JPH11228714A - 金属板ラミネート用ポリエステルフィルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 【解決手段】酸成分の９６モル％以上がテレフタル酸お
よび／またはナフタレンジカルボン酸からなり、かつグ
リコール成分がエチレングリコール０〜９５モル％、プ
ロピレングリコール５〜１００モル％からなるポリエス
テルＡを主たる構成成分とする金属板ラミネート用ポリ
エステルフィルム。 【効果】本発明の金属板ラミネート用ポリエステルフィ
ルムは缶などに成形する際の成形性と共に耐衝撃性に優
れているだけでなく、味特性、特にレトルト後の味特性
に優れた特性を有し、成形加工によって製造される容
器、特に金属缶に好適に使用することができる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、金属板ラミネート
用ポリエステルフィルムに関するものである。更に詳し
くは成形性、耐衝撃性、味特性に優れるため、成形加工
によって製造される金属缶に好適な金属板ラミネート用
ポリエステルフィルムに関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、金属缶の缶内面及び外面は腐食防
止を目的として、エポキシ系、フェノ−ル系等の各種熱
硬化性樹脂を溶剤に溶解または分散させたものを塗布
し、金属表面を被覆することが広く行われてきた。しか
しながら、このような熱硬化性樹脂の被覆方法は塗料の
乾燥に長時間を要し、生産性が低下したり、多量の有機
溶剤による環境汚染など好ましくない問題がある。

【０００３】これらの問題を解決する方法として、金属
缶の材料である鋼板、アルミニウム板あるいは該金属板
にメッキ等各種の表面処理を施した金属板にフィルムを
ラミネ−トする方法がある。そして、フィルムのラミネ
−ト金属板を絞り成形やしごき成形加工して金属缶を製
造する場合、フィルムには次のような特性が要求され
る。 （１）金属板との密着性に優れていること。 （２）成形性に優れ、成形後にピンホールなどの欠陥を
生じないこと。 （３）金属缶に対する衝撃によって、ポリエステルフィ
ルムが剥離したり、クラック、ピンホールが発生したり
しないこと。 （４）缶の内容物の香り成分がフィルムに吸着したり、
フィルムからの溶出物によって内容物の風味がそこなわ
れないこと（以下味特性と記載する）。

【０００４】これらの要求を解決するために多くの提案
がなされており、例えば特開昭６４−２２５３０号公報
には特定の密度、面配向係数を有するポリエステルフィ
ルム、特開平２−５７３３９号公報には特定の結晶性を
有する共重合ポリエステルフィルム、特開平５−３０１
９７８号公報、特開平５−１５６０４０号公報では耐衝
撃性を改良するために特定の成分を含有させたフィルム
が提案されている。しかしながら、これらの提案は必ず
しも上述のような多岐にわたる要求特性を総合的に満足
できるものではなく、特に耐衝撃性、レトルト処理後の
優れた味特性の両者が要求される用途では十分に満足で
きるレベルにあるとは言えなかった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は上記し
た従来技術の問題点を解消することにあり、成形性、耐
衝撃性、味特性に優れ、特に成形加工によって製造され
る味特性に優れた金属缶に好適な金属板ラミネート用ポ
リエステルフィルムを提供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】前記した本発明の目的
は、酸成分の９６モル％以上がテレフタル酸および／ま
たはナフタレンジカルボン酸からなり、かつグリコール
成分がエチレングリコール０〜９５モル％、プロピレン
グリコール５〜１００モル％からなるポリエステルＡを
主たる構成成分とする金属板ラミネート用ポリエステル
フィルムによって達成される。

【０００７】本発明は、鋭意検討の結果、ある特定の酸
成分とグリコール成分を組み合わせることで耐衝撃性に
優れ、レトルト後でも味特性の良好なフィルムが得られ
ることを見出したものである。

【０００８】

【発明の実施の形態】本発明におけるポリエステルＡ
は、ポリエステルの構成単位としては、レトルト後の味
特性を良好とする点、製缶後の耐衝撃性を良好とする点
で、酸成分の９６モル％以上がテレフタル酸および／ま
たはナフタレンジカルボン酸からなり、かつグリコール
成分がエチレングリコール０〜９５モル％、プロピレン
グリコール５〜１００モル％からなるポリエステルであ
る。

【０００９】特に耐衝撃性が重視される用途ではグリコ
ール成分のプロピレングリコールが１０〜１００モル％
が好ましく、特に２０〜１００モル％が好ましい。ポリ
エステルＡへのプロピレングリコールの導入は共重合し
てもよいし、プロピレングリコールを含むポリエステル
とプロピレングリコールを含まないポリエステルをブレ
ンドしてもよい。その際には相溶性、エステル交換性を
制御するために相溶化剤などを併用してもよく、金属触
媒を増加してもよい。プロピレングリコールであれば特
に限定されないが、特に、１，３ープロパンジオールは
反応性、成形性の点で好ましい。

【００１０】さらに、ポリエステルＡのテレフタル酸と
ナフタレンジカルボン酸の重量比が６０／４０〜９５／
５であると味特性を維持しつつ成形性が良好となるので
好ましい。特にポリエステルＡのテレフタル酸とナフタ
レンジカルボン酸の重量比が６０／４０〜９０／１０で
あると成形性が特に良好となるので好ましい。

【００１１】ポリエステルＡは、他の酸成分を共重合さ
れたものであってもよく、共重合量は４モル％以下であ
ることが好ましい。共重合可能なジカルボン酸成分とし
ては、例えば、ジフェニルジカルボン酸、ジフェニルス
ルホンジカルボン酸、ジフェノキシエタンジカルボン
酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸、フタル酸等の
芳香族ジカルボン酸、シュウ酸、コハク酸、アジピン
酸、セバシン酸、ダイマ−酸、マレイン酸、フマル酸等
の脂肪族ジカルボン酸、シクロヘキシンジカルボン酸等
の脂環族ジカルボン酸、ｐ−オキシ安息香酸等のオキシ
カルボン酸等を挙げることができる。一方、共重合可能
なグリコ−ル成分としては例えばブタンジオ−ル、ペン
タンジオ−ル、ヘキサンジオ−ル、ネオペンチルグリコ
−ル等の脂肪族グリコ−ル、シクロヘキサンジメタノ−
ル等の脂環族グリコール、ビスフェノールＡ、ビスフェ
ノールＳ等の芳香族グリコール、ジエチレングリコー
ル、ポリエチレングリコール等を挙げることができる。

【００１２】ポリエステルＡの融点としては、耐熱性の
点から、２００℃以上であることが好ましく、味特性が
厳しい用途では融点が２４６〜２８０℃であることが好
ましい。また，ポリエステルＡの固有粘度は０．５〜１
であることが好ましく、特に耐衝撃性が要求される用途
では固有粘度が０．７〜１であることが好ましい。

【００１３】本発明では、上述したポリエステルＡを主
たる成分とするＡ層にエチレンテレフタレートおよび／
またはエチレンナフタレート単位を主たる構成成分とす
るポリエステルを複合すると成形性、味特性、耐衝撃性
が両立できるので好ましい。特にポリエステルの酸成分
の９６モル％以上がテレフタル酸および／またはナフタ
レンジカルボン酸からなり、かつグリコール成分がエチ
レングリコール６０〜１００モル％、プロピレングリコ
ール０〜４０モル％からなるポリエステルＢを主たる構
成成分とするＢ層をポリエステルＡを主たる構成成分と
するＡ層に複合することが味特性を特に良好にする上で
好ましい。特に好ましくはポリエステルＢのプロピレン
グリコールが０〜２０モル％であると味特性が良好とな
るので望ましく、味の厳しい用途では０〜１０モル％と
することが望ましい。

【００１４】ポリエステルＡを主たる構成成分とするＡ
層とポリエステルＢを主たる構成成分とするＢ層は任意
に複合することができる。例えばポリエステルＡ／ポリ
エステルＢ、ポリエステルＡ／ポリエステルＢ／ポリエ
ステルＡ、ポリエステルＢ／ポリエステルＡ／ポリエス
テルＢなどのように複合することが可能である。味特性
が特に厳しい飲料を充填する金属缶用途に使用する際
は、ポリエステルＡとポリエステルＢの厚みの比が１：
２〜１：２０であることが好ましい。

【００１５】さらに、本発明ではフィルムのハンドリン
グと金属板との接着性を良好にするために各層に粒子を
添加してもよい。

【００１６】具体的には、無機粒子としては、湿式およ
び乾式シリカ、コロイダルシリカ、ケイ酸アルミニウ
ム、酸化チタン、炭酸カルシウム、リン酸カルシウム、
硫酸バリウム、アルミナ、マイカ、カオリン、クレ−等
が挙げられ、接着性の点からリン酸カルシウム、コロイ
ダルシリカ等が好ましい。

【００１７】また、有機粒子としては、様々な有機高分
子粒子を用いることができるが、その種類としては、少
なくとも一部がポリエステルに対し不溶の粒子であれば
いかなる組成の粒子でもかまわない。また、このような
粒子の素材としては、ポリイミド、ポリアミドイミド、
ポリメチルメタクリレート、ホルムアルデヒド樹脂、フ
ェノール樹脂、架橋ポリスチレン、シリコーン樹脂など
の種々のものを使用することができるが、耐熱性が高
く、かつ粒度分布の均一な粒子が得られやすいビニル系
架橋高分子粒子が特に好ましい。

【００１８】粒子はポリエステルＡおよび／またはポリ
エステルＢに添加され、粒子の平均粒子径としては０．
０１〜５μｍであることが好ましく、特に接着性が重視
される用途では平均粒子径が１μｍ以上の粒子を含有さ
せることが好ましい。

【００１９】粒子の添加量としては、０．０１〜０．５
重量％であることが成形性の点で好ましい。

【００２０】特に、金属板にラミネートされる層のバル
ク粒子濃度に対する表面から５０ｎｍにおける表層粒子
濃度の比が１／５以下であると、レトルト処理後も金属
板との接着性に優れるので好ましい。金属板にラミネー
トされる層のバルク粒子濃度に対する表面から５０ｎｍ
における表層粒子濃度の比を１／５以下にするには、粒
子の表面処理、粒子表面の極性、官能基をコントロール
することにより粒子とポリエステルの親和性を高める方
法、粒子の添加量を少なくする方法などが挙げられる。
具体的には、粒子の添加量を０．２重量％以下とし、ポ
リエステルまたはエチレングリコール成分で表面処理し
た粒子を用いる方法、さらに球状粒子を用いる方法など
が好ましい。極表層の粒子による結晶化が抑制されるの
で接着性、成形性に優れることとなり好ましい。

【００２１】本発明のポリエステルＡ、ポリエステルＢ
を製造する際には、従来公知の反応触媒、着色防止剤を
使用することができ、反応触媒としては例えばアルカリ
金属化合物、アルカリ土類金属化合物、亜鉛化合物、鉛
化合物、マンガン化合物、コバルト化合物、アルミニウ
ム化合物、アンチモン化合物、チタン化合物等、着色防
止剤としては例えばリン化合物等を挙げることができ
る。好ましくは、通常ポリエステルの製造が完結する以
前の任意の段階において、重合触媒としてアンチモン化
合物またはゲルマニウム化合物、チタン化合物を添加す
ることが好ましい。 このような方法としては例えば、
ゲルマニウム化合物を例にすると、ゲルマニウム化合物
粉体をそのまま添加する方法や、あるいは特公昭５４−
２２２３４号公報に記載されているように、ポリエステ
ルの出発原料であるグリコ−ル成分中にゲルマニウム化
合物を溶解させて添加する方法等を挙げることができ
る。

【００２２】ゲルマニウム化合物としては、例えば二酸
化ゲルマニウム、結晶水含有水酸化ゲルマニウム、ある
いはゲルマニウムテトラメトキシド、ゲルマニウムテト
ラエトキシド、ゲルマニウムテトラブトキシド、ゲルマ
ニウムエチレングリコキシド等のゲルマニウムアルコキ
シド化合物、ゲルマニウムフェノレ−ト、ゲルマニウム
β−ナフトレ−ト等のゲルマニウムフェノキシド化合
物、リン酸ゲルマニウム、亜リン酸ゲルマニウム等のリ
ン含有ゲルマニウム化合物、酢酸ゲルマニウム等を挙げ
ることができる。中でも二酸化ゲルマニウムが好まし
い。

【００２３】アンチモン化合物としては、特に限定され
ないが例えば、三酸化アンチモンなどのアンチモン酸化
物、酢酸アンチモンなどが挙げられる。チタン化合物と
しては、特に限定されないがテトラエチルチタネート、
テトラブチルチタネートなどのアルキルチタネート化合
物などが好ましく使用される。

【００２４】味特性を良好にする上で、フィルム中のア
セトアルデヒドの含有量を好ましくは２０ｐｐｍ以下、
さらに好ましくは１５ｐｐｍ以下、特に好ましくは１０
ｐｐｍ以下が望ましい。フィルム中のアセトアルデヒド
の含有量を低下させる方法は特に限定されるものではな
いが、例えばポリエステルを重縮反応等で製造する際の
熱分解によって生じるアセトアルデヒドを除去するた
め、ポリエステルを減圧下あるいは不活性ガス雰囲気下
において、ポリエステルの融点以下の温度で熱処理する
方法、好ましくはポリエステルを減圧下あるいは不活性
ガス雰囲気下において１５０℃以上、融点以下の温度で
固相重合する方法、ベント式押出機を使用して溶融押出
する方法、ポリマを溶融押出する際に押出温度を可能な
限り低下させ短時間で押出す方法等を挙げることができ
る。

【００２５】本発明のフイルムの厚さは、金属にラミネ
ートした後の成形性、金属に対する被覆性、耐衝撃性、
味特性の点で、３〜５０μｍであることが好ましく、さ
らに好ましくは８〜３０μｍである。

【００２６】本発明におけるフィルムの製造方法として
は、特に限定されないが例えばポリエステルを必要に応
じて乾燥した後、公知の溶融押出機に供給し、スリット
状のダイからシート状に押出し、静電印加などの方式に
よりキャスティングドラムに密着させ冷却固化し未延伸
シートを得る。該未延伸シートをフイルムの長手方向及
び幅方向に延伸、熱処理し、目的とする厚さ方向屈折率
を有するフィルムを得る。好ましくはフィルムの品質の
点でテンター方式によるものが好ましく、長手方向に延
伸した後、幅方向に延伸する逐次二軸延伸方式、長手方
向、幅方向をほぼ同時に延伸していく同時二軸延伸方式
が望ましい。延伸倍率としてはそれぞれの方向に１．５
〜４．０倍、好ましくは１．８〜３．５倍である。長手
方向、幅方向の延伸倍率はどちらを大きくしてもよく、
同一としてもよい。また、延伸速度は１０００％／分〜
２０００００％／分であることが望ましく、延伸温度は
ポリエステルのガラス転移温度以上ガラス転移温度＋８
０℃以下であれば任意の温度とすることができるが、ガ
ラス転移温度＋２０℃〜６０℃が好ましい。

【００２７】更に、この後にフイルムの熱処理を行う
が、この熱処理はオ−ブン中、加熱されたロ−ル上等、
従来公知の任意の方法で行なうことができる。熱処理温
度は１２０℃以上２５０℃以下の任意の温度とすること
ができるが、好ましくは１５０〜２４０℃である。また
熱処理時間は任意とすることができるが、０．１〜６０
秒間が好ましく、さらに好ましくは１〜２０秒間であ
る。熱処理はフィルムをその長手方向および／または幅
方向に弛緩させつつおこなってもよい。さらに、再延伸
を各方向に対して１回以上行ってもよく、その後熱処理
を行ってもよい。

【００２８】また、フィルムにコロナ放電処理などの表
面処理を施すことにより接着性を向上させることはさら
に成形性を向上させる上で好ましい。その際、Ｅ値とし
ては５〜６０Ｗ・ｍｉｎ／ｍ² 、好ましくは１０〜５０
Ｗ・ｍｉｎ／ｍ² である。本発明の複合フィルムのポリ
エステルＢを主たる構成成分とするＢ層の厚み方向の屈
折率としては、ラミネート性、成形性の点から１．５以
上であることが好ましい。特に好ましくは１．５１以上
１．５５以下であると成形性、耐衝撃性を両立する上で
望ましい。

【００２９】さらに、１５０℃で３０分フィルムを熱処
理した際の熱収縮率が５％以下であることがラミネート
性、成形性を良好にする上で好ましい。特に好ましくは
４％以下であることが好ましい。

【００３０】本発明の金属板とは、特に限定されない
が、成形性の点で鉄やアルミニウムなどを素材とする金
属板が好ましい。さらに、鉄を素材とする金属板の場
合、その表面に接着性や耐腐食性を改良する無機酸化物
被膜層、例えばクロム酸処理、リン酸処理、クロム酸／
リン酸処理、電解クロム酸処理、クロメート処理、クロ
ムクロメート処理などで代表される化成処理被覆層を設
けてもよい。特に金属クロム換算値でクロムとして６．
５〜１５０ｍｇ／ｍ² のクロム水和酸化物が好ましく、
さらに、展延性金属メッキ層、例えばニッケル、スズ、
亜鉛、アルミニウム、砲金、真ちゅうなどを設けてもよ
い。スズメッキの場合０．５〜１５ｍｇ／ｍ ² 、ニッケ
ルまたはアルミニウムの場合１．８〜２０ｇ／ｍ² のメ
ッキ量を有するものが好ましい。

【００３１】本発明の金属板ラミネート用ポリエステル
フィルムは、絞り成形やしごき成形によって製造される
ツーピース金属缶の内面被覆用に好適に使用することが
できる。また、缶の蓋部分の被覆用としても良好な金属
接着性、成形性を有するため好ましく使用することがで
きる。

【００３２】

【実施例】以下実施例によって本発明を詳細に説明す
る。なお特性は以下の方法により測定、評価した。 （１）ポリエステルの固有粘度 ポリエステルをオルソクロロフェノ−ルに溶解し、２５
℃において測定した。 （２）フィルムの厚さ方向屈折率 ナトリウムＤ線（波長５８９ｎｍ）を光源として、アッ
ベ屈折計を用いて測定した。 （３）平均粒子径 フィルム断面を切断し超薄切片を作成し、透過型電子顕
微鏡を用いて倍率５０００〜２００００程度で写真撮影
し、ポリエステルＡ中に分散した各粒子の円相当径を測
定し、平均粒子径を求めた。 （４）バルク粒子濃度に対する表層粒子濃度の比 ２次イオン質量分析装置（独ＡＴＯＭＩＫＡ社製 Ａ−
ＤＩＤＡ３０００）を用いて測定した。深さは表面形状
測定装置（Ｓｌｏａｎ社製ＤＥＫＴＡＫ３０３０ＳＴ）
で実測し、粒子の構成元素の相対強度のデプスプロファ
イルを求め、相対強度が一定となるところをバルクとし
て、その時の値と表面から５０ｎｍの時の相対強度を求
めて、バルク粒子濃度に対する表層粒子濃度の比とし
た。代表的な測定条件を下記する。 １次イオン種：Ｏ₂ ⁺ １次イオンエネルギー：１２ｋｅＶ １次イオン電流：１００ｎＡ ラスター領域：３００μｍ×３００μｍ ゲート率：５０％ 分析領域：１５０×１５０μｍ 検出２次イオン：正イオン 電子スプレー条件：０．７ｋＶ−３．０Ａ（Ｆ１０） 測定時真空度：１．３×１０^-6Ｐａ Ｈ−Ｑ−Ｈ：＃１４ （５）熱収縮率 １５０℃，３０分熱風オーブンで処理したフィルムの収
縮率を測定した。長手方向、幅方向について測定し、長
手方向（大きい方）の値を記載した。 （６）成形性 ６０ｍ／分で金属板にラミネートする層の融点付近に加
熱されたＴＦＳ（ティンフリースチール）鋼板（厚さ
０．２ｍｍ）にフィルムをラミネート後、６０℃の温水
にて冷却した後、絞り成形機で成形した。その後、成形
した缶をポリエステルＡの融点−１０℃で１２０秒加熱
し、ネックイン加工を施した。得られた缶についてレト
ルト処理（１２５℃、３０分加圧水蒸気で処理）を行
い、ネック部（図１を参照）を観察し、下記のように判
定した。

【００３３】 Ａ級：ほとんど変化がない。 Ｂ級：小さく白化した部分が見られるが問題ない。 Ｃ級：小さく黒ずんだ部分が見られる。 （７）耐衝撃性 実際に製缶した缶にｐＨ６の水を３５０ｇ充填し蓋をし
た。その後４０℃、１週間放置し、缶を底面が落下した
際にコンクリートの地面に対して４５゜となるようにし
て３０ｃｍの高さから落下させて衝撃を与えた後、内容
物を除き缶側内面をろうでマスキングしてカップ内に１
％食塩水を入れて、１日放置後食塩水中の電極と金属缶
に６Ｖの電圧をかけて３秒後の電流値を読み取り、１０
缶測定後の平均値を求めた。

【００３４】 Ａ級：０．３ｍＡ未満 Ｂ級：０．３ｍＡ以上０．５ｍＡ未満 Ｃ級：０．５ｍＡ以上１．０ｍＡ以下 Ｄ級：１．０ｍＡ以上

【００３５】（８）味特性 缶にお茶を充填し、１２５℃×３０分の加圧蒸気処理を
行い、５℃に冷却後の液の変化を目視で以下の基準で評
価した。

【００３６】 Ａ級 液に全く変化が見られない。 Ｂ級 液にほとんど変化が見られない。 Ｃ級 液にやや変化が見られる。 Ｄ級 液に変化が見られる。

【００３７】実施例１ ポリエステル成分で表面処理した平均粒子径１．７μｍ
の球状コロイタ゛ルシリカを０．１重量％含有するポリプロピレ
ンテレフタレートを重合した。重合方法はジメチルテレ
フタレート、プロピレングリコール（１，３ープロパン
ジオール）に、触媒として酢酸マンガンを加えてエステ
ル交換反応を行った後、反応生成物にプロピレングリコ
ール中に粒子を分散させたスラリー、チタン触媒、およ
び耐熱安定剤としてリン酸を加え重縮合反応を行い、Ａ
層用のポリエステル組成物Ａを得た。該ポリエステル組
成物Ａのポリマー物性は、固有粘度０．７８であった。

【００３８】ポリエステル成分で表面処理した平均粒子
径１．７μｍの球状コロイタ゛ルシリカを０．１重量％含有する
ナフタレンジカルボン酸共重合ポリエチレンテレフタレ
ート（テレフタル酸成分の重量：ナフタレンジカルボン
酸の重量＝８８：１２）を重合した。重合方法はジメチ
ルテレフタレート、ジメエチルナフタレンジカルボン
酸、エチレングリコールに、触媒としてチタン触媒を加
えてエステル交換反応を行った後、反応生成物にエチレ
ングリコール中に粒子を分散させたスラリー、ゲルマニ
ウム触媒、および耐熱安定剤としてリン酸を加え重縮合
反応を行い、Ｂ層用のポリエステル組成物Ｂを得た。該
ポリエステル組成物Ｂのポリマー物性は、固有粘度０．
７０であった。

【００３９】上記したようにして得られたポリエステル
組成物Ａとポリエステル組成物Ｂを別々の押出機に供給
し、常法により複合比が１：４となるように口金から吐
出後、静電印加しながら鏡面冷却ドラムにて冷却固化し
て未延伸フィルムを得た。この未延伸フィルムを温度１
２０℃にて長手方向に２．９倍延伸、４０℃に冷却後、
温度１１５℃で幅方向に２．８倍延伸した後、２００℃
にて縦、横方向にそれぞれリラックス３％、５秒間熱処
理し、１５０℃／１２０℃で各２秒間徐冷した。得られ
たフィルムの物性、金属板にラミネートし、製缶した際
の特性を表１に示す。表１からわかるように成形性、耐
衝撃性、味特性に優れていることがわかった。

【００４０】実施例２ Ａ層用のポリエステルとしてナフタレンジカルボン酸共
重合ポリプロピレンテレフタレート（テレフタル酸成分
の重量：ナフタレンジカルボン酸の重量＝９０：１０。
プロピレングリコール：１，３ープロパンジオールを
使用。）を用いてフィルム厚みを２０μｍとする以外は
実施例１と同様にして二軸延伸フィルムを得た。得られ
たフィルムの物性、金属板にラミネートし、製缶した際
の特性を表１に示す。表１からわかるように成形性、耐
衝撃性、味特性に優れていることがわかった。

【００４１】実施例３ ポリエステルＡの組成を表１に示すように変更し、熱処
理条件を１８０℃、３秒とし、リラックスをかけずに製
膜した以外は実施例１と同様にしてフィルムを得た。得
られたフィルムの物性、金属板にラミネートし、製缶し
た際の特性を表１に示す。得られたフィルムは熱収縮率
が高くなり、やや成形性、耐衝撃性が低下した。

【００４２】実施例４ 複合構成をＡ／Ｂ／Ａ（複合比：１：１０：１）とし、
Ｂ層のポリエステルをポリエチレンテレフタレート、フ
ィルム厚みを１５μｍとした以外は実施例２と同様にし
てフィルムを得た。得られたフィルムの物性、金属板に
ラミネートし、製缶した際の特性を表２に示す。得られ
たフィルムは成形性が特に良好であった。

【００４３】実施例５ 複合構成をＢ／Ａ／Ｂ（複合比：１：１０：１）とし、
縦延伸温度を１０℃低下し、延伸倍率を３．１倍とした
以外は実施例２と同様にしてフィルムを得た。得られた
フィルムの物性、金属板にラミネートし、製缶した際の
特性を表２に示す。得られたフィルムは成形性がやや悪
化したが味特性、耐衝撃性が特に良好であった。

【００４４】実施例６ 粒子を変更した実施例３のポリエステルＡのみを使用
し、縦延伸温度を１５℃低下させ、縦、横延伸倍率を
３．２倍としてフィルムを得た。得られたフィルムの物
性、金属板にラミネートし、製缶した際の特性を表２に
示す。得られたフィルムは成形性、耐衝撃性、味特性が
やや低下した。

【００４５】比較例１ 未処理の０．３μｍのコロイタ゛ルシリカを含有するイソフタル
酸１４モル％共重合ポリエチレンテレフタレートを使用
し、延伸温度を９５℃、延伸倍率３．３倍とする以外は
実施例１と同様にして二軸延伸フィルムを得た。その結
果、表３に示すとおり、耐衝撃性、味特性が大きく低下
した。

【００４６】比較例２ ポリエステルＡとして平均粒子径０．８μｍの凝集シリ
カを０．２重量％含有するイソフタル酸１０モル％共重
合ポリプロピレンテレフタレートを重合した。重合方法
はテレフタル酸、１，３ープロパンジオール を出発原
料としてエステル化反応を行った後、反応生成物に１，
３ープロパンジオール中に粒子を分散させたスラリー、
チタン触媒、および耐熱安定剤としてリン酸を加え重縮
合反応を行い、Ａ層用のポリエステル組成物Ａを得た。
該ポリエステル組成物Ａのポリマー物性は、固有粘度
０．６５であった。得られたポリエステルを縦延伸温度
１００℃、延伸倍率３．０倍、横延伸温度１００〜１５
０℃、延伸倍率３．２倍とし、１８０℃で熱処理し急冷
して二軸延伸フィルムを得た。その結果、表３に示すと
おり、味特性が大きく低下した。

【００４７】比較例３ ポリエステルとして０．５μｍの炭酸カルシウムを含有
するポリエチレンテレフタレートを使用し、延伸温度を
９５℃、延伸倍率３．３倍とする以外は実施例１と同様
にして二軸延伸フィルムを得た。その結果、表３に示す
とおり、成形性、耐衝撃性が大きく低下した。

【００４８】

【表１】

【００４９】

【表２】

【００５０】

【表３】

【００５１】尚、表中の記号は次の通りである。

【００５２】ＡＡ：アセトアルデヒド（ポリエステル中
の含有量（ｐｐｍ）） ＥＧ：エチレングリコール ＰＥＴ：ポリエチレンテレフタレート ＰＥＴ／Ｉ：イソフタル酸共重合ポリエチレンテレフタ
レート ＰＧ：１，３ープロパンジオール Ｐ（Ｅ／Ｐ）Ｔ：プロピレングリコール共重合ＰＥＴ
（１，３−プロパンジオール使用） ＰＰＴ：ポリプロピレンテレフタレート（１，３−プロ
パンジオール使用） ＰＰＴ／Ｎ：ナフタレンジカルボン酸共重合ポリプロピ
レンテレフタレート ＰＰＴ／Ｉ：イソフタル酸共重合ポリプロピレンテレフ
タレート ＰＥＴ／Ｎ：ナフタレンジカルボン酸共重合ＰＥＴ Ｔ：Ｎはテレフラル酸残基とナフタレンジカルボン酸残
基の重量比を示す。

【００５３】

【発明の効果】本発明の金属板ラミネート用ポリエステ
ルフィルムは缶などに成形する際の成形性と共に耐衝撃
性に優れているだけでなく、味特性、特にレトルト後の
味特性に優れた特性を有し、成形加工によって製造され
る金属缶に好適に使用することができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】金属缶の縦方向の断面図である。

【符号の説明】

１：薄肉缶壁 ２：ネック

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｋ 3/36 Ｃ０８Ｋ 3/36 Ｃ０８Ｌ 67/02 Ｃ０８Ｌ 67/02 // Ｂ２９Ｃ 55/12 Ｂ２９Ｃ 55/12 Ｂ２９Ｋ 67:00 Ｂ２９Ｌ 7:00

Claims (11)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 酸成分の９６モル％以上がテレフタル酸
   および／またはナフタレンジカルボン酸からなり、かつ
   グリコール成分がエチレングリコール０〜９５モル％、
   プロピレングリコール５〜１００モル％からなるポリエ
   ステルＡを主たる構成成分とする金属板ラミネート用ポ
   リエステルフィルム。
2. 【請求項２】 プロピレングリコールが、１，３−プロ
   パンジオールである請求項１に記載の金属板ラミネート
   用ポリエステルフィルム。
3. 【請求項３】 ポリエステルＡのテレフタル酸とナフタ
   レンジカルボン酸の重量比が、６０／４０〜９５／５で
   ある請求項１または請求項２に記載の金属板ラミネート
   用ポリエステルフィルム。
4. 【請求項４】 請求項１〜３のいずれかに記載のポリエ
   ステルフィルムと、酸成分の９６モル％以上がテレフタ
   ル酸および／またはナフタレンジカルボン酸からなり、
   かつグリコール成分がエチレングリコール６０〜１００
   モル％、プロピレングリコール０〜４０モル％からなる
   ポリエステルＢを主たる構成成分とするポリエステルフ
   ィルムとが配置されてなる金属板ラミネート用複合ポリ
   エステルフィルム。
5. 【請求項５】 複合フィルムにかかるポリエステルの複
   合構成が、ポリエステルＡ／ポリエステルＢの２層複合
   である請求項４に記載の金属板ラミネート用複合ポリエ
   ステルフィルム。
6. 【請求項６】 複合フィルムにかかるポリエステルの複
   合構成がポリエステルＡ／ポリエステルＢ／ポリエステ
   ルＡの３層複合である請求項４に記載の金属板ラミネー
   ト用複合ポリエステルフィルム。
7. 【請求項７】 複合フィルムにかかるポリエステルの複
   合構成が、ポリエステルＢ／ポリエステルＡ／ポリエス
   テルＢの３層複合である請求項４に記載の金属板ラミネ
   ート用複合ポリエステルフィルム。
8. 【請求項８】 ポリエステルＡが、平均粒子径０．０１
   〜５μｍの粒子を０．０１〜０．５重量％含有すること
   を特徴とする請求項１〜７のいずれかに記載の金属板ラ
   ミネート用複合ポリエステルフィルム。
9. 【請求項９】 金属板にラミネートされるフィルム層に
   おけるバルク粒子濃度に対するフィルム表面から５０ｎ
   ｍにおける表層粒子濃度の比が、１／５以下である請求
   項１〜８のいずれかに記載の金属板ラミネート用複合ポ
   リエステルフィルム。
10. 【請求項１０】 １５０℃で３０分処理時の熱収縮率
    が、５％以下である請求項１〜９のいずれかに記載の金
    属板ラミネート用ポリエステルフィルム。
11. 【請求項１１】 ポリエステルＢからなるフィルム層の
    厚み方向の屈折率が、１．５以上である請求項４〜１０
    のいずれかに記載の金属板ラミネート用ポリエステルフ
    ィルム。