JPH11258851A - トナ―調製プロセス - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 高光沢度画像の形成において有用なトナー
を、界面活性剤を用いずに高い収率で経済的に調製する
プロセスの提供。 【解決手段】 アミン、スルホン化ポリエステル樹脂を
含有する乳濁液ラテックス、及び着色剤分散液を混合す
ることを含み、得られた混合物を加熱することを含み、
必要に応じて冷却することを含む、トナー調製のための
プロセスであって、ポリエステル樹脂がポリ（１，２−
プロピレン−ナトリウム ５−スルホイソフタレー
ト）、ポリ（ネオペンチレン−ナトリウム ５−スルホ
イソフタレート）などであるプロセスにより、上記課題
を解決する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は一般的にはトナーの
調製方法に関し、更に詳細には、トナー組成物を調製す
るための凝集(aggregation) 及び凝結(coalescence) 方
法に関する。

【０００２】

【従来技術及び発明が解決しようとする課題】より小さ
い粒径（約７〜約１１μｍ）を有するトナーの調製中、
分級を行ったある例では、分級後のトナー収率が低く、
この収率は約５０〜約７０％であった。本発明のプロセ
スを用いると、ある態様において、分級プロセスを行わ
ずに、例えば約３〜約９μｍ、好適には５μｍの小さい
平均粒径が得られ、及び約１．１６〜約１．３０、好適
には約１．１６〜約１．２５などの狭いＧＳＤ（geomet
ric size distribution ：粒度分布）が得られる。又、
本発明のある態様において、約９０〜約９８％などの高
いトナー収率も得られる。更に、本発明のある態様で
は、本発明のトナー粒子調製プロセスを用いて小さい粒
径（約３〜約７μｍ）を有するトナーが、トナー樹脂及
び顔料などのトナー材料成分の全重量に基づき、約９０
〜約９８重量％の高い収率で経済的に調製され得る。

【０００３】

【課題を解決するための手段】ある態様において、本発
明は界面活性剤使用量を減少し、又は界面活性剤を使用
しないプロセスに関し、該プロセスは、水中のナトリウ
ムスルホン化ポリエステル樹脂などのポリエステルのラ
テックスを形成することを含み、このラテックスを特に
顔料分散液などの着色剤と混合することを含み、次いで
凝結トナー粒子を生成するために形成された凝集体を加
熱することを含む。このプロセスでは、着色剤粒子は、
例えば約５０〜約２００ｎｍ、より詳細には約１００〜
約１５０ｎｍの粒径範囲を有するサブミクロンスルホン
化ポリエステル粒子を添加することにより安定化され、
又、この分散液は凝集体を形成するためにアミン有機分
子を含む。このようにすると、単一の工程における凝集
／凝結が可能となる。選択されたポリエステル樹脂はス
ルホン酸基を含むことが好ましく、それにより分散可能
とされる。即ち、ポリエステル樹脂は、スルホン化ポリ
エステルなどの樹脂のほぼガラス転移温度（Ｔｇ）より
も高い又は等しい温度で、有機溶剤を使用せずに水中の
自然乳濁液を形成する。本発明のプロセスは界面活性剤
なしのトナー調製のための化学的方法とみなすことがで
き、この方法ではスルホポリエステル樹脂粒子が着色剤
粒子と共に凝集され、この着色剤粒子はサブミクロンス
ルホン化ポリエステル粒子により安定化されており、
又、この方法では、脂肪族アミンなどの有機分子が使用
され、このプロセスは高剪断条件を含み、次いで凝結の
ために加熱が行われるが、この加熱中に界面活性剤は使
用しない。得られた混合物を樹脂のほぼＴｇよりも高
い、又は本発明のある態様では等しい温度で加熱するこ
とにより、例えば体積平均粒子径がコールターカウンタ
(Coulter Counter) などの公知の手段により測定すると
約１〜約２５μｍ、好適には２〜１０μｍのトナー粒子
が生成される。加熱段階において、樹脂と着色剤粒子と
は単一の工程において共に凝集及び凝結し、複合トナー
粒子を形成すると考えられている。更に、凝集及び凝結
は、例えば最適凝集温度で加熱する際に、粒径の成長を
連続的に観察できるものであり、最適温度は例えば約４
０〜約６０℃の範囲、好適には約４５〜約５５℃の範囲
であり、この加熱は有機アミンの凝固剤の存在下で行わ
れる。更に、本発明により、連続的なプロセス、及びサ
ブミクロンポリエステル粒子が約２０〜３０ｎｍの範囲
から、コールターカウンタなどの公知の方法で測定して
体積平均粒子径が約３〜約２０μｍのトナーサイズの粒
子へと連続的に成長することを可能とし、又このプロセ
スは、選択された混合物のイオン強度を調節しながら増
大させることを選択することができる。

【０００４】本発明のある態様において、本発明は公知
のトナー微粉砕及び／又は分級方法を必要とせずに、ト
ナーを経済的に化学的反応系中(in situ) で調製するこ
とに関し、又、ある態様において、体積平均粒子径が約
１〜約２５μｍ、好適には１〜約１０μｍであり、コー
ルターカウンタで測定すると例えば約１．１４〜約１．
２６の狭いＧＳＤを有するトナー組成物が得られる。得
られたトナーは、カラープロセス、デジタルプロセス、
及びリソグラフィーを含む公知の電子写真の画像形成、
及び印刷プロセスで用いることができる。

【０００５】本発明は、例えば顔料分散液などの優れた
着色剤を含有するブラック及び着色トナー組成物の直接
的な調製のための簡単で経済的なプロセスに関する。該
プロセスでは、着色剤分散液はサブミクロンスルホン化
ポリエステル粒子により安定化された、粒子直径が例え
ば約１μｍを下回るサブミクロンを有してなり、又、狭
いＧＳＤを有するトナーが生成される。又、該プロセス
では凝固剤がダイテック（Ｄｙｔｅｋ）又は同様の適切
なアミンなどの小さな有機分子である。本発明はブラッ
ク及び着色トナー組成物のための、乳濁液凝集プロセス
による反応系中の界面活性剤なしのプロセスに関し、該
プロセスではスルホン化ポリエステルが樹脂として選択
され、水中に分散されてサブミクロンポリエステル粒子
を生成する（本願と同時係属中の米国出願番号第２２
１，５９５号のスルホン化ポリエステルを参照：この出
願の全内容は参照として本明細書中に援用される）。
又、本発明はスルホン化ポリエステルを含むトナーの調
製に関し、このスルホン化ポリエステルは容易に水中に
分散されてサブミクロン粒子を形成し、この分散液中に
レッド、グリーン、ブルー、イエローなど、更に詳細に
はヘリオゲンブルー（ＨＥＬＩＯＧＥＮ ＢＬＵＥ：登
録商標）又はホスタパームピンク（ＨＯＳＴＡＰＥＲＭ
ＰＩＮＫ：登録商標）のウエットケーキなどの顔料を
添加する。ここで得られた混合物を更に磨砕又は他の機
械的分散方法（アルティマイザー(ultimizer) 、又はマ
イクロ流体化装置など）のいずれかにより細かく粉砕
し、サブミクロンスルホン化ポリエステル粒子により安
定化された、顔料の細かい分散液を得る。これに加え
て、顔料粒子を安定化させるために用いるサブミクロン
スルホン化樹脂粒子は、サブミクロンラテックス樹脂と
同じ分子量、同様のガラス転移度、及び同じ又は同様の
数のスルホン酸基特性を有することができ、又、得られ
たトナーは体積平均粒子径が約１〜約２０μｍ、好適に
は約１〜約１０μｍ、更に好適には２〜９μｍ、及びコ
ールターカウンタで測定して例えば約１．１２〜約１．
３５、好適には約１．１４〜約１．２６の狭いＧＳＤの
平均粒径を有する。

【０００６】本発明のプロセスは、凝集温度を調節する
ことにより一定の有効粒径を有するトナー組成物に関
し、該プロセスは樹脂のほぼＴｇよりも低い温度で攪拌
し、及び加熱することを含む。該プロセスでは、一定温
度で粒径の連続的な成長が観察できるものであり、この
温度は、例えば約４５〜約６０℃、又はラテックス樹脂
のＴｇを約２〜約８℃下回る温度である。該プロセスで
は、ペーパー基体に定着後、トナーとペーパーとを整合
させてガードナー光沢計(Gardner Gloss meter)で測定
すると、約７０ＧＧＵ(Gardner Gloss Unit:ガードナー
光沢単位）を上回る、更に詳細には約８０〜約９５ＧＧ
Ｕの高光沢度を有する画像が生成される。該プロセスで
は分級を行わず、又界面活性剤を使用せずに、顔料を含
む高分子樹脂、及び必要に応じて電荷制御剤をトナーの
約９０〜約１００重量％の高収率で含む複合トナーの生
成が可能である。又、該プロセスでは、極性帯電した水
中のナトリウムスルホン化ポリエステル樹脂を、ホモジ
ナイザーを用いて約４０〜約９０℃で分散し、乳濁液ラ
テックスを形成する粒径が約５０〜約１５０ｎｍのサブ
ミクロンポリエステル粒子の生成を行い、次いでサブミ
クロン乳濁液粒子、及びサブミクロンスルホン化ポリエ
ステル粒子により安定化されたサブミクロン顔料粒子の
凝集及び凝結を行う。ここでは凝集は凝固剤としてダイ
テックなどの有機小分子を用いることにより達成され、
凝集／凝結は樹脂のＴｇよりも約２〜約８℃低い温度で
行われる。該プロセスでは、トナー粒子の成長は、反応
器の内容物を急冷又は冷却することにより停止する。該
プロセスでは、重縮合工程により線形の分散可能なスル
ホン化ポリエステル樹脂が調製され、ここでは合成樹脂
は樹脂のＴｇよりも約５℃高い温度の温水中で容易に分
散され、粒径範囲が約３０〜約２５０ｎｍ、好適には約
５０〜約２００ｎｍ、固形分の濃度が水性相の約５〜約
５０重量％、好適には約１５〜約３０重量％のサブミク
ロン粒子を形成し、ここでは固形分はスルホン化樹脂粒
子を含む。その後、ウエットケーキの形態をとった着色
剤を添加し、次いで更に磨砕、マイクロ流体化装置又は
アルティマイザーなどの機械的手段により粉砕し、サブ
ミクロンスルホン化ポリエステル粒子により安定化され
た着色剤粒子を得る。

【０００７】本発明のプロセスを用いると、ある態様に
おいて、約１１０〜約１５０℃の低溶融温度、及び約５
０〜約６０℃において優れたブロック特性を有するトナ
ー組成物が得られ、このトナーは高光沢度画像の形成を
可能とする。

【０００８】次いで得られた混合物を脂肪族アミンなど
のアミンと共に凝集し、樹脂及び着色剤粒子を含んでな
る凝集体を得る。トナーサイズの凝集体が形成される速
度は主として温度及びダイテックなどの選択された小さ
い有機分子の量により調節され、約１〜約２０μｍ、好
適には約２〜約１０μｍ、及び約１．１〜約１．４、好
適には約１．１４〜約１．２６のＧＳＤを有するトナー
サイズの粒子を得る。前記のトナーは、優れた線及びべ
た解像度(solid resolution)を有するカラー画像の現像
に特に有用であり、又実質的にバックグラウンド付着が
ない。更に、本発明は界面活性剤なしの化学トナーの調
製プロセスにおいても用いられ、該プロセスでは、トナ
ーの合成において界面活性剤を使用しないため、トナー
粒子の洗浄を省略することができる。例えば水を用いた
トナー粒子の単離、濾過、及びすすぎは、塩が形成され
ている場合は主として塩を除去するために行われる。本
発明のある態様において、本発明の重要な点は界面活性
剤を使用しないことであり、ここでは顔料などの着色剤
はサブミクロンスルホン化ポリエステル粒子により安定
化されている。

【０００９】本発明のプロセスは、ある態様において、
水中のナトリウムスルホン化ポリエステル樹脂を例えば
約４５〜約９０℃で加熱することにより、粒径が好適に
は約０．１μｍを下回るか等しく、及び例えば約５〜約
５００ｎｍであり、約１〜約５重量％の量で含有される
ナトリウムスルホン化ポリエステル樹脂粒子を有してな
る乳濁液ラテックスを調製することを含む。次いでサブ
ミクロンスルホン化ポリエステル粒子により安定化され
た着色剤を含有する顔料分散液などの着色剤を、水及び
スルホン化ポリエステル樹脂粒子を有してなるラテック
ス混合物に添加することを含み、次いでアミンの凝固剤
を添加し、ここで凝固剤は、粘度が例えば約２センチポ
アズから約１００センチポアズまでの僅かな増加をみる
まで、例えば水中の約０．５〜約５、好適には約１〜約
３重量％の量で使用される。次いで得られた混合物を樹
脂のほぼＴｇを下回る温度、更に詳細には、例えば約４
５〜約６０℃の温度で加熱し、これにより凝集及び凝結
を引き起こし、粒径が約４〜約９μｍ、幾何学分布が約
１．２５を下回るトナー粒子を得、更に必要に応じて生
成混合物を例えば約２５℃まで急冷し、次いで、塩が形
成されている場合は濾過によりあらゆる塩を除去し、乾
燥することを含む。

【００１０】ある態様において、本発明はトナー組成物
の調製プロセスに関し、該プロセスは、水中のナトリウ
ムスルホン化ポリエステル樹脂を約６５〜約９０℃で加
熱することにより粒径が約５〜約５００ｎｍのナトリウ
ムスルホン化ポリエステル樹脂粒子を含む乳濁液ラテッ
クスを調製することを含み、顔料分散液を水中のスルホ
ン化ポリエステル樹脂粒子を含むラテックス混合物に剪
断しながら添加することを含み、この顔料分散液は、粒
径範囲が約０．０５〜約０．６μｍ（体積平均粒子径、
以下同じ）、好適には粒径範囲が約０．０６〜約０．４
μｍであり、及びサブミクロンスルホン化ポリエステル
粒子（粒径範囲約３０〜約３５０ｎｍ、好適には約５０
〜約３００ｎｍ）により安定化されたサブミクロン顔料
粒子を含み、次いで粘度が例えばＢ型粘度計(Brookfiel
d Viscosity meter)で測定して約２センチポアズから約
１００センチポアズまでの僅かな増加をみるまで、ダイ
テックなどの水中のアミンを添加することを含み、得ら
れた混合物を約４５〜約６０℃の温度で加熱して凝集及
び凝結を同時に可能とし、体積平均粒子径が約４〜約１
５μｍ、幾何学分布が約１．２５を下回るトナー粒子を
得ることを含む。必要に応じて、生成混合物を約２５℃
まで急冷又は冷却し、濾過して乾燥させることを含む。
本発明は界面活性剤なしのトナー組成物の調製プロセス
に関し、それは、水中のナトリウムスルホン化ポリエス
テル樹脂をそのＴｇよりも約１５〜約３０℃高い温度で
加熱することにより、粒径が０．１μｍを下回るナトリ
ウムスルホン化ポリエステル樹脂粒子を含む乳濁液ラテ
ックスを調製することを含み、顔料分散液を水中のスル
ホン化ポリエステル樹脂粒子を含むラテックス混合物に
添加することを含み、この顔料分散液は、粒径範囲が例
えば約３０〜約１２０ｎｍのサブミクロンのスルホン化
ポリエステル粒子により安定化されたサブミクロン顔料
粒子を含み、次いで水中の約１〜約１０重量％、より詳
細には約１〜約３重量％の量のアミンを、例えば粘度が
約２センチポアズから約１００センチポアズまで増加す
ることにより示されるようなゲル化が起こるまで添加す
ることを含み、得られた混合物を樹脂のほぼＴｇを下回
る約４５〜約６０℃で加熱し、凝集及び凝結を可能とす
ることを含み、生成混合物を水を用いて約２５℃まで急
冷し、次いで濾過して乾燥させることを含む。本発明は
トナー組成物の調製のためのプロセスに関し、それは、
水中のナトリウムスルホン化ポリエステル樹脂粒子を加
熱することにより、ナトリウムスルホン化ポリエステル
樹脂粒子を含む乳濁液ラテックスを調製することを含
み、サブミクロンスルホン化ポリエステル樹脂粒子に混
合され、それにより安定化された顔料を含む顔料分散液
をラテックス混合物に添加することを含み、次いでアミ
ンを添加することを含み、得られた混合物を加熱して凝
集及び凝結を同時に可能とすることを含み、ここではト
ナー合成のいかなる段階においても界面活性剤は使用せ
ず、このため本発明のプロセスは完全に界面活性剤なし
のプロセスとなっている。

【００１１】本発明のプロセスは、アミン、スルホン化
ポリエステル樹脂を含む乳濁液ラテックス、及び着色剤
がスルホン化ポリエステル樹脂粒子により安定化された
着色剤分散液を混合し、得られた混合物を加熱し、必要
に応じて冷却することによりトナーを調製することを含
み、以下のプロセスを含む。本発明の１つのプロセスで
は、前記ラテックスが水を含み、ラテックス中に粒径が
約５〜約５００ｎｍのナトリウムスルホン化ポリエステ
ル樹脂が懸濁しており、前記着色剤がサブミクロンナト
リウムスルホン化ポリエステル樹脂により安定化され、
その後前記混合物にアミンを添加し、冷却が行われる。
１つのプロセスでは、（ｉ）水中のナトリウムスルホン
化ポリエステル樹脂を約６５〜約９０℃の温度で加熱す
ることにより、ナトリウムスルホン化ポリエステル樹脂
を調製し、（ｉｉ）次いで着色剤分散液を剪断しながら
ラテックス混合物に添加し、該着色剤分散液はサブミク
ロンナトリウムスルホン化ポリエステル樹脂粒子により
安定化されており、次いでラテックス粘度が例えば約２
センチポアズから約１００センチポアズまで増加するま
でアミン及び水を添加し、冷却し、及び得られた混合物
を約４５〜約８０℃で加熱することにより樹脂及び着色
剤粒子の連続的な凝集及び凝結を可能とし、その結果体
積平均粒子径が約２〜約２０μｍのトナー粒子を得、
（ｉｉｉ）生成混合物を例えば約２５℃まで急冷又は冷
却し、濾過及び乾燥により単離させる。本発明の１つの
プロセスでは着色剤分散液が顔料を含み、該顔料が前記
サブミクロンナトリウムスルホン化ポリエステル樹脂に
より安定化され、該樹脂の粒径範囲は約５０〜約２５０
ｎｍであり、前記剪断が約１，０００〜約１０，０００
回転／分で、約２５〜約３５℃で約１〜約１２０分の間
均質化することにより達成される。本発明の１つのプロ
セスでは、（ｉｉ）の分散はマイクロ流体化装置又はナ
ノジェット(nanojet) を用いて約１〜約１２０分の間マ
イクロ流体化を行うことにより達成される。本発明の１
つのプロセスでは、剪断及び均質化は約１，０００〜約
１０，０００回転／分で約１〜約１２０分の間均質化を
行うことにより達成される。本発明の１つのプロセスで
は、ラテックス樹脂が、（ｉ）ポリ（１，２−プロピレ
ン−ナトリウム ５−スルホイソフタレート）、ポリ
（ネオペンチレン−ナトリウム ５−スルホイソフタレ
ート）、ポリ（ジエチレン−ナトリウム ５−スルホイ
ソフタレート）、コポリ（１，２−プロピレン−ナトリ
ウム ５−スルホイソフタレート）−コポリ−（１，２
−プロピレン−テレフタレート フタレート）、コポリ
（１，２−プロピレン−ジエチレン ナトリウム５−ス
ルホイソフタレート）−コポリ−（１，２−プロピレン
−ジエチレン−テレフタレート フタレート）、コポリ
（エチレン−ネオペンチレン−ナトリウム５−スルホイ
ソフタレート）−コポリ−（エチレン−ネオペンチレン
−テレフタレート−フタレート）、又はコポリ（プロポ
キシル化ビスフェノールＡ）−コポリ−（プロポキシル
化ビスフェノールＡ−ナトリウム ５−スルホイソフタ
レート）のポリエステルである。本発明の１つのプロセ
スでは、（ｉ）の樹脂が、ポリ（１，２−プロピレン−
ナトリウム ５−スルホイソフタレート）、ポリ（ネオ
ペンチレン−ナトリウム ５−スルホイソフタレー
ト）、ポリ（ジエチレン−ナトリウム ５−スルホイソ
フタレート）、コポリ（１，２−プロピレン−ナトリウ
ム ５−スルホイソフタレート）−コポリ−（１，２−
プロピレン−テレフタレート フタレート）、コポリ
（１，２−プロピレン−ジエチレン ナトリウム ５−
スルホイソフタレート）−コポリ−（１，２−プロピレ
ン−ジエチレン−テレフタレート フタレート）、コポ
リ（エチレン−ネオペンチレン−ナトリウム ５−スル
ホイソフタレート）−コポリ−（エチレン−ネオペンチ
レン−テレフタレート−フタレート）、又はコポリ（プ
ロポキシル化ビスフェノールＡ）−コポリ−（プロポキ
シル化ビスフェノールＡ−ナトリウム ５−スルホイソ
フタレート）のポリエステルである。本発明の１つのプ
ロセスでは、着色剤がカーボンブラック、シアン、イエ
ロー、マゼンタ、及びそれらの混合物である。本発明の
１つのプロセスでは、ラテックス樹脂の体積平均粒子径
が約０．０１〜約０．２μｍであり、着色剤粒子の体積
平均粒子径が約０．０１〜約５００ｎｍである。本発明
の１つのプロセスでは、単離されたトナー粒子の体積平
均粒子径が約２〜約１５μｍであり、粒度分布が約１．
１５〜約１．３５である。本発明の１つのプロセスで
は、形成されたトナー表面に金属塩、脂肪酸の金属塩、
シリカ、金属酸化物又はそれらの混合物がそれぞれ得ら
れたトナー粒子の約０．１〜約１０重量％の量で添加さ
れる。本発明の１つのプロセスでは、冷却後得られたト
ナーは体積平均粒子径が約３〜約１５μｍ、粒度分布が
約１．１５〜約１．３０である。本発明の１つのプロセ
スでは、ラテックス樹脂のＴｇが約５０〜約６５℃であ
る。界面活性剤なしのトナー調製プロセスは、水中の前
記ナトリウムスルホン化ポリエステル樹脂粒子を樹脂の
ほぼＴｇよりも約１５〜約３０℃高い温度で加熱するこ
とにより、粒径が約０．２μｍを下回るナトリウムスル
ホン化ポリエステル樹脂粒子を含有する乳濁液ラテック
スを用意する即ち生成することを含み、得られた乳濁液
ラテックスを着色剤分散液と混合することを含み、該分
散液が着色剤及び粒径が約０．２μｍを下回るサブミク
ロンナトリウムスルホン化樹脂粒子を有してなり、該樹
脂粒子が着色剤を被覆しており、次いで粘度が例えば約
２センチポアズから約１００センチポアズまでの僅かな
増加をみるまで、水中の約１〜約２重量％のアミンを添
加することを含み、得られた混合物を約４５〜約８０℃
の温度で加熱することにより樹脂及び着色剤粒子の連続
的な凝集及び凝結を可能とし、体積平均粒子径が約２〜
約２０μｍのトナー粒子を生成することを含み、その後
生成混合物を冷却し、トナーを単離し、洗浄して乾燥さ
せることを含む。トナー調製のための１つのプロセス
は、ナトリウムスルホン化ポリエステル樹脂粒子を含有
する乳濁液ラテックスを着色剤分散液と混合することを
含み、該着色剤がサブミクロンサイズであり、該着色剤
がサブミクロン樹脂粒子により安定化されており、更に
アミンを添加することを含み、得られた混合物を加熱す
ることにより凝集及び凝結を行うことを含む。本発明の
１つのプロセスでは、トナー生成混合物の凝結後に冷却
し、次いで単離し、洗浄して乾燥させる。本発明の１つ
のプロセスでは、トナー生成混合物を約２５℃まで冷却
する。本発明の１つのプロセスでは、（ｉｉ）において
着色剤分散液がマイクロ流体化装置を用いて約７５〜約
８５℃で約１〜約３時間の間マイクロ流体化することに
より生成され、該プロセスでは（ｉｖ）に続いて得られ
たトナー組成物又は粒子を（ｖ）約２５℃まで冷却し、
洗浄して乾燥させる。本発明の１つのプロセスでは、ア
ミンが全固形分に基づき、約１〜約１０重量％の量で存
在する。本発明の１つのプロセスでは、アミンとしては
トリエチルアミン、トリプロピルアミン、２−メチル−
１，５−ペンタンジアミン、１，４−ジアミノブタン、
１，８−ジアミノオクタン、１，５−ジアミノペンタ
ン、１，６−ジアミノヘキサン、１，７−ジアミノヘプ
タン、１，３−ジアミノプロパン、１，２−ジアミノプ
ロパン、又は１，３−ジアミノ−２−ヒドロキシプロパ
ンが挙げられる。本発明の１つのプロセスでは、アミン
は脂肪族アミンである。本発明の１つのプロセスでは、
アミンは２−メチル−１，５−ペンタンジアミンであ
る。

【００１２】好適なラテックス樹脂は、ナトリウムスル
ホン化ポリエステルなどのスルホン化ポリエステルであ
り、更に詳細には、ポリ（１，２−プロピレン−ナトリ
ウム５−スルホイソフタレート）、ポリ（ネオペンチレ
ン−ナトリウム ５−スルホイソフタレート）、ポリ
（ジエチレン−ナトリウム ５−スルホイソフタレー
ト）、コポリ（１，２−プロピレン−ナトリウム ５−
スルホイソフタレート）−コポリ−（１，２−プロピレ
ン−テレフタレート−フタレート）、コポリ（１，２−
プロピレン−ジエチレン−ナトリウム ５−スルホイソ
フタレート）−コポリ−（１，２−プロピレン−ジエチ
レン−テレフタレート フタレート）、コポリ（エチレ
ン−ネオペンチレン−ナトリウム ５−スルホイソフタ
レート）−コポリ−（エチレン−ネオペンチレン−テレ
フタレート−フタレート）、コポリ（プロポキシル化ビ
スフェノールＡ）−コポリ−（プロポキシル化ビスフェ
ノールＡ−ナトリウム ５−スルホイソフタレート）ビ
スフェニレン、ビス（アルキルオキシ）ビスフェノレ
ン、などのポリエステルである。前記スルホポリエステ
ルは、ゲル浸透クロマトグラフィーで測定すると、ポリ
スチレンを標準として用いて例えば数平均分子量（Ｍ
ｎ）約１，５００〜約５０，０００ｇ／モルを有し、例
えば重量平均分子量（Ｍｗ）約６，０００〜約１５０，
０００ｇ／モルを有する。

【００１３】例えばトナーの約１〜約２５重量％の有効
量、好適には約２〜約１２重量％の量でトナー中に存在
する、顔料などの種々の公知の適切な着色剤は、リーガ
ル３３０（ＲＥＧＡＬ ３３０：登録商標）のようなカ
ーボンブラック、モベイ（Ｍｏｂａｙ）マグネタイトＭ
Ｏ８０２９（商標）、ＭＯ８０６０（商標）のようなマ
グネタイト類、コロンビアン（Ｃｏｌｕｍｂｉａｎ）マ
グネタイト、マピコブラック（ＭＡＰＩＣＯ ＢＬＡＣ
ＫＳ：商標）、及び表面処理されたマグネタイト、など
を含む。一般に、選択可能な着色剤はブラック、シア
ン、マゼンタ、又はイエロー、及びそれらの混合物であ
る。

【００１４】着色剤には染料、顔料、及びそれらの混合
物、顔料の混合物、染料の混合物、などが含まれる。

【００１５】本発明のプロセスのために選択される特定
のアミンの例としては、エタノールアミン、トリエチル
アミン、トリプロピルアミン、２−メチル−１，５−ペ
ンタンジアミン、１，４−ジアミノブタン、１，８−ジ
アミノオクタン、１，５−ジアミノペンタン、１，６−
ジアミノヘキサン、１，７−ジアミノヘプタン、１，３
−ジアミノプロパン、１，２−ジアミノプロパン、１，
３−ジアミノ−２−ヒドロキシプロパン、などが挙げら
れる。これらのアミンは、例えば全固形分に基づき、約
１〜約１０重量％、好適には約２〜約８重量％の種々の
適切な量で使用され、ここでは固形分は、例えば樹脂及
び着色剤である。

【００１６】本発明のある形態では、アミンはスルホン
化ポリエステル樹脂粒子及びサブミクロンスルホン化ポ
リエステル粒子により安定化されたサブミクロン着色剤
粒子のための凝固剤又は凝集剤としての機能を有すると
考えられ、ここでは特に非架橋の、又は実質上非架橋の
着色ポリエステル粒子などの着色剤の生成が可能とな
り、光沢単位が約７０ＧＧＵを上回る、より詳細には約
７５〜約９０ＧＧＵの画像が形成される。脂肪族アミン
などの小さい有機分子の使用は、凝固剤として二価の塩
を使用したときにしばしば観察される非架橋の挙動を示
すトナーサイズの粒子を得る際に重要であり、この場合
には例えば７０ＧＧＵを下回る低光沢度画像が形成され
る。

【００１７】前記トナーは、アルキルピリジニウムアミ
ン、重硫酸塩、米国特許第３，９４４，４９３号、同第
４，００７，２９３号、同第４，０７９，０１４号、同
第４，３９４，４３０号、及び同第４，５６０，６３５
号（これらの特許はジステアリルジメチルアンモニウム
メチルスルフェート電荷添加剤を含有するトナーを開示
する）の電荷調節添加剤、及びアルミニウム錯体などの
負の電荷増強添加剤などの公知の電荷添加剤を、例えば
０．１〜５重量％の有効量で含有していてもよい。

【００１８】洗浄及び乾燥後にトナー組成物に好適には
添加され得る表面添加剤は、例えば金属塩、脂肪酸の金
属塩、コロイド状シリカ、酸化チタン及びそれらの混合
物などを含み、これらの添加剤はそれぞれ通常約０．１
〜約２重量％の量で存在する（米国特許第３，５９０，
０００号、同第３，７２０，６１７号、同第３，６５
５，３７４号、及び同第３，９８３，０４５号参照）。
好適な添加剤は、ステアリン酸亜鉛、及びカボット社(C
abot Corporation) 及びデグッサ化学社(DegussaChemic
als) より市販されている、エアロジル Ｒ９７２（Ａ
ＥＲＯＳＩＬ Ｒ９７２：登録商標、デグッサ社より入
手可能）などのシリカを含み、これらの添加剤は、それ
ぞれ例えば０．１〜２重量％の量で含有され、これらの
添加剤は凝集工程の間に添加されるか又は形成されたト
ナー生成物に混合される。

【００１９】本発明のプロセスで得たトナーを、例えば
スチール、フェライト類などの表面被覆されたキャリヤ
を含む公知のキャリヤ粒子と、約２〜約８％のトナー濃
度で混合することによって現像剤組成物を調製すること
ができる（米国特許第４，９３７，１６６号及び同第
４，９３５，３２６号を参照）。更に、現像剤のため
に、コアを有し、例えばカーボンブラックなどの導電性
成分が分散されているポリメチルメタクリレートなどの
ポリマーによりそのコアを被覆したキャリヤ粒子が選択
されてもよい。

【００２０】更に、本発明のトナーは多くの画像形成方
法に用いることも考慮している（例えば本明細書中で参
照した多数の特許や、米国特許第４，２６５，６６０
号、同第４，５８５，８８４号、同第４，５８４，２５
３号、及び同第４，５６３，４０８号参照）。全ての記
録された摩擦(tribo) の結果は、特に指定のない場合、
１重量％のポリメチルメタクリレートで被覆された６５
ミクロンスティールコアを用いることにより得られたも
のである。

【００２１】

【実施例】スルホン化ポリエステルの調製 線形の低度にスルホン化されたポリエステルＧＳ７２２
の調製 ：テレフタレート約０．４６５モル％、ナトリウ
ムスルホイソフタレート０．０３５モル％、１，２−プ
ロパンジオール０．４７５モル％、ジエチレングリコー
ル０．０２５モル％を含む、線形のスルホン化されたラ
ンダム共重合体樹脂を以下のように調製した。ジメチル
テレフタレート３．９８ｋｇ、ナトリウムジメチルスル
ホイソフタレート４５１ｇ、１，２−プロパンジオール
３．１０４ｋｇ（１モル過剰のグリコール）、ジエチレ
ングリコール３５１ｇ（１モル過剰のグリコール）、及
び触媒としてブチルスズヒドロキシドオキサイド８ｇ
を、底部排出バルブ、二重タービン攪拌機及び冷水によ
る冷却器を備えた蒸留受けを装備した５ガロンのパール
反応器(Parr reactor)中に充填した。次に反応器を３時
間にわたって攪拌しながら１６５℃に加熱し、蒸留物
１．３３ｋｇを蒸留受け中に集めた。この蒸留物は、ア
メリカンオプティカル(American Optical)社より入手可
能なアッベ屈折計(ABBE refractometer)で測定して、容
積百分比でメタノール約９８％、１，２−プロパンジオ
ール２％を有していた。次いで得られた混合物を１時間
にわたり１９０℃に加熱し、次に１時間にわたって圧力
を大気圧から約２６０トル（Ｔｏｒｒ）までゆっくりと
減圧し、その後２時間にわたって蒸留物ほぼ４７０ｇを
蒸留受け中に集めながら５トルまで減圧した。この蒸留
物はアッベ屈折計で測定して、容積百分比で１，２−プ
ロパンジオール約９７％、メタノール３％を有してい
た。更に３０分間にわたって圧力を約１トルまで減圧
し、更に１，２−プロパンジオール５３０ｇを集めた。
次いで窒素を導入して反応器を大気圧にもどし、底部排
出バルブからコンテナに排出されたポリマー生成物をド
ライアイスで冷却して３．５モル％スルホン化ポリエス
テル樹脂、即ちコポリ（１，２−プロピレン−ジエチレ
ン）テレフタレート−コポリ（ナトリウム スルホイソ
フタレート ジカルボキシレート５．６０ｋｇを得た。
スルホン化ポリエステル樹脂のＴｇは、Ｅ．Ｉ．デュポ
ン(E.I. DuPont) 社より入手可能な９１０示差走査熱量
計(910 Differential Scanning Calorimeter) を用い
て、１０℃／分の加熱速度で動作させて測定すると５
６．６℃（初期値）であった。テトラヒドロフランを溶
剤として用いると、数平均分子量（Ｍｎ）は３，２５０
ｇ／モル、及び重量平均分子量（Ｍｗ）は５，２９０ｇ
／モルであった。

【００２２】ラテックス原液の調製 脱イオン水１，０００ｇを６５℃（摂氏、以下同じ）ま
で昇温し、上記調製したスルホン化ポリエステル（ＧＳ
７２２）２５０ｇをゆっくりと添加し、ポリマーが完全
に分散されるまで６５℃で１時間加熱した。ラテックス
は独特なブルー色を呈し、ニコンプ(Nicomp)粒子サイザ
ーを用いて測定すると、粒径は３５ｎｍ（容量加重値）
であった。これらの原液は安定していた。

【００２３】着色分散液（ＣＮ２５）に用いる適度にス
ルホン化されたポリエステル樹脂の調製 テレフタレート約０．４２５モル％、ナトリウムスルホ
イソフタレート０．０７５モル％、１，２−プロパンジ
オール０．４５モル％、ジエチレングリコール０．０２
５モル％を含む、線形のスルホン化されたランダム共重
合体樹脂を以下のように調製した。ジメチルテレフタレ
ート３．５０ｋｇ、ナトリウムジメチルスルホイソフタ
レート９４０ｇ、１，２−プロパンジオール２．９０ｋ
ｇ（１モル過剰のグリコール）、ジエチレングリコール
４４９ｇ（１モル過剰のグリコール）、及び触媒として
ブチルスズヒドロキシドオキサイド７．２ｇを、底部排
出バルブ、二重のタービン攪拌機及び冷水による冷却器
を備えた蒸留受けを装備した５ガロンのパール反応器(P
arr reactor)中に充填した。次に反応器を３時間にわた
って攪拌しながら１６５℃に加熱し、蒸留物１．１５ｋ
ｇを蒸留受け中に集めた。この蒸留物は、アメリカンオ
プティカル(American Optical)社より入手可能なアッベ
屈折計(ABBE refractometer)で測定して、容積百分比で
メタノール約９８％、１，２−プロパンジオール２％を
有していた。次いで得られた混合物を１時間にわたり１
９０℃に加熱し、次に１時間にわたって圧力を大気圧か
ら約２６０トル（Ｔｏｒｒ）までゆっくりと減圧し、そ
の後２時間にわたって蒸留物ほぼ３２０ｇを蒸留受け中
に集めながら５トルまで減圧した。この蒸留物はアッベ
屈折計で測定して、容積百分比で１，２−プロパンジオ
ール約９７％、メタノール３％を有していた。更に３０
分間にわたって圧力を約１トルまで減圧し、更に１，２
−プロパンジオール６０ｇを集めた。次いで窒素を導入
して反応器を大気圧にもどし、底部排出バルブからコン
テナに排出されたポリマー生成物をドライアイスで冷却
して７．５モル％のスルホン化ポリエステル樹脂、即ち
コポリ（１，２−プロピレン−ジエチレン）テレフタレ
ート−コポリ（ナトリウム スルホイソフタレート ジ
カルボキシレート６．１ｋｇを得た。スルホン化ポリエ
ステル樹脂のＴｇは、Ｅ．Ｉ．デュポン社より入手可能
な９１０示差走査熱量計を用いて、１０℃／分の加熱速
度で動作させて測定すると５７．０℃（初期値）であっ
た。テトラヒドロフランを溶剤として用いると、数平均
分子量（Ｍｎ）は２，７８０ｇ／モル、及び重量平均分
子量（Ｍｗ）は４，２７０ｇ／モルであった。

【００２４】サブミクロンポリエステル分散液の調製 先ず、蒸留水１リットル（１，０００ｍｌ）を７０℃
（樹脂のＴｇよりも１０〜１５℃高い温度）まで昇温
し、この蒸留水に上記調製したスルホン化ポリエステル
（ＣＮ２５）２００ｇをゆっくりと添加し、完全に分散
されるまで攪拌した。ニコンプ粒子サイズ分析装置を用
いて測定すると平均粒径は２０ｎｍであり、粒径範囲は
５〜３０ｎｍであった。水中の固形分の量は２０重量％
であった。

【００２５】一般的な着色剤分散液の合成 サブミクロンスルホン化樹脂分散液を２０重量％含有す
る上記の分散液に、５０重量％の固形分を含む顔料のシ
アンのウエットケーキなどの着色剤を添加し、得られた
混合物を粉砕にかけ、平均粒径が５０〜１２０ｎｍの安
定した着色剤分散液を得た。得られた分散液は、着色剤
を３０重量％、サブミクロン樹脂粒子を１０重量％、水
を６０重量％有していた。同様に、ポリエステル樹脂粒
子により安定化されたイエロー １８０（Ｙｅｌｌｏｗ
１８０）、レッド １２２（Ｒｅｄ １２２）、レッ
ド ２３８（Ｒｅｄ ２３８）、レッド ８１．３（Ｒ
ｅｄ ８１．３）、及びカーボンブラックリーガル ３
３０（登録商標）の各分散液がサンケミカル社(Sun Che
micals) により調製されており、これらの分散液をトナ
ー合成に利用した。

【００２６】［実施例Ｉ］トナー合成 シアン１５．３： スルホン化ポリエステル
樹脂（ＧＳ７２２）５０ｇを温水（５５〜６５℃）２０
０ｇ中で流体分散した。この時点でのラテックスの粒径
は３５ｎｍ（ニコンプ容量加重平均(Nicomp Volume-Wei
ghted Average)）であった。この乳濁液に、顔料がサブ
ミクロンスルホン化ポリエステル樹脂粒子（上記記載）
により安定化されたシアン顔料分散液５．８５ｇを添加
した。該顔料分散液は、顔料３０％、物理的に前記顔料
を被覆していると考えられるスルホン化ポリエステル１
０％、及び水６０％を含む。この混合物をポリトロン装
置にかけ、水５ｍｌ中のアミン、即ちダイテック（２−
メチル−１，５−ペンタンジアミン）２．５ｇを添加し
た。次いでこの乳濁液を、天井部分に攪拌装置を備えた
１リットルの反応がまに移した。得られた混合物を攪拌
しながら５２℃に加熱した。４．５時間後、スルホン化
ポリエステル樹脂９６．２５重量％、顔料３．７５重量
％を有してなるトナー粒子が得られ、このトナーは体積
平均粒子径が６．７μｍ、コールターカウンタで測定し
てＧＳＤが１．１８の粒径を有していた。得られた混合
物を冷水２リットルで希釈して、濾過した。濾液は透明
であり、液相において遊離顔料の存在を示していない。
２０％のＲＨ（相対湿度）においてトナー電荷は−２
１．１μｃ／ｇであり、この電荷は公知のファラデーケ
ージ(Faraday Cage)法により測定した（以下同じ）。

【００２７】［実施例ＩＩ］Ｒｅｄ ８１．３（マゼンタ）を含有するトナーの合
成 ：スルホン化ポリエステル樹脂（ＧＳ７２２）５０ｇ
を温水（５５〜６５℃）２００ｇ中で流体分散した。こ
の時点でのラテックスの粒径は３５ｎｍ（ニコンプ容量
加重平均）であった。この乳濁液に、顔料がサブミクロ
ンスルホン化ポリエステル樹脂粒子（上記記載）により
安定化されたマゼンタ顔料分散液８．３ｇを添加した。
該顔料分散液は、顔料（Ｒｅｄ ８１．３）３０％、ス
ルホン化ポリエステル１０％、及び水６０％を含む。こ
の混合物をポリトロン装置にかけ、水５ｍｌ中のダイテ
ック（２−メチル−１，５−ペンタンジアミン、以下同
じ）２．５ｇを添加した。次いでこの乳濁液を、天井部
分に攪拌装置を備えた１リットルの反応がまに移した。
得られた混合物を攪拌しながら５２℃に加熱した。４．
５時間後、スルホン化ポリエステル樹脂９５重量％を有
してなるトナー粒子が得られ、このトナーは１．２０の
ＧＳＤを有していた。製造工程中に塩が形成されている
場合に塩を除去するために混合物を冷水２リットルで希
釈して、濾過した。濾液は透明であり、液相において遊
離顔料の存在を示していない。トナー電荷は、公知のフ
ァラデーケージ法により測定すると、２０％のＲＨにお
いて−１５．８μｃ／ｇであった。

【００２８】［実施例ＩＩＩ］Ｒｅｄ １２２（マゼンタ）を含有するトナーの合成 ：
スルホン化ポリエステル樹脂（ＧＳ７２２）５０ｇを温
水（５５〜６５℃）２００ｇ中で流体分散した。この時
点でのラテックスの粒径は３５ｎｍ（ニコンプ容量加重
平均）であった。この乳濁液に、顔料がサブミクロンス
ルホン化ポリエステル樹脂粒子（上記記載）により安定
化されたマゼンタ顔料分散液８．３ｇを添加した。該顔
料分散液は、顔料（Ｒｅｄ １２２）３０％、スルホン
化ポリエステル１０％、及び水６０％を含む。この混合
物をポリトロン装置にかけ、水５ｍｌ中のダイテック
２．５ｇを添加した。次いで得られた乳濁液を、天井部
分に攪拌装置を備えた１リットルの反応がまに移した。
得られた混合物を攪拌しながら５２℃に加熱した。４．
５時間後、スルホン化ポリエステル樹脂９５重量％及び
顔料５．０重量％を有してなるトナー粒子が得られ、こ
のトナー粒子は粒径が６．２μｍ、ＧＳＤは１．１８で
あった。次いで製造工程中に塩が形成されている場合に
塩を除去するために混合物を冷水１リットルで希釈し
て、濾過した。濾液は透明であり、液相において遊離顔
料の存在を示していない。トナー電荷は、公知のファラ
デーケージ法により測定すると、２０％のＲＨにおいて
−１９．３μｃ／ｇであった。

【００２９】［実施例ＩＶ］Ｒｅｄ ２３８（マゼンタ）を含有するトナーの合成 ：
スルホン化ポリエステル樹脂（ＧＳ７２２）５０ｇを温
水（５５〜６５℃）２００ｇ中で流体分散した。この時
点でのラテックスの粒径は３５ｎｍ（ニコンプ容量加重
平均）であった。この乳濁液に、顔料がサブミクロンス
ルホン化ポリエステル樹脂粒子（上記記載）により安定
化されたマゼンタ顔料分散液８．３ｇを添加した。該顔
料分散液は、顔料（Ｒｅｄ ２３８）３０％、スルホン
化ポリエステル１０％、及び水６０％を含む。この混合
物をポリトロン装置にかけ、水５ｍｌ中のダイテック
２．５ｇを添加した。次いで得られた乳濁液を、天井部
分に攪拌装置を備えた１リットルの反応がまに移した。
得られた混合物を攪拌しながら５４℃に加熱した。４．
５時間後、スルホン化ポリエステル樹脂９５重量％及び
顔料５．０重量％を有してなるトナー粒子が得られ、こ
のトナー粒子は粒径が６．７μｍ、ＧＳＤは１．１７で
あった。次いで製造工程中に塩が形成されている場合に
塩を除去するために混合物を冷水１リットルで希釈し
て、濾過した。濾液は透明であり、液相において遊離顔
料の存在を示していない。トナー電荷は、２０％のＲＨ
において−２２．３μｃ／ｇであった。

【００３０】［実施例Ｖ］Ｒｅｄ １２２／２３８（マゼンタ）を含有するトナー
の合成 ：スルホン化ポリエステル樹脂（ＧＳ７２２）５
０ｇを温水（５５〜６５℃）２００ｇ中で流体分散し
た。この時点でのラテックスの粒径は３５ｎｍ（ニコン
プ容量加重平均）であった。この乳濁液に、Ｒｅｄ １
２２分散液４．９８ｇ、Ｒｅｄ ２３８分散液３．３２
ｇの混合物を含有するマゼンタ顔料分散液８．３ｇを添
加した。この両方の分散液に用いた顔料はサブミクロン
スルホン化ポリエステル樹脂粒子（上記記載）により安
定化されている。該顔料分散液は、顔料３０％、スルホ
ン化ポリエステル１０％、及び水６０％を含む。この混
合物をポリトロン装置にかけ、水５ｍｌ中のダイテック
２．５ｇを添加した。次いで得られた乳濁液を、天井部
分に攪拌装置を備えた１リットルの反応がまに移した。
得られた混合物を攪拌しながら５４℃に加熱した。４．
５時間後、スルホン化ポリエステル樹脂９５重量％及び
顔料５．０重量％を有してなるトナー粒子が得られ、こ
のトナー粒子は粒径が７．０μｍ、ＧＳＤは１．１７で
あった。次いで製造工程中に塩が形成されている場合に
塩を除去するために得られた混合物を冷水１リットルで
希釈して、濾過した。濾液は透明であり、液相において
遊離顔料の存在を示していない。トナー電荷は、２０％
のＲＨにおいて−２０．１μｃ／ｇであった。

【００３１】［実施例ＶＩ］リーガル ３３０（登録商標）（ブラック）を含有する
トナーの合成 ：スルホン化ポリエステル樹脂（ＧＳ７２
２）５０ｇを温水（５５〜６５℃）２００ｇ中で流体分
散した。この時点でのラテックスの粒径は３５ｎｍ（ニ
コンプ容量加重平均）であった。この乳濁液に、顔料が
サブミクロンスルホン化ポリエステル樹脂粒子（上記記
載）により安定化されたブラック顔料分散液１０．０ｇ
を添加した。該顔料分散液は、顔料（カーボンブラック
リーガル ３３０（登録商標））３０％、スルホン化
ポリエステル１０％、及び水６０％を含む。この混合物
をポリトロン装置にかけ、水５ｍｌ中のダイテック２．
５ｇを添加した。次いで得られた乳濁液を、天井部分に
攪拌装置を備えた１リットルの反応がまに移した。得ら
れた混合物を攪拌しながら５４℃に加熱した。４．５時
間後、コポリ（１，２−プロピレン−ジエチレン−ナト
リウム ５−スルホイソフタレート）−コポリ−（１，
２−プロピレン−ジエチレン−テレフタレート−フタレ
ート）スルホン化ポリエステル樹脂９４重量％、及び顔
料６．０重量％を有してなるトナー粒子が得られ、この
トナー粒子は粒径が６．８μｍ、ＧＳＤは１．１８であ
った。次いで製造工程中に塩が形成されている場合に塩
を除去するために混合物を冷水１リットルで希釈して、
濾過した。濾液は透明であり、液相において遊離顔料の
存在を示していない。トナー電荷は、２０％のＲＨにお
いて−１３．７μｃ／ｇであった。

【００３２】［実施例ＶＩＩ］イエロー １８０を含有するトナーの合成 ：スルホン化
ポリエステル樹脂（ＧＳ７２２）５０ｇを温水（５５〜
６５℃）２００ｇ中で流体分散した。この時点でのラテ
ックスの粒径は３５ｎｍ（ニコンプ容量加重平均）であ
った。この乳濁液に、顔料がサブミクロンスルホン化ポ
リエステル（コポリ−（１，２−プロピレン−ジエチレ
ン−ナトリウム ５−スルホイソフタレート）−コポリ
−（１，２−プロピレン−ジエチレン−テレフタレート
−フタレート：以下同じ）樹脂粒子（上記記載）により
安定化されたイエロー顔料分散液１３．５ｇを添加し
た。該顔料分散液は、顔料（ピグメントイエロー１８
０：ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １８０）３０％、
スルホン化ポリエステル１０％、及び水６０％を含む。
この混合物をポリトロン装置にかけ、水５ｍｌ中のダイ
テック２．５ｇを添加した。次いで得られた乳濁液を、
天井部分に攪拌装置を備えた１リットルの反応がまに移
した。得られた混合物を攪拌しながら５２℃に加熱し
た。４．５時間後、スルホン化ポリエステル樹脂９２重
量％、及び前記顔料８．０重量％を有してなる粒子が得
られ、この粒子は粒径が６．７５μｍ、ＧＳＤは１．１
８であった。次いで製造工程中に塩が形成されている場
合に塩を除去するために混合物を冷水１リットルで希釈
して、濾過した。濾液は透明であり、液相において遊離
顔料の存在を示していない。トナー電荷は、２０％のＲ
Ｈにおいて−２２．１μｃ／ｇであった。

【００３３】前記得られたトナーは、例えばゼロックス
コーポレーション ５０９０（Ｘｅｒｏｘ Ｃｏｒｐｏ
ｒａｔｉｏｎ ５０９０）で使用した場合、トナーとペ
ーパーとを整合させてガードナー光沢計で測定して約８
０〜８５ＧＧＵの高光沢度画像の形成を可能とする。こ
のことは、米国特許第５，５９３，８０７号に開示され
る従来技術に示されたように、塩を用いて調製したトナ
ーが約７０ＧＧＵ以下の光沢度を有することに比べると
対照的である。

【００３４】以下の２つの比較実施例１及び２は、（下
記の）処法で界面活性剤により安定化された顔料を用い
ることで帯電特性において殆ど変化はないが、トナー粒
子を洗浄すると染料／顔料の連続的な流出を示すことを
表している。

【００３５】［比較実施例１］Ｒｅｄ ８１．３（マゼンタ）を含有するトナーの合
成 ：スルホン化ポリエステル樹脂（ＧＳ７２２）５０ｇ
を温水（５５〜６５℃）２００ｇ中で流体分散した。こ
の時点でのラテックスの粒径は３５ｎｍ（ニコンプ容量
加重平均）であった。この乳濁液に、Ｒｅｄ ８１：３
顔料分散液１２ｇを添加した。この顔料はレーキ化ロー
ダミン（ＲＨＯＤＡＭＩＮＥ）染料から調製され、又、
この顔料はスルホニル ＧＡ（Ｓｕｌｆｏｎｙｌ Ｇ
Ａ）非イオン界面活性剤により安定化され、又顔料を２
１重量％の量で含有し、水を６０％含んでいた。この混
合物をポリトロン装置にかけ、水中の１％の塩化マグネ
シウム溶液７５ｍｌを２０分間にわたりゆっくりと添加
した。得られた乳濁液を、天井部分に攪拌装置を備えた
１リットルの反応がまに移した。得られた混合物を攪拌
しながら５２℃に加熱した。６．５時間後、スルホン化
ポリエステル樹脂９５重量％及び顔料５．０重量％を有
してなる粒子が得られ、このトナーは７．１μｍの寸
法、１．２０のＧＳＤを有していた。製造工程中に塩が
形成されている場合に塩を除去し、又顔料を安定化させ
るために使用した界面活性剤を除去するために混合物を
冷水２リットルで希釈して、濾過した。濾液は水相にお
いて水中の蛍光剤ローダミン（登録商標）染料を有し、
更に洗浄すると水性相に流出し続けた。トナー粒子を脱
イオン水で計４回洗浄した。トナー電荷は、２０％のＲ
Ｈにおいて−１１．７μｃ／ｇであった。

【００３６】［比較実施例２］シアン １５．３を含有するトナーの合成 ：スルホン化
ポリエステル樹脂（ＧＳ７２２）５０ｇを温水（５５〜
６５℃）２００ｇ中で流体分散した。この時点でのラテ
ックスの粒径は３５ｎｍ（ニコンプ容量加重平均）であ
った。この乳濁液に、シアン顔料分散液３．５ｇを添加
した。この顔料はスルホニル ＧＡ（Ｓｕｌｆｏｎｙｌ
ＧＡ）非イオン界面活性剤により安定化され、又顔料
を５３．４重量％の量で含有し、水を６０％有してい
た。この混合物をポリトロン装置にかけ、水中の１％の
塩化マグネシウム溶液７５ｍｌを２０分間にわたりゆっ
くりと添加した。得られた乳濁液を、天井部分に攪拌装
置を備えた１リットルの反応がまに移した。得られた混
合物を攪拌しながら５４℃に加熱した。５．５時間後、
スルホン化ポリエステル樹脂９６．２５重量％及びピグ
メントブルー １５：３（ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ
１５：３）３．７５重量％を有してなる粒子が得られ、
このトナーは７．１μｍの寸法、１．２０のＧＳＤを有
していた。製造工程中に塩が形成されている場合に塩を
除去し、又顔料を安定化させるために使用した界面活性
剤を除去するために混合物を冷水２リットルで希釈し
て、濾過した。濾液はブルー色を呈し、このことはトナ
ー中に顔料が完全に混和されていないことを示す。更に
洗浄すると、濾液の色強度は減少を続けた。トナー粒子
を脱イオン水で計５回洗浄した。トナー電荷は、２０％
のＲＨにおいて−１６．７μｃ／ｇであった。

【００３７】ラテックスＢの調製−Ｓｔｙ／ＢＡ／ＡＡ
（８２／１８／２ｐｐｈ） スチレン／ブチルアクリレート／アクリル酸（８２／１
８／２）を、非イオン／陰イオン界面活性剤溶液（１％
／０．９％）中で乳化重合することにより、陰イオン高
分子ラテックスを以下のように調製した。スチレン４５
１ｇ、ブチルアクリレート９９ｇ、アクリル酸１１ｇ、
ドデカンチオール１０．０６ｇ、四臭化炭素５．５ｇ
を、ナトリウムドデシルベンゼンスルホン酸塩陰イオン
界面活性剤（ネオゲン Ｒ（ＮＥＯＧＥＮ Ｒ：登録商
標）：有効成分６０％含有）１２．３８ｇ、ポリオキシ
エチレンテトラメチルブチルフェニルエーテル非イオン
界面活性剤（アンタロクス ＣＡ８９７（ＡＮＴＡＲＯ
Ｘ ＣＡ８９７：登録商標）：有効成分７０％含有）１
１．８２ｇ、アンモニウム過硫酸塩開始剤５．５ｇが溶
解した脱イオン水８２５ｍｌと混合した。次いで得られ
た乳濁液を、７０℃の窒素雰囲気下で６時間、６５０ｒ
ｐｍの攪拌速度で重合させた。得られたラテックスは、
水６０％、主としてポリスチレン／ポリブチルアクリレ
ート／ポリアクリル酸８２／１８／２樹脂である固形分
４０％を含んでいた。ラテックスの乾燥試料のＴｇは６
５．０℃であり、Ｍｗは２７，０００、Ｍｎは８，００
０、及び粒径は１９５ｎｍであった。

【００３８】以下の比較実施例３及び４は、染料／顔料
の流出は、樹脂及び凝固剤が異なっていても継続して起
こることを表す。顔料粒子は、サブミクロンスルホン化
ポリエステル粒子又はスチレンアクリル酸などの他のサ
ブミクロン樹脂粒子により安定化されているとき、トナ
ー粒子の洗浄を行う際の顔料の流出をなくし、この故に
これ以上の処置を必要とせずに廃水を下水管へ直接排出
することが可能となる。

【００３９】［比較実施例３］マゼンタトナー（Ｒｅｄ ８１：３）の調製 ：上記調製
した陰イオンラテックスＢ２６０ｇ（固形分４０％）
を、顔料溶液１７０ｇ、及び水１５２ｇと同時に、３分
間の間５，０００ｒｐｍの速度でポリトロン装置にかけ
ながら水４００ｇに添加した。この顔料溶液はＲｅｄ
８１：３顔料分散液１８ｇを含み、この顔料がレーキ化
ローダミン（登録商標）染料より調製され、又、この顔
料がスルホン化ポリエステルサブミクロン樹脂粒子によ
り安定化されており、即ち界面活性剤により安定化され
た分散液ではない。次いで陽イオン界面活性剤（サニゾ
ール Ｂ（ＳＡＮＩＺＯＬ Ｂ：登録商標））２．４ｇ
を水３０ｇ中に分散し、この分散液を上記の混合物にポ
リトロン装置にかけながら添加した。次いでレッド顔料
及びラテックス樹脂を有してなるこの粘性混合物を反応
がまに移し、これを４８℃（樹脂のほぼＴｇを５〜７度
下回る温度）まで昇温し、凝集を行った。凝集工程の
間、粒径をモニターした。約２０分後、粒径は５．７μ
ｍであり、グラムＳＤ(grams SD)は１．１８であった。
２０％（重量％）の陰イオン界面活性剤溶液４５ｍｌを
得られた凝集体に添加し、次いで更に９５℃まで昇温さ
せ、４時間維持した。得られた粒子は樹脂９５重量％、
Ｒｅｄ ８１：３顔料５重量％を有してなり、トナー粒
径は６．３μｍ、ＧＳＤは１．２０であった。粒子の形
態はジャガイモ状であった。反応器の内容物を室温まで
冷却し、３μｍのフィルターを通過させた。ここでの排
出液は、第１の濾液の水性相に蛍光剤ローダミン（登録
商標）染料の存在を示していた。次の洗浄及び濾過工程
では、界面活性剤により安定化された分散液を用いたと
き（蛍光剤ローダミン（登録商標）染料が連続的に流出
される）とは対照的に、水性相における蛍光剤ローダミ
ン（登録商標）染料の存在は認められなかった。流出す
ることの不都合な点は、廃棄処分前に着色剤を除去する
ために、濾液を更に処置しなければならないことであ
る。この処置はトナー製造コストを高める。トナー粒子
を脱イオン水で６回洗浄して乾燥させた。トナー電荷
は、２０％のＲＨにおいて−１６．８μｃ／ｇであっ
た。

【００４０】［比較実施例４］マゼンタトナー（Ｒｅｄ ８１：３）の調製 ：陰イオン
ラテックスＢ２６０ｇ（固形分４０％）を、顔料溶液１
７０ｇ、及び水１４５ｇと同時に、３分間の間５，００
０ｒｐｍの速度でポリトロン装置にかけながら水４００
ｇに添加した。この顔料溶液はＲｅｄ ８１：３顔料分
散液２５ｇを含み、この顔料がレーキ化ローダミン（登
録商標）染料より調製され、又、この顔料固形分の容量
が２１％であり、この顔料が非イオン界面活性剤により
安定化されている。次いで陽イオン界面活性剤（サニゾ
ール Ｂ（ＳＡＮＩＺＯＬ Ｂ：登録商標））２．４ｇ
を水３０ｇ中に分散し、この分散液を上記の混合物にポ
リトロン装置にかけながら添加した。次いで顔料及びラ
テックス樹脂を有してなるこの粘性混合物を反応がまに
移し、これを４８℃（樹脂のほぼＴｇを５〜７度下回る
温度）まで昇温し、凝集を行った。凝集工程の間、粒径
をモニターした。約２０分後、粒径は５．７μｍであ
り、ＧＳＤは１．１８であった。２０％（重量％）の陰
イオン界面活性剤溶液４５ｍｌを得られた凝集体に添加
し、次いで更に９５℃まで昇温させ、４時間維持した。
得られた粒子はスルホン化ポリエステル樹脂９５重量
％、顔料５重量％を有してなり、トナー粒径は６．３μ
ｍ、ＧＳＤは１．２０であった。粒子の形態はジャガイ
モ状であった。反応器の内容物を室温まで冷却し、３μ
ｍのフィルターを通過させた。ここでの排出液は、水性
相における蛍光剤ローダミン（登録商標）染料の存在を
示していた。次の洗浄及び濾過工程では、顔料安定化分
散液を用いたときとは対照的に、水性相に蛍光剤ローダ
ミン（登録商標）染料の存在を示していた。トナー電荷
は、２０％のＲＨにおいて−１３．８μｃ／ｇであっ
た。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ウォルター ミシャロースキー カナダ国 エル５ビー ４エー１ オンタ リオ州 ミシソーガ ウェブ ドライブ 335 スウィート ダブリュー1610 (72)発明者 ダニエル エー．フォーチャー カナダ国 エム６ジー ３エム１ オンタ リオ州 トロント ショー ストリート 768 (72)発明者 ゲリノ ジー．サクリパンテ カナダ国 エル６エイチ ４ティーブイ オンタリオ州 オークビル エバーグリー ン クレセント 349 (72)発明者 ベン エス．オン カナダ国 エル５エル ４ブイ９ オンタ リオ州 ミシソーガ ハーベイ クレセン ト 2947

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 アミン、スルホン化ポリエステル樹脂を
   含有する乳濁液ラテックス、及び着色剤分散液を混合す
   ることを含み、得られた混合物を加熱することを含み、
   必要に応じて冷却することを含む、トナー調製のための
   プロセス。
2. 【請求項２】 前記樹脂がポリ（１，２−プロピレン−
   ナトリウム ５−スルホイソフタレート）又はポリ（ネ
   オペンチレン−ナトリウム ５−スルホイソフタレー
   ト）のうちの１つのポリエステルである、請求項１記載
   のプロセス。