JPH11236037A

JPH11236037A - 多層プラスチック容器

Info

Publication number: JPH11236037A
Application number: JP5421898A
Authority: JP
Inventors: Jinichi Yazaki; 仁一矢崎; Kozaburo Sakano; 弘三郎坂野; Toshibumi Tanahashi; 俊文棚橋
Original assignee: Toyo Seikan Kaisha Ltd
Current assignee: Toyo Seikan Group Holdings Ltd
Priority date: 1998-02-20
Filing date: 1998-02-20
Publication date: 1999-08-31
Anticipated expiration: 2018-02-20
Also published as: JP3944998B2

Abstract

(57)【要約】【課題】容器表面への印刷適性やラベル貼着性を損なわ
ずに容器表面での細菌やかび等の繁殖を長期間にわたっ
て防止することができるとともに、容器内に収納した内
容物中に抗菌剤が移行しない多層プラスチック容器を提
供する。【解決手段】少なくとも３層以上からなる多層プラスチ
ック容器において、容器の最外層から第２層目に有機系
抗菌剤を添加する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は各種の用途に用いら
れる、容器表面での細菌やかび等の繁殖を防止した多層
プラスチック容器に関する。

【０００２】

【従来の技術】台所、浴室、洗面所等高温多湿の条件下
で使用される洗剤、シャンプー、リンス等のプラスチッ
ク容器の表面には細菌やかび等が繁殖することは以前か
ら知られており、容器表面に黒ずみやヌメリを生じて美
観を損ねるだけでなく、アレルギー症状等の原因にもな
ると考えられている。従来、これら細菌やかび等の繁殖
を防止するために、多層構造のプラスチック容器の最外
層に抗菌剤を添加したもの（特開平８−９０７２６号公
報）や、プラスチック容器の最内層に抗菌剤を添加した
もの（特開平７−１１２７７１号公報）等が提案されて
いる。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、プラス
チック容器の最外層に特に有機系抗菌剤を添加した場合
には、容器表面に抗菌剤が移行し粉ふきや黄変等の外観
不良を生じ、容器表面への印刷適性やラベルの貼着性が
悪くなるとともに、時間の経過とともに抗菌剤が容器表
面から流出し、抗菌性等が低下するという欠点がある。
また、プラスチック容器の最内層に抗菌剤を添加した場
合には、容器内に収納する内容物中に抗菌剤が混入し内
容物の変質を生じることがあるとともに、容器表面での
細菌やかび等の繁殖を防止することができないという問
題点があった。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】したがって、本発明の
目的は、容器表面への印刷適性やラベル貼着性を損なわ
ずに容器表面での細菌やかび等の繁殖を長期間にわたっ
て防止することができるとともに、容器内に収納した内
容物中に抗菌剤が混入しない多層プラスチック容器を提
供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
に、本発明は下記の構成をとるものである。１．好ましくは最外層がポリオレフィンまたはポリエス
テル樹脂からなる少なくとも３層以上の多層プラスチッ
ク容器において、容器の最外層から第２層目に有機系抗
菌剤を添加したことを特徴とする多層プラスチック容
器。２．最外層に無機系抗菌剤を添加したことを特徴とする
１に記載の多層プラスチック容器。３．多層プラスチック容器の有機系抗菌剤を添加した層
と最内層との間に少なくとも１層の有機系抗菌剤の反射
樹脂層を設けたことを特徴とする１又は２に記載の多層
プラスチック容器。４．有機系抗菌剤の反射樹脂層のうち、少なくとも１層
が酸変性ポリオレフィンであることを特徴とする１〜３
のいずれか１項に記載の多層プラスチック容器。５．多層プラスチック容器が容器製造時に発生するリグ
ラインドを含有する樹脂層を有することを特徴とする１
〜４のいずれか１項に記載の多層プラスチック容器。

【０００６】

【発明の実施の形態】本発明では、多層プラスチック容
器の最外層より第２層目内に有機系抗菌剤を添加するこ
とを特徴とするが、本発明における抗菌剤とは細菌やか
び等の微生物を死滅させたりその繁殖を防止する作用を
有する物質のことをいう。本発明で使用する有機系抗菌
剤には特に制限はなく、プラスチック用抗菌剤として知
られているものはいずれも使用することができる。好ま
しい有機系抗菌剤としては、例えば、１，２−ベンズイ
ソチアゾリン−３−オン（商品名：ブロクセルＣＲ
Ｌ）、Ｎ−フルオロジクロロメチルチオフタルイミド
（商品名：フルオロホルベット）、２，３，５，６−テ
トラクロロイソフタロニトリル（一般名：ＴＰＮ、商品
名：ダコニール、ノブサイトＮ−９６）、２−（４−チ
アゾリル）ベンゾイミダゾール（一般名：ベンゾイミダ
ゾール、ＴＢＺ）、ベンズイミダゾールカルバミン酸メ
チル、１０,１０’−オキシビスフェノキサンアシル
（商品名：パイナジン）、２，３，５，６−テトラクロ
ロ−４−（メチルスルホニル）ピリジン（商品名：ダウ
シル−Ｓ−１３）、２−ピリジンチオール−１−オキシ
ド亜鉛、Ｎ,Ｎ−ジメチル−（フルオロジクロロメチル
チオ）、Ｎ’−フェニルスルファミド等が挙げられる。

【０００７】これらの抗菌剤は単独で、又は２種以上を
組合せて使用することができ、抗菌剤を添加する樹脂と
の相溶性、耐熱性、抗菌性等の諸性質を考慮して選択さ
れる。有機系抗菌剤の添加量に特に制限はないが、通常
は有機系抗菌剤添加樹脂層に対して約０．１〜３．０重
量％、好ましくは約０．４〜１．０重量％の抗菌剤を使
用する。抗菌剤の量が少ない場合には長期的な抗菌効果
が得られず、一方抗菌剤の量が多すぎると容器表面に粉
ふき等の外観不良が生じる等の問題点がある。

【０００８】有機系抗菌剤は無機系抗菌剤とは異なり合
成樹脂中を徐々に移行する性質があるが、本発明では多
層プラスチック容器の最外層より内側の層に有機系抗菌
剤を添加することによって、有機系抗菌剤が徐々に外層
に移行し、容器表面での細菌やかび等の繁殖を防止し、
しかもその効果は長期間持続するものとなる。一般にプ
ラスチック容器類には、容器製造後に容器表面に直接印
刷したり、ラベルを貼着することが行われるが、本発明
の多層プラスチック容器では、当初容器の表面には有機
系抗菌剤が存在しないために粉ふき等の外観不良は生じ
ず、また印刷適性やラベルの貼着性が低下することはな
い。

【０００９】本発明の多層プラスチック容器を構成する
プラスチック材料としては特に制限はなく、ポリエチレ
ン、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂、ポリス
チレン系樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ塩化ビニリデ
ン系樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル系樹脂、ポリア
ミド系樹脂、エチレン・酢酸ビニル共重合体ケン化物、
アクリロニトリル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂等通
常プラスチック容器を製造するのに使用される材料はい
ずれも使用することができる。

【００１０】本発明の多層プラスチック容器の最外層及
び第２層を構成する材料としては、ポリエチレン、ポリ
プロピレンあるいはこれらの共重合体等のポリオレフィ
ン系樹脂やポリスチレン系樹脂のように有機系抗菌剤が
樹脂中を容易に移行することのできる材料を使用するこ
とが好ましい。

【００１１】本発明の多層プラスチック容器では、有機
系抗菌剤を添加した層より内側の層に、抗菌剤が容器内
に収納した内容物中に混入することを防止するために、
少なくとも１層、好適には２層以上の反射樹脂層を設け
ることが好ましい。この反射樹脂層とは、有機系抗菌剤
と相溶性がないか、又は小さいため抗菌剤が樹脂中に浸
透しずらい樹脂からなる層をいう。このような抗菌剤の
反射樹脂層を構成するプラスチック材料としては、例え
ば、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリ塩化ビニリデン系樹
脂、ポリエステル系樹脂、アクリル系樹脂、ポリアミド
系樹脂、エチレン・酢酸ビニル共重合体ケン化物、アク
リロニトリル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、環状オ
レフィン共重合体系樹脂、及びマレイン酸変性ポリオレ
フィンや無水マレイン酸変性ポリオレフィン等の酸変性
ポリオレフィン等を使用することができる。これらの樹
脂は単独で又は２種以上を混合して使用することができ
る。また、２層以上の反射樹脂層を設ける場合には、少
なくとも１層を酸変性ポリオレフィンにより構成するこ
とが好ましい。

【００１２】本発明の多層プラスチック容器には、容器
製造時に発生するバリ等の成形屑からなるリグラインド
を含有する樹脂層を設けることができる。リグラインド
を含有する樹脂層は、好ましくは多層プラスチック容器
の中間層を構成するものとし、リグラインドのみで該樹
脂層を構成してもよいが、リグラインドのみで該樹脂層
を構成した場合、樹脂の溶融押出し時の吐出量のばらつ
きが大きいため、リグラインドと未使用の樹脂との混合
物により該樹脂層を構成することが好ましい。

【００１３】また、本発明では多層プラスチック容器の
最外層を構成するプラスチック材料中に無機系抗菌剤を
添加してもよい。無機系抗菌剤は有機系抗菌剤とは異な
り、樹脂中を移行する性質はないが、最外層に無機系抗
菌剤を添加することによって、容器表面での細菌やかび
等の繁殖を防止する効果を高めることが可能となる。こ
のような無機系抗菌剤としては特に制限はなく、プラス
チック用抗菌剤として知られているものはいずれも使用
することができる。好ましい無機抗菌剤としては、例え
ば、銀（銅）ゼオライト（商品名：バクテキラー）、銀
リン酸ジルコニウム（商品名：ノバロン）、銀ハイドロ
キシアパタイト（商品名：アパサイダー）、銀リン酸塩
ガラス（商品名：イオンピァー）、銀リン酸塩セラミッ
ク（商品名：抗菌セラミック）等が挙げられる。これら
の抗菌剤は単独で、又は２種以上を組合わせて使用する
ことができ、抗菌剤を添加する樹脂との相溶性、耐熱
性、抗菌性等の諸性質を考慮して選択される。また、こ
れらの抗菌剤は多層プラスチック容器の最外層を構成す
る樹脂中に練り込み又は含浸等の方法により添加するこ
とができる。

【００１４】本発明の多層プラスチック容器を構成する
際には、各樹脂層間に接着性樹脂層を介在させて樹脂層
間の接着性を改善することができ、また必要に応じてア
ルミニウム等の金属箔等他の材料を介在させてもよい。
好ましい多層プラスチック容器の層構造としては、例え
ば、外層樹脂層／有機系抗菌剤添加樹脂層／内層樹脂層
からなる３層構造、外層樹脂層／有機系抗菌剤添加樹脂
層／リグラインド含有樹脂層／内層樹脂層の４層構造か
らなるものが挙げられ、より好ましくは外層樹脂層／有
機系抗菌剤添加樹脂層／抗菌剤反射樹脂層／内層樹脂層
からなる４層構造、外層樹脂層／有機系抗菌剤添加樹脂
層／リグラインド含有樹脂層／内層樹脂層からなる４層
構造、外層樹脂層／有機系抗菌剤添加樹脂層／リグライ
ンド含有樹脂層／抗菌剤反射樹脂層／内層樹脂層からな
る５層構造のもの等が挙げられる。また、さらに好まし
くはこれらの３〜５層構造の最外層に無機系抗菌剤を添
加したもの等が挙げられる。これらの層間には必要に応
じて接着性樹脂を介在させてもよい。また、帯電防止剤
や紫外線吸収剤を添加してもよい。

【００１５】具体的な層構造としては、例えば、ポリエ
チレン（ＰＥ）／有機系抗菌剤添加ＰＥ／リグラインド
含有ＰＥ／ＰＥ、ＰＥ／有機系抗菌剤添加ＰＥ／リグラ
インド含有ＰＥ／無水マレイン酸変性ＰＥ／エチレン・
酢酸ビニル共重合体ケン化物／無水マレイン酸変性ＰＥ
／ＰＥ、無機系抗菌剤添加ＰＥ／有機系抗菌剤添加ＰＥ
／リグラインド含有ＰＥ／無水マレイン酸変性ＰＥ／エ
チレン・酢酸ビニル共重合体ケン化物／無水マレイン酸
変性ＰＥ／ＰＥ等が挙げられる。

【００１６】本発明の多層プラスチック容器は、ブロー
成形、射出成形、押出成形、真空成形等通常の成形方法
によりボトル、ボックス、トレー、桶、コップ等種々の
形状のものとして製造することができる。これらの多層
プラスチック容器に収納される内容物としては特に制限
はないが、例えばシャンプー、リンス、ボディシャンプ
ー、洗剤、整髪料、各種化粧品、調味料、食品類等が挙
げられる。

【００１７】

【実施例】以下、本発明の実施例について説明するが、
これらの実施例は本発明を限定するものではない。（実施例１）通常のブロー成形法により、外側から、１
８０μ高密度ポリエチレン層／１００μ有機系抗菌剤添
加高密度ポリエチレン層／６００μリグラインド添加高
密度ポリエチレン層／５μ無水マレイン酸変性ポリエチ
レン層／１０μエチレン・酢酸ビニル共重合体ケン化物
層／５μ無水マレイン酸変性ポリエチレン層／１００μ
高密度ポリエチレン層からなる層構成（図２）の容器
（図１）を製造した。有機系抗菌剤添加高密度ポリエチ
レン層には、抗菌剤として２−（４−チアゾリル）ベン
ズイミダゾールを０．８重量％添加した。

【００１８】（実施例２）通常のブロー成形法により、
外側から、１８０μ高密度ポリエチレン層／１００μ有
機系抗菌剤添加高密度ポリエチレン層／６００μリグラ
インド添加高密度ポリエチレン層／５μ無水マレイン酸
変性ポリエチレン層／５μ無水マレイン酸変性ポリエチ
レン層／１００μ高密度ポリエチレン層からなる層構成
（図３）で実施例１と同一形状の容器を製造した。有機
系抗菌剤添加高密度ポリエチレン層には、抗菌剤として
２−（４−チアゾリル）ベンズイミダゾールを０．８重
量％添加した。

【００１９】（実施例３）通常のブロー成形法により、
外側から、１８０μ高密度ポリエチレン層／１００μ有
機系抗菌剤添加高密度ポリエチレン層／６００μリグラ
インド添加高密度ポリエチレン層／５μ無水マレイン酸
変性ポリエチレン層／１０μエチレン・酢酸ビニル共重
合体ケン化物層／５μ無水マレイン酸変性ポリエチレン
層／１００μ高密度ポリエチレン層からなる実施例１と
同じ層構成（図２）で、実施例１と同一形状の容器を製
造した。有機系抗菌剤添加高密度ポリエチレン層には、
抗菌剤として２−（４−チアゾリル）ベンズイミダゾー
ルを０．４重量％添加した。

【００２０】（実施例４）通常のブロー成形法により、
外側から、１８０μ無機系抗菌剤添加高密度ポリエチレ
ン層／１００μ有機系抗菌剤添加高密度ポリエチレン層
／６００μリグラインド添加高密度ポリエチレン層／５
μ無水マレイン酸変性ポリエチレン層／１０μエチレン
・酢酸ビニル共重合体ケン化物層／５μ無水マレイン酸
変性ポリエチレン層／１００μ高密度ポリエチレン層か
らなる層構成（図４）で、実施例１と同一形状の容器を
製造した。無機系抗菌剤添加高密度ポリエチレン層には
抗菌剤として銀リン酸ジルコニウムを０．２重量％、有
機系抗菌剤添加高密度ポリエチレン層には、抗菌剤とし
て２−（４−チアゾリル）ベンズイミダゾールを０．４
重量％添加した。

【００２１】（実施例５）通常のブロー成形法により、
外側から、１８０μ無機系抗菌剤添加高密度ポリエチレ
ン層／１００μ有機系抗菌剤添加高密度ポリエチレン層
／６００μリグラインド添加高密度ポリエチレン層／５
μ無水マレイン酸変性ポリエチレン層／１０μエチレン
・酢酸ビニル共重合体ケン化物層／５μ無水マレイン酸
変性ポリエチレン層／１００μ高密度ポリエチレン層か
らなる実施例４と同じ層構成（図４）で、実施例４と同
一形状の容器を製造した。無機系抗菌剤添加高密度ポリ
エチレン層には抗菌剤として銀リン酸ジルコニウムを
０．４重量％、有機系抗菌剤添加高密度ポリエチレン層
には、抗菌剤として２−（４−チアゾリル）ベンズイミ
ダゾールを０．４重量％添加した。

【００２２】（実施例６）通常のブロー成形法により、
外側から、１８０μ高密度ポリエチレン層／１００μ有
機系抗菌剤添加高密度ポリエチレン層／６００μリグラ
インド添加高密度ポリエチレン層／５μ無水マレイン酸
変性ポリエチレン層／１０μエチレン・酢酸ビニル共重
合体ケン化物層／５μ無水マレイン酸変性ポリエチレン
層／１００μ高密度ポリエチレン層からなる実施例１と
同じ層構成（図２）で、実施例１と同一形状の容器を製
造した。有機系抗菌剤添加高密度ポリエチレン層には、
抗菌剤として２−（４−チアゾリル）ベンズイミダゾー
ルを１．０重量％添加した。

【００２３】（比較例１）外側から第２層目として有機
系抗菌剤を添加しない高密度ポリエチレンを使用したほ
かは、実施例１と同様にして実施例１と同じ層構成で同
一形状の容器を製造した。

【００２４】（比較例２）有機系抗菌剤を外側から第１
層目の高密度ポリエチレンに添加したほかは、実施例１
と同様にして実施例１と同じ層構成で同一形状の容器を
製造した。

【００２５】上記各実施例、比較例で製造した容器を用
いて以下の試験を行った。（抗菌効果）抗菌効果の試験は下記の方法により行っ
た。容器胴部の中央部より３ｃｍ×３ｃｍの試験片を切
り出し外層側の表面に黒麹カビの胞子を吹き付け、黒麹
カビを吹き付けた面を下にして寒天培地の上に置き、こ
れを温度が３０℃、湿度が１００ＲＨ％の恒温恒湿器に
保存し、５週間後にカビの成長程度をチェックした。内
層側の表面についても同様の試験を行い、１０週間後に
カビの成長程度をチェックした。

【００２６】カビの成長程度は、インターナショナル
エレクトロテクニカルコミッション（ＩＥＣ規格）に
従ってチェックし、つぎのように評価した。０＝５０倍の実体顕微鏡でカビの成長が認められない。１＝肉眼ではほとんど見えない。しかし、顕微鏡下では
明らかに認められる。２＝肉眼で明白に認められるが、試料表面の２５％以下
しかおおっていない。３＝肉眼で明白に認められ、試料表面の２５％以上をお
おっている。

【００２７】（容器表面状態）容器表面状態は、成形直
後の容器を目視チェックによりブツ、黄変等の有無を確
認した。これらの試験結果を表１に示す。

【００２８】

【表１】

【００２９】これらの結果によれば、最外層より第２層
目に有機系抗菌剤を０．４〜１．０重量％添加した上記
各実施例では、容器の外層面では長期間にわたって抗菌
効果を奏するとともに容器の表面状態も良好であり、し
かも容器の内層面への抗菌剤の移行を防止することがで
きた。また、最外層に無機系抗菌剤を添加することによ
り、少ない量の有機系抗菌剤で長期的な抗菌効果が得ら
れ、有機系抗菌剤が樹脂中を移行するために起こる粉ふ
き等の発生も少なくなった。（実施例４、５）これに対
して、有機系抗菌剤を添加しなかった比較例１では、容
器の外層面、内層面ともに全く抗菌効果は得られなかっ
た。また、有機系抗菌剤を最外層に添加した比較例２で
は、容器の製造時点で容器表面に有機系抗菌剤によるブ
ツと粉ふきが発生し、容器表面への印刷適性やラベル貼
着性が悪く、実用に適さないものであった。

【００３０】

【発明の効果】本発明では、多層プラスチック容器の最
外層から第２層目に有機系抗菌剤を添加した層を設けた
ことにより、容器表面への印刷適性やラベル貼着性を損
なわずに容器表面での細菌やカビ等の繁殖を長期間にわ
たって防止することができる。また、第２層目と内層と
の間に少なくとも１層、好ましくは２層以上の抗菌剤の
移行を防止する反射樹脂層を設けることによって、容器
内に収容した内容物中に抗菌剤が移行しない多層プラス
チック容器を得ることができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の多層プラスチック容器の１例を示す図
である。

【図２】本発明の多層プラスチック容器の側壁部の層構
成を示す拡大模式図である。

【図３】本発明の多層プラスチック容器の側壁部の層構
成の他の例を示す拡大模式図である。

【図４】本発明の多層プラスチック容器の側壁部の層構
成の他の例を示す拡大模式図である。

【符号の説明】

１多層プラスチック容器２最外層３第２層４リグラインド添加樹脂層５第１の抗菌剤の反射樹脂層６第２の抗菌剤の反射樹脂層７第３の抗菌剤の反射樹脂層８内層９有機系抗菌剤１０無機系抗菌剤

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】少なくとも３層以上の多層プラスチック
容器において、容器の最外層から第２層目に有機系抗菌
剤を添加したことを特徴とする多層プラスチック容器。
【請求項２】最外層に無機系抗菌剤を添加したことを
特徴とする請求項１に記載の多層プラスチック容器。
【請求項３】多層プラスチック容器の有機系抗菌剤を
添加した層と最内層との間に少なくとも１層の有機系抗
菌剤の反射樹脂層を設けたことを特徴とする請求項１又
は２に記載の多層プラスチック容器。
【請求項４】有機系抗菌剤の反射樹脂層のうち、少な
くとも１層が酸変性ポリオレフィンであることを特徴と
する請求項１〜３に記載の多層プラスチック容器。
【請求項５】多層プラスチック容器が容器製造時に発
生するリグラインドを含有する樹脂層を有することを特
徴とする請求項１〜４に記載の多層プラスチック容器。