JPH11243930A - 冷凍食品の製造方法 - Google Patents
冷凍食品の製造方法Info
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- JPH11243930A JPH11243930A JP5485598A JP5485598A JPH11243930A JP H11243930 A JPH11243930 A JP H11243930A JP 5485598 A JP5485598 A JP 5485598A JP 5485598 A JP5485598 A JP 5485598A JP H11243930 A JPH11243930 A JP H11243930A
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- Japan
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- freezing
- food
- frozen
- freezing method
- pressure
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Abstract
(57)【要約】
【課題】冷凍食品の食味、食感などの品質の保持性を向
上させること。 【解決手段】被冷凍食品を圧力移動凍結法による超急速
凍結処理に付し、次いでエアーブラスト凍結法またはコ
ンタクト凍結法による急速凍結処理に付することを特徴
とする冷凍食品の製造方法。
上させること。 【解決手段】被冷凍食品を圧力移動凍結法による超急速
凍結処理に付し、次いでエアーブラスト凍結法またはコ
ンタクト凍結法による急速凍結処理に付することを特徴
とする冷凍食品の製造方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、冷凍食品の製造方
法、更に詳しくは、冷凍食品の製造に際して、凍結処理
を圧力移動凍結法による超急速凍結処理およびエアーブ
ラスト凍結法またはコンタクト凍結法による急速凍結処
理の２段階で行うことを特徴とする冷凍食品の製造方法
に関する。
法、更に詳しくは、冷凍食品の製造に際して、凍結処理
を圧力移動凍結法による超急速凍結処理およびエアーブ
ラスト凍結法またはコンタクト凍結法による急速凍結処
理の２段階で行うことを特徴とする冷凍食品の製造方法
に関する。
【０００２】
【従来の技術】食品を、当初の食味や食感などの品質を
保持したまま保存しあるいは流通に置く処理としてエア
ーブラスト凍結法、コンタクト凍結法などのいわゆる
“急速凍結法”が知られている。これらの凍結方法は、
冷凍庫や冷凍室などにおけるいわゆる緩慢凍結に較べ
て、品質の保持において格段に優れている。
保持したまま保存しあるいは流通に置く処理としてエア
ーブラスト凍結法、コンタクト凍結法などのいわゆる
“急速凍結法”が知られている。これらの凍結方法は、
冷凍庫や冷凍室などにおけるいわゆる緩慢凍結に較べ
て、品質の保持において格段に優れている。
【０００３】しかしながら、急速凍結法によっても、食
品の品質保持は、次のような理由により、なおその程度
が充分に満足できるとはいえない。
品の品質保持は、次のような理由により、なおその程度
が充分に満足できるとはいえない。
【０００４】すなわち、いわゆる急速凍結法によって
も、食品が完全に凍結するまでには長時間を要する。特
に、マグロのような大きな食品をその中心部まで凍結す
るに数時間を要する。このように長時間を要すると、食
品中の温度がゆっくりと凍結温度帯を通過するため、食
品中に生じた氷の結晶は、食品の組織を物理的にかつ不
可逆的に破壊しながら大きく成長する。そのため、食品
を解凍したときに、食品は凍結前の組織に復元せず、食
感や保水性はもとより、味、色、匂いにも間接的に悪影
響の生ずることにもなり兼ねないことになる。以上、特
願昭６３−２１６４３０号公報参照。また、上のような
急速凍結法においては、熱伝導によって凍結が外側から
内側に及んでいくので、凍結の際に内部に生成される氷
結晶の大きさが外側と内側で均一にならずに内側ほど氷
結晶が大きくなること、被冷凍食品が凍結する凍結界面
で水分子のみが氷結晶化し溶質が溶液中に残存していっ
て濃縮が進行し内側が凍結しにくくなること、などの問
題点があり、これらの問題点は、冷凍食品を解凍して利
用する際に品質の劣化をきたす原因となっている。しか
しながら、これらの問題点は従来の急速冷凍法では基本
的に解決困難であり、解凍後も凍結前の当初の品質を保
持することができる凍結処理方法が強く望まれていた。
以上、特開平５−４９４６１号公報参照。
も、食品が完全に凍結するまでには長時間を要する。特
に、マグロのような大きな食品をその中心部まで凍結す
るに数時間を要する。このように長時間を要すると、食
品中の温度がゆっくりと凍結温度帯を通過するため、食
品中に生じた氷の結晶は、食品の組織を物理的にかつ不
可逆的に破壊しながら大きく成長する。そのため、食品
を解凍したときに、食品は凍結前の組織に復元せず、食
感や保水性はもとより、味、色、匂いにも間接的に悪影
響の生ずることにもなり兼ねないことになる。以上、特
願昭６３−２１６４３０号公報参照。また、上のような
急速凍結法においては、熱伝導によって凍結が外側から
内側に及んでいくので、凍結の際に内部に生成される氷
結晶の大きさが外側と内側で均一にならずに内側ほど氷
結晶が大きくなること、被冷凍食品が凍結する凍結界面
で水分子のみが氷結晶化し溶質が溶液中に残存していっ
て濃縮が進行し内側が凍結しにくくなること、などの問
題点があり、これらの問題点は、冷凍食品を解凍して利
用する際に品質の劣化をきたす原因となっている。しか
しながら、これらの問題点は従来の急速冷凍法では基本
的に解決困難であり、解凍後も凍結前の当初の品質を保
持することができる凍結処理方法が強く望まれていた。
以上、特開平５−４９４６１号公報参照。
【０００５】そして、急速凍結法の難点を解消すべく提
案されたのが、代表的には「食品を高圧下で冷却し、常
圧における氷点以下でかつ前記高圧下で水が液相状態
（過冷却状態）にある温度の品温とした後、常圧に戻し
凍結させることを特徴とする食品の凍結方法」と定義す
ることのできる、水の相転移を示す相図（後掲図１）を
活用した、超急速凍結法に属するいわゆる“圧力移動凍
結法”である。
案されたのが、代表的には「食品を高圧下で冷却し、常
圧における氷点以下でかつ前記高圧下で水が液相状態
（過冷却状態）にある温度の品温とした後、常圧に戻し
凍結させることを特徴とする食品の凍結方法」と定義す
ることのできる、水の相転移を示す相図（後掲図１）を
活用した、超急速凍結法に属するいわゆる“圧力移動凍
結法”である。
【０００６】このような圧力移動凍結法によれば、高圧
から常圧に戻す際に凍結するため、短時間で凍結させる
ことができ、氷結晶の成長が抑えられ、食品の品質の劣
化を少なくすることができる。また、大きな塊状の食品
の凍結は、従来の急速凍結法では、熱伝導により冷却し
内部まで凍結させていたため、最大氷結晶帯通過時間が
長くかかり、劣化が著しくなるが、圧力移動凍結法で
は、圧力の変化は同時に伝わるため、食品の大きさにか
かわらず、同様に短時間で凍結可能となる。以上、特開
平３−９４６６４号公報参照。その他、圧力移動凍結法
については、前掲特開昭６３−２１６４３０号公報、特
開平４−１４８６６７号公報、特開平４−１５８７７２
号公報、特開平４−２７１７７２号公報、前掲特開平５
−４９４６１号公報などを参照のこと。
から常圧に戻す際に凍結するため、短時間で凍結させる
ことができ、氷結晶の成長が抑えられ、食品の品質の劣
化を少なくすることができる。また、大きな塊状の食品
の凍結は、従来の急速凍結法では、熱伝導により冷却し
内部まで凍結させていたため、最大氷結晶帯通過時間が
長くかかり、劣化が著しくなるが、圧力移動凍結法で
は、圧力の変化は同時に伝わるため、食品の大きさにか
かわらず、同様に短時間で凍結可能となる。以上、特開
平３−９４６６４号公報参照。その他、圧力移動凍結法
については、前掲特開昭６３−２１６４３０号公報、特
開平４−１４８６６７号公報、特開平４−１５８７７２
号公報、特開平４−２７１７７２号公報、前掲特開平５
−４９４６１号公報などを参照のこと。
【０００７】しかしながら、このような圧力移動凍結法
による超急速凍結法によってもなお凍結前の食品の当初
の品質を保持することが充分にはできかねることがあ
り、さらなる改良法の提供が期待されている。
による超急速凍結法によってもなお凍結前の食品の当初
の品質を保持することが充分にはできかねることがあ
り、さらなる改良法の提供が期待されている。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】前項記載の従来技術の
背景下に、本発明は、従来の急速凍結法、圧力移動凍結
法（超急速凍結法）などによる凍結方法の欠点を免れ
た、すぐれた凍結方法を開発し提供することを目的とす
る。
背景下に、本発明は、従来の急速凍結法、圧力移動凍結
法（超急速凍結法）などによる凍結方法の欠点を免れ
た、すぐれた凍結方法を開発し提供することを目的とす
る。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明者は、本項記載の
目的を達成すべく種々検討の結果、従来、冷凍食品の製
造が急速凍結法および圧力移動凍結法のいずれか一方の
方法によって行われていたのを改めて、両者の併用、す
なわち、被冷凍食品を先ず圧力移動凍結法に付し、次い
で急速凍結法に付することにより品質の優れた冷凍食品
を製造することができることを見いだし、このような知
見に基いて本発明を完成するに至った。
目的を達成すべく種々検討の結果、従来、冷凍食品の製
造が急速凍結法および圧力移動凍結法のいずれか一方の
方法によって行われていたのを改めて、両者の併用、す
なわち、被冷凍食品を先ず圧力移動凍結法に付し、次い
で急速凍結法に付することにより品質の優れた冷凍食品
を製造することができることを見いだし、このような知
見に基いて本発明を完成するに至った。
【００１０】すなわち、本発明は、被冷凍食品を圧力移
動凍結法による超急速凍結処理に付し、次いでエアーブ
ラスト凍結法またはコンタクト凍結法による急速凍結処
理に付することを特徴とする冷凍食品の製造方法に関す
る。
動凍結法による超急速凍結処理に付し、次いでエアーブ
ラスト凍結法またはコンタクト凍結法による急速凍結処
理に付することを特徴とする冷凍食品の製造方法に関す
る。
【００１１】本発明の方法は、圧力移動凍結法（超急速
凍結法）を従来のエアーブラスト凍結法、コンタクト凍
結法などの急速凍結法のいわば前処理法として採用する
もので、例えば、食品をエアーブラストで凍らす前に予
じめ圧力移動凍結法で細い均一な氷結晶を食品内に作っ
ておき、その後従来通りのエアーブラスト法による凍結
処理を行なう。冷凍食品の製造に当たり、圧力移動凍結
法の欠陥を補うような二段凍結処理については、未だ知
られていない。
凍結法）を従来のエアーブラスト凍結法、コンタクト凍
結法などの急速凍結法のいわば前処理法として採用する
もので、例えば、食品をエアーブラストで凍らす前に予
じめ圧力移動凍結法で細い均一な氷結晶を食品内に作っ
ておき、その後従来通りのエアーブラスト法による凍結
処理を行なう。冷凍食品の製造に当たり、圧力移動凍結
法の欠陥を補うような二段凍結処理については、未だ知
られていない。
【００１２】本発明の方法によれば、従来法によるより
も冷凍食品の食味（おいしさなど）などの品質保持性を
格段に向上させることができるようになった。
も冷凍食品の食味（おいしさなど）などの品質保持性を
格段に向上させることができるようになった。
【００１３】因みに、圧力移動凍結法により、例えば、
被冷凍食品を２０００ｋｇ／ｃｍ2かつ−２０℃の過冷
却状態から一気に大気圧まで解放したとしても奪われる
熱量は水１ｇ当たり２０ｃａｌである。一方、水が完全
に凍るためには１ｇ当たり８０ｃａｌ奪われる必要があ
る。従って、エネルギーに注目すると、容器の熱容量な
どを考えなければ圧力移動凍結法だけでは完全な冷凍食
品とはならず、冷凍保存中に品質が落ちることなどが問
題点として残る。圧力移動凍結法のみによっては奪われ
残る水１ｇ当たり６０ｃａｌをさらに急速凍結法により
奪うのが本発明の方法である。
被冷凍食品を２０００ｋｇ／ｃｍ2かつ−２０℃の過冷
却状態から一気に大気圧まで解放したとしても奪われる
熱量は水１ｇ当たり２０ｃａｌである。一方、水が完全
に凍るためには１ｇ当たり８０ｃａｌ奪われる必要があ
る。従って、エネルギーに注目すると、容器の熱容量な
どを考えなければ圧力移動凍結法だけでは完全な冷凍食
品とはならず、冷凍保存中に品質が落ちることなどが問
題点として残る。圧力移動凍結法のみによっては奪われ
残る水１ｇ当たり６０ｃａｌをさらに急速凍結法により
奪うのが本発明の方法である。
【００１４】
【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
【００１５】本発明の方法により凍結することのできる
食品には特別の制限はなく、農産物、畜産物、水産物等
どのようなものでもよく、例えば、野菜、果物、畜肉、
魚貝及びそれらの加工品等を挙げることができる。ま
た、これらの食品の形態は、固体、液体、ゾル状、ゲル
状及びこれらが複合されたものなど、適当量の水分を含
んだものであればよい。
食品には特別の制限はなく、農産物、畜産物、水産物等
どのようなものでもよく、例えば、野菜、果物、畜肉、
魚貝及びそれらの加工品等を挙げることができる。ま
た、これらの食品の形態は、固体、液体、ゾル状、ゲル
状及びこれらが複合されたものなど、適当量の水分を含
んだものであればよい。
【００１６】エアーブラスト凍結法、コンタクト凍結法
などの急速凍結法には特別の制限はなく、方法自体は全
て従来知られているところにより行うことができる。
などの急速凍結法には特別の制限はなく、方法自体は全
て従来知られているところにより行うことができる。
【００１７】例えば、エアブラスト凍結法は、定置の棚
あるいは移動金属ベルトの上に載せられた食品に、強制
的に冷風を吹き付けて急速に凍結させる方法で、具体的
には、例えば、空気冷却装置（冷媒蒸発器）と送風機
（ファン）を備えた凍結装置（エアーブラストフリーザ
ー）で風速３〜５ｍ／秒で−３５〜−４５℃の冷風を吹
きつけて食品を凍結する方式で、トンネル・フリーザ
ー、ベルト・フリーザー、流動床式フリーザーなどのタ
イプのあることも既によく知られている（（株）光淋平
成５年発行、日本食品工業学会編「新版食品工業総合事
典」１２４頁）。
あるいは移動金属ベルトの上に載せられた食品に、強制
的に冷風を吹き付けて急速に凍結させる方法で、具体的
には、例えば、空気冷却装置（冷媒蒸発器）と送風機
（ファン）を備えた凍結装置（エアーブラストフリーザ
ー）で風速３〜５ｍ／秒で−３５〜−４５℃の冷風を吹
きつけて食品を凍結する方式で、トンネル・フリーザ
ー、ベルト・フリーザー、流動床式フリーザーなどのタ
イプのあることも既によく知られている（（株）光淋平
成５年発行、日本食品工業学会編「新版食品工業総合事
典」１２４頁）。
【００１８】また、コンタクト凍結法は、中を凍結媒体
が循環している金属板、あるいは裏面に凍結媒体が循環
している金属ベルト（バンド）に食品を両面、あるいは
片面接触させて凍結する方法で、これを行うフリーザー
には３タイプ、すなわち、プレートフリーザー、バンド
フリーザーおよびロータリーフリーザーがある（同書５
１２頁）。
が循環している金属板、あるいは裏面に凍結媒体が循環
している金属ベルト（バンド）に食品を両面、あるいは
片面接触させて凍結する方法で、これを行うフリーザー
には３タイプ、すなわち、プレートフリーザー、バンド
フリーザーおよびロータリーフリーザーがある（同書５
１２頁）。
【００１９】このような急速凍結法による凍結処理の前
処理としての圧力移動凍結法、すなわち、先に説明した
ような、食品を高圧下で冷却し常圧における氷点以下で
かつ前記圧力下で水が液相状態（過冷却状態）にある温
度の品温とした後、常圧に戻し凍結させることを特徴と
する食品の凍結方法（超急速凍結法）にも、特別の制限
はなく、装置を含めて方法自体は、全て、例えば、特開
昭６３−２１６４３０号他の前掲特許公開公報に記載さ
れているところに基いて適宜行うことができる。
処理としての圧力移動凍結法、すなわち、先に説明した
ような、食品を高圧下で冷却し常圧における氷点以下で
かつ前記圧力下で水が液相状態（過冷却状態）にある温
度の品温とした後、常圧に戻し凍結させることを特徴と
する食品の凍結方法（超急速凍結法）にも、特別の制限
はなく、装置を含めて方法自体は、全て、例えば、特開
昭６３−２１６４３０号他の前掲特許公開公報に記載さ
れているところに基いて適宜行うことができる。
【００２０】
【実施例】以下、実施例により、本発明を更に説明す
る。
る。
【００２１】実施例１ (ａ)加熱調理され、常温に冷却された約３０ｇのハンバ
ーグ１個を厚さ５０μｍのポリプロピレンフィルムで包
装し、不凍水が満たされた内容積０．５Ｌのバッチ耐圧
容器に入れ、２０００ｋｇ／ｃｍ2の圧力下、−２０℃
に保った。なお、ここで不凍水としては塩化カルシウム
溶液を用いた。
ーグ１個を厚さ５０μｍのポリプロピレンフィルムで包
装し、不凍水が満たされた内容積０．５Ｌのバッチ耐圧
容器に入れ、２０００ｋｇ／ｃｍ2の圧力下、−２０℃
に保った。なお、ここで不凍水としては塩化カルシウム
溶液を用いた。
【００２２】この場合、ハンバーグ全体に均一に圧力が
かかるため部分的な圧縮・膨張などの変形等はおこらな
い。また、図１からわかるように２０００ｋｇ／ｃｍ2
では凍結点が−２０℃よりも低くなっているため（斜線
部分内）、この段階でハンバーグは凍結していない。
かかるため部分的な圧縮・膨張などの変形等はおこらな
い。また、図１からわかるように２０００ｋｇ／ｃｍ2
では凍結点が−２０℃よりも低くなっているため（斜線
部分内）、この段階でハンバーグは凍結していない。
【００２３】なおまた、本実施例では圧力媒体として不
凍水を使用したが、空気を圧力媒体とすることもでき
る。また、容器内の圧力と温度は本実施例では２０００
ｋｇ／ｃｍ2かつ−２０℃で行ったが、図１に示す相図
で水の凍らない範囲（斜線部分）であれば問題なく圧力
移動凍結できる。
凍水を使用したが、空気を圧力媒体とすることもでき
る。また、容器内の圧力と温度は本実施例では２０００
ｋｇ／ｃｍ2かつ−２０℃で行ったが、図１に示す相図
で水の凍らない範囲（斜線部分）であれば問題なく圧力
移動凍結できる。
【００２４】(ｂ)次に、容器を大気圧に解放して圧力移
動させ、超急速に常圧に戻した。これにより小さな氷結
晶核が数多く作られる。この段階ではハンバーグの２５
％しか凍っていない。
動させ、超急速に常圧に戻した。これにより小さな氷結
晶核が数多く作られる。この段階ではハンバーグの２５
％しか凍っていない。
【００２５】(ｃ)ここで得られた凍結途中のハンバーグ
を通常のエアーブラストフリーザーに直ちに流した（温
度−３５〜−４５℃、風速３〜５ｍ／ｓの水平流、そし
て滞留時間４０分）。これにより残り７５％の凍結を完
了し、完全に凍結させることができる。
を通常のエアーブラストフリーザーに直ちに流した（温
度−３５〜−４５℃、風速３〜５ｍ／ｓの水平流、そし
て滞留時間４０分）。これにより残り７５％の凍結を完
了し、完全に凍結させることができる。
【００２６】なお、エアーブラスト条件は、上記のもの
に限らず、例えば、温度条件として−２０〜−５０℃、
風速として３０ｍ／ｓほどにもなるジェット流を用いる
こともできる。また、風向きは、本実施例では水平流を
用いたが垂直流を用いてもよいことはもちろんである。
滞留時間は４０分に設定したが、これより短時間で１０
０％凍結していれば４０分以内の設定でもよいことはも
ちろんである。
に限らず、例えば、温度条件として−２０〜−５０℃、
風速として３０ｍ／ｓほどにもなるジェット流を用いる
こともできる。また、風向きは、本実施例では水平流を
用いたが垂直流を用いてもよいことはもちろんである。
滞留時間は４０分に設定したが、これより短時間で１０
０％凍結していれば４０分以内の設定でもよいことはも
ちろんである。
【００２７】(ｄ)このようにして完全に凍結したハンバ
ーグの冷凍食品の製品は冷凍庫により保存した。このも
のはそのままの状態で流通に置き、また随時解凍して食
べることができる。
ーグの冷凍食品の製品は冷凍庫により保存した。このも
のはそのままの状態で流通に置き、また随時解凍して食
べることができる。
【００２８】同じハンバーグにおいて、エアーブラスト
フリーザーのみで凍結させたもの、圧力移動凍結のみで
（２５％だけ）凍結させたもの、そし圧力移動凍結の後
にコンタクトフリーザーで完全に凍結させたものを試作
した。
フリーザーのみで凍結させたもの、圧力移動凍結のみで
（２５％だけ）凍結させたもの、そし圧力移動凍結の後
にコンタクトフリーザーで完全に凍結させたものを試作
した。
【００２９】全４種類のハンバーグの冷凍食品の製品に
ついて、それぞれ、凍結処理前、凍結処理直後、保存２
か月後、保存６か月後、そして保存１２か月後に８名の
パネルにより品質（おいしさ）について官能評価をし
た。結果を下記第１表に示す。
ついて、それぞれ、凍結処理前、凍結処理直後、保存２
か月後、保存６か月後、そして保存１２か月後に８名の
パネルにより品質（おいしさ）について官能評価をし
た。結果を下記第１表に示す。
【００３０】
【表１】
【００３１】上表に示す結果から本発明により圧力移動
凍結法とエアーブラスト凍結法またはコンタクト凍結法
とを組み合わせることにより、今までにはなかった品質
の良い冷凍食品が得られることがわかる。
凍結法とエアーブラスト凍結法またはコンタクト凍結法
とを組み合わせることにより、今までにはなかった品質
の良い冷凍食品が得られることがわかる。
【００３２】
【発明の効果】先に述べたように、本発明の方法によれ
ば、従来法によるよりも冷凍食品の食味（おいしさな
ど）などの品質の保持性を格段に向上させることができ
る。
ば、従来法によるよりも冷凍食品の食味（おいしさな
ど）などの品質の保持性を格段に向上させることができ
る。
【図１】水の相転移を示す相図である。
Claims (1)
- 【請求項１】被冷凍食品を圧力移動凍結法による超急速
凍結処理に付し、次いでエアーブラスト凍結法またはコ
ンタクト凍結法による急速凍結処理に付することを特徴
とする冷凍食品の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5485598A JPH11243930A (ja) | 1998-03-06 | 1998-03-06 | 冷凍食品の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5485598A JPH11243930A (ja) | 1998-03-06 | 1998-03-06 | 冷凍食品の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11243930A true JPH11243930A (ja) | 1999-09-14 |
Family
ID=12982219
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5485598A Pending JPH11243930A (ja) | 1998-03-06 | 1998-03-06 | 冷凍食品の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH11243930A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006508647A (ja) * | 2002-08-29 | 2006-03-16 | ウィンターラブ・リミテッド | 解凍され、再冷凍された製品を識別するための方法 |
| WO2019235515A1 (ja) * | 2018-06-05 | 2019-12-12 | テーブルマーク株式会社 | 野菜又は果物の冷凍方法 |
-
1998
- 1998-03-06 JP JP5485598A patent/JPH11243930A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006508647A (ja) * | 2002-08-29 | 2006-03-16 | ウィンターラブ・リミテッド | 解凍され、再冷凍された製品を識別するための方法 |
| WO2019235515A1 (ja) * | 2018-06-05 | 2019-12-12 | テーブルマーク株式会社 | 野菜又は果物の冷凍方法 |
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