JPH11246768A - 迅速硬化のアルコキシ官能性自然加硫組成物 - Google Patents
迅速硬化のアルコキシ官能性自然加硫組成物Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 本発明は、迅速硬化のアルコキシ官能性自然
加硫組成物を提供することである。 【解決手段】 迅速硬化のアルコキシ官能性自然加硫組
成物は、水分の共存下で硬化性であって、分子当り平均
して少なくとも１．２のアルコキシシリル連鎖停止基を
有する重合体、テトラアルコキシチタン化合物、充てん
剤およびアルコキシシランからなる、そして各成分は所
定のモル比を満たす量で添加される。
加硫組成物を提供することである。 【解決手段】 迅速硬化のアルコキシ官能性自然加硫組
成物は、水分の共存下で硬化性であって、分子当り平均
して少なくとも１．２のアルコキシシリル連鎖停止基を
有する重合体、テトラアルコキシチタン化合物、充てん
剤およびアルコキシシランからなる、そして各成分は所
定のモル比を満たす量で添加される。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、分子当り平均少なくと
も１．２のアルコキシシリル連鎖停止基を有する重合
体、テトラアルコキシチタン化合物、充てん剤およびア
ルコキシシランからなり、水分の存在下で硬化するアル
コキシ官能性自然加硫（ＲＴＶ）組成である。定義され
たモル比を満たす量のこれら成分の添加は、迅速硬化の
アルコキシ官能性ＲＴＶ組成物を提供する。
も１．２のアルコキシシリル連鎖停止基を有する重合
体、テトラアルコキシチタン化合物、充てん剤およびア
ルコキシシランからなり、水分の存在下で硬化するアル
コキシ官能性自然加硫（ＲＴＶ）組成である。定義され
たモル比を満たす量のこれら成分の添加は、迅速硬化の
アルコキシ官能性ＲＴＶ組成物を提供する。
【０００２】
【従来の技術】室温で弾性材料に硬化するポリオルガノ
シロキサン組成物は周知である。かかる組成物は、シラ
ノール基のような反応性基を有するポリシオルガノシロ
キサンをシラン架橋剤、例えば、アルコキシシラン、ア
セトキシシラン、オキシモシラン又はアミノシランと混
合することによって得られる。これらの成分からなる組
成物は室温で空気中の湿分にさらされることによって硬
化する。
シロキサン組成物は周知である。かかる組成物は、シラ
ノール基のような反応性基を有するポリシオルガノシロ
キサンをシラン架橋剤、例えば、アルコキシシラン、ア
セトキシシラン、オキシモシラン又はアミノシランと混
合することによって得られる。これらの成分からなる組
成物は室温で空気中の湿分にさらされることによって硬
化する。
【０００３】湿分硬化性組成物のシーラントとしての使
用は周知である。用途によっては、迅速に硬化するシー
ラントを使用する必要がある。迅速に硬化するシーラン
ト組成物は、硬化中に副産物として酢酸、ケトキシム又
はアミンを発生するシリコーンシーラント組成物を含
む。これらの副産物は、不快な臭気をもち、過敏な金属
又はプラスチックを腐食する。従って、これらの性質を
もたない他の組成物の使用が有利である。これらの組成
物に代わる可能性のあるものが硬化中にアルコールを発
生するアルコキシ官能性ＲＴＶ組成物である。
用は周知である。用途によっては、迅速に硬化するシー
ラントを使用する必要がある。迅速に硬化するシーラン
ト組成物は、硬化中に副産物として酢酸、ケトキシム又
はアミンを発生するシリコーンシーラント組成物を含
む。これらの副産物は、不快な臭気をもち、過敏な金属
又はプラスチックを腐食する。従って、これらの性質を
もたない他の組成物の使用が有利である。これらの組成
物に代わる可能性のあるものが硬化中にアルコールを発
生するアルコキシ官能性ＲＴＶ組成物である。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、テトラ
イソプロポキシチタンおよびテトラ−ｎ−ブトキシチタ
ンのようなテトラアルコキシチタン化合物を含有するア
ルコキシ官能性ＲＴＶ組成物は、硬化が遅く、６０分以
下の不粘着時間（ＴＦＴ）をもつものは滅多にない。従
って、これらの組成物は迅速硬化を要する用途には適さ
ない。我々は、ある種のテトラアルコキシチタン化合
物、例えば、テトラ第三級アルコキシチタン化合物を所
定のモル比を満たす量で添加すると、迅速に硬化するア
ルコキシ官能性ＲＴＶ組成物か可能であることを発見し
た。
イソプロポキシチタンおよびテトラ−ｎ−ブトキシチタ
ンのようなテトラアルコキシチタン化合物を含有するア
ルコキシ官能性ＲＴＶ組成物は、硬化が遅く、６０分以
下の不粘着時間（ＴＦＴ）をもつものは滅多にない。従
って、これらの組成物は迅速硬化を要する用途には適さ
ない。我々は、ある種のテトラアルコキシチタン化合
物、例えば、テトラ第三級アルコキシチタン化合物を所
定のモル比を満たす量で添加すると、迅速に硬化するア
ルコキシ官能性ＲＴＶ組成物か可能であることを発見し
た。
【０００５】本発明の目的は、迅速硬化のアルコキシ官
能性ＲＴＶ組成物を製造することである。
能性ＲＴＶ組成物を製造することである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明は、分子当り平均
少なくとも１．２のアルコキシシリル連鎖停止基を有す
る重合体、テトラアルコキシチタン化合物、充てん剤お
よびアルコキシシラン（各成分は規定されたモル比を満
たす量で存在する）からなり、水分の共存下で硬化する
迅速硬化のアルコキシ官能性ＲＴＶ組成物を提供する。
少なくとも１．２のアルコキシシリル連鎖停止基を有す
る重合体、テトラアルコキシチタン化合物、充てん剤お
よびアルコキシシラン（各成分は規定されたモル比を満
たす量で存在する）からなり、水分の共存下で硬化する
迅速硬化のアルコキシ官能性ＲＴＶ組成物を提供する。
【０００７】水分の共存下で硬化する本発明の迅速硬化
アルコキシ官能性ＲＴＶ組成物は； （Ａ）式−ＳｉＲ１ｘ（ＯＲ）３−ｘ（ＶＩＩ）（式中
の各Ｒはメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピ
ル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチルおよびイソブチルから
なる群から独立に選択し；Ｒ１はメチル又はエチルから
選択し；ｘは０又は１である）によって記載される分子
当り平均少なくとも１．２のアルコキシシリル連鎖停止
基を有する重合体；
アルコキシ官能性ＲＴＶ組成物は； （Ａ）式−ＳｉＲ１ｘ（ＯＲ）３−ｘ（ＶＩＩ）（式中
の各Ｒはメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピ
ル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチルおよびイソブチルから
なる群から独立に選択し；Ｒ１はメチル又はエチルから
選択し；ｘは０又は１である）によって記載される分子
当り平均少なくとも１．２のアルコキシシリル連鎖停止
基を有する重合体；
【０００８】（Ｂ）式Ｔｉ（ＯＲ２）ｙ（ＯＲ３）４−
ｙ（Ｖ）（式中の各Ｒ２は第三級アルキル基又は２，４
−ジメチル−３−ペンチルから独立に選択し；各Ｒ３は
炭素原子数が１〜６のアルキル基から独立に選択し；ｙ
は３〜４の平均値である）によって記載されるテトラア
ルコキシチタン化合物；
ｙ（Ｖ）（式中の各Ｒ２は第三級アルキル基又は２，４
−ジメチル−３−ペンチルから独立に選択し；各Ｒ３は
炭素原子数が１〜６のアルキル基から独立に選択し；ｙ
は３〜４の平均値である）によって記載されるテトラア
ルコキシチタン化合物；
【０００９】（Ｃ）共有結合したヒドロキシル基、吸着
水、又は共有結合したヒドロキシル基と吸着水の両方か
ら誘導されたヒドロキシル含量を有する充てん剤；およ
び
水、又は共有結合したヒドロキシル基と吸着水の両方か
ら誘導されたヒドロキシル含量を有する充てん剤；およ
び
【００１０】（Ｄ）式Ｒ４ｚＳｉ（ＯＲ５）４−ｚ（Ｖ
Ｉ）（式中の各Ｒ４は炭素原子数が１〜１２のアルキル
基および炭素原子数が１〜１２のアルケニル基から独立
に選択し；各Ｒ５はメチル又はエチルから独立に選択
し；Ｚは１又は２である）によって記載されるアルコキ
シシラン；
Ｉ）（式中の各Ｒ４は炭素原子数が１〜１２のアルキル
基および炭素原子数が１〜１２のアルケニル基から独立
に選択し；各Ｒ５はメチル又はエチルから独立に選択
し；Ｚは１又は２である）によって記載されるアルコキ
シシラン；
【００１１】但し、成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）および
（Ｄ）は、下記のモル比（Ｉ）が少なくとも０．９であ
り、モル比（ＩＩ）が０．１５〜０．６の範囲にあるよ
うな量で添加される：
（Ｄ）は、下記のモル比（Ｉ）が少なくとも０．９であ
り、モル比（ＩＩ）が０．１５〜０．６の範囲にあるよ
うな量で添加される：
【００１２】
【００１３】
【実施例】前記成分（Ａ）は、式（ＶＩＩ）で記載され
る分子当り平均少なくとも１．２のアルコキシシリル連
鎖停止基を有する重合体からなる。その重合体は線状又
は分枝であって、単独重合体、共重合体又はターポリマ
ーである。重合体は単一種又は異種重合体の混合物であ
って、分子当り平均少なくとも１．２アルコキシシリル
連鎖停止基を有する重合体を提供する。
る分子当り平均少なくとも１．２のアルコキシシリル連
鎖停止基を有する重合体からなる。その重合体は線状又
は分枝であって、単独重合体、共重合体又はターポリマ
ーである。重合体は単一種又は異種重合体の混合物であ
って、分子当り平均少なくとも１．２アルコキシシリル
連鎖停止基を有する重合体を提供する。
【００１４】成分（Ａ）の重合体の反復単位は、オキシ
アルキレン単位のような有機基又は望ましくは式Ｒ９ｓ
ＳｉＯ（４−ｓ）／２（式中の各Ｒ９は炭素原子数が１
〜６のアルキル基、フエニル、フッ素化アルキル基から
なる群から独立に選択し、ｓは０、１又は２である）に
よって記載されるシロキシ単位を含む。Ｒ９によって記
載されるアルキル基の例は、メチル、エチル、プロピ
ル、ブチルおよびヘキシルを含む。Ｒ９によって記載さ
れるフッ素化アルキル基の例は３，３，３−トリフルオ
ロプロピルを含む。成分（Ａ）の望ましい重合体は式−
（Ｒ９ｓＳｉＯ（４−ｓ）／２）ｆ−（式中の各Ｒ９は
メチルであり、ｓは２であり、ｆは成分（Ａ）が２５℃
で０．５〜３０００Ｐａ・ｓ，望ましくは５〜１５０Ｐ
ａ・ｓの範囲内の粘度を有するような値である）によっ
て記載される反復単位を有するポリジオルガノシロキサ
ンである。
アルキレン単位のような有機基又は望ましくは式Ｒ９ｓ
ＳｉＯ（４−ｓ）／２（式中の各Ｒ９は炭素原子数が１
〜６のアルキル基、フエニル、フッ素化アルキル基から
なる群から独立に選択し、ｓは０、１又は２である）に
よって記載されるシロキシ単位を含む。Ｒ９によって記
載されるアルキル基の例は、メチル、エチル、プロピ
ル、ブチルおよびヘキシルを含む。Ｒ９によって記載さ
れるフッ素化アルキル基の例は３，３，３−トリフルオ
ロプロピルを含む。成分（Ａ）の望ましい重合体は式−
（Ｒ９ｓＳｉＯ（４−ｓ）／２）ｆ−（式中の各Ｒ９は
メチルであり、ｓは２であり、ｆは成分（Ａ）が２５℃
で０．５〜３０００Ｐａ・ｓ，望ましくは５〜１５０Ｐ
ａ・ｓの範囲内の粘度を有するような値である）によっ
て記載される反復単位を有するポリジオルガノシロキサ
ンである。
【００１５】成分（Ａ）の重合体は、式（ＶＩＩ）、す
なわち、−ＳｉＲ１ｘ（ＯＲ）３−ｘ（式中のＲ、Ｒ１
およびｘは前記定義の通りである）によって記載される
分子当り平均少なくとも１．２のアルコキシシリル連鎖
停止基からなる。好適な実施例における各Ｒはメチル又
はエチルから独立に選び、ｘは０である。
なわち、−ＳｉＲ１ｘ（ＯＲ）３−ｘ（式中のＲ、Ｒ１
およびｘは前記定義の通りである）によって記載される
分子当り平均少なくとも１．２のアルコキシシリル連鎖
停止基からなる。好適な実施例における各Ｒはメチル又
はエチルから独立に選び、ｘは０である。
【００１６】さらに望ましい実施例において、スペーサ
−基Ｚはアルコキシシリル連鎖停止基のＳｉ原子に結合
される、そして各Ｚは脂肪族不飽和を含まず炭素原子数
が２〜１８の二価の炭化水素基又は二価の炭化水素基の
組合せ、および式
−基Ｚはアルコキシシリル連鎖停止基のＳｉ原子に結合
される、そして各Ｚは脂肪族不飽和を含まず炭素原子数
が２〜１８の二価の炭化水素基又は二価の炭化水素基の
組合せ、および式
【００１７】
【化１】 （式中のＲ９は前記定義の通り；各Ｇは脂肪族不飽和を
含まず炭素原子数が２〜１８の二価の炭化水素基であ
り；ｃは１〜６の全数である）によって記載されるシロ
キサンセグメントからなる群から独立に選択する。Ｚお
よびＧを記載する二価の炭化水素基の例は、エチレン、
メチルメチレン、プロピレン、ブチレン、ペンチレンお
よびヘキシレンのようなアルキレン基；およびフエニレ
ンを含むアリ−レン基を含み；アルキレンが望ましく、
特にエチレンが望ましい。これらの好適な実施例におい
て、各Ｚは、前記のようにアルキレン基又は二価の炭化
水素基とシロキサンセグメントの組合せから独立に選
ぶ、各Ｇはアルキレンであり、望ましくはエチレンであ
る；各Ｒ９はメチルであり；ｃは１である。さらに望ま
しくは、各Ｚはアルキレン基であって、エチレンか最適
である。
含まず炭素原子数が２〜１８の二価の炭化水素基であ
り；ｃは１〜６の全数である）によって記載されるシロ
キサンセグメントからなる群から独立に選択する。Ｚお
よびＧを記載する二価の炭化水素基の例は、エチレン、
メチルメチレン、プロピレン、ブチレン、ペンチレンお
よびヘキシレンのようなアルキレン基；およびフエニレ
ンを含むアリ−レン基を含み；アルキレンが望ましく、
特にエチレンが望ましい。これらの好適な実施例におい
て、各Ｚは、前記のようにアルキレン基又は二価の炭化
水素基とシロキサンセグメントの組合せから独立に選
ぶ、各Ｇはアルキレンであり、望ましくはエチレンであ
る；各Ｒ９はメチルであり；ｃは１である。さらに望ま
しくは、各Ｚはアルキレン基であって、エチレンか最適
である。
【００１８】成分（Ａ）の重合体は、分子当り平均少な
くとも１．２、望ましくは１．５のアルコキシシリル連
鎖停止基をもつ必要がある。成分（Ａ）の重合体は分子
当り平均少なくとも１．２のアルコキシシリル連鎖停止
基をもつ必要があるから、別タイプの連鎖停止基を含む
重合体もある。この別タイプの連鎖停止基は、ＣＨ２＝
ＣＨ−ＳｉＲ９２−又はＲ６３−Ｓｉ−（式中のＲ９は
前に定義した通り、そしてＲ６はメチル、エチル、又は
ビニルから独立に選ぶ）から選択したオルガノシリル連
鎖停止基からなる。オルガノシリル連鎖停止基の例はト
リメチルシリル、トリエチルシリル、ビニルジメチルシ
リルおよびビニルメチルフエニルシリルを含む。
くとも１．２、望ましくは１．５のアルコキシシリル連
鎖停止基をもつ必要がある。成分（Ａ）の重合体は分子
当り平均少なくとも１．２のアルコキシシリル連鎖停止
基をもつ必要があるから、別タイプの連鎖停止基を含む
重合体もある。この別タイプの連鎖停止基は、ＣＨ２＝
ＣＨ−ＳｉＲ９２−又はＲ６３−Ｓｉ−（式中のＲ９は
前に定義した通り、そしてＲ６はメチル、エチル、又は
ビニルから独立に選ぶ）から選択したオルガノシリル連
鎖停止基からなる。オルガノシリル連鎖停止基の例はト
リメチルシリル、トリエチルシリル、ビニルジメチルシ
リルおよびビニルメチルフエニルシリルを含む。
【００１９】本発明に有用なポリジオルガノシロキサ
ン、並びにアルコキシ官能性ＲＴＶシリコーン・シーラ
ント組成物に有用な架橋剤、充てん剤および他の任意の
成分は周知であって、米国特許第３，１５１，０９９；
３，１６１，６１４；３，１７５，９９３；３，３３
４，０６７；４，８７１，８２７；４，８９８，９１０
および４，９５６，４３５号に示されている。
ン、並びにアルコキシ官能性ＲＴＶシリコーン・シーラ
ント組成物に有用な架橋剤、充てん剤および他の任意の
成分は周知であって、米国特許第３，１５１，０９９；
３，１６１，６１４；３，１７５，９９３；３，３３
４，０６７；４，８７１，８２７；４，８９８，９１０
および４，９５６，４３５号に示されている。
【００２０】成分（Ａ）のポリジオルガノシロキサン
は、米国特許第３，１６１，６１４号の開示によって例
示されており、式（Ｉ）
は、米国特許第３，１６１，６１４号の開示によって例
示されており、式（Ｉ）
【００２１】
【化２】 によって記載されるポリシオルガノシロキサン又は式
（Ｉ）によって記載されるポリジオルガノシロキサンの
混合体、および式（ＩＩ）
（Ｉ）によって記載されるポリジオルガノシロキサンの
混合体、および式（ＩＩ）
【００２２】
【化３】 によって記載される（式中のＲ，Ｒ１，Ｒ６，Ｒ９ｘお
よびｆは前記の通りである）。
よびｆは前記の通りである）。
【００２３】成分（Ａ）の望ましいポリジオルガノシロ
キサンは、米国特許第３，１７５，９９３および４，８
７１，８２７号によって記載されているものを含み、そ
れらは式（ＩＩＩ）
キサンは、米国特許第３，１７５，９９３および４，８
７１，８２７号によって記載されているものを含み、そ
れらは式（ＩＩＩ）
【００２４】
【化４】 （式中のＲ，Ｒ１，Ｒ９、Ｚ、ｘおよびｆは前記の通り
である。
である。
【００２５】本発明に有用な他の望ましい成分（Ａ）
は、式（ＩＩＩ）によって記載されるポリオルガノシロ
キサンと米国特許第４，８９８，９１０号に開示され、
式（ＩＶ）によって記載されるポリジオルガノシロキサ
ンの混合体である：
は、式（ＩＩＩ）によって記載されるポリオルガノシロ
キサンと米国特許第４，８９８，９１０号に開示され、
式（ＩＶ）によって記載されるポリジオルガノシロキサ
ンの混合体である：
【００２６】
【化５】 （式中のＲ、Ｒ１、Ｒ９、Ｚ、ｘおよびはｆは前記の通
りである。）
りである。）
【００２７】成分（Ａ）が式（ＩＩＩ）と式（ＩＶ）に
よって記載されるポリジオルガノシロキサンの混合体の
場合、典型的に式（ＩＶ）で記載されるポリシオルガノ
シロキサンは、成分（Ａ）の連鎖停止基の４０％以下、
望ましくは２５％以下がオルガノシリル連鎖停止基であ
るような量で存在する。本発明の最適の成分（Ａ）の重
合体は式（ＩＩＩ）で記載される重合体である。
よって記載されるポリジオルガノシロキサンの混合体の
場合、典型的に式（ＩＶ）で記載されるポリシオルガノ
シロキサンは、成分（Ａ）の連鎖停止基の４０％以下、
望ましくは２５％以下がオルガノシリル連鎖停止基であ
るような量で存在する。本発明の最適の成分（Ａ）の重
合体は式（ＩＩＩ）で記載される重合体である。
【００２８】成分（Ａ）は、式（ＶＩＩ）の−ＳｉＲ１
ｘ（ＯＲ）３−ｘ（式中のＲ，Ｒ１およびｘは前記の通
りである）によって記載される分子当り平均１．２のア
ルコキシシリル連鎖停止基を有する有機重合体も含む。
成分（Ａ）の範囲内の有機重合体は、アルコキシシリル
連鎖停止基のＳｉ原子に結合したスペーサ−基−Ｚ（Ｚ
は前記の通りである）からもなる。本発明に有用な有機
重合体の１種は、米国特許第５，４０３，８８１号に記
載されているポリオキシアルキレンであって、該特許は
式（ＶＩＩ）によって記載される分子当り平均少なくと
も１．２のアルコキシシリル連鎖停止基をもったポリオ
キシアルキレン重合体およびこれら重合体の製造法を教
示している。
ｘ（ＯＲ）３−ｘ（式中のＲ，Ｒ１およびｘは前記の通
りである）によって記載される分子当り平均１．２のア
ルコキシシリル連鎖停止基を有する有機重合体も含む。
成分（Ａ）の範囲内の有機重合体は、アルコキシシリル
連鎖停止基のＳｉ原子に結合したスペーサ−基−Ｚ（Ｚ
は前記の通りである）からもなる。本発明に有用な有機
重合体の１種は、米国特許第５，４０３，８８１号に記
載されているポリオキシアルキレンであって、該特許は
式（ＶＩＩ）によって記載される分子当り平均少なくと
も１．２のアルコキシシリル連鎖停止基をもったポリオ
キシアルキレン重合体およびこれら重合体の製造法を教
示している。
【００２９】本発明のアルコキシ官能性ＲＴＶ組成物に
有用な成分（Ａ）の量は、以下に記載するモル比（Ｉ）
および（ＩＩ）が満されるように添加される他の成分の
量に左右される。しかしながら、典型的に成分（Ａ）は
アルコキシ官能性ＲＴＶ組成物の全重量を基準にして３
０〜８５重量％望ましくは、４０〜６５重量％の量で添
加する。
有用な成分（Ａ）の量は、以下に記載するモル比（Ｉ）
および（ＩＩ）が満されるように添加される他の成分の
量に左右される。しかしながら、典型的に成分（Ａ）は
アルコキシ官能性ＲＴＶ組成物の全重量を基準にして３
０〜８５重量％望ましくは、４０〜６５重量％の量で添
加する。
【００３０】本発明のアルコキシ官能性ＲＴＶ組成物
は、平均式（Ｖ）のＴｉ（ＯＲ２）ｙ（ＯＲ３）４−ｙ
［式中の各Ｒは第三級アルキル基又は２，４−ジメチル
−３−ペンチルから独立に選択し、各Ｒ３は炭素原子数
が１〜６のアルキル基から独立に選択し；ｙは３〜４の
平均値である］によって記載されるテトラアルコキシチ
タン化合物（Ｂ）からなる。
は、平均式（Ｖ）のＴｉ（ＯＲ２）ｙ（ＯＲ３）４−ｙ
［式中の各Ｒは第三級アルキル基又は２，４−ジメチル
−３−ペンチルから独立に選択し、各Ｒ３は炭素原子数
が１〜６のアルキル基から独立に選択し；ｙは３〜４の
平均値である］によって記載されるテトラアルコキシチ
タン化合物（Ｂ）からなる。
【００３１】Ｒ２で示される第三級アルキル基の例は第
三級ブチルおよび第三級アミルを含む。各Ｒ２は第三級
アルキル基から選択することが望ましく、第三級ブチル
基又は第三級アミル基から独立に選択することがさらに
望ましい。
三級ブチルおよび第三級アミルを含む。各Ｒ２は第三級
アルキル基から選択することが望ましく、第三級ブチル
基又は第三級アミル基から独立に選択することがさらに
望ましい。
【００３２】Ｒ３によって示される炭素原子数が１〜６
のアルキル基の例はメチル、エチル、ｎ−プロピル、イ
ソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチルおよびヘキシ
ルを含む。
のアルキル基の例はメチル、エチル、ｎ−プロピル、イ
ソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチルおよびヘキシ
ルを含む。
【００３３】式（ＶＩ）におけるＹは３〜４、望ましく
は３．４〜４、最適には３．６〜４の平均値である。
は３．４〜４、最適には３．６〜４の平均値である。
【００３４】本発明のアルコキシ官能性ＲＴＶ組成物に
有用な成分（Ｂ）の量は、以下に記載のモル比（Ｉ）お
よび（ＩＩ）が満されるように添加される他の成分量に
依存する。しかしながら、典型的に成分（Ｂ）はアルコ
キシ官能性ＲＴＶ組成物の全重量を基準にして０．１〜
５重量％、望ましくは０．５〜３．０重量％の範囲内の
量で添加する。テトラアルコキシチタン化合物は単一種
又は２種以上混合体である。
有用な成分（Ｂ）の量は、以下に記載のモル比（Ｉ）お
よび（ＩＩ）が満されるように添加される他の成分量に
依存する。しかしながら、典型的に成分（Ｂ）はアルコ
キシ官能性ＲＴＶ組成物の全重量を基準にして０．１〜
５重量％、望ましくは０．５〜３．０重量％の範囲内の
量で添加する。テトラアルコキシチタン化合物は単一種
又は２種以上混合体である。
【００３５】本発明のアルコキシ官能性ＲＴＶ組成物
は、共有結合したヒドロキシル基、吸着水又は共有結合
したヒドロキシル基と吸着水の両方から誘導されたヒド
ロキシル含量を有する充てん剤（ｃ）から成る。ここで
の用語「共有結合したヒドロキシル基」は、充てん剤に
共有結合して反応に利用されるヒドロキシル基を意味す
る。用語「吸着水」は反応に利用される充てん剤表面の
会合水および反応に利用されるようになる充てん剤内か
らの水を意味する。
は、共有結合したヒドロキシル基、吸着水又は共有結合
したヒドロキシル基と吸着水の両方から誘導されたヒド
ロキシル含量を有する充てん剤（ｃ）から成る。ここで
の用語「共有結合したヒドロキシル基」は、充てん剤に
共有結合して反応に利用されるヒドロキシル基を意味す
る。用語「吸着水」は反応に利用される充てん剤表面の
会合水および反応に利用されるようになる充てん剤内か
らの水を意味する。
【００３６】特定の充てん剤は吸着水のみを有して、共
有結合のヒドロキシル基を有さない。しかしながら、多
くの充てん剤は共有結合のヒドロキシル基と吸着水の両
方を有する、例えば、未処理のヒュームドシリカ充てん
剤である。充てん剤のヒドロキシル充てん剤は、充てん
剤を乾燥するおよび／または充てん剤をヘキサメチルジ
シラザンのような疎水性剤で前処理することによって変
えることができる。
有結合のヒドロキシル基を有さない。しかしながら、多
くの充てん剤は共有結合のヒドロキシル基と吸着水の両
方を有する、例えば、未処理のヒュームドシリカ充てん
剤である。充てん剤のヒドロキシル充てん剤は、充てん
剤を乾燥するおよび／または充てん剤をヘキサメチルジ
シラザンのような疎水性剤で前処理することによって変
えることができる。
【００３７】充てん剤は、アルコキシ官能性ＲＴＶシー
ラントにおいて有用であることが知られているものから
選ぶ。それらの充てん剤は、粉砕、沈殿およひコロイド
炭酸カルシウム（それらは未処理又はステアリン酸又は
ステアリン酸塩で処理されたもの）；ヒュームドシリ
カ、沈殿シリカおよび疎水化シリカのような補強用シリ
カ；破砕石英、粉砕石英、アルミナ、水酸化アルミニウ
ム、二酸化チタン、けいそう土、酸化鉄、カーボンブラ
ックおよび黒鉛を含む。シリカおよび炭酸カルシウムが
特に有用であって、ヒュームドシリカおよび処理した粉
砕炭酸カルシウムの混合物が望ましい。
ラントにおいて有用であることが知られているものから
選ぶ。それらの充てん剤は、粉砕、沈殿およひコロイド
炭酸カルシウム（それらは未処理又はステアリン酸又は
ステアリン酸塩で処理されたもの）；ヒュームドシリ
カ、沈殿シリカおよび疎水化シリカのような補強用シリ
カ；破砕石英、粉砕石英、アルミナ、水酸化アルミニウ
ム、二酸化チタン、けいそう土、酸化鉄、カーボンブラ
ックおよび黒鉛を含む。シリカおよび炭酸カルシウムが
特に有用であって、ヒュームドシリカおよび処理した粉
砕炭酸カルシウムの混合物が望ましい。
【００３８】アルコキシ官能性ＲＴＶ組成物に有用な充
てん剤の量は、粘度、チキソトロピー、着色およびＵＶ
保護のような未硬化組成物に必要な性質を提供する。充
てん剤の量は引張強さ、伸びおよびジュロメーターのよ
うな必要な硬化したものの物理的性質にも依存する。
てん剤の量は、粘度、チキソトロピー、着色およびＵＶ
保護のような未硬化組成物に必要な性質を提供する。充
てん剤の量は引張強さ、伸びおよびジュロメーターのよ
うな必要な硬化したものの物理的性質にも依存する。
【００３９】本発明のアルコキシ官能性ＲＴＶ組成物に
有用な充てん剤の量は、以下に記載のモル比（Ｉ）およ
び（ＩＩ）か満たされるように、添加する他の成分量、
並びに使用する特定充てん剤のヒドロキシル含量にも左
右される。しかしながら、典型的に充てん剤はアルコキ
シ官能性ＲＴＶ組成物の全重量を基準にして５〜７０重
量％、望ましくは２０〜６０重量％の量で添加される。
充てん剤の単種又は２種以上の混合物にすることができ
る。
有用な充てん剤の量は、以下に記載のモル比（Ｉ）およ
び（ＩＩ）か満たされるように、添加する他の成分量、
並びに使用する特定充てん剤のヒドロキシル含量にも左
右される。しかしながら、典型的に充てん剤はアルコキ
シ官能性ＲＴＶ組成物の全重量を基準にして５〜７０重
量％、望ましくは２０〜６０重量％の量で添加される。
充てん剤の単種又は２種以上の混合物にすることができ
る。
【００４０】本発明のアルコキシ官能性ＲＴＶ組成物
は、式（ＶＩ）、すなわち、Ｒ４ｚＳｉ（ＯＲ５）４−
ｚ［式中の各Ｒ４は炭素原子数が１〜１２のアルキル基
又は炭素原子数が１〜１２のアルケニル基から独立に選
択し、各Ｒ５はメチル又はエチルから独立に選択し；Ｚ
は１又は２である］によって記載されるアルコキシシラ
ン（Ｄ）からもなる。
は、式（ＶＩ）、すなわち、Ｒ４ｚＳｉ（ＯＲ５）４−
ｚ［式中の各Ｒ４は炭素原子数が１〜１２のアルキル基
又は炭素原子数が１〜１２のアルケニル基から独立に選
択し、各Ｒ５はメチル又はエチルから独立に選択し；Ｚ
は１又は２である］によって記載されるアルコキシシラ
ン（Ｄ）からもなる。
【００４１】Ｒ４で表される炭素原子数が１〜１２のア
ルキル基はメチル、エチル、イソブチル、ヘキシル、オ
クチルおよびドデシルを含む。Ｒ４で表される炭素原子
数が１〜１２のアルケニル基はビニル、アリルおよびブ
タジエニルを含む。望ましくは、各Ｒ４はメチル、エチ
ル、イソブチルおよびビニルからなる群から独立に選
び、メチルが最適である。式（ＩＶ）における下付き文
字Ｚは１又は２であるが、１が望ましい。
ルキル基はメチル、エチル、イソブチル、ヘキシル、オ
クチルおよびドデシルを含む。Ｒ４で表される炭素原子
数が１〜１２のアルケニル基はビニル、アリルおよびブ
タジエニルを含む。望ましくは、各Ｒ４はメチル、エチ
ル、イソブチルおよびビニルからなる群から独立に選
び、メチルが最適である。式（ＩＶ）における下付き文
字Ｚは１又は２であるが、１が望ましい。
【００４２】有用なアルコキシシランの例は、メチルト
リメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、ビニル
トリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、エチ
ルトリメトキシシラン、オクチルトリエトキシシラン、
ジメチルジメトキシシラン、ビニルメチルジメトキシシ
ラン、ジメチルジエトキシシラン、イソブチルトリメト
キシシラおよびエチルメチルジエトキシシランを含む。
これらのアルコキシシランの部分水解物も本組成物に使
用できる。望ましいアルコキシシランはメチルトリメト
キシシランおよびジメチルジメトキシシランを含む。
リメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、ビニル
トリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、エチ
ルトリメトキシシラン、オクチルトリエトキシシラン、
ジメチルジメトキシシラン、ビニルメチルジメトキシシ
ラン、ジメチルジエトキシシラン、イソブチルトリメト
キシシラおよびエチルメチルジエトキシシランを含む。
これらのアルコキシシランの部分水解物も本組成物に使
用できる。望ましいアルコキシシランはメチルトリメト
キシシランおよびジメチルジメトキシシランを含む。
【００４３】本発明のアルコキシ可能性ＲＴＶ組成物に
有用なアルコキシシランの量は以下に記載のモル比
（Ｉ）と（ＩＩ）が満されるように添加される他の成分
の量に依存する。しかしながら、典型的に、アルコキシ
シランはアルコキシ官能性ＲＴＶ組成物の全重量を基準
にして０．１〜１０重量％、望ましくは０．１〜３重量
％の範囲内の量で添加される。アルコキシシランは単種
又は２種以上の混合物にできる。
有用なアルコキシシランの量は以下に記載のモル比
（Ｉ）と（ＩＩ）が満されるように添加される他の成分
の量に依存する。しかしながら、典型的に、アルコキシ
シランはアルコキシ官能性ＲＴＶ組成物の全重量を基準
にして０．１〜１０重量％、望ましくは０．１〜３重量
％の範囲内の量で添加される。アルコキシシランは単種
又は２種以上の混合物にできる。
【００４４】モル比（Ｉ）は、テトラアルコキシチタン
化合物（成分Ｂ）のモルにアルコキシシラン（成分
（Ｄ））のモルを加えた値（和）を充てん剤（Ｄ）にお
けるヒドロキシル含量のモルで割った値として定義され
る。本発明ＲＴＶ組成物が少なくとも０．９のモル比
（Ｉ）を有するときに、優れた貯蔵安定性が得られる。
好適な実施例のモル比（Ｉ）は０．９〜５、さらに望ま
しくは１〜３の範囲内にある。モル比（Ｉ）が５以上の
ときに優れた安定性が得られるが、他の考慮すべき事項
はこれらの組成物を望ましくないものにする。例えば、
アルコキシシランとテトラアルコキシシラン化合物は共
にモル比（Ｉ）の分子であるから、５以上の比を有する
ことはこれら成分の１つ又は両方を増すことを意味す
る。しかしながら、アルコキシシランの増量は硬化速度
を下げ、テトラアルコキシチタン化合物の増量は組成物
のコストを高くして、加水分解の安定性を下げる。充て
ん剤におけるヒドロキシル含量はモル比の分母を下げる
ために下げることができるけれども、充てん剤のヒドロ
キシル含量をあるレベル以下に下げることは実用的でな
い。
化合物（成分Ｂ）のモルにアルコキシシラン（成分
（Ｄ））のモルを加えた値（和）を充てん剤（Ｄ）にお
けるヒドロキシル含量のモルで割った値として定義され
る。本発明ＲＴＶ組成物が少なくとも０．９のモル比
（Ｉ）を有するときに、優れた貯蔵安定性が得られる。
好適な実施例のモル比（Ｉ）は０．９〜５、さらに望ま
しくは１〜３の範囲内にある。モル比（Ｉ）が５以上の
ときに優れた安定性が得られるが、他の考慮すべき事項
はこれらの組成物を望ましくないものにする。例えば、
アルコキシシランとテトラアルコキシシラン化合物は共
にモル比（Ｉ）の分子であるから、５以上の比を有する
ことはこれら成分の１つ又は両方を増すことを意味す
る。しかしながら、アルコキシシランの増量は硬化速度
を下げ、テトラアルコキシチタン化合物の増量は組成物
のコストを高くして、加水分解の安定性を下げる。充て
ん剤におけるヒドロキシル含量はモル比の分母を下げる
ために下げることができるけれども、充てん剤のヒドロ
キシル含量をあるレベル以下に下げることは実用的でな
い。
【００４５】モル比（ＩＩ）は、テトラアルコキシチタ
ン化合物（成分Ｂ）のモルを、アルコキシシラン（成分
（Ｄ））のモルに重合体（成分（Ａ））におけるアルコ
キシシリル連鎖基のモルを加えた和で割った値として定
義される。本発明のＲＴＶ組成物が少なくとも０．１５
のモル比（ＩＩ）を有する場合に、優れた不粘着時間が
得られて、ＲＴＶ組成物が迅速に硬化する。好適実施例
におけるモル比（ＩＩ）は０．２〜０．６、さらに望ま
しくは０．３〜０．５９５の範囲内にある。本発明のＲ
ＴＶ組成物はモル比（ＩＩ）が０．６以上のときに迅速
硬化するけれども、他の考慮事項はこれらの組成物をよ
り望ましくないものにする。例えば、テトラアルコキシ
チタン化合物の増量は組成物のコストを上げ、加水分解
の安定性を低下させる。その上、組成物は、モル比（Ｉ
Ｉ）が０．６以上のときに迅速硬化にるなるので、組成
物の塗布後の作用時間が極めて制限され、自動化ロボッ
ト装置の使用が必要となる。
ン化合物（成分Ｂ）のモルを、アルコキシシラン（成分
（Ｄ））のモルに重合体（成分（Ａ））におけるアルコ
キシシリル連鎖基のモルを加えた和で割った値として定
義される。本発明のＲＴＶ組成物が少なくとも０．１５
のモル比（ＩＩ）を有する場合に、優れた不粘着時間が
得られて、ＲＴＶ組成物が迅速に硬化する。好適実施例
におけるモル比（ＩＩ）は０．２〜０．６、さらに望ま
しくは０．３〜０．５９５の範囲内にある。本発明のＲ
ＴＶ組成物はモル比（ＩＩ）が０．６以上のときに迅速
硬化するけれども、他の考慮事項はこれらの組成物をよ
り望ましくないものにする。例えば、テトラアルコキシ
チタン化合物の増量は組成物のコストを上げ、加水分解
の安定性を低下させる。その上、組成物は、モル比（Ｉ
Ｉ）が０．６以上のときに迅速硬化にるなるので、組成
物の塗布後の作用時間が極めて制限され、自動化ロボッ
ト装置の使用が必要となる。
【００４６】接着促進剤、レオロジー添加剤、殺カビ
剤、着色剤、顔料および可塑剤のようなアルコキシ官能
性ＲＴＶ組成物に通常使用される他の成分を、それらが
該組成物の硬化能を最初に又は貯蔵時に妨害しない、又
は他の必要な性質を低下させないという条件で添加する
ことができる。
剤、着色剤、顔料および可塑剤のようなアルコキシ官能
性ＲＴＶ組成物に通常使用される他の成分を、それらが
該組成物の硬化能を最初に又は貯蔵時に妨害しない、又
は他の必要な性質を低下させないという条件で添加する
ことができる。
【００４７】有機官能性トリアルコキシシランを接着促
進剤として使用し、それらの量が有機官能性トリアルコ
キシシランのモル比が添加するアルコキシシランのモル
に関して著しく多いような場合には、モル比（Ｉ）と
（ＩＩ）の決定におけるアルコキシシランのモルの部分
としてかかる接着促進剤のモルを含むことが望ましい。
進剤として使用し、それらの量が有機官能性トリアルコ
キシシランのモル比が添加するアルコキシシランのモル
に関して著しく多いような場合には、モル比（Ｉ）と
（ＩＩ）の決定におけるアルコキシシランのモルの部分
としてかかる接着促進剤のモルを含むことが望ましい。
【００４８】本発明のアルコキシ官能性ＲＴＶ組成物は
迅速に硬化する。これらの結果は、そのＲＴＶ組成物が
式（Ｖ）によって記載されるテトラアルコキシチタン化
合物からなり、かつモル比（Ｉ）と（ＩＩ）が満たされ
るときに生じる。
迅速に硬化する。これらの結果は、そのＲＴＶ組成物が
式（Ｖ）によって記載されるテトラアルコキシチタン化
合物からなり、かつモル比（Ｉ）と（ＩＩ）が満たされ
るときに生じる。
【００４９】本発明は、次の実施例によってさらに説明
される。実施例における「部」は重量部（「ｐｂｗ」で
示す）を意味し、粘度は２５℃で測定した。Ｍｅはメチ
ルを表し、Ｅｔはエチルを表し、「ＡＳ連鎖」はアルコ
キシシリル連鎖基を示し、Ｏｔ−Ｂｕは第三級ブトキシ
を表し、ＯｎＢｕはノルマル・ブトキシを示し、ＯｉＰ
ｒはイソプロポキシを示す。
される。実施例における「部」は重量部（「ｐｂｗ」で
示す）を意味し、粘度は２５℃で測定した。Ｍｅはメチ
ルを表し、Ｅｔはエチルを表し、「ＡＳ連鎖」はアルコ
キシシリル連鎖基を示し、Ｏｔ−Ｂｕは第三級ブトキシ
を表し、ＯｎＢｕはノルマル・ブトキシを示し、ＯｉＰ
ｒはイソプロポキシを示す。
【００５０】実施例に使用される成分 重合体＝式（式中のｆは重合体の粘度が２０Ｐａ・ｓで
あるような平均を有した）
あるような平均を有した）
【００５１】
【化６】 によって記載されるポリジメチルシロキサン チタン１＝平均式Ｔｉ（Ｏｔ−Ｂｕ）３．６（ＯｉＰ
ｒ）０．４を有するチタン分子の混合体 チタン２＝Ｔｉ（ＯｉＰｒ）４ チタン３＝平均式Ｔｉ（ＯｎＢｕ）３．７２（ＯｉＰ
ｒ）０．２８を有するチタン分子の混合体 チタン４＝平均式Ｔｉ（Ｏｔ−Ａｍ）３．９２（ＯｉＰ
ｒ）０．０８を有するチタン分子の混合体 アルコキシシランン１＝メチルトリメトキシシラン アルコキシシラン２＝ジメチルジメトキシシラン シリカ充てん剤＝表面積が１５０ｍ２／ｇで吸着水含量
が０．６重量％のヒュームドシリカ ＧＲＤ ＣａＣＯ３＝平均粒度が２〜３μｍで、ステア
リンン酸で表面処理し、吸着水含量が０．０５重量％で
ある粉砕炭酸カルシウム ＰＰＴ ＣａＣＯ３＝表面積が約２２ｍ２／ｇで、ステ
アリン酸で表面処理し、吸着水含量が０．４重量％であ
る沈殿炭酸カルシウムスキンオーバータイム（ＳＯＴ）
ｒ）０．４を有するチタン分子の混合体 チタン２＝Ｔｉ（ＯｉＰｒ）４ チタン３＝平均式Ｔｉ（ＯｎＢｕ）３．７２（ＯｉＰ
ｒ）０．２８を有するチタン分子の混合体 チタン４＝平均式Ｔｉ（Ｏｔ−Ａｍ）３．９２（ＯｉＰ
ｒ）０．０８を有するチタン分子の混合体 アルコキシシランン１＝メチルトリメトキシシラン アルコキシシラン２＝ジメチルジメトキシシラン シリカ充てん剤＝表面積が１５０ｍ２／ｇで吸着水含量
が０．６重量％のヒュームドシリカ ＧＲＤ ＣａＣＯ３＝平均粒度が２〜３μｍで、ステア
リンン酸で表面処理し、吸着水含量が０．０５重量％で
ある粉砕炭酸カルシウム ＰＰＴ ＣａＣＯ３＝表面積が約２２ｍ２／ｇで、ステ
アリン酸で表面処理し、吸着水含量が０．４重量％であ
る沈殿炭酸カルシウムスキンオーバータイム（ＳＯＴ）
【００５２】スキンオーバータイムは、２５℃および５
０％相対湿度の大気条件にさらした際に硬化用材料が不
粘着表面皮膜を形成するのに必要な時間として定義され
る。そのスキンオーバータイムはその材料の表面に指先
を接触させて、指先をゆっくり引き離すことによって測
定する。スキンオーバータイムは、試料がもはや指先に
付着しない時までの時間である。その時間は分で記録さ
れる。
０％相対湿度の大気条件にさらした際に硬化用材料が不
粘着表面皮膜を形成するのに必要な時間として定義され
る。そのスキンオーバータイムはその材料の表面に指先
を接触させて、指先をゆっくり引き離すことによって測
定する。スキンオーバータイムは、試料がもはや指先に
付着しない時までの時間である。その時間は分で記録さ
れる。
【００５３】不粘着時間（ＴＦＴ） 不粘着時間は、不粘着表面皮膜の形成に必要な時間とし
て定義されるがこの試験は不粘着特性を測定するために
ポリエチレン皮膜の接触を用いる。清浄なポリエチレン
・ストリップを試験表面に軽い指先圧力で付加する。そ
のストリップは次に一端から静かにまっすぐに上に引っ
張ることによって除去する。不粘着時間はストリップが
試料からきれいに離れるときまでの時間である。この試
験は２５℃で５０％相対湿度の大気条件下で行う。不粘
着時間は分で記載される。
て定義されるがこの試験は不粘着特性を測定するために
ポリエチレン皮膜の接触を用いる。清浄なポリエチレン
・ストリップを試験表面に軽い指先圧力で付加する。そ
のストリップは次に一端から静かにまっすぐに上に引っ
張ることによって除去する。不粘着時間はストリップが
試料からきれいに離れるときまでの時間である。この試
験は２５℃で５０％相対湿度の大気条件下で行う。不粘
着時間は分で記載される。
【００５４】実施例１〜４ 水分を遮断する条件下で表１に示す成分を使用して４つ
のアルコキシ官能性ＲＴＶシーラント組成物をそれぞれ
調製した。それらの組成物は、最初にアルコキシシラン
およびチタン化合物を重合体に添加し、混合し、充てん
剤を添加し、混合して真空に引いて混入した空気を除去
することによって調製した。基および成分のモルはＲＴ
Ｖシーラント組成物の１００ｇを基準した、そして表１
に重量部の下に括弧で示す。この明細書に、定義モル比
（Ｉ）と（ＩＩ）は与えられたモル値を用いて決定し
た。アルコキシ官能性ＲＴＶシーラント組成物は大気中
の湿分が入らないようにシールした容器に貯蔵した。初
試験は２５℃で７日間の貯蔵後に行った。次に試料は再
試験前に５０℃でさらに７日間老化させた。硬化時間は
前記のように試験した、それらの結果は表１に示す。実
施例１および実施例４は、本発明の範囲外のチタン２お
よびチタン３を使用して得られたＳＯＴおよびＴＦＴと
比較して、チタン１およびチタン４をそれぞれ使用して
最初におよび５０℃で１週間貯蔵後に優れたＳＯＦおよ
びＴＦＴを表す。
のアルコキシ官能性ＲＴＶシーラント組成物をそれぞれ
調製した。それらの組成物は、最初にアルコキシシラン
およびチタン化合物を重合体に添加し、混合し、充てん
剤を添加し、混合して真空に引いて混入した空気を除去
することによって調製した。基および成分のモルはＲＴ
Ｖシーラント組成物の１００ｇを基準した、そして表１
に重量部の下に括弧で示す。この明細書に、定義モル比
（Ｉ）と（ＩＩ）は与えられたモル値を用いて決定し
た。アルコキシ官能性ＲＴＶシーラント組成物は大気中
の湿分が入らないようにシールした容器に貯蔵した。初
試験は２５℃で７日間の貯蔵後に行った。次に試料は再
試験前に５０℃でさらに７日間老化させた。硬化時間は
前記のように試験した、それらの結果は表１に示す。実
施例１および実施例４は、本発明の範囲外のチタン２お
よびチタン３を使用して得られたＳＯＴおよびＴＦＴと
比較して、チタン１およびチタン４をそれぞれ使用して
最初におよび５０℃で１週間貯蔵後に優れたＳＯＦおよ
びＴＦＴを表す。
【００５５】
【表１】−異なるテトラアルコキシチタン化合物の使用
【００５６】実施例５〜９ 実施例１〜４と同一の方法でチタン１を含有するＲＴＶ
シーラント組成物を調製して試験した。それらの成分、
量および測定した性質を表２に示す。比較例５および７
は、迅速硬化組成物および貯蔵安定性組成物のモル比
（Ｉ）および（ＩＩ）の下端の臨界を示す。
シーラント組成物を調製して試験した。それらの成分、
量および測定した性質を表２に示す。比較例５および７
は、迅速硬化組成物および貯蔵安定性組成物のモル比
（Ｉ）および（ＩＩ）の下端の臨界を示す。
【００５７】
【表２】−種々のモル比でチタン１を含有する組成物
【００５８】実施例１０〜１１ 実施例１〜４の同一の方法でチタン４を含有するＲＴＶ
シーラント組成物を調製して試験した。それらの成分、
量および測定された性質を表３に示す。比較例１０は迅
速硬化組成物のモル比（ＩＩ）の下端の臨界を示す。
シーラント組成物を調製して試験した。それらの成分、
量および測定された性質を表３に示す。比較例１０は迅
速硬化組成物のモル比（ＩＩ）の下端の臨界を示す。
【００５９】
【表３】−種々のモル比でチタン４を含有する組成物
【００６０】実施例１２〜１５ 実施例１〜４と同一の方法でＲＴＶシーラント組成物を
調製して試験した。それらの成分、量および測定した性
質は表４に示す。実施例１４は異なる充てん剤を使用し
た優れた硬化速度を示す。比較例１２および１３はこの
異なる充てん剤を使用して硬化速度についてモル比
（Ｉ）および（ＩＩ）の下端の臨界を示す。実施例１５
は、迅速硬化組成物はアルコキシ基を有するアルコキシ
シランを使用して得られることを示す。
調製して試験した。それらの成分、量および測定した性
質は表４に示す。実施例１４は異なる充てん剤を使用し
た優れた硬化速度を示す。比較例１２および１３はこの
異なる充てん剤を使用して硬化速度についてモル比
（Ｉ）および（ＩＩ）の下端の臨界を示す。実施例１５
は、迅速硬化組成物はアルコキシ基を有するアルコキシ
シランを使用して得られることを示す。
【００６１】
【表４】−異なる充てん剤又はアルコキシシランの作用
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成１１年２月２日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正内容】
【書類名】 明細書
【発明の名称】 迅速硬化のアルコキシ官能性自然加硫
組成物
組成物
【特許請求の範囲】
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、分子当り平均少なくと
も１．２のアルコキシシリル連鎖停止基を有する重合
体、テトラアルコキシチタン化合物、充てん剤およびア
ルコキシシランからなり、水分の存在下で硬化するアル
コキシ官能性自然加硫（ＲＴＶ）組成である。定義され
たモル比を満たす量のこれら成分の添加は、迅速硬化の
アルコキシ官能性ＲＴＶ組成物を提供する。
も１．２のアルコキシシリル連鎖停止基を有する重合
体、テトラアルコキシチタン化合物、充てん剤およびア
ルコキシシランからなり、水分の存在下で硬化するアル
コキシ官能性自然加硫（ＲＴＶ）組成である。定義され
たモル比を満たす量のこれら成分の添加は、迅速硬化の
アルコキシ官能性ＲＴＶ組成物を提供する。
【０００２】
【従来の技術】室温で弾性材料に硬化するポリオルガノ
シロキサン組成物は周知である。かかる組成物は、シラ
ノール基のような反応性基を有するポリシオルガノシロ
キサンをシラン架橋剤、例えば、アルコキシシラン、ア
セトキシシラン、オキシモシラン又はアミノシランと混
合することによって得られる。これらの成分からなる組
成物は室温で空気中の湿分にさらされることによって硬
化する。
シロキサン組成物は周知である。かかる組成物は、シラ
ノール基のような反応性基を有するポリシオルガノシロ
キサンをシラン架橋剤、例えば、アルコキシシラン、ア
セトキシシラン、オキシモシラン又はアミノシランと混
合することによって得られる。これらの成分からなる組
成物は室温で空気中の湿分にさらされることによって硬
化する。
【０００３】湿分硬化性組成物のシーラントとしての使
用は周知である。用途によっては、迅速に硬化するシー
ラントを使用する必要がある。迅速に硬化するシーラン
ト組成物は、硬化中に副産物として酢酸、ケトキシム又
はアミンを発生するシリコーンシーラント組成物を含
む。これらの副産物は、不快な臭気をもち、過敏な金属
又はプラスチックを腐食する。従って、これらの性質を
もたない他の組成物の使用が有利である。これらの組成
物に代わる可能性のあるものが硬化中にアルコールを発
生するアルコキシ官能性ＲＴＶ組成物である。
用は周知である。用途によっては、迅速に硬化するシー
ラントを使用する必要がある。迅速に硬化するシーラン
ト組成物は、硬化中に副産物として酢酸、ケトキシム又
はアミンを発生するシリコーンシーラント組成物を含
む。これらの副産物は、不快な臭気をもち、過敏な金属
又はプラスチックを腐食する。従って、これらの性質を
もたない他の組成物の使用が有利である。これらの組成
物に代わる可能性のあるものが硬化中にアルコールを発
生するアルコキシ官能性ＲＴＶ組成物である。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、テトラ
イソプロポキシチタンおよびテトラ−ｎ−ブトキシチタ
ンのようなテトラアルコキシチタン化合物を含有するア
ルコキシ官能性ＲＴＶ組成物は、硬化が遅く、６０分以
下の不粘着時間（ＴＦＴ）をもつものは滅多にない。従
って、これらの組成物は迅速硬化を要する用途には適さ
ない。我々は、ある種のテトラアルコキシチタン化合
物、例えば、テトラ第三級アルコキシチタン化合物を所
定のモル比を満たす量で添加すると、迅速に硬化するア
ルコキシ官能性ＲＴＶ組成物か可能であることを発見し
た。
イソプロポキシチタンおよびテトラ−ｎ−ブトキシチタ
ンのようなテトラアルコキシチタン化合物を含有するア
ルコキシ官能性ＲＴＶ組成物は、硬化が遅く、６０分以
下の不粘着時間（ＴＦＴ）をもつものは滅多にない。従
って、これらの組成物は迅速硬化を要する用途には適さ
ない。我々は、ある種のテトラアルコキシチタン化合
物、例えば、テトラ第三級アルコキシチタン化合物を所
定のモル比を満たす量で添加すると、迅速に硬化するア
ルコキシ官能性ＲＴＶ組成物か可能であることを発見し
た。
【０００５】本発明の目的は、迅速硬化のアルコキシ官
能性ＲＴＶ組成物を製造することである。
能性ＲＴＶ組成物を製造することである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明は、分子当り平均
少なくとも１．２のアルコキシシリル連鎖停止基を有す
る重合体、テトラアルコキシチタン化合物、充てん剤お
よびアルコキシシラン（各成分は規定されたモル比を満
たす量で存在する）からなり、水分の共存下で硬化する
迅速硬化のアルコキシ官能性ＲＴＶ組成物を提供する。
少なくとも１．２のアルコキシシリル連鎖停止基を有す
る重合体、テトラアルコキシチタン化合物、充てん剤お
よびアルコキシシラン（各成分は規定されたモル比を満
たす量で存在する）からなり、水分の共存下で硬化する
迅速硬化のアルコキシ官能性ＲＴＶ組成物を提供する。
【０００７】水分の共存下で硬化する本発明の迅速硬化
アルコキシ官能性ＲＴＶ組成物は； （Ａ）式−ＳｉＲ１ ｘ（ＯＲ）３−ｘ（ＶＩＩ）（式中
の各Ｒはメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピ
ル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチルおよびイソブチルから
なる群から独立に選択し；Ｒ１はメチル又はエチルから
選択し；ｘは０又は１である）によって記載される分子
当り平均少なくとも１．２のアルコキシシリル連鎖停止
基を有する重合体；
アルコキシ官能性ＲＴＶ組成物は； （Ａ）式−ＳｉＲ１ ｘ（ＯＲ）３−ｘ（ＶＩＩ）（式中
の各Ｒはメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピ
ル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチルおよびイソブチルから
なる群から独立に選択し；Ｒ１はメチル又はエチルから
選択し；ｘは０又は１である）によって記載される分子
当り平均少なくとも１．２のアルコキシシリル連鎖停止
基を有する重合体；
【０００８】（Ｂ）式Ｔｉ（ＯＲ２）ｙ（ＯＲ３）
４−ｙ（Ｖ）（式中の各Ｒ２は第三級アルキル基又は
２，４−ジメチル−３−ペンチルから独立に選択し；各
Ｒ３は炭素原子数が１〜６のアルキル基から独立に選択
し；ｙは３〜４の平均値である）によって記載されるテ
トラアルコキシチタン化合物；
４−ｙ（Ｖ）（式中の各Ｒ２は第三級アルキル基又は
２，４−ジメチル−３−ペンチルから独立に選択し；各
Ｒ３は炭素原子数が１〜６のアルキル基から独立に選択
し；ｙは３〜４の平均値である）によって記載されるテ
トラアルコキシチタン化合物；
【０００９】（Ｃ）共有結合したヒドロキシル基、吸着
水、又は共有結合したヒドロキシル基と吸着水の両方か
ら誘導されたヒドロキシル含量を有する充てん剤；およ
び
水、又は共有結合したヒドロキシル基と吸着水の両方か
ら誘導されたヒドロキシル含量を有する充てん剤；およ
び
【００１０】（Ｄ）式Ｒ４ ｚＳｉ（ＯＲ５）４−ｚ（Ｖ
Ｉ）（式中の各Ｒ４は炭素原子数が１〜１２のアルキル
基および炭素原子数が１〜１２のアルケニル基から独立
に選択し；各Ｒ５はメチル又はエチルから独立に選択
し；Ｚは１又は２である）によって記載されるアルコキ
シシラン；
Ｉ）（式中の各Ｒ４は炭素原子数が１〜１２のアルキル
基および炭素原子数が１〜１２のアルケニル基から独立
に選択し；各Ｒ５はメチル又はエチルから独立に選択
し；Ｚは１又は２である）によって記載されるアルコキ
シシラン；
【００１１】但し、成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）および
（Ｄ）は、下記のモル比（Ｉ）が少なくとも０．９であ
り、モル比（ＩＩ）が０．１５〜０．６の範囲にあるよ
うな量で添加される：
（Ｄ）は、下記のモル比（Ｉ）が少なくとも０．９であ
り、モル比（ＩＩ）が０．１５〜０．６の範囲にあるよ
うな量で添加される：
【００１２】
【００１３】
【実施例】前記成分（Ａ）は、式（ＶＩＩ）で記載され
る分子当り平均少なくとも１．２のアルコキシシリル連
鎖停止基を有する重合体からなる。その重合体は線状又
は分枝であって、単独重合体、共重合体又はターポリマ
ーである。重合体は単一種又は異種重合体の混合物であ
って、分子当り平均少なくとも１．２アルコキシシリル
連鎖停止基を有する重合体を提供する。
る分子当り平均少なくとも１．２のアルコキシシリル連
鎖停止基を有する重合体からなる。その重合体は線状又
は分枝であって、単独重合体、共重合体又はターポリマ
ーである。重合体は単一種又は異種重合体の混合物であ
って、分子当り平均少なくとも１．２アルコキシシリル
連鎖停止基を有する重合体を提供する。
【００１４】成分（Ａ）の重合体の反復単位は、オキシ
アルキレン単位のような有機基又は望ましくは式Ｒ９ｓ
ＳｉＯ（４−ｓ）／２（式中の各Ｒ９は炭素原子数が１
〜６のアルキル基、フエニル、フッ素化アルキル基から
なる群から独立に選択し、ｓは０、１又は２である）に
よって記載されるシロキシ単位を含む。Ｒ９によって記
載されるアルキル基の例は、メチル、エチル、プロピ
ル、ブチルおよびヘキシルを含む。Ｒ９によって記載さ
れるフッ素化アルキル基の例は３，３，３−トリフルオ
ロプロピルを含む。成分（Ａ）の望ましい重合体は式−
（Ｒ９ ｓＳｉＯ（ ４−ｓ）／２）ｆ−（式中の各Ｒ９は
メチルであり、ｓは２であり、ｆは成分（Ａ）が２５℃
で０．５〜３０００Ｐａ・ｓ，望ましくは５〜１５０Ｐ
ａ・ｓの範囲内の粘度を有するような値である）によっ
て記載される反復単位を有するポリジオルガノシロキサ
ンである。
アルキレン単位のような有機基又は望ましくは式Ｒ９ｓ
ＳｉＯ（４−ｓ）／２（式中の各Ｒ９は炭素原子数が１
〜６のアルキル基、フエニル、フッ素化アルキル基から
なる群から独立に選択し、ｓは０、１又は２である）に
よって記載されるシロキシ単位を含む。Ｒ９によって記
載されるアルキル基の例は、メチル、エチル、プロピ
ル、ブチルおよびヘキシルを含む。Ｒ９によって記載さ
れるフッ素化アルキル基の例は３，３，３−トリフルオ
ロプロピルを含む。成分（Ａ）の望ましい重合体は式−
（Ｒ９ ｓＳｉＯ（ ４−ｓ）／２）ｆ−（式中の各Ｒ９は
メチルであり、ｓは２であり、ｆは成分（Ａ）が２５℃
で０．５〜３０００Ｐａ・ｓ，望ましくは５〜１５０Ｐ
ａ・ｓの範囲内の粘度を有するような値である）によっ
て記載される反復単位を有するポリジオルガノシロキサ
ンである。
【００１５】成分（Ａ）の重合体は、式（ＶＩＩ）、す
なわち、−ＳｉＲ１ ｘ（ＯＲ）３− ｘ（式中のＲ、Ｒ１
およびｘは前記定義の通りである）によって記載される
分子当り平均少なくとも１．２のアルコキシシリル連鎖
停止基からなる。好適な実施例における各Ｒはメチル又
はエチルから独立に選び、ｘは０である。
なわち、−ＳｉＲ１ ｘ（ＯＲ）３− ｘ（式中のＲ、Ｒ１
およびｘは前記定義の通りである）によって記載される
分子当り平均少なくとも１．２のアルコキシシリル連鎖
停止基からなる。好適な実施例における各Ｒはメチル又
はエチルから独立に選び、ｘは０である。
【００１６】さらに望ましい実施例において、スペーサ
−基Ｚはアルコキシシリル連鎖停止基のＳｉ原子に結合
される、そして各Ｚは脂肪族不飽和を含まず炭素原子数
が２〜１８の二価の炭化水素基又は二価の炭化水素基の
組合せ、および式
−基Ｚはアルコキシシリル連鎖停止基のＳｉ原子に結合
される、そして各Ｚは脂肪族不飽和を含まず炭素原子数
が２〜１８の二価の炭化水素基又は二価の炭化水素基の
組合せ、および式
【００１７】
【化１】 （式中のＲ９は前記定義の通り；各Ｇは脂肪族不飽和を
含まず炭素原子数が２〜１８の二価の炭化水素基であ
り；ｃは１〜６の全数である）によって記載されるシロ
キサンセグメントからなる群から独立に選択する。Ｚお
よびＧを記載する二価の炭化水素基の例は、エチレン、
メチルメチレン、プロピレン、ブチレン、ペンチレンお
よびヘキシレンのようなアルキレン基；およびフエニレ
ンを含むアリ−レン基を含み；アルキレンが望ましく、
特にエチレンが望ましい。これらの好適な実施例におい
て、各Ｚは、前記のようにアルキレン基又は二価の炭化
水素基とシロキサンセグメントの組合せから独立に選
ぶ、各Ｇはアルキレンであり、望ましくはエチレンであ
る；各Ｒ９はメチルであり；ｃは１である。さらに望ま
しくは、各Ｚはアルキレン基であって、エチレンか最適
である。
含まず炭素原子数が２〜１８の二価の炭化水素基であ
り；ｃは１〜６の全数である）によって記載されるシロ
キサンセグメントからなる群から独立に選択する。Ｚお
よびＧを記載する二価の炭化水素基の例は、エチレン、
メチルメチレン、プロピレン、ブチレン、ペンチレンお
よびヘキシレンのようなアルキレン基；およびフエニレ
ンを含むアリ−レン基を含み；アルキレンが望ましく、
特にエチレンが望ましい。これらの好適な実施例におい
て、各Ｚは、前記のようにアルキレン基又は二価の炭化
水素基とシロキサンセグメントの組合せから独立に選
ぶ、各Ｇはアルキレンであり、望ましくはエチレンであ
る；各Ｒ９はメチルであり；ｃは１である。さらに望ま
しくは、各Ｚはアルキレン基であって、エチレンか最適
である。
【００１８】成分（Ａ）の重合体は、分子当り平均少な
くとも１．２、望ましくは１．５のアルコキシシリル連
鎖停止基をもつ必要がある。成分（Ａ）の重合体は分子
当り平均少なくとも１．２のアルコキシシリル連鎖停止
基をもつ必要があるから、別タイプの連鎖停止基を含む
重合体もある。この別タイプの連鎖停止基は、ＣＨ２＝
ＣＨ−ＳｉＲ９ ２−又はＲ６ ３−Ｓｉ−（式中のＲ９は
前に定義した通り、そしてＲ６はメチル、エチル、又は
ビニルから独立に選ぶ）から選択したオルガノシリル連
鎖停止基からなる。オルガノシリル連鎖停止基の例はト
リメチルシリル、トリエチルシリル、ビニルジメチルシ
リルおよびビニルメチルフエニルシリルを含む。
くとも１．２、望ましくは１．５のアルコキシシリル連
鎖停止基をもつ必要がある。成分（Ａ）の重合体は分子
当り平均少なくとも１．２のアルコキシシリル連鎖停止
基をもつ必要があるから、別タイプの連鎖停止基を含む
重合体もある。この別タイプの連鎖停止基は、ＣＨ２＝
ＣＨ−ＳｉＲ９ ２−又はＲ６ ３−Ｓｉ−（式中のＲ９は
前に定義した通り、そしてＲ６はメチル、エチル、又は
ビニルから独立に選ぶ）から選択したオルガノシリル連
鎖停止基からなる。オルガノシリル連鎖停止基の例はト
リメチルシリル、トリエチルシリル、ビニルジメチルシ
リルおよびビニルメチルフエニルシリルを含む。
【００１９】本発明に有用なポリジオルガノシロキサ
ン、並びにアルコキシ官能性ＲＴＶシリコーン・シーラ
ント組成物に有用な架橋剤、充てん剤および他の任意の
成分は周知であって、米国特許第３，１５１，０９９；
３，１６１，６１４；３，１７５，９９３；３，３３
４，０６７；４，８７１，８２７；４，８９８，９１０
および４，９５６，４３５号に示されている。
ン、並びにアルコキシ官能性ＲＴＶシリコーン・シーラ
ント組成物に有用な架橋剤、充てん剤および他の任意の
成分は周知であって、米国特許第３，１５１，０９９；
３，１６１，６１４；３，１７５，９９３；３，３３
４，０６７；４，８７１，８２７；４，８９８，９１０
および４，９５６，４３５号に示されている。
【００２０】成分（Ａ）のポリジオルガノシロキサン
は、米国特許第３，１６１，６１４号の開示によって例
示されており、式（Ｉ）
は、米国特許第３，１６１，６１４号の開示によって例
示されており、式（Ｉ）
【００２１】
【化２】 によって記載されるポリシオルガノシロキサン又は式
（Ｉ）によって記載されるポリジオルガノシロキサンの
混合体、および式（ＩＩ）
（Ｉ）によって記載されるポリジオルガノシロキサンの
混合体、および式（ＩＩ）
【００２２】
【化３】 によって記載される（式中のＲ，Ｒ１，Ｒ６，Ｒ９ｘお
よびｆは前記の通りである）。
よびｆは前記の通りである）。
【００２３】成分（Ａ）の望ましいポリジオルガノシロ
キサンは、米国特許第３，１７５，９９３および４，８
７１，８２７号によって記載されているものを含み、そ
れらは式（ＩＩＩ）
キサンは、米国特許第３，１７５，９９３および４，８
７１，８２７号によって記載されているものを含み、そ
れらは式（ＩＩＩ）
【００２４】
【化４】 （式中のＲ，Ｒ１，Ｒ９、Ｚ、ｘおよびｆは前記の通り
である。
である。
【００２５】本発明に有用な他の望ましい成分（Ａ）
は、式（ＩＩＩ）によって記載されるポリオルガノシロ
キサンと米国特許第４，８９８，９１０号に開示され、
式（ＩＶ）によって記載されるポリジオルガノシロキサ
ンの混合体である：
は、式（ＩＩＩ）によって記載されるポリオルガノシロ
キサンと米国特許第４，８９８，９１０号に開示され、
式（ＩＶ）によって記載されるポリジオルガノシロキサ
ンの混合体である：
【００２６】
【化５】 （式中のＲ、Ｒ１、Ｒ９、Ｚ、ｘおよびはｆは前記の通
りである。）
りである。）
【００２７】成分（Ａ）が式（ＩＩＩ）と式（ＩＶ）に
よって記載されるポリジオルガノシロキサンの混合体の
場合、典型的に式（ＩＶ）で記載されるポリシオルガノ
シロキサンは、成分（Ａ）の連鎖停止基の４０％以下、
望ましくは２５％以下がオルガノシリル連鎖停止基であ
るような量で存在する。本発明の最適の成分（Ａ）の重
合体は式（ＩＩＩ）で記載される重合体である。
よって記載されるポリジオルガノシロキサンの混合体の
場合、典型的に式（ＩＶ）で記載されるポリシオルガノ
シロキサンは、成分（Ａ）の連鎖停止基の４０％以下、
望ましくは２５％以下がオルガノシリル連鎖停止基であ
るような量で存在する。本発明の最適の成分（Ａ）の重
合体は式（ＩＩＩ）で記載される重合体である。
【００２８】成分（Ａ）は、式（ＶＩＩ）の−ＳｉＲ１
ｘ（ＯＲ）３−ｘ（式中のＲ，Ｒ１およびｘは前記の通
りである）によって記載される分子当り平均１．２のア
ルコキシシリル連鎖停止基を有する有機重合体も含む。
成分（Ａ）の範囲内の有機重合体は、アルコキシシリル
連鎖停止基のＳｉ原子に結合したスペーサ−基−Ｚ（Ｚ
は前記の通りである）からもなる。本発明に有用な有機
重合体の１種は、米国特許第５，４０３，８８１号に記
載されているポリオキシアルキレンであって、該特許は
式（ＶＩＩ）によって記載される分子当り平均少なくと
も１．２のアルコキシシリル連鎖停止基をもったポリオ
キシアルキレン重合体およびこれら重合体の製造法を教
示している。
ｘ（ＯＲ）３−ｘ（式中のＲ，Ｒ１およびｘは前記の通
りである）によって記載される分子当り平均１．２のア
ルコキシシリル連鎖停止基を有する有機重合体も含む。
成分（Ａ）の範囲内の有機重合体は、アルコキシシリル
連鎖停止基のＳｉ原子に結合したスペーサ−基−Ｚ（Ｚ
は前記の通りである）からもなる。本発明に有用な有機
重合体の１種は、米国特許第５，４０３，８８１号に記
載されているポリオキシアルキレンであって、該特許は
式（ＶＩＩ）によって記載される分子当り平均少なくと
も１．２のアルコキシシリル連鎖停止基をもったポリオ
キシアルキレン重合体およびこれら重合体の製造法を教
示している。
【００２９】本発明のアルコキシ官能性ＲＴＶ組成物に
有用な成分（Ａ）の量は、以下に記載するモル比（Ｉ）
および（ＩＩ）が満されるように添加される他の成分の
量に左右される。しかしながら、典型的に成分（Ａ）は
アルコキシ官能性ＲＴＶ組成物の全重量を基準にして３
０〜８５重量％望ましくは、４０〜６５重量％の量で添
加する。
有用な成分（Ａ）の量は、以下に記載するモル比（Ｉ）
および（ＩＩ）が満されるように添加される他の成分の
量に左右される。しかしながら、典型的に成分（Ａ）は
アルコキシ官能性ＲＴＶ組成物の全重量を基準にして３
０〜８５重量％望ましくは、４０〜６５重量％の量で添
加する。
【００３０】本発明のアルコキシ官能性ＲＴＶ組成物
は、平均式（Ｖ）のＴｉ（ＯＲ２）ｙ（ＯＲ３）４−ｙ
［式中の各Ｒは第三級アルキル基又は２，４−ジメチル
−３−ペンチルから独立に選択し、各Ｒ３は炭素原子数
が１〜６のアルキル基から独立に選択し；ｙは３〜４の
平均値である］によって記載されるテトラアルコキシチ
タン化合物（Ｂ）からなる。
は、平均式（Ｖ）のＴｉ（ＯＲ２）ｙ（ＯＲ３）４−ｙ
［式中の各Ｒは第三級アルキル基又は２，４−ジメチル
−３−ペンチルから独立に選択し、各Ｒ３は炭素原子数
が１〜６のアルキル基から独立に選択し；ｙは３〜４の
平均値である］によって記載されるテトラアルコキシチ
タン化合物（Ｂ）からなる。
【００３１】Ｒ２で示される第三級アルキル基の例は第
三級ブチルおよび第三級アミルを含む。各Ｒ２は第三級
アルキル基から選択することが望ましく、第三級ブチル
基又は第三級アミル基から独立に選択することがさらに
望ましい。
三級ブチルおよび第三級アミルを含む。各Ｒ２は第三級
アルキル基から選択することが望ましく、第三級ブチル
基又は第三級アミル基から独立に選択することがさらに
望ましい。
【００３２】Ｒ３によって示される炭素原子数が１〜６
のアルキル基の例はメチル、エチル、ｎ−プロピル、イ
ソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチルおよびヘキシ
ルを含む。
のアルキル基の例はメチル、エチル、ｎ−プロピル、イ
ソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチルおよびヘキシ
ルを含む。
【００３３】式（ＶＩ）におけるＹは３〜４、望ましく
は３．４〜４、最適には３．６〜４の平均値である。
は３．４〜４、最適には３．６〜４の平均値である。
【００３４】本発明のアルコキシ官能性ＲＴＶ組成物に
有用な成分（Ｂ）の量は、以下に記載のモル比（Ｉ）お
よび（ＩＩ）が満されるように添加される他の成分量に
依存する。しかしながら、典型的に成分（Ｂ）はアルコ
キシ官能性ＲＴＶ組成物の全重量を基準にして０．１〜
５重量％、望ましくは０．５〜３．０重量％の範囲内の
量で添加する。テトラアルコキシチタン化合物は単一種
又は２種以上混合体である。
有用な成分（Ｂ）の量は、以下に記載のモル比（Ｉ）お
よび（ＩＩ）が満されるように添加される他の成分量に
依存する。しかしながら、典型的に成分（Ｂ）はアルコ
キシ官能性ＲＴＶ組成物の全重量を基準にして０．１〜
５重量％、望ましくは０．５〜３．０重量％の範囲内の
量で添加する。テトラアルコキシチタン化合物は単一種
又は２種以上混合体である。
【００３５】本発明のアルコキシ官能性ＲＴＶ組成物
は、共有結合したヒドロキシル基、吸着水又は共有結合
したヒドロキシル基と吸着水の両方から誘導されたヒド
ロキシル含量を有する充てん剤（ｃ）から成る。ここで
の用語「共有結合したヒドロキシル基」は、充てん剤に
共有結合して反応に利用されるヒドロキシル基を意味す
る。用語「吸着水」は反応に利用される充てん剤表面の
会合水および反応に利用されるようになる充てん剤内か
らの水を意味する。
は、共有結合したヒドロキシル基、吸着水又は共有結合
したヒドロキシル基と吸着水の両方から誘導されたヒド
ロキシル含量を有する充てん剤（ｃ）から成る。ここで
の用語「共有結合したヒドロキシル基」は、充てん剤に
共有結合して反応に利用されるヒドロキシル基を意味す
る。用語「吸着水」は反応に利用される充てん剤表面の
会合水および反応に利用されるようになる充てん剤内か
らの水を意味する。
【００３６】特定の充てん剤は吸着水のみを有して、共
有結合のヒドロキシル基を有さない。しかしながら、多
くの充てん剤は共有結合のヒドロキシル基と吸着水の両
方を有する、例えば、未処理のヒュームドシリカ充てん
剤である。充てん剤のヒドロキシル充てん剤は、充てん
剤を乾燥するおよび／または充てん剤をヘキサメチルジ
シラザンのような疎水性剤で前処理することによって変
えることができる。
有結合のヒドロキシル基を有さない。しかしながら、多
くの充てん剤は共有結合のヒドロキシル基と吸着水の両
方を有する、例えば、未処理のヒュームドシリカ充てん
剤である。充てん剤のヒドロキシル充てん剤は、充てん
剤を乾燥するおよび／または充てん剤をヘキサメチルジ
シラザンのような疎水性剤で前処理することによって変
えることができる。
【００３７】充てん剤は、アルコキシ官能性ＲＴＶシー
ラントにおいて有用であることが知られているものから
選ぶ。それらの充てん剤は、粉砕、沈殿およひコロイド
炭酸カルシウム（それらは未処理又はステアリン酸又は
ステアリン酸塩で処理されたもの）；ヒュームドシリ
カ、沈殿シリカおよび疎水化シリカのような補強用シリ
カ；破砕石英、粉砕石英、アルミナ、水酸化アルミニウ
ム、二酸化チタン、けいそう土、酸化鉄、カーボンブラ
ックおよび黒鉛を含む。シリカおよび炭酸カルシウムが
特に有用であって、ヒュームドシリカおよび処理した粉
砕炭酸カルシウムの混合物が望ましい。
ラントにおいて有用であることが知られているものから
選ぶ。それらの充てん剤は、粉砕、沈殿およひコロイド
炭酸カルシウム（それらは未処理又はステアリン酸又は
ステアリン酸塩で処理されたもの）；ヒュームドシリ
カ、沈殿シリカおよび疎水化シリカのような補強用シリ
カ；破砕石英、粉砕石英、アルミナ、水酸化アルミニウ
ム、二酸化チタン、けいそう土、酸化鉄、カーボンブラ
ックおよび黒鉛を含む。シリカおよび炭酸カルシウムが
特に有用であって、ヒュームドシリカおよび処理した粉
砕炭酸カルシウムの混合物が望ましい。
【００３８】アルコキシ官能性ＲＴＶ組成物に有用な充
てん剤の量は、粘度、チキソトロピー、着色およびＵＶ
保護のような未硬化組成物に必要な性質を提供する。充
てん剤の量は引張強さ、伸びおよびジュロメーターのよ
うな必要な硬化したものの物理的性質にも依存する。
てん剤の量は、粘度、チキソトロピー、着色およびＵＶ
保護のような未硬化組成物に必要な性質を提供する。充
てん剤の量は引張強さ、伸びおよびジュロメーターのよ
うな必要な硬化したものの物理的性質にも依存する。
【００３９】本発明のアルコキシ官能性ＲＴＶ組成物に
有用な充てん剤の量は、以下に記載のモル比（Ｉ）およ
び（ＩＩ）か満たされるように、添加する他の成分量、
並びに使用する特定充てん剤のヒドロキシル含量にも左
右される。しかしながら、典型的に充てん剤はアルコキ
シ官能性ＲＴＶ組成物の全重量を基準にして５〜７０重
量％、望ましくは２０〜６０重量％の量で添加される。
充てん剤の単種又は２種以上の混合物にすることができ
る。
有用な充てん剤の量は、以下に記載のモル比（Ｉ）およ
び（ＩＩ）か満たされるように、添加する他の成分量、
並びに使用する特定充てん剤のヒドロキシル含量にも左
右される。しかしながら、典型的に充てん剤はアルコキ
シ官能性ＲＴＶ組成物の全重量を基準にして５〜７０重
量％、望ましくは２０〜６０重量％の量で添加される。
充てん剤の単種又は２種以上の混合物にすることができ
る。
【００４０】本発明のアルコキシ官能性ＲＴＶ組成物
は、式（ＶＩ）、すなわち、Ｒ４ ｚＳｉ（ＯＲ５）
４−ｚ［式中の各Ｒ４は炭素原子数が１〜１２のアルキ
ル基又は炭素原子数が１〜１２のアルケニル基から独立
に選択し、各Ｒ５はメチル又はエチルから独立に選択
し；Ｚは１又は２である］によって記載されるアルコキ
シシラン（Ｄ）からもなる。
は、式（ＶＩ）、すなわち、Ｒ４ ｚＳｉ（ＯＲ５）
４−ｚ［式中の各Ｒ４は炭素原子数が１〜１２のアルキ
ル基又は炭素原子数が１〜１２のアルケニル基から独立
に選択し、各Ｒ５はメチル又はエチルから独立に選択
し；Ｚは１又は２である］によって記載されるアルコキ
シシラン（Ｄ）からもなる。
【００４１】Ｒ４で表される炭素原子数が１〜１２のア
ルキル基はメチル、エチル、イソブチル、ヘキシル、オ
クチルおよびドデシルを含む。Ｒ４で表される炭素原子
数が１〜１２のアルケニル基はビニル、アリルおよびブ
タジエニルを含む。望ましくは、各Ｒ４はメチル、エチ
ル、イソブチルおよびビニルからなる群から独立に選
び、メチルが最適である。式（ＩＶ）における下付き文
字Ｚは１又は２であるが、１が望ましい。
ルキル基はメチル、エチル、イソブチル、ヘキシル、オ
クチルおよびドデシルを含む。Ｒ４で表される炭素原子
数が１〜１２のアルケニル基はビニル、アリルおよびブ
タジエニルを含む。望ましくは、各Ｒ４はメチル、エチ
ル、イソブチルおよびビニルからなる群から独立に選
び、メチルが最適である。式（ＩＶ）における下付き文
字Ｚは１又は２であるが、１が望ましい。
【００４２】有用なアルコキシシランの例は、メチルト
リメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、ビニル
トリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、エチ
ルトリメトキシシラン、オクチルトリエトキシシラン、
ジメチルジメトキシシラン、ビニルメチルジメトキシシ
ラン、ジメチルジエトキシシラン、イソブチルトリメト
キシシラおよびエチルメチルジエトキシシランを含む。
これらのアルコキシシランの部分水解物も本組成物に使
用できる。望ましいアルコキシシランはメチルトリメト
キシシランおよびジメチルジメトキシシランを含む。
リメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、ビニル
トリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、エチ
ルトリメトキシシラン、オクチルトリエトキシシラン、
ジメチルジメトキシシラン、ビニルメチルジメトキシシ
ラン、ジメチルジエトキシシラン、イソブチルトリメト
キシシラおよびエチルメチルジエトキシシランを含む。
これらのアルコキシシランの部分水解物も本組成物に使
用できる。望ましいアルコキシシランはメチルトリメト
キシシランおよびジメチルジメトキシシランを含む。
【００４３】本発明のアルコキシ可能性ＲＴＶ組成物に
有用なアルコキシシランの量は以下に記載のモル比
（Ｉ）と（ＩＩ）が満されるように添加される他の成分
の量に依存する。しかしながら、典型的に、アルコキシ
シランはアルコキシ官能性ＲＴＶ組成物の全重量を基準
にして０．１〜１０重量％、望ましくは０．１〜３重量
％の範囲内の量で添加される。アルコキシシランは単種
又は２種以上の混合物にできる。
有用なアルコキシシランの量は以下に記載のモル比
（Ｉ）と（ＩＩ）が満されるように添加される他の成分
の量に依存する。しかしながら、典型的に、アルコキシ
シランはアルコキシ官能性ＲＴＶ組成物の全重量を基準
にして０．１〜１０重量％、望ましくは０．１〜３重量
％の範囲内の量で添加される。アルコキシシランは単種
又は２種以上の混合物にできる。
【００４４】モル比（Ｉ）は、テトラアルコキシチタン
化合物（成分Ｂ）のモルにアルコキシシラン（成分
（Ｄ））のモルを加えた値（和）を充てん剤（Ｄ）にお
けるヒドロキシル含量のモルで割った値として定義され
る。本発明ＲＴＶ組成物が少なくとも０．９のモル比
（Ｉ）を有するときに、優れた貯蔵安定性が得られる。
好適な実施例のモル比（Ｉ）は０．９〜５、さらに望ま
しくは１〜３の範囲内にある。モル比（Ｉ）が５以上の
ときに優れた安定性が得られるが、他の考慮すべき事項
はこれらの組成物を望ましくないものにする。例えば、
アルコキシシランとテトラアルコキシシラン化合物は共
にモル比（Ｉ）の分子であるから、５以上の比を有する
ことはこれら成分の１つ又は両方を増すことを意味す
る。しかしながら、アルコキシシランの増量は硬化速度
を下げ、テトラアルコキシチタン化合物の増量は組成物
のコストを高くして、加水分解の安定性を下げる。充て
ん剤におけるヒドロキシル含量はモル比の分母を下げる
ために下げることができるけれども、充てん剤のヒドロ
キシル含量をあるレベル以下に下げることは実用的でな
い。
化合物（成分Ｂ）のモルにアルコキシシラン（成分
（Ｄ））のモルを加えた値（和）を充てん剤（Ｄ）にお
けるヒドロキシル含量のモルで割った値として定義され
る。本発明ＲＴＶ組成物が少なくとも０．９のモル比
（Ｉ）を有するときに、優れた貯蔵安定性が得られる。
好適な実施例のモル比（Ｉ）は０．９〜５、さらに望ま
しくは１〜３の範囲内にある。モル比（Ｉ）が５以上の
ときに優れた安定性が得られるが、他の考慮すべき事項
はこれらの組成物を望ましくないものにする。例えば、
アルコキシシランとテトラアルコキシシラン化合物は共
にモル比（Ｉ）の分子であるから、５以上の比を有する
ことはこれら成分の１つ又は両方を増すことを意味す
る。しかしながら、アルコキシシランの増量は硬化速度
を下げ、テトラアルコキシチタン化合物の増量は組成物
のコストを高くして、加水分解の安定性を下げる。充て
ん剤におけるヒドロキシル含量はモル比の分母を下げる
ために下げることができるけれども、充てん剤のヒドロ
キシル含量をあるレベル以下に下げることは実用的でな
い。
【００４５】モル比（ＩＩ）は、テトラアルコキシチタ
ン化合物（成分Ｂ）のモルを、アルコキシシラン（成分
（Ｄ））のモルに重合体（成分（Ａ））におけるアルコ
キシシリル連鎖基のモルを加えた和で割った値として定
義される。本発明のＲＴＶ組成物が少なくとも０．１５
のモル比（ＩＩ）を有する場合に、優れた不粘着時間が
得られて、ＲＴＶ組成物が迅速に硬化する。好適実施例
におけるモル比（ＩＩ）は０．２〜０．６、さらに望ま
しくは０．３〜０．５９５の範囲内にある。本発明のＲ
ＴＶ組成物はモル比（ＩＩ）が０．６以上のときに迅速
硬化するけれども、他の考慮事項はこれらの組成物をよ
り望ましくないものにする。例えば、テトラアルコキシ
チタン化合物の増量は組成物のコストを上げ、加水分解
の安定性を低下させる。その上、組成物は、モル比（Ｉ
Ｉ）が０．６以上のときに迅速硬化にるなるので、組成
物の塗布後の作用時間が極めて制限され、自動化ロボッ
ト装置の使用が必要となる。
ン化合物（成分Ｂ）のモルを、アルコキシシラン（成分
（Ｄ））のモルに重合体（成分（Ａ））におけるアルコ
キシシリル連鎖基のモルを加えた和で割った値として定
義される。本発明のＲＴＶ組成物が少なくとも０．１５
のモル比（ＩＩ）を有する場合に、優れた不粘着時間が
得られて、ＲＴＶ組成物が迅速に硬化する。好適実施例
におけるモル比（ＩＩ）は０．２〜０．６、さらに望ま
しくは０．３〜０．５９５の範囲内にある。本発明のＲ
ＴＶ組成物はモル比（ＩＩ）が０．６以上のときに迅速
硬化するけれども、他の考慮事項はこれらの組成物をよ
り望ましくないものにする。例えば、テトラアルコキシ
チタン化合物の増量は組成物のコストを上げ、加水分解
の安定性を低下させる。その上、組成物は、モル比（Ｉ
Ｉ）が０．６以上のときに迅速硬化にるなるので、組成
物の塗布後の作用時間が極めて制限され、自動化ロボッ
ト装置の使用が必要となる。
【００４６】接着促進剤、レオロジー添加剤、殺カビ
剤、着色剤、顔料および可塑剤のようなアルコキシ官能
性ＲＴＶ組成物に通常使用される他の成分を、それらが
該組成物の硬化能を最初に又は貯蔵時に妨害しない、又
は他の必要な性質を低下させないという条件で添加する
ことができる。
剤、着色剤、顔料および可塑剤のようなアルコキシ官能
性ＲＴＶ組成物に通常使用される他の成分を、それらが
該組成物の硬化能を最初に又は貯蔵時に妨害しない、又
は他の必要な性質を低下させないという条件で添加する
ことができる。
【００４７】有機官能性トリアルコキシシランを接着促
進剤として使用し、それらの量が有機官能性トリアルコ
キシシランのモル比が添加するアルコキシシランのモル
に関して著しく多いような場合には、モル比（Ｉ）と
（ＩＩ）の決定におけるアルコキシシランのモルの部分
としてかかる接着促進剤のモルを含むことが望ましい。
進剤として使用し、それらの量が有機官能性トリアルコ
キシシランのモル比が添加するアルコキシシランのモル
に関して著しく多いような場合には、モル比（Ｉ）と
（ＩＩ）の決定におけるアルコキシシランのモルの部分
としてかかる接着促進剤のモルを含むことが望ましい。
【００４８】本発明のアルコキシ官能性ＲＴＶ組成物は
迅速に硬化する。これらの結果は、そのＲＴＶ組成物が
式（Ｖ）によって記載されるテトラアルコキシチタン化
合物からなり、かつモル比（Ｉ）と（ＩＩ）が満たされ
るときに生じる。
迅速に硬化する。これらの結果は、そのＲＴＶ組成物が
式（Ｖ）によって記載されるテトラアルコキシチタン化
合物からなり、かつモル比（Ｉ）と（ＩＩ）が満たされ
るときに生じる。
【００４９】本発明は、次の実施例によってさらに説明
される。実施例における「部」は重量部（「ｐｂｗ」で
示す）を意味し、粘度は２５℃で測定した。Ｍｅはメチ
ルを表し、Ｅｔはエチルを表し、「ＡＳ連鎖」はアルコ
キシシリル連鎖基を示し、Ｏｔ−Ｂｕは第三級ブトキシ
を表し、ＯｎＢｕはノルマル・ブトキシを示し、ＯｉＰ
ｒはイソプロポキシを示す。
される。実施例における「部」は重量部（「ｐｂｗ」で
示す）を意味し、粘度は２５℃で測定した。Ｍｅはメチ
ルを表し、Ｅｔはエチルを表し、「ＡＳ連鎖」はアルコ
キシシリル連鎖基を示し、Ｏｔ−Ｂｕは第三級ブトキシ
を表し、ＯｎＢｕはノルマル・ブトキシを示し、ＯｉＰ
ｒはイソプロポキシを示す。
【００５０】実施例に使用される成分 重合体＝式（式中のｆは重合体の粘度が２０Ｐａ・ｓで
あるような平均を有した）
あるような平均を有した）
【００５１】
【化６】 によって記載されるポリジメチルシロキサン チタン１＝平均式Ｔｉ（Ｏｔ−Ｂｕ）３．６（ＯｉＰ
ｒ）０．４を有するチタン分子の混合体 チタン２＝Ｔｉ（ＯｉＰｒ）４ チタン３＝平均式Ｔｉ（ＯｎＢｕ）３．７２（ＯｉＰ
ｒ）０．２８を有するチタン分子の混合体 チタン４＝平均式Ｔｉ（Ｏｔ−Ａｍ）３．９２（ＯｉＰ
ｒ）０．０８を有するチタン分子の混合体 アルコキシシランン１＝メチルトリメトキシシラン アルコキシシラン２＝ジメチルジメトキシシラン シリカ充てん剤＝表面積が１５０ｍ２／ｇで吸着水含量
が０．６重量％のヒュームドシリカ ＧＲＤ ＣａＣＯ３＝平均粒度が２〜３μｍで、ステア
リンン酸で表面処理し、吸着水含量が０．０５重量％で
ある粉砕炭酸カルシウム ＰＰＴ ＣａＣＯ３＝表面積が約２２ｍ２／ｇで、ステ
アリン酸で表面処理し、吸着水含量が０．４重量％であ
る沈殿炭酸カルシウムスキンオーバータイム（ＳＯＴ）
ｒ）０．４を有するチタン分子の混合体 チタン２＝Ｔｉ（ＯｉＰｒ）４ チタン３＝平均式Ｔｉ（ＯｎＢｕ）３．７２（ＯｉＰ
ｒ）０．２８を有するチタン分子の混合体 チタン４＝平均式Ｔｉ（Ｏｔ−Ａｍ）３．９２（ＯｉＰ
ｒ）０．０８を有するチタン分子の混合体 アルコキシシランン１＝メチルトリメトキシシラン アルコキシシラン２＝ジメチルジメトキシシラン シリカ充てん剤＝表面積が１５０ｍ２／ｇで吸着水含量
が０．６重量％のヒュームドシリカ ＧＲＤ ＣａＣＯ３＝平均粒度が２〜３μｍで、ステア
リンン酸で表面処理し、吸着水含量が０．０５重量％で
ある粉砕炭酸カルシウム ＰＰＴ ＣａＣＯ３＝表面積が約２２ｍ２／ｇで、ステ
アリン酸で表面処理し、吸着水含量が０．４重量％であ
る沈殿炭酸カルシウムスキンオーバータイム（ＳＯＴ）
【００５２】スキンオーバータイムは、２５℃および５
０％相対湿度の大気条件にさらした際に硬化用材料が不
粘着表面皮膜を形成するのに必要な時間として定義され
る。そのスキンオーバータイムはその材料の表面に指先
を接触させて、指先をゆっくり引き離すことによって測
定する。スキンオーバータイムは、試料がもはや指先に
付着しない時までの時間である。その時間は分で記録さ
れる。
０％相対湿度の大気条件にさらした際に硬化用材料が不
粘着表面皮膜を形成するのに必要な時間として定義され
る。そのスキンオーバータイムはその材料の表面に指先
を接触させて、指先をゆっくり引き離すことによって測
定する。スキンオーバータイムは、試料がもはや指先に
付着しない時までの時間である。その時間は分で記録さ
れる。
【００５３】不粘着時間（ＴＦＴ） 不粘着時間は、不粘着表面皮膜の形成に必要な時間とし
て定義されるがこの試験は不粘着特性を測定するために
ポリエチレン皮膜の接触を用いる。清浄なポリエチレン
・ストリップを試験表面に軽い指先圧力で付加する。そ
のストリップは次に一端から静かにまっすぐに上に引っ
張ることによって除去する。不粘着時間はストリップが
試料からきれいに離れるときまでの時間である。この試
験は２５℃で５０％相対湿度の大気条件下で行う。不粘
着時間は分で記載される。
て定義されるがこの試験は不粘着特性を測定するために
ポリエチレン皮膜の接触を用いる。清浄なポリエチレン
・ストリップを試験表面に軽い指先圧力で付加する。そ
のストリップは次に一端から静かにまっすぐに上に引っ
張ることによって除去する。不粘着時間はストリップが
試料からきれいに離れるときまでの時間である。この試
験は２５℃で５０％相対湿度の大気条件下で行う。不粘
着時間は分で記載される。
【００５４】実施例１〜４ 水分を遮断する条件下で表１に示す成分を使用して４つ
のアルコキシ官能性ＲＴＶシーラント組成物をそれぞれ
調製した。それらの組成物は、最初にアルコキシシラン
およびチタン化合物を重合体に添加し、混合し、充てん
剤を添加し、混合して真空に引いて混入した空気を除去
することによって調製した。基および成分のモルはＲＴ
Ｖシーラント組成物の１００ｇを基準した、そして表１
に重量部の下に括弧で示す。この明細書に、定義モル比
（Ｉ）と（ＩＩ）は与えられたモル値を用いて決定し
た。アルコキシ官能性ＲＴＶシーラント組成物は大気中
の湿分が入らないようにシールした容器に貯蔵した。初
試験は２５℃で７日間の貯蔵後に行った。次に試料は再
試験前に５０℃でさらに７日間老化させた。硬化時間は
前記のように試験した、それらの結果は表１に示す。実
施例１および実施例４は、本発明の範囲外のチタン２お
よびチタン３を使用して得られたＳＯＴおよびＴＦＴと
比較して、チタン１およびチタン４をそれぞれ使用して
最初におよび５０℃で１週間貯蔵後に優れたＳＯＦおよ
びＴＦＴを表す。
のアルコキシ官能性ＲＴＶシーラント組成物をそれぞれ
調製した。それらの組成物は、最初にアルコキシシラン
およびチタン化合物を重合体に添加し、混合し、充てん
剤を添加し、混合して真空に引いて混入した空気を除去
することによって調製した。基および成分のモルはＲＴ
Ｖシーラント組成物の１００ｇを基準した、そして表１
に重量部の下に括弧で示す。この明細書に、定義モル比
（Ｉ）と（ＩＩ）は与えられたモル値を用いて決定し
た。アルコキシ官能性ＲＴＶシーラント組成物は大気中
の湿分が入らないようにシールした容器に貯蔵した。初
試験は２５℃で７日間の貯蔵後に行った。次に試料は再
試験前に５０℃でさらに７日間老化させた。硬化時間は
前記のように試験した、それらの結果は表１に示す。実
施例１および実施例４は、本発明の範囲外のチタン２お
よびチタン３を使用して得られたＳＯＴおよびＴＦＴと
比較して、チタン１およびチタン４をそれぞれ使用して
最初におよび５０℃で１週間貯蔵後に優れたＳＯＦおよ
びＴＦＴを表す。
【００５５】
【表１】−異なるテトラアルコキシチタン化合物の使用
【００５６】実施例５〜９ 実施例１〜４と同一の方法でチタン１を含有するＲＴＶ
シーラント組成物を調製して試験した。それらの成分、
量および測定した性質を表２に示す。比較例５および７
は、迅速硬化組成物および貯蔵安定性組成物のモル比
（Ｉ）および（ＩＩ）の下端の臨界を示す。
シーラント組成物を調製して試験した。それらの成分、
量および測定した性質を表２に示す。比較例５および７
は、迅速硬化組成物および貯蔵安定性組成物のモル比
（Ｉ）および（ＩＩ）の下端の臨界を示す。
【００５７】
【表２】−種々のモル比でチタン１を含有する組成物
【００５８】実施例１０〜１１ 実施例１〜４の同一の方法でチタン４を含有するＲＴＶ
シーラント組成物を調製して試験した。それらの成分、
量および測定された性質を表３に示す。比較例１０は迅
速硬化組成物のモル比（ＩＩ）の下端の臨界を示す。
シーラント組成物を調製して試験した。それらの成分、
量および測定された性質を表３に示す。比較例１０は迅
速硬化組成物のモル比（ＩＩ）の下端の臨界を示す。
【００５９】
【表３】−種々のモル比でチタン４を含有する組成物
【００６０】実施例１２〜１５ 実施例１〜４と同一の方法でＲＴＶシーラント組成物を
調製して試験した。それらの成分、量および測定した性
質は表４に示す。実施例１４は異なる充てん剤を使用し
た優れた硬化速度を示す。比較例１２および１３はこの
異なる充てん剤を使用して硬化速度についてモル比
（Ｉ）および（ＩＩ）の下端の臨界を示す。実施例１５
は、迅速硬化組成物はアルコキシ基を有するアルコキシ
シランを使用して得られることを示す。
調製して試験した。それらの成分、量および測定した性
質は表４に示す。実施例１４は異なる充てん剤を使用し
た優れた硬化速度を示す。比較例１２および１３はこの
異なる充てん剤を使用して硬化速度についてモル比
（Ｉ）および（ＩＩ）の下端の臨界を示す。実施例１５
は、迅速硬化組成物はアルコキシ基を有するアルコキシ
シランを使用して得られることを示す。
【００６１】
【表４】−異なる充てん剤又はアルコキシシランの作用
Claims (6)
- 【請求項１】 下記成分（Ａ）〜（Ｄ）成分からなるこ
とを特徴とする湿分硬化のアルコキシ官能性自然加硫組
成物： （Ａ）式−ＳｉＲ１ｘ（ＯＲ）３−ｘ（ＶＩＩ）（式中
の各Ｒはメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピ
ル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチルおよびイソブチルから
なる群から独立に選択し；Ｒ１はメチル又はエチルから
選択し；ｘは０又は１である）によって記載される分子
当り平均少なくとも１．２のアルコキシシリル連鎖停止
基を有する重合体； （Ｂ）式Ｔｉ（ＯＲ２）ｙ（ＯＲ３）４−ｙ（Ｖ）（式
中の各Ｒ２は第三級アルキル基又は２，４−ジメチル−
３−ペンチルから独立に選択し；各Ｒ３は炭素原子数が
１〜６のアルキル基から独立に選択し；ｙは３〜４の平
均値である）によって記載されるテトラアルコキシチタ
ン化合物； （Ｃ）共有結合したヒドロキシル基、吸着水、又は共有
結合したヒドロキシル基と吸着水の両方から誘導された
ヒドロキシル含量を有する充てん剤；および （Ｄ）式Ｒ４ｚＳｉ（ＯＲ５）４−ｚ（ＶＩ）（式中の
各Ｒ４は炭素原子数が１〜１２のアルキル基および炭素
原子数が１〜１２のアルケニル基から独立に選択し；各
Ｒ５はメチル又はエチルから独立に選択し；Ｚは１又は
２である）によって記載されるアルコキシシラン； 但し、成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）および（Ｄ）は、下
記のモル比（Ｉ）が少なくとも０．９であり、モル比
（ＩＩ）が０．１５〜０．６の範囲にあるような量で添
加される： - 【請求項２】 モル比（Ｉ）が１〜３の範囲にあり、モ
ル比（ＩＩ）が０．３〜０．５９５の範囲にあることを
特徴とする請求項１記載のアルコキシ可能性自然加硫組
成物。 - 【請求項３】 各Ｒ２がそれぞれ第三級ブチル基又は第
三級アミル基であり、Ｙが３．６〜４の平均値であるこ
とを特徴とする請求項２記載のアルコキシ官能性自然加
硫組成物。 - 【請求項４】 成分（Ａ）が、式（Ｉ） によって記載されるポリジオルガノシロキサン又は式
（Ｉ）によって記載されるポリジオルガノシロキサンの
混合体、および式（ＩＩ） によって記載されるポリジオルガノシロキサンからなる
〔式中の各Ｒ６はメチル、エチルおよびビニルからなる
群から独立に選択し；Ｒ９は炭素原子数が１〜６のアル
キル基、フエニルおよびフッ素化アルキル基からなる群
から独立に選択し；ｆは、成分（Ａ）が２５℃で０．５
〜３０００Ｐａ・ｓの範囲内の粘度を有するような値で
ある〕ことを特徴とする請求項２記載のアルコキシ官能
性自然加硫組成物。 - 【請求項５】 成分（Ａ）が、式（ＩＩＩ） 〔式中の各Ｒ９は、炭素原子数が１〜６のアルキル基、
フエニル基およびフッ素化アルキル基からなる群から独
立に選択し；ｆは、成分（Ａ）が２５℃で０．５〜３０
００Ｐａ・ｓの範囲内の粘度を有するような値を有し；
各Ｚは、脂肪族不飽和を含まず炭素原子数が２〜１８の
二価の炭化水素基又は二価の炭化水素基の組合せ、およ
び式 （式中のＲ９は前記定義の通り；各Ｇは脂肪族不飽和を
含まず炭素原子数が２〜１８の二価の炭化水素基であ
り；ｃは１〜６の全数てある）によって記載されるシロ
キサンセグメントからなる群から独立に選択する〕によ
って記載されるポリジオルガノシロキサンからなること
を特徴とする請求項２記載のアルコキシ官能性自然加硫
組成物。 - 【請求項６】 成分（Ａ）が、式（ＩＩＩ） 又は式（ＩＩＩ）によって記載されルポリジオルガノシ
ロキサンの混合体および式（ＩＶ） によって記載されるポリジオルガノシロキサンからなる
請求項２記載のアルコキシ官能性自然加硫組成物。［式
中の各Ｒ９は、炭素原子数が１〜６のアルキル基、フエ
ニル基およびフッ素化アルキル基からなる群から独立に
選択し；ｆは、成分（Ａ）が２５℃で０．５〜３０００
Ｐａ・ｓの範囲内の粘度を有するような値を有し；各Ｚ
は、脂肪族不飽和を含まず炭素原子数が２〜１８の二価
の炭化水素基又は二価の炭化水素基の組合せ、および式 （式中のＲ９は前記定義の通り；各Ｇは脂肪族不飽和を
含まず炭素原子数が２〜１８の二価の炭化水素基であ
り；ｃは１〜６の全数である）によって記載されるシロ
キサンセグメントからなる群から独立に選択する］。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US08/997523 | 1997-12-23 | ||
| US08/997,523 US6008284A (en) | 1997-12-23 | 1997-12-23 | Fast curing alkoxy-functional RTV compositions |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11246768A true JPH11246768A (ja) | 1999-09-14 |
Family
ID=25544126
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10366960A Withdrawn JPH11246768A (ja) | 1997-12-23 | 1998-12-24 | 迅速硬化のアルコキシ官能性自然加硫組成物 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6008284A (ja) |
| EP (1) | EP0926206A3 (ja) |
| JP (1) | JPH11246768A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002012767A (ja) * | 2000-06-30 | 2002-01-15 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 室温速硬化型シリコーン組成物 |
| WO2019218330A1 (en) * | 2018-05-18 | 2019-11-21 | Wacker Chemie Ag | Polysiloxane composition |
| JPWO2023032745A1 (ja) * | 2021-09-03 | 2023-03-09 | ||
| JPWO2024014350A1 (ja) * | 2022-07-14 | 2024-01-18 |
Families Citing this family (19)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6235832B1 (en) | 1998-12-21 | 2001-05-22 | Dow Corning Corporation | RTV silicone compositions with rapid development of green strength |
| US6160150A (en) * | 1998-12-21 | 2000-12-12 | Dow Corning Corporation | Cyclic organosilicon endcapper having one silicon-bonded hydrogen atom |
| US6265518B1 (en) | 1998-12-21 | 2001-07-24 | Dow Corning Corporation | Organosilicon endcapper having one silicon-bonded hydrogen atom |
| US6512072B1 (en) | 2000-06-12 | 2003-01-28 | Dow Corning Corporation | Fast cure film forming formulation |
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