JPH11237735A

JPH11237735A - 乾式画像形成材料及び乾式画像形成方法

Info

Publication number: JPH11237735A
Application number: JP5450198A
Authority: JP
Inventors: Tetsuya Higuchi; 徹也樋口; Masao Suzuki; 雅雄鈴木; Takahiro Uchibori; 孝博内堀; Yoshitaka Sugimoto; 佳孝杉本
Original assignee: Oriental Photo Industrial Co Ltd
Current assignee: Oriental Photo Industrial Co Ltd
Priority date: 1998-02-19
Filing date: 1998-02-19
Publication date: 1999-08-31

Abstract

(57)【要約】【目的】画像形成後の画像保存性に優れた乾式画像形
成材料及び乾式画像形成方法を提供することである。【構成】支持体上に、内部相に少なくとも光硬化性化
合物、光開始剤及びジアゾニウム塩を含有するマイクロ
カプセルを含有する層を有し、該マイクロカプセルを含
有する層又はマイクロカプセルを含有する層隣接する層
に塩基性成分を含有し、更に、マイクロカプセル内部
相、又は、マイクロカプセルを含有する層もしくはマイ
クロカプセルを含有する層に隣接する層にカップリング
成分を含有する乾式画像形成材料、及びこの乾式画像形
成材料を像様露光後、該乾式画像形成材料全体を加圧
し、像様にマイクロカプセルを破壊し、色素画像を形成
した後、紫外線等の短波長の光を照射し、光定着する乾
式画像形成方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は感光性マイクロカプセル
を用いた乾式画像形成材料及び乾式画像形成方法に関す
るものであり、特に画像形成後の画像保存安定性の優れ
た乾式画像形成材料及び乾式画像形成方法に関するもの
である。

【０００２】

【従来の技術】感光性カプセル封入物に基づく画像形成
方法はよく知られたものである。ミード社は米国特許第
４，３９９，２０９号、同第４，４４０，８４６号各明
細書等において、光硬化性組成物を含むマイクロカプセ
ルからの画像形成剤の露光−制御放出による画像の形成
法を開示している。この画像形成方法においては、露光
−制御放出されたロイコ染料と呼ばれる無色の色素前駆
体物質が、マイクロカプセルの外に存在する顕色剤と反
応し色素画像を形成するものである。

【０００３】米国特許第４，３９９，２０９号明細書で
は、画像形成系は転写画像形成系として特徴づけられ
る。即ち、画像形成剤は顕色剤を含有する現像シート上
に露光パターンとして転写され、顕色剤と反応して画像
を形成するものである。米国特許第４，４４０，８４６
号明細書では、画像形成系と顕色剤が同じ支持体上に存
在する「自蔵式」系について開示している。即ち、画像
形成剤を圧力破壊性カプセル内に封入し、続いて、露光
とカプセル破壊を行って画像形成剤と顕色剤を接触、反
応させて支持体上に画像を形成するものである。これら
の方法は乾式カラー画像形成法として優れた特徴を有す
るものである。

【０００４】該画像形成材料は、露光によりマイクロカ
プセル内部相を硬化又は増粘させ、圧力破壊時の色素前
駆体物質の放出を制御し、露光に応じポジ−ポジの画像
パターンを形成するものである。該画像形成材料に用い
られる色素前駆体物質としては、ロイコ染料と呼ばれる
ラクトン、ラクタム、スルトン、スピロピラン、エステ
ル又はアミドの構造を有する実質的に無色の電子供与型
化合物が用いられる。これらの物質は、顕色剤として一
般にノーカーボン紙に使用されている物質（例えば、ク
レー、フェノール樹脂、有機酸等）との接触により、発
色し色素画像を形成する。該画像形成材料は、優れた乾
式フルカラーシステムであるが、画像形成後、常に未反
応のロイコ染料と顕色剤が同一系内に残存するという問
題点をかかえている。

【０００５】すなわち、画像形成後、高温度下あるいは
高湿度下に放置したり、長時間放置することにより、画
像形成当初、未反応のロイコ染料が光硬化したマイクロ
カプセルから染み出し、残存している活性な顕色剤と反
応し、最大濃度、カブリ濃度等を変化させ、画像形成直
後とは異なった写真特性を示してしまうという欠点を有
している。特に、イエロー、マゼンタ及びシアンに発色
する３種のマイクロカプセルを混合して使用するとき、
３種各々の変化の程度が異なるため、結果として色バラ
ンスが崩れ、全体に黒っぽい色調となり、ひいては全体
に黒ずみ、当初の鮮やかなフルカラー画像が失われてし
まうという問題点を生じてしまう。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、画像
形成後、長期間保存したり、高温度下、高湿度下に保存
しても、形成された画像の写真特性が変化しにくい乾式
画像形成材料及び乾式画像形成方法を提供することであ
る。

【０００７】

【課題を解決するための手段】かかる本発明の目的は、
支持体上に、内部相に少なくとも光硬化性化合物、光開
始剤、及びジアゾニウム塩を含有するマイクロカプセル
を含有する層を有し、該マイクロカプセルを含有する層
又は隣接する層にカップリング成分及び塩基性物質を含
有する乾式画像形成材料、又は、支持体上に、内部相に
少なくとも光硬化性化合物、光開始剤、ジアゾニウム塩
及びカップリング成分を含有するマイクロカプセルを含
有する層を有し、該マイクロカプセルを含有する層又は
隣接する層に塩基性物質を含有する乾式画像形成材料
を、像様露光後、該乾式画像形成材料全体を加圧し、マ
イクロカプセルを破壊し、色素画像を形成した後、ジア
ゾニウム塩を分解する短波長の光を照射し、未反応のジ
アゾニウム塩を分解し、光定着する乾式画像形成方法に
より達成することができた。

【０００８】本発明に用いられる感光性マイクロカプセ
ルは、先述の米国特許第４３９９２０９号、同第４４４
０８４６号各明細書等に開示された方法に準じ製造する
ことができる。即ち該感光性マイクロカプセルは、内部
相に光開始剤含有、光硬化性化合物を含むものである。
それらは典型的には光重合性材料、光架橋性材料であ
り、露光により、増粘又は硬化するものである。更に上
記感光性材料に加え、ジアゾニウム塩を含有せしめる。
又は、ジアゾニウム塩及びカップリング成分を合わせて
含有せしめる。本発明において用いられる光硬化性化合
物は、ラジカル付加重合又はイオン重合により硬化可能
である材料が好ましいが、特にこれらに限定はされな
い。

【０００９】代表的な光硬化性化合物はエチレン系不飽
和有機化合物である。これらの化合物は好ましくは液体
であり、１分子当たり少なくとも１つの末端エチレン基
を含有する。光硬化性材料の更に好ましい例は、１分子
当たり２以上のエチレン基を含有するエチレン系不飽和
化合物である。これらの化合物の代表例は、トリメチロ
ールプロパントリアクリレート、あるいはジペンタエリ
スリトールヒドロキシペンタアクリレートの様な多価ア
ルコールのエチレン系不飽和酸エステルである。又、他
の例として、ペンタエリスリトールとアクリル酸又はア
クリル酸エステルとの部分的反応によるアクリレートプ
レポリマー、更には米国特許第３７８３１５１号、同第
３７５９８０９号各明細書等に開示の多価アルコールの
イソシアネート改質アクリル酸エステル、メタクリル酸
エステル、及びイタコン酸エステルを挙げることができ
る。

【００１０】光開始剤は化学線を吸収して重合性、又
は、架橋性化合物のフリーラジカル重合を開始させ得る
フリーラジカルを発生する。本発明の光開始剤は、特開
昭６２−１５０２４２号、同６４−６０６０６号、特開
平３−２０２６０号、同３−１１６０４３号の各公報等
に示されるイオン染料−対イオン化合物を用いることが
好ましい。好ましいイオン染料−対イオンは、陽イオン
染料ボレートであり、一般式（Ｉ）で表される化合物で
ある。

【００１１】

【化３】

【００１２】式中、Ｄ⁺は陽イオン染料部分、Ｒ₁、
Ｒ₂、Ｒ₃及びＲ₄はアルキル基、アリール基、アラルキ
ル基、アルケニル基、アルキニル基、シクロアルキル
基、又は、アリル基を表す。Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃及びＲ₄は同
一でも異なっていてもよい。有用な染料はボレート陰イ
オンと光還元性の錯体を形成し、陽イオン性メチン、ポ
リメチン、トリアリールメタン、インドリン、チアジ
ン、オキサジン及びアクリジン染料である。更に好まし
くは、染料は陽イオン性シアニン、カルボシアニン、ヘ
ミシアニン、ローダミン及びアゾメチン染料である。有
用な陽イオン染料は、下記一般式（ＩＩ）のシアニン染
料である。

【００１３】

【化４】

【００１４】式中、ｎは０、１、２、３、Ｒ₅はアルキ
ル基、ＹはＣＨ＝ＣＨ、Ｎ−ＣＨ₃、Ｃ（ＣＨ₃）₂、
Ｏ、Ｓ、Ｓｅ、をあらわす。ボレート陰イオンは、
Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃及びＲ₄の中の少なくとも１個から３個以
下までがアルキル基であることが好ましい。アルキル基
としては、炭素数２０まで、より好ましくは炭素数１〜
７である。Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃及びＲ₄がアルキル基とアリー
ル基又はアラルキル基との組合せであることが好まし
く、アリール基３個とアルキル基１個の組合せ（例え
ば、トリフェニルブチルボレート等）であることが更に
好ましい。

【００１５】又、他の例として特開平５−２２４４２６
号公報に開示のごとき、ジアリールケトン誘導体、多環
式キノン、ベンゾインアルキルエーテル、アルコキシフ
ェニルケトン、ｏーアシル化オキシイミノケトン、フェ
ナントレンキノン、ベンゾフェノン、置換ベンゾフェノ
ン、キサントン、チオキサントン、ハロゲン化化合物、
例えば、クロロスルホニル及びクロロメチル多核芳香族
化合物、クロロスルホニル及びクロロメチル複素環式化
合物、クロロスルホニル及びクロロメチルベンゾフェノ
ン、フルオレノン、ハロアルカン等を挙げることができ
る。しかし、該光開始剤は、紫外線に感光することか
ら、マイクロカプセル内相に含有するジアゾニウム塩を
露光時に分解する場合があるので、適宜感光波長域を考
慮し、選択使用することが好ましい。

【００１６】本発明に用いられるジアゾニウム塩は、特
に限定はなく、化成品あるいは試薬として入手できる。
次に具体例を挙げるが、特にこれらに限定されるもので
はない。

【００１７】

【化５】

【００１８】

【化６】

【００１９】

【化７】

【００２０】本発明に用いられる感光性マイクロカプセ
ルは、光応答性を改良するための増感剤として、例え
ば、特開昭６２−１８５３７号、６４−９１１３０号各
公報に記載の自動酸化剤として定義されるＮ，Ｎ−ジア
ルキルアニリン等、特開平２−２９１５６１号公報に記
載された２，２’−ジベンゾチアゾリルジスルフィド等
の二硫化化合物、特開平２−８６８号公報に記載された
チオール化合物を使用することができる。本発明の内部
相の封入に用いられる不連続壁マイクロカプセルは、コ
アセルベーション、界面重合、又は油中での１種類以上
のモノマーの重合等を含めた公知のカプセル化方法を用
いて製造することができる。

【００２１】適当なカプセル壁形成材の代表的な例とし
て、アラビアゴム、ポリビニルアルコール、カルボキシ
メチルセルロース、を含めたゼラチン材料（米国特許第
２７３０４５６号、同第２８００４５７号各明細書）：
レゾルシノール−ホルムアルデヒドカプセル壁形成剤
（米国特許第３７５５１９０号明細書）、イソシアネー
ト壁形成剤（米国特許第３９１４５１１号明細書）、イ
ソシアネート−ポリオール壁形成剤（米国特許第３７９
６６６９号明細書）、尿素−ホルムアルデヒド壁形成
剤、特にレゾルシノールの添加によって親油性が強化さ
れた尿素−レゾルシノール−ホルムアルデヒド（米国特
許第４００１１４０号明細書）、あるいはメラミンーホ
ルムアルデヒドとヒドロキシプロピルセルロース（米国
特許第４０２５４５５号明細書）を挙げることができ
る。

【００２２】本発明に使用されるマイクロカプセルの平
均粒径は、１〜２５ミクロンの範囲が好ましい。カプセ
ルの大きさは解像力等の写真特性上粒径の小さい、そろ
ったものが好ましいが、加圧による破裂のし易さ、又、
支持体の孔又は繊維中の消失などのトラブルを考慮し、
３〜１５ミクロン、特に３〜１０ミクロンに調整するこ
とが好ましい。該マイクロカプセルは、カップリング成
分と塩基性物質、又は、塩基性物質の分散液と混合し、
紙、又は、フイルム支持体上に塗布し自蔵型シートとす
ることができる。その際、ポリビニルアルコール、スチ
レン・ブタジエンラテックス等の適当なバインダー用い
てもよい。又、該マイクロカプセルをポリビニルアルコ
ール、スチレン・ブタジエンのエマルジョン等の適当な
バインダーを用いて紙、又は、フイルム支持体上に塗布
した後、カップリング成分と塩基性物質、又は、塩基性
物質の分散液を積層し、自蔵型シートとすることができ
る。その際、カップリング成分と塩基性物質の分散液、
又は、塩基性物質の分散液を支持体上に塗布した後に、
マイクロカプセル分散液を積層して自蔵型シートとする
こともできる。

【００２３】本発明に使用することができるカップリン
グ成分としては、塩基性雰囲気下でジアゾニウム塩とカ
ップリングして色素を形成するものであれば、いずれの
化合物も使用することができる。次に具体例を示すが、
これらに限定されるものではない。レゾルシン、フロロ
グルシン、２，３−ジヒドロキシナフタレン−６−スル
ホン酸ナトリウム、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸モ
ルホリノプロピルアミド、１，５−ジヒドロキシナフタ
レン、２，３−ジヒドロキシナフタレン、２，３−ジヒ
ドロキシ−６−スルホニルナフタレン、２−ヒドロキシ
−３−ナフトエ酸モルホリノプロピルアミド、２−ヒド
ロキシ−３−ナフトエ酸オクチルアミド、２−ヒドロキ
シ−３−ナフトエ酸アニリド、５，５−ジメチル１，３
−シクロヘキサンジオン、１，３−シクロペンタンジオ
ン、５−（２−ｎ−テトラデシルオキシフェニル）−
１，３−シクロヘキサンジオン、５−フェニル−４−メ
トキシカルボニル−１，３−シクロヘキサンジオン、５
−（２，５−ジ−ｎ−オクチルオキシフェニル）−１，
３−シクロヘキサンジオン、１，３−ジシクロヘキシル
バルビツール酸、１，３−ジ−ｎ−ドデシルバルビツー
ル酸、１−ｎ−オクチル−３−ｎ−オクタデシルバルビ
ツール酸、１−フェニル−３−（２，５−ジ−ｎ−オク
チルオキシフェニル）バルビツール酸、１−フェニル−
３−メチル−５−ピラゾロン、

【００２４】１−（２，４，６−トリクロロフェニル）
−３−アニリノ−５−ピラゾロン、６−ヒドロキシ−４
−メチル−３−シアノ−１−（２−エチルヘキシル）−
２−ピリドン、２−｛３−［α−（２，４−ジ−ｔｅｒ
ｔ−アミルフェノキシ）ブタンアミド］ベンズアミド｝
フェノール、２，４−ビス−（ベンゾイルアセトアミ
ノ）トルエン、１，３−ビス−（ピバロイルアセトアミ
ノメチル）ベンゼン、ベンゾイルアセトニトリル、テノ
イルアセトニトリル、アセトアセトアニリド、ベンゾイ
ルアセトアニリド、ピバロイルアセトアニリド、２，５
−ジ−ｎ−ヘプチルオキシ−１−アセトアセトアミドベ
ンゼン、２，５−ジ−ｎ−ブトキシ−１−ピバロイルア
セトアミドベンゼン、２−クロロ−５−（Ｎ−ｎ−ブチ
ルスルファモイル）−１−ピバロイルアセトアミドベン
ゼン、２’，５’−ジ−ｎ−ヘプチルオキシベンズアミ
ド、１−（４−ｎ−オクチルオキシフェニル）−３−ｔ
ｅｒｔ−ブチル−５−アミノピラゾール。

【００２５】本発明に用いられるカップリング成分は、
塩基性物質、その他の発色助剤等と共に、サンドミル等
により水溶性高分子と共に固体分散して用いても、適当
な乳化助剤と共に乳化物にして用いてもよい。その場合
の好ましい水溶性高分子としては、マイクロカプセルを
調製するときに用いられる水溶性高分子が挙げられる
（例えば、特開昭５９−１９０８８６号公報）。水溶性
高分子溶液に対して、カップリング成分、塩基性物質、
発色助剤はそれぞれ５〜４０重量％になるように添加さ
れる。分散されたあるいは乳化された粒子サイズは１０
μｍ以下になることが好ましい。

【００２６】本発明においては、系を塩基性にしカップ
リング反応を促進する目的で塩基性物質を加える。これ
らの塩基性物質は、特開平２−１３７１号、同１−６３
１８７号各公報等に記載されている。本発明に用いる塩
基性物質は、単独でも２種以上併用でも用いることがで
きる。塩基性物質としては、第３級アミン類、ピペリジ
ン類、ピペラジン類、アミジン類、フォルムアミジン
類、ピリジン類、グアジニン類、モルホリン類等の含窒
素化合物を挙げることができる。具体例としては、Ｎ，
Ｎ’−ビス（３−フェノキシ−２−ヒドロキシプロピ
ル）ピペラジン、Ｎ，Ｎ’−ビス［３−（ｐ−メチルフ
ェノキシ）−２−ヒドロキシプロピル］ピペラジン、
Ｎ，Ｎ’−ビス［３−（ｐ−メトキシフェノキシ）−２
−ヒドロキシプロピル］ピペラジン、Ｎ，Ｎ’−（３−
フェニルチオ−２−ヒドロキシプロピル）ピペラジン、
Ｎ，Ｎ’−ビス−［３−（β−ナフトキシ）−２−ヒド
ロキシプロピル］ピペラジン、Ｎ−３−（β−ナフトキ
シ）−２−ヒドロキシプロピル−Ｎ’−メチルピペラジ
ン、１，４−ビス｛［３−（Ｎ−メチルピペラジノ）−
２−ヒドロキシ］プロピルオキシ｝ベンゼン等のピペラ
ジン類、Ｎ−［３−（β−ナフトキシ）−２−ヒドロキ
シ］プロピルモルホリン、１，４−ビス［（３−モルホ
リノ−２−ヒドロキシ）プロピルオキシ］ベンゼン、
１，３−ビス［（３−モルホリノ−２−ヒドロキシ）プ
ロピルオキシ］ベンゼン等のモルホリン類、Ｎ−（３−
フェノキシ−２−ヒドロキシプロピル）ピペリジン、Ｎ
−ドデシルピペリジン等のピペリジン類、トリフェニル
グアニジン、トリシクロヘキシルクアニジン、ジシクロ
ヘキシルフェニルグアニジン等のグアニジン類等を挙げ
ることができる。本発明において、ジアゾニウム塩１重
量部に対してカップリング成分は０．１〜３０重量部、
塩基性物質は０．１〜３０重量部の割合で使用すること
が好ましい。

【００２７】本発明に用いられる支持体としては、ポリ
エチレン、ポリプロピレン、ポレエチレンテレフタレー
ト、ポリカーボネート、酢酸セルロース等の合成樹脂フ
イルム、合成紙、ポリエチレン等の樹脂で被覆されたい
わゆる樹脂被覆紙、アート紙、写真用バライタ紙等の紙
類等を挙げることができる。

【００２８】以下、本発明を実施例により具体的に説明
するが、本発明は実施例にのみ限定されるものではな
い。

【実施例】実施例１Ｉ感光性マイクロカプセルの合成シアンマイクロカプセルの合成公開特許２−２９８３４０記載の実施例を参考に感光性
マイクロカプセルを調製した。

【００２９】Ａ．内相の調製．トリメチロールプロパントリアクリレート（ＴＭＰ
ＴＡ）１５０ｇをビーカーに加え約９０°Ｃで３０分間
加熱した。．撹拌しながらダイトーケミックスＤＨ−５７５ＰＦ
６（化合物例Ｄ−８）１０ｇを加え撹拌し、７０°Ｃ迄
除冷した。．撹拌しながら光開始剤（１，１′−ジ−ｎ−ヘプチ
ル−３．３，３′，３′，−テトラメチルインドジカル
ボシアニントリフェニル−ｎ−ブチルボレート）０．８
５ｇを加え、更に７０°Ｃ３０分間撹拌した。．撹拌しながらＤＩＤＭＡ（２，６−ジイソプロピル
−Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン）１．０ｇ加え、５分間撹
拌した。．２，２’−ジベンゾチアゾリルジスルフィド０．５
ｇを加え２０分間撹拌した。．デュラネート２４Ａ−９０ＰＸ（旭化成製ポリイソ
シアナート）１０ｇを加え７０°Ｃに保った。

【００３０】Ｂ．外相の調製．脱イオン水４３０ｇをビーカーに加え、オーバーヘ
ッドミキサーで５００ｒｐｍで撹拌した。．ＶａｒｓａＴＬ−５０２（ナショナルスターチ製ス
ルホン化ポリスチレン）８．０ｇをゆっくりと加え、更
に５００ｒｐｍで１５分間撹拌した。．ペクチン１２．６５ｇ及び炭酸水素ナトリウム０．
２４ｇを混合し、１５００ｒｐｍに調製した撹拌速度下
で添加し、更に２時間１５００ｒｐｍで撹拌した。．水酸化ナトリウムを用いてｐＨを６．０に調整し、
さらに３０００ｒｐｍで１０分間撹拌した。Ｃ．外相内での内相の乳化．約３０秒間で、内相を外相に徐々に加えた。．３０００ｒｐｍで１５分間乳化撹拌を行い、エマル
ジョンを形成した。

【００３１】Ｄ．メラミンホルムアルデヒド外壁の形成．脱イオン水２５０ｇをビーカーに加え、撹拌しなが
らメラミン２２．２ｇを徐々に加えた。．３７％ホルムアルデヒド３６．５ｇを徐々に加え
た。．約３０分で６０°Ｃ迄加熱し、６０°Ｃで６０分間
硬化させた（メラミン−ホルムアルデヒド予備縮合物の
形成）。．乳化の撹拌速度を１５００ｒｐｍに調整し、メラミ
ン−ホルムアルデヒド予備縮合物をＣのエマルジョンに
注入した。．リン酸を用いｐＨ６．０に調整した。

【００３２】．引きつづき７０°Ｃで６０分間硬化さ
せ内相部含有マイクロカプセルを形成した。．２５％の尿素水溶液４６．２ｇを加え６０分間硬化
させた。．撹拌速度を５００ｒｐｍとし、２０％ＮａＯＨ１０
ｇを加え室温迄冷却した。．更にそのまま室温下で一晩撹拌し、マイクロカプセ
ル分散液（Ａ）を得た。得られたマイクロカプセルの粒
子経は、２〜１２μであり、大半は６〜７μであった。
又、島津製作所製電子式水分計により固形分濃度を測定
したところ２５．２重量％であった。

【００３３】ＩＩカップリング成分−塩基性物質の調
製カップリング成分としてＤａｉｔｏＧｒｏｕｎｄｅ
ｒ．ＯＬ（ダイトーケミックス（株）製）１０ｇとトリ
フェニルグアニジン（東京化成（株）製）１０ｇを５％
ポリビニルアルコール２００ｇに加えて、サンドミルで
約２４時間分散し、カップリング成分−塩基性物質の分
散液を調製した。

【００３４】

【化８】

【００３５】ＩＩＩ感光液の調製及び塗布Ｉにより得られたマイクロカプセル分散液、及び、ＩＩ
により得られたカップリング成分−塩基性物質の分散液
を以下に示すように混合し感光液（Ｉ）を調製した。マイクロカプセル分散液（Ａ）１６．０ｇカップリング成分−塩基性物質の分散液１６．０ｇ脱イオン水８．０ｇ調製した感光液（Ｉ）を透明なＰＥＴフイルム上に、＃
２０のマイヤーバーを用いて塗布した。乾燥後の塗布量
は１０．２ｇ／ｍ²であった。

【００３６】次いで、塗布サンプルの表面に保護膜とし
て、特願平９−１２０３２８号に記載の不透明粘着フイ
ルム（プラス（株）製ワープロ粘着フイルムホワイトＷ
Ｔ−３２５Ｗ）を貼り付け、ＰＥＴフイルムのサンドイ
ッチ構造とし、試料（Ｉ）を作製した。作製した試料
（Ｉ）に対して、キセノンランプを光源とし、ステップ
タブレットを用い透明ＰＥＴフイルム側から露光を施し
た後、加圧ニップローラーを用いた加圧現像を施した。
シアン色のステップウエッジ画像１を得た。次いで、発
光中心波長４２０ｎｍ、出力４０Ｗの紫外線ランプを用
いて３０秒間全面光照射し、未反応のジアゾニウム塩を
分解定着し、ステップウエッジ画像１を得た。

【００３７】比較例１Ｉマイクロカプセルの調製比較のために、ジアゾニウム塩を用いずに、ロイコ染料
を用い次のようにマイクロカプセル（Ｂ）を調製した。
実施例１のジアゾニウム塩の変わりに、ロイコ染料１８
ｇを加え、マイクロカプセル分散液（Ｂ）を調製した。
得られたマイクロカプセルの粒子径は２〜１２μｍであ
り、固形分濃度は２５．５％であった。

【００３８】

【化９】

【００３９】ＩＩ感光液の調製及び塗布Ｉにより得られたマイクロカプセル分散液及び特開平１
−１６８４８４号及び同２−９５８８４号各公報に記載
の顕色剤ＨＲＪ−４２５０（Ｓｃｈｅｎｅｃｔａｄｙ
ＣｈｅｍｉｃａｌＣｏ．製）を次のように混合し、感
光液（ＩＩ）を調製した。マイクロカプセル分散液（Ｂ）１６．０ｇＨＲＪ−４２５０（固形成分４０重量％）１５．８ｇ脱イオン水９．０ｇ調製した感光液（ＩＩ）を＃２０のマイヤーバーを用い
て、透明なＰＥＴフイルム上に塗布した。乾燥後の塗布
量は１０．３ｇ／ｍ²であった。実施例１記載の不透明
粘着フイルムを試料の塗布面に貼り付け試料（ＩＩ）と
した。

【００４０】作製した試料（ＩＩ）に対して、実施例１
と同様に露光、加圧現像を施し、シアン色のステップウ
エッジ画像２を得た。次いで、実施例１と同様に、紫外
線ランプを用いて３０秒間全面光照射し、ステップウエ
ッジ画像３を得た。得られたステップウエッジ画像１、
２及び３の各々を黒紙袋に入れ、５０°Ｃ、相対湿度７
０％の雰囲気下に３日間放置した。結果を表１、図１及
び図２に示す。表１中、感度は濃度０．６を示す段数で
表示した。図１中、１はステップウエッジ画像１の当時
特性、２はステップウエッジ画像１の５０°Ｃ、相対湿
度７０％、３日間放置後の特性、図２中、３はステップ
ウエッジ画像２の当時特性、４はステップウエッジ画像
３の当時特性、５はステップウエッジ画像２の５０°
Ｃ、相対湿度７０％、３日間放置後の特性、６はステッ
プウエッジ画像３の５０°Ｃ、相対湿度７０％、３日間
放置後の特性を示している。

【００４１】

【表１】

【００４２】

【図１】

【００４３】

【図２】

【００４４】表１、図１及び図２より、ロイコ染料を画
像形成材料として用いた比較例では、画像形成後の強制
経時により著しく画像が変質しているのに対し、本発明
においては、強制経時下においても画像特性の変化が少
ないことがわかる。

【００４５】実施例２実施例の試料（Ｉ）の作製において、カップリング成分
としてＤａｉｔｏＧｒｏｕｎｄｅｒＯＬに変えて、
ＮａｐｈｔｏｌＡＳ−Ｇ（東京化成工業（株）製）１
０ｇを使用する以外は試料（Ｉ）と同様に、試料（ＩＩ
Ｉ）を作製した。

【００４６】

【化１０】

【００４７】実施例１と同様に画像を形成し、紫外線に
より定着した。表２の写真特性を有する黄色画像を得
た。

【００４８】

【表２】

【００４９】表２の結果より、強制経時下においても、
最高濃度、カブリ濃度及び感度共に変化が少ないことが
わかる。

【００５０】

【発明の効果】本発明により、画像保存性に優れた、感
光性マイクロカプセルを用いた乾式画像形成材料及び乾
式画像形成方法を提供することができた。

【図面の簡単な説明】

【図１】ステップウエッジ画像１の特性曲線である。

【図２】ステップウエッジ画像２と３の特性曲線であ
る。

【符号の説明】

１ステップウエッジ画像１の当時特性２ステップウエッジ画像１の５０°Ｃ、相対湿度７０
％、３日間放置後の特性３ステップウエッジ画像２の当時特性４ステップウエッジ画像３の当時特性５ステップウエッジ画像２の５０°Ｃ、相対湿度７０
％、３日間放置後の特性６ステップウエッジ画像３の５０°Ｃ、相対湿度７０
％、３日間放置後の特性

フロントページの続き (72)発明者杉本佳孝神奈川県平塚市南原１丁目24番40号オリエンタル写真工業株式会社内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】支持体上に、内部相に少なくとも光硬化
性化合物、光開始剤、及びジアゾニウム塩を含有するマ
イクロカプセルを含有する層を有し、該マイクロカプセ
ルを含有する層又はマイクロカプセルを含有する層に隣
接する層にカップリング成分及び塩基性物質を含有する
ことを特徴とする該乾式画像形成材料。
【請求項２】支持体上に、内部相に少なくとも光硬化
性化合物、光開始剤、ジアゾニウム塩及びカップリング
成分を含有するマイクロカプセルを含有する層を有し、
該マイクロカプセルを含有する層又はマイクロカプセル
を含有する層に隣接する層に塩基性物質を含有すること
を特徴とする該乾式画像形成材料。
【請求項３】光硬化性化合物がラジカル付加重合物で
ある請求項１又は請求項２記載の乾式画像形成材料。
【請求項４】光開始剤が、化学線を吸収して重合性又
は架橋性化合物のフリーラジカル重合を開始させうるフ
リーラジカルを発生させる開始剤である請求項１又は請
求項２記載の乾式画像形成材料。
【請求項５】光開始剤が下記一般式（Ｉ）で表される
化合物である請求項４記載の乾式画像形成材料。【化１】式中、Ｄ⁺は陽イオン染料部分、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃及びＲ₄
はアルキル基、アリール基、アラルキル基、アルケニル
基、アルキニル基、シクロアルキル基、又は、アリル基
を表す。Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃及びＲ₄は同一でも異なっていて
もよい。
【請求項６】支持体上に、内部相に少なくとも光硬化
性化合物、光開始剤及びジアゾニウム塩を含有するマイ
クロカプセルを含有する層を有し、該マイクロカプセル
を含有する層又はマイクロカプセルを含有する層に隣接
する層にカップリング成分及び塩基性物質を含有する乾
式画像形成材料を、像様露光した後、該乾式画像形成材
料全体を加圧し、像様にマイクロカプセルを破壊し、色
素画像を形成した後、ジアゾニウム塩を分解する短波長
の光を照射し、光定着することを特徴とする乾式画像形
成方法。
【請求項７】支持体上に、内部相に少なくとも光硬化
性化合物、光開始剤、ジアゾニウム塩及びカップリング
成分を含有するマイクロカプセルを含有する層を有し、
該マイクロカプセルを含有する層又はマイクロカプセル
を含有する層に隣接する層に塩基性物質を含有する乾式
画像形成材料を、像様露光した後、該乾式画像形成材料
全体を加圧し、像様にマイクロカプセルを破壊し、色素
画像を形成した後、ジアゾニウム塩を分解する短波長の
光を照射し、光定着することを特徴とする乾式画像形成
方法。
【請求項８】光硬化性化合物がラジカル付加重合物で
ある請求項６又は請求項７記載の乾式画像形成方法。
【請求項９】光開始剤が、化学線を吸収して重合性又
は架橋性化合物のフリーラジカル重合を開始させうるフ
リーラジカルを発生させる開始剤である請求項６又は請
求項７記載の乾式画像形成方法。
【請求項１０】光開始剤が下記一般式（Ｉ）で表され
る化合物である請求項９記載の乾式画像形成方法。【化２】式中、Ｄ⁺は陽イオン染料部分、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃及びＲ₄
はアルキル基、アリール基、アラルキル基、アルケニル
基、アルキニル基、シクロアルキル基、又は、アリル基
を表す。Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃及びＲ₄は同一でも異なっていて
もよい。