｍはアルカリ金属を表
す）で示されるω−ヒドロキシ−（ω−３）−ケト脂肪
酸のアルカリ金属塩と、一般式（２） 【化４】 （式中、ｍは７〜１３の整数、Ｍはアルカリ金属を表
す）で示される長鎖ジカルボン酸のアルカリ金属塩と、
一般式（３） 【化５】 （ただし、ｎは７〜１３）で示されるα，ω−ジヒドロ
キシ−δ，（ω−３）−アルカンジオンの三種を含む混
合物から、有機溶媒により前記一般式（３）で示される
α，ω−ジヒドロキシ−δ，（ω−３）−アルカンジオ
ンを抽出するか、あるいは該混合物から一般式（３）で
示されるα，ω−ジヒドロキシ−δ，（ω−３）−アル
カンジオンを選択的に晶析させることを特徴とする一般
式（３）で示されるα，ω−ジヒドロキシ−δ，（ω−
３）−アルカンジオンの分離回収方法。 - 【請求項３】 一般式（１） 【化６】 （式中、ｋは７〜１３の整数、Ｍはアルカリ金属を表
す）で示されるω−ヒドロキシ−（ω−３）−ケト脂肪
酸のアルカリ金属塩と、一般式（２） 【化７】 （式中、ｍは７〜１３の整数、Ｍはアルカリ金属を表
す）で示される長鎖ジカルボン酸のアルカリ金属塩を含
む混合物を、鉱酸によりｐＨ＝５〜７に調整することを
特徴とする、一般式（４） 【化８】 （式中、ｋは７〜１３の整数、Ｍはアルカリ金属を表
す）で示されるω−ヒドロキシ−（ω−３）−ケト脂肪
酸と一般式（２）で示される長鎖ジカルボン酸のアルカ
リ金属塩の分離回収方法。 - 【請求項４】 請求項１で得られたケークと濾液を、そ
れぞれ鉱酸で処理することを特徴とする、一般式（４）
で示されるω−ヒドロキシ−（ω−３）−ケト脂肪酸と
一般式（５） 【化９】 （式中、ｍは７〜１３の整数）で示される長鎖ジカルボ
ン酸の分離回収方法。 - 【請求項５】 請求項３において一般式（２）で示され
る長鎖ジカルボン酸のアルカリ金属塩を含む濾液を鉱酸
によりｐＨ＝３〜５に調整することを特徴とする、一般
式（４）示されるω−ヒドロキシ−（ω−３）−ケト脂
肪酸と一般式（５）で示される長鎖ジカルボン酸の分離
回収方法。 - 【請求項６】 請求項２で得られた一般式（１）で示さ
れるω−ヒドロキシ−（ω−３）−ケト脂肪酸のアルカ
リ金属塩と一般式（２）で示される長鎖ジカルボン酸の
アルカリ金属塩分の混合物から、一般式（１）で示され
るω−ヒドロキシ−（ω−３）−ケト脂肪酸のアルカリ
金属塩化合物を選択的に晶析させ、それを固液分離によ
りケークと濾液とに分離することを特徴とする一般式
（１）で示されるω−ヒドロキシ−（ω−３）−ケト脂
肪酸のアルカリ金属塩と一般式（２）で示される長鎖ジ
カルボン酸のアルカリ金属塩の分離回収方法。 - 【請求項７】 請求項６で分離されたケークと濾液を、
それぞれ鉱酸で処理することを特徴とする一般式（４）
で示されるω−ヒドロキシ−（ω−３）−ケト脂肪酸と
一般式（５）で示される長鎖ジカルボン酸の分離回収方
法。 - 【請求項８】 請求項２で分離された一般式（１）で示
されるω−ヒドロキシ−（ω−３）−ケト脂肪酸のアル
カリ金属塩と一般式（２）で示される長鎖ジカルボン酸
のアルカリ金属塩の混合物を、鉱酸によりｐＨ＝５〜７
に調整することを特徴とする一般式（４）で示されるω
−ヒドロキシ−（ω−３）−ケト脂肪酸と一般式（２）
で示される長鎖ジカルボン酸のアルカリ金属塩の分離回
収方法。 - 【請求項９】 請求項８で一般式（２）で示される長鎖
ジカルボン酸のアルカリ金属塩を含む濾液を鉱酸により
ｐＨ＝３〜５に調整することを特徴とする一般式（４）
で示されるω−ヒドロキシ−（ω−３）−ケト脂肪酸と
一般式（５）で示される長鎖ジカルボン酸の分離回収方
法。 - 【請求項１０】 請求項１で分離された少量の一般式
（１）で示されるω−ヒドロキシ−（ω−３）−ケト脂
肪酸のアルカリ金属塩を含む濾液を、鉱酸によりｐＨ＝
５〜７に調整することを特徴とする一般式（４）で示さ
れるω−ヒドロキシ−（ω−３）−ケト脂肪酸と一般式
（２）で示される長鎖ジカルボン酸のアルカリ金属塩の
分離回収方法。 - 【請求項１１】 請求項１０で分離された一般式（２）
で示される長鎖ジカルボン酸のアルカリ金属塩を含む濾
液をさらに鉱酸によりｐＨ＝３〜５に調整することを特
徴とする一般式（４）で示されるω−ヒドロキシ−（ω
−３）−ケト脂肪酸と一般式（５）で示される長鎖ジカ
ルボン酸の分離回収方法。 - 【請求項１２】 請求項６で分離された少量の一般式
（１）で示されるω−ヒドロキシ−（ω−３）−ケト脂
肪酸のアルカリ金属塩を含む濾液を、鉱酸によりｐＨ＝
５〜７に調整することを特徴とする一般式（４）で示さ
れるω−ヒドロキシ−（ω−３）−ケト脂肪酸と一般式
（２）で示される長鎖ジカルボン酸のアルカリ金属塩の
分離回収方法。 - 【請求項１３】 請求項１２で分離された一般式（２）
で示される長鎖ジカルボン酸のアルカリ金属塩を含む濾
液を鉱酸によりｐＨ＝３〜５に調整することを特徴とす
る一般式（４）で示されるω−ヒドロキシ−（ω−３）
−ケト脂肪酸と一般式（５）で示される長鎖ジカルボン
酸の分離回収方法。
Priority Applications (9)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP05582798A JP4853691B2 (ja) | 1998-02-20 | 1998-02-20 | α，ω−ジヒドロキシ−δ，（ω−３）−アルカンジオン、ω−ヒドロキシ−（ω−３）−ケト脂肪酸およびその塩、ジカルボン酸およびその塩の分離回収方法 |
| US09/242,805 US6291688B1 (en) | 1997-06-30 | 1998-06-30 | Processes for preparing 2-(omega-alkoxycarbonylalkanoyl)-4- butanolides omega-hydroxy-(omega-3)-keto fatty esters, and derivatives thereof |
| EP98929758A EP0970952B1 (en) | 1997-06-30 | 1998-06-30 | Processes for preparing 2-omega-alkoxycarbonylalkanoyl)-4-butanolides, omega-hydroxy-omega-3)-keto fatty esters, and derivatives thereof |
| CNB988008823A CN100341865C (zh) | 1997-06-30 | 1998-06-30 | 2－(ω－烷氧羰基链烷酰)－4－丁内酯、ω－羟基－(ω－3)－酮脂肪酸酯及其衍生物的制造法 |
| PCT/JP1998/002930 WO1999000378A1 (fr) | 1997-06-30 | 1998-06-30 | METHODES DE PREPARATION DE 2-(φ-ALCOXYCARBONYLALCANOYL)-4-BUTANOLIDES, D'ESTERS D'ACIDES GRAS φ-HYDROXY-(φ-3)-CETONE, ET DE DERIVES DESDITES SUBSTANCES |
| DE69835508T DE69835508T2 (de) | 1997-06-30 | 1998-06-30 | Verfahren zur herstellung von 2-(omega-alkoxycarbonylalkanoyl)-4-butanoliden,omega-hydroxy-(omega-3)-keto-fettsäureestern und ihrer derivate |
| US09/894,014 US6475133B2 (en) | 1997-06-30 | 2001-06-28 | Methods for making 2-(ω-alkoxycarbonylalkanoyl)-4-butanolide, ester of omega-hydroxy-(ω-3)-ketoaliphatic acid, and derivatives thereof |
| US09/997,140 US6600070B2 (en) | 1997-06-30 | 2001-11-29 | Methods for making 2-(ω-alkoxycarbonylalkanoyl)-4-butanolide, ester of ω-hydroxy-(ω-3)-ketoaliphatic acid, and derivatives thereof |
| US10/047,895 US6528668B2 (en) | 1997-06-30 | 2002-01-14 | Methods for making 2-(ω-alkoxycarbonylalkanoyl)-4-butanolide, ester of ω-hydroxy-(ω-3)-ketoaliphatic acid, and derivatives thereof |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP05582798A JP4853691B2 (ja) | 1998-02-20 | 1998-02-20 | α，ω−ジヒドロキシ−δ，（ω−３）−アルカンジオン、ω−ヒドロキシ−（ω−３）−ケト脂肪酸およびその塩、ジカルボン酸およびその塩の分離回収方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11228480A true JPH11228480A (ja) | 1999-08-24 |
| JP4853691B2 JP4853691B2 (ja) | 2012-01-11 |
Family
ID=13009807
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP05582798A Expired - Fee Related JP4853691B2 (ja) | 1997-06-30 | 1998-02-20 | α，ω−ジヒドロキシ−δ，（ω−３）−アルカンジオン、ω−ヒドロキシ−（ω−３）−ケト脂肪酸およびその塩、ジカルボン酸およびその塩の分離回収方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4853691B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005336144A (ja) * | 2004-05-31 | 2005-12-08 | Soda Aromatic Co Ltd | （ω−３）位に置換基を有する大環状ラクトン類。 |
-
1998
- 1998-02-20 JP JP05582798A patent/JP4853691B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005336144A (ja) * | 2004-05-31 | 2005-12-08 | Soda Aromatic Co Ltd | （ω−３）位に置換基を有する大環状ラクトン類。 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP4853691B2 (ja) | 2012-01-11 |
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