JPH11240892A - ハイドロカーボンオキシシリル基を有するトリアリールアミンの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 正孔輸送性物質として重要なハイドロカーボ
ンオキシシリル基≡ＳｉＯＲ’（ここにＲ’は炭素数１
〜１０の有機基を表す）を有するトリアリールアミン
を、ビニル基を有するトリアリールアミンとヒドリド
｛ハイドロカーボンオキシ｝シラン化合物との白金を触
媒とするヒドロシリル化反応を用いて高収率かつ高い位
置選択性で製造する方法を提供する。 【解決手段】 上記ヒドロシリル化の反応系中にカルボ
ン酸化合物を存在させる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は電子写真感光体に使
用される正孔輸送材等に有用なハイドロカーボンオキシ
シリル基を有するトリアリールアミンの製造方法に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】トリアリールアミンは電荷輸送物質とし
て重要な材料であり、特にハイドロカーボンオキシシリ
ル基を有するものは、ハイドロカーボンオキシシリル基
を有さないものに較べて次の様な特徴を持っている。
（１）ハイドロカーボンオキシシリル基に起因する特性
が正孔輸送材の表面特性に付与される。（２）ケイ素系
材料に対する相溶性が大きい。（３）無機材料表面に対
してケイ素−酸素結合を形成して結合しやすくなる。
（４）ケイ素−酸素結合による架橋構造を形成して硬化
することが可能となる。

【０００３】ハイドロカーボンオキシシリル基を有する
トリアリールアミンの製造方法としては次に挙げるもの
が一般的である。 １）有機金属試薬法：この方法にはトリアリールアミン
のハロゲン誘導体と金属マグネシウムとの反応により有
機金属試薬を調整し、これにクロロシラン又はアルコキ
シシランを反応させてケイ素−炭素結合を形成させるグ
リニャール法と、前記金属マグネシウムに代えてリチウ
ム試薬を用いる有機リチウム法がある。 ２）ヒドロシリル化法：トリアリールアミンで不飽和基
を有するものとヒドリドシラン化合物とを反応させ、ケ
イ素−炭素結合を形成するヒドロシリル化法がある。 前記１）の方法では特にグリニャール法が一般的である
が、次のような問題がある。 原料となる前記ハロゲン誘導体の製造が容易でない
ため、入手しにくい。 当量反応なので合成が高コストとなる。 副生物が生じるので、精製工程が必要となる。

【０００４】一方、ヒドロシリル化法では微量の触媒を
必要とするが、原理的には副生物もなく、工業的には理
想的な方法であり、この方法を用いた不飽和基を有する
トリアリールアミンの製造方法の報告がある。しかしな
がら、この方法でも、実際には、触媒活性が低い、選択
性が低い、また、ヒドロシリル化触媒の活性の低下を防
ぐため反応雰囲気中に酸素を添加する必要がある、等の
欠点があり、その結果として、（ア）大量の触媒を必要
とし、長い反応時間がかかる、（イ）ヒドロシリル化反
応以外の反応が併発し、ポリマー形成、酸化物の生成等
により収率が低下する、（ウ）ヒドロシリル化反応にお
ける付加の位置選択性が低く、結果的に低収率となる、
（エ）低収率の場合しばしば副生物の分離除去が困難と
なる、（オ）有機溶媒への引火、爆発等火災の危険があ
る、等の問題を有している。また、ヒドロシリル化反応
における付加の位置選択性が低いため、このような反応
で得られた不飽和基を有するトリアリールアミンは、異
性体の混合物であり、加水分解性基の分解速度、縮合速
度が異性体間で異なる、分子構造の違いに由来するイオ
ン化ポテンシャルの差によって異性体間で電荷輸送性能
が異なる、等の問題を生じていた。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記の２方
法のうち、ヒドロシリル化反応によりハイドロカーボン
オキシシリル基を有するトリアリールアミンを工業的に
生産するのに適した新規な製造法を提供することを目的
とする。すなわち、ビニル基を有するトリアリールアミ
ン化合物とヒドリド｛ハイドロカーボンオキシ｝シラン
化合物とのヒドロシリル化反応における白金触媒の活性
を高め、また、触媒的付加反応に於ける位置選択性を高
めることにより、上記の従来の技術に示したヒドロシリ
ル化反応の問題点（ア）〜（エ）を解決し、これによ
り、より高純度の目的物の経済的かつ効率的な合成が可
能となる方法を提供することである。また、白金触媒の
活性の改善により、ヒドロシリル化反応を低酸素分圧下
あるいは不活性雰囲気下で行うことが可能となり、
（オ）のヒドロシリル化反応時の引火、爆発等の危険性
を回避できる方法を提供することである。尚、ここで位
置選択性を高めるとは、生成物であるハイドロカーボン
オキシシリル基を有するトリアリールアミンのうち、ハ
イドロカーボンオキシシリル基がエチレン基を介して芳
香環と結合した構造を有するトリアリールアミン即ち、
芳香環に対するβ−付加物を従来より効率良く生成させ
ることを意味する。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明は、トリアリール
アミン構造を１分子中に少なくとも１個有する化合物で
あって、該化合物中のトリアリールアミン構造の内、少
なくとも１個は

【０００７】

【化２】

【０００８】の構造を有するトリアリールアミン化合物
（以下「ビニル基を有するトリアリールアミン化合物」
という。）と、下記一般式（１） ＨＲ_n Ｓｉ（ＯＲ’）_3-n （１） （ここに、ｎは０、１又は２であり、Ｒはそれぞれ独立
に炭素数１以上１０以下の有機基であり、Ｒ’はそれぞ
れ炭素数１以上１０以下の炭化水素基である。）で示さ
れるヒドリド｛ハイドロカーボンオキシ｝シラン化合物
との白金又は白金化合物を触媒とするヒドロシリル化反
応において、カルボン酸化合物を共存させることを特徴
とするハイドロカーボンオキシシリル基を有するトリア
リールアミンの製造方法である。

【０００９】前記ビニル基を有するトリアリールアミン
化合物の構造は、前記定義に該当するものであれば格別
に限定はされない。典型的な構造としては次のものがあ
げられる。 （１）ビニル基を有するトリアリールアミン構造を１個
のみ有し、それ以外にはトリアリールアミン構造を有さ
ないもの （２）ビニル基を有するトリアリールアミン構造を２個
以上有し、それ以外にはトリアリールアミン構造を有さ
ないもの （３）ビニル基を有するトリアリールアミン構造とビニ
ル基を有さないトリアリールアミン構造の両方を有する
もの ここで、トリアリールアミン構造とは、３級アミンの３
つの結合手が全てアリール基と結合した構造のことを意
味する。ビニル基を有するトリアリールアミン構造にお
いては、ビニル基の個数は１個以上あればよい。

【００１０】前記ビニル基を有するトリアリールアミン
化合物のトリアリールアミン構造の例としては、次のよ
うなものがある。

【００１１】

【化３】

【００１２】これらの式において、自由な結合手（置換
基を明記していない結合手）は他のトリアリールアミン
構造との結合手を表している。この結合手はこれら式に
おいてはＮ原子に対して、例えばベンゼン環のパラの位
置に付いているが、メタの位置でもオルトの位置でもよ
いし、縮合環においてもその付く位置は特に限定されな
い。しかしパラの位置が望ましく、縮合環の場合にはＮ
原子からなるべく遠いほどよい。また、これらの式の内
（Ｉ）、（II）、（Ｖ）では結合手は１つであるが、こ
の結合手は式（III)、（IV）、（VI）に示されているよ
うに２又はそれ以上であってもよいし、また無くてもよ
い。結合手が無いときはトリアリールアミン構造が１つ
だけであることを示す。更に、これらアリール基のベン
ゼン環が有する水素原子は置換されていてもよく、例え
ばハロゲン原子またはメチル基等で置換されていてもよ
い。前記ビニル基を有するトリアリールアミン化合物の
分子内の少なくとも１つのトリアリールアミン構造は少
なくとも１つのビニル基が置換されている。

【００１３】前記ビニル基を有するトリアリールアミン
化合物のアリール基のうち、個々に独立したものとして
は具体的にはフェニル基；置換フェニル基、例えば、メ
チル置換フェニル基、例えばオルト−トリル基、メタ−
トリル基、パラ−トリル基、２，３−キシリル基、２，
４−キシリル基、２，５−キシリル基、２，６−キシリ
ル基、３，４−キシリル基、３，５−キシリル基、２，
３，４−トリメチルフェニル基、２，３，５−トリメチ
ルフェニル基、２，３，６−トリメチルフェニル基、
２，４，５−トリメチルフェニル基、メシチル基、３，
４，５−トリメチルフェニル基；エチル置換フェニル
基、例えば２−エチルフェニル基、３−エチルフェニル
基、４−エチルフェニル基、２，３−ジエチルフェニル
基、２，４−ジエチルフェニル基、２，５−ジエチルフ
ェニル基、２，６−ジエチルフェニル基、３，４−ジエ
チルフェニル基、３，５−ジエチルフェニル基、２，
３，４−トリエチルフェニル基、２，３，５−トリエチ
ルフェニル基、２，３，６−トリエチルフェニル基、
２，４，５−トリエチルフェニル基、２，４，６−トリ
エチルフェニル基、３，４，５−トリエチルフェニル
基；エチルメチル混合置換フェニル基、例えば３−エチ
ル−４−メチルフェニル基、３−エチル−５−メチルフ
ェニル基、２，３−ジエチル−４−メチルフェニル基、
２−エチル−３，５−ジメチルフェニル基、３，４−ジ
エチル−５−メチルフェニル基；ビニル置換フェニル
基、例えば２−ビニルフェニル基、３−ビニルフェニル
基、４−ビニルフェニル基、３，４−ジビニルフェニル
基、３，５−ジビニルフェニル基；ビニルアルキル混合
置換フェニル基、例えば３−エチル−４−ビニルフェニ
ル基、３−ビニル−５−メチルフェニル基、２，３−ジ
エチル−４−ビニルフェニル基、２−エチル−３，５−
ジビニルフェニル基、３，５−ジメチル−４−ビニルフ
ェニル基；ビフェニリル基、例えば４−ビフェニリル
基；置換ビフェニリル基、例えば２−メチル−４−ビフ
ェニリル基、４′−メチル−４−ビフェニリル基；ナフ
チル基；および置換ナフチル基、例えばメチルナフチル
基、ビニルナフチル基を例示でき、これら以外に下記の
構造式１）から８）に示される置換基を例示することが
出来る。

【００１４】

【化４】

【００１５】また、前記アリール基は互いに結合してい
てもよく、例えば、ビフェニルジイル基、例えばビフェ
ニル−２，２′−ジイル基、４，４′−ジメチルビフェ
ニル−２，２′−ジイル基、４−ビニル−４′−メチル
ビフェニル−２，２′−ジイル基等ビフェニルジイル
基；複数のメチル、エチルおよびビニル置換基を有する
アリール基が互いにメチレン基、ジメチレン基、トリメ
チレン基等の炭化水素架橋基で結合したものを例示でき
る。

【００１６】本発明で用いるビニル基を有するトリアリ
ールアミン化合物を具体的に示すと、１分子あたり１個
のビニル基を有するトリアリールアミン、例えば４−
（Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ）スチレン、４−（Ｎ，Ｎ
−ジ（４−メチルフェニル）アミノ）スチレン、４−
（Ｎ，Ｎ−ジ（３，４−ジメチルフェニル）アミノ）ス
チレンに；１分子あたり２個のビニル基を有するトリア
リールアミン、例えばフェニルビス（４−ビニルフェニ
ル）アミン、（４−メチルフェニル）ビス（４−ビニル
フェニル）アミン、（３，４−ジメチルフェニル）ビス
（４−ビニルフェニル）アミン；１分子あたり３個のビ
ニル基を有するトリアリールアミン、例えばトリス（４
−ビニルフェニル）アミン、トリス（３−メチル−４−
ビニルフェニル）アミン、及び上記構造式１）から８）
に示した置換基を一部に有するトリアリールアミンを例
示できる。

【００１７】本発明で用いるビニル基を有するトリアリ
ールアミン化合物の好ましい他の例を挙げると次のよう
なものがある。

【００１８】

【化５】

【００１９】例えば上記式（VII)、（VIII）においてビ
ニル基は〜のベンゼン環に付いてもよい。その位置
はＮ原子に対してオルト、メタ及びパラのいずれの位置
であってもよいが、パラ位にあるのが、ヒドリド｛ハイ
ドロカーボンオキシ｝シラン化合物との反応が容易であ
るから好ましい。２員環以上のの場合も同様にビニル基
はどの環構成炭素構成原子に結合していてもよいが、Ｎ
原子から遠い環構成炭素構成原子に結合しているのが好
ましい。本発明に使用できるビニル基を有するトリアリ
ールアミン化合物として２つのトリアリールアミンが繋
がったものに更にトリアリールアミンが繋がった構造を
とる場合の例を式（VIII）に示す。この更に繋がったト
リアリールアミンにもビニル基が付いてもよいことは勿
論である。また、式（IX）に示すように２つのトリアリ
ールアミンの結合はナフタレンの様に縮合環構造であっ
てもよく、更にこの２つのトリアリールアミンの結合は
式（Ｘ）又は（XI）に示すようなものであってもよく、
特に限定されるものではない。以下に更に、本発明で用
いるビニル基を有するトリアリールアミン化合物の好ま
しい他の例を挙げる。

【００２０】

【化６】

【００２１】

【化７】

【００２２】

【化８】

【００２３】

【化９】

【００２４】

【化１０】

【００２５】本発明で用いるヒドリド｛ハイドロカーボ
ンオキシ｝シラン化合物は下記一般式（１） ＨＳｉＲ_n （ＯＲ′）_3-n （１） で示されるものであり、ケイ素原子に直接結合した水素
原子とこのケイ素原子に結合するＯＲ′で表わされる少
なくとも１個のハイドロカーボンオキシ基を有するケイ
素化合物である。ここでハイドロカーボンオキシ基とは
一般式（１）における−ＯＲ′に相当する部分のことで
あり、炭化水素基が酸素原子を介してケイ素原子に結合
した構造をとるものである。同一のケイ素原子に互いに
異なるハイドロカーボンオキシ基が結合していても構わ
ない。式（１）においてＲ′は、炭素原子数１以上１０
以下の炭化水素基であり；Ｒはそれぞれ独立に炭素数１
以上１０以下の有機基である。具体的には、次のまた
はのいずれかである。 炭素数１以上１０以下の炭化水素基 炭素原子および水素原子以外の異原子が結合してい
る炭化水素基であって炭素原子の合計が１以上１０以下
のもの。この様な異原子の例としては、Ｏ，Ｎ，Ｓ，
Ｆ，Ｃｌ，Ｂｒ，ＩまたはＳｉから選ばれる原子が挙げ
られる。該原子の該炭化水素基における結合位置は末端
基、側鎖、主鎖骨格のいずれであっても構わない。式
（１）において、ｎ＝２の場合、Ｒとして同一のケイ素
原子上に互に異なる炭化水素基（Ｒ）が結合していても
構わない。Ｒは上記炭化水素基の内アルキル基であるこ
とが好ましい。

【００２６】Ｒ′としては、メチル基、エチル基、ｎ−
プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｔ−ブチ
ル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基
等のアルキル基、２−プロペニル基、ヘキセニル基、オ
クテニル基等のアルケニル基、ベンジル基、フェネチル
基等のアラルキル基、フェニル基、トリル基、キシリル
基等のアリール基などを例示することが出来る。

【００２７】Ｒの例として、上記Ｒ′の例及びクロロメ
チル基、４−クロロフェニル基、トリメチルシリルメチ
ル基、２−メトキシエチル基等を挙げることができる。

【００２８】ヒドリド｛ハイドロカーボンオキシ｝シラ
ン化合物の具体例を以下に挙げるがこれらに限定される
ものではない。トリハイドロカーボンオキシシランとし
ては、トリアルコキシシラン、トリアルケノキシシラ
ン、およびトリアリーロキシシラン等があり、具体的に
はトリメトキシシラン、トリエトキシシラン、トリｎ−
プロポキシシラン、トリイソプロポキシシラン、トリブ
トキシシラン、トリイソプロペノキシシラン、トリフェ
ノキシシラン等が例示できる。ジハイドロカーボンオキ
シシランとしては、ジアルコキシシラン、ジアルケノキ
シシラン、およびジアリーロキシシラン等があり、具体
的にはメチルジメトキシシラン、メチルジエトキシシラ
ン、メチルジｎ−プロポキシシラン、メチルジイソプロ
ペノキシシラン、メチルジフェノキシシラン、エチルジ
メトキシシラン、エチルジエトキシシラン、ｎ−プルピ
ルジメトキシシラン、ｎ−プルピルジエトキシシラン、
メチルジオクチルオキシシラン、３，３，３−トリフル
オルプロピルジメトキシシラン、３，３，３−トリフル
オルプロピルジエトキシシラン、ｎ−ヘキシルジメトキ
シシラン、ｎ−ヘキシルジエトキシシラン、ｎ−オクチ
ルジメトキシシラン、ｎ−オクチルジエトキシシラン、
ベンジルジメトキシシラン、ベンジルジエトキシシラ
ン、フェネチルジメトキシシラン、フェネチルジエトキ
シシラン、フェニルジメトキシシラン、フェニルジエト
キシシラン等が例示できる。モノハイドロカーボンオキ
シシランとしては、モノアルコキシシラン、モノアルケ
ノキシシラン、およびモノアリーロキシシラン等があ
り、具体的にはジメチルメトキシシラン、ジメチルエト
キシシラン、ジメチルｎ−プロポキシシラン、ジメチル
イソプロペノキシシラン、ジメチルフェノキシシラン、
ジエチルメトキシシラン、メチルエチルエトキシシラ
ン、ｎ−プロピル（メチル）メトキシシラン、ｎ−プル
ピル（メチル）エトキシシラン、３，３，３−トリフル
オルプロピル（メチル）メトキシシラン、ビス（３，
３，３−トリフルオルプロピル）エトキシシラン、ｎ−
ヘキシル（メチル）メトキシシラン、ジ（ｎ−ヘキシ
ル）エトキシシラン、ｎ−オクチル（メチル）メトキシ
シラン、ジ（ｎ−オクチル）エトキシシラン、ベンジル
（メチル）メトキシシラン、フェネチル（メチル）メト
キシシラン、メチルフェニルメトキシシラン等が例示で
きる。アルコキシ基、アルケノキシ基、アラルキロキシ
基、アリーロキシ基等の２種以上の異なる構造のハイド
ロカーボンオキシ基を有するハイドロカーボンオキシシ
ランとしてはメトキシジエトキシシラン、ジエトキシプ
ロペノキシシラン、ジメトキシフェノキシシラン、ジメ
トキシベンジロキシシラン、ジフェノキシプロペノキシ
シラン、メチルメトキシフェネトキシシラン、等が例示
できる。また、これらのシラン化合物のＲがクロロメチ
ル基、４−クロロフェニル基、トリメチルシリルメチル
基、２−メトキシエチル基等によって置き換えられたも
のもあげることができる。これらのビドリド｛ハイドロ
カーボンオキシ｝シラン化合物は、その反応性あるいは
製造しようとするハイドロカーボンオキシシリル官能性
ポリマーの用途によって選択されるものであるが、通常
は反応性を考慮してアルコキシシランが好適に使用され
る。

【００２９】本発明において、前記触媒成分である白金
または白金化合物は、マイナスの電荷を帯びた錯体、０
価、２価、４価の白金化合物、担持白金微粒子及び白金
コロイドから選ぶことができる。具体的にはマイナスの
電荷を帯びた錯体としては〔Ｐｔ₃ （ＣＯ）₆ 〕^2-，
〔Ｐｔ₃ （ＣＯ）₆ 〕₂ ^2- ，〔Ｐｔ₃ （ＣＯ）₆ 〕₄ ^2-
に代表される白金カルボニルクラスターアニオン化合物
（J. Amer. Chem. Soc.,1976, 98 7225) を、０価の白
金化合物としては、白金（０）ジビニルテトラメチルジ
シロキサン錯体、白金（０）テトラビニルテトラメチル
シクロテトラシロキサン錯体、白金（０）エチレン錯
体、白金（０）スチレン錯体を、２価の白金化合物とし
てはＰｔ（II）Ｃｌ₂ ，Ｐｔ（II）Ｂｒ₂ ，ビス（エチ
レン）Ｐｔ（II）Ｃｌ₂ 、（１，５−シクロオクタジエ
ン）Ｐｔ（II）Ｃｌ₂ 、白金（II）アセチルアセトナー
ト、ビス（ベンゾニトリル）Ｐｔ（II）Ｃｌ₂ 等を、４
価の白金化合物としてはＰｔ（IV）Ｃｌ₄ ，Ｈ₂ Ｐｔ
（IV）Ｃｌ₆ ，Ｎａ₂ Ｐｔ（IV）Ｃｌ₆ 、Ｋ₂ Ｐｔ（I
V）Ｃｌ₆ 、等の化合物を例示できる。また担持白金微
粒子としては活性炭担持白金、アルミナ担持白金、シリ
カ担持白金がある。これらのうち、有機溶媒への溶解
性、触媒溶液の安定性等の使用上の観点から、特に好ま
しいものとしては、白金（０）ジビニルテトラメチルジ
シロキサン錯体と塩化白金酸のアルコール溶液を挙げる
ことができる。

【００３０】一定量の基質のヒドロシリル化反応に要す
る白金の量は基質の種類、反応温度、反応時間等の要素
とも関連し、一律に決めることはできないが、一般に、
基質（ヒドリド｛ハイドロカーボンオキシ｝シラン化合
物）１モルに対して白金１０ ^-3モルから１０^-8モルの範
囲で使用でき、触媒の経済性および反応時間の観点から
は１０^-4モルから１０^-7モルの範囲で使用するのが適当
である。

【００３１】本発明におけるカルボン酸化合物は、次の
ａ，ｂ，ｃ又はｄのいずれかである。 ａ．カルボン酸（カルボキシル基を有するものであれば
特に限定されるものではない。例えば、飽和カルボン
酸、不飽和カルボン酸、モノカルボン酸、ジカルボン
酸、等が挙げられる。これらのカルボン酸におけるカル
ボキシル基以外の部分としては通常、飽和又は不飽和脂
肪族炭化水素基、芳香族炭化水素基、ハロゲン化炭化水
素基あるいは水素原子等が選択される。また、これらの
炭化水素基にはアミノ基、シリル基、水酸基等の置換基
が結合していても勿論構わない。） ｂ．カルボン酸の酸無水物 ｃ．カルボン酸のシリル化物 ｄ．本発明製造方法におけるヒドロシリル化反応の際に
反応系中で分解又は反応により上記ａ，ｂあるいはｃの
カルボン酸化合物を生じるもの。 本発明の製造方法において、カルボン酸化合物はヒドロ
シリル化反応が生じる際に反応系中に存在していること
が必要なので、ヒドロシリル化反応開始前ないしは該反
応の初期段階までに系中に添加する必要がある。

【００３２】本発明のヒドロシリル化方法で用いるカル
ボン酸化合物としては、上述のようにカルボン酸、カル
ボン酸のシリル化物、カルボン酸の酸無水物が適当であ
るが、これら以外にも反応系中での分解、あるいは反応
により上記のカルボン酸化合物を生じるものも含まれ
る。具体的には、カルボン酸としては、飽和モノカルボ
ン酸、例えばギ酸、酢酸、プロピオン酸、ｎ−酪酸、イ
ソ酪酸、ヘキサン酸、シクロヘキサン酸、ラウリン酸、
ステアリン酸；飽和ジカルボン酸、例えばシュウ酸、ア
ジピン酸；芳香族カルボン酸、例えば安息香酸、パラ−
フタル酸；これらのカルボン酸の炭化水素基の水素原子
がハロゲン原子又はオルガノシリル基で置換されたクロ
ロ酢酸、ジクロロ酢酸、トリフルオロ酢酸、パラ−クロ
ロ安息香酸、トリメチルシリル酢酸等のカルボン酸；不
飽和脂肪酸、例えばアクリル酸、メタクリル酸、オレイ
ン酸；カルボキシル基の他にヒドロキシ基、カルボニル
基又はアミノ基をも有するもの、すなわちヒドロキシ
酸、例えば乳酸、ケト酸、例えばアセト酢酸、アルデヒ
ド酸、例えばグリオキシル酸、アミノ酸、例えばグルタ
ミン酸等の化合物を挙げることができる。

【００３３】カルボン酸のシリル化物としては、具体的
にはカルボン酸のトリアルキルシリル化物、例えばギ酸
トリメチルシリル、酢酸トリメチルシリル、プロピオン
酸トリエチリシリル、安息香酸トリメチルシリル、トリ
フルオロ酢酸トリメチルシリル；ジー、トリーまたはテ
トラカルボキシシレート、例えばジメチルジアセトキシ
シラン、ジフェニルジアセトキシシラン、メチルトリア
セトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、シリコ
ンテトラベンゾエートが例示できる。

【００３４】カルボン酸の酸無水物としては、無水酢
酸、無水プロピオン酸、無水安息香酸等を例示できる。
反応系中での分解、あるいは反応により上記のカルボン
酸化合物を生じるものとしては、塩化アセチル、塩化ブ
チリル、塩化ベンゾイル等のカルボン酸ハロゲン化物、
カルボン酸金属塩、例えば酢酸亜鉛、酢酸タリウム等、
光または熱で分解するカルボン酸エステル、等えばプロ
ピオン酸（２−ニトロベンジル等を挙げることが出来
る。

【００３５】前記カルボン酸化合物は、前記カルボン酸
又は前記カルボン酸のシリル化物から選ばれることが好
ましい。

【００３６】これらカルボン酸化合物は反応系中に０．
００１重量％から２０重量％の範囲で添加して有効に使
用することができるが、十分な効果を挙げ、かつ効率的
に使用する目的では０．０１重量％から５重量はの間で
添加することが好ましい。ここで反応系とは、本発明製
造方法に用いられるヒドリド｛ハイドロカーボンオキ
シ｝シラン化合物、本発明における前記ビニル基を有す
るトリアリールアミン化合物、白金又はその化合物から
なる触媒及び前記カルボン酸化合物からなる混合物をい
う。

【００３７】反応温度は０℃以上３００℃以下でよい
が、適当な反応速度を達成出来ること、および反応に関
与する基質および生成物が安定に存在しうるという点か
らは３０℃から２５０℃が最適である。

【００３８】本発明の方法では本質的には溶媒を用いる
必要はないが、基質を溶解させる目的で、また反応系の
温度の制御ならびに触媒成分の添加を容易にするため炭
化水素系溶媒、含酸素有機溶媒又はシリコーン等を反応
溶媒あるいは触媒成分の溶媒として用いることができ
る。この目的のために最適な溶媒としては、飽和あるい
は不飽和の炭化水素化合物、例えばヘキサン、シクロヘ
キサン、ヘプタン、オクタン、ドデカン、ベンゼン、ト
ルエン、キシレン、ドデシルベンゼン；ハロゲン化炭化
水素化合物、例えばクロロホルム、塩化メチレン、クロ
ロベンゼン、オルト−ジクロロベンゼン；エーテル類；
エステル類；そしてシリコーン類、例えば両末端トリメ
チルシリルポリジメチルシロキサン、ヘキサメチルジシ
ロキサン等を挙げることが出来る。

【００３９】本発明方法で製造されるハイドロカーボン
オキシシリル基を有するトリアリールアミンを正孔輸送
材として使用するときは、そのイオン化ポテンシャルは
４．５eV以上６．２eV以下の範囲にあることが好まし
い。この使用目的においてはイオン化ポテンシャルが
４．５eV未満であると正孔輸送材が容易に酸化されるた
め劣化しやすく好ましくない。また、イオン化ポテンシ
ャルが６．２eVを超えると電荷発生層からの正孔注入が
起こりにくく、感度が低下するため、好ましくない。本
発明製造方法により得られるハイドロカーボンオキシシ
リル基を有するトリアリールアミンは、ハイドロカーボ
ンオキシシリル基がエチレン基を介して芳香環と結合し
た構造をとるものである。このものは芳香環に対するβ
−付加物と呼ばれるものである。尚、副生物として芳香
環に対するα−付加物も生成する。

【００４０】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明す
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。な
お、以下に示す例中の生成物の特性化の記述においてＧ
Ｃはガスクロマトグラフを、ＧＣ−ＭＳはガスクロマト
グラフー質量分析を表す。転化率はオレフィン仕込み原
料に対する反応率を、収率は、同じくオレフィン仕込み
量に対する生成物の生成割合を意味する。これらの例で
用いた｛ハイドロカーボンオキシ｝シラン化合物、アル
キルシラン化合物ならびにシロキサン化合物は市販のも
のあるいは公知の方法によって合成したものである。不
飽和化合物は市販のものをそのまま用いた。つぎに実施
例及び比較例を挙げ、本発明の技術について説明する。
なお、実施例および比較例中、ＤＴＡＳ，ＤＸＡＳ，Ｄ
ＶＢＺ及びＴＶＢＺはそれぞれ次のものを表す。参考の
ため後二者の化学式を以下に示す。 ＤＴＡＳ：４−（Ｎ，Ｎ−ジ（４−トリル）アミノ）ス
チレン ＤＸＡＳ：４−（Ｎ，Ｎ−ジ（３，４−キシリル）アミ
ノ）スチレン ＤＶＢＺ：Ｎ，Ｎ′−ジフェニル−Ｎ，Ｎ′−ジ（４−
ビニルフェニル）ベンジジン ＴＶＢＺ：Ｎ−フェニル−Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−トリ（４−
ビニルフェニル）ベンジジン

【００４１】

【化１１】

【００４２】（実施例１） （酢酸存在下での白金触媒によるＤＸＡＳとトリエトキ
シシランの反応）ガラス製反応管に０．５ｇのＤＸＡＳ
のトルエン溶液（０．１ｇのＤＸＡＳを０．４ｇのトル
エンに溶解したもの）と９３mgのトリエトキシシランを
とり、これに０．００１mlの酢酸をマイクロシリンジで
加えた。これにジビニルテトラメチルジシロキサンの０
価白金錯体のトルエン溶液（白金含量０．４wt％）を５
マイクロリットル加えた。反応管をテフロンテープでシ
ールし、これを５０℃のオイルバスに入れ３０分間加熱
した。冷却後、内容物をガスクロマトグラフを用いて分
析するとＤＸＡＳの転化率は９９％であり、ＤＸＡＳへ
のトリエトキシシランのβ−付加物が９０％、α−付加
物が１％の収率で生成していた。

【００４３】（実施例２） （ギ酸存在下での白金触媒によるＤＸＡＳとトリエトキ
シシランの反応）ガラス製反応管に０．５ｇのＤＸＡＳ
のトルエン溶液（０．１ｇのＤＸＡＳを０．４ｇのトル
エンに溶解したもの）と７０mgのトリエトキシシランを
とり、これに０．００１mlのギ酸をマイクロシリンジで
加えた。これにジビニルテトラメチルジシロキサンの０
価白金錯体のトルエン溶液（白金含量０．４wt％）を５
マイクロリットル加えた。反応管をテフロンテープでシ
ールし、これを５０℃のオイルバスに入れ１時間加熱し
た。冷却後、内容物をガスクロマトグラフを用いて分析
するとＤＸＡＳの転化率は９８％であり、ＤＸＡＳへの
トリエトキシシランのβ−付加物が８５％、α−付加物
が２．３％の収率で生成していた。

【００４４】（実施例３） （トリフルオロ酢酸存在下での白金触媒によるＤＸＡＳ
とトリエトキシシランの反応）ガラス製反応管に０．５
ｇのＤＸＡＳのトルエン溶液（０．１ｇのＤＸＡＳを
０．４ｇのトルエンに溶解したもの）と７０mgのトリエ
トキシシランをとり、これに０．００１mlのトリトリフ
ルオロ酢酸をマイクロシリンジで加えた。これにジビニ
ルテトラメチルジシロキサンの０価白金錯体のトルエン
溶液（白金含量０．２wt％）を１０マイクロリットル加
えた。反応管をテフロンテープでシールし、これを５０
℃のオイルバスにいれ３０分間加熱した。冷却後、内容
物をガスクロマトグラフを用いて分析するとＤＸＡＳの
転化率は９８％であり、ＤＸＡＳへのトリエトキシシラ
ンのβ−付加物が７７％、α−付加物が９．５％の収率
で生成していた。

【００４５】（実施例４） （安息香酸存在下での白金触媒によるＤＸＡＳとトリエ
トキシシランの反応）ガラス製反応管に０．５ｇのＤＸ
ＡＳのトルエン溶液（０．１ｇのＤＸＡＳを０．４ｇの
トルエンに溶解したもの）と７０mgのトリエトキシシラ
ンをとり、これに１．７mgの安息香酸を加えた。これに
ジビニルテトラメチルジシロキサンの０価白金錯体のト
ルエン溶液（白金含量０．２wt％）を１０マイクロリッ
トル加えた。反応管をテフロンテープでシールし、これ
を５０℃のオイルバスにいれ３０分間加熱した。冷却
後、内容物をガスクロマトグラフを用いて分析するとＤ
ＸＡＳの転化率は９４％であり、ＤＸＡＳへのトリエト
キシシランのβ−付加物が８６％、α−付加物が１．１
％の収率で生成していた。

【００４６】（実施例５） （メチルトリアセトキシシラン存在下での白金触媒によ
るＤＸＡＳとトリエトキシシランの反応）ガラス製反応
管に０．５ｇのＤＸＡＳのトルエン溶液（０．１ｇのＤ
ＸＡＳを０．４ｇのトルエンに溶解したもの）と７０mg
のトリエトキシシランをとり、これに１．５mgメチルト
リアセトキシシランを加えた。これにジビニルテトラメ
チルジシロキサンの０価白金錯体のトルエン溶液（白金
含量０．２wt％）を１０マイクロリットル加えた。反応
管をテフロンテープでシールし、これを５０℃のオイル
バスにいれ３０分間加熱した。冷却後、内容物をガスク
ロマトグラフを用いて分析するとＤＸＡＳの転化率は９
１％であり、ＤＸＡＳへのトリエトキシシランのβ−付
加物が８４％、α−付加物が２．７％の収率で生成して
いた。

【００４７】（実施例６） （酢酸存在下での白金触媒によるＤＸＡＳとトリメトキ
シシランの反応）ガラス製反応管に０．５ｇのＤＸＡＳ
のトルエン溶液（０．１ｇのＤＸＡＳを０．４ｇのトル
エンに溶解したもの）と５３mgのトリメトキシシランを
とり、これに０．００５mlの酢酸をマイクロシリンジで
加えた。これにジビニルテトラメチルジシロキサンの０
価白金錯体のトルエン溶液（白金含量０．０４wt％）を
１０マイクロリットル加えた。反応管をテフロンテープ
でシールし、これを５０℃のオイルバスにいれ３０分間
加熱した。冷却後、内容物をガスクロマトグラフを用い
て分析するとＤＸＡＳの転化率は９５％であり、ＤＸＡ
Ｓへのトリメトキシシランのβ−付加物が８９．２％、
α−付加物が１．０％の収率で生成していた。

【００４８】（実施例７） （酢酸存在下での白金触媒によるＤＸＡＳとメチルジメ
トキシシランの反応）ガラス製反応管に４３０mgのＤＸ
ＡＳのトルエン溶液（９５mgのＤＸＡＳを３３５mgトル
エンに溶解したもの）と１０６mgのメチルジメトキシシ
ランをとり、これに０．００２mlの酢酸をマイクロシリ
ンジで加えた。これにジビニルテトラメチルジシロキサ
ンの０価白金錯体のトルエン溶液（白金含量０．４wt
％）を０．００５ml加えた。反応管をテフロンテープで
シールし、これを４１℃のオイルバスにいれ３０分間加
熱した。冷却後、内容物をガスクロマトグラフを用いて
分析するとＤＸＡＳの転化率は９３％であり、ＤＸＡＳ
へのメチルジメトキシシランのβ−付加物が８９．８
％、α−付加物が１．６％の収率で生成していた。

【００４９】（実施例８） （酢酸存在下での白金触媒によるＤＴＡＳとトリエトキ
シシランの反応）ガラス製反応管に７６５mgのＤＴＡＳ
のトルエン溶液（２５５mgのＤＴＡＳを５１０mgのトル
エンに溶解したもの）と２００mgのトリエトキシシラン
をとり、これに０．００２mlの酢酸をマイクロシリンジ
で加えた。これにジビニルテトラメチルジシロキサンの
０価白金錯体のトルエン溶液（白金含量０．２wt％）を
６マイクロリットル加えた。反応管をテフロンテープで
シールし、これを５０℃のオイルバスにいれ１時間加熱
した。冷却後、内容物をガスクロマトグラフを用いて分
析するとＤＴＡＳの転化率は６３％であり、ＤＴＡＳへ
のトリエトキシシランのβ−付加物が６１％、α−付加
物が０．１％の収率で生成していた。

【００５０】（実施例９） （塩化白金触媒によるＤＸＡＳとトリエキシシランの反
応）ガラス製反応管に０．５ｇのＤＸＡＳのトルエン溶
液（０．１ｇＤＸＡＳ／０．４ｇトルエン）と７０mgの
トリエトキシシランをとり、これにシクロヘキサンカル
ボン酸０．９mgを加えた。これに塩化白金錯体のトルエ
ン溶液（白金含量０．０８wt％）を１０マイクロリット
ル加えた。反応管をテフロンテープでシールし、これを
５０℃のオイルバスにいれ３０分間加熱した。冷却後、
内容物をガスクロマトグラフを用いて分析するとＤＸＡ
Ｓの転化率は８８％であり、ＤＸＡＳへのメチルジメト
キシシランのβ−付加物が６８．６％、α−付加物が
２．４％の収率で生成していた。

【００５１】（実施例１０） （白金触媒によるＤＸＡＳとトリエトキシシランの反応
（安息香酸を加えた場合アルゴン下での反応))アルゴン
置換したフラスコに２．５ｇのＤＸＡＳのトルエン溶液
（０．５ｇのＤＸＡＳを２．０ｇのトルエンに溶解した
もの）と３５０mgのトリエトキシシランをとり、２．９
mgの安息香酸を加えた。これにジビニルテトラメチルジ
シロキサンの０価白金錯体のトルエン溶液（白金含量
０．４wt％）を２０マイクロリットル加えた。これを５
０℃のオイルバスにいれ３０分間加熱した。冷却後、内
容物をガスクロマトグラフを用いて分析するとＤＸＡＳ
の転化率は９８％であり、ＤＸＡＳへのトリエトキシシ
ランのβ−付加物が９２％、α−付加物が１．９％の収
率で生成していた。

【００５２】（比較例１） （白金触媒によるＤＸＡＳとトリエトキシシランの反応
（カルボン酸化合物を添加しない場合））ガラス製反応
管に０．５ｇのＤＸＡＳのトルエン溶液（０．１ｇのＤ
ＸＡＳを０．４ｇのトルエンに溶解したもの）と７０mg
のトリエトキシシランをとり、これにジビニルテトラメ
チルジシロキサンの０価白金錯体のトルエン溶液（白金
含量０．０４wt％）を１８マイクロリットル加えた。反
応管をテフロンテープでシールし、これを５０℃のオイ
ルバスにいれ３０分間加熱した。冷却後、内容物をガス
クロマトグラフを用いて分析するとＤＸＡＳの転化率は
２０％であり、ＤＸＡＳへのトリエトキシシランのβ−
付加物が９．２％、α−付加物が７．８％の収率で生成
していた。

【００５３】（比較例２） （白金触媒によるＤＸＡＳとトリメトキシシランの反応
（カルボン酸化合物を添加しない場合））ガラス製反応
管に０．５ｇのＤＸＡＳのトルエン溶液（０．１ｇのＤ
ＸＡＳを０．４ｇのトルエンに溶解したもの）と５３mg
のトリメトキシシランをとり、これにジビニルテトラメ
チルジシロキサンの０価白金錯体のトルエン溶液（白金
含量０．０４wt％）を１０マイクロリットル加えた。反
応管をテフロンテープでシールし、これを５０℃のオイ
ルバスにいれ３０分間加熱した。冷却後、内容物をガス
クロマトグラフを用いて分析するとＤＸＡＳの転化率は
２．５％であり、ＤＸＡＳへのトリメトキシシランのβ
−付加物が１．０％、α−付加物が１．０％の収率で生
成していた。

【００５４】（比較例３） （白金触媒によるＤＸＡＳとメチルジメトキシシランの
反応（カルボン酸化合物を添加しない場合））ガラス製
反応管に４３０mgのＤＸＡＳのトルエン溶液（９５mgＤ
ＸＡＳ／３３５mgトルエン）と１０６mgのメチルジメト
キシシランをとり、これにジビニルテトラメチルジシロ
キサンの０価白金錯体のトルエン溶液（白金含量０．４
wt％）を０．００５ml加えた。反応管をテフロンテープ
でシールし、これを４１℃のオイルバスにいれ３０分間
加熱した。冷却後、内容物をガスクロマトグラフを用い
て分析するとＤＸＡＳの転化率は５１％であり、ＤＸＡ
Ｓへのメチルジメトキシシランのα−付加物が１５．４
％、β−付加物が３１．９％の収率で生成していた。

【００５５】（比較例４） （塩化白金触媒によるＤＸＡＳとトリエキシシランの反
応（カルボン酸化合物を添加しない場合））ガラス製反
応管に０．５ｇのＤＸＡＳのトルエン溶液（０．１ｇＤ
ＸＡＳ／０．４ｇトルエン）と７０mgのトリエトキシシ
ランをとり、これに塩化白金錯体のエタノール−トルエ
ン混合溶液（白金含量０．０８wt％）を１０マイクロリ
ットル加えた。反応管をテフロンテープでシールし、こ
れを５０℃のオイルバスにいれ３０分間加熱した。冷却
後、内容物をガスクロマトグラフを用いて分析するとＤ
ＸＡＳの転化率は５７％であり、ＤＸＡＳへのトリエト
キシシランのα−付加物が１６．８％、β−付加物が２
２．２％の収率で生成していた。

【００５６】（比較例５） （白金触媒によるＤＸＡＳとトリエトキシシランの反応
（カルボン酸化合物を添加しない場合））ガラス製反応
管に０．５ｇのＤＸＡＳのトルエン溶液（０．１ｇのＤ
ＸＡＳを０．４ｇのトルエンに溶解したもの）と７０mg
のトリエトキシシランをとり、これにジビニルテトラメ
チルジシロキサンの０価白金錯体のトルエン溶液（白金
含量０．２wt％）を１０マイクロリットル加えた。反応
管をテフロンテープでシールし、これを５０℃のオイル
バスにいれ３０分間加熱した。冷却後、内容物をガスク
ロマトグラフを用いて分析するとＤＸＡＳの転化率は４
４％であり、ＤＸＡＳへのトリエトキシシランのα−付
加物が１４％、β−付加物が１６％の収率で生成してい
た。

【００５７】（比較例６） （白金触媒によるＤＸＡＳとトリエトキシシランの反応
（カルボン酸化合物を添加しない場合でアルゴン下での
反応))アルゴン置換したフラスコに２．５ｇのＤＸＡＳ
のトルエン溶液（０．５ｇのＤＸＡＳを２．０ｇのトル
エンに溶解したもの）と３５０mgのトリエトキシシラン
をとり、これにジビニルテトラメチルジシロキサンの０
価白金錯体のトルエン溶液（白金含量０．４wt％）を２
０マイクロリットル加えた。これを５０℃のオイルバス
にいれ３０分間加熱した。冷却後、内容物をガスクロマ
トグラフを用いて分析するとＤＸＡＳの転化率は１０％
であり、ＤＸＡＳへのトリエトキシシランのβ−付加物
が４．３％、α−付加物が３％の収率で生成していた。

【００５８】（比較例７） （白金触媒によるＤＴＡＳトリエトキシシランの反応）
ガラス製反応管に７６５mgのＤＴＡＳのトルエン溶液
（２５５mgのＤＴＡＳを５１０mgのトルエンに溶解した
もの）と２００mgのトリエトキシシランをとり、これに
ジビニルテトラメチルジシロキサンの０価白金錯体のト
ルエン溶液（白金含量０．２wt％）を６マイクロリット
ル加えた。反応管をテフロンテープでシールし、これを
５０℃のオイルバスにいれ１時間加熱した。冷却後、内
容物をガスクロマトグラフを用いて分析するとＤＴＡＳ
の転化率は２．１％であり、ＤＴＡＳへのトリエトキシ
シランのβ−付加物及びα−付加物がそれぞれ１．０％
の収率で生成していた。

【００５９】（実施例１１） （酢酸存在下での白金触媒によるＤＶＢＺとトリエトキ
シシランの反応）ガラス製反応管に１００mgのＤＶＢＺ
と９０mgのトリエトキシシランおよび０．１５０mlのト
ルエンをとり、これに０．００１mlの酢酸をマイクロシ
リンジで加えた。これにジビニルテトラメチルジシロキ
サンの０価白金錯体のイソプロピルアルコール−トルエ
ン溶液（白金含量０．０４wt％）を０．００６ml加え
た。反応管をテフロンテープでシールし、これを５０℃
のオイルバスにいれ１時間加熱した。冷却後、内容物を
ＧＰＣを用いて分析するとＤＶＢＺの転化率は９９％で
あり、モノシリル化物が１７％、ジシリル化物が８２％
の収率で生成していた。このサンプルの²⁹Ｓｉ−ＮＭＲ
スペクトルには、α−シリル化体のピークは見られなか
った。

【００６０】（比較例８） （白金触媒によるＤＶＢＺとトリエトキシシランの反応
（カルボン酸化合物無添加の場合））ガラス製反応管に
１００mgのＤＶＢＺと９０mgのトリエトキシシランおよ
び０．１５０mlのトルエンをとり、これにジビニルテト
ラメチルジシロキサンの０価白金錯体のイソプロピルア
ルコール−トルエン溶液（白金含量０．０４wt％）を
０．００６ml加えた。反応管をテフロンテープでシール
し、これを５０℃のオイルバスにいれ１時間加熱した。
冷却後、内容物をＧＰＣを用いて分析するとＤＶＢＺの
転化率は７６％であり、モノシリル化物が４３％、ジシ
リル化物が２３％、ポリマーが９．６％の収率で生成し
ていた。このサンプルの²⁹Ｓｉ−ＮＭＲによると、α−
シリル化体とβ−シリル化体の比は１：２であった。

【００６１】（実施例１２） （酢酸存在下での白金触媒によるＤＶＢＺとメチルジメ
トキシシランの反応）ガラス製反応管に１００mgのＤＶ
ＢＺと６０mgのメチルジメトキシシランおよび０．１５
０mlのトルエンをとり、これに０．００１mlを酢酸をマ
イクロシリンジで加えた。これにジビニルテトラメチル
ジシロキサンの０価白金錯体のイソプロピルアルコール
−トルエン溶液（白金含量０．０４％）を０．００６ml
加えた。反応管をテフロンテープでシールし、これを５
０℃のオイルバスにいれ１時間加熱した。冷却後、内容
物をＧＰＣを用いて分析するとＤＶＢＺの転化率は９６
％であり、モノシリル化物が３１％、ジシリル化物が６
４％の収率で生成していた。このサンプルの²⁹Ｓｉ−Ｎ
ＭＲスペクトルには、α−シリル化体のピークは見られ
なかった。

【００６２】（比較例９） （白金触媒によるＤＶＢＺとメチルジメトキシシランの
反応（カルボン酸無添加の場合））ガラス製反応管に１
００mgのＤＶＢＺと６０mgのメチルジメトキシシランお
よび０．１５０mlのトルエンをとり、これにジビニルテ
トラメチルジシロキサンの０価白金錯体のイソプロピル
アルコール−トルエン溶液（白金含量０．０４％）を
０．００６ml加えた。反応管をテフロンテープでシール
し、これを５０℃のオイルバスにいれ１時間加熱した。
冷却後、内容物をＧＰＣを用いて分析するとＤＶＢＺの
転化率は６２％であり、モノシリル化物が３８％、ジシ
リル化物が１４％、ポリマーが９％の収率で生成してい
た。このサンプルの²⁹Ｓｉ−ＮＭＲによると、α−シリ
ル化体とβ−シリル化体の比は１：２であった。

【００６３】（実施例１３） （酢酸存在下での白金触媒によるＴＶＢＺとトリエトキ
シシランの反応）ガラス製反応管に１００mgのＴＶＢ
Ｚ、１２０mgのトリエトキシシランおよび０．３５mlの
トルエンをとり、これに０．００１mlの酢酸をマイクロ
シリンジで加えた。これにジビニルテトラメチルジシロ
キサンの０価白金錯体のイソプロピルアルコール−トル
エン溶液（白金含量０．０４wt％）を０．０１ml加え
た。反応管をテフロンテープでシールし、これを５０℃
のオイルバスにいれ２時間加熱した。冷却後、内容物を
ＧＰＣを用いて分析するとＴＶＢＺの転化率は９９％で
あり、トリシリル化物が９０％、ジシリル化物が８％の
収率で生成していた。このサンプルの²⁹Ｓｉ−ＮＭＲス
ペクトルには、α−シリル化体のピークは見られなかっ
た。

【００６４】（比較例１０） （白金触媒によるＴＶＢＺとトリエトキシシランの反応
（カルボン酸無添加の場合））ガラス製反応管に１００
mgのＴＶＢＺ、１２０mgのトリエトキシシランおよび
０．３５mlのトルエンを加え、これにジビニルテトラメ
チルジシロキサンの０価白金錯体のイソプロピルアルコ
ール−トルエン溶液（白金含量０．０４wt％）を０．０
１ml加えた。反応管をテフロンテープでシールし、これ
を５０℃のオイルバスにいれ２時間加熱した。冷却後、
内容物をＧＰＣを用いて分析するとＴＶＢＺは全く反応
していなかった。

【００６５】

【発明の効果】本発明により正孔輸送性物質として重要
なハイドロカーボンオキシシリル基を有するトリアリー
ルアミンをビニル基を有するトリアリールアミン化合物
とヒドリド｛ハイドロカーボンオキシ｝シラン化合物と
の白金を触媒とするヒドロシリル化反応を用いて高収率
かつ高い位置選択性で製造することが可能になった。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 トリアリールアミン構造を１分子中に少
   なくとも１個有する化合物であって、該化合物中のトリ
   アリールアミン構造の内、少なくとも１個は 【化１】 の構造を有するトリアリールアミン化合物と、下記一般
   式（１） ＨＲ_n Ｓｉ（ＯＲ’）_3-n （１） （ここに、ｎは０、１又は２であり、Ｒはそれぞれ独立
   に炭素数１以上１０以下の有機基であり、Ｒ’はそれぞ
   れ炭素数１以上１０以下の炭化水素基である。）で示さ
   れるヒドリド｛ハイドロカーボンオキシ｝シラン化合物
   との白金又は白金化合物を触媒とするヒドロシリル化反
   応において、カルボン酸化合物を共存させることを特徴
   とするハイドロカーボンオキシシリル基を有するトリア
   リールアミンの製造方法。
2. 【請求項２】 前記カルボン酸化合物がカルボン酸、カ
   ルボン酸のシリル化物、カルボン酸の酸無水物より選ば
   れるものであり、これが反応系中に０．００１重量％か
   ら２０重量％の範囲で含まれる請求項１又は２に記載の
   ハイドロカーボンオキシシリル基を有するトリアリール
   アミンの製造方法。