JPH11242307A - 多層画像形成要素 - Google Patents

多層画像形成要素

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JPH11242307A
JPH11242307A JP10357388A JP35738898A JPH11242307A JP H11242307 A JPH11242307 A JP H11242307A JP 10357388 A JP10357388 A JP 10357388A JP 35738898 A JP35738898 A JP 35738898A JP H11242307 A JPH11242307 A JP H11242307A
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conductive
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charge
coating
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JP10357388A
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Paul Albert Christian
アルバート クリスチャン ポール
Mark Lelental
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Dennis J Eichorst
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Eastman Kodak Co
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 静電気を効率よく消散させ、各種材料に対し
て摩擦電荷を最少にすることができる等の優れた導電性
オーバーコート層を提供することである。 【解決手段】 支持体；１層以上の、支持体上に重ね合
された画像形成層；並びに２〜６０の容量％でフィルム
形成性バインダー中に分散されたコロイド状電気的導電
性金属含有針状粒子、正荷電性を付与する第一電荷制御
剤及び負荷電性を付与する第二電荷制御剤を含む、支持
体上に重ね合された、透明な電気的導電性非荷電性最外
オーバーコート層、を含んでなる多層画像形成要素。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、一般に支持体、下
塗り層、１層以上の画像形成層及び１層以上の電気的導
電層を含む画像形成要素に関する。更に詳細には、本発
明は、コロイド状の電子的導電性針状金属含有粒子、正
荷電性を付与する第一電荷制御剤及び負荷電性を付与す
る第二電荷制御剤並びに高分子フィルム形成性バインダ
ーを含む、前記画像形成層の上に位置する電気的導電性
面保護（オーバーコート）層を含んでなる改良画像形成
要素に関する。
【０００２】
【従来の技術】写真フィルム及び写真紙の製造及び使用
の際の静電荷の発生及び放電に伴う課題は写真業界にお
いて認識されて久しい。フィルム及び写真紙の表面上に
静電荷が蓄積すると、乳剤層中に不規則な静電マーク又
はカブリパターンが発生することがある。静電荷の存在
は、支持体移送を困難なものとし、そして塵が吸引され
てカブリ、減感及び乳剤塗布の際の他の物理的欠陥の原
因となることもある。増感乳剤層の塗布の際又は塗布後
に蓄積された電荷が放電すると不規則なカブリパターン
又は“静電マーク”が乳剤層中に発生することもある。
静電気に関連する課題の深刻さは、新乳剤の感度増加、
塗布機スピードの増加及び後塗布乾燥効率の高揚により
大幅に悪化した。フィルム塗布の際静電荷が発生するの
は、巻き取り及び巻き返し操作の際、塗布機中を移動す
る際、そしてスリッティング及びスプーリングのような
仕上げ操作の際、ウェブが摩擦により荷電されやすいこ
とが主な原因である。静電荷は、写真フィルムの仕上り
製品を使用する際にも発生することがある。自動カメラ
では、特に相対湿度が低い環境でのフィルムカセット中
へのフィルムの巻き入れ及び巻き取りが、静電荷及び静
電マークを生じさせることがある。同様に、高速自動フ
ィルム処理装置が静電荷を生じさせてマーキングとなる
ことがある。シートフィルムは、自動高速フィルムカセ
ットローダー（例えば、Ｘ線、グラフィックアートフィ
ルム）中で使用する際、特に静電荷を帯びやすい。
【０００３】蓄積された静電荷は、１層以上の電気的導
電性“帯電防止層”をフィルム構造全般に含ませること
により、効果的に消散させることができることが広く知
られかつ認められている。帯電防止層は、下塗り層とし
てフィルム支持体の一方の面又は両面に、又は増感乳剤
層とは反対側の面上に施すことができる、あるいは、帯
電防止層は、乳剤層上に（すなわち、オーバーコートと
して）又はフィルム支持体の乳剤層とは反対の面上（す
なわち、バックコートとして）もしくは両面上のいずれ
かに最外塗布層として施すことができる。ある用途で
は、帯電防止機能を乳剤層又は中間層としてのペロイド
層中に含めることができる。広範囲の電気的導電性材料
を帯電防止層に含めて、広範囲の表面導電性を生じさせ
ることができる。写真用途に用いられる伝統的な帯電防
止層の多くは主にイオン性導電性を示す材料を用いる。
簡単な無機塩、界面活性剤のアルカリ金属塩、アルカリ
金属イオン安定化コロイド状金属酸化物ゾル、アルカリ
金属塩を含有するイオン性導電性高分子又は高分子電解
質等を含む帯電防止層が従来技術において教示されてい
る。このようなイオン性導電体の電気的導電性は、典型
的に周囲環境の温度及び相対湿度に大きく依存する。相
対湿度及び温度が低いと、電荷担持イオンの拡散移動性
が大幅に減じ、バルク導電率が実質的に減少する。相対
湿度が高いと、露光された帯電防止バックコーティング
が水を吸収し、膨潤しそして軟化することがある。ロー
ルフィルムの場合は特に、このために層間の接着性が失
われ、同時にバックコーティングの部分がフィルムの乳
剤面に物理的に移動する（すなわちブロッキング）結果
になることがある。またこのような帯電防止層に典型的
に用いられる、無機塩、高分子電解質及び低分子量表面
活性剤の多くは水溶性であり、フィルム処理の際浸み出
して、その結果帯電防止機能が失われることがある。
【０００４】蓄積した静電荷を消失するために、感光性
写真材料表面の電気的導電性を高めるため、従来技術に
より提案された多数の方法の１つは、乳剤層を覆う最外
（表面）保護層に広範囲の各種界面活性剤又は塗布助剤
の少くとも１つを取り込むことである。例えば、米国特
許第３，０８２，１２３号；第３，２０１，２５１号；
第３，５１９，５６１号；及び第３，６２５，６９５
号；ドイツ特許第１，５５２，４０８号及び第１，５９
７，４７２号等に記載されているタイプのアニオン性、
カチオン性及びベタインベースの界面活性剤をはじめと
する広範囲のイオンタイプの界面活性剤が、帯電防止剤
として評価されている。帯電防止剤としてポリオキシエ
チレン基を少くとも１個有する非イオン性界面活性剤の
使用は、米国特許第４，６４９，１０２号及び第４，８
９１，３０７号；英国特許第８６１，１３４号；ドイツ
特許第１，４２２，８０９号及び第１，４２２，８１８
号等に開示されている。さらに、ポリオキシエチレン基
を少くとも２個有する非イオン性界面活性剤を含有する
表面保護層は、米国特許第４，５１０，２３３号に開示
されている。性能を向上させるために、ポリオキシエチ
レン基を少くとも１個有するアニオン性界面活性剤を、
ポリオキシエチレン基を少くとも１個有する。非イオン
性界面活性剤と組合せて、表面層に包含させることは米
国特許第４，６４９，１０２号に開示されている。ポリ
オキシエチレン基を少くとも１個有する非イオン性界面
活性剤又はポリオキシエチレン基を少くとも１個有する
非イオン性及びアニオン性界面活性剤の組合せ物のいず
れかを含有する表面層中に、ポリオキシエチレン基を有
するフッ素含有イオン性界面活性剤を包含することによ
り、帯電防止性能をさらに向上させることが米国特許第
４，５１０，２３３号及び第４，６４９，１０２号に開
示されている。加えて、色素ステインが生じることなく
処理の前後の両時点で良好な帯電防止特性を得るため
に、各々ポリオキシエチレン基を少くとも１個有する特
定のカチオン性界面活性剤及びアニオン性界面活性剤で
あって親水性コロイド状バインダーと水溶性又は分散性
複合体を形成するものの組合せを含有する。表面層又は
バッキング層の配備がヨーロッパ特許出願第６５０，０
８８号及び英国特許第２，２９９，６８０号に開示され
ている。
【０００５】ポリオキシエチレン基を有する非イオン性
又はアニオン性界面活性剤のいずれかを含有する表面層
はそれらの帯電防止特性についての特異性を示すことが
多いので、良好な性能は特定の支持体及び写真乳剤層に
対しては得られるが、それらが他のものと共に用いられ
ると性能が劣ることになる。米国特許第３，５８９，９
０６号；第３，６６６，４７８号；第３，７５４，９２
４号；第３，７７５，２３６号；及び第３，８５０，６
４２号；英国特許第１，２９３，１８９号；第１，２５
９，３９８号；第１，３３０，３５６号及び第１，５２
４，６３１号に記載のタイプのフッ素含有イオン性界面
活性剤を含有する表面層は一般に各種材料と接触させる
と負荷電摩擦帯電を示す。このようなフッ素含有イオン
性界面活性剤は、長時間貯蔵、特に高相対湿度での貯蔵
後、摩擦荷電特性が変動する。しかしながら、これらの
特定材料に対して正に荷電する他の界面活性剤を表面層
に包含させることにより、特定材料からの摩擦荷電を低
減することが可能である。表面層の摩擦帯電特性が、そ
の表面層が接触した特定材料に依存する度合いは、米国
特許第４，１７５，９６９号に開示されているタイプの
フッ素含有非イオン性界面活性剤を大量に添加すること
により幾分低下させることができる。しかしながら、前
記フッ素含有界面活性剤を大量に使用すると乳剤感度が
低下し、ブロッキングの傾向が増加し、そして処理中の
色素ステインが増加する結果となる。したがって、画像
形成要素が接触することになるこれらの材料のすべてに
対して、その画像形成要素の他の必須の性能特性を大き
く損うことなく、摩擦荷電のレベルを最少にすることは
極めて困難である。
【０００６】摩擦荷電を低減し、処理中の色素ステイン
を防止し、貯蔵中帯電防止特性を維持し、そして感光性
乳剤のセンシトメトリー特性を保持するために、少くと
も１種のフッ素含有非イオン性界面活性剤及び少くとも
１種のフッ素含有イオン性界面活性剤、並びにフッ素非
含有非イオン性界面活性剤を含む、３種の界面活性剤の
組合せを、表面層又はバッキング層に添加することが米
国特許第４，８９１，３０７号に開示されている。類似
しない材料（例えば、ゴム及びナイロン）に対する前記
の界面活性剤の組合せを含む表面層又はバッキング層の
摩擦荷電レベルは、増感乳剤の静電マークがほとんど又
は全く発生しない程度であると論じている。米国特許第
３，０６２，７００号及び第３，２４５，８３３号に記
載のタイプのコロイド状金属酸化物粒子のような別の帯
電防止剤を、前記の界面活性剤の組合せを含有する表面
層に添加することもまた米国特許第４，８９１，３０７
号に開示されている。
【０００７】グラフィックアート及び医療用Ｘ線フィル
ムのために、溶解性帯電防止剤（例えば、Ｔｅｒｇｉｔ
ｏｌ １５−Ｓ−７）、脂肪族スルホネートタイプの界
面活性剤（例えば、Ｈｏｓｔａｐｕｒ ＳＡＳ−９
３）、マット剤（例えば、シリカ、チタニア、亜鉛酸化
物、高分子ビーズ）及び摩擦低減剤（例えば、Ｓｌｉｐ
−Ａｙｄ ＳＬ−５３０）を含有する、硬化ゼラチン含
有導電性表面層が米国特許第５，３６８，８９４号に教
示されている。さらに、導電性表面層が、その下側の増
感乳剤層と共に施されている、前記の多層写真要素の製
造方法もまた米国特許第５，３６８，８９４号に特許請
求されている。コロイド状金属酸化物粒子層により囲ま
れている高分子コア粒子からなる複合マット剤、並びに
場合により導電性金属酸化物粒子及び非イオン性、アニ
オン性又はカチオン性界面活性剤を含む表面保護層が米
国特許第５，２８８，５９８号に開示されている。
【０００８】イオン性導電体ではなく電子性導電体を含
む帯電防止層もまた従来技術には広く記載されている。
このような層の電気的導電率は主にイオンの移動性より
むしろ電子の移動性に依存するので、導電率は相対湿度
には依存せず、周囲温度にも僅かしか影響されないこと
が認められている。共役導電性高分子、導電性炭素粒
子、結晶性半導体粒子、非結晶性半導体小繊維、及び連
続半導体薄フィルム又は網状構造を含む帯電防止層が当
該技術分野において周知である。既に記載した各種タイ
プの電子性導電体の中で、電子導電性金属含有粒子、例
えば、半導体金属酸化物粒子が特に有効である。適切な
供与体ヘテロ原子でドーピングされた又は酸素欠損を含
む結晶性金属酸化物の微粒子は、高分子フィルム形成バ
インダーと共に分散させた場合、広範囲の各種画像形成
用途に有用な、光学的に透明で、湿度に影響されない帯
電防止層を調製するのに十分な程導電性であり、このこ
とは米国特許第４，２７５，１０３号；第４，４１６，
９６３号；第４，４９５，２７６号；第４，３９４，４
４１号；第４，４１８，１４１号；第４，４３１，７６
４号；第４，４９５，２７６号；第４，５７１，３６１
号；第４，９９９，２７６号；第５，１２２，４４５
号；第５，２９４，５２５号；第５，３６８，９９５
号；第５，３８２，４９４号；第５，４５９，０２１号
等に記載されている。特許請求された適切な導電性金属
酸化物としては、酸化亜鉛、チタニア、酸化スズ、アル
ミナ、酸化インジウム、アンチモン酸亜鉛、アンチモン
酸インジウム、シリカ、マグネシア、ジルコニア、酸化
バリウム、三酸化モリブデン、三酸化タングステン及び
五酸化バナジウムが挙げられる。これらの中で、画像形
成要素用の導電性層に最も広く用いられる半導体金属酸
化物は、結晶性アンチモンドーピング化酸化スズ、特に
米国特許第４，３９４，４４１号に開示されているよう
な０．１〜１０原子％Ｓｂ（Ｓｂx Ｓｎ1-x Ｏ2 用）の
好ましいアンチモンドーピング剤レベルのものである。
【０００９】白黒写真要素の増感ハロゲン化銀乳剤層を
覆う電子導電性保護オーバーコートであって、両者共粒
状導電性金属酸化物粒子とゼラチンを含有するが金属酸
化物粒子対ゼラチンの重量比が異る少くとも２層を含む
ものが特開昭６３−０６３０３５号に教示されている。
前記保護層の最外層は、最も内部の導電性層のものと比
べて、より低い金属酸化物粒子対ゼラチン重量比（例え
ば、２：１対４：１）で存在する、実質的により低い全
乾燥塗布量の導電性金属酸化物（例えば、０．７５ｇ／
ｍ2 対２．５ｇ／ｍ2 ）を含有する。
【００１０】電子導電性アンチモンドーピング化スズ酸
化物粒状粒子を少くとも１種のフッ素含有界面活性剤と
組合せて、表面層、オーバーコート層又はバッキング層
に使用することは、米国特許第４，４９５，２７６号；
第４，９９９，２７６号；第５，１２２，４４５号；第
５，２３８，８０１号；第５，２５４，４４８号；及び
第５，３７８，５７７並びに特開平７−０２０，６１０
号及び９１−０２４，６５６号にも広く開示されてい
る。フッ素含有界面活性剤は、電子導電性スズ酸化物粒
子と同一層に配置して帯電防止性能を向上させるのが好
ましい。フッ素含有界面活性剤を少くとも１種、少くと
も１個のポリオキシエチレン基を有する非イオン性界面
活性剤、及び場合により電子導電性金属酸化物粒状粒子
又は導電性高分子もしくは導電性ラテックスの一方又は
両者を含む表面保護層又はバッキング層が米国特許第
５，５８２，９５９号に開示されている。前記の電子導
電性金属酸化物粒子を、下塗り層、バッキング層、中間
層又はハレーション防止層に添加することは特に好まし
い実施態様に開示されている。さらに少くとも１個のポ
リオキシエチレンを有する非イオン性界面活性剤及びフ
ッ素含有界面活性剤を各々単独で又は組合せて添加する
ことは別の特定の好ましい実施態様に開示されている。
しかしながら、表面保護層中に電子導電性金属酸化物粒
子を添加することは実施例にも教示されていないし、特
許請求もされていない。
【００１１】同様に、増感ハロゲン化銀乳剤層を覆い、
オルガノポリシロキサン及び少くとも１個のポリオキシ
エチレン基を有する非イオン性界面活性剤を含有し、場
合により１種以上のフッ素含有界面活性剤又はポリマー
と組合せて又は置換えた最外層並びに電子導電性金属酸
化物粒子を含有するバッキング層を含むハロゲン化銀写
真材料が、米国特許第５，１３７，８０２号に開示され
ている。このバッキング層は、乳剤層を覆う前記の最外
層とは反対の支持体面上に位置する。オルガノポリシロ
キサン、ポリオキシエチレン基を有する非イオン性界面
活性剤及び／又はフッ素含有界面剤もしくは高分子を前
記の最外層に添加することが、優れた帯電防止性能を付
与し、同時に貯蔵による劣化度を最少にし、しかも静電
マークの発生を無視しうるものとして開示されている。
【００１２】電子導電性金属酸化物微粒子を表面塗布し
た繊維状二酸化チタン又はチタン酸カリウム粒子（例え
ば、Ｓｂドーピング化スズ酸化物）を少くとも１種のフ
ッ素含有界面活性剤と組合せて含む表面保護層は、米国
特許第５，１２２，４４５号及び第５，５８２，９５９
号並びに特開昭６３−０９８６５６号に開示されてい
る。
【００１３】単一相の針状電気的導電性金属含有粒子
を、増感ハロゲン化銀乳剤層もしくはペロイド層を覆う
最外保護層に又は場合により透明な磁気層と組合された
耐摩擦性バッキング層に使用することが、本願と同一の
譲渡人に譲渡された同時係属の米国特許出願第０８／７
４６，６１８号及び第０８／７４７，４８０号（両者共
１９９６年１１月１２日出願）に開示されている。しか
しながら、表面保護層に、電荷制御剤を少くとも１種又
はこのような針状導電性金属含有粒子と組合せて使用す
ることは実施例により教示も開示もされていない。
【００１４】
【発明が解決しようとする課題】前述のように、イオン
性界面活性剤又はイオン性及び非イオン性界面活性剤の
組合せを含有する電気的導電性オーバーコート層につい
ての、そして画像形成要素に有用な電気的導電性金属酸
化物粒子を含有する帯電防止層についての従来技術は、
多方面に亘り、広範囲の各種のオーバーコート層組成物
を開示している。しかしながら、蓄積した静電荷を効率
よく消散させるばかりでなく、画像形成要素が接触する
ことになる広範囲の各種材料に対する摩擦電荷を最少に
する導電性オーバーコートが当該技術分野において今尚
必要とされている。優れた帯電防止性能が得られること
に加えて、導電性オーバーコート層は、高度に透明であ
り、湿度変化の影響に対する抵抗性を有し、下側層に強
力に接着し、適度のマッシュネス（ｍｕｓｈｎｅｓｓ）
摩擦抵抗性、スクラッチ抵抗性を示し、フェロタイピン
グもしくはブロッキングを示さず、センシトメトリーに
悪影響を与えず、現像速度を妨害せず、塵ほこりを示さ
ず、しかもなお、妥当なコストで製造可能でなければな
らない。本発明の目的は、従来技術のオーバーコート層
と比べて、画像形成要素、特にハロゲン化銀写真フィル
ム要素の多様なニーズに、より効果的に合致する、改良
された電気導電性、非荷電性オーバーコート層を提供す
ることである。
【００１５】
【課題を解決するための手段】本発明は、支持体；１層
以上の、支持体上に重ね合された画像形成層；並びに支
持体上に重ね合された、透明な電気的導電性非荷電性最
外オーバーコート層、を含んでなる多層画像形成要素に
関する。オーバーコート層は、コロイド状針状電気的導
電性金属含有粒子であって、針状導電性金属含有粒子が
２〜６０の容量％でフィルム形成性バインダー中に分散
したものを含む。オーバーコート層は、さらに正荷電性
を付与する第一電荷制御剤及び負荷電性を付与する第二
電荷制御剤を含む。
【００１６】本発明並びに他の利点及びその可能性をよ
り良く理解するために、以下の記載を以下の図面と関連
づけて参考にすることができる。
【００１７】
【発明の実施の形態】本発明は、支持体、少くとも１層
の画像形成層、並びに少くとも１層の電気的導電性保護
層を含む改良画像形成要素であって、電気的導電性保護
層が、高分子フィルム形成性バインダー中に分散したコ
ロイド状電子的導電性金属含有針状粒子、並びに正荷電
性を付与する第一電荷制御剤及び負荷電性を付与する第
二電荷制御剤を含有する要素に関する。電気的導電性保
護層は、画像形成層又は画像形成層を覆う（場合により
存在する）中間層の上に直接、最外層、表面層又はオー
バーコート層として位置する。得られた画像形成要素
は、従来技術の画像形成要素と比較して、層間接着性、
マッシュネス（ｍａｓｈｎｅｓｓ）に悪影響を与えるこ
となく、静電荷制御特性が向上する。
【００１８】本発明の透明な電気的導電性非荷電性オー
バーコート層は、蓄積された静電荷の影響、例えば、塵
吸引、製造中の物理的欠陥、移送中の不規則な動き及び
摩擦荷電により生じる不規則な“カブリ”パターン並び
に蓄積静電荷の放電により生じる静電マークからハロゲ
ン化銀増感乳剤層を保護するように作用する。本発明の
電気的導電性非荷電性オーバーコート層は、蓄積した静
電荷を消散させるための結晶性針状電気的導電性金属含
有粒子及び摩擦電荷レベルを最少にするための電荷制御
剤の組合せを含む。本発明の電気的導電性針状金属含有
粒子の断面直径は≦０．０２μｍであり、アスペクト比
は少くとも２：１（長さ：断面直径）、好ましくは≧
５：１である。本発明の導電性針状金属含有粒子が高ア
スペクト比を有する結果として、粒状の金属含有粒子と
比較して針状の金属含有粒子の装填容量％が低くても高
い導電率が得られる。電荷制御剤の組合せには適切な負
荷電性電荷制御剤及び適切な正荷電性電荷制御剤が、摩
擦電荷を最少にするのに最適の低濃度で含まれる。
【００１９】本発明の導電性オーバーコート層の主な利
点は、特定の針状導電性金属含有粒子を、正荷電性を付
与する第一電荷制御剤及び負荷電性を付与する第二電荷
制御剤と組合せて使用することから得られる。本発明の
針状電気的導電性金属含有粒子は、匹敵する断面直径を
有しかつ表示上球状の従来の粒状金属含有粒子と比較し
て、導電性網状構造の形成効率を高める。したがって、
フィルム形成性バインダーに対して実質的に低容量比率
の前記針状導電性金属含有粒子を用いて特定レベルの導
電率を得ることができる。このため、曇り及び表面散乱
による光学的損失が減少し、またフィルム仕上げ操作で
の裁断器具の摩耗及び塵発生が減少することになる。さ
らに、導電性層中のバインダーの容量比率が増加する
と、下側の乳剤層及び場合により存在するマット粒子へ
の接着性も向上する結果となる。
【００２０】本発明に用いられる針状電気的導電性金属
含有粒子は、単一相、結晶性であり、ナノメートルサイ
ズの大きさを有する。針状粒子の適切な大きさは断面直
径（小さい方の軸）が０．０５μｍ未満、長さ（大きい
方の軸）が１μｍ未満であり、好ましくは断面直径が
０．０２μｍ未満、長さが０．５μｍ未満であり、さら
に好ましくは断面直径が０．０１μｍ未満、長さが０．
１５μｍ未満である。このような大きさでは、このよう
な粒子を含有する塗布層が粒子によるＭｉｅタイプの散
乱に帰因する光学的損失を最少にする傾向がある。少く
とも２：１の平均アスペクト比（長軸／短軸）が適切で
あり、５：１以上の平均アスペクト比が好ましく；１
０：１以上の平均アスペクト比が本発明の針状導電性金
属含有粒子にとってさらに好ましい。針状導電性粒子の
平均アスペクト比が増加すると、導電性網状構造形成の
容量上の効率が向上する結果となることが知られてい
る。
【００２１】１つの特に有用なクラスの針状電気的導電
性金属含有粒子としては、針状の半導体金属酸化物粒子
である。本発明の導電性オーバーコート層に用いるため
に適切な針状半導体金属酸化物粒子は、１×１０4 オー
ム・cm未満、さらに好ましくは１×１０2 オーム・cm未
満、最も好ましくは１×１０1 オーム・cm未満の比
（体）抵抗率を示す。好ましい針状半導体金属酸化物の
一例は、米国特許第５，５７５，９５７号に記載されて
いる針状電子導電性スズ酸化物であって商標“ＦＳ−１
０Ｐ”の下でＩｓｈｉｈａｒａ Ｔｅｃｈｎｏ Ｃｏｒ
ｐｏｒａｔｉｏｎから市販されているものである。電子
的導電性スズ酸化物としては、約０．３〜５原子％のア
ンチモンでドーピングされた単一層の結晶性スズ酸化物
が挙げられる。この針状スズ酸化物の比抵抗率（体積）
は、米国特許第５，２３６，７３７号に記載のものと類
似のＤＣ２−プローブ試験セルを用いてパック粉末とし
て測定した場合、約１０〜１００オーム・cmである。透
過電子顕微鏡の画像解析により測定した、前記の針状ス
ズ酸化物粒子の平均寸法は、略断面直径が０．０１μ
ｍ、長さが０．１μｍ、平均アスペクト比が約１０：１
である。この針状スズ酸化物のＸ線粉末回折分析によ
り、この酸化物が単一相でありかつ結晶性が高いことが
確認された。米国特許第５，４８４，６９４号に記載の
方法で測定したＸ線微結晶サイズの典型的平均値は、供
給されたままの乾燥粉末について約２００Åである。他
の適切な針状電子的導電性金属酸化物としては、例え
ば、米国特許第５，５８０，４９６号に記載のものと類
似するが、平均断面直径がより小さいスズ−ドーピング
化インジウムセスキ酸化物、アルミニウム−ドーピング
化亜鉛酸化物、ニオブ−ドーピング化二酸化チタン、酸
素欠損チタンサブ酸化物、ＴｉＯｘ（式中、ｘ＜２）及
びチタンオキシ窒化物、ＴｉＯｘＮｙ（式中、（ｘ＋
ｙ）≦２）であって米国特許第５，３２０，７８２号に
記載のものと類似するもの、非導電性針状コア粒子上に
付着した電子的導電性外側シェルを含む複合針状電子的
導電性金属酸化物、例えば、米国特許第５，１２２，４
４５号及び第５，５８２，９５９号並びに特開昭６３−
０９８６５６号に記載のものであるが断面直径及び長さ
がより小さいものが挙げられる。他の非酸化物、針状電
気的導電性金属含有粒子の別の例としては、選ばれた、
金属の炭化物、窒化物、珪酸化物及びホウ化物が挙げら
れる。
【００２２】本発明の針状導電性金属含有粒子の平均寸
法が小さいので、本発明の導電性オーバーコート相の光
散乱量が最少となり、光学透明度が増し、そして曇りも
減少する。透明度を維持することに加えて、針状粒子の
平均寸法が小さいので、拡大された網状構造中への複数
の相互連結鎖粒子の形成が促進され、その結果、薄い塗
膜層中にも多数の電気的導電路が形成される。このよう
な針状粒子の高アスペクト比は、例えば、特開昭６３−
０６３０３５号に教示されているように、匹敵する断面
直径を有しかつ表示上球状の導電性粒子と比較して、導
電性網状構造の形成効率がはるかに高くなる。このよう
に導電性網状構造の形成効率が高くなると、高分子バイ
ンダーに対する針状導電性粒子の容量比率が低くても効
果的レベルの表面電気導電率を得ることができる。本発
明の特に重要な特徴は、比較的低い容量比率の針状導電
性金属含有粒子を用いて比較的高レベルの電気的導電率
が得られることである。さらに高分子バインダーの容量
比率が増加すると、オーバーコート層の各種のバインダ
ー関連特性、例えば、下側層への接着性、オーバーコー
ト層の結合性、及び場合により用いられるマット粒子の
保持性（塵汚染が低くなる）が改良される。また本発明
の針状導電性金属含有粒子について可能な、低い粒子：
バインダー比では、透明度が高くなり、表面散乱（すな
わち曇り）が減少する。
【００２３】針状導電性金属含有粒子は、本発明の導電
性オーバーコート層の約２〜６０容量％を占めることが
できる。導電性オーバーコート層に含まれる針状導電性
金属含有粒子の量は、各種の適切な導電性粒子の密度が
広く変動するので、重量％よりむしろ容積％で定められ
る。前記の針状アンチモン−ドーピング化スズ酸化物粒
子の場合は、前記の値は、スズ酸化物：バインダーの重
量比が約１：４〜９：１のものに相当する。導電性粒
子：バインダーの最適比は、粒径、バインダーのタイ
プ、及び特定の画像形成要素の導電率についての要件に
依り変動する。約２容量％より有意に少い針状導電性金
属含有粒子を使用すると、有用レベルの表面導電率が得
られないであろう。６０容量％を超える針状導電性金属
含有粒子を使用すると、塵の増加、透明度の減少及び散
乱損失に帰因する曇りの増加、オーバーコート層と下側
乳剤層間の接着性の減少がおこり、本発明のいくつかの
目的を妨げることになる。したがって、本発明の導電性
オーバーコート層は、針状導電性金属含有粒子を、６０
容量％以下、好ましくは３０容量％以下、さらに好まし
くは２０容量％以下の量含む。
【００２４】オーバーコート層中の導電性金属含有粒状
性粒子と共に使用する電荷制御剤の特定組合せの選択
は、本発明方法にとって極めて重要である。電荷制御剤
と金属含有粒子の組合せは、露光、及び処理装置をはじ
めとする典型的な取扱い条件及び移送条件下で、摩擦電
荷を最少レベル（好ましくはゼロ）にし、そして静電荷
の消散効率を最大にするように最適化しなければならな
い。典型的に、適切な濃度の、正荷電性電荷制御剤を適
切な濃度の負荷電性電荷制御剤と組合せて用いる。
【００２５】本発明の導電性オーバーコートに有用な、
電荷制御剤／塗布助剤の組合せは、以下の２群の化合
物、群（ｉ）及び群（ii）の各々の少くとも１つを含
む： （ｉ）式（１）及び（２）により表される正荷電性アニ
オン性化合物：式（１）は以下の化合物である：
【００２６】
【化１】
【００２７】（式中、Ｒは、アルキルもしくはアルケニ
ル基（好ましくは炭素数１０〜１８のアルキル基もしく
は炭素数１４〜１８のアルケニル基）又はアルキルアリ
ール基（好ましくは炭素数１２〜１８のアルキルアリー
ル基、例えば、Ｃ8 Ｈ17−（Ｃ 6 Ｈ4 ）−もしくはＣ9
Ｈ19−（Ｃ6 Ｈ4 ）−）を表し；Ａは、共有単結合又は
−Ｏ−もしくは−（ＯＣＨ2 ＣＨ2 ）m −Ｏn −を表
し、ここでｍは１〜４の整数であり、ｎは０もしくは１
であり；そしてＭは、アルカリ金属カチオン、例えば、
ナトリウム、カリウムもしくはアンモニウム基、又はア
ルキル置換アンモニウム基を表す）、式（２）は以下の
スルホスクシネート化合物である：
【００２８】
【化２】
【００２９】（式中、Ｒ2 及びＲ3 は同一又は異なるア
ルキル又はアルキル−アリール基を表し、好ましくは炭
素数６〜１０のアルキル基、及び炭素数７〜１０のアル
キル−アリール基であり；Ｍは式（１）において先に定
義したカチオンである）。 ii）フルオロアルキル又はフルオロアルケニル基及び親
水性基を有する負荷電性フッ素含有アニオン性又は非イ
オン性化合物であって、以下の式（３），（４），
（５）又は（６）により表される化合物：
【００３０】
【化３】
【００３１】（式中、Ｒq は、炭素数６〜１２の過フッ
素化アルキル又はアルケニル基を表し；Ｒ4 は、メチル
もしくはエチル基又は水素原子を表し；ｎは０又は１の
値を有し；ａはｎがゼロならば０，１，２又は３の値を
有し、又はｎが１ならば、１，２又は３の値を有し；そ
してＢはアニオン性親水性基、例えば、−ＳＯ3 Ｍ，−
ＯＳＯ3 Ｍ又は−ＣＯ2 Ｍ（ここでＭは式（１）におい
て先に定義したカチオンである）、又は非イオン性親水
性基、例えば、−Ｏ（ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ）y −Ｄを表し、
ここでｙは４〜１６であり、Ｄは−Ｈ又は−ＣＨ3 であ
る）、式（４）は以下の化合物である：
【００３２】
【化４】
【００３３】（式中、Ｒ’f 及びＲ''f は、同一又は異
なる、４〜１０個の炭素原子及び少くとも７個のフッ素
原子（末端炭素原子上の３個のフッ素原子を含む）を有
するフッ素化アルキル基を表し；Ｍは、式（Ｉ）につい
て先に定義したカチオンである）、式（５）は以下の化
合物である：
【００３４】
【化５】
【００３５】（式中、Ｒ''' f は炭素数６，８及び１０
の過フッ素化アルキル基の混合物を表し、そしてＸは−
ＣＯＮＨ（ＣＨ2 ）3 Ｎ（ＣＨ3 ）2 である）、式
（６）は以下の化合物である：
【００３６】
【化６】
【００３７】（式中、Ｒf は式（３）において定義した
通りであり、そしてＹは適切な非イオン性親水性基、例
えば、−（ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ）b −（ここでｂは６〜２０
である）、又は−（ＣＨ2 ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2 Ｏ）
d （ここでｄは６〜１６である）であり、Ｄは−Ｈ又は
−ＣＨ3 である）。本発明方法により製造される導電性
オーバーコート層に有用な高分子フィルム形成性バイン
ダーとしては、水溶性親水性ポリマー、例えば、ゼラチ
ン、ゼラチン誘導体、マレイン酸無水物コポリマー；セ
ルロース誘導体、例えば、カルボキシメチルセルロー
ス、ヒドロキシエチルセルロース、セルロースアセテー
トブチレート、ジアセチルセルロース又はトリアセチル
セルロース；合成親水性ポリマー、例えば、ポリビニル
アルコール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、アクリル酸
コポリマー、ポリアクリルアミド、それらの誘導体及び
部分加水分解生成物、ビニルポリマー及びコポリマー、
例えば、ポリビニルアセテート及びポリアクリレート酸
エステル；前記ポリマーの誘導体；及び他の合成樹脂が
挙げられる。他の適切なバインダーとしては、付加タイ
プポリマー及びインターポリマーであって、エチレン系
不飽和モノマー、例えば、アクリル酸を含むアクリレー
ト、メタクリル酸を含むメタクリレート、アクリルアミ
ド及びメタクリルアミド、イタコン酸並びにその半エス
テル及びジエステル、置換スチレンを含むスチレン、ア
クリロニトリル及びメタクリロニトリル、ビニルアセテ
ート、ビニルエーテル、ハロゲン化ビニル及びハロゲン
化ビニリデン、オレフィンの水性乳剤、並びにポリウレ
タンまたはポリエステルイオノマーの水性分散体が挙げ
られる。ゼラチン及びゼラチン誘導体が好ましいバイン
ダーである。
【００３８】本発明方法による導電性金属含有針状粒子
の分散体を調製するのに有用な溶剤としては、水；アル
コール、例えば、メタノール、エタノール、プロパノー
ル、イソプロパノール；ケトン、例えば、アセトン、メ
チルエチルケトン及びメチルイソブチルケトン；エステ
ル、例えば、メチルアセテート及びエチルアセテート；
グリコールエーテル、例えば、メチルセルソルブ、エチ
ルセルソルブ；並びにそれらの混合物が挙げられる。好
ましい溶剤としては、水、アルコール及びアセトンが挙
げられる。
【００３９】バインダー及び溶剤に加えて、写真技術分
野において周知の他の成分もまた本発明の導電性オーバ
ーコート中に含めることができる。他の添加剤、例え
ば、マット剤、界面活性剤もしくは塗布助剤、高分子ラ
テックス、増量剤又は粘性改質剤、硬化剤又は架橋剤、
溶解性帯電防止剤、カブリ防止剤、滑剤、並びに各種の
他の慣用添加物を、多層画像形成要素のいずれかの又は
すべての層に、場合により存在させることができる。電
荷制御剤、高分子バインダー及び添加物の好ましい組合
せと共に配合する導電性金属含有針状粒子のコロイド状
分散体を、各種支持体上に塗布した画像形成要素に施す
ことができる。典型的な写真フィルム支持体としては、
硝酸セルロース、酢酸セルロース、酢酪酸セルロース、
酢酸プロピオン酸セルロース、ポリ（ビニルアセター
ル）、ポリ（カーボネート）、ポリ（スチレン）、ポリ
（エチレンテレフタレート）、ポリ（エチレンナフタレ
ート）、ポリ（エチレンテレフタレート）もしくはポリ
（エチレンナフタレート）であって、フィルム支持体の
調製に用いられるイソフタル酸、１，４−シクロヘキサ
ンジカルボン酸の一部をその中に包含せしめたもの；他
のグリコール、例えば、シクロヘキサンジメタノール、
１，４−ブタンジオール、ジエチレングリコール、ポリ
エチレングリコールが用いられているポリエステル；米
国特許第５，１３８，０２４号（引用することにより本
明細書に包含する）に記載されているイオノマー、例え
ば、５−ソディオスルホー１，３イソフタル酸等のイオ
ンを含有するモノマーの形態の二酸の一部を用いて調製
したポリエステルイオノマー等；前記ポリマーの配合物
又は積層物が挙げられる。支持体は用途次第で透明又は
半透明のいずれであってもよい。透明フィルム支持体
は、無色であっても又は色素もしくは顔料を添加するこ
とにより着色させることもできる。フィルム支持体は、
コロナ放電、グロー放電、ＵＶ露光、フレーム処理、電
子線処理を含む各種方法（本願と同一譲渡人に譲渡され
た同時係属の米国特許出願番号０８／６６２，１８８号
（１９９６年６月１２日出願）に記載）、又ジクロロ−
及びトリクロロ−酢酸、フェノール誘導体、例えば、レ
ゾルシノール及びｐ−クロロ−ｍ−クレゾールを含む接
着促進剤での処理、溶剤洗浄により表面処理することが
でき、又は接着促進性プライマー又は結合層であって、
高分子、例えば、塩化ビニリデン含有コポリマー、ブタ
ジエンベースコポリマー、グリシジルアクリレートもし
くはメタクリレート含有コポリマー、マレイン酸無水物
含有コポリマー、縮合ポリマー、例えば、ポリエステ
ル、ポリアミド、ポリウレタン、ポリカーボネート、そ
れらの混合物及び配合物等を含有するものでオーバーコ
ートすることができる。他の適切な半透明又は反射性の
支持体は、紙、高分子塗布紙、例えば、ポリエチレン
−、ポリプロピレン−及びエチレン−ブチレンコポリマ
ー塗布紙又は積層紙、合成紙、顔料含有ポリエステル等
である。これらの支持体材料の中で、三酢酸セルロー
ス、ポリ（エチレンテレフタレート）、及び２，６−ナ
フタレンジカルボン酸又はそれらの誘導体から製造する
ポリ（エチレンナフタレート）が好ましい。支持体の厚
さは特に限定的ではない。５０μｍ〜２５４μｍ（２〜
１０ミル）の厚さが本発明の写真要素にとって適切であ
る。
【００４０】針状導電性金属含有粒子の水性分散体は、
適切レベルの場合により添加する分散助剤、コロイド状
安定剤又は高分子補助バインダーの存在下で、顔料分散
及びペイント製造の技術分野で周知の各種の機械的撹
拌、混合、均質化又は配合法のいずれかにより調製する
ことができる。あるいは、適切な導電性金属含有粒子の
安定なコロイド状分散体は、市販されており、例えば、
公称２０wt％固形分を有する電子導電性アンチモン−ド
ーピング化スズ酸化物針状粒子の安定分散体は“ＦＳ−
１０Ｄ”の商標名の下、Ｉｓｈｉｈａｒａ Ｔｅｃｈｎ
ｏ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手可能である。コロ
イド状針状導電性金属含有粒子並びに電荷制御剤、高分
子バインダー及び添加物の好ましい組合せを含む配合分
散体を、前記のフィルム又は紙支持体に各種の周知塗布
方法により施すことができる。手作業塗布技法にはコー
ティングロッドもしくはナイフ又はドクターブレートの
使用を含む。機械塗布法には、エアドクター塗布、リバ
ースロールコーティング、グラビアコーティング、カー
テンコーティング、ビーズコーティング、スライドホッ
パーコーティング、押出しコーティング、スピンコーテ
ィング等、並びに当該技術分野で周知の他のコーティン
グ法が含まれる。
【００４１】本発明の電気的導電性オーバーコート層
は、画像形成要素の特定タイプの特定要件に依り、任意
の適切な塗布量で支持体に施すことができる。例えば、
ハロゲン化銀写真フィルムについては、導電性オーバー
コート層中の好ましい針状アンチモン−ドーピング化ス
ズ酸化物の乾燥塗布重量は、好ましくは約０．０１〜約
２ｇ／ｍ2 の範囲である。さらに好ましい乾燥塗布量は
約０．０２〜０．５ｇ／ｍ2 の範囲である。本発明の導
電性オーバーコート層は典型的に、１×１０10オーム／
平方未満、好ましくは１×１０9 オーム／平方未満、さ
らに好ましくは１×１０8 オーム／平方未満の表面抵抗
率（２０％ＲＨ，２０℃）を示す。
【００４２】本発明の画像形成要素は、それらが意図さ
れている特定の用途に依り多くの各種タイプのものであ
ることができる。このような画像形成要素としては、例
えば、写真画像形成要素、サーモグラフィ画像形成要
素、電子サーモグラフィ画像形成要素、フォトサーモグ
ラフィ画像形成要素、誘電記録画像形成要素、色素マイ
グレーション画像形成要素、レーザー色素アブレーショ
ン画像形成要素、感熱色素転写画像形成要素、静電子写
真画像形成要素及び電子写真画像形成要素が挙げられ
る。これらの広範囲の画像形成要素の組成及び機能に関
する詳細は、本願と同一の譲渡人に譲渡された同時係属
の米国特許出願第０８／７４６，６１８号及び第０８／
７４７，４８０号（両者共、１９９６年１１月１２日出
願）（引用することにより本明細書中に包含する）に記
載されている。適切な感光性画像形成層は、カラー画像
又は白黒画像が得られるものである。このような感光性
層は、ハロゲン化銀、例えば、塩化銀、臭化銀、臭ヨウ
化銀、塩臭化銀等を含有する画像形成層であることがで
きる。ネガ及び反転のハロゲン化銀要素が意図されてい
る。反転フィルムのためには、米国特許第５，２３６，
８１７号の特に実施例１６及び２１に記載の乳剤層が特
に適している。公知のハロゲン化銀乳剤層、例えば、Ｒ
ｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ，Ｖｏｌ．１７
６，Ｉｔｅｍ １７６４３（１９７８年１２月）、Ｒｅ
ｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ，Ｖｏｌ．２２
５，Ｉｔｅｍ ２２５３４（１９８３年１月）、Ｒｅｓ
ｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅ，Ｉｔｅｍ ３６５４
４（１９９４年９月）、及びＲｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓ
ｃｌｏｓｕｒｅ，Ｉｔｅｍ ３７０３８（１９９５年２
月）並びにそれらに引用されている参考文献に記載され
ているもののいずれも、本発明の写真要素を製造するの
に有用である。
【００４３】特に好ましい態様において、本発明の電気
的導電性オーバーコート層を含む画像形成要素は、その
構造及び組成が大幅に異なっていてよい写真要素であ
る。例えば、前記の写真要素では、これらの要素に含ま
れている支持体のタイプ、画像形成層の数及び組成、並
びに補助層の数及びタイプに関し、大幅に変動させるこ
とができる。特に、写真要素は、フィルム、映画フィル
ム、Ｘ線フィルム、グラフィックアートフィルム、紙プ
リント又はマイクロフィッシュであることもできる。本
発明の導電性オーバーコート層を、Ｒｅｓｅａｒｃｈ
Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ，Ｉｔｅｍ ３６２３０（１９９
４年６月）に記載されているような少フォーマットフィ
ルムに使用することもまた特に意図されている。写真要
素は、ネガ−ポジ処理又は反転処理に使用するように適
合させた、単純な白黒もしくは単色要素又は多層及び／
もしくは多色要素であることができる。一般に写真要素
は、ゼラチンの水溶液中のハロゲン化銀結晶分散体を含
む層を１層以上及び場合により下塗り層を１層以上フィ
ルム支持体の一面上に塗布することにより製造する。塗
布処理は、連続作動塗布機を用いて実施することがで
き、単一層又は複数層を支持体に施す。多色要素につい
ては、米国特許第２，７６１，７９１号及び第３，５０
８，９４７号に記載されているように、複合フィルム支
持体上に層を同時に塗布することができる。さらに別の
有用な塗布操作及び乾燥操作は、Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄ
ｉｓｃｌｏｓｕｒｅ，Ｖｏｌ．１７６，Ｉｔｅｍ １７
６４３（１９７８年１２月）に記載されている。
【００４４】本発明の導電性オーバーコート層は、特定
用途の要件に依り、任意の各種配置で多層写真要素中に
包含させることができる。導電性オーバーコート層は、
増感乳剤層上に直接、乳剤層とは反対の支持体の面上
に、並びに支持体の両面上に施すことができる。導電性
金属含有粒状粒子を含有する導電性オーバーコート層を
増感乳剤層上に施す場合、バリヤー層又は接着性促進層
のような中間層を、そのオーバーコート層と増感乳剤層
間に施す必要はない（それらの層は場合により存在する
ことはできるが）。あるいは、導電性オーバーコート層
を、多成分カール制御層（すなわち、ペロイド）の一部
として増感乳剤層とは反対側の支持体の面上に施すこと
ができる。直接又は間接Ｘ線用途用の写真要素の場合
は、導電性オーバーコート層は、フィルム支持体のいず
れかの面又は両面上に施すことができる。写真要素の１
タイプにおいては、導電性オーバーコート層は支持体の
一面上にのみ存在し、そして増感乳剤がフィルム支持体
の両面上に塗布される。別のタイプの写真要素は、支持
体の一面上にのみ増感乳剤を、そしてゼラチン含有ペロ
イド層を支持体の反対面上に含む。本発明の導電性オー
バーコート層は、増感乳剤層を覆うように、あるいはペ
ロイドもしくは両者を覆うように施すことができる。
【００４５】本発明の導電性オーバーコート層はまた、
支持体画像形成層及び高分子バインダーに分散した磁性
粒子を含有する透明磁気記録層を含んでなる画像形成要
素中に包含させることもできる。このような画像形成要
素は周知であり、例えば、米国特許第３，７８２，９４
７号；第４，２７９，９４５号；第４，３０２，５２３
号；第４，９９０，２７６号；第５，１４７，７６８
号；第５，２１５，８７４号；第５，２１７，８０４
号；第５，２２７，２８３号；第５，２２９，２５９
号；第５，２５２，４４１号；第５，２５４，４４９
号；第５，２９４，５２５号；第５，３３５，５８９
号；第５，３３６，５８９号；第５，３８２，４９４
号；第５，３９５，７４３号；第５，３９７，８２６
号；第５，４１３，９００号；第５，４２７，９００
号；第５，４３２，０５０号；第５，４５７，０１２
号；第５，４５９，０２１号；第５，４９１，０５１
号；第５，４９８，５１２号；第５，５１４，５２８号
等、並びにＲｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ，
Ｉｔｅｍ Ｎｏ．３４３９０（１９９２年１１月）及び
それらに引用されている参考文献に記載されている。こ
のような要素は、慣用の画像形成方法により画像を記録
し、同時に磁気記録技術分野において用いられる技法と
同様の技法によりさらに別の情報を透明磁気層中に記録
し、かつその磁性層から読取ることができるので、特に
有利である。透明磁気記録層は、フィルム形成性高分子
バインダー、磁性粒子、及び加工性又は性能を向上させ
るために場合により用いられる他の添加物、例えば、分
散剤、塗布助剤、フッ素化界面活性剤、架橋剤もしくは
硬化剤、触媒、電荷制御剤、滑剤、研磨粒子、充填剤粒
子、可塑剤等を含む。磁性粒子としては、強磁性酸化
物、他の金属を含む複合酸化物、保護酸化物塗膜を有す
る金属合金粒子、フェライト、六角形フェライト等が挙
げられ、それらは広範囲の各種の形状、サイズ及びアス
ペクト比を示すことができる。磁性粒子はまた各種の金
属ドーピング剤を含むことができ、そして米国特許第
５，２１７，８０４号及び第５，２５２，４４４号に記
載されているように、場合により微粒状の無機材料又は
高分子材料のシェルでオーバーコーティングして光散乱
を低下させることができる。本発明の電気的導電性オー
バーコートと組合せて用いられる透明磁気記録層中に用
いるための好ましい強磁性粒子は、比表面積（ＢＥＴ）
が３０ｍ2 ／ｇより高いコバルト表面処理γ−Ｆｅ2 Ｏ
3 もしくは磁鉄鉱である。本発明の透明な導電性オーバ
ーコート層は、透明な磁気記録層とは反対の支持体面上
の乳剤層を覆うように施すことができる。
【００４６】他の特定の画像形成用途、例えばカラーネ
ガフィルム、カラー反転フィルム、白黒フィルム、カラ
ー紙及び白黒紙、電子写真媒体、誘電記録媒体、感熱処
理性画像形成要素、感熱色素転写記録媒体、レーザーア
ブレーション媒体、及び他の画像形成用途に有用な、本
発明の導電性オーバーコート層を包含する画像形成要素
は、写真及び他の画像形成の技術分野の当業者に容易に
明らかである。
【００４７】本発明方法を以下の詳細な実施例により具
体的に説明する。しかしながら、本発明の範囲はこれら
の具体例により限定されない。
【００４８】
【実施例】例１ ０．４７％石灰処理オセインゼラチン／水並びに正荷電
性ナトリウム−ビス（２−エチルヘキシル）スルホスク
シネート（Ｃｙｔｅｃ Ｉｎｄ．）電荷制御剤／塗布助
剤（Ａ）及び負荷電性過フルオロオクチルスルホネート
テトラエチルアンモニウム塩（Ｂａｙｅｒ ＡＧ）電荷
制御剤／塗布助剤（Ｂ）の組合せを含む各種添加物を含
む塗布混合物を調製した。他の添加物としては、０．０
１１％クロムみょうばん硬化剤、０．４２％ビス−ビニ
ルスルホニルメチルエーテル（ＢＶＳＭＥ）及び０．０
０２３％ポリメチルメタクリレートマット粒子（１〜２
μｍ直径）が含まれる。電荷制御剤／塗布助剤（Ａ）の
濃度は０．４２ｇ／kg混合物であり、電荷制御剤／塗布
助剤（Ｂ）の濃度は０．０４２ｇ／kg混合物であった。
【００４９】塩化ビニリデン／アクリロニトリル／イタ
コン酸ポリマーの下側層１１；ゼラチン下塗り層１２；
増感ＴＭＡＴ Ｇ／ＲＡハロゲン化銀乳剤（Ｅａｓｔｍ
ａｎＫｏｄａｋ Ｃｏｍｐａｎｙ）層１３；及び全ゼラ
チン中間層１４を予め塗布した、１７８μｍ（７ミル）
厚さのポリエチレンテレフタレートフィルム支持体１０
の移動ウェブの両面に、塗布ホッパーを用いて前記塗布
混合物を施して、図１に示したＸ線フィルム構造とし
た。
【００５０】予め塗布した層に施したオーバーコート塗
布溶液の湿潤塗布量は２１．５mL／ｍ2 であった。オー
バーコート層は図１では１５として示されている。導電
性オーバーコートの表面電気抵抗率（ＳＥＲ）は、米国
特許第２，８０１，１９１号（引用することにより本明
細書に包含する）に記載されているように、２０％Ｒ
Ｈ，２０℃で２４時間コンディショニングした後、２プ
ローブ平行電極法を用いて測定した。
【００５１】絶縁性ポリウレタン又は導電性ＥＰＤＭ
（エチレンプロピレンジエンモノマー）と接触させその
後引離した後のフィルム上に存在する正味の表面電荷密
度（Ｑ）を２０％ＲＨ，２０℃で測定した。ＳＥＲ，Ｑ
ｐｏｌｙ及びＱｅｐｄｍについて得た値を表１に示す。
所定のオーバーコート層配合物についての帯電防止性能
は、Ｑｐｏｌｙ−Ｑｅｐｄｍ電荷空間中の電荷位置によ
り表すが（図２）、“０，０”位が最も好ましく、これ
らは露光及び処理装置での試験により実証することがで
きる。例２〜９ 電荷制御剤／塗布助剤（Ａ）及び（Ｂ）の濃度を、表１
に列挙したように変動させた以外は、例１と同様に塗布
混合物を調製しそしてその特性を調べた。電荷制御剤濃
度による影響を表す正味の電荷密度値の範囲を図２に示
す。図２中の点に添付の数字は、表１に示した例の番号
に対応する。
【００５２】
【表１】
【００５３】例１１ コロイド状電子的導電性ＦＳ−１０Ｄ Ｓｂ−ドーピン
グ化スズ酸化物針状粒子（Ｉｓｈｉｈａｒａ Ｔｅｃｈ
ｎｏ Ｃｏｒｐ．）を、０．４７％石灰処理オセインゼ
ラチン（８５／１５のＳｎＯ2 対ゼラチンの重量比：Ｓ
ｎＯ2 約４５％の容量比）及び各種添加物と共に含む塗
布混合物を調製した。他の添加物としては、０．０１１
％クロムみょうばん硬化剤、０．４２％ＢＶＳＭＥ硬化
剤及び０．０２３％ポリ（メチルメタクリレート）マッ
ト粒子（１〜２μｍ直径）が含まれる。電荷制御剤／塗
布助剤（Ａ）の濃度は０．１０ｇ／kg混合物であり、電
荷制御剤／塗布助剤（Ｂ）の濃度は０．０１０ｇ／kg混
合物であった。
【００５４】塩化ビニリデン／アクリロニトリル／イタ
コン酸タ−ポリマーの下側層１１；ゼラチン下塗り層１
２；増感ＴＭＡＴ Ｇ／ＲＡハロゲン化銀乳剤（Ｅａｓ
ｔｍａｎ Ｋｏｄａｋ Ｃｏｍｐａｎｙ）層１３；及び
全ゼラチン中間層１４を予め塗布した、１７８μｍ（７
ミル）厚さのポリエチレンテレフタレートフィルム支持
体１０の移動ウェブの両面に、塗布ホッパーを用いて前
記塗布混合物を施して、図１に示したＸ線フィルム構造
とした。これは、針状Ｓｂ−ドーピング化スズ酸化物乾
燥重量塗布量０．３８ｇ／ｍ2 に相当する。得られたオ
ーバーコート層を例１に記載したようにその特性を調
べ、結果を表２に示す。例１２〜１６ 塗布混合物中のＦＳ−１０Ｄ針状アンチモン−ドーピン
グ化スズ酸化物及びゼラチンの濃度を表２に示す針状ス
ズ酸化物乾燥塗布量（一定のＳｎＯ2 ：ゼラチン重量比
＝８５／１５）になるように変動させた以外は例１１と
同様に導電性オーバーコート層を調製し、そしてその特
性を調べた。電荷制御剤／塗布助剤（Ａ）の濃度は０．
１０ｇ／kg混合物であり、電荷制御剤／塗布助剤（Ｂ）
の濃度は０．０１０ｇ／kg混合物であった。これらの濃
度は、図２に示すように最低の荷電値を有するので選択
した。ＳＥＲ，Ｑｐｏｌｙ及びＱｅｐｄｍについて得た
値を表２に示す。摩擦電荷性能を、図３のＱｐｏｌｙ−
Ｑｅｐｄｍ電荷空間中の正味の表面電荷密度、Ｑｐｏｌ
ｙ及びＱｅｐｄｍの値の相対位置により表すが、０，０
位置が最も望ましい。図３の点に添付の数字は、表２の
導電性オーバーコート層試料についての例の番号数であ
ることに留意されたい。比較例１７及び２８ ０．４７％石灰処理オセインゼラチン／水並びに正荷電
性ナトリウム−ビス（２−エチルヘキシル）スルホスク
シネート（Ｃｙｔｅｃ Ｉｎｄ．）電荷制御剤／塗布助
剤（Ａ）及び負荷電性過フルオロオクチルスルホネート
テトラエチルアンモニウム塩（Ｂａｙｅｒ ＡＧ）電荷
制御剤／塗布助剤（Ｂ）の組合せを含む各種添加物を含
むが針状スズ酸化物は含まない塗布混合物を調製した。
他の添加物としては、０．０１１％クロムみょうばん硬
化剤、０．４２％ビス−ビニルスルホニルメチルエーテ
ル（ＢＶＳＭＥ）及び０．００２３％ポリメチルメタク
リレートマット粒子（１〜２μｍ直径）が含まれる。電
荷制御剤／塗布助剤（Ａ）の濃度は０．１０ｇ／kg混合
物であり、電荷制御剤／塗布助剤（Ｂ）の濃度は０．０
１０ｇ／kg混合物であった。オーバーコート層を例１に
記載したように調製し、その特性を調べ、結果を表２及
び図３に示す。
【００５５】さらに別の比較試料として、（１）塩化ビ
ニリデン／アクリロニトリル／イタコン酸タ−ポリマー
のプライマー層；（２）ゼラチン下塗り層；（３）増感
ＴＭＡＴ Ｇ／ＲＡハロゲン化銀乳剤；及び（４）全ゼ
ラチン中間層を、例１のように予め塗布したが、オーバ
ーコート層は含まない７ミル厚さのポリエチレンテレフ
タレートフィルム支持体試料の特性を実施例及び比較例
と同様に調べた。試験試料の正味の表面電荷密度を測定
するための対照として用いた３種類の別個の測定値の結
果を表２に示す。比較例１８〜２１ コロイド状電子的導電性ＳＮ−１００Ｄ Ｓｂ−ドーピ
ング化スズ酸化物粒状粒子（Ｉｓｈｉｈａｒａ Ｓａｎ
ｇｙｏ Ｋａｉｓｈａ Ｌｔｄ．）を石灰処理ゼラチン
（８５／１５のＳｎＯ2 対ゼラチンの重量比）及び各種
添加物を含む塗布混合物を、ＦＳ−１０Ｄ針状スズ酸化
物の代りにＳＮ−１００Ｄ粒状スズ酸化物を用いた他は
例１１に記載したように調製した。電荷制御剤／塗布助
剤（Ａ）の濃度は０．１０ｇ／kg混合物であり、電荷制
御剤／塗布助剤（Ｂ）の濃度は０．００１ｇ／kg混合物
であった。塗布溶液中のＳＮ−１００Ｄ粒状スズ酸化物
及びゼラチンの濃度を、表２に示すスズ酸化物乾燥重量
塗布量の値（一定のＳｎＯ 2 対ゼラチンの重量比＝８５
／１５）になるように変動させた以外は、例１１に記載
したように調製し、そしてそれらの特性を調べた。ＳＥ
Ｒ，Ｑｐｏｌｙ及びＱｅｐｄｍの測定値を表２に示す。例２２〜２４ コロイド状電子的導電性ＦＳ−１０Ｄ Ｓｂ−ドーピン
グ化スズ酸化物針状粒子（Ｉｓｈｉｈａｒａ Ｔｅｃｈ
ｎｏ Ｃｏｒｐ．）を、石灰処理オセインゼラチン（７
０／３０のＳｎＯ2 対ゼラチンの重量比）及び各種添加
物と共に含む塗布混合物を調製した。他の添加物として
は、０．０１１％クロムみょうばん硬化剤、０．４２％
ＢＶＳＭＥ硬化剤及び０．０２３％ポリ（メチルメタク
リレート）マット粒子（１〜２μｍ直径）が含まれる。
電荷制御剤／塗布助剤（Ａ）の濃度は０．１０ｇ／kg混
合物であり、電荷制御剤／塗布助剤（Ｂ）の濃度は０．
０１０ｇ／kg混合物であった。塗布溶液中のＦＳ−１０
Ｄ針状スズ酸化物及びゼラチンの濃度を、表２に列挙し
た針状スズ酸化物乾燥塗布量値の範囲（一定のＳｎＯ2
対ゼラチンの重量比＝７０／３０）にするように変動さ
せた以外は例１１に記載したように調製しそしてそれら
の特性を調べた。ＳＥＲ，Ｑｐｏｌｙ及びＱｅｐｄｍに
ついて測定した値を表２に示す。オーバーコート層の摩
擦電荷特性は、図３のＱｐｏｌｙ，Ｑｅｐｄｍ電荷空間
中の正味の表面電荷密度Ｑｐｏｌｙ及びＱｅｐｄｍにつ
いての値の相対位置により表す。図３の正味の電荷密度
値の範囲は、針状スズ酸化物対ゼラチンの重量比及びス
ズ酸化物の乾燥重量塗布量が摩擦電荷に及ぼす影響（す
なわち、表面導電率）を示すものである。比較例２５〜２７ コロイド状導電性ＳＮ−１００Ｄ Ｓｂ−ドーピング化
スズ酸化物粒状粒子を、石灰処理オセインゼラチン（７
０／３０のＳｎＯ2 対ゼラチンの重量比で）及び各種添
加物と共に含む塗布混合物を例２２〜２４のように調製
したが、ＦＳ−１０Ｄ針状スズ酸化物の代りにＳＮ−１
００Ｄ粒状スズ酸化物を用いた。電荷制御剤／塗布助剤
（Ａ）の濃度は０．１０ｇ／kg混合物であり、電荷制御
剤／塗布助剤（Ｂ）の濃度は０．０１０ｇ／kg混合物で
あった。塗布溶液中のＳＮ−１００Ｄ粒状スズ酸化物及
びゼラチンの濃度を、表２に示すスズ酸化物乾燥重量塗
布量値の範囲（一定のＳｎＯ2 対ゼラチンの重量比＝７
０／３０）になるように変動させた以外は、例１１に記
載されているように導電性オーバーコートを調製し、そ
してそれらの特性を調べた。ＳＥＲ，Ｑｐｏｌｙ及びＱ
ｅｐｄｍについての測定値もまた表２に示す。
【００５６】例１１〜１６及び２２〜２４に類似の針状
スズ酸化物含有オーバーコートの、Ｘ線フィルムセンシ
トメトリー応答への影響を、通常の試験操作により評価
したが、望ましくないセンシトメトリー応答は認められ
なかった。したがって、本発明は、Ｘ線フィルムのセン
シトメトリーに全て影響を与えないオーバーコート層を
提供する。
【００５７】
【表２】
【００５８】図２及び図３に示すように、電荷制御剤の
最適組合せ及び電子的導電性針状金属含有粒子を含んで
なる本発明の電気的導電性オーバーコートを使用する
と、強力な帯電防止性能が得られ、そして導電性及び絶
縁性ローラー材料の両者に対して摩擦電荷を最少にし、
最終的に、静電放電及び増感乳剤のマーキングに対する
保護が得られる。好ましい実施態様 態様１ 支持体；１層以上の、支持体上に重ね合された
画像形成層；並びに２〜６０の容量％でフィルム形成性
バインダー中に分散されたコロイド状電気的導電性金属
含有針状粒子、正荷電性を付与する第一電荷制御剤及び
負荷電性を付与する第二電荷制御剤を含み、かつ支持体
上に重ね合された、透明な電気的導電性非荷電性最外オ
ーバーコート層、を含んでなる多層画像形成要素。態様２ 前記の針状結晶性単一相電気的導電性金属含有
微粒子が、アンチモン−ドーピング化酸化物、スズ酸化
物−ドーピング化インジウムセスキ酸化物、アルミニウ
ム−ドーピング化亜鉛酸化物、ニオブ−ドーピング化チ
タン酸化物及び酸素欠損チタンサブ酸化物並びにチタン
オキシ窒化物からなる群より選ばれる態様１記載の多層
画像形成要素。態様３ 前記の針状結晶性単一相金属含有粒子が、１０
3 オーム・cm以下の充填粉末比抵抗率を示す態様１記載
の多層画像形成要素。態様４ 前記の針状結晶性単一相金属含有粒子の断面直
径が０．０５μｍ未満であり、長さが１μｍ未満である
態様１記載の多層画像形成要素。態様５ 前記の針状結晶性単一相導電性金属含有粒子の
乾燥重量塗布量が０．０１〜２ｇ／ｍ2 である態様１記
載の多層画像形成要素。態様６ 前記の第一電荷制御剤が、以下に定義する
（ｉ）から選ばれる態様１記載の多層画像形成要素： （ｉ）式（１）及び（２）により表される正荷電性アニ
オン性化合物：
【００５９】
【化７】
【００６０】（式中、Ｒは、アルキルもしくはアルケニ
ル基（好ましくは炭素数１０〜１８のアルキル基もしく
は炭素数１４〜１８のアルケニル基）又はアルキルアリ
ール基（好ましくは炭素数１２〜１８のアルキルアリー
ル基、例えば、Ｃ8 Ｈ17−（Ｃ 6 Ｈ4 ）−もしくはＣ9
Ｈ19−（Ｃ6 Ｈ4 ）−）を表し；Ａは、共有単結合又は
−Ｏ−もしくは−（ＯＣＨ2 ＣＨ2 ）m −Ｏn −を表
し、ここでｍは１〜４の整数であり、ｎは０もしくは１
であり；そしてＭは、アルカリ金属カチオン、例えば、
ナトリウム、カリウムもしくはアンモニウム基、又はア
ルキル置換アンモニウム基を表す）、
【００６１】
【化８】
【００６２】（式中、Ｒ2 及びＲ3 は同一又は異なるア
ルキル又はアルキル−アリール基を表し、好ましくは炭
素数６〜１０のアルキル基、及び炭素数７〜１０のアル
キル−アリール基であり；Ｍは式（１）において先に定
義したカチオンである）。態様７ 前記の第二電荷制御剤が以下に定義する（ii）
から選ばれる、態様１記載の多層画像形成要素： （ii）フルオロアルキル又はフルオロアルケニル基及び
親水性基を有する負荷電性フッ素含有アニオン性又は非
イオン性化合物であって、以下の式（３），（４），
（５）又は（６）により表される化合物：
【００６３】
【化９】
【００６４】（式中、Ｒq は、炭素数６〜１２の過フッ
素化アルキル又はアルケニル基を表し；Ｒ4 は、メチル
もしくはエチル基又は水素原子を表し；ｎは０又は１の
値を有し；ａはｎがゼロならば０，１，２又は３の値を
有し、ｎが１ならば、１，２又は３の値を有し；そして
Ｂはアニオン性親水性基、例えば、−ＳＯ3 Ｍ，−ＯＳ
Ｏ3 Ｍ又は−ＣＯ2 Ｍ（ここでＭはアルカリ金属カチオ
ン、例えば、ナトリウム、カリウム、もしくはアンモニ
ウム基、又はアルキル置換アンモニウム基）又は非イオ
ン性親水性基、例えば、−Ｏ（ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ）y −Ｄ
（ここでｙは４〜１６であり、Ｄは−Ｈ又は−ＣＨ3 で
ある）を表す）、
【００６５】
【化１０】
【００６６】（式中、Ｒ’f 及びＲ''f は、同一又は異
なる、４〜１０個の炭素原子及び少くとも７個のフッ素
原子（末端炭素原子上の３個のフッ素原子を含む）を有
するフッ素化アルキル基を表し；Ｍは、先に定義したカ
チオンである）、式（５）は以下の化合物である：
【００６７】
【化１１】
【００６８】（式中、Ｒ''' f は炭素数６，８及び１０
の過フッ素化アルキル基の混合物を表し、そしてＸは−
ＣＯＮＨ（ＣＨ2 ）3 Ｎ（ＣＨ3 ）2 である）、
【００６９】
【化１２】
【００７０】（式中、Ｒf は式（３）において定義した
通りであり、そしてＹは適切な非イオン性親水性基、例
えば、−（ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ）b −（ここでｂは６〜２０
である）、又は−（ＣＨ2 ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2 Ｏ）
d （ここでｄは６〜１６である）であり、Ｄは−Ｈ又は
−ＣＨ3 である）。態様８ 前記のフィルム形成性バインダーが、水溶性親
水性高分子、ゼラチン、セルロース誘導体又は水不溶性
高分子を含む態様１記載の多層画像形成要素。態様９ 前記の支持体が、ポリ（エチレンテレフタレー
ト）フィルム、ポリ（エチレンナフタレート）フィルム
又はセルロースアセテートフィルムを含む態様１記載の
多層画像形成要素。態様１０ 前記の導電性非荷電性オーバーコート層が画
像形成層の上に直接位置する態様１記載の多層画像形成
要素。態様１１ 前記の導電性非荷電性オーバーコート層が、
画像形成層の上の中間層の上に直接位置する態様１記載
の多層画像形成要素。態様１２ 前記の導電性非荷電性オーバーコート層が、
１層以上の画像形成層と反対の支持体面上に重ね合され
ている態様１記載の多層画像形成要素。態様１３ 支持体；前記支持体の第一面又は第二面上に
重ね合されたハロゲン化銀乳剤層；２〜６０の容量％で
フィルム形成性バインダー中に分散された、断面直径が
０．０２μｍ以下であり、アスペクト比が５：１以上で
ある、電子的導電性針状結晶性単一相アンチモン−ドー
ピング化スズ酸化物粒子、正荷電性を付与する第一電荷
制御剤及び負荷電性を付与する第二電荷制御剤を含み、
かつ支持体上に重ね合された透明な電気的導電性非荷電
性最外オーバーコート層、を含んでなる写真フィルム。態様１４ 支持体；前記支持体の第一面上に重ね合され
た画像形成層；２〜６０の容量％でフィルム形成性バイ
ンダー中に分散された、断面直径が０．０２μｍ以下で
あり、アスペクト比が５：１以上である、電子的導電性
針状結晶性単一相アンチモン−ドーピング化スズ酸化物
粒子、正荷電性を付与する第一電荷制御剤及び負荷電性
を付与する第二電荷制御剤を含み、かつ支持体上に重ね
合された透明な電気的導電性非荷電性最外オーバーコー
ト層、を含んでなる感熱処理性画像形成要素。態様１５ 支持体；前記支持体の第一面上に重ね合され
たハロゲン化銀乳剤層；フィルム形成性高分子バインダ
ーに分散した強磁性粒子を含み、かつ前記支持体の第二
面上に重ね合された透明な磁気記録層；並びに２〜６０
の容量％でフィルム形成性バインダー中に分散された、
断面直径が０．０２μｍ以下であり、アスペクト比が
５：１以上である、電子的導電性針状結晶性単一相アン
チモン−ドーピング化スズ酸化物粒子、正荷電性を付与
する第一電荷制御剤及び負荷電性を付与する第二電荷制
御剤を含み、かつ支持体上に重ね合された透明な電気的
導電性非荷電性最外オーバーコート層、を含んでなる写
真フィルム。
【００７１】本発明を、その好ましい実施態様を特に参
照して詳細に述べてきたが、本発明の精神及び範囲内で
変更及び修正が可能であることが理解されるであろう。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明のオーバーコートを用いるＸ線フィルム
構造を示したものである。
【図２】各種のオーバーコート層について、導電性ゴム
を用いた場合の正味の電荷密度を、絶縁性ポリウレタン
を用いた場合の正味の電荷密度に対して示したものであ
る。
【図３】各種のオーバーコート層について、導電性ゴム
を用いた場合の正味の電荷密度を、絶縁性ポリウレタン
を用いた場合の正味の電荷密度に対して示したものであ
る。
【符号の説明】
１０…支持体 １１…下塗り層 １２…ゼラチン下塗り層 １３…増感ＴＭＡＴ Ｇ／ＲＡハロゲン化銀乳剤層 １４…全ゼラチン中間層 １５…オーバーコート層
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 デニス ジョン エイコースト アメリカ合衆国，ニューヨーク 14450, フェアポート，ハイ ポイント トレイル 23

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 支持体；１層以上の、支持体上に重ね合
    された画像形成層；並びに２〜６０容量％でフィルム形
    成性バインダー中に分散されたコロイド状電気的導電性
    金属含有針状粒子、正荷電性を付与する第一電荷制御剤
    及び負荷電性を付与する第二電荷制御剤を含み、かつ支
    持体上に重ね合された、透明な電気的導電性非荷電性最
    外オーバーコート層、を含んでなる多層画像形成要素。
JP10357388A 1997-12-16 1998-12-16 多層画像形成要素 Pending JPH11242307A (ja)

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