JPH0986065A

JPH0986065A - 直描型水なし平版印刷版原版

Info

Publication number: JPH0986065A
Application number: JP7243147A
Authority: JP
Inventors: Shunichi Yanagida; 俊一柳田; Norimasa Ikeda; 憲正池田
Original assignee: Toray Industries Inc
Current assignee: Toray Industries Inc
Priority date: 1995-09-21
Filing date: 1995-09-21
Publication date: 1997-03-31

Abstract

(57)【要約】【課題】感度の向上した直描型水なし平版印刷版原版を
得る。【解決手段】基板上に感熱層、シリコーンゴム層を順次
積層してなる直描型水なし平版印刷版原版において、感
熱層が金属の薄膜層であることを特徴とする直描型水な
し平版印刷版原版。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は湿し水を用いずに印
刷が可能な、水なし平版印刷版原版に関するものであ
り、特にレーザ光で直接製版できる直描型水なし平版印
刷版原版に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】製版用フィルムを使用しないで、原稿か
ら直接オフセット印刷版を作製する、いわゆるダイレク
ト製版は、熟練度を必要としない簡易性、短時間で印刷
版が得られる迅速性、多様なシステムから品質とコスト
に応じて選択可能である合理性などの特徴を生かして、
軽印刷業界のみでなく、一般オフセット印刷、グラビア
印刷の分野にも進出し始めている。

【０００３】特に最近では、プリプレスシステムやイメ
ージセッター、レーザプリンタなどの出力システムの急
激な進歩によって新しいタイプの各種平版印刷材料が開
発されている。

【０００４】これらの平版印刷版を、製版方法から分類
すると、レーザ光を照射する方法、サーマルヘッドで書
き込む方法、ピン電極で電圧を部分的に印加する方法、
インクジェットでインキ反撥層またはインキ着肉層を形
成する方法などが挙げられる。

【０００５】なかでも、レーザ光を用いる方法は解像
度、および製版速度の面で他の方式よりも優れており、
その種類も多い。

【０００６】このレーザ光を用いる平版印刷版はさら
に、光反応によるフォトンモードのものと、光熱変換を
行って熱反応を起こさせるヒートモードの２つのタイプ
に分けられる。

【０００７】フォトンモードタイプとしては（１）フォトポリマーを用いた高感度ＰＳ版（２）有機光導電体や酸化亜鉛を用いた電子写真式平版（３）銀塩方式平版（４）銀塩複合方式平版（５）直描マスター等があり、ヒートモードタイプとしては（６）熱破壊方式平版が挙げられる。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、（１）
の方式はレーザ光源に主としてアルゴンイオンレーザを
使用しているため装置が大型となり、また印刷版も高感
度のフォトポリマーを使用しているため、印刷版の取扱
いに注意が必要で、なおかつ保存安定性も低下しやすい
といった欠点がある。

【０００９】（２）の電子写真式平版は、明室で取り扱
えるといった利点はあるが、感光層の帯電後２〜５分の
間で暗減衰が大きくなるため、帯電後短時間で露光現像
処理をする必要があり、大判サイズを高解像力で出力す
るのは難しい。

【００１０】（３）の銀塩方式は、さまざま波長のレー
ザに対応した印刷版が開発されているが、銀廃液が出る
ことが問題となっており、また感度が高いために、取扱
いに注意を要するといった問題もある。

【００１１】（４）の銀塩複合方式平版は、感光層上に
高感度ハロゲン化銀乳剤層を設けて上層のハロゲン化銀
乳剤層をアルゴンイオンレーザで露光、現像後それをマ
スクとしてさらに紫外線で露光、現像を行うものであ
る。しかし、この印刷版は露光、現像工程が２回あるた
め、印刷版の処理が複雑になるという問題がある。

【００１２】（５）の直描マスターは、直接印刷版にレ
ーザで書き込むわけではないが、レーザプリンタで形成
されたトナー画像をインキ着肉部として、印刷版上に転
写するものである。しかし、印刷版の解像度という面で
は、他の方式と比較して劣っている。

【００１３】以上のフォトンモードタイプに対して、
（６）の熱破壊方式は、明室で取り扱えるといった利点
があり、また光源となる半導体レーザの急激な進歩によ
って、最近その有用性が見直されてきている。

【００１４】例えば、特開平６―１９９０６４号、ＵＳ
Ｐ５３３９７３７号、ＵＳＰ５３５３７０５号、ＥＰ０
５８０３９３号、特開平６―５５７２３号、ＥＰ０５７
３０９１号、ＵＳＰ５３７８５８０号公報にはレーザ光
を光源として用いる、直描型水なし平版印刷版原版が記
載されている。

【００１５】この熱破壊方式の印刷版原版の感熱層は、
レーザ光吸収化合物としてカーボンブラックを用い、熱
分解化合物としてニトロセルロースを使用している。そ
してこのカーボンブラックがレーザ光を吸収することに
よって熱エネルギーに変換され、さらにその熱で感熱層
が破壊される。

【００１６】そして最終的に、現像によってこの部分を
除去することによって、表面のシリコーンゴム層が同時
に剥離され、インキ着肉部となる。

【００１７】しかしながらこの印刷版は、レーザ光の吸
収率が十分ではないために、印刷版の感度が低いといっ
た問題があった。

【００１８】この原因として、使用しているカーボンブ
ラックの１次粒子径が適当でないことが挙げられる。

【００１９】すなわち、上述の特許で使用されているカ
ーボンブラックの１次粒子径は、全て３０μｍ以上で、
使用している半導体レーザ（波長８００ｎｍ付近）の光
を必ずしも効率良く吸収しているとは言えない。

【００２０】これは、レーザ光の吸収効率の１つの目安
である、印刷版としての光学濃度が上記の粒子径では、
最大にならないということによるものである。

【００２１】すなわち、光学濃度は粒子径が２０μｍ前
後の時が最大となり、３０μｍよりも大きくなると黒色
度が低下してしまう。これは表面での光の反射が多くな
ってしまうためである。

【００２２】また、粒子径が１５μｍよりも小さくなっ
ても、光学濃度は低下する。

【００２３】これは、粒子が小さくなるとカーボンブラ
ック自体が透明性を帯びやすくなることと、粒子の分散
性が低下することによるものである。

【００２４】また、上記特許のカーボンブラックは給油
量が高い、すなわちハイストラクチャー構造を有してい
るために、粒子どうしが相互に凝集してしまい、感熱層
溶液の粘度が高くなって取扱が不便になったり、塗膜が
均一にならないといった問題点を有していた。

【００２５】また、特に特開平６―５５７２３号、ＥＰ
０５７３０９１号、ＵＳＰ５３７８５８０号では光源と
してＮｄ―ＹＡＧレーザを用いているために、露光装置
がかなり大がかりなものとなってしまうといった、別の
問題点を持っていた。

【００２６】さらに、ＵＳＰ５３７９６９８には、金属
薄膜を感熱層として用いる直描型水なし平版印刷版が記
載されている。

【００２７】この印刷版材は、感熱層がかなり薄いため
に、非常にシャープな画像が得られ、印刷版の解像度と
いう面では有利であるが、印刷版の感度が悪いといった
問題があった。

【００２８】これは、使用している金属が、チタン、ア
ルミニウム、鉄、ニッケル、クロムで、これらの金属を
蒸着膜にした場合、表面でのレーザ光の反射が大きいこ
とと、金属の融点が高いことによるものであった。

【００２９】また、この問題を解決するためには、金属
薄膜上に反射防止層を設けなければならず、塗布工程が
さらに増えて、コストがかかる結果となる。

【００３０】本発明はかかる従来技術の欠点を改良する
ため、レーザ光を効率良く吸収し、なおかつ、その熱で
容易に蒸発、あるいは溶融する材料について鋭意検討を
行った結果、特定の金属について、吸収率が良好でなお
かつ、容易にパターンが形成できる金属材料を見いだし
た。

【００３１】したがって、本発明では、感熱層の１層だ
けでレーザ光を効率良く吸収し、なおかつ従来よりも低
いエネルギーで露光できることが可能になった。

【００３２】よって本発明の目的は、感度の向上した、
直描型水なし平版印刷版を提供することにある。

【００３３】

【課題を解決するための手段】前記目的を達成するた
め、本発明は下記の構成からなる。

【００３４】１．基板上に感熱層、シリコーンゴム層を
順次積層してなる直描型水なし平版印刷版原版におい
て、該感熱層が融点９３０（Ｋ）以下の金属の薄膜であ
ることを特徴とする直描型水なし平版印刷版原版。

【００３５】２．前記１において、金属がテルル、ス
ズ、アンチモン、ガリウム、マグネシウム、ポロニウ
ム、セレン、タリウム、亜鉛およびビスマスからなる群
から選ばれる少なくとも一種であることを特徴とする直
描型水なし平版印刷版原版。

【００３６】３．前記１において、金属が、テルル、ス
ズ、アンチモン、ガリウム、ビスマスおよび亜鉛からな
る群から選ばれる何れか２種類の組み合わせからなる、
アロイであることを特徴とする直描型水なし平版印刷版
原版。

【００３７】４．前記１において、金属が、テルル、ス
ズ、アンチモン、ガリウム、ビスマスおよび亜鉛からな
る群から選ばれる何れか３種類の組み合わせからなる、
アロイであることを特徴とする直描型水なし平版印刷版
原版。

【００３８】５．前記１において、感熱層の膜厚が、１
０００オングストローム以下であることを特徴とする直
描型水なし平版印刷版原版。

【００３９】６．前記１において、感熱層の光学濃度が
０．６〜２．３であることを特徴とする直描型水なし平
版印刷版原版。

【００４０】７．前記１において、感熱層とシリコーン
ゴム層の間に、シランカップリング剤層を設けたことを
特徴とする直描型水なし平版印刷版原版。

【００４１】８．前記１〜７のいずれかに記載の直描型
水なし平版印刷版原版を、選択的に露光、現像してな
る、水なし平版印刷版。

【００４２】

【発明の実施の形態】ここで、直描型とは、露光時にネ
ガあるいはポジのフィルムを用いずに、印刷版上に直接
記録ヘッドから、画像形成を行うことをいう。

【００４３】また、ここでの光学濃度とはラッテンフィ
ルターＮｏ．１０６を用いて、マクベス濃度計ＲＤ
―５１４で測定を行った場合の数値をいう。

【００４４】次に、本発明に使用する直描型水なし平版
印刷版について説明する。

【００４５】本発明で使用される感熱層は、レーザ光を
効率よく吸収して、その熱によって瞬間的に一部または
全部が蒸発、または融解することが重要である。

【００４６】まず、レーザ光を効率良く吸収するために
は、光源として用いられる半導体レーザの波長（８００
ｎｍ付近）に対する吸収率が重要となってくる。

【００４７】そして、この８００ｎｍ付近の光に対する
吸収率の指標として、感熱層の光学濃度を測定してい
る。すなわち、光学濃度が高いほどレーザ光を効率良く
吸収することができるのである。

【００４８】この、光学濃度は０．６〜２．３が好まし
く、より好ましくは０．８〜１．８である。光学濃度が
０．６よりも小さいと、レーザ光が効率良く吸収されな
いために印刷版の感度が低下しやすく、２．３よりも大
きくても膜厚が厚くなるために画像を形成するためのエ
ネルギーが余分に必要となり、感度が低下してしまう。

【００４９】また、印刷版の感度という面からは、金属
の融点が非常に重要である。すなわち、融点が高すぎる
と、レーザ光を照射しても金属が溶融、あるいは蒸発等
の変化を起こさないためである。具体的には、金属の融
点は９３０（Ｋ）以下であれば、どのようなものでも使
用できる。

【００５０】このような金属として具体的には、テル
ル、スズ、アンチモン、ガリウム、マグネシウム、ポロ
ニウム、セレン、タリウム、亜鉛およびビスマス等が挙
げられる。

【００５１】これらの金属は、蒸着膜にした場合、レー
ザ光でパターンが形成されやすいために好ましい。

【００５２】しかしながら、逆に融点が低すぎても印刷
版の形態保持性が低下しやすくなるために、特に好まし
い融点の範囲としては５００（Ｋ）〜９３０（Ｋ）であ
る。

【００５３】このような金属として具体的には、テル
ル、スズ、アンチモン、マグネシウム、ポロニウム、タ
リウム、亜鉛、ビスマス、等が挙げられる。

【００５４】またこれらの金属は、２種類あるいは３種
類のアロイとすることによって、より融点が低下しやす
くなり、印刷版としての感度も向上するため、特に好ま
しい。

【００５５】アロイとする場合には、金属の組み合わせ
によって、様々なものが作製できるため、前述の融点９
３０（Ｋ）以下の金属全ての組み合わせを用いることが
できるが、これらの中でも、扱いやすさの点からテル
ル、スズ、アンチモン、ガリウム、ビスマス、亜鉛の何
れかの金属の２種類、あるいは３種類の組み合わせが好
ましい。

【００５６】具体的な組み合わせとしては、２種類のア
ロイでは、テルル／スズ、テルル／アンチモン、テルル
／ガリウム、テルル／ビスマス、テルル／亜鉛、スズ／
アンチモン、スズ／ガリウム、スズ／ビスマス、スズ／
亜鉛が好ましく、より好ましくは、テルル／スズ、テル
ル／アンチモン、テルル／亜鉛、スズ／アンチモン、ス
ズ／亜鉛である。

【００５７】これらのアロイは、形態保持性が良好で、
融点が９３０（Ｋ）以下であるため感度が高くなり特に
好ましい。

【００５８】３種類のアロイでは、テルル／スズ／アン
チモン、テルル／スズ／ガリウム、テルル／スズ／ビス
マス、テルル／スズ／亜鉛、テルル／亜鉛／アンチモ
ン、テルル／亜鉛／ガリウム、テルル／亜鉛／ビスマ
ス、スズ／亜鉛／アンチモンが好ましく、より好ましく
は、テルル／スズ／アンチモン、テルル／スズ／亜鉛、
スズ／亜鉛／アンチモンである。

【００５９】これらのアロイも、形態保持性が良好で、
融点が９３０（Ｋ）以下であるため感度が高くなり特に
好ましい。

【００６０】またこの時、薄膜の膜厚も版材の感度に大
きな影響を与える。

【００６１】すなわち、膜厚が厚すぎると、薄膜を蒸
発、融解させるために要するエネルギーが余分に必要と
なるために、版材の感度が低下してしまうのである。

【００６２】そのため、膜厚としては１０００オングス
トローム以下が好ましく、２００オングストローム以下
がより好ましい。

【００６３】このような薄膜の形成方法としては、真空
蒸着、スパッタリングの何れかの方法で行うことが好ま
しい。

【００６４】真空蒸着は、１０^-4〜１０^-7ｍｍＨｇの減
圧容器中で、金属と炭素を加熱蒸発させ、基板の表面に
薄膜を形成させるのが一般的である。

【００６５】スパッタリングは１０^-1〜１０^-3ｍｍＨｇ
の減圧容器中で１対の電極に直流あるいは交流電圧を加
え、グロー放電を起こさせ、陰極のスパッタリング現象
を利用して基板上に薄膜を形成する。

【００６６】また、上述の感熱層とシリコーンゴム層の
接着性を上げるために、感熱層上に、シランカップリン
グ剤層を設けることも重要である。

【００６７】これによって、印刷版の耐刷性や溶剤耐性
が大きく向上する。

【００６８】シランカップリング剤としては、ビニルシ
ラン、（メタ）アクリロイルシラン、エポキシシラン、
アミノシラン、メルカプトシラン、クロロシラン等公知
のものが全て使用できるが、なかでも（メタ）アクリロ
イルシラン、エポキシシラン、アミノシラン、メルカプ
トシランが好ましく使用される。

【００６９】具体的には、（メタ）アクリロイルシラン
としては、３―（メタ）アクリロイルプロピルトリメト
キシシラン、３―（メタ）アクリロイルプロピルトリエ
トキシシランであり、エポキシシランとしては、３―グ
リシドキシプロピルトリメトキシシラン、２―（３，４
―エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン
であり、アミノシランとしては、Ｎ―２―（アミノエチ
ル）―３―アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ―２
―（アミノエチル）―３―アミノプロピルメチルジメト
キシシラン、３―アミノプロピルトリエトキシシランで
あり、メルカプトシランとしては、３―メルカプトプロ
ピルトリメトキシシラン、３―メルカプトプロピルトリ
エトキシシラン等が挙げられる。

【００７０】これらのシランカップリング剤は、適当な
溶剤に溶かして希薄溶液の状態で、感熱層上に塗布し、
熱キュアーを行う。

【００７１】このシランカップリング剤層の膜厚は、シ
ランカップリング剤の単分子膜が形成される程度の膜厚
があれば十分であり、具体的には１０００オングストロ
ーム以下が好ましく、より好ましくは５００オングスト
ローム以下である。

【００７２】膜厚が１０００オングストロームよりも厚
い場合には、シリコーンゴム層との接着性が低下しやす
くなり、印刷版の耐刷性や溶剤耐性が低下する。

【００７３】以上の感熱層を形成するための基板として
は、寸法的に安定な板状物が用いられる。この様な寸法
的に安定な板状物としては、従来印刷版の基板として使
用されたものが含まれ、それらを好適に使用することが
できる。かかる基板としては、紙、プラスチック（例え
ばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレンなど）
がラミネ−トされた紙、例えばアルミニウム（アルミニ
ウム合金も含む。）、亜鉛、銅などのような金属の板、
例えばセルロース、カルボキシメチルセルロース、セル
ロースアセテート、ポリエチレンテレフタレ−ト、ポリ
エチレン、ポリエステル、ポリアミド、ポリイミド、ポ
リスチレン、ポリプロピレン、ポリカ−ボネ−ト、ポリ
ビニルアセタ−ルなどのようなプラスチックのフィル
ム、上記の如き金属がラミネ−トもしくは蒸着された紙
もしくはプラスチックフィルムなどが含まれる。これら
の基板のうち、アルミニウム板は寸法的に著しく安定で
あり、しかも安価であるので特に好ましい。また、軽印
刷用の基板として用いられている、ポリエチレンテレフ
タレ−トフィルムも好ましく使用される。

【００７４】本発明で使用する水なし平版印刷版は、基
板と感熱層との接着を強固にするため、プライマ−層を
設けても良い。本発明で使用する直描型水なし平版印刷
版原版のプライマ−層は、次の条件を満たすことが必要
である。すなわち、基板と感熱層とをよく接着し、経時
において安定であること、さらに現像液の溶剤に対する
耐溶剤性が良いことである。このような条件を満たすも
のとして、特公昭６１−５４２１９号公報に示されるよ
うなエポキシ樹脂を含むものの他、ポリウレタン樹脂、
フェノ−ル樹脂、アクリル樹脂、アルキッド樹脂、ポリ
エステル樹脂、ポリアミド樹脂、メラミン樹脂、尿素樹
脂、ベンゾグアナミン樹脂、塩化ビニル―酢酸ビニル共
重合体、塩化ビニル樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、
エチレン―酢酸ビニル共重合体、ポリカーボネート樹
脂、ポリアクリロニトリル―ブタジエン共重合体、ポリ
エーテル樹脂、ポリエーテルスルフォン樹脂、ミルクカ
ゼイン、ゼラチン等を使用することが出来る。これらの
樹脂は単独であるいは二種以上混合して用いることがで
きる。

【００７５】これらの中では、ポリウレタン樹脂、ポリ
エステル樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、尿素樹脂
等を単独で、あるいは２種以上を混合して用いることが
好ましい。

【００７６】また、上記プライマー層を構成するアンカ
ー剤としては、例えばシランカップリング剤等の、公知
の接着剤を用いることができ、また有機チタネート等も
有効である。

【００７７】さらに塗工性を改良する目的で、界面活性
剤を添加することも任意である。

【００７８】また、印刷版の露光部は、プライマー層が
露出して画線部となるために、このプライマー層中に染
料等の添加剤を含有させて検版性を向上させることが好
ましい。

【００７９】上記のプライマー層を形成するための組成
物は、ＤＭＦ、メチルエチルケトン、メチルイソブチル
ケトン、ジオキサン、トルエン、キシレン、ＴＨＦ等の
適当な有機溶剤に溶解させることによって組成物溶液と
して調整される。かかる組成物溶液を基板上に均一に塗
布し必要な温度で必要な時間加熱することにより、プラ
イマー層が形成される。

【００８０】プライマ−層の厚さは被覆層にして０．５
〜５０ｇ／ｍ²が好ましく、より好ましくは１〜１０ｇ
／ｍ²である。厚さが０．５ｇ／ｍ²よりも薄いと基板
表面の形態欠陥および化学的悪影響の遮断効果がおと
り、５０ｇ／ｍ²よりも厚いと経済的見地から不利とな
るので上記の範囲が好ましい。

【００８１】最上層のシリコーンゴム層としては、従来
の水なし平版印刷版のシリコーンゴム組成物がすべて使
用できる。

【００８２】このようなシリコ−ンゴム層は線状オルガ
ノポリシロキサン（好ましくはジメチルポリシロキサ
ン）をまばらに架橋することにより得られるものであ
り、代表的なシリコ−ンゴム層は、次式（Ｉ）に示すよ
うな繰り返し単位を有するものである。

【００８３】

【化１】（ここでｎは２以上の整数である。Ｒは炭素数１〜１０
のアルキル、アリ−ル、あるいはシアノアルキル基であ
る。全体のＲの４０％以下がビニル、フェニル、ハロゲ
ン化ビニル、ハロゲン化フェニルであり、Ｒの６０％以
上がメチル基であるものが好ましい。また、鎖末端もし
くは側鎖のかたちで分子鎖中に少なくとも一つ以上の水
酸基を有する。）本発明の印刷版に適用するシリコ−ンゴム層の場合には
次に示すような縮合型の架橋を行うシリコ−ンゴム（Ｒ
ＴＶ、ＬＴＶ型シリコ−ンゴム）を用いる。このような
シリコ−ンゴムとしてはオルガノポリシロキサン鎖のＲ
の一部がＨに置換されたものも使用できるが、通常次式
（II）と（III ）、（IV）で表される末端基どうしの縮
合によって架橋される。これにさらに過剰の架橋剤を存
在させる場合もある。

【００８４】

【化２】

【化３】

【化４】（ここでＲは先に説明したＲと同様であり、Ｒ1 、Ｒ2
は一価の低級アルキル基であり、Ａｃはアセチル基であ
る。）このような縮合型の架橋を行うシリコ−ンゴムには、
錫、亜鉛、鉛、カルシウム、マンガンなどの金属カルボ
ン酸塩、例えばラウリン酸ジブチル錫、錫（ＩＩ）オク
トエ−ト、ナフテン酸塩など、あるいは塩化白金酸のよ
うな触媒が添加される。

【００８５】これらの組成物の他に、感熱層との接着性
を向上させる目的で前述の公知のシランカップリング剤
を添加することも、有効である。

【００８６】また、シリコーンゴム層中にシランカップ
リング剤を添加した場合には、あえてシランカップリン
グ剤層を設ける必要はない。

【００８７】これ以外にも、縮合型シリコ−ンゴム層の
組成物である水酸基含有オルガノポリシロキサン、加水
分解性官能基含有シラン（もしくはシロキサン）を添加
することも任意であり、またゴム強度を向上させる目的
で、シリカなどの公知の充填剤を添加させることも任意
である。

【００８８】さらに、本発明においては、上述の縮合型
シリコーンゴムの他に、付加型のシリコーンゴムを用い
ることも可能である。

【００８９】付加型シリコーンゴムとしては、下記に示
すようにＳｉ―Ｈ結合を有するハイドロジェンポリシロ
キサンとＣＨ＝ＣＨ結合を有するビニルポリシロキサン
を白金系の触媒で架橋硬化させたものが好ましく用いら
れる。

【００９０】（１）１分子中にケイ素原子に直接結合したアルケニル基（望ましくはビニル基）を少なくとも２個有するオルガノポリシロキサン１００重量部（２）１分子中に少なくとも式（Ｖ）基を２個有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン０．１〜１０００重量部（３）付加触媒０．００００１〜１０重量部成分（１）のアルケニル基は分子鎖末端、中間のいずれ
にあってもよく、アルケニル基以外の有機基としては、
置換もしくは非置換のアルキル基、アリ−ル基である。
成分（１）は水酸基を微量有してもよい。成分（２）は
成分（１）と反応してシリコ−ンゴム層を形成するが、
感光層に対する接着性の付与の役割を果たす。成分
（２）の水素基は分子鎖末端、中間のいずれにあっても
よく、水素以外の有機基としては成分（１）と同様のも
のから選ばれる。成分（１）と成分（２）の有機基はイ
ンキ反撥性の向上の点で総じて基数の６０％以上がメチ
ル基であることが好ましい。成分（１）及び成分（２）
の分子構造は直鎖状、環状、分枝状いずれでもよく、ど
ちらか少なくとも一方の分子量が１０００を超えること
がゴム物性の面で好ましく、更に、成分（２）の分子量
が１０００を超えることが好ましい。成分（１）として
は、α，ω−ジビニルポリジメチルシロキサン、両末端
メチル基の（メチルビニルシロキサン）（ジメチルシロ
キサン）共重合体などが例示され、成分（２）として
は、両末端水素基のポリジメチルシロキサン、α，ω−
ジメチルポリメチルハイドロジェンシロキサン、両末端
メチル基の（メチルハイドロジェンシロキサン）（ジメ
チルシロキサン）共重合体、環状ポリメチルハイドロジ
ェンシロキサンなどが例示される。成分（３）の付加触
媒は、公知のもののなかから任意に選ばれるが、特に白
金系の化合物が望ましく、白金単体、塩化白金、塩化白
金酸、オレフィン配位白金などが例示される。これらの
組成物の硬化速度を制御する目的で、テトラシクロ（メ
チルビニル）シロキサンなどのビニル基含有のオルガノ
ポリシロキサン、炭素−炭素三重結合含有のアルコ−
ル、アセトン、メチルエチルケトン、メタノ−ル、エタ
ノ−ル、プロピレングリコ−ルモノメチルエ−テルなど
の架橋抑制剤を添加することも可能である。これらの組
成物は、３成分を混合した時点において付加反応が起
き、硬化が始まるが、硬化速度は反応温度が高くなるに
従い急激に大きくなる特徴を有する。故に組成物のゴム
化までのポットライフを長くし、かつ感光層上での硬化
時間を短くする目的で、組成物の硬化条件は、基板、感
光層の特性が変わらない範囲の温度条件で、かつ完全に
硬化するまで高温に保持しておくことが、感光層との接
着力の安定性の面で好ましい。

【００９１】これら、シリコーンゴム層の膜厚は０．５
〜５０ｇ／ｍ²が好ましく、さらに好ましくは０．５〜
１０ｇ／ｍ²である。膜厚が０．５ｇ／ｍ²よりも小さ
い場合には印刷版のインキ反撥性が低下しやすく、５０
ｇ／ｍ²よりも大きい場合には、経済的見地から不利で
ある。

【００９２】以上説明したようにして構成された水なし
平版印刷版原版の表面のシリコーンゴム層を保護するな
どの目的で、シリコーンゴム層の表面にプレ−ンまたは
凹凸処理した薄い保護フィルムをラミネ−トしたり、特
開平５―３２３５８８号公報に記載の現像溶媒に溶解す
るような、ポリマーの塗膜を形成することも可能であ
る。

【００９３】特に、保護フィルムをラミネートした場合
には、保護フィルム上からレーザ露光を行い、その後保
護フィルムを剥離することによって印刷版上にパターン
を形成する、いわゆる剥離現像を行うことによって印刷
版を作成することも可能である。

【００９４】次に、本発明における水なし平版印刷版の
製造方法について説明する。基板上にリバースロールコ
ーター、エアーナイフコーター、メーヤバーコーターな
どの通常のコーターあるいはホエラーのような回転塗布
装置を用い、必要に応じてプライマー層組成物を塗布し
１００〜３００℃で数分間硬化した後、感熱層を蒸着ま
たはスパッタリングによって形成し、シリコーンゴム組
成物を塗布し５０〜１５０℃の温度で数分間熱処理して
ゴム硬化させて形成する。

【００９５】そして、必要に応じて保護フィルムをラミ
ネートするかあるいは、保護層を形成する。

【００９６】このようにして得られた直描型水なし平版
印刷版原版を、保護フィルムを剥離してからまたは、保
護フィルム上からレーザ光で画像状に露光する。

【００９７】露光には通常レーザ光が使用されるが、こ
の時の光源としては、発振波長が３００ｎｍ〜１５００
ｎｍの範囲にあるＡｒイオンレーザ、Ｋｒイオンレー
ザ、Ｈｅ―Ｎｅレーザ、Ｈｅ―Ｃｄレーザ、ルビーレー
ザ、ガラスレーザ、半導体レーザ、ＹＡＧレーザ、チタ
ンサファイアレーザ、色素レーザ、窒素レーザ、金属蒸
気レーザ等の種々のレーザが使用できる。なかでも、半
導体レーザは近年の技術的進歩により、小型化し、経済
的にも他のレーザ光源よりも有利であるので、好まし
い。

【００９８】上記の方法で露光された、直描型水なし平
版印刷版は必要に応じて、剥離現像、または通常の溶剤
現像処理される。

【００９９】本発明で用いられる現像液としては、例え
ば水や、水に下記の極性溶媒を添加したものや、脂肪族
炭化水素類（ヘキサン、ヘプタン、「アイソパーＥ，
Ｇ，Ｈ」（ＥＳＳＯ製イソパラフィン系炭化水素の商品
名）、ガソリン、灯油など）、芳香族炭化水素類（トル
エン、キシレンなど）、ハロゲン化炭化水素類（トリク
レンなど）などの少なくとも１種類以上の混合溶媒に下
記の極性溶媒を少なくとも１種類添加したものが好まし
く用いられる。

【０１００】アルコール類（メタノール、エタノール、
プロパノール、イソプロパノール、エチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、
ポリエチレングリコール、プロピレングルコール、ジプ
ロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリ
プロピレングリコール、１，３―ブチレングリコール、
２，３―ブチレングリコール、ヘキシレングリコール、
２―エチル―１，３―ヘキサンジオールなど）エーテル類（エチレングリコールモノエチルエーテル、
ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレン
グリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコール
モノヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノ―２
―エチルヘキシルエーテル、トリエチレングリコールモ
ノエチルエーテル、テトラエチレングリコールモノエチ
ルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテ
ル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリ
プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジオキサ
ン、テトラヒドロフランなど）ケトン類（アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソ
ブチルケトン、ジアセトンアルコールなど）エステル類（酢酸エチル、酢酸ブチル、乳酸メチル、乳
酸エチル、乳酸ブチル、エチレングリコールモノメチル
エーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエ
ーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエ
ーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエ
ーテルアセテートなど）カルボン酸（２―エチル酪酸、カプロン酸、カプリル
酸、２―エチルヘキサン酸、カプリン酸、オレイン酸、
ラウリル酸など）また、上記の現像液組成には、公知の界面活性剤を添加
することも自由に行われる。また、さらにアルカリ剤、
例えば炭酸ナトリウム、モノエタノールアミン、ジエタ
ノールアミン、ジグリコールアミン、モノグリコールア
ミン、トリエタノールアミン、ケイ酸ナトリウム、ケイ
酸カリウム、水酸化カリウム、ホウ酸ナトリウムなどを
添加することもできる。

【０１０１】また、これらの現像液にはクリスタルバイ
オレット、ビクトリピュアブルー、アストラゾンレッド
などの公知の塩基性染料、酸性染料、油溶性染料を添加
して現像と同時に画像部の染色化を行うことができる。

【０１０２】現像する際には、これらの現像液を、不織
布、脱脂綿、布、スポンジ等に含浸させて、版面を拭き
取ることによって、現像することができる。

【０１０３】また、現像には特開昭６３―１６３３５７
に記載されているような自動現像機を用い、上記の現像
液で版面を前処理した後に水道水などでシャワーしなが
ら回転ブラシで版面を擦ることによって、好適に現像す
ることができる。

【０１０４】上記の現像液に代えて、温水や水蒸気を版
面に噴射することによっても現像が可能である。

【０１０５】

【実施例】以下実施例によって本発明をさらに詳しく説
明するが、本発明はこれらに限定されない。

【０１０６】実施例１〜７厚さ０．２４ｍｍの脱脂したアルミ板上に下記の組成よ
りなるプライマー液を塗布し、２３０℃、２分間乾燥
し、４ｇ／ｍ²のプライマ−層を設けた。

【０１０７】（ａ）カンコ−ト９０Ｔ−２５−３０９４（関西ペイント（株）製、エポキシフェノ−ル樹脂）１５重量部（ｂ）ビクトリアピュアブルーＢＯＨナフタレンスルフォン酸０．１重量部（ｃ）ジメチルホルムアミド８５重量部次いで、このプライマー層上に次の金属を真空蒸着によ
って形成し、感熱層を設けた。

【０１０８】（ａ）金属（表１）続いて、感熱層上に、以下のシランカップリング剤溶液
を塗布し、１２０℃２分間乾燥して接着層を設けた。

【０１０９】（ａ）Ｎ―２―（アミノエチル）―３―アミノプロピルトリメトキシシラン１重量部（ｂ）エタノール１０００重量部さらに、この接着層上に、次の組成を有するシリコ−ン
ゴム溶液を塗布し、１２０℃ ２分間乾燥し、厚さ２ｇ
／ｍ²のシリコ−ンゴム層を設けた。

【０１１０】（ａ）ポリジメチルシロキサン（分子量約２５，０００、末端水酸基）１００重量部（ｂ）エチルトリアセトキシシラン１２重量部（ｃ）ジブチル錫ジアセテート０．１重量部（ｄ）“アイソパ−Ｇ”（エクソン化学（株）製）１２００重量部上記のようにして得られた積層板に、厚さ８μｍのポリ
エステルフィルム“ルミラー”（東レ（株）製）をカレ
ンダーローラーを用いてラミネートし、直描型水なし平
版印刷版原版を得た。

【０１１１】その後、この印刷版原版の“ルミラー”を
剥離し、Ｘ―Ｙテーブルに装着した半導体レーザ（ＳＬ
Ｄ―３０４ＸＴ、出力１Ｗ、波長８０９ｎｍ、ソニー
（株）製）を用いて、ビーム直径２０μｍ、露光時間１
０μｓでパルス露光を行った。この時、レーザ出力はＬ
Ｄパルス変調駆動装置で任意に変化させ、版面上でのレ
ーザパワーを測定した。

【０１１２】続いて、下記の組成を有する現像液を含浸
させた木綿パッドで擦り、現像を行った。

【０１１３】（ａ）水８０重量部（ｂ）ジエチレングリコールモノ―２―エチルヘキシルエーテル２０重量部この印刷版の画像再現性を５０倍のルーペで評価し、ド
ットが形成される最小レーザパワーを決定し、その結果
から印刷版の感度を測定した。

【０１１４】また、得られた印刷版について、オフセッ
ト印刷機（小森スプリント４色機）に取り付け、大日本
インキ化学工業（株）製“ドライオカラー”墨、藍、
紅、黄インキを用いて、上質紙に印刷を行い、版面に損
傷が見られる枚数を耐刷性として評価した。

【０１１５】比較例１〜３実施例１において、感熱層上にシランカップリング剤層
を設けず、他は全て同様にして、印刷版を作製し評価を
行った。

【０１１６】表１に示したごとく、金属の融点が規定の
範囲をはずれると印刷版の感度が低下し、シランカップ
リング剤層がないと耐刷性が低下していることが判る。

【０１１７】

【表１】

【０１１８】

【発明の効果】本発明の直描型水なし平版印刷版は、従
来の直描型水なし平版印刷版よりも、感度および耐刷性
が向上する。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】基板上に感熱層、シリコーンゴム層を順次
積層してなる直描型水なし平版印刷版原版において、該
感熱層が融点９３０（Ｋ）以下の金属の薄膜であること
を特徴とする直描型水なし平版印刷版原版。
【請求項２】請求項１において、金属がテルル、スズ、
アンチモン、ガリウム、マグネシウム、ポロニウム、セ
レン、タリウム、亜鉛およびビスマスからなる群から選
ばれる少なくとも一種であることを特徴とする直描型水
なし平版印刷版原版。
【請求項３】請求項１において、金属が、テルル、ス
ズ、アンチモン、ガリウム、ビスマスおよび亜鉛からな
る群から選ばれる何れか２種類の組み合わせからなる、
アロイであることを特徴とする直描型水なし平版印刷版
原版。
【請求項４】請求項１において、金属が、テルル、ス
ズ、アンチモン、ガリウム、ビスマスおよび亜鉛からな
る群から選ばれる何れか３種類の組み合わせからなる、
アロイであることを特徴とする直描型水なし平版印刷版
原版。
【請求項５】請求項１において、感熱層の膜厚が、１０
００オングストローム以下であることを特徴とする直描
型水なし平版印刷版原版。
【請求項６】請求項１において、感熱層の光学濃度が
０．６〜２．３であることを特徴とする直描型水なし平
版印刷版原版。
【請求項７】請求項１において、感熱層とシリコーンゴ
ム層の間に、シランカップリング剤層を設けたことを特
徴とする直描型水なし平版印刷版原版。
【請求項８】請求項１〜７のいずれかに記載の直描型水
なし平版印刷版原版を、選択的に露光、現像してなる、
水なし平版印刷版。