JPH11263875A - 安定剤組合物、これと塩素含有ポリマ―との組成物及び塩素含有ポリマ―の安定化法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 安定剤組合物、これと塩素含有ポリマーとの
組成物及び塩素含有ポリマーの安定化法 【解決手段】 本発明による安定剤組合物は、Ａ）式Ｉ
の化合物少なくとも１種及びＢ）水酸化カルシウムアル
ミニウム及び／又はその水和物の群からの化合物少なく
とも１種及び／又はＣ）カルシウム−アルミニウム−ヒ
ドロキソ−ヒドロゲンホスフィット及び／又はその水和
物の群からの化合物少なくとも１種及び／又はＤ）水酸
化アルミニウム及び／又はその水和物の群からの化合物
少なくとも１種及び／又はＥ）カルシウム−アルミニウ
ム−ヒドロキソ−（ヒドロゲン）カルボナート及び／又
はその水和物の群からの化合物少なくとも１種及び／又
はＦ）リチウム層格子化合物及び／又はその水和物の群
からの化合物少なくとも１種及び／又はＧ）チタン含有
ヒドロタルサイト及び／又はその水和物の群からの化合
物少なくとも１種を含有することを特徴とする。 【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、下記の式Ｉの化合
物及び水酸化カルシウムアルミニウム及び／又はカルシ
ウム−アルミニウム−ヒドロキソ−ヒドロゲンホスフィ
ット及び／又はカルシウム−アルミニウム−ヒドロキソ
−（ヒドロゲン）カルボナート並びにこれらの水和物及
び／又は水酸化アルミニウム及び／又はリチウム層状格
子化合物の群からの更なる物質少なくとも１種からの、
塩素含有ポリマー、殊にＰＶＣの安定化に好適である安
定剤組合物に関する。

【０００２】

【従来の技術】ＰＶＣは一連の添加物質により安定化さ
れ得る。鉛、バリウム及びカドミウムの化合物がこれに
特に好適であるが、現代では生態学的理由からか又はそ
の重金属含有の故に問題がある（"Kunststoffadditiv
e", R.Gaechter/H.Mueller, CarlHanser Verlag, 第３
版、1989, 303〜311 頁及び "Kunststoff Handbuch PV
C",2/1 巻、W.Becker/D.Braun, Carl Hanser Verlag,
第２版、1985, 531〜538 頁；並びに Kirk-Othmer: "En
cyclopedia of Chemical Technology", 第４版、1994,
Vol. 12, Heat Stabilizers, 1071〜1091 頁を参照）。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】従って、鉛、バリウム
及びカドミウムを不含である効果的な安定剤及び安定剤
組合物が更に求められている。

【０００４】

【課題を解決するための手段】式Ｉの化合物は、既にド
イツ特許出願公開（ＤＥ−Ａ）第１６９４８７３号、ヨ
ーロッパ特許出願公開（ＥＰ−Ａ）第００６５９３４
号、同第００４１４７９号及び同第０７６８３３６号明
細書に記載されており、公知の方法により１つの又は複
数の工程で製造され得る。

【０００５】ヒドロカルマイト、カトイト（Katoite）
及びカルシウム−アルミニウム−ヒドロキソ−ヒドロゲ
ンホスフィットによる塩素含有ポリマー、殊にＰＶＣの
安定化は、ＷＯ９２／１３９１４号、同９３／２５６１
３号、ドイツ特許第３９４１９０２号及び同第４１０６
４１１号明細書から公知である。ＰＶＣに対するリチウ
ム層状格子化合物の安定化作用は、例えばヨーロッパ特
許出願公開（ＥＰ−Ａ）第０７６１７５６号及びドイツ
特許出願公開（ＤＥ−Ａ）第４４２５２７５号明細書に
記載されている。チタン含有ヒドロタルサイト（Hydrot
alcite）の安定化作用はＷＯ９５／１１２７号明細書か
ら明かである。

【０００６】Ａ）式Ｉ：

【０００７】

【化２】

【０００８】［式中、Ｒ₁及びＲ₂は相互に無関係にＣ₁
〜Ｃ₁₂−アルキル、Ｃ₃〜Ｃ₆−アルケニル、非置換又は
１〜３個のＣ₁〜Ｃ₄−アルキル基、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコキ
シ基、Ｃ₅〜Ｃ₈−シクロアルキル基若しくはヒドロキシ
基若しくはＣｌ原子で置換されたＣ₅〜Ｃ₈−シクロアル
キル、非置換又はフェニル環において１〜３個のＣ₁〜
Ｃ₄−アルキル基、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコキシ基、Ｃ₅〜Ｃ₈
−シクロアルキル基若しくはヒドロキシ基若しくはＣｌ
原子で置換されたＣ₇〜Ｃ₉−フェニルアルキルを表し、
Ｒ₁又はＲ₂は付加的に水素を表してよく、ＹはＳ又はＯ
である］の化合物少なくとも１種及び Ｂ）水酸化カルシウムアルミニウム及び／又はその水和
物の群からの化合物少なくとも１種及び／又は Ｃ）カルシウム−アルミニウム−ヒドロキソ−ヒドロゲ
ンホスフィット及び／又はその水和物の群からの化合物
少なくとも１種及び／又は Ｄ）水酸化アルミニウム及び／又はその水和物の群から
の化合物少なくとも１種及び／又は Ｅ）カルシウム−アルミニウム−ヒドロキソ−（ヒドロ
ゲン）カルボナート及び／又はその水和物の群からの化
合物少なくとも１種及び／又は Ｆ）リチウム層状格子化合物及び／又はその水和物の群
からの化合物少なくとも１種及び／又は Ｇ）チタン含有ヒドロタルサイト及び／又はその水和物
の群からの化合物少なくとも１種を含有する安定剤組合
物が、例えばＰＶＣの安定化に特に好適であることを見
い出した。本発明のもう一つの構成要素を成すのは、
Ａ）及びＢ）、Ａ）及びＣ）、Ａ）及びＤ）、Ａ）及び
Ｅ）、Ａ）及びＦ）、Ａ）及びＢ）及びＣ）並びにＡ）
及びＢ）及びＣ）及びＤ）と、ペルクロラート化合物及
び／又はポリオール及び／又はグリシジル化合物との組
合せである。

【０００９】その際、式Ｉの化合物に関して次のことが
適用される：Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキルは、例えばメチル、エ
チル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−、イソ−、ｓ
−又はｔ−ブチルを表す。

【００１０】Ｃ₁〜Ｃ₁₂−アルキルは、例えば、上記の
基の他にペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、２
−エチルヘキシル、イソオクチル、デシル、ノニル、ウ
ンデシル又はドデシルを表す。

【００１１】Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコキシは、例えばメトキ
シ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキシ
又はイソブトキシを表す。

【００１２】Ｃ₅〜Ｃ₈−シクロアルキルは、例えばシク
ロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル又はシク
ロオクチルを表す。

【００１３】Ｃ₇〜Ｃ₉−フェニルアルキルは、例えばベ
ンジル、１−若しくは２−フェニルエチル、３−フェニ
ルプロピル、α，α−ジメチルベンジル又は２−フェニ
ルイソプロピル、有利にベンジルである。

【００１４】シクロアルキル基又はフェニルアルキル基
のフェニル基が置換されている場合には、置換基２個又
は１個で、そして置換基のうち特に塩素、ヒドロキシ、
メチル又はメトキシで置換されているのが有利である。

【００１５】Ｃ₃〜Ｃ₆−アルケニルは、例えばビニル、
アリル、メタリル、１−ブテニル又は１−ヘキセニル、
有利にアリルを表す。

【００１６】その際、式中Ｒ₁及びＲ₂が相互に無関係に
Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキル及び水素を表す式Ｉの化合物が有利
である。Ｒ₁及びＲ₂が同じでありかつメチル、エチル、
プロピル、ブチル若しくはアリルを表すか又はそれらが
異なっておりかつエチル及びアリルを表すのが特に有利
である。

【００１７】成分Ａ）の化合物は、塩素含有ポリマーで
の安定化を達成するために、有利に０.０１〜１０重量
％、有利に０.０５〜５重量％、殊に０.１〜３重量％使
用されるべきである。

【００１８】Ｂ）の下に記載の群の化合物は、一般的に
"Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry"
（第５版、1986）: Vo.A5-Cement and Concrete（頁 50
5ff.）; Kirk-Othmer "Encyclopedia of Chemical Tech
nology"（第４版、1993）: Vol.5-Cement （頁 572f
f）: P.Barnes "Structure and Performance of Cement
s"(Appl.Sci.Publ. N.Y., 1983); F.M. Lea "The Chemi
stry of Cement and Concrete"(E. Arnold Publ. Londo
n, 1971); H.F.W. Taylor "Cement Chemistry"(Acad. P
ress, London, 1992)-Kap. 6: Hydrated aluminate pha
ses（頁 167ff.）に記載されており、例えば下記のよう
に説明されている：ヒドロカルマイト本発明による安定
剤組合物に好適な、一般式： Ｃａ_xＡｌ（ＯＨ）_2x+3・ｍＨ₂Ｏ ［式中、ｘ＝１〜４を表し、ｍ＝０〜８を表す］のヒド
ロカルマイトの群からの化合物を、例えば水溶性カルシ
ウム塩及びアルミニウム塩からの混合物に所望の化合物
の製造のために相応する量で水性媒質中で、約１０のｐ
Ｈ値が達成されるまで水酸化ナトリウム溶液を加える方
法により製造することができる。その際には懸濁液が生
じ、それから反応生成物が自体公知の方法で、例えば濾
過、洗浄及び乾燥により、分離され、得られる。有利な
１実施態様では、この懸濁液にその分離の前に公知の安
定剤−被覆剤（Coatungsmittel）、例えばステアリン酸
が加えられる。これにより、ハロゲン含有熱可塑性樹脂
中での、安定剤組合物中で使用されるヒドロカルマイト
の分散性が改良される。有利な化合物は、上記の一般式
中でｘ＝２又は３であるものである。

【００１９】カトイト 本発明による安定剤組合物に好適な、一般式：Ｃａ₃Ａ
ｌ₂（ＯＨ）₁₂・ｍＨ₂Ｏ［式中、ｍ＝０〜１０を表す］
のカトイトの群からの、場合により表面変性（oberflae
chenmodifiziert）されていてよい化合物は、特定の結
晶格子（いわゆるヒドロガーネット構造（Hydrogranats
truktur））を有し、これによりそれらは他のカルシウ
ム−アルミニウム−ヒドロキシ化合物から区別される。
この結晶格子は、格子面間隔と共に、C.Cohen-Addad et
P.Ducros in Acta Cryst. (1967), 23, 220〜225 頁の
文献に記載されている。これによると立方晶系の結晶格
子である。アルミニウムは、それぞれ更に水素１個を有
する酸素６個により八面体状に囲まれている。カルシウ
ムは、三角十二面体（triangularer Dodekaeder）とし
ても表される乱された（gestoert）立方体を形成する酸
素８個により囲まれている。

【００２０】一般式：Ｃａ₃Ａｌ₂（ＯＨ）₁₂のカトイト
を、例えばドイツ特許第２４２４７６３号明細書に準拠
して相応する化学量論的量でのカルシウム及びアルミニ
ウムの水酸化物から水性系で製造することができる。そ
れらは、実験温度及び反応時間により異なる平均粒径を
有して生じる。５０〜１５０℃の範囲の温度及び０.１
〜９時間の反応時間が有利である。その際、０.１〜１
００μｍ、有利に０.５〜３０μｍの平均粒径を有する
カトイトが生じる。副生成物として、層構造を有しかつ
上記の一般式で表される少量のカルシウム含有ヒドロキ
シアルミナート（ヒドロカルマイト）が生じることが起
こり得る。

【００２１】カトイトの製造の際には、過剰の水酸化ア
ルミニウム又は水酸化カルシウムを使用してもよく、そ
の際、未反応の水酸化カルシウム及び／又は水酸化アル
ミニウム及びカトイトの混合物が生じる。この混合物を
同様に本発明の意味で使用することができる。所望の場
合には、上記の式のカトイトは、 ａ）ヒドロキシル基１個又は数個を有する、場合により
アルコキシル化されたアルコール、 ｂ）部分的又は完全にエポキシ化された不飽和脂肪酸、
脂肪アルコール及び／又はそれらの誘導体、 ｃ）Ｃ原子３〜３０個及びヒドロキシル基２〜６個を有
するポリオールの、Ｃ原子６〜２２個を有するカルボン
酸との完全及び部分エステル、 ｄ）アルキルホスフィット及びアリールホスフィット、 ｅ）アクリル酸及びメタクリル酸のホモポリマー及び混
合重合体、 ｆ）リグニンスルホナート及びナフタリンスルホナート
及び／又は三量体脂肪酸、 ｇ）脂肪酸の塩の群から選択された添加剤１種又は数種
で表面変性されていてよい。

【００２２】添加剤として、群ａ）では単官能性アルコ
ールも、Ｃ原子３〜３０個及びヒドロキシル基２〜６個
を有するポリオールも該当し、これらは場合によりアル
コキシル化、有利にエトキシル化されていてよい。単官
能性アルコールの群からは、Ｃ原子６〜２２個を有する
脂肪アルコール、例えばカプリンアルコール、ラウリル
アルコール、パルミチルアルコール、ステアリルアルコ
ール、オレイルアルコール、リノリルアルコール、アラ
キジルアルコール及びベヘニルアルコール並びに、天然
の油及び脂肪から入手可能であるようなそれらの工業的
混合物を使用するのが有利である。これらの脂肪アルコ
ールのうち、エチレンオキシド２〜１５モルを用いてエ
トキシル化された、これらの代表物を使用するのが非常
に特に有利である。ポリオールの群からは、Ｃ原子３〜
３０個を有するジオール、例えばブタンジオール、ヘキ
サンジオール、ドデカンジオール並びにトリメチロール
プロパン、ペンタエリトリット、グリセリン及び２〜１
０の平均縮合度を有するこれらの工業的オリゴマー混合
物が好適である。非常に特に有利なのは、ポリオールの
群からは、Ｃ原子３個当たり少なくとも１個のヒドロキ
シル基又はエーテル酸素を有する、Ｃ原子３〜３０個を
有するもの、有利にグリセリン及び／又は２〜１０の平
均縮合度を有する工業的オリゴグリセリン混合物であ
る。

【００２３】群ｂ）の添加剤は、Ｃ原子６〜２２個を有
する、部分的に若しくは完全にエポキシ化された不飽和
脂肪酸若しくは脂肪アルコール又はこれらの誘導体であ
る。エポキシ化脂肪酸又は脂肪アルコールの誘導体とし
て、殊にこれらのエステルが好適であり、その際、エポ
キシ化脂肪酸及びエポキシ化脂肪アルコールは、相互で
又は非エポキシ化カルボン酸で又は非エポキシ化１価若
しくは多価アルコールでエステル化されていてもよい。
エポキシ化脂肪酸は、公知の方法により完全に又は部分
的にエポキシ化される不飽和のパルミトレイン酸、オレ
イン酸、エライジン酸、ペトロセリン酸、リシノール
酸、リノレン酸、ガドレイン酸又はエルカ酸から由来す
るのが有利である。エポキシ化脂肪アルコールは、同様
に公知の方法により完全に又は部分的にエポキシ化され
る不飽和アルコールのオレイルアルコール、エライジル
アルコール、リシノールアルコール、リノレイルアルコ
ール、リノレニルアルコール、ガドレイルアルコール、
アラキドンアルコー又はエルカアルコールから由来する
のが有利である。エポキシ化脂肪酸の好適なエステル
は、Ｃ原子６〜２２個を有するエポキシ化不飽和カルボ
ン酸で完全にエステル化されている１価、２価及び／又
は３価アルコールのエステル、例えばエポキシ化された
ラウロレイン酸、パルミトレイン酸、オレイン酸、リシ
ノール酸、リノール酸及び／又はリノレン酸のメチル
−、２−エチルヘキシル−、エチレングリコール−、ブ
タンジオール−、ネオペンチルグリコール−、グリセリ
ン−及び／又はトリメチロールプロパンエステルであ
る。３価のアルコール及びＣ原子１２〜２２個を有する
実際に完全にエポキシ化された不飽和カルボン酸のエス
テル、そして殊にグリセリンとＣ原子１２〜２２個を有
する実際に完全にエポキシ化された不飽和カルボン酸と
のエステルが有利である。脂肪化学では一般的なよう
に、エポキシ化カルボン酸グリセリドは、天然不飽和脂
肪及び不飽和油のエポキシ化により得られる工業的混合
物であってもよい。エポキシ化菜種油、エポキシ化大豆
油及び新品種のエポキシ化ヒマワリ油を使用するのが有
利である。

【００２４】群ｃ）の添加剤は、調製有機化学の該当方
法、例えば酸の触媒作用による、ポリオールとカルボン
酸との反応により得られる完全又は部分エステルであ
る。その際、ポリオール成分として、既に群ａ）との関
連で記載されたものが該当する。酸成分として、Ｃ原子
６〜２２個を有する脂肪族飽和及び／又は不飽和カルボ
ン酸、例えばカプロン酸、カプリル酸、カプリン酸、ラ
ウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、パルミトレイ
ン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リシノール酸、リノ
ール酸、リノレン酸、ベヘン酸又はエルカ酸を使用する
のが有利である。脂肪化学で一般的なように、カルボン
酸は、天然の脂肪及び油の加圧分解（Druckspaltung）
の際に生じるような工業的混合物であってもよい。グリ
セリン及び殊に２〜１０の平均縮合度を有するこれらの
工業的オリゴグリセリン混合物の、Ｃ原子６〜２２個を
有する飽和及び／又は不飽和脂肪族カルボン酸との部分
エステルが有利である。

【００２５】最終的に、群ｄ）によるとアルキルホスフ
ィット及びアリールホスフィット、有利に一般式：

【００２６】

【化３】

【００２７】［式中、Ｒ¹、Ｒ²及びＲ³は、相互に無関
係に炭素原子１〜１８個を有するアルキル基又はフェニ
ル基を表す］のものを使用することができる。群ｄ）の
添加剤の典型的例は、トリブチルホスフィット、トリフ
ェニルホスフィット、ジメチルフェニルホスフィット及
び／又はジメチルステアリルホスフィットである。ジフ
ェニルデシルホスフィットが有利である。

【００２８】群ｅ）からの添加剤は、アクリル酸及びメ
タクリル酸のポリマー並びにこれらのコポリマーである
のが有利である。コポリマーの概念を、二重の意味に：
一方では、アクリル酸及びメタクリル酸の純粋なコポリ
マー、他方では（メタ）アクリル酸と他のビニル性不飽
和の重合可能モノマーとのコポリマーとして解する。他
の重合可能モノマーの例は、スルホン酸基含有及びホス
ホン酸基含有不飽和モノマー、Ｃ原子３〜５個を有する
不飽和脂肪族カルボン酸、Ｃ原子３〜５個を有する不飽
和脂肪族カルボン酸のアミド、アミノ基含有不飽和モノ
マー及び／又はこれらの塩、酢酸ビニル、アクロレイ
ン、塩化ビニル、アクリルニトリル、塩化ビニリデン、
１，３−ブタジエン、スチレン、アルキル基にＣ原子１
〜４個を有するアルキルスチレンである。群ｅ）の添加
剤の例は、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸（以下で
は、アクリル酸及びメタクリル酸並びにこれらの誘導体
を簡略して（メタ）アクリル酸又は誘導体と略記する）
及び／又はこれらの塩、例えばポリナトリウム（メタ）
アクリラート、（メタ）アクリル酸とマレイン酸、無水
マレイン酸、スチレンスルホン酸、α−メチルスチレ
ン、２−ビニルピリジン、１−ビニルイミダゾール、ジ
メチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、２−
（メタ）アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン
酸、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシジメチル
（メタ）アクリルアミド及び／又はこれらの塩とのコポ
リマーである。ポリマー添加剤のうちで非常に特に有利
なのは、優勢にアニオン的性質を有するもの、即ち酸基
を遊離か又はその塩の形で多く有するものである。（メ
タ）アクリル酸のポリマー及びそれらの、スチレン、ア
クロレイン、アルキル基にＣ原子１〜４個を有するアル
キルスチレン、スチレンスルホン酸、マレイン酸及び／
又はこれらの塩、殊にこれらのナトリウム塩及び無水マ
レイン酸との共重合体が殊に有利である。群ｅ）のポリ
マー添加剤は１０００〜１００００の分子量を有するの
が有利である。ポリマー添加剤の製造は、公知の方法、
例えば塊状重合又は溶液重合により行うことができる
（これに関しては、Ullmann's Encyclopaedie der tech
nischen Chemie, １９巻、第４版、２〜１１頁、1980
を参照）。

【００２９】群ｇ）の添加剤は脂肪酸の塩である。好適
な脂肪酸を、既に群ｃ）の添加剤との関連で記載した。
ここでは飽和脂肪酸のアルカリ金属塩が有利である。

【００３０】群ａ）〜ｇ）の１群又は数群からの添加剤
１種又は数種を、カトイトの変性のために使用すること
ができ、その際、添加剤の総量はカトイトに対して０.
１〜１０重量％の範囲内にある。ポリマー添加剤ｅ）
と、群ａ）〜ｄ）及びｆ）及びｇ）からの更なる添加剤
との組合せでは、添加剤を添加剤総量に対して５０〜９
０重量％の量で有するのが有利である。表面変性された
カトイトのうちで、群ｂ）、ｅ）及びｇ）からの添加剤
１種又は数種を用いて変性されているものが特に有利で
ある。

【００３１】カトイトの変性を、インサイトゥか又は後
から行うことができる。

【００３２】後からの変性の場合には、カトイトを添加
剤の有機又は水性溶液と一緒に、有利には粉体ミル、殊
にボールミルを用いて非常に緊密に粉砕し、引き続いで
通常の通り乾燥させる。添加剤が室温で液体か又は低融
点の生成物である場合には、当然その溶液を使用しなく
てよい。更に、添加剤ａ）〜ｇ）では無色水溶液又は極
性有機溶剤との溶液を使用するのが最も好ましい。

【００３３】極性有機溶剤の概念は、炭素よりも電気陰
性の置換基少なくとも１個を有する、室温（１５〜２５
℃）で液体の炭化水素化合物を含む。これには、塩化炭
化水素、アルコール、、ケトン、エステル、エーテル及
び／又はグリコールエーテルが該当する。好適な極性有
機溶剤はメタノール、エタノール、ｎ−ブタノール、ア
セトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケト
ン、シクロヘキサノール、イソホロン、酢酸エチル、乳
酸エチルエステル、２−メトキシエチルアセタート、テ
トラヒドロフラン、エチルグリコールモノメチルエーテ
ル、ジエチレングリコールモノエチルエーテルである。

【００３４】カトイトの表面を均等に変性することがで
きるように、群ｅ）の添加剤の存在では、これが、記載
の種類の極性有機溶剤及び／又は８〜１２のｐＨ値を有
する水中で可溶性であると有利である。可溶性の概念
は、この関連では、ポリマー添加剤ｅ）が極性有機溶剤
及び２０℃でアルカリ金属水酸化物を用いて調節された
ｐＨ１０を有する水溶液中で、溶液に対して少なくとも
０.０１重量％、有利に０.１重量％、そして殊に記載の
条件下で完全に無色で溶けていることを意味する。

【００３５】変性をインサイトゥで行うこともでき、即
ち、カトイトが生成する水酸化カルシウム及び水酸化ア
ルミニウム溶液に既に添加剤を場合によりその溶液の形
で添加してよい。

【００３６】最終的には、両方の変性法を組み合わせて
もよく、このことは、殊に異なる溶解特性を示す数種の
添加剤を用いる変性に望ましい。

【００３７】Ｃ）の下に記載の群の化合物を下記の通り
詳述する：カルシウム−アルミニウム−ヒドロキソ−ヒ
ドロゲンホスフィット本発明による安定剤組合物に好適
な、一般式： Ｃａ_xＡｌ₂（ＯＨ）_2(x+2)ＨＰＯ₃・ｍＨ₂Ｏ ［式中、ｘ＝２〜８であり、ｍ＝０〜１２である］又は Ｃａ_xＡｌ₂（ＯＨ）_2(x+3-y)（ＨＰＯ₃）_y・ｍＨ₂Ｏ ［式中、ｘ＝２〜１２であり、

【００３８】

【数１】

【００３９】ｍ＝０〜１２であり、但し、ｘ＝２〜８で
ある場合、ｙ＝１である］の塩基性カルシウム−アルミ
ニウム−ヒドロキシ−ヒドロゲンホスフィットの群から
の化合物を、例えば水酸化カルシウム及び／又は酸化カ
ルシウム、水酸化アルミニウム及び水酸化ナトリウムか
らか又は水酸化カルシウム及び／又は酸化カルシウム及
びアルミン酸ナトリウムからの混合物を亜リン酸と、所
望のカルシウム−アルミニウム−ヒドロキシ−ヒドロゲ
ンホスフィットの製造に相応する量で水性媒質中で反応
させ、反応生成物を自体公知の方法で分離して得る方法
により製造することができる。上記の反応から直接に生
じる反応生成物を、公知の方法により水性反応媒質か
ら、有利に濾過により分離することができる。分離され
た反応生成物の後処理を、同様に自体公知の方法で、例
えば水を用いるフィルターケーキの洗浄及び洗浄された
残留物の、例えば６０〜１３０℃の温度、有利に９０〜
１２０℃での乾燥により行う。反応のために、水酸化ナ
トリウムと組み合わせての微粒子状の活性水酸化アルミ
ニウムも、アルミン酸ナトリウムも使用することができ
る。カルシウムを、微粒子状の酸化カルシウム若しくは
水酸化カルシウム又はこれらからの混合物の形で使用す
ることができる。亜リン酸を、異なる濃縮形で使用する
ことができる。反応温度は、有利に５０〜１００℃、更
に有利に約６０〜８５℃である。触媒又は促進剤は必要
ではないが、妨害もしない。本化合物では、結晶水を完
全に又は部分的に熱処理により除去することができる。

【００４０】安定剤としてのそれらの使用の際には、乾
燥されたカルシウム−アルミニウム−ヒドロキシ−ホス
フィットは、例えば硬質ＰＶＣに関して慣用の１６０〜
２００℃の加工温度で水を分離しないので、成形品中で
妨害性の気泡形成が起こらない。ハロゲン含有熱可塑性
樹脂中でのその分散性の改良のために、本化合物を公知
の方法で表面活性剤を用いて被覆することができる。

【００４１】Ｄ）の下に記載の群の化合物を下記の通り
詳述する： 水酸化アルミニウム 三水酸化アルミニウムＡｌ（ＯＨ）₃は当業者に従来公
知であり、天然には結晶化されてハイドラーギライトと
して、そしてＡｌＯ（ＯＨ）、水酸化鉄、粘土鉱物、二
酸化チタンで不純にされてボーキサイトとして存在す
る。両性のＡｌ（ＯＨ）₃の精製は、特に Lehrbuch der
Anorganischen Chemie (Holleman-Wiberg), Walter de
Gruyter Verlag, 第１０１版、1995, 1077 頁に記載さ
れている。単斜晶γ−三水酸化アルミニウムγ−Ａｌ
（ＯＨ）₃（ハイドラーギライト、ギブサイト）［鉱物
で天然にも存在する（例えば スカルブロイト（Scarbro
it）、ノルドストランダイト（Nordstrandit）又は ツ
カナイト（Tucanit））として］が、室温でアルミナー
ト溶液から徐々に析出する際に得られる一方で、六方晶
α−三水酸化アルミニウムα−Ａｌ（ＯＨ）₃（バイエ
ライト）は、早い沈澱の際の準安定変性物として得られ
る。後者は、自ら徐々にハイドラーギライトのより低エ
ネルギーの形に変化する。例えばアンモニアを有するア
ルミニウム塩溶液からの沈澱の際にはさし当り、不定の
水分の非晶質水酸化アルミニウムが生じ、これは引き続
いて室温で徐々にα−Ａｌ（ＯＨ）₃を経てγ−Ａｌ
（ＯＨ）₃に変化する。結晶化Ａｌ（ＯＨ）₃は、各Ａｌ
原子が八面体的にＯＨ原子団６個により囲まれておりか
つ各ＯＨ原子団は同時にＡｌ原子２個に関係している層
構造を有する。従って、稜でつながれたＡｌ（ＯＨ）₆
八面体が存在する。

【００４２】α−Ａｌ（ＯＨ）₃構造を次の通り記載す
ることができる：ＯＨ^-イオンの六方最密充てんで、各
次の次の層が２／３までＡｌ³⁺イオンで占められてい
る。γ−Ａｌ（ＯＨ）₃構造は、稜でつながれたＡｌ
（ＯＨ）₆八面体の相応する層から構成されているが；
層は、α−Ａｌ（ＯＨ）₃のように１つの層のＯＨ原子
団がくぼみの中ではなく、次層のＯＨ原子団の上にある
ように重なっている（これに従って層の間には、α−Ａ
ｌ（ＯＨ）₃では八面体の間隙、γ−Ａｌ（ＯＨ）₃では
三方晶系−斜方晶系の間隙（trigonal-prismatische Lu
ecke）が存在する）。バイヤー法による工業的製造及び
三水酸化アルミニウムＡｌ（ＯＨ）₃の使用に関して
は、"Holleman-Wiberg"の １０７８頁を参照する。

【００４３】アルミニウムオキシドヒドロキシドＡｌＯ
（ＯＨ）は、天然にはダイアスポア［α−ＡｌＯ（Ｏ
Ｈ）］、ベーマイト［γ−ＡｌＯ（ＯＨ）］の形で、そ
してＡｌ（ＯＨ）₃、水酸化鉄、アルミノケイ酸塩、二
酸化チタン及びその他で不純にされてボーキサイト中に
存在する。アルミニウムオキシドヒドロキシドＡｌＯ
（ＯＨ）の人工的製造及びα−ＡｌＯ（ＯＨ）とγ−Ａ
ｌＯ（ＯＨ）の構造に関しては、"Holleman-Wiberg"の
１０８０及び１０８１頁を参照する。全ての水酸化アル
ミニウムを、水和した形で使用することもできる。

【００４４】カルシウム−アルミニウム−ヒドロキソ−
（ヒドロゲン）カルボナートの製造は、R. Fischer et
al., "Cement and Concrete Research"(CCR), 12, 517
(1989)で公表されており、リチウム層状格子化合物の合
成は、例えばヨーロッパ特許出願公開（ＥＰ−Ａ）第０
７６１７５６号及びドイツ特許出願公開（ＤＥ−Ａ）第
４４２５２７５号明細書に記載されている。

【００４５】Ｆ）リチウム層状格子化合物 リチウム−アルミニウム層状格子化合物は、一般式Ａ： Ｌｉ_aＭ^II _(b-2a)Ａｌ_(2+a)ＯＨ_(4+2b)Ａ^n- _2/n・ｍＨ₂Ｏ ［式中、Ｍ^IIはＭｇ、Ｃａ又はＺｎであり、Ａ^n-はｎ価
の選択されたアニオン又はアニオンの混合物であり、指
数は、０＜ａ＜（ｂ−２）／２、１＜ｂ＜６及びｍ＝０
〜３０の範囲内であり、ｂ−２ａ＞２であるという制限
を有する］又は一般式Ｂ： ［Ａｌ₂（Ｌｉ_(1-x)・Ｍ^II _x）（ＯＨ）₆］_n（Ａ^n-）_1+x
・ｍＨ₂Ｏ ［式中、Ｍ^II、Ａ、ｍ及びｎは上記の意味を有し、ｘは
０.０１≦ｘ＜１という条件を満たす］を有する。

【００４６】記載の層状格子化合物の製造は、水性媒質
中で水酸化リチウム、酸化リチウム及び／又はその水酸
化物に変化可能な化合物、金属（ＩＩ）水酸化物、金属
（ＩＩ）酸化物及び／又はその水酸化物に変化可能な、
記載の金属の化合物及び水酸化アルミニウム及び／又は
その水酸化物に変化可能な化合物並びに酸及び／又はそ
の塩又はこれらの混合物を、８〜１０のｐＨ値及び２０
〜２５０℃の温度で相互に反応させ、得られた固体反応
生成物を分離することを特徴とする。反応時間は、有利
に０.５〜４０時間、殊に３〜１５時間である。

【００４７】上記の反応から直接に生じる反応生成物
を、公知の方法により、有利に濾過により水性反応媒質
から分離することができる。分離された反応生成物の後
処理は、同様に自体公知の方法で、例えば水を用いるフ
ィルターケーキの洗浄及び洗浄された残留物の、例えば
６０〜１５０℃の温度、有利に９０〜１２０℃での乾燥
により行われる。アルミニウムとの反応に、水酸化ナト
リウムと組み合わせての微粒子状の活性金属（ＩＩＩ）
水酸化物も、ＮａＡｌＯ₂も使用することができる。リ
チウム又は記載の金属（ＩＩ）化合物１種を、微粒子状
の酸化リチウム若しくは水酸化リチウム若しくはこれら
からの混合物の形か又は微粒子状の金属（ＩＩ）酸化物
若しくは金属（ＩＩ）水酸化物若しくはこれらからの混
合物の形で使用することができる。相応する酸アニオン
を異なる濃縮形で、例えば直接に酸としてか又は塩とし
て使用することができる。

【００４８】反応温度は有利に約２０〜２５０℃、更に
特に約６０〜１８０℃にある。触媒又は促進剤は必要で
はない。本物質では、結晶水を完全に又は部分的に熱処
理により除去することができる。

【００４９】安定剤としてのその利用の際には、乾燥さ
れた層状格子化合物は、ＰＶＣに慣用の１６０〜２２０
℃の加工温度で水又は他のガスを分離しないので、成形
品中で妨害性の気泡形成が生じない。

【００５０】上記の一般式中のアニオンＡⁿは、スルフ
ァート、スルフィット、スルフィド、チオスルファー
ト、ペルオキシド、ペルオキソスルファート、ペルオキ
ソジスルファート、ヒドロゲンホスファート、ヒドロゲ
ンホスフィット、カルボナート、ハロゲニド、ニトラー
ト、ニトリット、ヒドロゲンスルファート、ヒドロゲン
カルボナート、ヒドロゲンスルフィット、ヒドロゲンス
ルフィド、ジヒドロゲンホスファート、ジヒドロゲンホ
スフィット、モノカルボン酸アニオン、例えばアセター
ト及びベンゾアート、アミド、アジド、ヒドロキシド、
ヒドロキシルアミン、ヒドロアジド、アセチルアセトナ
ート、フェノラート、プソイドハロゲニド、ハロゲニッ
ト、ハロゲナート、ペルハロゲナート、Ｉ^3-、ペルマン
ガナート、ジカルボン酸のジアニオン、例えばフタラー
ト、オキサラート、マレアート又はフマラート、ビスフ
ェノラート、ホスファート、ピロホスファート、ホスフ
ィット、ピロホスフィット、トリカルボン酸のトリアニ
オン、例えばシトラート、トリスフェノラート及びその
他多数のもの並びにこれらの混合物であってよい。これ
らのうちで、ヒドロキシド、カルボナート、ホスフィッ
ト及びマレアートが有利である。ハロゲン含有熱可塑性
ポリマー材料中での本物質の分散性を改良するために、
それは比較的高級の脂肪酸、例えばステアリン酸、陰イ
オン性表面活性剤、シランカップリング剤、チタナート
カップリング剤又はグリセリン脂肪酸エステルを用いて
表面処理されていてよい。

【００５１】Ｇ）チタン含有ヒドロタルサイト チタン含有ヒドロタルサイトは、ＷＯ９５／２１１２７
号明細書に記載されている。一般式：Ａｌ_aＭｇ_bＴｉ_c
（ＯＨ）_d（ＣＯ₃）_e・ｍＨ₂Ｏ［式中、ａ：ｂ＝１：１
〜１：１０；２≦ｂ≦１０；０＜ｃ＜５；０≦ｍ＜５で
あり、そしてｄ及びｅは、塩基性の無電荷（ladungsfre
i）分子１個が生じるように選択されている］を有する
この種の化合物を、同様に一緒に使用することができ
る。

【００５２】上記のカルシウム−アルミニウム−ヒドロ
キシド、カルシウム−アルミニウム−ヒドロキソ−ヒド
ロゲンホスフィット、水酸化アルミニウム、カルシウム
−アルミニウム−ヒドロキソ−（ヒドロゲン）カルボナ
ート、リチウム層状格子化合物及びチタン含有ヒドロタ
ラサイト（Hydrotalacite）は、結晶質の他に部分結晶
質でも及び／又は非晶質であってよい。

【００５３】型Ｂ〜Ｆの化合物を、ＰＶＣ １００重量
部に対して例えば０.０５〜１０重量部、有利に０.１〜
１０重量部、そして殊に０.５〜１０重量部の量で使用
することができる。

【００５４】更に、Ａ〜Ｆからの任意の組合せとポリオ
ール及びジサッカリドアルコール及び／又はペルクロラ
ート化合物及び／又はグリシジル化合物との混合物が本
発明による。

【００５５】ポリオール及びジサッカリドアルコール この型の化合物として、例えば：ペンタエリトリット、
ジペンタエリトリット、トリペンタエリトリット、トリ
メチロールエタン、ビストリメチロールプロパン、イノ
シトール（シクリット）、ポリビニルアルコール、ビス
トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ソル
ビット（ヘキシット）、マルチット（Maltit）、イソマ
ルチット（Isomaltit）、セロビット（Cellobiit）、ラ
クチット（Lactit）、リカシン（Lycasin）、マンニッ
ト、ラクトース、ロイクロース、トリス−（ヒドロキシ
エチル）−イソシアヌラート、トリス−（ヒドロキシプ
ロピル）−イソシアヌラート、パラチニット（Palatini
t）、テトラメチロールシクロヘキサノール、テトラメ
チロールシクロペンタノール、テトラメチロールシクロ
ピラノール、キシリトール、アラビニット（Arabinit）
（ペンチット（Pentite））、テトリット、グリセリ
ン、ジグリセリン、ポリグリセリン、チオジグリセリン
又は１−０−ａ−Ｄ−グリコピラノシル−Ｄ−マンニッ
ト−ジヒドラートが該当する。そのなかで、ジサッカリ
ドアルコールが有利である。

【００５６】ポリオールシロップ、例えばソルビットシ
ロップ、マンニットシロップ及びマルチットシロップを
使用することもできる。

【００５７】ポリオールを、ＰＶＣ １００重量部に対
して例えば０.０１〜２０、有利に０.１〜２０、そして
殊に０.１〜１０重量部の量で使用することができる。

【００５８】ペルクロラート化合物 例は、式：Ｍ（ＣｌＯ₄）_n［式中、ＭはＬｉ、Ｎａ、
Ｋ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｚｎ、Ａｌ、Ｌａ又はＣ
ｅを表す］のものである。指数ｎは、Ｍの価に相応して
１、２又は３である。ペルクロラート塩は、アルコール
（ポリオール、シクロデキストリン）又はエーテルアル
コール又はエステルアルコールと共に錯体を形成してい
るか又は溶かされていてよい。エステルアルコールに
は、ポリオール部分エステルも該当し得る。多価アルコ
ール又はポリオールでは、これらの二量体、三量体、オ
リゴマー及びポリマー、例えばジグリコール、トリグリ
コール、テトラグリコール及びポリグリコール並びにジ
ペンタエリトリット、トリペンタエリトリット及びテト
ラペンタエリトリット又は種々の重合度でのポリビニル
アルコールも該当する。

【００５９】更なる溶剤として、ホスファートエステル
並びに環式及び非環式炭素酸エステルが該当する。

【００６０】その際ペルクロラート塩を、種々の慣用の
使用形で；例えば塩又は水若しくは有機溶剤自体中での
溶液として、又は担体物質、例えばＰＶＣ、ケイ酸Ｃ
ａ、ゼオライト若しくはヒドロタルサイト上に設置し
て、又は化学反応によりヒドロタルサイト若しくは他の
層状格子化合物中に取り込んで使用することができる。
ポリオール部分エーテルとして、グリセリンモノエーテ
ル及びグリセリンモノチオエーテルが有利である。

【００６１】更なる実施態様は、ヨーロッパ特許第０３
９４５４７号、同第０４５７４７１号及びＷＯ９４／２
４２００号明細書に記載されている。

【００６２】ペルクロラートを、ＰＶＣ１００重量部に
対して例えば０.００１〜５、有利に０.０１〜３、特に
有利に０.０１〜２重量部の量で使用することができ
る。

【００６３】グリシジル化合物 それらはグリシジル基を有し、その際、これは直接に炭
素、酸素原子、窒素原子又は硫黄原子に結合されてお
り、そこではＲ₁及びＲ₃は両方とも水素であり、Ｒ₂は
水素又はメチルであり、ｎ＝０であるか又はＲ₁及びＲ₃
は一緒に−ＣＨ₂−ＣＨ₂−又は−ＣＨ₂−ＣＨ₂−ＣＨ₂
−を表し、その場合Ｒ₂は水素であり、ｎ＝０又は１で
ある。

【００６４】Ｉ）分子中にカルボキシル基少なくとも１
個を有する化合物及びエピクロロヒドリン又はグリセリ
ンジクロロヒドリン又はｂ−メチル−エピクロロヒドリ
ンの反応により得られるグリシジル−及びｂ−メチルグ
リシジルエステル。この反応を塩基の存在で行うのが有
利である。

【００６５】分子中にカルボキシル基少なくとも１個を
有する化合物として、脂肪族カルボン酸を使用すること
ができる。このカルボン酸の例は、グルタル酸、アジピ
ン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシ
ン酸又は二量化若しくは三量化リノール酸、アクリル酸
及びメタクリル酸、カプロン酸、カプリル酸、ラウリン
酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸及びペ
ラルゴン酸並びに有機亜鉛化合物の際に記載の酸であ
る。

【００６６】しかし、脂環式カルボン酸、例えばシクロ
ヘキサンカルボン酸、テトラヒドロフタル酸、４−メチ
ルテトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸又は４
−メチルヘキサヒドロフタル酸を使用することもでき
る。更に、芳香族カルボン酸、例えば安息香酸、フタル
酸、イソフタル酸、トリメリト酸又はピロメリト酸を使
用することができる。

【００６７】同様に、例えばトリメリト酸とポリオー
ル、例えばグリセリン又は２，２−ビス−（４−ヒドロ
キシシクロヘキシル）−プロパンの、カルボキシル末端
の付加生成物を使用することもできる。

【００６８】本発明の範囲内で更なる使用可能なエポキ
シド化合物は、ヨーロッパ特許第０５０６６１７号明細
書中にある。

【００６９】ＩＩ）アルカリ性条件下又は酸性触媒の存
在及び引き続くアルカリ処理での、遊離アルコール性ヒ
ドロキシ基及び／又はフェノール性ヒドロキシ基少なく
とも１個を有する化合物と、好適に置換されたエピクロ
ロヒドリンとの反応により得られるグリシジル−又は
（ｂ−メチルグリシジル）−エーテル。

【００７０】この型のエーテルは、例えば非環式アルコ
ール、例えばエチレングリコール、ジエチレングリコー
ル及び比較的高級のポリ−（オキシエチレン）−グリコ
ール、プロパン−１，２−ジオール又はポリ−（オキシ
プロピレン）−グリコール、プロパン−１，３−ジオー
ル、ブタン−１，４−ジオール、ポリ−（オキシテトラ
メチレン）−グリコール、ペンタン−１，５−ジオー
ル、ヘキサン−１，６−ジオール、ヘキサン−２，４，
６−トリオール、グリセリン、１，１，１−トリメチロ
ールプロパン、ビストリメチロールプロパン、ペンタエ
リトリット、ソルビットから、並びにポリエピクロロヒ
ドリン、ブタノール、アミルアルコール、ペンタノール
から、並びに単官能性アルコール、例えばイソオクタノ
ール、２−エチルヘキサノール、イソデカノール並びに
Ｃ₇〜Ｃ₉−アルカノール混合物及びＣ₉〜Ｃ₁₁−アルカ
ノール混合物から由来する。

【００７１】しかし、それらは、例えば脂環式アルコー
ル、例えば１，３−又は１，４−ジヒドロキシシクロヘ
キサン、ビス−（４−ヒドロキシシクロヘキシル）−メ
タン、２，２−ビス−（４−ヒドロキシシクロヘキシ
ル）−プロパン若しくは１，１−ビス−（ヒドロキシメ
チル）−シクロヘキセ−３−エンから由来するか又はそ
れらは芳香族核、例えばＮ，Ｎ−ビス−（２−ヒドロキ
シエチル）−アニリン若しくはｐ，ｐ′−ビス−（２−
ヒドロキシエチルアミノ）−ジフェニルメタンを有す
る。

【００７２】エポキシド化合物は、単核フェノール、例
えばフェノール、レソルシン又はヒドロキノンから由来
してもよい；又はそれらは、多核フェノール、例えばビ
ス−（４−ヒドロキシフェニル）−メタン、２，２−ビ
ス−（４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、２，２−
ビス−（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）
−プロパン、４，４′−ジヒドロキシジフェニルスルホ
ン又は酸性条件下で得られる、フェノールとホルムアル
デヒドとの縮合生成物、例えばフェノールノボラックを
ベースとする。

【００７３】更なる可能な末端位エポキシドは、例え
ば：グリシジル−１−ナフチルエーテル、グリシジル−
２−フェニルフェニルエーテル、２−ビフェニルグリシ
ジルエーテル、Ｎ−（２，３−エポキシプロピル）−フ
タルイミド及び２，３−エポキシプロピル−４−メトキ
シフェニルエーテルである。

【００７４】ＩＩＩ）エピクロロヒドリンと、アミノ水
素原子少なくとも１個を有するアミンとの反応生成物の
脱塩化水素により得られる（Ｎ−グリシジル）化合物。
このアミンは、例えばアニリン、Ｎ−メチルアニリン、
トルイジン、ｎ−ブチルアミン、ビス−（４−アミノフ
ェニル）−メタン、ｍ−キシリレンジアミン又はビス−
（４−メチルアミノフェニル）−メタン、そしてＮ，
Ｎ，Ｏ−トリグリシジル−ｍ−アミノフェノール又は
Ｎ，Ｎ，Ｏ−トリグリシジル−ｐ−アミノフェノールで
もある。

【００７５】しかし、（Ｎ−グリシジル）化合物に、シ
クロアルキレン尿素、例えばエチレン尿素又は１，３−
プロピレン尿素からのＮ，Ｎ′−ジ−、Ｎ，Ｎ′，
Ｎ′′−トリ−及びＮ，Ｎ′，Ｎ′′，Ｎ′′′−テト
ラグリシジル誘導体及びヒダントイン、例えば５，５−
ジメチルヒダントインからのＮ，Ｎ′−ジグリシジル誘
導体又はグリコールウリル及びトリグリシジルイソシア
ヌラートも該当する。

【００７６】ＩＶ）Ｓ−グリシジル化合物、例えばジチ
オール、例えばエタン−１，２−ジチオール又はビス−
（４−メルカプトメチル−フェニル）−エーテルから由
来するジ−Ｓ−グリシジル誘導体。

【００７７】Ｖ）式中Ｒ₁及びＲ₃が一緒に−ＣＨ₂−Ｃ
Ｈ₂−を表し、ｎが０である式Ｉの基を有するエポキシ
ド化合物は、ビス−（２，３−エポキシシクロペンチ
ル）−エーテル、２，３−エポキシシクロペンチルグリ
シジルエーテル又は１，２−ビス−（２，３−エポキシ
シクロペンチル−オキシ）−エタンである。式中Ｒ₁及
びＲ₃が一緒に−ＣＨ₂−ＣＨ₂−を表し、ｎが１である
式Ｉの基を有するエポキシ樹脂は、例えば３，４−エポ
キシ−６−メチル−シクロヘキサンカルボン酸−
（３′，４′−エポキシ−６′−メチル−シクロヘキシ
ル）−メチルエステルである。

【００７８】好適な末端位エポキシドは、例えば： ａ）液体ビスフェノール−Ａ−ジグリシジルエーテル、
例えばアラルダイト（Araldit：登録商標）ＧＹ２４
０、アラルダイトＧＹ２５０、アラルダイトＧＹ２６
０、アラルダイトＧＹ２６６、アラルダイトＧＹ２６０
０、アラルダイトＭＹ７９０； ｂ）固体ビスフェノール−Ａ−ジグリシジルエーテル、
例えばアラルダイトＧＴ６０７１、アラルダイトＧＴ７
０７１、アラルダイトＧＴ７０７２、アラルダイトＧＴ
６０６３、アラルダイトＧＴ７２０３、アラルダイトＧ
Ｔ６０６４、アラルダイトＧＴ７３０４、アラルダイト
ＧＴ７００４、アラルダイトＧＴ６０８４、アラルダイ
トＧＴ１９９９、アラルダイトＧＴ７０７７、アラルダ
イトＧＴ６０９７、アラルダイトＧＴ７０９７、アラル
ダイトＧＴ７００８、アラルダイトＧＴ６０９９、アラ
ルダイトＧＴ６６０８、アラルダイトＧＴ６６０９、ア
ラルダイトＧＴ６６１０； ｃ）液体ビスフェノール−Ｆ−ジグリシジルエーテル、
例えばアラルダイトＧＹ２８１、アラルダイトＰＹ３０
２、アラルダイトＰＹ３０６； ｄ）テトラフェニルエタンの固体ポリグリシジルエーテ
ル、例えばＣＧエポキシ樹脂（CG Epoxy Resin：登録商
標）０１６３； ｅ）フェノールホルムアルデヒドノボラックの固体及び
液体ポリグリシジルエーテル、例えばＥＰＮ１１３８、
ＥＰＮ１１３９、ＧＹ１１８０、ＰＹ３０７； ｆ）ｏ−クレゾールホルムアルデヒドノボラックの固体
及び液体ポリグリシジルエーテル、例えばＥＣＮ１２３
５、ＥＣＮ１２７３、ＥＣＮ１２８０、ＥＣＮ１２９
９； ｇ）アルコールの液体グリシジルエーテル、例えばシェ
ル（Shell：登録商標）グリシジルエーテル１６２、ア
ラルダイトＤＹ０３９０、アラルダイトＤＹ０３９１； ｈ）カルボン酸の液体グリシジルエーテル、例えばシェ
ル カルドゥラ（Cardura）Ｅ テレフタル酸エステル、
トリメリト酸エステル、アラルダイトＰＹ２８４； ｉ）固体複素環式エポキシ樹脂（トリグリシジルイソシ
アヌラート）、例えばアラルダイトＰＴ８１０； ｊ）液体脂環式エポキシ樹脂、例えばアラルダイトＣＹ
１７９； ｋ）ｐ−アミノフェノールの液体Ｎ，Ｎ，Ｏ−トリグリ
シジルエーテル、例えばアラルダイトＭＹ０５１０； ｌ）テトラグリシジル−４，４′−メチレンベンズアミ
ン又はＮ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラグリシジルジアミノ
フェニルメタン、例えばアラルダイトＭＹ７２０、アラ
ルダイトＭＹ７２１である。

【００７９】官能基２個を有するエポキシド化合物を使
用するのが有利である。しかし、原則的に１個、３個又
はそれ以上の官能基を有するエポキシド化合物を使用す
ることもできる。

【００８０】芳香族基を有するエポキシド化合物、特に
ジグリシジル化合物を使用するのが有利である。

【００８１】場合により、種々のエポキシド化合物の混
合物を使用することもできる。

【００８２】末端位エポキシド化合物として、ビスフェ
ノール、例えば２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニ
ル）−プロパン（ビスフェノールＡ）、ビス−（４−ヒ
ドロキシフェニル）−メタン又はビス−（オルト／パラ
−ヒドロキシフェニル）−メタン（ビスフェノールＦ）
の混合物をベースとするジグリシジルエーテルが特に有
利である。

【００８３】末端位エポキシド化合物を、ＰＶＣ１００
重量部に対して有利に少なくとも０.１部、例えば０.１
〜５０、有利に１〜３０、そして殊に１〜２５重量部の
量で使用することができる。

【００８４】本発明による組成物に、更なる慣用の添加
剤、例えば安定剤、助剤及び加工剤、例えばアルカリ金
属化合物及びアルカリ土類金属化合物、滑剤、軟化剤、
顔料、充填剤、ホスフィット、チオホスフィット及びチ
オホスファート、メルカプトカルボン酸エステル、エポ
キシ化脂肪酸エステル、酸化防止剤、ＵＶ吸収剤及び光
線防遮剤、蛍光増白剤、耐衝撃性改良剤剤及び加工助
剤、ゲル化剤、静電気防止剤、殺生物剤、金属不活性化
剤、耐火剤及び発泡剤、防曇剤、相溶化剤並びにプレー
トアウト防止剤が加えられていてよい（E.J.Wicksonの"
Handbook of PVCFormulating", John Wiley & Sons, Ne
w York 1993 を参照）。このような添加剤の例が続く： Ｉ．充填剤：充填剤（HANDBOOF OF PVC FORMULATING E.
J.Wickson, John Wiley & Sons, Inc., 1993, 393〜449
頁）及び強化剤（TASCHENBUCH der KA'e R.Gaechter &
H.Mueller, Car Hanser, 1990, 549〜615 頁）（例え
ば炭酸カルシウム、ドロマイト、珪灰石、酸化マグネシ
ウム、水酸化マグネシウム、シリカート、白土、タル
ク、ガラス繊維、ガラス玉、木粉、マイカ、金属酸化
物、又は金属水酸化物、カーボンブラック、黒鉛、岩粉
（Gesteinsmehl）、重晶石、ガラス繊維、タルク、カオ
リン及びチョークを使用する。チョークが有利である。
充填剤を、ＰＶＣ １００重量部に対して有利に少なく
とも１部、例えば５〜２００、有利に１０〜１５０、そ
して殊に１５〜１００重量部の量で使用することができ
る。

【００８５】ＩＩ．金属石鹸：金属石鹸は、主に、有利
に比較的長鎖のカルボン酸の金属カルボキシラートであ
る。周知の例は、ステアラート及びラウラート、オレア
ート及び比較的短鎖のアルカンカルボン酸の塩である。
金属石鹸として、アルキル安息香酸も該当するべきであ
る。金属として：Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、
Ｂａ、Ｚｎ、Ａｌ、Ｌａ、Ｃｅ及び希土類金属が挙げら
れる。往々にして、いわゆる協力作用性混合物、例えば
バリウム／亜鉛安定剤、マグネシウム／亜鉛安定剤、カ
ルシウム／亜鉛安定剤又はカルシウム／マグネシウム／
亜鉛安定剤が使用される。金属石鹸を単独で又は混合物
で使用することができる。慣用の金属石鹸に関する概要
は、Ullmanns Encyclopedia of Industrial Chemistry,
第５版、Vol. A16 (1985）,頁 361ff.）にある。一連
の脂肪族飽和Ｃ₂〜Ｃ₂₂−カルボキシラート、脂肪族不
飽和Ｃ₃〜Ｃ₂₂−カルボキシラート、ＯＨ基少なくとも
１個で置換されている脂肪族Ｃ₂〜Ｃ₂₂−カルボキシラ
ート、Ｃ原子５〜２２個を有する環式及び二環式カルボ
キシラート、非置換の、ＯＨ基少なくとも１個で置換さ
れている及び／又はＣ₁〜Ｃ₁₆−アルキルで置換されて
いるベンゼンカルボキシラート、非置換の、ＯＨ基少な
くとも１個で置換されている及び／又はＣ₁〜Ｃ₁₆−ア
ルキルで置換されているナフタリンカルボキシラート、
フェニル−Ｃ ₁〜Ｃ₁₆−アルキルカルボキシラート、ナ
フチル−Ｃ₁〜Ｃ₁₆−アルキルカルボキシラート又は場
合によりＣ₁〜Ｃ₁₂−アルキルで置換されているフェノ
ラート、タラート及びレジナートからの有機金属石鹸を
使用するのが有利である。

【００８６】例として、１価のカルボン酸、例えば酢
酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、ヘキサン酸、エナン
ト酸、オクタン酸、ネオデカン酸、２−エチルヘキサン
酸、ペラルゴン酸、デカン酸、ウンデカン酸、ドデカン
酸、トリデカン酸、ミリスチル酸、パルミチン酸、イソ
ステアリン酸、ステアリン酸、１２−ヒドロキシステア
リン酸、ベヘン酸、安息香酸、ｐ−ｔ−ブチル安息香
酸、Ｎ，Ｎ−ジメチルヒドロキシ安息香酸、３，５−ジ
−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ安息香酸、トルイル酸、
ジメチル安息香酸、エチル安息香酸、ｎ−プロピル安息
香酸、サリチル酸、ｐ−ｔ−オクチルサリチル酸及びソ
ルビン酸の亜鉛塩、カルシウム塩、マグネシウム塩又は
バリウム塩；２価のカルボン酸、例えばシュウ酸、マロ
ン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、フマル酸、
ペンタン−１，５−ジカルボン酸、ヘキサン−１，６−
ジカルボン酸、ヘプタン−１，７−ジカルボン酸、オク
タン−１，８−ジカルボン酸、フタル酸、イソフタル
酸、テレフタル酸及びヒドロキシフタル酸のモノエステ
ルの；及び３価又は４価のカルボン酸、例えばヘミメリ
ト酸、トリメリト酸、ピロメリト酸、クエン酸のジエス
テル又はトリエステルのカルシウム塩、マグネシウム塩
及び亜鉛塩を特に記載することができる。

【００８７】例えばベンゾアート又はアルカノアート、
有利にステアラート、オレアート、ラウラート、パルミ
タート、ベヘナート、ヒドロキシステアラート、ジヒド
ロキシステアラート又は２−エチルヘキサノアートのよ
うなＣ原子７〜１８個を有するカルボン酸のカルシウム
−カルボキシラート、マグネシウム−カルボキシラート
及び亜鉛−カルボキシラート（狭義での金属石鹸）が有
利である。ステアラート、オレアート及びｐ−ｔ−ブチ
ルベンゾアートが特に有利である。過塩基性（ueberbas
isch）カルボキシラート、例えば過塩基性オクタン酸亜
鉛も有利である。同様に、過塩基性カルシウム石鹸が有
利である。

【００８８】場合により、異なる構造のカルボキシラー
トの混合物を使用することもできる。

【００８９】記載の通り、有機亜鉛化合物及び／又はカ
ルシウム化合物を含有する組成物が有利である。

【００９０】記載の化合物と並んで、有機アルミニウム
化合物、更に上記のものに類する化合物、殊にアルミニ
ウム−トリ−ステアラート、アルミニウム−ジ−ステア
ラート及びアルミニウム−モノ−ステアラート並びに酢
酸アルミニウムも、これらから由来する塩基性誘導体も
該当する。使用可能で有利なアルミニウム化合物に関し
ては、更なる説明が米国特許第４０６０５１２号及び同
第３２４３３９４号明細書中にある。

【００９１】既に記載の化合物と並んで、更に有機希土
類元素化合物、殊に上記のものに類する化合物が該当す
る。希土類元素化合物の概念とは、特にセリウム、プラ
セオジム、ネオジム、サマリウム、ユーロピウム、ガド
リニウム、テルビウム、ジスプロシウム、ホルミウム、
エルビウム、ツリウム、イッテルビウム、ルテチウム、
ランタン及びイットリウム元素の化合物と解され、その
際、殊にセリウムを有する混合物が有利である。更なる
有利な希土類元素化合物は、ヨーロッパ特許（ＥＰ−
Ａ）第０１０８０２３号明細書中にある。

【００９２】場合により異なる構造の亜鉛化合物、アル
カリ金属化合物、アルカリ土類金属化合物、アルミニウ
ム化合物、セリウム化合物、ランタン化合物又はランタ
ノイド化合物の混合物を使用することができる。有機の
亜鉛化合物、アルミニウム化合物、セリウム化合物、ア
ルカリ金属化合物、アルカリ土類金属化合物、ランタン
化合物又はランタノイド化合物は、アルモ塩（Alumosal
z）化合物上に被覆されていてもよい；これに関しては
ドイツ特許（ＤＥ−Ａ）第４０３１８１８号明細書も参
照する。

【００９３】金属石鹸又はその混合物を、ＰＶＣ １０
０重量部に対して例えば０.００１〜１０重量部、有利
に０.０１〜８重量部、特に有利に０.０５〜５重量部の
量で使用することができる。同じことが更なる金属安定
剤に該当する： ＩＩＩ．更なる金属安定剤：ここでは、特に有機スズ安
定剤が挙げられる。殊にそれはカルボキシラート、メル
カプチド及びスルフィドであってよい。好適な化合物の
例は米国特許第４７４３６４０号明細書に記載されてい
る。

【００９４】ＩＶ．アルカリ金属化合物及びアルカリ土
類金属化合物：これらとは、特に上記の酸のカルボキシ
ラート、また、相応する酸化物又は水酸化物又はカルボ
ナートと解する。有機酸とのこれらの混合物も該当す
る。例は、ＬｉＯＨ、ＮａＯＨ、ＫＯＨ、ＣａＯ、Ｃａ
（ＯＨ₂）、ＭｇＯ、Ｍｇ（ＯＨ）₂、Ｓｒ（ＯＨ）₂、
Ａｌ（ＯＨ）₃、ＣａＣＯ₃及びＭｇＣＯ₃（塩基性カル
ボナート、例えばマグネシアアルバ及びハンタイト）並
びに脂肪酸Ｎａ塩及びＫ塩である。アルカリ土類金属カ
ルボキシラート及びＺｎカルボキシラートの場合には、
これらの、ＭＯ又はＭ（ＯＨ）₂（Ｍ＝Ｃａ、Ｍｇ、Ｓ
ｒ又はＺｎ）との付加生成物、いわゆる「過塩基性化
（overbased）」化合物を使用することもできる。本発
明による安定剤組合物に付加的にアルカリ金属−、アル
カリ土類金属−及び／又はアルミニウムカルボキシラー
トを使用するのが有利である。

【００９５】Ｖ．滑剤：滑剤として、例えば：モンタン
ロウ、脂肪酸エステル、ＰＥワックス、アミドワック
ス、クロロパラフィン、グリセリンエステル又はアルカ
リ土類金属石鹸が該当する。使用可能な滑剤は、"Kunst
stoffadditive", R.Gaechter/H.Mueller, Carl Hanser
Verlag, 第３版、1989, 478〜488 頁にも記載されてい
る。更に、（ドイツ特許第４２０４８８７号明細書に記
載のような）脂肪ケトン並びに（ヨーロッパ特許第０２
２５２６１号明細書に記載のような）シリコーンベース
の滑剤又はヨーロッパ特許第０２５９７８３号明細書に
記載のようなこれらの組合せを挙げることができる。ス
テアリン酸カルシウムが有利である。滑剤を、アルモ塩
化合物上に設置してもよい；これに関してはドイツ特許
第４０３１８１８号明細書も参照する。

【００９６】ＶＩ．軟化剤 有機軟化剤として、例えば
下記の群からのものが該当する： Ａ）フタル酸エステル：このような軟化剤の例はジメチ
ル−、ジエチル−、ジブチル−、ジヘキシル−、ジ−２
−エチルヘキシル−、ジ−ｎ−オクチル−、ジ−イソ−
オクチル−、ジ−イソ−ノニル−、ジ−イソ−デシル
−、ジ−イソ−トリデシル−、ジシクロヘキシル−、ジ
−メチルシクロヘキシル−、ジメチルグリコール−、ジ
ブチルグリコール−、ベンジルブチル−及びジフェニル
−フタラート、並びに主に線状アルコールからのＣ₇〜
Ｃ₉−及びＣ₉〜Ｃ₁₁−アルキルフタラート、Ｃ₆〜Ｃ₁₀
−ｎ−アルキルフタラート及びＣ₈〜Ｃ₁₀ −ｎ−アルキ
ルフタラートのようなフタラートの混合物である。その
なかで、ジブチル−、ジヘキシル−、ジ−２−エチルヘ
キシル−、ジ−ｎ−オクチル−、ジ−イソ−オクチル
−、ジ−イソ−ノニル−、ジ−イソ−デシル−、ジ−イ
ソ−トリデシル−及びベンジルブチル−フタラート並び
にアルキルフタラートの記載の混合物が有利である。ジ
−２−エチルヘキシル−、ジ−イソ−ノニル−及びジ−
イソ−デシルフタラートが特に有利であり、これらは慣
用の略号ＤＯＰ（ジオクチルフタラート、ジ−２−エチ
ルヘキシル−フタラート）、ＤＩＮＰ（ジイソノニルフ
タラート）、ＤＩＤＰ（ジイソデシルフタラート）の下
に公知でもある。

【００９７】Ｂ）脂肪族ジカルボン酸のエステル、殊に
アジピン酸、アゼライン酸及びセバシン酸のエステル：
このような軟化剤の例は、ジ−２−エチルヘキシルアジ
パート、ジ−イソオクチルアジパート（混合物）、ジ−
イソ−ノニルアジパート（混合物）、ジ−イソ−デシル
アジパート（混合物）、ベンジルブチルアジパート、ベ
ンジルオクチルアジパート、ジ−２−エチルヘキシルア
ゼラート、ジ−２−エチルヘキシルセバカート及びジ−
イソ−デシルセバカート（混合物）である。ジ−２−エ
チルヘキシルアジパート及びジ−イソオクチルアジパー
トが有利である。

【００９８】Ｃ）トリメリト酸エステル、例えばトリ−
２−エチルヘキシルトリメリタート、トリ−イソ−デシ
ルトリメリタート（混合物）、トリ−イソ−トリデシル
トリメリタート、トリ−イソ−オクチルトリメリタート
（混合物）並びにトリ−Ｃ₆〜Ｃ₈−アルキル、トリ−Ｃ
₆〜Ｃ₁₀ −アルキル−、トリ−Ｃ₇〜Ｃ₉−アルキル−及
びトリ−Ｃ₉〜Ｃ₁₁−アルキル−トリメリタート。後方
に記載のトリメリタートは、トリメリト酸を相応するア
ルカノール混合物を用いてエステル化することにより生
じる。有利なトリメリタートは、トリ−２−エチルヘキ
シルトリメリタート及びアルカノール混合物からの記載
のトリメリタートである。慣用の略号は、ＴＯＴＭ（ト
リオクチルトリメリタート、トリ−２−エチルヘキシル
−トリメリタート）、ＴＩＤＴＭ（トリイソデシルトリ
メリタート）及びＴＩＴＤＴＭ（トリイソトリデシルト
リメリタート）である。

【００９９】Ｄ）エポキシ軟化剤：主として、エポキシ
化不飽和脂肪酸、例えばエポキシ化大豆油である。

【０１００】Ｅ）ポリマー軟化剤：この軟化剤の定義及
びその例は、"Kunststoffadditive", R.Gaechter/H.Mue
ller, Carl Hanser Verlag, 第３版、1989, 5.9.6 章、
412〜415 頁及び "PVC Technology", W.V.Titow, 第４
版、Elsevier Publ., 1984,165〜170 頁に記載されてい
る。ポリエステル軟化剤の製造に慣用の出発材料は：ジ
カルボン酸、例えばアジピン酸、フタル酸、アゼライン
酸及びセバシン酸；ジオール、例えば１，２−プロパン
ジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジ
オール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリ
コール及びジエチレングリコールである。

【０１０１】Ｆ）リン酸エステル：このエステルの定義
は、前記の "Taschenbuch der Kunststoffadditive" 5.
9.5 章、408〜412 頁に見い出すことができる。そのよ
うなリン酸エステルの例は、トリブチルホスファート、
トリ−２−エチルブチルホスファート、トリ−２−エチ
ルヘキシルホスファート、トリクロロエチルホスファー
ト、２−エチル−ヘキシル−ジ−フェニルホスファー
ト、クレシルジフェニルホスファート、トリフェニルホ
スファート、トリクレシルホスファート及びトリキシレ
ニルホスファートである。トリ−２−エチルヘキシルホ
スファート並びにレオフォス（Reofos：登録商標）５０
及び９５（Ｃｉｂａ Ｓｐｅｚｉａｌｉｔａｅｔｅｎｃ
ｈｅｍｉｅ）が有利である。

【０１０２】Ｇ）塩素化炭化水素（パラフィン） Ｈ）炭化水素 Ｉ）モノエステル、例えばブチルオレアート、フェノキ
シエチルオレアート、テトラヒドロフルフリルオレアー
ト及びアルキルスルホン酸エステル。

【０１０３】Ｊ）グリコールエステル、例えばジグリコ
ールベンゾアート。

【０１０４】群Ｇ）〜Ｊ）の軟化剤の定義及び例は、下
記の文献から読み取ることができる："Kunststoffaddit
ive", R.Gaechter/H.Mueller, Carl Hanser Verlag, 第
３版、1989, 5.9.14.2 章、422〜425 頁、（群Ｇ）、及
び 5.9.14.1 章、422 頁、（群Ｈ）。

【０１０５】"PVC Technology", W.V.Titow, 第４版、E
lsevier Publishers, 1984, 6.10.2章、171〜173 頁、
（群Ｇ）、6.10.5 章 174 頁、（群Ｈ）、6.10.3 章, 1
73 頁、（群Ｉ）及び 6.10.4 章 173〜174 頁（群
Ｊ）。

【０１０６】異なる軟化剤の混合物を使用することもで
きる。軟化剤を、ＰＶＣ １００重量部に対して例えば
５〜２０重量部、有利に１０〜２０重量部の量で使用す
ることができる。硬質ＰＶＣ又は半硬質ＰＶＣは、軟化
剤を、有利に１０％まで、特に有利に５％まで含有する
か又は含有しない。

【０１０７】ＶＩＩ．顔料：好適な物質は当業者に公知
である。無機顔料の例は、ＴｉＯ₂、酸化ジルコニウム
ベースの顔料、ＢａＳＯ₄、酸化亜鉛（亜鉛白）及びリ
トポン（硫化亜鉛／硫酸バリウム）、カーボンブラッ
ク、カーボンブラック−二酸化チタン混合物、酸化鉄顔
料、Ｓｂ₂Ｏ₃、（Ｔｉ、Ｂａ、Ｓｂ）Ｏ₂、Ｃｒ₂Ｏ₃、
スピネル、例えばコバルトブルー及びコバルトグリー
ン、Ｃｄ（Ｓ、Ｓｅ）、ウルトラマリンブルーである。
有機顔料は、例えばアゾ顔料、フタロシアニン顔料、キ
ナクリドン顔料、ペリレン顔料、ジケト−ピロロピロー
ル顔料及びアントラキノン顔料である。ＴｉＯ₂は微粉
化された形でも有利である。定義及び更なる記載は、"H
andbook of PVC Formulating", E.J.Wickson, John Wil
ey & Sons, New York 1993 にある。

【０１０８】ＶＩＩＩ．ホスフィット（亜リン酸トリエ
ステル）：例は、トリフェニルホスフィット、ジフェニ
ルアルキルホスフィット、フェニルジアルキルホスフィ
ット、トリス−（ノニルフェニル）−ホスフィット、ト
リラウリルホスフィット、トリオクタデシルホスフィッ
ト、ジステアリル−ペンタエリトリットジホスフィッ
ト、トリス−（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−ホ
スフィット、ジイソデシルペンタエリトリット−ジホス
フィット、ビス−（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）
−ペンタエリトリットジホスフィット、ビス−（２，６
−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）−ペンタエリ
トリットジホスフィット、ビス−イソデシルオキシ−ペ
ンタエリトリットジホスフィット、ビス−（２，４−ジ
−ｔ−ブチル−６−メチルフェニル）−ペンタエリトリ
ットジホスフィット、ビス−（２，４，６−トリ−ｔ−
ブチルフェニル）−ペンタエリトリットジホスフィッ
ト、トリステアリル−ソルビット−トリホスフィット、
ビス−（２，４−ジ−ｔ−ブチル−６−メチルフェニ
ル）−メチルホスフィット、ビス−（２，４−ジ−ｔ−
ブチル−６−メチルフェニル）−エチルホスフィットで
ある。トリオクチル−、トリデシル−、トリドデシル
−、トリテトラデシル−、トリステアリル−、トリオレ
イル−、トリフェニル−、トリクレシル−、トリス−ｐ
−ノニルフェニル−又はトリシクロヘキシルホスフィッ
トが特に好適であり、アリール−ジアルキル−及びアル
キル−ジアリール−ホスフィット、例えばフェニルジデ
シル−、（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−ジドデ
シルホスフィット、（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェェニ
ル）−ジ−ドデシルホスフィット及びジアルキル−及び
ジアリール−ペンタエリトリット−ジホスフィット、例
えばジステアリルペンタエリトリット−ジホスフィッ
ト、並びに非化学量論的トリアリールホスフィットが特
に有利である。例えば組成：

【０１０９】

【化４】

【０１１０】有利な有機ホスフィットは、ジステアリル
−ペンタエリトリット−ジホスフィット、トリスノニル
フェニルホスフィット及びフェニル−ジデシル−ホスフ
ィットである。更なるものとして、（上記の基を有す
る）亜リン酸ジエステル及び（上記の基を有する）亜リ
ン酸モノエステルが、場合によりアルカリ金属塩、アル
カリ土類金属塩、亜鉛塩又はアルミニウム塩としても該
当する。これらの亜リン酸エステルは、アルモ塩化合物
上に設置されていてもよい；これに関してはドイツ特許
第４０３１８１８号明細書も参照する。

【０１１１】有機ホスフィットを、ＰＶＣ １００重量
部に対して例えば０.０１〜１０、有利に０.０５〜５、
そして殊に０.１〜３重量部の量で使用することができ
る。

【０１１２】ＩＸ．チオホスフィット及びチオホスファ
ート：チオホスフィット又はチオホスファートとは、例
えばドイツ特許第２８０９４９２号、ヨーロッパ特許第
００９０７７０号及び同第０５７３.３９４号明細書に
記載されているような、一般型：（ＲＳ）₃Ｐ、（Ｒ
Ｓ）₃Ｐ＝Ｏ又は（ＲＳ）₃Ｐ＝Ｓの化合物と解される。
これらの化合物の例は：トリチオヘキシルホスフィッ
ト、トリチオオクチルホスフィット、トリチオラウリル
ホスフィット、トリチオベンジルホスフィット、トリチ
オ亜リン酸−トリス−（カルボ−ｉ−オクチルオキシ）
−メチル−エステル、トリチオ亜リン酸−トリス−（カ
ルボ−トリメチルシクロヘキシルオキシ）−メチルエス
テル、トリチオ−リン酸−Ｓ，Ｓ，Ｓ−トリス−（カル
ボ−ｉ−オクチルオキシ）−メチルエステル、トリチオ
リン酸−Ｓ，Ｓ，Ｓ，−トリス−（カルボ−２−エチル
ヘキシルオキシ）−メチルエステル、トリチオリン酸−
Ｓ，Ｓ，Ｓ−トリス−１−（カルボ−ヘキシルオキシ）
−エチルエステル、トリチオリン酸−Ｓ，Ｓ，Ｓ−トリ
ス−１−（カルボ−２−エチルヘキシルオキシ）−エタ
ルエステル、トリチオ−リン酸−Ｓ，Ｓ，Ｓ−トリス−
２−（カルボ−２−エチルヘキシルオキシ）−エチルエ
ステルである。

【０１１３】Ｘ．メルカプトカルボン酸エステル：この
化合物の例は：フランス特許第２４５９８１６号、ヨー
ロッパ特許第００９０７４８号、フランス特許第２５５
２４４０号、ヨーロッパ特許第０３６５４８３号明細書
に記載されているような、チオグリコール酸、チオリン
ゴ酸、メルカプトプロピオン酸、メルカプト安息香酸又
はチオ乳酸のエステル、メルカプトエチルステアラート
及び−オレアートである。記載のメルカプトカルボン酸
エステルは、ポリオールエステル又はその部分エステル
並びにこれらから誘導されるチオエーテルをも含む。

【０１１４】ＸＩ．エポキシ化脂肪酸エステル及び他の
エポキシド化合物：本発明による安定剤組合物は、付加
的に有利にエポキシ化脂肪酸エステル少なくとも１種を
含有してよい。これに関しては、特に天然源、例えば大
豆油又は菜種油からの脂肪酸のエステル（脂肪酸グリセ
リド）が該当する。しかし、合成生成物、例えばエポキ
シ化ブチルオレアートを使用することもできる。同様
に、エポキシ化ポリブタジエン及びポリイソプレンを、
場合により部分的にヒドロキシル化された形でも、又は
ホモポリマー若しくはコポリマーとしてのグリシジルア
クリラート及びグリシジルメタクリラートを使用するこ
とができる。これらのエポキシ化合物は、アルモ塩化合
物上に設置されていてもよい；これに関してはドイツ特
許第４０３１８１８号明細書も参照する。

【０１１５】ＸＩＩ．酸化防止剤：そのようなものとし
て、例えば： １）アルキル化モノフェノール、例えば２，６−ジ−ｔ
−ブチル−４−メチルフェノール、２−ｔ−ブチル−
４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジ−ｔ−ブチル
−４−エチルフェノール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４
−ｎ−ブチルフェノール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４
−イソ−ブチルフェノール、２，６−ジ−シクロペンチ
ル−４−メチルフェノール、２−（α−メチルシクロヘ
キシル）−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジ−
オクタデシル−４−メチルフェノール、２，４，６−ト
リ−シクロヘキシルフェノール、２，６−ジ−ｔ−ブチ
ル−４−メトキシメチルフェノール、２，６−ジ−ノニ
ル−４−メチルフェノール、２，４−ジメチル−６−
（１′−メチル−ウンデシ−１′−イル）−フェノー
ル、２，４−ジメチル−６−（１′−メチル−ヘプタデ
シ−１′−イル）−フェノール、２，４−ジメチル−６
−（１′−メチル−トリデシ−１′−イル）−フェノー
ル、オクチルフェノール、ノニルフェノール、ドデシル
フェノール及びこれらの混合物 ２）アルキルチオメチルフェノール、例えば２，４−ジ
−オクチルチオメチル−６−ｔ−ブチルフェノール、
２，４−ジ−オクチルチオメチル−６−メチルフェノー
ル、２，４−ジ−オクチルチオメチル−６−エチルフェ
ノール、２，６−ジ−ドデシルチオメチル−４−ノニル
フェノール ３）アルキル化ヒドロキノン、例えば２，６−ジ−ｔ−
ブチル−４−メトキシフェノール、２，５−ジ−ｔ−ブ
チル−ヒドロキノン、２，５−ジ−ｔ−アミル−ヒドロ
キノン、２，６−ジフェニル−４−オクタデシル−オキ
シフェノール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ヒドロキノ
ン、２，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニソー
ル、３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニソー
ル、３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル
−ステアラート、ビス−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４
−ヒドロキシフェニル）アジパート ４）ヒドロキシル化チオジフェニルエーテル、例えば
２，２′−チオ−ビス−（６−ｔ−ブチル−４−メチル
フェノール）、２，２′−チオ−ビス−（４−オクチル
フェノール）、４，４′−チオ−ビス−（６−ｔ−ブチ
ル−３−メチルフェノール）、４，４′−チオ−ビス−
（６−ｔ−ブチル−２−メチルフェノール）、４，４′
−チオ−ビス−（３，６−ジ−ｓ−アミルフェノー
ル）、４，４′−ビス−（２，６−ジメチル−４−ヒド
ロキシフェニル）−ジスルフィド ５）アルキリデン−ビスフェノール、例えば２，２′−
メチレン−ビス−（６−ｔ−ブチル−４−メチルフェノ
ール）、２，２′−メチレン−ビス−（６−ｔ−ブチル
−４−エチルフェノール）、２，２′−メチレン−ビス
−［４−メチル−６−（α−メチルシクロヘキシル）−
フェノール］、２，２′−メチレン−ビス−（４−メチ
ル−６−シクロヘキシルフェノール）、２，２′−メチ
レン−ビス−（６−ノニル−４−メチルフェノール）、
２，２′−メチレン−ビス−（４，６−ジ−ｔ−ブチル
フェノール）、２，２′−エチリデン−ビス−（４，６
−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、２，２′−エチリデン
−ビス−（６−ｔ−ブチル−４−イソブチルフェノー
ル）、２，２′−メチレン−ビス−［６−（α−メチル
ベンジル）−４−ノニルフェノール］、２，２′−メチ
レン−ビス−［６−（α，α−ジメチルベンジル）−４
−ノニルフェノール］、４，４′−メチレン−ビス−
（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、４，４′−メ
チレン−ビス−（６−ｔ−ブチル−２−メチルフェノー
ル）、１，１−ビス−（５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シ−２−メチルフェニル）−ブタン、２，６−ビス−
（３−ｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシベンジ
ル）−４−メチルフェノール、１，１，３−トリス−
（５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニ
ル）−ブタン、１，１−ビス−（５−ｔ−ブチル−４−
ヒドロキシ−２−メチル−フェニル）−３−ｎ−ドデシ
ルメルカプトブタン、エチレングリコール−ビス−
［３，３−ビス−（３′−ｔ−ブチル−４′−ヒドロキ
シフェニル）−ブチラート］、ビス−（３−ｔ−ブチル
−４−ヒドロキシ−５−メチル−フェニル）−ジシクロ
ペンタジエン、ビス−［２−（３′−ｔ−ブチル−２′
−ヒドロキシ−５′−メチル−ベンジル）−６−ｔ−ブ
チル−４−メチル−フェニル］−テレフタラート、１，
１−ビス−（３，５−ジメチル−２−ヒドロキシフェニ
ル）−ブタン、２，２−ビス−（３，５−ジ−ｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、２，２−ビ
ス−（４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、２，２−
ビス−（５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチル
フェニル）−４−ｎ−ドデシルメルカプト−ブタン、
１，１，５，５−テトラ−（５−ｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシ−２−メチルフェニル）−ペンタン ６）ベンジル化合物、例えば３，５，３′，５′−テト
ラ−ｔ−ブチル−４，４′−ジヒドロキシジベンジル−
エーテル、オクタデシル−４−ヒドロキシ−３，５−ジ
メチルベンジル−メルカプトアセタート、トリス−
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）
−アミン、ビス−（４−ｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−
２，６−ジメチルベンジル）−ジチオテレフタラート、
ビス−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベン
ジル）−スルフィド、イソオクチル−３，５−ジ−ｔ−
ブチル−４−ヒドロキシベンジル−メルカプトアセター
ト ７）ヒドロキシベンジル化マロナート、例えばジオクタ
デシル−２，２−ビス−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−２
−ヒドロキシベンジル）−マロナート、ジ−オクタデシ
ル−２−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチ
ルベンジル）−マロナート、ジ−ドデシルメルカプトエ
チル−２，２−ビス−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−
ヒドロキシベンジル）−マロナート、ジ−［４−（１，
１，３，３−テトラメチルブチル）−フェニル］−２，
２−ビス−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
ベンジル）−マロナート ８）ヒドロキシベンジル芳香族化合物、例えば１，３，
５−トリス−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シベンジル）−２，４，６−トリメチルベンゼン、１，
４−ビス−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
ベンジル）−２，３，５，６−テトラメチルベンゼン、
２，４，６−トリス−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−
ヒドロキシベンジル）フェノール ９）トリアジン化合物、例えば２，４−ビス−オクチル
メルカプト−６−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２−オク
チルメルカプト−４，６−ビス−（３，５−ジ−ｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシアニリノ）−１，３，５−トリア
ジン、２−オクチルメルカプト−４，６−ビス−（３，
５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−
１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス−（３，
５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−
１，２，３−トリアジン、１，３，５−トリス−（３，
５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−イソ
シアヌラート、１，３，５−トリス−（４−ｔ−ブチル
−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）−イソ
シアヌラート、２，４，６−トリス−（３，５−ジ−ｔ
−ブチル−４−ヒドロキシフェニルエチル）−１，３，
５−トリアジン、１，３，５−トリス−（３，５−ジ−
ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）−
ヘキサヒドロ−１，３，５−トリアジン、１，３，５−
トリス−（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシ
ベンジル）−イソシアヌラート １０）ホスホナート及びホスホニット、例えばジメチル
−２，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホ
スホナート、ジエチル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−
ヒドロキシベンジルホスホナート、ジオクタデシル−
３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホス
ホナート、ジオクタデシル−５−ｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシ−３−メチルベンジルホスホナート、３，５−ジ
−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル−ホスホン酸−
モノエチルエステルのＣａ塩、テトラキス−（２，４−
ジ−ｔ−ブチルフェニル）−４，４′−ビフェニレン−
ジホスホニット、６−イソオクチルオキシ−２，４，
８，１０−テトラ−ｔ−ブチル−１２Ｈ−ジベンゾ
［ｄ，ｇ］−１，３，２−ジオキサホスホシン、６−フ
ルオロ−２，４，８，１０−テトラ−ｔ−ブチル−１２
−メチル−ジベンゾ［ｄ，ｇ］−１，３，２−ジオキサ
ホスホシン １１）アシルアミノフェノール、例えば４−ヒドロキシ
−ラウリン酸アニリド、４−ヒドロキシステアリン酸ア
ニリド、Ｎ−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シフェニル）−カルバミン酸オクチルエステル １２）β−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
フェニル）−プロピオン酸と、１価又は多価アルコー
ル、例えばメタノール、エタノール、オクタノール、オ
クタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−
ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパ
ンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレン
グリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリ
コール、ペンタエリトリット、ジペンタエリトリット、
トリス−（ヒドロキシエチル）−イソシアヌラート、
Ｎ，Ｎ′−ビス−（ヒドロキシエチル）−シュウ酸ジア
ミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノ
ール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプ
ロパン、ジ−トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシ
メチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシク
ロ−［２.２.２］−オクタンとのエステル。 １３）β−（５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−３−メ
チルフェニル）−プロピオン酸と、１価又は多価アルコ
ール、例えばメタノール、エタノール、オクタノール、
オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９
−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロ
パンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレ
ングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレング
リコール、ペンタエリトリット、トリス−（ヒドロキ
シ）エチル−イソシアヌラート、Ｎ，Ｎ′−ビス−（ヒ
ドロキシエチル）−シュウ酸ジアミド、３−チア−ウン
デカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘ
キサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロ
キシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビ
シクロ［２．２．２］−オクタンとのエステル １４）β−（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキ
シフェニル）−プロピオン酸と、１価又は多価アルコー
ル、例えばメタノール、エタノール、オクタノール、オ
クタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−
ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパ
ンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレン
グリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリ
コール、ペンタエリトリット、トリス−（ヒドロキシ）
エチル−イソシアヌラート、Ｎ，Ｎ′−ビス−（ヒドロ
キシエチル）−シュウ酸ジアミド、３−チア−ウンデカ
ノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサ
ンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシ
メチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシク
ロ［２．２．２］−オクタンとのエステル １５）３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ル酢酸と、１価又は多価アルコール、例えばメタノー
ル、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、
１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、
エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオ
ペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエ
チレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエ
リトリット、トリス−（ヒドロキシ）エチル−イソシア
ヌラート、Ｎ，Ｎ′−ビス−（ヒドロキシエチル）−シ
ュウ酸ジアミド、３−チア−ウンデカノール、３−チア
ペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリ
メチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホス
ファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］
−オクタンとのエステル １６）β−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
フェニル）−プロピオン酸のアミド、例えばＮ，Ｎ′−
ビス−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェ
ニルプロピオニル）−ヘキサメチレンジアミン、Ｎ，
Ｎ′−ビス−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シフェニルプロピオニル）−トリメチレンジアミン、
Ｎ，Ｎ′−ビス−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシフェニルプロピオニル）−ヒドラジン １７）ビタミンＥ（トコフェロール）及び誘導体が該当
する。

【０１１６】群１〜５、１０及び１２の酸化防止剤、殊
に２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−プロパ
ン、３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル
プロピオン酸とオクタノール、オクタデカノール若しく
はペンタエリトリットとのエステル又はトリス−（２，
４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−ホスフィットが有利で
ある。

【０１１７】場合により、異なる構造の酸化防止剤の混
合物を使用することもできる。

【０１１８】酸化防止剤を、ＰＶＣ １００重量部に対
して例えば０.０１〜１０重量部、有利に０.１〜１０重
量部、そして殊に０.１〜５重量部の量で使用すること
ができる。

【０１１９】ＸＩＩＩ．ＵＶ吸収剤及び光線防遮剤：こ
の例は： １）２−（２′−ヒドロキシフェニル）−ベンズトリア
ゾール、例えば２−（２′−ヒドロキシ−５′−メチル
フェニル）−ベンズトリアゾール、２−（３′，５′−
ジ−ｔ−ブチル−２′−ヒドロキシフェニル）−ベンズ
トリアゾール、２−（５′−ｔ−ブチル−２′−ヒドロ
キシフェニル）−ベンズトリアゾール、２−（２′−ヒ
ドロキシ−５′−（１，１，３，３−テトラメチルブチ
ル）−フェニル）−ベンズトリアゾール、２−（３′，
５′−ジ−ｔ−ブチル−２′−ヒドロキシフェニル）−
５−クロロ−ベンズトリアゾール、２−（３′−ｔ−ブ
チル−２′−ヒドロキシ−５′−メチルフェニル）−５
−クロロ−ベンズトリアゾール、２−（３′−ｓ−ブチ
ル−５′−ｔ−ブチル−２′−ヒドロキシフェニル）−
ベンズトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−４′−
オクトキシフェニル）−ベンズトリアゾール、２−
（３′，５′−ジ−ｔ−アミル−２′−ヒドロキシフェ
ニル）−ベンズトリアゾール、２−（３′，５′−ビス
−（α，α−ジメチルベンジル）−２′−ヒドロキシフ
ェニル）−ベンズトリアゾール、２−（３′−ｔ−ブチ
ル−２′−ヒドロキシ−５′−（２−オクチルオキシカ
ルボニルエチル）フェニル）−５−クロロ−ベンズトリ
アゾール、２−（３′−ｔ−ブチル−５′−［２−（２
−エチルヘキシルオキシ）−カルボニルエチル］−２′
−ヒドロキシフェニル）−５−クロロ−ベンズトリアゾ
ール、２−（３′−ｔ−ブチル−２′−ヒドロキシ−
５′−（２−メトキシカルボニルエチル）フェニル）−
５−クロロ−ベンズトリアゾール、２−（３′−ｔ−ブ
チル−２′−ヒドロキシ−５′−（２−メトキシカルボ
ニルエチル）フェニル）−ベンズトリアゾール、２−
（３′−ｔ−ブチル−２′−ヒドロキシ−５′−（２−
オクチルオキシカルボニルエチル）フェニル）−ベンズ
トリアゾール、２−（３′−ｔ−ブチル−５′−［２−
（２−エチルヘキシルオキシ）カルボニルエチル］−
２′−ヒドロキシフェニル）−ベンズトリアゾール、２
−（３′−ドデシル−２′−ヒドロキシ−５′−メチル
フェニル）−ベンズトリアゾール及び２−（３′−ｔ−
ブチル−２′−ヒドロキシ−５′−（２−イソオクチル
オキシカルボニルエチル）フェニル）−ベンズトリアゾ
ールからの混合物、２，２′−メチレン−ビス−［４−
（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−ベンズ
トリアゾール−２−イル−フェノール］；２−［３′−
ｔ−ブチル−５′−（２−メトキシカルボニルエチル）
−２′−ヒドロキシ−フェニル］−ベンズトリアゾール
の、ポリエチレングリコール ３００：［Ｒ−ＣＨ₂ＣＨ
₂−ＣＯＯ−ＣＨ₂ＣＨ₂−］₂−［式中、Ｒ＝３′−ｔ−
ブチル−４′−ヒドロキシ−５′−２Ｈ−ベンズトリア
ゾール−２−イル−フェニルである］とのエステル交換
生成物 ２）２−ヒドロキシベンゾフェノン、例えば４−ヒドロ
キシ−、４−メトキシ−、４−オクトキシ−、４−デシ
ルオキシ−、４−ドデシルオキシ−、４−ベンジルオキ
シ−、４，２′，４′−トリヒドロキシ−、２′−ヒド
ロキシ−４，４′−ジメトキシ−誘導体 ３）場合により置換されている安息香酸のエステル、例
えば４−ｔ−ブチル−フェニルサリシラート、フェニル
サリシラート、オクチルフェニル−サリシラート、ジベ
ンゾイルレソルシン、ビス−（４−ｔ−ブチルベンゾイ
ル）−レソルシン、ベンゾイルレソルシン、３，５−ジ
−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ安息香酸−２，４−ジ−
ｔ−ブチルフェニルエステル、３，５−ジ−ｔ−ブチル
−４−ヒドロキシ安息香酸−ヘキサデシルエステル、
３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ安息香酸−オ
クタデシルエステル、３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシ安息香酸−２−メチル−４，６−ジ−ｔ−ブチ
ルフェニルエステル ４）アクリラート、例えばα−シアン−β，β−ジフェ
ニルアクリル酸−エチルエステル又は−イソオクチルエ
ステル、α−カルボメトキシ−ケイ皮酸メチルエステ
ル、α−シアノ−β−メチル−ｐ−メトキシ−ケイ皮酸
メチルエステル又は−ブチルエステル、α−カルボメト
キシ−ｐ−メトキシ−ケイ皮酸−メチルエステル、Ｎ−
（β−カルボメトキシ−ｂ−シアノ−ビニル）−２−メ
チル−インドリン ５）ニッケル化合物、例えば、場合により付加的なリガ
ンド、例えばｎ−ブチルアミン、トリエタノールアミン
又はＮ−シクロヘキシル−ジエタノールアミンを有す
る、２，２′−チオ−ビス−［４−（１，１，３，３−
テトラメチルブチル）−フェノール］のニッケル錯体、
例えば１：１−又は１：２−錯体、ニッケルジブチルジ
チオカルバマート、４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−
ブチルベンジルホスホン酸−モノアルキルエステル、例
えばメチルエステル又はエチルエステルのニッケル塩、
ケトオキシム、例えば２−ヒドロキシ−４−メチル−フ
ェニル−ウンデシルケトオキシムのニッケル錯体、場合
により付加的なリガンドを有する１−フェニル−４−ラ
ウロイル−５−ヒドロキシ−ピラゾールのニッケル錯体 ６）シュウ酸ジアミド、例えば４，４′−ジ−オクチル
オキシ−オキサニリド、２，２′−ジ−オクチルオキシ
−５，５′−ジ−ｔ−ブチル−オキサニリド、２，２′
−ジ−ドデシルオキシ−５，５′−ジ−ｔ−ブチル−オ
キサニリド、２−エトキシ−２′−エチル−オキサニリ
ド、Ｎ，Ｎ′−ビス−（３−ジメチルアミノプロピル）
−オキサルアミド、２−エトキシ−５−ｔ−ブチル−
２′−エチルオキサニリド及びこれの、２−エトキシ−
２′−エチル−５，４′−ジ−ｔ−ブチル−オキサニリ
ドとの混合物、ｏ−及びｐ−メトキシ−二置換オキサニ
リドの混合物並びにｏ−及びｐ−エトキシ−二置換オキ
サニリドの混合物 ７）２−（２−ヒドロキシフェニル）−１，３，５−ト
リアジン、例えば２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ
−４−オクチルオキシフェニル）−１，３，５−トリア
ジン、２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェ
ニル）−４，６−ビス−（２，４−ジメチルフェニル）
−１，３，５−トリアジン、２−（２，４−ジヒドロキ
シフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニ
ル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（２−ヒ
ドロキシ−４−プロピルオキシフェニル）−６−（２，
４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２
−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−
４，６−ビス（４−メチルフェニル）−１，３，５−ト
リアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシ
フェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニ
ル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ
−４−（２−ヒドロキシ−３−ブチルオキシ−プロピル
オキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチル
フェニル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒド
ロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−オクチルオキシ−
プロピルオキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−
ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジンである。

【０１２０】ＸＩＶ．発泡剤：発泡剤は、例えば有機ア
ゾ化合物及びヒドラゾ化合物、テトラゾール、オキサジ
ン、イサト酸無水物、並びにソーダ及び重炭酸ナトリウ
ムである。アゾジカルボンアミド及び重炭酸ナトリウム
並びにこれらの混合物が有利である。

【０１２１】衝撃強さ変性剤及び加工助剤、ゲル化剤、
静電気防止剤、殺生物剤、金属不活性化剤、蛍光増白
剤、耐火剤、防曇剤並びに相溶化剤に関する定義及び例
は、"Kunststoffadditive", R.Gaechter/H.Mueller, Ca
rl Hanser Verlag, 第３版、1989, 及び "Handbook of
Poylvinyl Chloride Formulating" E.J.Wilson, J.Wile
y & Sons, 1993, 並びに "Plastics Additives" G.Prit
chard, Chapman & Hall,London, 第１版、1998 に記載
されている。

【０１２２】更に、衝撃強さ変性剤は、"Impact Modifi
ers for PVC", J.T.Lutz/D.L.Dunkelberger, John Wile
y & Sons, 1992 に詳述されている。

【０１２３】安定化されるべきＰＶＣ材料の例は：塩化
ビニル、塩化ビニリデンのポリマー、その構造中に塩化
ビニル単位を有するビニル樹脂、例えば塩化ビニルと、
脂肪族酸のビニルエステル、殊に酢酸ビニルとのコポリ
マー、塩化ビニルとアクリル酸及びメタクリル酸のエス
テルとの及びアクリルニトリルとのコポリマー、塩化ビ
ニルとジエン化合物及び不飽和ジカルボン酸又はこれら
の無水物とのコポリマー、例えば塩化ビニルとジエチル
マレアート、ジエチルフマラート又は無水マレイン酸と
のコポリマー、塩化ビニルの後塩素化ポリマー及びコポ
リマー、塩化ビニル及び塩化ビニリデンと不飽和アルデ
ヒド、ケトン及びその他のもの、例えばアクロレイン、
クロトンアルデヒド、ビニルメチルケトン、ビニルメチ
ルエーテル、ビニルイソブチルエーテル及び類するもの
とのコポリマー；塩化ビニリデンのポリマー及び塩化ビ
ニリデンと塩化ビニル及び他の重合可能な化合物とのコ
ポリマー；塩化酢酸ビニル及びジクロロジビニルエーテ
ルのポリマー；酢酸ビニルの塩素化ポリマー、アクリル
酸及びα−置換アクリル酸の塩素化重合エステル；塩素
化スチレン、例えばジクロロスチレンのポリマー；塩素
化ゴム；エチレンの塩素化ポリマー；クロロブタジエン
のポリマー及び後塩素化ポリマー及びクロロブタジエン
と塩化ビニルとのコポリマー、塩素化された天然及び合
成ゴム並びに記載のポリマーの相互の又は他の重合可能
な化合物との混合物である。本発明の範囲内では、ＰＶ
Ｃとは、重合可能な化合物、例えばアクリルニトリル、
酢酸ビニル又はＡＢＳとの共重合体とも解され、それら
は懸濁重合体、塊状重合体又は乳化重合体であってよ
い。ＰＶＣホモポリマーが、ポリアクリラートと組合せ
ても有利である。更に、ＰＶＣとＥＶＡ、ＡＢＳ及びＭ
ＢＳとのグラフト重合体が含まれる。有利な基材は、前
記の単独重合体及び共重合体、殊に塩化ビニル単独重合
体と、他の熱可塑性及び／又は弾性ポリマーとの混合
物、殊にＡＢＳ、ＭＢＳ、ＮＢＲ、ＳＡＮ、ＥＶＡ、Ｃ
ＰＥ、ＭＢＡＳ、ＰＭＡ、ＰＭＭＡ、ＥＰＤＭ及びポリ
ラクトンとのブレンドでもある。

【０１２４】このような成分の例は、（ｉ）塩化ビニル
ホモポリマー（ＰＶＣ）２０〜８０重量部及び（ｉｉ）
スチレン及びアクリルニトリルをベースとする、殊にＡ
ＢＳ、ＮＢＲ、ＮＡＲ、ＳＡＮ及びＥＶＡの群からの熱
可塑性共重合体少なくとも１種８０〜２０重量部からの
組成物である。共重合体に関する使用略号は、当業者に
周知であり、次のことを表す：ＡＢＳ：アクリルニトリ
ル−ブタジエン−スチレン；ＳＡＮ：スチレン−アクリ
ルニトリル；ＮＢＲ：アクリルニトリル−ブタジエン；
ＮＡＲ：アクリルニトリル−アクリラート；ＥＶＡ：エ
チレン−酢酸ビニル。殊に、アクリラートベースのスチ
レン−アクリルニトリル共重合体（ＡＳＡ）も該当す
る。この関連では、成分（ｉ）及び（ｉｉ）として、Ｐ
ＶＣ ２５〜７５重量％及び記載の共重合体７５〜２５
重量％からの混合物を含有するポリマー組成物が成分と
して有利である。このような組成物の例は：ＰＶＣ ２
５〜５０重量％及び共重合体７５〜５０重量％又はＰＶ
Ｃ ４０〜７５重量％及び共重合体６０〜２５重量％で
ある。有利な共重合体は、ＡＢＳ、ＳＡＮ及び変性され
たＥＶＡ、殊にＡＢＳである。ＮＢＲ、ＮＡＲ及びＥＶ
Ａも特に好適である。本発明による組成物中には、記載
の共重合体１種又は数種が存在してよい。成分として、
（ｉ）ＰＶＣ １００重量部及び（ｉｉ）ＡＢＳ及び／
又はＳＡＮで変性されたＡＢＳ ０〜３００重量部及び
コポリマーＮＢＲ、ＮＡＲ及び／又はＥＶＡ、しかし殊
にＥＶＡ ０〜８０重量部を含有する組成物が特に重要
である。

【０１２５】更に、本発明の範囲内の安定化には、殊に
塩素含有ポリマーの再生物（Recyclate）も該当し、そ
れは、ここでは加工、使用又は貯蔵により損傷を受け
た、上記に詳述されたポリマーである。ＰＶＣ再生物が
特に有利である。再生物には、往々にして困難に除去さ
れる少量の異物質、例えば紙、顔料、接着剤が含有され
ていてもよい。これらの異物質は、使用又は後処理の間
の種々の物質、例えば発泡物質残分、塗装分、金属痕跡
及び開始剤残分との接触から由来してよい。

【０１２６】本発明による安定化は、特に、管及び形材
用に一般的であるＰＶＣフォミュレーションで有利であ
る。安定化を、重金属化合物（Ｓｎ安定剤、Ｐｂ安定
剤、Ｃｄ安定剤、Ｚｎ安定剤）なしで実施することがで
きる。場合により亜鉛を除いて重金属は、製造の際に
も、特定のＰＶＣ商品の使用の際にも生態環境的理由か
ら往々にして不所望であるので、この特性は特定の分野
で利点をもたらす。重金属安定剤の製造は、労働衛生的
観点からも往々にして問題を生じる。同様に、重金属含
有鉱石の精錬は、非常に往々にして環境への重大な影響
と結びついており、その際、環境とは生態系、ヒト、動
物（魚）、植物、大気及び土壌を共に含む。これらの理
由から、重金属含有プラスチックの焼却又は保管も問題
がある。

【０１２７】本発明は、ＰＶＣの安定化法にも関し、こ
れは、ＰＶＣに上記の安定剤組合物の少なくとも１種を
添加することを特徴とする。

【０１２８】有利に、安定剤の混入を次の方法により：
エマルジョン又は分散液として（１つの可能性は、例え
ばペースト状混合物の形である。本発明による組合せの
１つの利点は、この使用形でのペーストの安定性にあ
る。）；添加成分又はポリマー混合物の混合の間に乾燥
混合物として；加工装置（例えばカレンダー、ミキサ
ー、混練機、押出機及びこれに類するもの）内への直接
添加によるか又は溶液若しくは融液として行うことがで
きる。

【０１２９】本発明に同様に関する、本発明により安定
化されたＰＶＣを自体公知の方法で製造することがで
き、このためには、自体公知の装置、例えば上記の加工
装置の使用下で本発明による安定剤組合物及び場合によ
り更なる添加剤をＰＶＣと混ぜる。この場合に、安定剤
を単独若しくは混合物でか又はいわゆるマスターバッチ
の形でも添加することができる。

【０１３０】本発明により安定化されたＰＶＣを、自体
公知の方法で所望の形にすることができる。このような
方法は、例えば粉砕、カレンダー加工、押出、射出成形
又は紡糸、更に押出ブローである。安定化ＰＶＣを加工
してフォームにすることもできる。

【０１３１】本発明により安定化された硬質ＰＶＣは、
例えば特に中空体（ビン）、包装シート（深絞りシー
ト）、インフレーションフィルム、管、フォーム、重形
材（Schwerprofile）（窓枠）、ライトウォール形材（L
ichtwandprofile）、建築形材、羽目、取付部品、事務
用シート（Buerofolie）及び器具ケーシング（コンピュ
ーター、家庭用器具）に好適である。ＰＶＣ硬質フォー
ム成形体及び例えば飲料水及び汚水用ＰＶＣ管、圧力
管、ガス管、ケーブル管及びケーブル保護管、工業用導
管（Industrieleitung）用の管、下水管、吐き出し管、
軒どい管及び排水管が有利である。これに関する詳細
は、"Kunststoffhandbuch PVC", ２／２巻、W.Becker/
H.Braun, 第２版、1985, Carl Hanser Verlag, 1236 〜
1277 頁を参照する。

【０１３２】式Ｉの化合物を、下記の例で詳述する通
り、公知の方法で製造する。その際、一般的な文献の通
り、部及び百分率は他に記載のない限り重量に関する。

【０１３３】

【実施例】例１：６−アミノ−１，３−ジメチルウラシ
ルの製造

【０１３４】

【化５】

【０１３５】窒素下に、Ｎ，Ｎ′−ジメチル尿素２２
４.８ｇ、シアン酢酸２３８.７ｇ及び無水酢酸３１０.
９ｇを、撹拌下に８０℃までに加熱する。それを８０℃
で２時間撹拌し、５０ミリバールまでに排気して酢酸を
留去する。冷却の後に、３５℃で氷水２５０ｇを加え
る。１０分間の撹拌の後に、氷冷下に１５％苛性ソーダ
溶液５６７ｇを滴加し、その際、ｐＨは４７５ｍｌまで
７を超えて上昇しない。ｐＨ７を超えた後に沈澱物の変
化が観察され、混合物は２３から約５０℃までに温ま
る。ここでｐＨは１０.２である。水２００ｇの添加の
後に１０分間後撹拌し、還流まで加熱する。還流で１時
間の後に、２０℃まで冷却させ、濾過する。フィルター
ケーキをそれぞれ冷水１００ｇで２回洗浄し、９０℃で
真空乾燥機中で乾燥させる。

【０１３６】収率：３３４ｇ（理論量の８６.１％）、
凝固点：２８２℃ 例Ｉ：静的加熱試験（statische Hitzetest） 下記の処方に記載の成分（第１表を参照）から成る乾燥
混合物を、混合ロール上で２００℃で５分間圧延する。
形成された圧延スキン（Walzfell）から、０.３ｍｍ厚
の試験シート片を取る。このシートサンプルに炉内で１
９０℃で熱的負荷をかける。３分の時間的間隔で、ＡＳ
ＴＭ Ｄ−１９２５−７０による黄色度（ＹＩ）を測定
する。結果は下記の第２表から読み取ることができる。
低いＹＩ値は良好な安定化を意味する。

【０１３７】 処方：ノルビニル（Norvinyl）Ｓ６７７５ １００．０重量部 オミヤライト（Omyalite）９５Ｔ ２．０重量部 １，３−ジメチル−６−アミノウラシル ０．２重量部 イルガワックス（Irgawax）３６７ ０．７重量部 ワックスＰＥ５２０ ０．６重量部 ワックスＡＣ６２９Ａ ０．２重量部 ステアリン酸Ｃａ ０．８重量部 補助安定剤Ｉ なし／０．４重量部 補助安定剤ＩＩ なし／０．３重量部 補助安定剤ＩＩＩ なし／１．０重量部 補助安定剤Ｉ：マルビット（Malbit）ＣＨ１６３８５＝
マルチット 補助安定剤ＩＩ：マーク（Mark）６０４５Ｊ＝ＣａＳｉ
Ｏ3−ＣａＣＯ3上に吸収された６０％ＮａＣｌＯ4溶液 補助安定剤ＩＩＩ：＝Ｃａ−Ａｌ−ヒドロキシド又は水
酸化アルミニウム

【０１３８】

【表１】

【０１３９】１）アピラル（Apyral）Ｃ３ＡＨ６−カト
イト ２）アピラル１８０：ＡｌＯ（ＯＨ）−ベーマイト ３）Ｃａ−Ａｌ−ヒドロキシ−ヒドロゲンホスフィット
（例 ドイツ特許第３９４１９０２号明細書、例２−し
かしステアリン酸Ｎａでの被覆なし） ４）例 Ｍｅｒｃｋ ５）アピラル１２０：Ａｌ（ＯＨ）₃−ハイドラーギラ
イト（ギプサイト） ６）合成カトイト（例 ＷＯ９３／２５６１３号明細
書、例１） ７）合成ヒドロカルマイト（ＷＯ９２／１３９１４号明
細書、例１）

【０１４０】

【表２】

【０１４１】

【表３】

【０１４２】α）４８分以内に徐々に褐色に変色 β）９３分以内に徐々に褐色に変色 実験は、本発明による安定剤組合物が、初期の色及び色
の保持（中期の色）（測定値ＹＩ）においても、長期間
の安定性（測定値：黒色化までの時間）においても、技
術水準と比べて改良されていることを明示している。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｌ 101/00 Ｃ０８Ｌ 101/00

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 安定剤組合物において、 Ａ）式Ｉ： 【化１】 ［式中、Ｒ₁及びＲ₂は相互に無関係にＣ₁〜Ｃ₁₂−アル
   キル、Ｃ₃〜Ｃ₆−アルケニル、非置換又は１〜３個のＣ
   ₁〜Ｃ₄−アルキル基、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコキシ基、Ｃ₅〜
   Ｃ₈−シクロアルキル基若しくはヒドロキシ基若しくは
   Ｃｌ原子で置換されたＣ₅〜Ｃ₈−シクロアルキル、非置
   換又はフェニル環において１〜３個のＣ₁〜Ｃ₄−アルキ
   ル基、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコキシ基、Ｃ₅〜Ｃ₈−シクロアル
   キル基若しくはヒドロキシ基若しくはＣｌ原子で置換さ
   れたＣ₇〜Ｃ₉−フェニルアルキルを表し、Ｒ₁又はＲ₂は
   付加的に水素を表してよく、ＹはＳ又はＯである］の化
   合物少なくとも１種及び Ｂ）水酸化カルシウムアルミニウム及び／又はその水和
   物の群からの化合物少なくとも１種及び／又は Ｃ）カルシウム−アルミニウム−ヒドロゲンホスフィッ
   ト及び／又はその水和物の群からの化合物少なくとも１
   種及び／又は Ｄ）水酸化アルミニウム及び／又はその水和物の群から
   の化合物少なくとも１種及び／又は Ｅ）カルシウム−アルミニウム−ヒドロキソ−（ヒドロ
   ゲン）カルボナート及び／又はその水和物の群からの化
   合物少なくとも１種及び／又は Ｆ）リチウム層状格子化合物及び／又はその水和物の群
   からの化合物少なくとも１種及び／又は Ｇ）チタン含有ヒドロタルサイト及び／又はその水和物
   の群からの化合物少なくとも１種を含有することを特徴
   とする安定剤組合物。
2. 【請求項２】 成分Ｂ）が一般式： Ｃａ_xＡｌ（ＯＨ）_2x+3・ｍＨ₂Ｏ ［式中、ｘ＝１〜４であり、ｍ＝０〜８である］のヒド
   ロカルマイトの群からの化合物である、請求項１記載の
   安定剤組合物。
3. 【請求項３】 成分Ｃ）が、一般式： Ｃａ_xＡｌ₂（ＯＨ）_2(x+2)ＨＰＯ₃・ｍＨ₂Ｏ ［式中、ｘ＝２〜８であり、ｍ＝０〜１２である］のカ
   ルシウム−アルミニウム−ヒドロキソ−ヒドロゲンホス
   フィットの群からの化合物である、請求項１記載の安定
   剤組合物。
4. 【請求項４】 成分Ｆ）が、一般式Ａ： Ｌｉ_aＭ^II _(b-2a)Ａｌ_(2+a)ＯＨ_(4+2b)Ａ^n- _2/n・ｍＨ₂Ｏ ［式中、Ｍ^IIはＭｇ、Ｃａ又はＺｎであり、Ａ^n-はｎ価
   の選択されたアニオン又はアニオンの混合物であり、指
   数は、０＜ａ＜（ｂ−２）／２、１＜ｂ＜６及びｍ＝０
   〜３０の範囲内であり、ｂ−２ａ＞２であるという制限
   を有する］又は一般式Ｂ： ［Ａｌ₂（Ｌｉ_(1-x)・Ｍ^II _x）（ＯＨ）₆］_n（Ａ^n-）_1+x
   ・ｍＨ₂Ｏ ［式中、Ｍ^II、Ａ、ｍ及びｎは上記の意味を有し、ｘは
   ０.０１≦ｘ＜１という条件を満たす］のリチウム−ア
   ルミニウム層状格子化合物の群からの化合物である、請
   求項１記載の安定剤組合物。
5. 【請求項５】 成分Ｇ）が、式：Ａｌ_aＭｇ_bＴｉ_c（Ｏ
   Ｈ）_d（ＣＯ₃）_e・ｍＨ₂Ｏ［式中、ａ：ｂ＝１：１〜
   １：１０；２≦ｂ≦１０；０＜ｃ＜５；０≦ｍ＜５であ
   り、そしてｄ及びｅは、塩基性の無電荷分子１個が生じ
   るように選択されている］のチタン含有ヒドロタルサイ
   トである、請求項１記載の安定剤組合物。
6. 【請求項６】 式Ｉの化合物の成分Ａ）の化合物が、６
   −アミノ−１，３−ジメチル−ウラシル、６−アミノ−
   １，３−ジ−ｎ−プロピル−ウラシル、６−アミノ−
   １，３−ジ−ｎ−ブチル−ウラシル、６−アミノ−１，
   ３−ジ−エチル−チオウラシル又は６−アミノ−１，３
   −ジ−ｎ−ブチル−チオウラシルである、請求項１記載
   の安定剤組合物。
7. 【請求項７】 付加的にエポキシ化脂肪酸エステル少な
   くとも１種を含有し、及び／又はペルクロラート化合物
   及び／又は付加的に亜鉛カルボキシラート及び／又はア
   ルカリ金属カルボキシラート及び／又はアルカリ土類金
   属カルボキシラート又はアルミニウムカルボキシラート
   及び／又はホスフィット、酸化防止剤、β−ジカルボニ
   ル化合物、軟化剤、充填剤、滑剤若しくは顔料の群から
   の更なる物質少なくとも１種を含有してもよい、請求項
   １から６のいずれかに記載の安定剤組合物。
8. 【請求項８】 付加的にポリオール及び／又はジサッカ
   リドアルコール及び／又は場合によりグリシジル化合物
   及び／又は場合によりペルクロラート化合物を含有す
   る、請求項２から４のいずれかに記載の安定剤組合物。
9. 【請求項９】 塩素含有ポリマー及び請求項１から８の
   いずれかに記載の安定剤組合物少なくとも１種を含有す
   る組成物。
10. 【請求項１０】 ＰＶＣ管又はＰＶＣ形材の製造用の、
    請求項９記載の組成物。