JPH11228722A - ポリオレフィン系樹脂発泡体の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 設備投資が少なくて済み、得られた架橋発泡
体の均質性、形状対応力に優れ、発泡倍率の調整が容易
であり、さらには使用後の発泡体を回収して再び溶融、
成形することができるポリオレフィン系樹脂発泡体の製
造方法を提供する。 【解決手段】 ポリオレフィン系樹脂(A) １００重量部
とジオキシム化合物０．０５〜５重量部を１７０℃〜ポ
リオレフィン系樹脂の分解温度の温度範囲で溶融混和し
て樹脂を改質する。得られた改質樹脂組成物(B) に未改
質のポリオレフィン系樹脂(C) を、重量比(B) ：(C) ＝
２０〜８０：８０〜２０（ただし(B) ＋(C) ＝１００）
でブレンドする。得られたブレンド物に熱分解型化学発
泡剤を混練し、得られた発泡性樹脂組成物を加熱して発
泡剤の分解によって発泡させる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、リサイクル性に優
れたポリオレフィン系樹脂発泡体の製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリオレフィンの発泡体は、機械的物性
と熱的物性のバランスに優れ、さらに後に加熱賦形でき
るので、工業資材として広く利用されている。これらの
うち例えば自動車のドア、天井などの内装材としては、
ポリプロピレン系樹脂を主体とした発泡体が、その良好
な耐熱性のため主流をなしている。

【０００３】従来より、ポリオレフィン系樹脂のシート
状発泡体を製造するには、同樹脂が発泡可能な融体強度
を有したものとなるようにこれを架橋する必要がある。
例えばポリプロピレン系樹脂組成物に発泡剤を加えて同
組成物をシート状に成形し、これを３０〜５０％程度の
ゲル分率を示すまで架橋した後、架橋物を加熱して発泡
剤を熱分解させ発泡させる製造方法が採られている。

【０００４】上記シート状ポリオレフィン系樹脂組成物
の架橋方法としては、放射線や電子線の照射による方
法、紫外線の照射による方法、有機過酸化物などの熱分
解型化学架橋剤による方法、あるいはポリオレフィンに
アルコキシシリル基を導入しそれを縮合反応させる方法
などがある。

【０００５】またこれらの架橋による融体強度の向上に
よって、得られた発泡体を後の工程で加熱賦形し、任意
の形状に加工することも可能となる。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】これらの方法のうち、
電子線による架橋方法は生産性に優れ工業的に広く実施
されており、例えば特公平６−４５７１７号公報には、
ポリプロピレン系樹脂に特定のエチレン共重合体と特定
のエチレン−α−オレフィン共重合体と特定のビニルモ
ノマーを加え、更に発泡剤を加えた溶融混和物のシート
状成形体に、連続して電子線を照射してゲル分率を２０
〜６０％とした後に、得られた連続架橋シートを発泡さ
せる架橋発泡体の製法が開示されている。

【０００７】しかしながら、この方法では、電子線照射
装置のための多大な設備投資が必要であり、しかも架橋
がポリマーの非結晶部分でしか起きないため、その後の
発泡が不均一なものとなりピンホールなどを有する不良
品が生じる嫌いがある。また、成形品の形状がシート状
に限定され、棒状、厚物ボード、異型形状等は困難であ
る。

【０００８】他方、特公昭５８−５７４５２号公報に
は、ポリプロピレン系樹脂に特定の多官能モノマーと熱
分解型発泡剤を加えて全体を溶融混和してなる組成物
を、加熱によって架橋発泡させる架橋発泡体の製造方法
が記載されている。

【０００９】また、特開昭４８−１００４７０号ではケ
イ素含有化合物をグラフトまたは共重合した樹脂に、熱
分解型発泡剤を混練賦型後、脱水縮合反応により架橋さ
せ、加熱により発泡する架橋発泡体の製造方法が開示さ
れている。これらの方法は電子線や放射線による架橋法
と比較して、設備投資は少なくて済み、得られた架橋発
泡体の均質性にも優れる。また、これらの方法はある程
度異型形状のものにも対応が可能である。しかしなが
ら、架橋時間が長くかつ架橋度を一定に保つことが困難
であるため、生産性および品質の安定保持がしにくい問
題がある。

【００１０】近年、環境資源問題に対する方策として、
例えば自動車部材においては部材のリサイクル性が要求
されており、バンパーや内装用の表皮材などのポリプロ
ピレン製部材に関しては既に技術的な取組みがなされて
いる。しかしながらポリプロピレン系樹脂を始めとする
ポリオレフィン系樹脂発泡体は、上記のとおり通常は架
橋されているため、使用後に回収しても再溶融できずリ
サイクルに適しないのが実状である。

【００１１】本発明の目的は、上記の点に鑑み、設備投
資が少なくて済み、得られた架橋発泡体の均質性、形状
対応力に優れ、発泡倍率の調整が容易であり、さらには
使用後の発泡体を回収して再び溶融、成形することがで
きるポリオレフィン系樹脂発泡体の製造方法を提供する
ことにある。

【００１２】

【課題を解決するための手段】本発明によるポリオレフ
ィン系樹脂発泡体の製造方法は、ポリオレフィン系樹脂
(A) １００重量部とジオキシム化合物０．０５〜５重量
部を１７０℃〜ポリオレフィン系樹脂(A) の分解温度の
温度範囲で溶融混和して樹脂を改質し、得られた改質樹
脂組成物(B) に未改質のポリオレフィン系樹脂(C) を、
重量比(B) ：(C) ＝２０〜８０：８０〜２０（ただし
(B) ＋(C) ＝１００）でブレンドし、得られたブレンド
物に熱分解型化学発泡剤を混練し、得られた発泡性樹脂
組成物を加熱して発泡剤の分解によって発泡させること
を特徴とする方法である。

【００１３】本発明方法における未改質のポリオレフィ
ン系樹脂(A) およびポリオレフィン系樹脂(C) の主体を
なすポリオレフィンは、オレフィン性モノマーの単独重
合体、または主成分オレフィン性モノマーと他のモノマ
ーとの共重合体であり、特に限定されるものではない
が、例えば、低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレ
ン、直鎖状低密度ポリエチレン等のポリエチレン、ホモ
タイプポリプロピレン、ランダムタイプポリプロピレ
ン、ブロックタイプポリプロピレン等のポリプロピレ
ン、ポリブテン、エチレン−プロピレン共重合体、エチ
レン−プロピレン−ジエン三元共重合体、エレチン−ブ
テン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレ
ン−アクリル酸エステル共重合体等のエチレンを主成分
とする共重合体などが例示され、またこれらの２以上の
組合わせであってもよい。

【００１４】ポリオレフィン系樹脂とは上記ポリオレフ
ィンの割合が７０〜１００重量％である樹脂組成物を指
す。ポリオレフィン系樹脂を構成するポリオレフィン以
外の樹脂は限定されないが、例えば、ポリスチレン、ス
チレン系エラストマーなどが挙げられる。ポリオレフィ
ン系樹脂中のポリオレフィンの割合が７０重量％を下回
ると、ポリオレフィンの特徴である軽量、耐薬品性、柔
軟性、弾性等が発揮できないばかりか、発泡に必要な溶
融粘度を確保することが困難となる場合があるので好ま
しくない。

【００１５】本発明方法における未改質のポリオレフィ
ン系樹脂(A) およびポリオレフィン系樹脂(C) は、互い
に同一樹脂でも異質樹脂でもよいが、ポリエチレンやポ
リプロピレンの１種もしくは２種以上の組みあわせが好
ましい。

【００１６】特に、ポリオレフィン系樹脂(A) は、２３
０℃におけるメルトフローレートが４ｇ／１０分未満で
あるポリプロピレン樹脂が好ましい。メルトフローレー
ト４以上の樹脂は、改質が不十分で、充分な溶融張力を
有していないことがあり、発泡時に倍率低下を引き起こ
す嫌いがある。

【００１７】ここでいうメルトフローレートとは、ＡＳ
ＴＭ Ｄ １２３８で規定された押出型プラストメータ
を用いて、一定の温度圧力でオリフィスから熱可塑性樹
脂を押出し、押出量を１０分間あたりのグラム数に換算
して表した数値である。

【００１８】改質樹脂組成物を得るには、ポリオレフィ
ン系樹脂とジオキシム化合物を所定条件で溶融混和す
る。具体的には、スクリュー押出機やニーダーなどの混
練装置に上記両物質を所要量ずつ投入し、溶融混和す
る。この溶融混和温度は１７０℃以上かつポリオレフィ
ン系樹脂の分解温度（通常約３００℃）以下、好ましく
は２００℃〜２５０℃である。溶融混和温度が１７０℃
を下回ると改質が不十分で、最終的に得られる発泡体の
発泡倍率が十分高くならないことがあり、約３００℃を
越えるとポリオレフィン系樹脂が分解し易くなる。

【００１９】本発明方法で用いるジオキシム化合物と
は、以下の一般式で示されるような、オキシム基（化学
式Ｉ）またはその水素原子が他の原子団（主に炭化水素
基）で置換された構造（化学式II）を分子内に２個有す
る化合物であり、例えばｐ−キノンジオキシム（化学式
III ）、ｐ，ｐ−ジベンゾイルキノンジオキシム（化学
式IV）が例示される。ジオキシム化合物は２種以上の組
合わせで使用することもできる。

【００２０】

【化１】

【００２１】

【化２】

【００２２】

【化３】

【００２３】

【化４】

【００２４】ジオキシム化合物の添加量はポリオレフィ
ン系樹脂(A) １００重量部に対して０．０５〜５重量部
であり、好ましくは０．２〜３重量部である。この添加
量が０．０５重量部未満であると、発泡に必要な溶融粘
度を付与できず、５重量部を越えると、架橋度が上がり
すぎ、押出成形性が悪くなる（例えば、高負荷がかか
る、メルトフラクチャーが発生する）上に、後で添加す
る発泡剤を樹脂組成物中に均一に混練できず、不必要に
ゲル分率が上がりすぎ、リサイクル性を損なう。加え
て、未反応物のジオキシムが製品中に残留する割合が多
くなり、人体に刺激を及ぼすと共に、原料に対する製品
生成効率が低くなる。

【００２５】上記溶融混和に用いる混練装置は、スクリ
ュー押出機の他、一般的にプラスチック成形加工で使用
されうる溶融混練装置であればよく、例えばニーダー、
ローター、連続混練機などが例示される。このうち連続
運転が行えるスクリュー押出機が好ましく、１軸スクリ
ュー押出機、２軸スクリュー押出機、３本以上のスクリ
ューを備えた多軸スクリュー押出機などがいずれも好適
に用いられる。１軸スクリュー押出機としては、一般的
なフルフライト型スクリューに加え、不連続フライト型
スクリュー、ピンバレル、ミキシングヘッドなどを有す
る押出機なども用いられる。また、上記２軸スクリュー
押出機としては、噛み合い同方向回転型押出機、噛み合
い異方向回転型押出機、非噛み合い異方向回転型押出機
などが好適に使用し得る。なお、押出機の後段に真空ベ
ントを設けることは、樹脂組成物中に揮発物が残存する
のを防ぐのに効果的である。

【００２６】スクリュー押出機を用いる場合、ポリオレ
フィン系樹脂(A) は通常はホッパーから押出機へ投入さ
れるが、定量性を増すため、スクリュー式フィーダー、
重量管理式フィーダーなどを用いることも好ましい。

【００２７】ジオキシム化合物は、ポリオレフィン系樹
脂(A) と同時にホッパーから押出機へ投入してもよい
が、定量フィーダー等を用い、ポリオレフィン系樹脂
(A) と同じ位置で押出機内に投入するか、押出機にてポ
リオレフィン系樹脂が溶融する位置より後流部に設けら
れた注入孔から、サイドフィーダー等を用い、押出機途
中で投入してもよい。

【００２８】次に、上記工程で得られた改質樹脂組成物
(B) に未改質のポリオレフィン系樹脂(C) を、重量比
(B) ：(C) ＝２０〜８０：８０〜２０（ただし(B) ＋
(C) ＝１００）でブレンドする。

【００２９】本工程で改質樹脂組成物(B) の割合は全体
の２０％以上、好ましくは３０％以上である。２０％以
上の改質樹脂組成物(B) が存在すれば、発泡に必要な溶
融張力保持が可能となり、良好な発泡性を発現する。ポ
リオレフィン系樹脂(C) としては、目的に応じて、必要
な物性に最も適した樹脂を選択する。例えば、発泡体原
反の流れ性をよくしたければ、ブレンドする樹脂(C) と
して粘度の低い樹脂を用いる。柔らかい発泡体を得たけ
れば、ポリオレフィン系樹脂(C) として密度の低い樹脂
を用いる。このように、改質樹脂組成物(B) にポリオレ
フィン系樹脂(C) をブレンドすることによって、原反や
発泡体に幅広い性能を持たせることが可能になる。改質
樹脂組成物(B) の割合が全体の２０％未満であると、発
泡に必要な溶融張力が保持できないため、発泡倍率の低
下を引き起こし、良好な発泡体が得られない。

【００３０】また、改質樹脂組成物(B) の割合は全体の
８０％以下、好ましくは７０％以下である。改質樹脂組
成物(B) の割合が大き過ぎると、押出時の成形性が悪く
なり、成形品の表面性を損なう恐れがある。

【００３１】更に、上記工程で得られたブレンド物に熱
分解型化学発泡剤を混練し、発泡性樹脂組成物を得る。

【００３２】本発明で用いる熱分解型化学発泡剤は、加
熱により分解ガスを発生するものであれば特に限定され
るものではない。熱分解型化学発泡剤の代表的な例は、
アゾジカルボンアミド、ベンゼンスルホニルヒドラジ
ド、ジニトロソペンタメチレンテトラミン、トルエンス
ルホニルヒドラジド、４，４−オキシビス（ベンゼンス
ルホニルヒドラジド）である。これらは単独で用いても
または２種以上組み合わせて用いてもよい。その中でも
アゾジカルボンアミドが特に好適に用いられる。

【００３３】上記ブレンド物に熱分解型化学発泡剤を混
練する際は、押出機内で発泡剤が予め１次発泡しない温
度条件で混練を行うことが重要である。例えば、アゾジ
カルボンアミドに発泡助剤を加えない場合、その分解温
度は１８５℃付近であるので、発泡剤をブレンド物に混
ぜる時の温度条件は１８５℃以下にする。温度が１８５
℃を越えると、混練機内で初期発泡が発生し、原反に不
均一な気泡が混入し、その結果、発泡倍率の低下、発泡
体中の不均一粗大気泡の発生、発泡体の品質低下といっ
た問題が生じる恐れがある。

【００３４】熱分解型化学発泡剤は、改質樹脂組成物
(B) １００重量部に対して、１〜５０重量部、好ましく
は２〜３５重量部の範囲で所望の発泡倍率に応じて適宜
の量で使用される。

【００３５】このようにして、ポリオレフィン系樹脂
(A) とジオキシム化合物から得られた改質樹脂組成物
(B) に未改質のポリオレフィン系樹脂(C) をブレンド
し、得られたブレンド物に熱分解型化学発泡剤を混練し
て発泡性樹脂組成物を得るには、上述の改質用の溶融混
練装置と、これとは別の発泡剤混和用の混練装置（構造
は改質用の溶融混練装置のそれと同じであってもよい）
とを用いて、同発泡剤が実質的に分解しない最高温度以
下で両者を混合する。この溶融混練の態様としては下記
のものがある。

【００３６】(a) 改質用の回分式あるいは連続式の溶融
混練装置において、ポリオレフィン系樹脂(A) とジオキ
シム化合物を溶融混和し、得られた改質樹脂組成物(B)
を同溶融混練装置から取り出して固化、造粒などを行っ
た後、同樹脂組成物(B) を発泡剤混和用の回分式あるい
は連続式の混練装置に移し、これに未改質のポリオレフ
ィン系樹脂(C) ついで発泡剤を投入し、三者を溶融混練
し、発泡性樹脂組成物を得る。

【００３７】(b) 改質用の回分式の溶融混練装置におい
て、ポリオレフィン系樹脂とジオキシム化合物を１９０
℃以上の温度で溶融混和して改質を行い、得られた改質
樹脂組成物を同混練装置内で、例えば１８５℃の温度ま
で冷却した後、これに未改質のポリオレフィン系樹脂
(C) ついで発泡剤を追加投入し、三者を溶融混練し、発
泡性樹脂組成物を得る。

【００３８】(c) 改質用のスクリュー押出機（連続式の
溶融混練装置）において、ポリオレフィン系樹脂とジオ
キシム化合物を１９０℃以上の温度で溶融混和し、得ら
れた改質樹脂組成物を１８５℃以下の温度まで降温させ
た後、さらに同スクリュー押出機の途中に設けた供給口
より未改質のポリオレフィン系樹脂(C) ついで発泡剤を
投入し、三者を溶融混練し、発泡性樹脂組成物を得る。

【００３９】(d) 連続操作のもう一つの形態では、２台
のスクリュー押出機などを連結して、１台目でポリオレ
フィン系樹脂とジオキシム化合物を溶融混和し、得られ
た改質樹脂組成物を上記と同様に降温させた後、同樹脂
組成物を２台目に移し、これに未改質のポリオレフィン
系樹脂(C) ついで発泡剤を投入し、三者を溶融混練し、
発泡性樹脂組成物を得る。

【００４０】ブレンド物に熱分解型化学発泡剤を混練し
てなる発泡性樹脂組成物は、必要に応じて賦形されても
よい。賦形の方法は押出成形の他、プレス成形、ブロー
成形、カレンダリング成形、射出成形など、プラスチッ
クの成形加工で一般的に行われる方法が適用可能であ
る。

【００４１】特に、上記(a)(b)の方法にしたがって得ら
れる発泡性樹脂組成物を、回分式の発泡剤混和用混練装
置より取り出し、これをスクリュー押出機に投入して連
続的にシート形状に賦形する方法、あるいは、上記(a)
(c)(d) の方法にしたがって、スクリュー押出機より吐
出する発泡性樹脂組成物を、直接賦形する方法が、生産
性の観点より好ましい。

【００４２】こうして得られた発泡性樹脂組成物または
その賦形物は、適切な温度条件で加熱することにより、
一定圧力下で所望の発泡倍率に発泡させることができ
る。上記加熱は、通常は熱分解型化学発泡剤の分解温度
から、分解温度＋１００℃までの温度範囲で行われる。
これを行うための発泡装置としては、一般的に、空気雰
囲気中で運転する、縦型または横型発泡炉、熱風恒温槽
や、あるいはオイルバス、メタルバス、ソルトバスなど
の熱浴が用いられる。

【００４３】このような方法によって製造される発泡体
原反は、発泡性を確保しつつ流れ性が良好であり、異形
品の成形が可能であるほか、さらには製品成形後も溶
融、ペレット化すれば再度利用するできるものである。

【００４４】このような特性を示す理由は定かでない
が、本樹脂は微架橋の状態で、架橋樹脂が未改質樹脂中
に微分散されていて、架橋樹脂を未改質の樹脂が包み込
むような構造をとっているため、発泡に必要な溶融張力
を保持しつつ、流れ性が確保できるものと考えられる。

【００４５】本発明の方法により製造された発泡体の発
泡倍率（発泡体の比容）は、好ましくは１０倍（ｃｃ／
ｇ）以上、より好ましくは１２倍（ｃｃ／ｇ）以上であ
る。発泡倍率が１０倍未満であると、断熱性、緩衝性、
遮音性、柔軟性、浮揚性などに優れた発泡体が得られな
いことがある。

【００４６】

【作用】本発明方法で製造される発泡体原反は、微架橋
成形体となっているため、発泡に必要な溶融張力をこの
架橋部分により保持することができる。一方、架橋に寄
与していない成分も多量に存在するため、混練や賦型が
可能な程、溶融流動性を維持することができる。このた
め、異形成形が可能な他、成形後もこれを再度融解して
再利用するリサイクル性能を有する。

【００４７】

【発明の実施の形態】本発明を実施例によってより具体
的に説明する。

【００４８】（実施例１） ｉ）発泡性樹脂組成物の製造 始めに、本発明方法において、樹脂の改質および発泡剤
混練およびブレンドに使用する装置について、説明をす
る。

【００４９】図１中、改質用スクリュー押出機(1) は、
その先端に設けられた連結管と、発泡剤混練および樹脂
ブレンド用スクリュー押出機(2) の長さ中間部に設けら
れた連結管とを介して、スクリュー押出機(2) に連結し
ている。発泡剤混練および樹脂ブレンド用スクリュー押
出機(2) は先端寄りに発泡剤供給サイドフィーダー(3)
を有し、先端に成形ダイ(4) を有する。これら２基のス
クリュー押出機(1) (2) の各先端部には揮発分吸引ポン
プ(5)(6)が接続され、またこれら押出機は樹脂温度測定
用の熱電対(7) (8) (9) (10)を備えている。

【００５０】改質用スクリュー押出機(1) はＢＴ４０
（プラスチック工学研究所社製）同方向回転２軸スクリ
ュー押出機であり、これはセルフワイピング２条スクリ
ューを備え、そのＬ／Ｄは３５、Ｄは３９ｍｍである。

【００５１】発泡剤混練および樹脂ブレンド用スクリュ
ー押出機(2) はＴＥＸ−４４型（日本製鋼所社製）同方
向回転２軸スクリュー押出機であり、これはセルフワイ
ピング２条スクリューを備え、そのＬ／Ｄは４５．５、
Ｄは４７ｍｍである。

【００５２】成形ダイはシート形状Ｔダイ（幅２００ｍ
ｍ×厚み１ｍｍ）である。

【００５３】上記構成の装置において、まず、改質用ス
クリュー押出機(1) にポリオレフィン系樹脂(A) および
ジオキシム化合部を、その後端ホッパーから投入し、全
区間設定温度２２０℃、１５０ｒｐｍの条件で両者を溶
融混和し、改質樹脂組成物(B) を得た。このとき、押出
機内で発生した揮発分は吸引ポンプ(5) により真空引き
した。

【００５４】ポリオレフィン系樹脂(A) はポリプロピレ
ン系ランダムコポリマー（三菱化学社製「ＥＧ８」、２
３０℃でのメルトフローレート；０．７ｇ／１０分）で
あり、その供給量は５ｋｇ／ｈとした。

【００５５】ジオキシム化合物としてキノンジオキシム
（大内新興化学社製）をポリオレフィン系樹脂(A) １０
０重量部に対して１．５重量部供給した。

【００５６】改質用スクリュー押出機(1) において熱電
対(7) で測定した樹脂の改質温度は２２８℃であった。

【００５７】次に、発泡剤混練および樹脂ブレンド用押
出機(2) に未改質のポリオレフィン系樹脂(C) をその後
端ポッパーから投入し、改質用押出機(1) より連結部を
経て改質樹脂組成物(B) を供給し、これらを充分に混練
分散させた。改質樹脂組成物(B) と未改質のポリオレフ
ィン系樹脂(C) の重量比は５：５とした。そののち、こ
の押出機(2) のサイドフィーダー(3) から発泡剤を供給
し、分散させ、押出機先端のＴダイ(4) よりシート状の
成形物を得た。

【００５８】未改質ポリオレフィン計樹脂(C) はポリプ
ロピレンのホモポリマー（三菱化学社製「ＥＡ７」、２
３０℃でのメルトフローレート；１．２ｇ／１０分）、
発泡剤はアゾジカルボンアミド（ＡＤＣＡ）であり、押
出機条件は１８５℃×３０ｒｐｍ、押出量は５ｋｇ／
ｈ、金型温度は１６５℃とした。熱電対(8) (9) (10)で
測定した樹脂の温度はそれぞれ１９０℃、１８５℃およ
び１６３℃であった。

【００５９】ii） 発泡体の作成 得られた発泡性樹脂組成物からなる成形シートを１００
ｍｍ角に切断し、この切断片を２３０℃の熱風乾燥器内
に５分間放置し、発泡させた。

【００６０】iii ）発泡体の物性 得られた発泡体の発泡倍率（発泡体サンプルの比容測定
値）は３０ｃｃ／ｇであった。

【００６１】再流動性の評価はつぎのように行った。上
記改質スクリュー押出機(1) と同じ仕様で、先端に径３
ｍｍのストランドダイを取り付けた押出機を用い、シリ
ンダーバレル温度を２２０℃に設定した。この押出機
で、得られた発泡体の粉砕品２０重量％と元のポリオレ
フィン系樹脂(A) ８０重量％を混練押し出し、押出物の
外観をチェックした。再流動性評価結果は成形性良好、
異物なしであった。

【００６２】（実施例２）改質樹脂組成物(B) と未改質
のポリオレフィン系樹脂(C) の重量比を３：７に変え、
キノンジオキシムの添加量をポリオレフィン系樹脂(A)
１００重量部に対して２．５重量部とした以外、実施例
１と同じ操作を行った。

【００６３】得られた発泡体の発泡倍率は３０ｃｃ／ｇ
であった。また、再流動性評価結果は良好で、リサイク
ル性に問題はなかった。

【００６４】（実施例３）ポリオレフィン系樹脂(A) お
よび未改質のポリオレフィン系樹脂(C) として、いずれ
もポリエチレン（ダウ・ケミカル社製「アフィニティ
ＰＬ１８８０」、１９０℃でのメルトフローレート；
１．０ｇ／１０分）を用い、改質樹脂組成物(B) と未改
質のポリオレフィン系樹脂(C) の重量比を５：５とし、
キノンジオキシムの添加量をポリオレフィン系樹脂(A)
１００重量部に対して０．１重量部とし、改質用スクリ
ュー押出機(1) の回転数を５０ｒｐｍとした以外、実施
例１と同じ操作を行った。

【００６５】得られた発泡体の発泡倍率は３０ｃｃ／ｇ
であった。また、再流動性評価結果は良好で、リサイク
ル性に問題はなかった。

【００６６】（実施例４）ポリオレフィン系樹脂(A) お
よび未改質のポリオレフィン系樹脂(C) として、いずれ
もポリプロピレンのホモポリマー（三菱化学社製「ＦＹ
４」、２３０℃でのメルトフローレート；５ｇ／１０
分）を用い、改質樹脂組成物(B) と未改質のポリオレフ
ィン系樹脂(C) の重量比を５：５とし、キノンジオキシ
ムの添加量をポリオレフィン系樹脂(A) １００重量部に
対して４重量部とした以外、実施例１と同じ操作を行っ
た。

【００６７】得られた発泡体の発泡倍率は２３ｃｃ／ｇ
であった。また、再流動性評価結果は良好で、リサイク
ル性に問題はなかった。

【００６８】実施例１〜４の構成および評価結果を表１
にまとめて示す。

【００６９】

【表１】

【００７０】（比較例１）改質用スクリュー押出機(1)
において樹脂の改質温度を１６０℃にした以外、実施例
１と同じ操作を行った。

【００７１】得られた発泡体の発泡倍率は８ｃｃ／ｇで
あった。また、リサイクル性に問題はなかった。

【００７２】（比較例２）改質樹脂組成物(B) と未改質
のポリオレフィン系樹脂(C) の重量比を１：９に変え、
キノンジオキシムの添加量をポリオレフィン系樹脂(A)
１００重量部に対して７．５重量部とした以外、実施例
１と同じ操作を行った。

【００７３】得られた発泡体の発泡倍率は９ｃｃ／ｇで
あった。また、再流動性についてはストランドにメルト
フラクチャー発生が発生し、リサイクル性はやや悪かっ
た。

【００７４】（比較例３）ポリオレフィン系樹脂(A) お
よび未改質のポリオレフィン系樹脂(C) として、いずれ
もポリエチレン（旭ダウ社製「アフィニティ ＥＧ８１
５０」、１９０℃でのメルトフローレート；０．５ｇ／
１０分）を用い、改質樹脂組成物(B) と未改質のポリオ
レフィン系樹脂(C) の重量比を１：９とし、キノンジオ
キシムの添加量をポリオレフィン系樹脂(A) １００重量
部に対して０．０４重量部とし、改質用スクリュー押出
機(1) の回転数を５０ｒｐｍとした以外、実施例１と同
じ操作を行った。

【００７５】得られた発泡体の発泡倍率は６ｃｃ／ｇで
あった。また、リサイクル性に問題はなかった。

【００７６】（比較例４）発泡剤混練および樹脂ブレン
ド用スクリュー押出機(2) を用いて、ポリオレフィン系
樹脂(A) としてのポリプロピレン系ランダムコポリマー
（三菱化学社製「ＥＧ８」、２３０℃でのメルトフロー
レート；０．５ｇ／１０分）１００重量部に対しキノン
ジオキシム１重量部、ＡＤＣＡ１５重量部を添加して、
幅２００ｍｍ×厚み１ｍｍのシートを成形した。次に、
電子線照射機（日新ハイボルテージ社製）により６００
ｋｅｖでシート両面を１０Ｍｒａｄで電子線照射した。
得られた発泡性樹脂組成物からなる成形シートを２００
ｍｍ角に切断し、この切断片を２３０℃の熱風乾燥器内
に５分間放置し、発泡させた。

【００７７】得られた発泡体の発泡倍率は２８ｃｃ／ｇ
であった。また、再流動性評価（リサイクル性）につい
ては、押出機の背圧が上がりすぎ、押し出すことができ
なかった。

【００７８】比較例１〜４の構成および評価結果を表２
にまとめて示す。

【００７９】

【表２】

【００８０】

【発明の効果】請求項１記載の発明によれば、微量なポ
リマー架橋により、後に発泡剤との混練や賦形が可能な
程度の融流動性を維持しつつ、同時に発泡が可能な程度
の融体強度を有する改質樹脂組成物を得ることができ、
この改質樹脂組成物に更に未改質樹脂を付加することに
よって、均質性に優れ、使用後の発泡体を回収して再び
溶融、成形することができるリサイクル性に優れたポリ
オレフィン系樹脂発泡体を少ない設備投資で製造するこ
とができる。

【００８１】また、請求項２記載の発明によれば、高倍
率の発泡体が安定して得られ易い上に、耐熱性や強度の
点で優れた発泡体を得ることができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】図１は樹脂の改質および発泡剤混練および樹脂
ブレンドに使用する連続式発泡性樹脂組成物の製造装置
を示す概略図である。

【符号の説明】

１：改質用スクリュー押出機 ２：発泡剤混練および樹脂ブレンド用スクリュー押出機 ３：発泡剤供給サイドフィーダー ４：成形ダイ ５、６：揮発分吸引ポンプ ７、８、９、１０：熱電対

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 岡部 優志 京都市南区上鳥羽上調子町２−２ 積水化 学工業株式会社内

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ポリオレフィン系樹脂(A) １００重量部
   とジオキシム化合物０．０５〜５重量部を１７０℃〜ポ
   リオレフィン系樹脂(A) の分解温度の温度範囲で溶融混
   和して樹脂を改質し、得られた改質樹脂組成物(B) に未
   改質のポリオレフィン系樹脂(C) を、重量比(B) ：(C)
   ＝２０〜８０：８０〜２０（ただし(B) ＋(C) ＝１０
   ０）でブレンドし、得られたブレンド物に熱分解型化学
   発泡剤を混練し、得られた発泡性樹脂組成物を加熱して
   発泡剤の分解によって発泡させることを特徴とするポリ
   オレフィン系樹脂発泡体の製造方法。
2. 【請求項２】 ポリオレフィン系樹脂(A) が、２３０℃
   におけるメルトフローレートが４ｇ／１０分未満である
   ポリプロピレン樹脂であることを特徴とする請求項１記
   載のポリオレフィン系樹脂発泡体の製造方法。