JPH11236365A - トリフルオロメタンスルホン酸無水物の製造方法 - Google Patents
トリフルオロメタンスルホン酸無水物の製造方法Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 トリフルオロメタンスルホン酸無水物を製造
するにあたり、従来法と比較して操作性および生産性を
向上させ、非常に効率よくトリフルオロメタンスルホン
酸無水物を製造することができる方法を提供する。 【解決手段】 トリフルオロメタンスルホン酸〔ＣＦ3
ＳＯ3Ｈ〕を五塩化リン〔ＰＣｌ5〕と反応させることに
よるトリフルオロメタンスルホン酸無水物〔（ＣＦ3Ｓ
Ｏ2）2Ｏ〕の製造方法である。 【効果】 本発明の製造方法により、医薬品、農薬、各
種機能材料などを製造する際の原料や触媒などとして有
用な化合物であるトリフルオロメタンスルホン酸無水物
を容易に、高選択性かつ高収率で製造することができ
る。
するにあたり、従来法と比較して操作性および生産性を
向上させ、非常に効率よくトリフルオロメタンスルホン
酸無水物を製造することができる方法を提供する。 【解決手段】 トリフルオロメタンスルホン酸〔ＣＦ3
ＳＯ3Ｈ〕を五塩化リン〔ＰＣｌ5〕と反応させることに
よるトリフルオロメタンスルホン酸無水物〔（ＣＦ3Ｓ
Ｏ2）2Ｏ〕の製造方法である。 【効果】 本発明の製造方法により、医薬品、農薬、各
種機能材料などを製造する際の原料や触媒などとして有
用な化合物であるトリフルオロメタンスルホン酸無水物
を容易に、高選択性かつ高収率で製造することができ
る。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、トリフルオロメタ
ンスルホン酸無水物の製造方法に関するものである。ト
リフルオロメタンスルホン酸無水物は、医薬品、農薬、
各種機能材料などを製造する際の原料や触媒などとして
有用な化合物である。
ンスルホン酸無水物の製造方法に関するものである。ト
リフルオロメタンスルホン酸無水物は、医薬品、農薬、
各種機能材料などを製造する際の原料や触媒などとして
有用な化合物である。
【０００２】
【発明が解決しようとする課題】従来、トリフルオロメ
タンスルホン酸無水物を製造する方法としては、以下の
反応式で示されるように、トリフルオロメタンスルホン
酸を五酸化二リンと反応させ、脱水縮合することにより
製造する方法が知られている。
タンスルホン酸無水物を製造する方法としては、以下の
反応式で示されるように、トリフルオロメタンスルホン
酸を五酸化二リンと反応させ、脱水縮合することにより
製造する方法が知られている。
【０００３】
【化１】６ＣＦ3ＳＯ3Ｈ＋Ｐ2Ｏ5→３（ＣＦ3ＳＯ2）2
Ｏ＋２Ｈ3ＰＯ4 しかしながら、この製造方法においては、ガラス状のポ
リリン酸が副生して反応液が固結してしまい、反応液の
撹拌ができなくなるため、それ以上反応を続行できなく
なってしまうという問題があり、また、副生したポリリ
ン酸の反応終了後の処理が容易でないという問題もある
ため、工業的にトリフルオロメタンスルホン酸無水物を
製造する方法としては適当ではない。
Ｏ＋２Ｈ3ＰＯ4 しかしながら、この製造方法においては、ガラス状のポ
リリン酸が副生して反応液が固結してしまい、反応液の
撹拌ができなくなるため、それ以上反応を続行できなく
なってしまうという問題があり、また、副生したポリリ
ン酸の反応終了後の処理が容易でないという問題もある
ため、工業的にトリフルオロメタンスルホン酸無水物を
製造する方法としては適当ではない。
【０００４】
【課題を解決するための手段】そこで、上記のような問
題点を解決することを目的として本発明者が鋭意検討を
行った結果、トリフルオロメタンスルホン酸を五酸化二
リンの代わりに五塩化リンと反応させることにより、ト
リフルオロメタンスルホン酸無水物を容易に、高選択性
かつ高収率で製造することができることを見出し、本発
明に到達した。
題点を解決することを目的として本発明者が鋭意検討を
行った結果、トリフルオロメタンスルホン酸を五酸化二
リンの代わりに五塩化リンと反応させることにより、ト
リフルオロメタンスルホン酸無水物を容易に、高選択性
かつ高収率で製造することができることを見出し、本発
明に到達した。
【０００５】すなわち、本発明は、トリフルオロメタン
スルホン酸〔ＣＦ3ＳＯ3Ｈ〕を五塩化リン〔ＰＣｌ5〕
と反応させることを特徴とするトリフルオロメタンスル
ホン酸無水物〔（ＣＦ3ＳＯ2）2Ｏ〕の製造方法であ
る。
スルホン酸〔ＣＦ3ＳＯ3Ｈ〕を五塩化リン〔ＰＣｌ5〕
と反応させることを特徴とするトリフルオロメタンスル
ホン酸無水物〔（ＣＦ3ＳＯ2）2Ｏ〕の製造方法であ
る。
【０００６】以下、本発明のトリフルオロメタンスルホ
ン酸無水物の製造方法について、詳細に説明する。本発
明のトリフルオロメタンスルホン酸無水物の製造方法に
おいては、トリフルオロメタンスルホン酸〔ＣＦ3ＳＯ3
Ｈ〕を五塩化リン〔ＰＣｌ5〕と反応させることによ
り、以下の反応式にしたがってトリフルオロメタンスル
ホン酸無水物〔（ＣＦ3ＳＯ2）2Ｏ〕が製造される。
ン酸無水物の製造方法について、詳細に説明する。本発
明のトリフルオロメタンスルホン酸無水物の製造方法に
おいては、トリフルオロメタンスルホン酸〔ＣＦ3ＳＯ3
Ｈ〕を五塩化リン〔ＰＣｌ5〕と反応させることによ
り、以下の反応式にしたがってトリフルオロメタンスル
ホン酸無水物〔（ＣＦ3ＳＯ2）2Ｏ〕が製造される。
【０００７】
【化２】２ＣＦ3ＳＯ3Ｈ＋ＰＣｌ5→（ＣＦ3ＳＯ2）2Ｏ
＋ＰＯＣｌ3＋２ＨＣｌ 本発明における五塩化リンの添加量は、トリフルオロメ
タンスルホン酸１モルに対して１モル以下とするのが好
ましく、より好ましくは０．２モル〜０．６モルであ
る。トリフルオロメタンスルホン酸に対する五塩化リン
のモル比を大きくすると、それに伴って副生成物である
トリフルオロメタンスルホニルクロライド〔ＣＦ3ＳＯ2
Ｃｌ〕の生成量が増加し、目的生成物であるトリフルオ
ロメタンスルホン酸無水物の収率が低下する原因となる
ため、好ましくない。トリフルオロメタンスルホン酸に
対する五塩化リンのモル比が０．６を越えたあたりで、
目的生成物であるトリフルオロメタンスルホン酸無水物
の収率が５０％以下となるため、より効率よく反応を行
うためには、トリフルオロメタンスルホン酸に対する五
塩化リンのモル比は、０．６以下としたほうがよい。一
方、トリフルオロメタンスルホン酸に対する五塩化リン
のモル比が小さい場合には、トリフルオロメタンスルホ
ニルクロライドの副生は、抑制できる。しかしながら、
本発明においては、目的生成物であるトリフルオロメタ
ンスルホン酸無水物の生成量は、五塩化リンの添加量に
依存する。したがって、トリフルオロメタンスルホン酸
に対する五塩化リンのモル比を小さくすると、それに伴
って反応１回当たりの収量が減少することになり、目的
生成物であるトリフルオロメタンスルホン酸無水物の生
産性が低下するため、好ましくない。トリフルオロメタ
ンスルホン酸に対する五塩化リンのモル比を０．２程度
まで小さくすると、トリフルオロメタンスルホニルクロ
ライドの副生をほぼ完全に抑制できるため、トリフルオ
ロメタンスルホン酸に対する五塩化リンのモル比は、
０．２以上としたほうがよい。
＋ＰＯＣｌ3＋２ＨＣｌ 本発明における五塩化リンの添加量は、トリフルオロメ
タンスルホン酸１モルに対して１モル以下とするのが好
ましく、より好ましくは０．２モル〜０．６モルであ
る。トリフルオロメタンスルホン酸に対する五塩化リン
のモル比を大きくすると、それに伴って副生成物である
トリフルオロメタンスルホニルクロライド〔ＣＦ3ＳＯ2
Ｃｌ〕の生成量が増加し、目的生成物であるトリフルオ
ロメタンスルホン酸無水物の収率が低下する原因となる
ため、好ましくない。トリフルオロメタンスルホン酸に
対する五塩化リンのモル比が０．６を越えたあたりで、
目的生成物であるトリフルオロメタンスルホン酸無水物
の収率が５０％以下となるため、より効率よく反応を行
うためには、トリフルオロメタンスルホン酸に対する五
塩化リンのモル比は、０．６以下としたほうがよい。一
方、トリフルオロメタンスルホン酸に対する五塩化リン
のモル比が小さい場合には、トリフルオロメタンスルホ
ニルクロライドの副生は、抑制できる。しかしながら、
本発明においては、目的生成物であるトリフルオロメタ
ンスルホン酸無水物の生成量は、五塩化リンの添加量に
依存する。したがって、トリフルオロメタンスルホン酸
に対する五塩化リンのモル比を小さくすると、それに伴
って反応１回当たりの収量が減少することになり、目的
生成物であるトリフルオロメタンスルホン酸無水物の生
産性が低下するため、好ましくない。トリフルオロメタ
ンスルホン酸に対する五塩化リンのモル比を０．２程度
まで小さくすると、トリフルオロメタンスルホニルクロ
ライドの副生をほぼ完全に抑制できるため、トリフルオ
ロメタンスルホン酸に対する五塩化リンのモル比は、
０．２以上としたほうがよい。
【０００８】五塩化リンを添加する際には発熱を伴うた
め、添加時の温度は、４０℃以下とするのが好ましく、
より好ましくは氷冷下〜２０℃である。また、反応温度
は、特に限定はないが、２０℃〜８０℃とするのが好ま
しい。反応をより効率よく進行させるためには若干加温
するのが好ましく、より好ましい反応温度は、４０℃〜
７０℃である。
め、添加時の温度は、４０℃以下とするのが好ましく、
より好ましくは氷冷下〜２０℃である。また、反応温度
は、特に限定はないが、２０℃〜８０℃とするのが好ま
しい。反応をより効率よく進行させるためには若干加温
するのが好ましく、より好ましい反応温度は、４０℃〜
７０℃である。
【０００９】本発明においては、上記の反応によりトリ
フルオロメタンスルホン酸無水物と塩化ホスホリル〔Ｐ
ＯＣｌ3〕が生成する。さらに、トリフルオロメタンス
ルホニルクロライドが副生する場合もあるが、これらは
未反応原料であるトリフルオロメタンスルホン酸を含め
て、いずれも常温で液体であるため、従来の五酸化二リ
ンを用いた製造の場合のように、反応液が固結したりす
ることがない。また、未反応原料および生成物がすべて
常温で液体であるため、反応終了後に蒸留することによ
り容易に分離・精製することができる。したがって、本
発明においては、目的生成物であるトリフルオロメタン
スルホン酸無水物を非常に容易に、かつ、効率よく得る
ことができるため、従来の製造方法と比較して操作性お
よび生産性が非常によくなるという利点がある。
フルオロメタンスルホン酸無水物と塩化ホスホリル〔Ｐ
ＯＣｌ3〕が生成する。さらに、トリフルオロメタンス
ルホニルクロライドが副生する場合もあるが、これらは
未反応原料であるトリフルオロメタンスルホン酸を含め
て、いずれも常温で液体であるため、従来の五酸化二リ
ンを用いた製造の場合のように、反応液が固結したりす
ることがない。また、未反応原料および生成物がすべて
常温で液体であるため、反応終了後に蒸留することによ
り容易に分離・精製することができる。したがって、本
発明においては、目的生成物であるトリフルオロメタン
スルホン酸無水物を非常に容易に、かつ、効率よく得る
ことができるため、従来の製造方法と比較して操作性お
よび生産性が非常によくなるという利点がある。
【００１０】
【発明の実施の形態】以下、実施例により本発明の実施
の形態を具体的に説明する。
の形態を具体的に説明する。
【００１１】
【実施例】実施例１ トリフルオロメタンスルホン酸４５．０２ｇ（０．３モ
ル）に五塩化リン３１．２４ｇ（０．１５モル）を逐
次、添加した。添加後、加温し、７０℃で５時間撹拌し
た。反応終了後、蒸留し、トリフルオロメタンスルホン
酸無水物２２．７１ｇ（５３．７％：五塩化リンを基準
とした収率）を得た。
ル）に五塩化リン３１．２４ｇ（０．１５モル）を逐
次、添加した。添加後、加温し、７０℃で５時間撹拌し
た。反応終了後、蒸留し、トリフルオロメタンスルホン
酸無水物２２．７１ｇ（５３．７％：五塩化リンを基準
とした収率）を得た。
【００１２】沸点：８１℃〜８３℃実施例２ 氷冷下、トリフルオロメタンスルホン酸２２．５１ｇ
（０．１５モル）に五塩化リン７．８１ｇ（０．０３８
モル）を逐次、添加した。添加後、加温し、８０℃で２
時間撹拌した。反応終了後、蒸留し、トリフルオロメタ
ンスルホン酸無水物９．００ｇ（８４．０％：五塩化リ
ンを基準とした収率）を得た。
（０．１５モル）に五塩化リン７．８１ｇ（０．０３８
モル）を逐次、添加した。添加後、加温し、８０℃で２
時間撹拌した。反応終了後、蒸留し、トリフルオロメタ
ンスルホン酸無水物９．００ｇ（８４．０％：五塩化リ
ンを基準とした収率）を得た。
【００１３】沸点：８１℃〜８３℃
【００１４】
【発明の効果】本発明の製造方法により、医薬品、農
薬、各種機能材料などを製造する際の原料や触媒などと
して有用な化合物であるトリフルオロメタンスルホン酸
無水物を容易に、高選択性かつ高収率で製造することが
できる。
薬、各種機能材料などを製造する際の原料や触媒などと
して有用な化合物であるトリフルオロメタンスルホン酸
無水物を容易に、高選択性かつ高収率で製造することが
できる。
Claims (2)
- 【請求項１】トリフルオロメタンスルホン酸〔ＣＦ3Ｓ
Ｏ3Ｈ〕を五塩化リン〔ＰＣｌ5〕と反応させることを特
徴とするトリフルオロメタンスルホン酸無水物〔（ＣＦ
3ＳＯ2）2Ｏ〕の製造方法。 - 【請求項２】五塩化リンの添加量をトリフルオロメタン
スルホン酸１モルに対して０．２モル〜０．６モルとす
ることを特徴とする請求項１記載のトリフルオロメタン
スルホン酸無水物の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP04004498A JP3456625B2 (ja) | 1998-02-23 | 1998-02-23 | トリフルオロメタンスルホン酸無水物の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP04004498A JP3456625B2 (ja) | 1998-02-23 | 1998-02-23 | トリフルオロメタンスルホン酸無水物の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11236365A true JPH11236365A (ja) | 1999-08-31 |
| JP3456625B2 JP3456625B2 (ja) | 2003-10-14 |
Family
ID=12569926
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP04004498A Ceased JP3456625B2 (ja) | 1998-02-23 | 1998-02-23 | トリフルオロメタンスルホン酸無水物の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3456625B2 (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6469206B2 (en) | 2000-03-08 | 2002-10-22 | Eastman Chemical Company | Process for the preparation of triflic anhydride |
| WO2007049613A1 (ja) | 2005-10-25 | 2007-05-03 | Mitsubishi Materials Corporation | トリフルオロメタンスルホン酸無水物の製造方法 |
| JP2007145815A (ja) * | 2005-10-25 | 2007-06-14 | Mitsubishi Materials Corp | トリフルオロメタンスルホン酸無水物の製造方法。 |
| JP2009544670A (ja) * | 2006-07-27 | 2009-12-17 | ロデイア・オペラシヨン | スルホン酸無水物の調製方法 |
| CN102911086A (zh) * | 2012-11-19 | 2013-02-06 | 江西国化实业有限公司 | 三氟甲磺酸酐的制备方法 |
-
1998
- 1998-02-23 JP JP04004498A patent/JP3456625B2/ja not_active Ceased
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6469206B2 (en) | 2000-03-08 | 2002-10-22 | Eastman Chemical Company | Process for the preparation of triflic anhydride |
| WO2007049613A1 (ja) | 2005-10-25 | 2007-05-03 | Mitsubishi Materials Corporation | トリフルオロメタンスルホン酸無水物の製造方法 |
| JP2007145815A (ja) * | 2005-10-25 | 2007-06-14 | Mitsubishi Materials Corp | トリフルオロメタンスルホン酸無水物の製造方法。 |
| US7741518B2 (en) | 2005-10-25 | 2010-06-22 | Mitsubishi Materials Corporation | Method for producing trifluoromethanesulfonic anhydride |
| JP2009544670A (ja) * | 2006-07-27 | 2009-12-17 | ロデイア・オペラシヨン | スルホン酸無水物の調製方法 |
| CN102911086A (zh) * | 2012-11-19 | 2013-02-06 | 江西国化实业有限公司 | 三氟甲磺酸酐的制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3456625B2 (ja) | 2003-10-14 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| RVOP | Cancellation by post-grant opposition |