JPH11271905A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents
ハロゲン化銀写真感光材料Info
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【課題】 優れた粒状性と安定した階調再現を与えるハ
ロゲン化銀写真感光材料を提供する。 【解決手段】 乳剤層中に、双晶面間距離の平均値が
３０ｎｍ以上と３０ｎｍ未満の平板乳剤、主平面が円
形と六角形である平板乳剤、転位線の長さの平均値が
３０ｎｍ以上と３０ｎｍ未満である平板状ハロゲン化銀
乳剤、転位線を主として主平面上に有する平板乳剤
と、転位線をフリンジ部のみに有する平板乳剤、平均
アスペクト比が８以上で１粒子当たり転位線を３０本以
上有する平板乳剤と、平均アスペクト比が５以上８未満
で１粒子当たり転位線を同数有する平板状ハロゲン化銀
乳剤、転位線が導入された球換算平均粒径０．６μｍ
以上と０．４５μｍ以上０．６μｍ未満の平板乳剤、
転位線の長さの変動係数２５％未満と２５％以上の平板
乳剤を含有するハロゲン化銀感光材料。
ロゲン化銀写真感光材料を提供する。 【解決手段】 乳剤層中に、双晶面間距離の平均値が
３０ｎｍ以上と３０ｎｍ未満の平板乳剤、主平面が円
形と六角形である平板乳剤、転位線の長さの平均値が
３０ｎｍ以上と３０ｎｍ未満である平板状ハロゲン化銀
乳剤、転位線を主として主平面上に有する平板乳剤
と、転位線をフリンジ部のみに有する平板乳剤、平均
アスペクト比が８以上で１粒子当たり転位線を３０本以
上有する平板乳剤と、平均アスペクト比が５以上８未満
で１粒子当たり転位線を同数有する平板状ハロゲン化銀
乳剤、転位線が導入された球換算平均粒径０．６μｍ
以上と０．４５μｍ以上０．６μｍ未満の平板乳剤、
転位線の長さの変動係数２５％未満と２５％以上の平板
乳剤を含有するハロゲン化銀感光材料。
Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀写真感光材
料に関し、更に詳しくは、優れた粒状性を有し、処理変
動における階調安定性が改良されたハロゲン化銀写真感
光材料に関する。 【０００２】 【従来の技術】近年、ハロゲン化銀カラー写真感光材料
の分野に於いては、例えば、新規格（アドバンスド・フ
ォト・システム）によるフィルムの小サイズ化等で一層
の高画質化が求められるようになってきている。 【０００３】また、コンパクトカメラやレンズ付フィル
ムの普及に伴い、市場で起こる様々な環境変動に対し
て、階調再現が安定して得られることも重要な要件とな
っている。このような要請に対し、ハロゲン化銀乳剤の
改良を中心に多くの研究がなされてきた。 【０００４】一般に、画質を向上させるためには、ハロ
ゲン化銀粒子の粒径を小さくして単位ハロゲン化銀量当
たりの粒子数を増加させ、発色点数（画素数）を増やす
方法が有効である。しかし、粒径を小さくすることは感
度低下を招くため、高感度と高画質を共に満足させるに
は限界があった。そのため、ハロゲン化銀粒子１個当た
りの感度／サイズ比を向上させる技術が研究されている
が、その一つとして平板状ハロゲン化銀粒子を用いる技
術が、特開昭５８−１１１９３５号公報、同５８−１１
１９３６号公報、同５８−１１１９３７号公報、同５８
−１１３９２７号公報、同５９−９９４３３号公報等に
記載されている。平板状ハロゲン化銀乳剤（以下、単に
「平板状粒子」ともいう）は、６面体、８面体あるいは
１２面体等のいわゆる正常晶ハロゲン化銀粒子からなる
乳剤と比較すると、ハロゲン化銀粒子の単位体積当たり
の表面積が大きく、粒子表面により多くの分光増感色素
を吸着させることができるので色増感効率の向上を含む
高感度化が期待できる。 【０００５】特開昭６３−１６３４５１号公報には、平
行な２枚以上の双晶面間の最も長い距離（ａ）と粒子の
厚み（ｂ）との比（ｂ／ａ）の値が５以上である平板状
粒子を用いる技術が、更に、特開平１−２０１６４９号
公報には、平板状粒子に存在する転移線の本数も同時に
規定した技術が示されている。また、特開平１−１３１
５４１号公報には、平行な２つの主外表面の形状が直線
部比率が４／５以下の円形である平板状粒子を用いる技
術が示されている。これら平板状粒子の双晶面や、転移
線導入、粒子形状の制御等に着目した技術によって、感
度低下を伴わずに粒状性を改良する効果が報告されてい
る。 【０００６】しかしながら、これらのハロゲン化銀粒子
を用いた場合、処理変動によって階調安定性が損なわれ
るという問題があった。 【０００７】一方、階調安定性の観点からは、特開平１
−３０４４５９号公報、同４−９３９４１号公報、同４
−４０４４６号公報等に、平均粒径の異なる少なくとも
２種以上の単分散ハロゲン化銀乳剤を同一感光性層また
は同一感色性群の全てに含有させる技術が示されてい
る。 【０００８】しかしながら、近年の高水準の要求に応え
るには、これらの技術の改良効果では不十分であり、よ
り一層の性能向上が望まれている。 【０００９】 【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、感度を損なうことなく、優れた粒状性を達成し、か
つ、市場で起こる環境変動に対して安定した階調再現を
与えるハロゲン化銀写真感光材料を提供することであ
る。 【００１０】 【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、 （１）支持体上に、少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤
層を有するハロゲン化銀写真感光材料において、少なく
とも１層のハロゲン化銀乳剤層中に、双晶面間距離の平
均値が３０ｎｍ以上である平板状ハロゲン化銀乳剤
（Ａ）と、双晶面間距離の平均値が３０ｎｍ未満であ
り、球換算平均粒径値が平板状ハロゲン化銀乳剤（Ａ）
と等しいかあるいは小さい平板状ハロゲン化銀乳剤
（Ｂ）とを含有することを特徴とするハロゲン化銀写真
感光材料。（第１発明） （２）支持体上に、少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤
層を有するハロゲン化銀写真感光材料において、少なく
とも１層のハロゲン化銀乳剤層中に、主平面の形状が円
形である平板状ハロゲン化銀乳剤（Ｃ）と、主平面の形
状が六角形であり、球換算平均粒径値が平板状ハロゲン
化銀乳剤（Ｃ）と等しいかあるいは小さい平板状ハロゲ
ン化銀乳剤（Ｄ）とを含有することを特徴とするハロゲ
ン化銀写真感光材料。（第２発明） （３）支持体上に、少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤
層を有するハロゲン化銀写真感光材料において、少なく
とも１層のハロゲン化銀乳剤層中に、転位線の長さの平
均値が３０ｎｍ以上である平板状ハロゲン化銀乳剤
（Ｅ）と、転位線の長さの平均値が３０ｎｍ未満であ
り、球換算平均粒径値が平板状ハロゲン化銀乳剤（Ｅ）
と等しいかあるいは小さい平板状ハロゲン化銀乳剤
（Ｆ）とを含有することを特徴とするハロゲン化銀写真
感光材料。（第３発明） （４）支持体上に、少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤
層を有するハロゲン化銀写真感光材料において、少なく
とも１層のハロゲン化銀乳剤層中に、転位線を主として
主平面上に有する平板状ハロゲン化銀乳剤（Ｇ）と、転
位線をフリンジ部のみに有し、球換算平均粒径値が平板
状ハロゲン化銀乳剤（Ｇ）と等しいかあるいは小さい平
板状ハロゲン化銀乳剤（Ｈ）とを含有することを特徴と
するハロゲン化銀写真感光材料。（第４発明） （５）支持体上に、少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤
層を有するハロゲン化銀写真感光材料において、少なく
とも１層のハロゲン化銀乳剤層中に、平均アスペクト比
が８以上であって１粒子当たり転位線を３０本以上有す
る平板状ハロゲン化銀乳剤（Ｉ）と、平均アスペクト比
が５以上８未満であって１粒子当たり転位線を３０本以
上有し、球換算平均粒径値が平板状ハロゲン化銀乳剤
（Ｉ）と等しいかあるいは小さい平板状ハロゲン化銀乳
剤（Ｊ）とを含有することを特徴とするハロゲン化銀写
真感光材料。（第５発明） （６）支持体上に、少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤
層を有するハロゲン化銀写真感光材料において、少なく
とも１層のハロゲン化銀乳剤層中に、転位線が導入され
ている球換算平均粒径０．６μｍ以上である平板状ハロ
ゲン化銀乳剤（Ｋ）と、転位線が導入されている球換算
平均粒径０．４５μｍ以上０．６μｍ未満である平板状
ハロゲン化銀乳剤（Ｌ）とを含有することを特徴とする
ハロゲン化銀写真感光材料。（第６発明） （７）支持体上に、少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤
層を有するハロゲン化銀写真感光材料において、少なく
とも１層のハロゲン化銀乳剤層中に、転位線の長さの変
動係数が２５％未満の平板状ハロゲン化銀乳剤（Ｍ）
と、転位線の長さの変動係数が２５％以上で、球換算平
均粒径値が平板状ハロゲン化銀乳剤（Ｍ）と等しいかあ
るいは小さい平板状ハロゲン化銀乳剤（Ｎ）とを含有す
ることを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。（第７
発明） により達成される。 【００１１】以下、本発明を詳しく説明する。 【００１２】本発明に係る平板状ハロゲン化銀乳剤は、
平板状ハロゲン化銀粒子を含むハロゲン化銀乳剤であ
る。 【００１３】平板状粒子とは、結晶学的には双晶に分類
されるハロゲン化銀粒子である。双晶とは、一つの粒子
内に一つ以上の双晶面を有するハロゲン化銀結晶である
が、双晶の形態の分類は、クラインとモイザーによる報
文 フォトグラフィッシェコレスポンデンツ（ Photogr
aphische Korrespondenz ）第９９巻，ｐ１００、同，
第１００巻，ｐ５７に詳しく述べられている。 【００１４】本発明における平板状粒子は、主平面に平
行な双晶面を２枚有する。双晶面は透過型電子顕微鏡に
より観察することができる。具体的な方法は次の通りで
ある。まず、含有される平板状粒子が、支持体上にほぼ
主平面が平行に配向するようにハロゲン化銀写真乳剤を
塗布し、試料を作成する。これをダイヤモンド・カッタ
ーを用いて切削し、厚さ０．１μｍ程度の薄切片を得
る。この切片を透過型電子顕微鏡で観察することにより
双晶面の存在を確認することができる。 【００１５】本発明に係る平板状粒子における２枚の双
晶面間距離は、上記の透過型電子顕微鏡を用いた切片の
観察において、主平面に対しほぼ垂直に切断された断面
を示す平板状粒子を任意に１０００個以上選び、主平面
に平行な偶数枚の双晶面の内、最も距離の短い２枚の双
晶面間距離をそれぞれの粒子について求め、加算平均す
ることにより得られる。 【００１６】本発明において、双晶面間距離は、核形成
時の過飽和状態に影響を及ぼす因子、例えば、ゼラチン
濃度、ゼラチン種、温度、沃素イオン濃度、ｐＢｒ、ｐ
Ｈ、イオン供給速度、撹拌回転数等の諸因子の組み合わ
せにおいて適切に選択することにより制御することがで
きる。一般にいうと、核形成を高過飽和状態で行なうほ
ど、双晶面間距離を狭くすることができる。 【００１７】過飽和因子に関しての詳細は、例えば、特
開昭６３−９２９２４号公報あるいは特開平１−２１３
６３７号公報等の記述を参考にすることができる。 【００１８】本発明において、平板状粒子の厚さは、前
述の透過型電子顕微鏡を用いた切片の観察により、同様
にしてそれぞれの粒子について厚さを求め、加算平均す
ることにより得られる。平板状粒子の厚さは、０．０５
μｍ〜１．５μｍが好ましく、更に好ましくは０．０７
μｍ〜０．５０μｍである。 【００１９】本発明において、平板状粒子は、全投影面
積の５０％以上がアスペクト比（粒径／粒子厚さ）が５
以上のものをいうが、好ましくは、全投影面積の６０％
以上がアスペクト比５以上であり、更に好ましくは、全
投影面積の７０％以上がアスペクト比５以上である。 【００２０】本発明は、支持体上に、少なくとも１層の
ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料
において、少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層中に、
２種類の平板状ハロゲン化銀乳剤を含有する。 【００２１】本発明において、球換算粒径とは、ハロゲ
ン化銀粒子と同じ体積を有する球の直径として求めた粒
径である。 【００２２】本発明の平板状粒子は、球換算平均粒径値
が０．２μｍ以上であることが好ましく、更に好ましく
は０．３μｍ〜３．０μｍである。 【００２３】本発明の第１発明においては、平板状ハロ
ゲン化銀乳剤（Ａ）及び（Ｂ）の球換算平均粒径値は、
（Ａ）≧（Ｂ）の関係に、第２発明においては、平板状
ハロゲン化銀乳剤（Ｃ）及び（Ｄ）の球換算平均粒径値
は（Ｃ）≧（Ｄ）の関係に、第３発明においては、平板
状ハロゲン化銀乳剤（Ｅ）及び（Ｆ）の球換算平均粒径
値は（Ｅ）≧（Ｆ）の関係に、本発明の第４発明におい
ては、平板状ハロゲン化銀乳剤（Ｇ）及び（Ｈ）の球換
算平均粒径値は（Ｇ）≧（Ｈ）の関係に、本発明の第５
発明においては、平板状ハロゲン化銀乳剤（Ｉ）及び
（Ｊ）の球換算平均粒径値は（Ｉ）≧（Ｊ）の関係に、
第７発明においては、平板状ハロゲン化銀乳剤（Ｍ）及
び（Ｎ）の球換算平均粒径値は（Ｍ）≧（Ｎ）の関係に
ある。 【００２４】本発明において、球換算粒径は、例えば、
ハロゲン化銀粒子を電子顕微鏡で１万倍から７万倍に拡
大して撮影し、そのプリント上の粒子径及び粒子厚さを
実測することによって得ることができる。測定粒子個数
は無差別に１０００個以上とされる。 【００２５】球換算平均粒径ｒは、球換算粒径ｒｉを有
する粒子の頻度ｎｉとｒｉ3との積ｎｉ×ｒｉ3が最大と
なるときの粒径ｒｉと定義する（有効数字３桁、最小桁
数字は四捨五入する）。 【００２６】本発明の平板状粒子は、単分散のハロゲン
化銀乳剤であることが好ましい。ここで単分散のハロゲ
ン化銀乳剤としては、球換算平均粒径ｒを中心に±２０
％の粒径範囲内に含まれるハロゲン化銀重量が、全ハロ
ゲン化銀粒子重量の６０％以上であるものが好ましく、
より好ましくは７０％以上、更に好ましくは８０％以上
である。 【００２７】第１発明において、平板状ハロゲン化銀乳
剤（Ａ）の双晶面間距離の平均値は３０ｎｍ以上である
が、好ましくは３５ｎｍ以上であり、更に好ましくは３
８ｎｍ以上である。一方、平板状ハロゲン化銀剤（Ｂ）
の双晶面間距離の平均値は３０ｎｍ未満であるが、好ま
しくは２５ｎｍ未満であり、更に好ましくは２２ｎｍ未
満である。 【００２８】第２発明において、主平面の形状が円形で
ある平板状ハロゲン化銀乳剤（Ｃ）においては、主平面
の形状が円形である平板状粒子は、ハロゲン化銀乳剤中
のハロゲン化銀粒子の全投影面積の５０％以上、好まし
くは７０％以上、更に好ましくは９０％以上を占めてい
る。 【００２９】ここで、主平面の形状が円形である平板状
粒子とは、その（１１１）主平面の形状が円形であるこ
とを特徴とする粒子を示す。 【００３０】一般に平行双晶面を２枚有する平板状粒子
の（１１１）主平面の形状は六角形状を示すが、ここで
いう円形平板状粒子は、その六角形状の角が丸みを帯び
たものに相当する。本発明における円形平板状粒子の主
平面は円形であるが、完全な円形でなくてもよい。即
ち、一部に直線部を有していてもよい。直線部を有する
場合は、隣接辺比率２〜１の該六角平板の辺長４／５〜
０（以後、直線部比率４／５以下と言う）であることが
好ましい。但し、この六角平板状粒子の角が丸みを帯び
ている場合の辺の長さは、その辺の直線部分を延長し、
隣接する辺の直線部分を延長した線との交点との間の距
離で表される。勿論、直線部分の全くない（即ち、直線
部比率ゼロ）の円形粒子でもよい。好ましくは直線部比
率は１／２〜０である。 【００３１】主平面の形状が円形である平板状ハロゲン
化銀乳剤の製造方法として、核形成―第１オストワルド
熟成―結晶成長の後に第２オストワルド熟成を行う方法
がある。 【００３２】この第２熟成は、次の条件で行うことが好
ましい。 【００３３】即ち、温度；４０℃〜８０℃、好ましくは
５０℃〜８０℃、時間；１０〜１００分間、好ましくは
２０〜６０分間、ゼラチン濃度；０．０５〜１０重量
％、好ましくは１．０〜５重量％、ハロゲン化銀溶剤濃
度；０〜０．４ｍｏｌ／Ｌ、好ましくは１０-4〜０．１
ｍｏｌ／Ｌである。ｐＢｒは１．８〜３．５、好ましく
は２．０〜３．０である。特に、低ｐＡｇ側で熟成する
と、平板状粒子は一般にそのエッジが溶解し、溶解した
ものが、平板状粒子の主表面上に沈積する。即ち、エッ
ジの溶解を伴い、円形状になりつつ、アスペクト比が減
少していく。これは、低ｐＡｇ側では平衡晶癖が（１０
０）面であるため、形態も平衡晶癖側に移ろうとするた
めである。 【００３４】なお、六角平板状粒子のエッジを丸める程
度は、第２熟成時の温度、ｐＢｒ値、用いるハロゲン化
銀溶剤の種類と濃度に依存し、具体的には、熟成条件を
変化し、得られた粒子の電子顕微鏡写真像を観察するこ
とにより、条件を設定することができる。通常、ハロゲ
ン化銀溶剤の濃度を増すと円形化が促進され、Ｂｒ-濃
度を高くすると、円形化は抑制される。 【００３５】また、この第２熟成工程は、六角平板状粒
子形成後に存在する少量の非平板微粒子を少なくする効
果も有する。 【００３６】円形平板状粒子を作る別の方法の一つとし
ては、六角平板状粒子を作った後に、更に低ｐＡｇ下
で、かつ、ＡｇＸ溶剤の存在下で、低過飽和度下で結晶
成長させる方法があり、このようにすることによって、
エッジ部が丸くなり、エッジ部に（１００）面があらわ
れる。 【００３７】この低ｐＡｇ条件とは、ｐＢｒ１．８〜
４．０、好ましくは２．０〜３．５で、低過飽和度と
は、その乳剤の臨界成長速度の０〜４０％である。ま
た、使用するＡｇＸ溶剤の濃度としては、０〜１０-1ｍ
ｏｌ／Ｌが好ましい。 【００３８】第２発明において、主平面の形状が六角形
である平板状ハロゲン化銀乳剤（Ｄ）においては、主平
面の形状が六角形である平板状粒子は、ハロゲン化銀乳
剤中のハロゲン化銀粒子の全投影面積の５０％以上、好
ましくは７０％以上、更に好ましくは９０％以上を占め
ている。 【００３９】ここで、六角形である平板状粒子とは、そ
の（１１１）面の形状が六角形であり、その最大隣接辺
比率が１．０〜２．０である粒子を示す。ここで最大隣
接辺比率とは、六角形を形成する最小の長さを有する辺
の長さに対する最大の長さを有する辺の長さの比であ
る。本発明の六角平板状粒子は最大隣接辺比率が１．０
〜２．０であればその角が幾分丸みを帯びていてもよ
い。角が幾分丸みを帯びている場合の辺の長さは、その
辺の直線部分を延長し、隣接する辺の直線部分を延長し
た線との交点との間の距離で表される。 【００４０】本発明の六角平板状粒子の六角形を形成す
る各辺は、その１／２以上が実質的に直線からなること
が好ましく、特に、４／５以上が実質的に直線からなる
ことが好ましい。本発明に於いては、隣接辺比率が１．
０〜１．５であることがより好ましい。 【００４１】本発明のハロゲン化銀乳剤の平均沃化銀含
有率は１モル％以上であることが好ましいが、更に好ま
しくは１〜１０モル％であり、特に好ましくは２〜８モ
ル％である。 【００４２】本発明の平板状粒子は、沃臭化銀を主とし
て含有する乳剤であることが好ましいが、本発明の効果
を損なわない範囲で他の組成のハロゲン化銀、例えば、
塩化銀を含有させることができる。 【００４３】ハロゲン化銀粒子における沃化銀の分布状
態は、各種の物理的測定法によって検知することがで
き、例えば、日本写真学会・１９８１年度年次大会講演
要旨集に記載されているような、低温でのルミネッセン
スの測定やＥＰＭＡ法、Ｘ線回折法によって調べること
ができる。 【００４４】本発明において、個々のハロゲン化銀粒子
の沃化銀含有率及び平均沃化銀含有率は、ＥＰＭＡ法
（ Electron Probe Micro Analyzer 法）を用いること
により求めることが可能である。この方法は、乳剤粒子
を互いに接触しないようによく分散したサンプルを作成
し、電子ビームを照射し、電子線励起により発生するＸ
線を分析することにより極微小な部分の元素分析を行う
ものである。この方法により、各粒子から放射される銀
及び沃度の特性Ｘ線強度を求めることにより、個々の粒
子のハロゲン組成が決定できる。少なくとも５０個の粒
子についてＥＰＭＡ法により沃化銀含有率を求めれば、
それらの平均から平均沃化銀含有率が求められる。 【００４５】本発明の平板状粒子は、粒子間の沃化銀含
有率がより均一になっていることが好ましい。ＥＰＭＡ
法により粒子間の沃化銀含有率の分布を測定したとき、
に、相対標準偏差が３０％以下、更に２０％以下である
ことが好ましい。 【００４６】本発明の平板状粒子の表面の沃化銀含有率
は１ｍｏｌ％以上であることが好ましく、２〜２０ｍｏ
ｌ％であることが更に好ましい。 【００４７】本発明において、平板状粒子の表面とは、
ハロゲン化銀粒子の最表面を含む粒子の最外層であっ
て、粒子の最表面から５０Åまでの深さをいう。本発明
の平板状粒子の表面のハロゲン組成はＸＰＳ法（ X-ray
Photoelectron Spectroscopy法：Ｘ線光電子分光法）
によって次のように求められる。 【００４８】即ち、試料を１×１０-8ｔｏｒｒ以下の超
高真空中で、−１１０℃以下まで冷却し、プローブ用Ｘ
線としてＭｇＫαをＸ線源電圧１５ｋＶ、Ｘ線源電流４
０ｍＡで照射し、Ａｇ ３ｄ５／２、Ｂｒ ３ｄ、Ｉ
３ｄ３／２の電子について測定する。測定されたピーク
の積分強度を感度因子（ Sensitivity Factor ）で補正
し、これらの強度比からハロゲン化銀表面のハライド組
成を求める。 【００４９】次に、ハロゲン化銀粒子が有する転位線に
ついて説明する。 【００５０】ハロゲン化銀粒子が有する転位線は、例え
ば、J.F.Hamilton, Photo.Sci.Eng.１１（１９６７）５
７や、T.Shiozawa, J.Soc.Phot.Sci.Japan３５（１９７
２）２１３に記載の低温での透過型電子顕微鏡を用いた
直接的な方法により観察できる。即ち、乳剤から粒子に
転位が発生するほどの圧力をかけないように注意して取
り出したハロゲン化銀粒子を、電子顕微鏡用のメッシュ
に乗せ、電子線による損傷（プリントアウトなど）を防
ぐように試料を冷却した状態で透過法により観察を行
う。この時、粒子の厚みが厚いほど電子線が透過しにく
くなるので、高圧型の電子顕微鏡を用いた方がより鮮明
に観察することができる。このような方法によって得ら
れた粒子写真から、個々の粒子における転位線の位置、
数及び長さを求めることができる。 【００５１】第４発明において、転位線を主として主平
面上に有する平板状ハロゲン化銀粒子（Ｇ）とは、主平
面の中心領域に存在する転位線の数が、その粒子に存在
する転位線の総数に対し、８０％以上である粒子をい
う。 【００５２】ここでいう平板状粒子の主平面の中心領域
とは、平板状粒子の主平面と等しい面積を持つ円の半径
の８０％の半径を有し、中心を共有したときの円形部分
にある平板状粒子の厚さを有する領域のことである。一
方、平板状粒子のフリンジ部とは、前記中心領域の外側
の環状領域に相当する面積を有する、平板状粒子の周辺
に存在し、かつ、平板状粒子の厚さを有する領域をい
う。 【００５３】１粒子中に存在する転位線の本数の測定は
次のようにして行う。入射電子に対して傾斜角度を変え
た一連の粒子写真を各粒子について撮影し、転位線の存
在を確認する。このとき、転位線の本数を数えられるも
のについてはその本数を数える。転位線が密集して存在
したり、または転位線が互いに交わっているときなど、
１粒子当たりの転位線の本数を数えることができない場
合は多数の転位線が存在すると数える。 【００５４】平板状粒子の主平面の中心領域に存在する
転位線は、いわゆる転位網を形成しているものが多く、
その本数を明確に数えられない場合があり、一方、本発
明において、平板状粒子の外周領域に存在する転位線
は、粒子の中心から辺に向かって放射状に伸びた線とし
て観察されるが、しばしば蛇行している。 【００５５】第３発明〜第７発明において、平板状粒子
は、個数比率３０％以上が転移線を有しているが、個数
比率の５０％以上が転移線を有していることが好まし
く、個数比率の７０％以上が転移線を有していることが
更に好ましい。 【００５６】第３発明において、平板状ハロゲン化銀乳
剤（Ｅ）の転移線の長さの平均値は３０ｎｍ以上であ
り、好ましくは３５ｎｍ以上である。一方、平板状ハロ
ゲン化銀乳剤（Ｆ）の転移線の長さの平均値は３０ｎｍ
未満であり、好ましくは２５ｎｍ未満である。 【００５７】ここで転移線の長さの平均値とは、１粒子
中に存在する転移線の長さの平均値をいい、平板状ハロ
ゲン化銀乳剤（Ｅ）は、上記条件を満たす粒子が個数比
率で３０％以上存在するものであるが、上記条件を満た
す粒子が個数比率で５０％以上存在するものが好まし
い。 【００５８】第４発明において、平板状ハロゲン化銀乳
剤（Ｇ）は転移線を主として主平面上に有する。ここ
で、転移線を主として主平面上に有するとは、１粒子中
に存在する転移線の総数に対し、主平面上に存在する転
移線の本数が７０％以上のものをいうが、８０％以上が
主平面上に存在することが好ましく、９０％以上が主平
面状に存在することが更に好ましい。 【００５９】一方、平板状ハロゲン化銀乳剤（Ｈ）は、
転移線を主としてフリンジ部に有し、かつ、その本数は
１０本以上である。ここで転移線を主としてフリンジ部
のみに有するとは、１粒子中に存在する転移線の総数に
対し、フリンジ部に存在する転移線の本数が７０％以上
であることをいうが、８０％以上がフリンジ部に存在す
ることが好ましく、９０％以上がフリンジ部に存在する
ことが更に好ましい。 【００６０】平板状ハロゲン化銀乳剤（Ｇ）及び平板状
ハロゲン化銀乳剤（Ｈ）においては、上記転移線の存在
位置の条件を満たす粒子が、転移線を有する粒子数に対
し５０％以上あることが必要であるが、７０％以上ある
ことが好ましく、更に好ましくは９０％以上である。 【００６１】第５発明において、平板状ハロゲン化銀乳
剤（Ｉ）は、平均アスペクト比が８以上であって１粒子
当たり転移線を３０本以上有するが、１粒子当たり転移
線を４０本以上有することが好ましく、１粒子当たり転
移線を５０本以上有することが更に好ましい。 【００６２】一方、平板状ハロゲン化銀乳剤（Ｊ）は、
平均アスペクト比が５以上８未満であって、１粒子当た
り転移線を３０本以上有するが、１粒子当たり転移線を
４０本以上有することが好ましく、１粒子当たり転移線
を５０本以上有することが更に好ましい。 【００６３】ここで上記転移線の数の条件を満たす粒子
は、転移線を有する粒子数に対し５０％以上が必要であ
るが、好ましくは７０％以上であり、更に好ましくは９
０％以上である。 【００６４】第７発明において、平板状ハログン化銀乳
剤（Ｍ）は、転移線の長さの変動係数が２５％未満であ
るが、２０％以下であることが好ましい。 【００６５】一方、平板状ハロゲン化銀乳剤（Ｎ）は、
転移線の長さの変動係数が２５％以上であるが、３０％
以上であることが好ましい。 【００６６】ここで上記転移線の長さの変動係数は、１
粒子中に存在する転移線より求める。上記変動係数の条
件を満たす粒子は、転移線を有する粒子数に対し７０％
以上が必要であるが、好ましくは８０％以上であり、更
に好ましくは９０％以上である。 【００６７】ハロゲン化銀粒子への転位線の導入法とし
ては、例えば、沃化カリウムのような沃素イオンを含む
水溶液と水溶性銀塩溶液をダブルジェットで添加する方
法もしくは沃化銀を含む微粒子乳剤を添加する方法、沃
素イオンを含む溶液のみを添加する方法、特開平６−１
１７８１号公報に記載されているような沃素イオン放出
剤を用いる方法等の公知の方法が使用でき、これにより
所望の位置で転位線の起源となる転位を形成することが
できる。これらの方法の中では、沃化銀を含む微粒子乳
剤を添加する方法や沃素イオン放出剤を用いる方法が特
に好ましい。 【００６８】沃素イオン放出剤を用いる場合は、ｐ−ヨ
ードアセトアミドベンゼンスルホン酸ナトリウム、２−
ヨードエタノール、２−ヨードアセトアミドなどを好ま
しく用いることができる。 【００６９】本発明において、平板状粒子は、潜像が主
として表面に形成される粒子あるいは主として粒子内部
に形成される粒子いずれであっても良い。 【００７０】本発明において用いる平板状粒子は、分散
媒の存在下で、即ち、分散媒を含む溶液中で製造され
る。ここで、分散媒を含む水溶液とは、ゼラチンその他
の親水性コロイドを構成し得る物質（バインダーとなり
得る物質など）により保護コロイドが水溶液中に形成さ
れているものをいい、好ましくはコロイド状の保護ゼラ
チンを含有する水溶液である。 【００７１】保謹コロイドとしてゼラチンを用いる場
合、ゼラチンは石灰処理されたものでも、酸を使用して
処理されたものでもどちらでもよい。ゼラチンの製法の
詳細は、アーサー・グアイス著、ザ・マクロモレキュラ
ー・ケミストリー・オブ・ゼラチン（アカデミック・プ
レス、１９６４年発行）に記載されている。 【００７２】ゼラチン以外の保護コロイドとして用いる
ことができる親水性コロイドとしては、例えば、ゼラチ
ン誘導体、ゼラチンと他の高分子とのグラフトポリマ
ー、アルブミン、カゼイン等の蛋白質；ヒドロキシエチ
ルセルロース、カルボキシメチルセルロース、セルロー
ス硫酸エステル類等の如きセルロース誘導体、アルギン
酸ソーダ、澱粉誘導体などの糖誘導体；ポリビニルアル
コール、ポリビニルアルコール部分アセタール、ポリ−
Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアクリル酸、ポリメタクリ
ル酸、ポリアクリルアミド、ポリビニルイミダゾール、
ポリビニルピラゾール等の単一重合体あるいは共重合体
の如き多種の合成親水性高分子物質がある。 【００７３】ゼラチンの場合は、パギイ法においてゼリ
ー強度２００以上のものを用いることが好ましい。 【００７４】本発明における平板状粒子は、粒子を形成
する過程及び／または成長させる過程で、カドミウム
塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、鉄塩、ロジウム塩、イ
リジウム塩、インジウム塩（錯塩を含む）から選ばれる
少なくとも１種を用いて金属イオンを添加し、粒子内部
及び／または粒子表面にこれらの金属元素を含有させる
ことができる。 【００７５】平板状粒子の形成手段としては、当該分野
でよく知られている種々の方法を用いることができる。
すなわち、シングル・ジェット法、コントロールド・ダ
ブルジェット法、コントロールド・トリプルジェット法
等を任意に組み合わせて使用することができるが、高度
な単分散粒子を得るためには、ハロゲン化銀粒子の生成
される液相中のｐＡｇをハロゲン化銀粒子の成長速度に
合わせてコントロールすることが重要である。ｐＡｇ値
としては７．０〜１２の領域を使用し、好ましくは７．
５〜１１の領域を使用することができる。 【００７６】添加速度の決定に当っては、特開昭５４−
４８５２１号公報、特開昭５８−４９９３８号公報に記
載の技術を参考にできる。 【００７７】平板状粒子の調製工程は、核形成工程、熟
成工程（核の熟成工程）とそれに続く成長工程に大別さ
れる。また、予め造りおいた核乳剤（或いは種乳剤）を
別途成長させることも可能である。該成長工程は、第１
成長工程、第２成長工程、というようにいくつかの段階
を含む場合もある。本発明の平板状粒子の成長過程と
は、核（あるいは種）形成後から粒子成長終了までの全
ての成長工程を意味し、成長開始時とは成長工程の開始
時点をいう。 【００７８】平板状粒子の製造時に、アンモニア、チオ
エーテル、チオ尿素等の公知のハロゲン化銀溶剤を存在
させることもできるし、ハロゲン化銀溶剤を使用しなく
てもよい。 【００７９】平板状粒子の主平面の中心領域に選択的に
転位線を形成させるためには、核形成後の熟成工程にお
いて、ｐＨを高め、平板状粒子の厚みが増すように熟成
させることが重要であるが、ｐＨを高くしすぎるとアス
ペクト比が下がりすぎて、その後の成長工程でアスペク
ト比を高めるための制御が難しくなる。また、予期せぬ
カブリ劣化の原因にもなる。従って、熟成工程のｐＨは
７．０〜１１．０、温度は４０℃〜８０℃が好ましく、
ｐＨを８．５〜１０．０、温度を５０℃〜７０℃とする
ことが更に好ましい。 【００８０】平板状粒子の外周領域に選択的に転位線を
形成させるためには、成長工程において、外周領域に転
位線を導入するための沃素イオン源（例えば、沃化銀微
粒子、沃素イオン放出剤）を基盤粒子に添加した後の粒
子成長におけるｐＡｇを高めることが重要であるが、ｐ
Ａｇを高くしすぎると、粒子成長と同時にいわゆるオス
トワルド熟成が進行し、平板状粒子の単分散性が劣化し
てしまう。従って、成長工程において平板状粒子の外周
領域を形成させるときのｐＡｇは８〜１２が好ましく、
９．５〜１１が更に好ましい。また、沃素イオン源とし
て、沃素イオン放出剤を使用する場合は、その添加量を
増加させることによっても外周領域に有効に転位線を形
成させることができる。沃素イオン放出剤の添加量とし
ては、ハロゲン化銀１モル当たり０．５モル以上が好ま
しく、２〜５モルが更に好ましい。 【００８１】本発明の平板状粒子は、ハロゲン化銀粒子
の成長終了後に、不要な可溶性塩類を除去したものであ
ってもよいし、あるいは含有させたままのものであって
もよい。 【００８２】また、特開昭６０−１３８５３８号公報に
記載のように、ハロゲン化銀成長の任意の点で脱塩を行
なうことも可能である。また、塩類の除去は、リサーチ
・ディスクロージャー（ Research Disclosure、以下Ｒ
Ｄと略す）１７６４３号II項に記載の方法に基づいて行
なうことができる。更に、沈澱形成後、あるいは、物理
熟成後の乳剤から可溶性塩を除去するためには、ゼラチ
ンをゲル化させて行なうヌーデル水洗法を用いてもよ
く、また、無機塩類、アニオン性界面活性剤、アニオン
性ポリマー（例えば、ポリスチレンスルホン酸）あるい
はゼラチン誘導体（例えば、アシル化ゼラチン、カルバ
モイル化ゼラチンなど）を利用した沈澱法（フロキュレ
ーション）を用いてもよい。具体的な例としては、特開
平５−７２６５８号公報に記載の方法が挙げられ、これ
らを好ましく使用することができる。 【００８３】本発明の平板状粒子は、常法により化学増
感することができる。即ち、硫黄増感、セレン増感、金
その他の貴金属化合物を用いる貴金属増感法などを単独
でまたは組み合わせて用いることができる。 【００８４】本発明に係わる平板状粒子は、写真業界に
おいて増感色素として知られている色素を用いて所望の
波長域に光学的に増感できる。増感色素は、単独で用い
てもよいが２種類以上を組み合わせて用いてもよい。増
感色素と共にそれ自身分光増感作用をもたない色素ある
いは可視光を実質的に吸収しない化合物であって、増感
色素の増感作用を強める強色増感剤を乳剤中に含有させ
てもよい。 【００８５】本発明に係わる平板状粒子には、カブリ防
止剤、安定剤などを加えることができる。バインダーと
しては、ゼラチンを用いるのが有利である。乳剤層、そ
の他の親水性コロイド層は、硬膜することができ、ま
た、可塑剤、水不溶性または可溶性合成ポリマーの分散
物（ラテックス）を含有させるとができる。 【００８６】カラー写真感光材料の乳剤層にはカプラ−
が用いられる。更に色補正の効果を有している競合カプ
ラー及び現像主薬の酸化体とのカップリングによって現
像促進剤、現像剤、ハロゲン化銀溶剤、調色剤、硬膜
剤、カブリ剤、カブリ防止剤、化学増感剤、分光増感剤
及び減感剤のような写真的に有用なフラグメントを放出
する化合物を用いることができる。 【００８７】感光材料には、フィルター層、ハレーショ
ン防止層、イラジエーション防止層等の補助層を設ける
ことができる。これらの層中及び／または乳剤層中には
現像処理中に感光材料から流出するか、もしくは、漂白
される染料が含有されてもよい。 【００８８】感光材料には、マット剤、滑剤、画像安定
剤、ホルマリンスカベンジャー、紫外線吸収剤、蛍光増
白剤、界面活性剤、現像促進剤や現像遅延剤を添加でき
る。 【００８９】支持体としては、ポリエチレン等をラミネ
ートした紙、ポリエチレンテレフタレートフィルム、バ
ライタ紙、三酢酸セルロース等のフィルムを用いること
ができる。 【００９０】 【実施例】以下に、本発明を実施例により具体的に説明
するが、本発明はこれらの実施例によって限定されるも
のではない。 【００９１】実施例１ （ハロゲン化銀乳剤の調製）特開平７−１９１４２５号
公報の記載と同様の方法で、表１に示す双晶面間距離の
平均値と球換算平均粒径、平均ＡｇＩ量を有する沃臭化
銀乳剤を調製した。 【００９２】 【表１】尚、それぞれの乳剤は、電子顕微鏡観察したところ全粒
子に占める平板状粒子の割合は８０％（個数）以上であ
った。 【００９３】（支持体の作製）２，６−ナフタレンジカ
ルボン酸ジメチル１００部、エチレングリコール６０部
にエステル交換触媒として酢酸カルシウム水和物０．１
部を添加し、常法に従ってエステル交換反応を行った。
得られた生成物に、三酸化アンチモン０．０５部、燐酸
トリメチルエステル０．０３部を添加した。次いで、徐
々に昇温、減圧にし、２９０℃、０．０５ｍｍＨｇの条
件で重合を行い、固有粘度０．６０のポリエチレン−
２，６−ナフタレートを得た。 【００９４】これを、１５０℃で８時間真空乾燥した
後、３００℃でＴダイから層状に溶融押出し、５０℃の
冷却ドラム上に静電印加しながら密着させ、冷却固化さ
せ、未延伸シートを得た。この未延伸シートをロール式
縦延伸機を用いて、１３５℃で縦方向に３．３倍延伸し
た。 【００９５】得られた１軸延伸フィルムをテンター式横
延伸機を用いて、第１延伸ゾーン１４５℃で総横延伸倍
率が５０％になるように延伸し、更に、第２延伸ゾーン
１５５℃で総横延伸倍率が３．３倍となるように延伸し
た。次いで、１００℃で２秒間熱処理し、更に、第１熱
固定ゾーン２００℃で５秒間熱固定し、第２熱固定ゾー
ン２４０℃で１５秒間熱固定した。次いで、横方向に５
％弛緩処理しながら室温まで３０秒かけて徐冷して、厚
さ８５μｍのポリエチレンナフタレートフィルムを得
た。 【００９６】これをステンレス製のコアに巻き付け、１
１０℃で４８時間熱処理（アニール処理）して支持体を
作製した。 【００９７】（下引層の塗設）この支持体の両面に１２
Ｗ／ｍ2／ｍｉｎのコロナ放電処理を施し、一方の面に
下記下引塗布液Ｂ−１を乾燥膜厚０．４μｍになるよう
に塗布し、その上に１２Ｗ／ｍ2／ｍｉｎのコロナ放電
処理を施し、下記下引塗布液Ｂ−２を乾燥膜厚０．０６
μｍになるように塗布した。 【００９８】１２Ｗ／ｍ2／ｍｉｎのコロナ放電処理を
施した他方の面には、下記下引塗布液Ｂ−３を乾燥硬膜
０．２μｍになるように塗布し、その上に１２Ｗ／ｍ2
／ｍｉｎのコロナ放電処理を施し、下記下引塗布液Ｂ−
４を乾燥膜厚０．２μｍになるように塗布した。 【００９９】各層はそれぞれ塗布後９０℃で１０秒間乾
燥し、４層塗布後、引き続いて１１０℃で２分間熱処理
を行った後、５０℃で３０秒間冷却処理を行った。 【０１００】 〈下引塗布液Ｂ−１〉 ブチルアクリレート／ｔ−ブチルアクリレート／スチレン／２−ヒドロキシエチ ルアクリレート共重合体（３０／２０／２５／２５重量％）ラテックス液（固形 分３０％） １２５ｇ 化合物（ＵＬ−１） ０．４ｇ ヘキサメチレン−１，６−ビス（エチレン尿素） ０．０５ｇ 水で１リットルに仕上げる 【０１０１】 〈下引塗布液Ｂ−２〉 スチレン・無水マレイン酸共重合体の水酸化ナトリウム 水溶液（固形分６％） ５０ｇ 化合物（ＵＬ−１） ０．６ｇ 化合物（ＵＬ−２） ０．０９ｇ シリカ粒子（平均粒径３μｍ） ０．２ｇ 水で１リットルに仕上げる 【０１０２】 〈下引塗布液Ｂ−３〉 ブチルアクリレート／ｔ−ブチルアクリレート／スチレン／２−ヒドロキシエチ ルアクリレート共重合体（３０／２０／２５／２５重量％）ラテックス液（固形 分３０％） ５０ｇ 化合物（ＵＬ−１） ０．３ｇ ヘキサメチレン−１，６−ビス（エチレン尿素） １．１ｇ 水で１リットルに仕上げる ＵＬ−１：ｏ、ｐ−（Ｃ9Ｈ19）2Ｃ6Ｈ3Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2
Ｏ）12ＳＯ3Ｎａ ＵＬ−２：ＣＨ3ＳＯ2Ｏ（ＣＨ2）3ＯＳＯ2ＣＨ3 【０１０３】 〈下引塗布液Ｂ−４〉 酸化錫−酸化アンチモン複合微粒子（平均粒径０．２μｍ）の水分散液（固形分 ４０重量％） １０９ｇ 水分散液Ａ ６７ｇ 水で１リットルに仕上げる 水分散液Ａ；ジカルボン酸成分としてテレフタル酸ジメ
チル６０モル％、イソフタル酸ジメチル３０モル％、５
−スルホイソフタル酸ジメチルのナトリウム塩１０モル
％、グリコール成分としてエチレングリコール５０モル
％、ジエチレングリコール５０モル％を常法により共重
合し、この共重合体を９５℃の熱水中で３時間撹拌し、
１５重量％の水分散液Ａとした。 【０１０４】（透明磁気記録層の塗設） 〈磁性塗布液１の調製及び塗設〉下記組成物（Ａ）をサ
ンドミルを用いて４０時間分散後、平均孔径１０μｍの
フィルターで濾過し、磁性塗料を得た。 組成物（Ａ） Ｃｏ被着γ−Ｆｅ2Ｏ3（長軸０．１５μｍ、短軸０．０３μｍ、比表面積４０ｍ2 ／ｇ、Ｈｃ＝９００エルステッド） ５部 ジアセチルセルロース（酢化度＝５５％、Ｍｗ＝１８万） １００部 α−アルミナ（平均粒径０．３μｍ） １０部 アセトン ７８０部 シクロヘキサノン ３４０部 【０１０５】上記磁性塗料にディスパーを用いて空気を
巻き込まないように混合した下記組成物（Ｂ）を連続的
に添加・混合して磁性塗布液１を作製した。 組成物（Ｂ） 硬膜剤（日本ポリウレタン社製：Ｃ−Ｌ、固形分７５％） ２０部 シクロヘキサノン ４５部 【０１０６】得られた磁性塗布液１を、前記ポリエチレ
ンナフタレート支持体の下引塗布液Ｂ−３及びＢ−４が
塗設された側に乾燥膜厚０．８μｍになるように塗布・
乾燥した。 （ハロゲン化銀写真感光材料試料の作成）前記磁気記録
媒体の磁気記録層とは反対側に、前記下引塗布液Ｂ−１
及びＢ−２を同一条件で塗設した下引層を設けてある上
に、以下に示す組成の写真構成層を順次支持体側から形
成して試料１０１〜１０５を得た。それぞれの乳剤は金
−硫黄増感を最適に施してから塗布した。 【０１０７】以下に示す写真構成層の添加量は１ｍ2当
たりのグラム数で表す。但し、ハロゲン化銀とコロイド
銀は銀の量に換算し、増感色素は銀１モル当たりのモル
数で示した。 【０１０８】 添加量 第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀 ０．１６ 紫外線吸収剤 ＵＶ−１ ０．３ カラードマゼンタカプラー ＣＭ−１ ０．０４４ 高沸点溶媒 ＯＩＬ−１ ０．０４４ ゼラチン １．３３ 第２層（中間層） 汚染防止剤 ＡＳ−１ ０．１６ 高沸点溶媒 ＯＩＬ−１ ０．２０ ゼラチン １．４０ 【０１０９】 第３層（低感度赤感色性層） 沃臭化銀乳剤Ａ ０．１２ 沃臭化銀乳剤Ｂ ０．５０ 増感色素 ＳＤ−１ ３．０×１０-5 増感色素 ＳＤ−４ １．５×１０-4 増感色素 ＳＤ−３ ３．０×１０-4 増感色素 ＳＤ−６ ３．０×１０-6 シアンカプラー Ｃ−１ ０．５１ カラードシアンカプラー ＣＣ−１ ０．０４７ 高沸点溶媒 ＯＩＬ−２ ０．４５ 汚染防止剤 ＡＳ−２ ０．００５ ゼラチン １．４０ 第４層（中感度赤感色性層） 沃臭化銀乳剤Ｃ ０．６４ 増感色素 ＳＤ−１ ３．０×１０-5 増感色素 ＳＤ−２ １．５×１０-4 増感色素 ＳＤ−３ ３．０×１０-4 シアンカプラー Ｃ−２ ０．２２ カラードシアンカプラー ＣＣ−１ ０．０２８ ＤＩＲ化合物 ＤＩ−１ ０．００２ 高沸点溶媒 ＯＩＬ−２ ０．２１ 汚染防止剤 ＡＳ−３ ０．００６ ゼラチン ０．８７ 【０１１０】 第５層（高感度赤感色性層） 沃臭化銀乳剤Ｃ ０．１３ 沃臭化銀乳剤Ｄ １．１４ 増感色素 ＳＤ−１ ３．０×１０-5 増感色素 ＳＤ−２ １．５×１０-4 増感色素 ＳＤ−３ ３．０×１０-4 シアンカプラー Ｃ−２ ０．０８５ シアンカプラー Ｃ−３ ０．０８４ カラードシアンカプラー ＣＣ−１ ０．０２９ ＤＩＲ化合物 ＤＩ−１ ０．０２７ 高沸点溶媒 ＯＩＬ−２ ０．２３ 汚染防止剤 ＡＳ−３ ０．０１３ ゼラチン １．２３ 第６層（中間層） 高沸点溶媒 ＯＩＬ−１ ０．２９ 汚染防止剤 ＡＳ−１ ０．２３ ゼラチン １．００ 【０１１１】 第７層（低感度緑感色性層） 沃臭化銀乳剤Ａ ０．２４５ 沃臭化銀乳剤Ｂ ０．１０５ 増感色素 ＳＤ−６ ５．０×１０-4 増感色素 ＳＤ−５ ５．０×１０-4 マゼンタカプラー Ｍ−１ ０．２１ カラードマゼンタカプラー ＣＭ−２ ０．０３９ 高沸点溶媒 ＯＩＬ−１ ０．２５ 汚染防止剤 ＡＳ−２ ０．００３ 汚染防止剤 ＡＳ−４ ０．０６３ ゼラチン ０．９８ 第８層（中感度緑感色性層） 沃臭化銀乳剤Ｅ ０．８７ 増感色素 ＳＤ−７ ３．０×１０-4 増感色素 ＳＤ−８ ６．０×１０-5 増感色素 ＳＤ−９ ４．０×１０-5 マゼンタカプラー Ｍ−１ ０．１７ カラードマゼンタカプラー ＣＭ−２ ０．０４８ カラードマゼンタカプラー ＣＭ−３ ０．０５９ ＤＩＲ化合物 ＤＩ−２ ０．０１２ 高沸点溶媒 ＯＩＬ−１ ０．２９ 汚染防止剤 ＡＳ−４ ０．０５ 汚染防止剤 ＡＳ−２ ０．００５ ゼラチン １．４３ 【０１１２】 第９層（高感度緑感色性層） 沃臭化銀混合乳剤（表２に記載） １．１９ 増感色素 ＳＤ−７ ４．０×１０-4 増感色素 ＳＤ−８ ８．０×１０-5 増感色素 ＳＤ−９ ５．０×１０-5 マゼンタカプラー Ｍ−１ ０．０９ カラードマゼンタカプラー ＣＭ−３ ０．０２０ ＤＩＲ化合物 ＤＩ−３ ０．００５ 高沸点溶媒 ＯＩＬ−１ ０．１１ 汚染防止剤 ＡＳ−４ ０．０２６ 汚染防止剤 ＡＳ−５ ０．０１４ 汚染防止剤 ＡＳ−６ ０．００６ ゼラチン ０．７８ 【０１１３】 第１０層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀 ０．０５ 高沸点溶媒 ＯＩＬ−１ ０．１８ 汚染防止剤 ＡＳ−７ ０．１６ ゼラチン １．００ 第１１層（低感度青感色性層） 沃臭化銀乳剤Ｆ ０．２９ 沃臭化銀乳剤Ｇ ０．１９ 増感色素 ＳＤ−１０ ８．０×１０-4 増感色素 ＳＤ−１１ ３．１×１０-4 イエローカプラー Ｙ−１ ０．９１ ＤＩＲ化合物 ＤＩ−４ ０．０２２ 高沸点溶媒 ＯＩＬ−１ ０．３７ 汚染防止剤 ＡＳ−２ ０．００２ ゼラチン １．２９ 【０１１４】 第１２層（高感度青感色性層） 沃臭化銀乳剤Ｇ ０．１３ 沃臭化銀乳剤Ｈ １．００ 増感色素 ＳＤ−１０ ４．４×１０-4 増感色素 ＳＤ−１１ １．５×１０-4 イエローカプラー Ｙ−１ ０．４８ ＤＩＲ化合物 ＤＩ−４ ０．０１９ 高沸点溶媒 ＯＩＬ−１ ０．２１ 汚染防止剤 ＡＳ−２ ０．００４ ゼラチン １．５５ 第１３層（第１保護層） 沃臭化銀乳剤Ｉ ０．３０ 紫外線吸収剤 ＵＶ−１ ０．０５５ 紫外線吸収剤 ＵＶ−２ ０．１１０ 高沸点溶媒 ＯＩＬ−２ ０．６３ ゼラチン １．３２ 【０１１５】 第１４層（第２保護層） ポリマー ＰＭ−１ ０．１５ ポリマー ＰＭ−２ ０．０４ 滑り剤 ＷＡＸ−１ ０．０２ 染料 Ｄ−１ ０．００１ ゼラチン ０．５５ 【０１１６】尚、上記組成物の他に、塗布助剤ＳＵ−
１、ＳＵ−２、ＳＵ−３、分散助剤ＳＵ−４、粘度調整
剤Ｖ−１、安定剤ＳＴ−１、ＳＴ−２、カブリ防止剤Ａ
Ｆ−１（ポリビニルピロリドン、重量平均分子量：１
０，０００）、ＡＦ−２（ポリビニルピロリドン、重量
平均分子量：１，１００，０００）、抑制剤ＡＦ−３、
ＡＦ−４、ＡＦ−５、硬膜剤Ｈ−１、Ｈ−２、Ｈ−３、
Ｈ−４及び防腐剤Ａｓｅ−１を添加した。 【０１１７】上記各試料に用いた化合物の構造を以下に
示す。 ＳＵ−１：Ｃ8Ｆ17ＳＯ2Ｎ（Ｃ3Ｈ7）ＣＨ2ＣＯＯＫ ＳＵ−２：Ｃ8Ｆ17ＳＯ2ＮＨ（ＣＨ2）3Ｎ+（ＣＨ3）3
Ｂｒ- ＳＵ−３：スルホ琥珀酸ジ（２−エチルヘキシル）ナト
リウム ＳＵ−４：トリ−ｉ−プロピルナフタレンスルホン酸ナ
トリウム ＳＴ−１：４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３
ａ，７−テトラザインデン ＳＴ−２：アデニン ＡＦ−３：１−フェニル−５−メルカプトテトラゾール ＡＦ−４：１−（４−カルボキシフェニル）−５−メル
カプトテトラゾール ＡＦ−５：１−（３−アセトアミドフェニル）−５−メ
ルカプトテトラゾール Ｈ−１：〔（ＣＨ2＝ＣＨＳＯ2ＣＨ2）3ＣＣＨ2ＳＯ2Ｃ
Ｈ2ＣＨ2〕2ＮＣＨ2ＣＨ2ＳＯ3Ｋ Ｈ−２：２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−ｓ−トリ
アジン・ナトリウム Ｈ−３：ＣＨ2＝ＣＨＳＯ2ＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2ＳＯ
2ＣＨ＝ＣＨ2 Ｈ−４：ＣＨ2＝ＣＨＳＯ2ＣＨ2ＣＯＮＨＣＨ2ＣＨ2Ｎ
ＨＣＯＣＨ2ＳＯ2ＣＨ＝ＣＨ2 ＯＩＬ−１：トリクレジルホスフェート ＯＩＬ−２：ジ（２−エチルヘキシル）フタレート ＡＳ−１：２，５−ビス（１，１−ジメチル−４−ヘキ
シルオキシカルボニルブチル）ハイドロキノン ＡＳ−２：没食子酸ドデシル ＡＳ−３：没食子酸ドコシル ＡＳ−４：２−オクチルオキシ−５−ｔ−オクチル−
Ｎ，Ｎ−ジブチルアニリン ＡＳ−５：２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン ＡＳ−６：２，５−ジ−ｔ−オクチル−１，４−キノン 【０１１８】 【化１】【０１１９】 【化２】【０１２０】 【化３】【０１２１】 【化４】【０１２２】 【化５】【０１２３】 【化６】【０１２４】 【化７】【０１２５】 【化８】【０１２６】 【化９】【０１２７】 【表２】 表３に、上記各試料に用いた沃臭化銀乳剤Ａ〜Ｉを示
す。 【０１２８】 【表３】【０１２９】得られた試料について、下記により感度、
粒状性（ＲＭＳ）、処理変動における階調安定性（Ｊ
ｉ）の評価を緑色光を用いて行った。得られた結果を表
４に示す。 【０１３０】《感度の評価》得られた試料に対し、通常
のウェッジ露光を与え、下記の処理工程に従って現像処
理を行った。 （処理工程） 処理工程 処理時間 処理温度 補充量* 発色現像 ３分１５秒 ３８±０．３℃ ７８０ｍｌ 漂 白 ４５秒 ３８±２．０℃ １５０ｍｌ 定 着 １分３０秒 ３８±２．０℃ ８３０ｍｌ 安 定 ６０秒 ３８±５．０℃ ８３０ｍｌ 乾 燥 １分 ５５±５．０℃ ＊補充量は感光材料１ｍ2当たりの量である。 【０１３１】発色現像液、漂白液、定着液、安定液及び
その補充液には、以下のものを使用した。 発色現像液及び発色現像補充液 現像液 補充液 水 ８００ｍｌ ８００ｍｌ 炭酸カリウム ３０ｇ ３５ｇ 炭酸水素ナトリウム ２．５ｇ ３．０ｇ 亜硫酸カリウム ３．０ｇ ５．０ｇ 臭化ナトリウム １．３ｇ ０．４ｇ 沃化カリウム １．２ｍｇ ― ヒドロキシルアミン硫酸塩 ２．５ｇ ３．１ｇ 塩化ナトリウム ０．６ｇ ― ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシルエチル）アニリ ン硫酸塩 ４．５ｇ ６．３ｇ ジエチレントリアミン五酢酸 ３．０ｇ ３．０ｇ 水酸化カリウム １．２ｇ ２．０ｇ 水を加えて１リットルとし、水酸化カリウムまたは２０％硫酸を用いて現像液 はｐＨ１０．０６に、補充液はｐＨ１０．１８に調整する。 【０１３２】 漂白液及び漂白補充液 漂白液 補充液 水 ７００ｍｌ ７００ｍｌ １，３−ジアミノプロパン四酢酸鉄（ＩＩＩ）アンモニウム １２５ｇ １７５ｇ エチレンジアミン四酢酸 ２ｇ ２ｇ 硝酸ナトリウム ４０ｇ ５０ｇ 臭化アンモニウム １５０ｇ ２００ｇ 氷酢酸 ４０ｇ ５６ｇ 水を加えて１リットルとし、アンモニア水または氷酢酸を用いて漂白液はｐＨ ４．４に、補充液はｐＨ４．０に調整する。 【０１３３】 定着液及び定着補充液 定着液 補充液 水 ８００ｍｌ ８００ｍｌ チオシアン酸アンモニウム １２０ｇ １５０ｇ チオ硫酸アンモニウム １５０ｇ １８０ｇ 亜硫酸ナトリウム １５ｇ ２０ｇ エチレンジアミン四酢酸 ２ｇ ２ｇ アンモニア水または氷酢酸を用いて定着液はｐＨ６．２に、補充液はｐＨ６． ５に調整後、水を加えて１リットルとする。 【０１３４】 安定液及び安定補充液 水 ９００ｍｌ ｐ−オクチルフェノールのエチレンオキシド１０モル付加物 ２．０ｇ ジメチロール尿素 ０．５ｇ ヘキサメチレンテトラミン ０．２ｇ １，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン ０．１ｇ シロキサン（ＵＣＣ製Ｌ−７７） ０．１ｇ アンモニア水 ０．５ｍｌ 水を加えて１リットルとした後、アンモニア水または５０％硫酸を用いてｐＨ ８．５に調整する。 【０１３５】得られた処理済み試料のグリーン濃度の最
小濃度＋０．２の濃度を得るのに必要な露光量の逆数を
求め、感度とした。表４には、試料１０５の感度を１０
０とする相対値で示した。 【０１３６】《粒状性（ＲＭＳ）の評価》得られた試料
に対し、通常のウェッジ露光を与え、上記の処理工程に
従って現像処理を行った。 【０１３７】得られた処理済み試料のグリーン濃度の最
小濃度＋０．２の濃度の位置をイーストマンコダック社
製のラッテンフィルター（Ｗ−９９）を装着したマイク
ロデンシトメーター（スリット幅１０μｍ、スリット長
１８０μｍ）で走査し、濃度測定サンプリング数１００
０以上の濃度値の変動の標準偏差を求め、粒状性（ＲＭ
Ｓ）を評価した。表４には、試料１０５の粒状性（ＲＭ
Ｓ）を１００とする相対値で示した。ＲＭＳ値（相対
値）が小さい程、粒状性がよいことを意味する。 【０１３８】《処理変動における階調安定性（Ｊｉ）の
評価》得られた試料に対し、通常のウェッジ露光を与
え、上記の処理工程に従って現像処理を行った、また、
上記の処理工程において、発色現像処理の時間を２分５
０秒に短縮して処理工程を行った。 【０１３９】得られた処理済み試料から、それぞれ横軸
を露光量（ｌｏｇＥ）、縦軸をマゼンタ濃度値とした特
性曲線を作成し、それよりＪｉ値を求めた。Ｊｉ値の求
め方は次の通りである。 【０１４０】特性曲線について、最小濃度＋０．５の濃
度ｄ0を与える露光量ｌｏｇＥ0より更にΔｌｏｇＥ＝−
１．２にあるｌｏｇＥ4までの範囲で、ΔｌｏｇＥ＝−
３．０単位毎にとった露光量点ｌｏｇＥi（ｉ＝０，
１，２，３，４）において得られた濃度がｄi（ｉ＝
０，１，２，３，４）であった場合、 ｇi＝（ｄi−ｄi-1）／−（ｌｏｇＥi−ｌｏｇＥi-1） ｈ＝（ｄ4−ｄ0）／−（ｌｏｇＥ4−ｌｏｇＥ0） を算出し、該値からｊi＝ｇi／ｈをそれぞれ求め、１．
００から最も乖離の大きいｊiをもって各発色のＪｉと
した。 【０１４１】 【表４】 【０１４２】表４から明らかなように、本発明のハロゲ
ン化銀写真感光材料は、処理変動における階調安定性が
優れていることがわかる。また、特に、粒状性も良好で
あることがわかる。 【０１４３】実施例２ （ハロゲン化銀乳剤の調製）特開平１−１３１５４１号
公報及び特開平５−１７３２７２号公報に記載と同様の
方法で、表５に示す主平面形状、球換算平均粒径、平均
ＡｇＩ量を有するハロゲン化銀乳剤を調製した。 【０１４４】尚、それぞれの乳剤を電子顕微鏡観察した
ところ、全粒子に占める平板状粒子の割合が８０％（個
数）以上の乳剤であった。 【０１４５】 【表５】 【０１４６】（ハロゲン化銀写真感光材料試料の作成）
第９層（高感度緑感色性層）の沃臭化銀混合乳剤に代
え、表６に示す組み合わせでＥＭ−５〜ＥＭ−８を混合
した乳剤を用いた以外は実施例１と同様にしてハロゲン
化銀写真感光材料試料２０１〜２０５を作成した。 【０１４７】 【表６】 【０１４８】得られた各試料について、実施例１と全く
同様にして、感度、粒状性、処理変動における階調安定
性の評価を行った。得られた結果を表７に示す。なお、
感度及びＲＭＳ値はそれぞれ試料２０５の値を１００と
する相対値で示した。 【０１４９】 【表７】 【０１５０】表７から明らかなように、本発明のハロゲ
ン化銀写真感光材料は、処理変動における階調安定性が
優れていることがわかる。また、特に、粒状性も良好で
あることがわかる。 【０１５１】実施例３ （ハロゲン化銀乳剤の調製）特願平９−２８１９５５号
明細書に記載と同様の方法で、表８に示す転位線の長さ
の平均値、球換算平均粒径、平均ＡｇＩ量を有するハロ
ゲン化銀乳剤を調製した。 【０１５２】尚、それぞれの乳剤を電子顕微鏡観察した
ところ、全粒子に占める平板状粒子の割合が８０％（個
数）以上の乳剤であった。 【０１５３】 【表８】【０１５４】（ハロゲン化銀写真感光材料試料の作成）
第９層（高感度緑感色性層）の沃臭化銀混合乳剤に代
え、表９に示す組み合わせでＥＭ−９〜ＥＭ−１２を混
合した乳剤を用いた以外は実施例１と同様にしてハロゲ
ン化銀写真感光材料試料３０１〜３０５を作成した。 【０１５５】 【表９】 【０１５６】得られた各試料について、実施例１と全く
同様にして、感度、粒状性、処理変動における階調安定
性の評価を行った。得られた結果を表１０に示す。な
お、感度及びＲＭＳ値はそれぞれ試料３０５の値を１０
０とする相対値で示した。 【０１５７】 【表１０】 【０１５８】表１０から明らかな様に、本発明のハロゲ
ン化銀写真感光材料は処理変動における階調安定性が優
れていることがわかる。また、特に粒状性も良好である
ことがわかる。 【０１５９】実施例４ （ハロゲン化銀乳剤の調製）特願平９−２８０４５９号
明細書に記載と同様の方法で、表１１に示す球換算平均
粒径、平均ＡｇＩ量を有し、また、表１１に示すように
主平面上、フリンジ部に転位線を有するハロゲン化銀乳
剤を調製した。 【０１６０】尚、それぞれの乳剤を電子顕微鏡観察した
ところ、全粒子に占める平板状粒子の割合が８０％（個
数）以上の乳剤であった。 【０１６１】 【表１１】【０１６２】（ハロゲン化銀写真感光材料試料の作成）
第９層（高感度緑感色性層）の沃臭化銀混合乳剤に代
え、表１２に示す組み合わせでＥＭ−１３〜ＥＭ−１６
を混合した乳剤を用いた以外は実施例１と同様にしてハ
ロゲン化銀写真感光材料試料４０１〜４０５を作成し
た。 【０１６３】 【表１２】 【０１６４】得られた各試料について、実施例１と全く
同様にして、感度、粒状性、処理変動における階調安定
性の評価を行った。得られた結果を表７に示す。なお、
感度及びＲＭＳ値はそれぞれ試料４０５の値を１００と
する相対値で示した。 【０１６５】 【表１３】 【０１６６】表１３から明らかなように、本発明のハロ
ゲン化銀写真感光材料は、処理変動における階調安定性
が優れていることがわかる。また、特に、粒状性も良好
であることがわかる。 【０１６７】実施例５ （ハロゲン化銀乳剤の調製）特願平９−２８０４５９号
明細書に記載と同様の方法で、表１４に示す平均アスペ
クト比、転位線数の平均、球換算平均粒径、平均ＡｇＩ
量を有するハロゲン化銀乳剤を調製した。 【０１６８】尚、それぞれの乳剤を電子顕微鏡観察した
ところ、全粒子に占める平板状粒子の割合が８０％（個
数）以上の乳剤であった。 【０１６９】 【表１４】【０１７０】（ハロゲン化銀写真感光材料試料の作成）
第９層（高感度緑感色性層）の沃臭化銀混合乳剤に代
え、表１５に示す組み合わせでＥＭ−１７〜ＥＭ−２３
を混合した乳剤を用いた以外は実施例１と同様にしてハ
ロゲン化銀写真感光材料試料５０１〜５０８を作成し
た。 【０１７１】 【表１５】 【０１７２】得られた各試料について、実施例１と全く
同様にして、感度、粒状性、処理変動における階調安定
性の評価を行った。得られた結果を表１６に示す。な
お、感度及びＲＭＳ値はそれぞれ試料５０８の値を１０
０とする相対値で示した。 【０１７３】 【表１６】 【０１７４】表１６から明らかなように、本発明のハロ
ゲン化銀写真感光材料は、処理変動における階調安定性
が優れていることがわかる。また、特に、粒状性も良好
であることがわかる。 【０１７５】実施例６ （ハロゲン化銀乳剤の調製）特願平９−２８０４５９号
明細書に記載と同様の方法で、表１７に示す平均アスペ
クト比、球換算平均粒径、平均ＡｇＩ量を有し、また、
表１７に示すように転位線を有するハロゲン化銀乳剤を
調製した。 【０１７６】尚、それぞれの乳剤を電子顕微鏡観察した
ところ、全粒子に占める平板状粒子の割合が８０％（個
数）以上の乳剤であった。 【０１７７】 【表１７】 【０１７８】（ハロゲン化銀写真感光材料試料の作成）
第９層（高感度緑感色性層）の沃臭化銀混合乳剤に代
え、表１８に示す組み合わせでＥＭ−２４〜ＥＭ−２９
を混合した乳剤を用いた以外は実施例１と同様にしてハ
ロゲン化銀写真感光材料試料６０１〜６０６を作成し
た。 【０１７９】 【表１８】 【０１８０】得られた各試料について、実施例１と全く
同様にして、感度、粒状性、処理変動における階調安定
性の評価を行った。得られた結果を表１９に示す。な
お、感度及びＲＭＳ値はそれぞれ試料６０６の値を１０
０とする相対値で示した。 【０１８１】 【表１９】 【０１８２】表１９から明らかなように、本発明のハロ
ゲン化銀写真感光材料は、処理変動における階調安定性
が優れていることがわかる。また、特に、粒状性も良好
であることがわかる。 【０１８３】実施例７ （ハロゲン化銀乳剤の調製）特願平９−２８１９５５号
明細書に記載と同様の方法で、表２０に示す転位線の長
さの変動係数、球換算平均粒径、平均ＡｇＩ量を有する
ハロゲン化銀乳剤を調製した。 【０１８４】尚、それぞれの乳剤を電子顕微鏡観察した
ところ、全粒子に占める平板状粒子の割合が８０％（個
数）以上の乳剤であった。 【０１８５】 【表２０】【０１８６】（ハロゲン化銀写真感光材料試料の作成）
第９層（高感度緑感色性層）の沃臭化銀混合乳剤に代
え、表２１に示す組み合わせでＥＭ−３０〜ＥＭ−３３
を混合した乳剤を用いた以外は実施例１と同様にしてハ
ロゲン化銀写真感光材料試料７０１〜７０５を作成し
た。 【０１８７】 【表２１】 得られた各試料について、実施例１と全く同様にして、
感度、粒状性、処理変動における階調安定性の評価を行
った。得られた結果を表２２に示す。なお、感度及びＲ
ＭＳ値はそれぞれ試料７０５の値を１００とする相対値
で示した。 【０１８８】 【表２２】 表２２から明らかなように、本発明のハロゲン化銀写真
感光材料は、処理変動における階調安定性が優れている
ことがわかる。また、特に、粒状性も良好であることが
わかる。 【０１８９】 【発明の効果】本発明により感度を損なうことなく優れ
た粒状性を達成し、かつ市場で起こる環境変動に対して
安定した階調再現を与えるハロゲン化銀カラー写真感光
材料を提供する事ができる。
料に関し、更に詳しくは、優れた粒状性を有し、処理変
動における階調安定性が改良されたハロゲン化銀写真感
光材料に関する。 【０００２】 【従来の技術】近年、ハロゲン化銀カラー写真感光材料
の分野に於いては、例えば、新規格（アドバンスド・フ
ォト・システム）によるフィルムの小サイズ化等で一層
の高画質化が求められるようになってきている。 【０００３】また、コンパクトカメラやレンズ付フィル
ムの普及に伴い、市場で起こる様々な環境変動に対し
て、階調再現が安定して得られることも重要な要件とな
っている。このような要請に対し、ハロゲン化銀乳剤の
改良を中心に多くの研究がなされてきた。 【０００４】一般に、画質を向上させるためには、ハロ
ゲン化銀粒子の粒径を小さくして単位ハロゲン化銀量当
たりの粒子数を増加させ、発色点数（画素数）を増やす
方法が有効である。しかし、粒径を小さくすることは感
度低下を招くため、高感度と高画質を共に満足させるに
は限界があった。そのため、ハロゲン化銀粒子１個当た
りの感度／サイズ比を向上させる技術が研究されている
が、その一つとして平板状ハロゲン化銀粒子を用いる技
術が、特開昭５８−１１１９３５号公報、同５８−１１
１９３６号公報、同５８−１１１９３７号公報、同５８
−１１３９２７号公報、同５９−９９４３３号公報等に
記載されている。平板状ハロゲン化銀乳剤（以下、単に
「平板状粒子」ともいう）は、６面体、８面体あるいは
１２面体等のいわゆる正常晶ハロゲン化銀粒子からなる
乳剤と比較すると、ハロゲン化銀粒子の単位体積当たり
の表面積が大きく、粒子表面により多くの分光増感色素
を吸着させることができるので色増感効率の向上を含む
高感度化が期待できる。 【０００５】特開昭６３−１６３４５１号公報には、平
行な２枚以上の双晶面間の最も長い距離（ａ）と粒子の
厚み（ｂ）との比（ｂ／ａ）の値が５以上である平板状
粒子を用いる技術が、更に、特開平１−２０１６４９号
公報には、平板状粒子に存在する転移線の本数も同時に
規定した技術が示されている。また、特開平１−１３１
５４１号公報には、平行な２つの主外表面の形状が直線
部比率が４／５以下の円形である平板状粒子を用いる技
術が示されている。これら平板状粒子の双晶面や、転移
線導入、粒子形状の制御等に着目した技術によって、感
度低下を伴わずに粒状性を改良する効果が報告されてい
る。 【０００６】しかしながら、これらのハロゲン化銀粒子
を用いた場合、処理変動によって階調安定性が損なわれ
るという問題があった。 【０００７】一方、階調安定性の観点からは、特開平１
−３０４４５９号公報、同４−９３９４１号公報、同４
−４０４４６号公報等に、平均粒径の異なる少なくとも
２種以上の単分散ハロゲン化銀乳剤を同一感光性層また
は同一感色性群の全てに含有させる技術が示されてい
る。 【０００８】しかしながら、近年の高水準の要求に応え
るには、これらの技術の改良効果では不十分であり、よ
り一層の性能向上が望まれている。 【０００９】 【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、感度を損なうことなく、優れた粒状性を達成し、か
つ、市場で起こる環境変動に対して安定した階調再現を
与えるハロゲン化銀写真感光材料を提供することであ
る。 【００１０】 【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、 （１）支持体上に、少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤
層を有するハロゲン化銀写真感光材料において、少なく
とも１層のハロゲン化銀乳剤層中に、双晶面間距離の平
均値が３０ｎｍ以上である平板状ハロゲン化銀乳剤
（Ａ）と、双晶面間距離の平均値が３０ｎｍ未満であ
り、球換算平均粒径値が平板状ハロゲン化銀乳剤（Ａ）
と等しいかあるいは小さい平板状ハロゲン化銀乳剤
（Ｂ）とを含有することを特徴とするハロゲン化銀写真
感光材料。（第１発明） （２）支持体上に、少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤
層を有するハロゲン化銀写真感光材料において、少なく
とも１層のハロゲン化銀乳剤層中に、主平面の形状が円
形である平板状ハロゲン化銀乳剤（Ｃ）と、主平面の形
状が六角形であり、球換算平均粒径値が平板状ハロゲン
化銀乳剤（Ｃ）と等しいかあるいは小さい平板状ハロゲ
ン化銀乳剤（Ｄ）とを含有することを特徴とするハロゲ
ン化銀写真感光材料。（第２発明） （３）支持体上に、少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤
層を有するハロゲン化銀写真感光材料において、少なく
とも１層のハロゲン化銀乳剤層中に、転位線の長さの平
均値が３０ｎｍ以上である平板状ハロゲン化銀乳剤
（Ｅ）と、転位線の長さの平均値が３０ｎｍ未満であ
り、球換算平均粒径値が平板状ハロゲン化銀乳剤（Ｅ）
と等しいかあるいは小さい平板状ハロゲン化銀乳剤
（Ｆ）とを含有することを特徴とするハロゲン化銀写真
感光材料。（第３発明） （４）支持体上に、少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤
層を有するハロゲン化銀写真感光材料において、少なく
とも１層のハロゲン化銀乳剤層中に、転位線を主として
主平面上に有する平板状ハロゲン化銀乳剤（Ｇ）と、転
位線をフリンジ部のみに有し、球換算平均粒径値が平板
状ハロゲン化銀乳剤（Ｇ）と等しいかあるいは小さい平
板状ハロゲン化銀乳剤（Ｈ）とを含有することを特徴と
するハロゲン化銀写真感光材料。（第４発明） （５）支持体上に、少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤
層を有するハロゲン化銀写真感光材料において、少なく
とも１層のハロゲン化銀乳剤層中に、平均アスペクト比
が８以上であって１粒子当たり転位線を３０本以上有す
る平板状ハロゲン化銀乳剤（Ｉ）と、平均アスペクト比
が５以上８未満であって１粒子当たり転位線を３０本以
上有し、球換算平均粒径値が平板状ハロゲン化銀乳剤
（Ｉ）と等しいかあるいは小さい平板状ハロゲン化銀乳
剤（Ｊ）とを含有することを特徴とするハロゲン化銀写
真感光材料。（第５発明） （６）支持体上に、少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤
層を有するハロゲン化銀写真感光材料において、少なく
とも１層のハロゲン化銀乳剤層中に、転位線が導入され
ている球換算平均粒径０．６μｍ以上である平板状ハロ
ゲン化銀乳剤（Ｋ）と、転位線が導入されている球換算
平均粒径０．４５μｍ以上０．６μｍ未満である平板状
ハロゲン化銀乳剤（Ｌ）とを含有することを特徴とする
ハロゲン化銀写真感光材料。（第６発明） （７）支持体上に、少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤
層を有するハロゲン化銀写真感光材料において、少なく
とも１層のハロゲン化銀乳剤層中に、転位線の長さの変
動係数が２５％未満の平板状ハロゲン化銀乳剤（Ｍ）
と、転位線の長さの変動係数が２５％以上で、球換算平
均粒径値が平板状ハロゲン化銀乳剤（Ｍ）と等しいかあ
るいは小さい平板状ハロゲン化銀乳剤（Ｎ）とを含有す
ることを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。（第７
発明） により達成される。 【００１１】以下、本発明を詳しく説明する。 【００１２】本発明に係る平板状ハロゲン化銀乳剤は、
平板状ハロゲン化銀粒子を含むハロゲン化銀乳剤であ
る。 【００１３】平板状粒子とは、結晶学的には双晶に分類
されるハロゲン化銀粒子である。双晶とは、一つの粒子
内に一つ以上の双晶面を有するハロゲン化銀結晶である
が、双晶の形態の分類は、クラインとモイザーによる報
文 フォトグラフィッシェコレスポンデンツ（ Photogr
aphische Korrespondenz ）第９９巻，ｐ１００、同，
第１００巻，ｐ５７に詳しく述べられている。 【００１４】本発明における平板状粒子は、主平面に平
行な双晶面を２枚有する。双晶面は透過型電子顕微鏡に
より観察することができる。具体的な方法は次の通りで
ある。まず、含有される平板状粒子が、支持体上にほぼ
主平面が平行に配向するようにハロゲン化銀写真乳剤を
塗布し、試料を作成する。これをダイヤモンド・カッタ
ーを用いて切削し、厚さ０．１μｍ程度の薄切片を得
る。この切片を透過型電子顕微鏡で観察することにより
双晶面の存在を確認することができる。 【００１５】本発明に係る平板状粒子における２枚の双
晶面間距離は、上記の透過型電子顕微鏡を用いた切片の
観察において、主平面に対しほぼ垂直に切断された断面
を示す平板状粒子を任意に１０００個以上選び、主平面
に平行な偶数枚の双晶面の内、最も距離の短い２枚の双
晶面間距離をそれぞれの粒子について求め、加算平均す
ることにより得られる。 【００１６】本発明において、双晶面間距離は、核形成
時の過飽和状態に影響を及ぼす因子、例えば、ゼラチン
濃度、ゼラチン種、温度、沃素イオン濃度、ｐＢｒ、ｐ
Ｈ、イオン供給速度、撹拌回転数等の諸因子の組み合わ
せにおいて適切に選択することにより制御することがで
きる。一般にいうと、核形成を高過飽和状態で行なうほ
ど、双晶面間距離を狭くすることができる。 【００１７】過飽和因子に関しての詳細は、例えば、特
開昭６３−９２９２４号公報あるいは特開平１−２１３
６３７号公報等の記述を参考にすることができる。 【００１８】本発明において、平板状粒子の厚さは、前
述の透過型電子顕微鏡を用いた切片の観察により、同様
にしてそれぞれの粒子について厚さを求め、加算平均す
ることにより得られる。平板状粒子の厚さは、０．０５
μｍ〜１．５μｍが好ましく、更に好ましくは０．０７
μｍ〜０．５０μｍである。 【００１９】本発明において、平板状粒子は、全投影面
積の５０％以上がアスペクト比（粒径／粒子厚さ）が５
以上のものをいうが、好ましくは、全投影面積の６０％
以上がアスペクト比５以上であり、更に好ましくは、全
投影面積の７０％以上がアスペクト比５以上である。 【００２０】本発明は、支持体上に、少なくとも１層の
ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料
において、少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層中に、
２種類の平板状ハロゲン化銀乳剤を含有する。 【００２１】本発明において、球換算粒径とは、ハロゲ
ン化銀粒子と同じ体積を有する球の直径として求めた粒
径である。 【００２２】本発明の平板状粒子は、球換算平均粒径値
が０．２μｍ以上であることが好ましく、更に好ましく
は０．３μｍ〜３．０μｍである。 【００２３】本発明の第１発明においては、平板状ハロ
ゲン化銀乳剤（Ａ）及び（Ｂ）の球換算平均粒径値は、
（Ａ）≧（Ｂ）の関係に、第２発明においては、平板状
ハロゲン化銀乳剤（Ｃ）及び（Ｄ）の球換算平均粒径値
は（Ｃ）≧（Ｄ）の関係に、第３発明においては、平板
状ハロゲン化銀乳剤（Ｅ）及び（Ｆ）の球換算平均粒径
値は（Ｅ）≧（Ｆ）の関係に、本発明の第４発明におい
ては、平板状ハロゲン化銀乳剤（Ｇ）及び（Ｈ）の球換
算平均粒径値は（Ｇ）≧（Ｈ）の関係に、本発明の第５
発明においては、平板状ハロゲン化銀乳剤（Ｉ）及び
（Ｊ）の球換算平均粒径値は（Ｉ）≧（Ｊ）の関係に、
第７発明においては、平板状ハロゲン化銀乳剤（Ｍ）及
び（Ｎ）の球換算平均粒径値は（Ｍ）≧（Ｎ）の関係に
ある。 【００２４】本発明において、球換算粒径は、例えば、
ハロゲン化銀粒子を電子顕微鏡で１万倍から７万倍に拡
大して撮影し、そのプリント上の粒子径及び粒子厚さを
実測することによって得ることができる。測定粒子個数
は無差別に１０００個以上とされる。 【００２５】球換算平均粒径ｒは、球換算粒径ｒｉを有
する粒子の頻度ｎｉとｒｉ3との積ｎｉ×ｒｉ3が最大と
なるときの粒径ｒｉと定義する（有効数字３桁、最小桁
数字は四捨五入する）。 【００２６】本発明の平板状粒子は、単分散のハロゲン
化銀乳剤であることが好ましい。ここで単分散のハロゲ
ン化銀乳剤としては、球換算平均粒径ｒを中心に±２０
％の粒径範囲内に含まれるハロゲン化銀重量が、全ハロ
ゲン化銀粒子重量の６０％以上であるものが好ましく、
より好ましくは７０％以上、更に好ましくは８０％以上
である。 【００２７】第１発明において、平板状ハロゲン化銀乳
剤（Ａ）の双晶面間距離の平均値は３０ｎｍ以上である
が、好ましくは３５ｎｍ以上であり、更に好ましくは３
８ｎｍ以上である。一方、平板状ハロゲン化銀剤（Ｂ）
の双晶面間距離の平均値は３０ｎｍ未満であるが、好ま
しくは２５ｎｍ未満であり、更に好ましくは２２ｎｍ未
満である。 【００２８】第２発明において、主平面の形状が円形で
ある平板状ハロゲン化銀乳剤（Ｃ）においては、主平面
の形状が円形である平板状粒子は、ハロゲン化銀乳剤中
のハロゲン化銀粒子の全投影面積の５０％以上、好まし
くは７０％以上、更に好ましくは９０％以上を占めてい
る。 【００２９】ここで、主平面の形状が円形である平板状
粒子とは、その（１１１）主平面の形状が円形であるこ
とを特徴とする粒子を示す。 【００３０】一般に平行双晶面を２枚有する平板状粒子
の（１１１）主平面の形状は六角形状を示すが、ここで
いう円形平板状粒子は、その六角形状の角が丸みを帯び
たものに相当する。本発明における円形平板状粒子の主
平面は円形であるが、完全な円形でなくてもよい。即
ち、一部に直線部を有していてもよい。直線部を有する
場合は、隣接辺比率２〜１の該六角平板の辺長４／５〜
０（以後、直線部比率４／５以下と言う）であることが
好ましい。但し、この六角平板状粒子の角が丸みを帯び
ている場合の辺の長さは、その辺の直線部分を延長し、
隣接する辺の直線部分を延長した線との交点との間の距
離で表される。勿論、直線部分の全くない（即ち、直線
部比率ゼロ）の円形粒子でもよい。好ましくは直線部比
率は１／２〜０である。 【００３１】主平面の形状が円形である平板状ハロゲン
化銀乳剤の製造方法として、核形成―第１オストワルド
熟成―結晶成長の後に第２オストワルド熟成を行う方法
がある。 【００３２】この第２熟成は、次の条件で行うことが好
ましい。 【００３３】即ち、温度；４０℃〜８０℃、好ましくは
５０℃〜８０℃、時間；１０〜１００分間、好ましくは
２０〜６０分間、ゼラチン濃度；０．０５〜１０重量
％、好ましくは１．０〜５重量％、ハロゲン化銀溶剤濃
度；０〜０．４ｍｏｌ／Ｌ、好ましくは１０-4〜０．１
ｍｏｌ／Ｌである。ｐＢｒは１．８〜３．５、好ましく
は２．０〜３．０である。特に、低ｐＡｇ側で熟成する
と、平板状粒子は一般にそのエッジが溶解し、溶解した
ものが、平板状粒子の主表面上に沈積する。即ち、エッ
ジの溶解を伴い、円形状になりつつ、アスペクト比が減
少していく。これは、低ｐＡｇ側では平衡晶癖が（１０
０）面であるため、形態も平衡晶癖側に移ろうとするた
めである。 【００３４】なお、六角平板状粒子のエッジを丸める程
度は、第２熟成時の温度、ｐＢｒ値、用いるハロゲン化
銀溶剤の種類と濃度に依存し、具体的には、熟成条件を
変化し、得られた粒子の電子顕微鏡写真像を観察するこ
とにより、条件を設定することができる。通常、ハロゲ
ン化銀溶剤の濃度を増すと円形化が促進され、Ｂｒ-濃
度を高くすると、円形化は抑制される。 【００３５】また、この第２熟成工程は、六角平板状粒
子形成後に存在する少量の非平板微粒子を少なくする効
果も有する。 【００３６】円形平板状粒子を作る別の方法の一つとし
ては、六角平板状粒子を作った後に、更に低ｐＡｇ下
で、かつ、ＡｇＸ溶剤の存在下で、低過飽和度下で結晶
成長させる方法があり、このようにすることによって、
エッジ部が丸くなり、エッジ部に（１００）面があらわ
れる。 【００３７】この低ｐＡｇ条件とは、ｐＢｒ１．８〜
４．０、好ましくは２．０〜３．５で、低過飽和度と
は、その乳剤の臨界成長速度の０〜４０％である。ま
た、使用するＡｇＸ溶剤の濃度としては、０〜１０-1ｍ
ｏｌ／Ｌが好ましい。 【００３８】第２発明において、主平面の形状が六角形
である平板状ハロゲン化銀乳剤（Ｄ）においては、主平
面の形状が六角形である平板状粒子は、ハロゲン化銀乳
剤中のハロゲン化銀粒子の全投影面積の５０％以上、好
ましくは７０％以上、更に好ましくは９０％以上を占め
ている。 【００３９】ここで、六角形である平板状粒子とは、そ
の（１１１）面の形状が六角形であり、その最大隣接辺
比率が１．０〜２．０である粒子を示す。ここで最大隣
接辺比率とは、六角形を形成する最小の長さを有する辺
の長さに対する最大の長さを有する辺の長さの比であ
る。本発明の六角平板状粒子は最大隣接辺比率が１．０
〜２．０であればその角が幾分丸みを帯びていてもよ
い。角が幾分丸みを帯びている場合の辺の長さは、その
辺の直線部分を延長し、隣接する辺の直線部分を延長し
た線との交点との間の距離で表される。 【００４０】本発明の六角平板状粒子の六角形を形成す
る各辺は、その１／２以上が実質的に直線からなること
が好ましく、特に、４／５以上が実質的に直線からなる
ことが好ましい。本発明に於いては、隣接辺比率が１．
０〜１．５であることがより好ましい。 【００４１】本発明のハロゲン化銀乳剤の平均沃化銀含
有率は１モル％以上であることが好ましいが、更に好ま
しくは１〜１０モル％であり、特に好ましくは２〜８モ
ル％である。 【００４２】本発明の平板状粒子は、沃臭化銀を主とし
て含有する乳剤であることが好ましいが、本発明の効果
を損なわない範囲で他の組成のハロゲン化銀、例えば、
塩化銀を含有させることができる。 【００４３】ハロゲン化銀粒子における沃化銀の分布状
態は、各種の物理的測定法によって検知することがで
き、例えば、日本写真学会・１９８１年度年次大会講演
要旨集に記載されているような、低温でのルミネッセン
スの測定やＥＰＭＡ法、Ｘ線回折法によって調べること
ができる。 【００４４】本発明において、個々のハロゲン化銀粒子
の沃化銀含有率及び平均沃化銀含有率は、ＥＰＭＡ法
（ Electron Probe Micro Analyzer 法）を用いること
により求めることが可能である。この方法は、乳剤粒子
を互いに接触しないようによく分散したサンプルを作成
し、電子ビームを照射し、電子線励起により発生するＸ
線を分析することにより極微小な部分の元素分析を行う
ものである。この方法により、各粒子から放射される銀
及び沃度の特性Ｘ線強度を求めることにより、個々の粒
子のハロゲン組成が決定できる。少なくとも５０個の粒
子についてＥＰＭＡ法により沃化銀含有率を求めれば、
それらの平均から平均沃化銀含有率が求められる。 【００４５】本発明の平板状粒子は、粒子間の沃化銀含
有率がより均一になっていることが好ましい。ＥＰＭＡ
法により粒子間の沃化銀含有率の分布を測定したとき、
に、相対標準偏差が３０％以下、更に２０％以下である
ことが好ましい。 【００４６】本発明の平板状粒子の表面の沃化銀含有率
は１ｍｏｌ％以上であることが好ましく、２〜２０ｍｏ
ｌ％であることが更に好ましい。 【００４７】本発明において、平板状粒子の表面とは、
ハロゲン化銀粒子の最表面を含む粒子の最外層であっ
て、粒子の最表面から５０Åまでの深さをいう。本発明
の平板状粒子の表面のハロゲン組成はＸＰＳ法（ X-ray
Photoelectron Spectroscopy法：Ｘ線光電子分光法）
によって次のように求められる。 【００４８】即ち、試料を１×１０-8ｔｏｒｒ以下の超
高真空中で、−１１０℃以下まで冷却し、プローブ用Ｘ
線としてＭｇＫαをＸ線源電圧１５ｋＶ、Ｘ線源電流４
０ｍＡで照射し、Ａｇ ３ｄ５／２、Ｂｒ ３ｄ、Ｉ
３ｄ３／２の電子について測定する。測定されたピーク
の積分強度を感度因子（ Sensitivity Factor ）で補正
し、これらの強度比からハロゲン化銀表面のハライド組
成を求める。 【００４９】次に、ハロゲン化銀粒子が有する転位線に
ついて説明する。 【００５０】ハロゲン化銀粒子が有する転位線は、例え
ば、J.F.Hamilton, Photo.Sci.Eng.１１（１９６７）５
７や、T.Shiozawa, J.Soc.Phot.Sci.Japan３５（１９７
２）２１３に記載の低温での透過型電子顕微鏡を用いた
直接的な方法により観察できる。即ち、乳剤から粒子に
転位が発生するほどの圧力をかけないように注意して取
り出したハロゲン化銀粒子を、電子顕微鏡用のメッシュ
に乗せ、電子線による損傷（プリントアウトなど）を防
ぐように試料を冷却した状態で透過法により観察を行
う。この時、粒子の厚みが厚いほど電子線が透過しにく
くなるので、高圧型の電子顕微鏡を用いた方がより鮮明
に観察することができる。このような方法によって得ら
れた粒子写真から、個々の粒子における転位線の位置、
数及び長さを求めることができる。 【００５１】第４発明において、転位線を主として主平
面上に有する平板状ハロゲン化銀粒子（Ｇ）とは、主平
面の中心領域に存在する転位線の数が、その粒子に存在
する転位線の総数に対し、８０％以上である粒子をい
う。 【００５２】ここでいう平板状粒子の主平面の中心領域
とは、平板状粒子の主平面と等しい面積を持つ円の半径
の８０％の半径を有し、中心を共有したときの円形部分
にある平板状粒子の厚さを有する領域のことである。一
方、平板状粒子のフリンジ部とは、前記中心領域の外側
の環状領域に相当する面積を有する、平板状粒子の周辺
に存在し、かつ、平板状粒子の厚さを有する領域をい
う。 【００５３】１粒子中に存在する転位線の本数の測定は
次のようにして行う。入射電子に対して傾斜角度を変え
た一連の粒子写真を各粒子について撮影し、転位線の存
在を確認する。このとき、転位線の本数を数えられるも
のについてはその本数を数える。転位線が密集して存在
したり、または転位線が互いに交わっているときなど、
１粒子当たりの転位線の本数を数えることができない場
合は多数の転位線が存在すると数える。 【００５４】平板状粒子の主平面の中心領域に存在する
転位線は、いわゆる転位網を形成しているものが多く、
その本数を明確に数えられない場合があり、一方、本発
明において、平板状粒子の外周領域に存在する転位線
は、粒子の中心から辺に向かって放射状に伸びた線とし
て観察されるが、しばしば蛇行している。 【００５５】第３発明〜第７発明において、平板状粒子
は、個数比率３０％以上が転移線を有しているが、個数
比率の５０％以上が転移線を有していることが好まし
く、個数比率の７０％以上が転移線を有していることが
更に好ましい。 【００５６】第３発明において、平板状ハロゲン化銀乳
剤（Ｅ）の転移線の長さの平均値は３０ｎｍ以上であ
り、好ましくは３５ｎｍ以上である。一方、平板状ハロ
ゲン化銀乳剤（Ｆ）の転移線の長さの平均値は３０ｎｍ
未満であり、好ましくは２５ｎｍ未満である。 【００５７】ここで転移線の長さの平均値とは、１粒子
中に存在する転移線の長さの平均値をいい、平板状ハロ
ゲン化銀乳剤（Ｅ）は、上記条件を満たす粒子が個数比
率で３０％以上存在するものであるが、上記条件を満た
す粒子が個数比率で５０％以上存在するものが好まし
い。 【００５８】第４発明において、平板状ハロゲン化銀乳
剤（Ｇ）は転移線を主として主平面上に有する。ここ
で、転移線を主として主平面上に有するとは、１粒子中
に存在する転移線の総数に対し、主平面上に存在する転
移線の本数が７０％以上のものをいうが、８０％以上が
主平面上に存在することが好ましく、９０％以上が主平
面状に存在することが更に好ましい。 【００５９】一方、平板状ハロゲン化銀乳剤（Ｈ）は、
転移線を主としてフリンジ部に有し、かつ、その本数は
１０本以上である。ここで転移線を主としてフリンジ部
のみに有するとは、１粒子中に存在する転移線の総数に
対し、フリンジ部に存在する転移線の本数が７０％以上
であることをいうが、８０％以上がフリンジ部に存在す
ることが好ましく、９０％以上がフリンジ部に存在する
ことが更に好ましい。 【００６０】平板状ハロゲン化銀乳剤（Ｇ）及び平板状
ハロゲン化銀乳剤（Ｈ）においては、上記転移線の存在
位置の条件を満たす粒子が、転移線を有する粒子数に対
し５０％以上あることが必要であるが、７０％以上ある
ことが好ましく、更に好ましくは９０％以上である。 【００６１】第５発明において、平板状ハロゲン化銀乳
剤（Ｉ）は、平均アスペクト比が８以上であって１粒子
当たり転移線を３０本以上有するが、１粒子当たり転移
線を４０本以上有することが好ましく、１粒子当たり転
移線を５０本以上有することが更に好ましい。 【００６２】一方、平板状ハロゲン化銀乳剤（Ｊ）は、
平均アスペクト比が５以上８未満であって、１粒子当た
り転移線を３０本以上有するが、１粒子当たり転移線を
４０本以上有することが好ましく、１粒子当たり転移線
を５０本以上有することが更に好ましい。 【００６３】ここで上記転移線の数の条件を満たす粒子
は、転移線を有する粒子数に対し５０％以上が必要であ
るが、好ましくは７０％以上であり、更に好ましくは９
０％以上である。 【００６４】第７発明において、平板状ハログン化銀乳
剤（Ｍ）は、転移線の長さの変動係数が２５％未満であ
るが、２０％以下であることが好ましい。 【００６５】一方、平板状ハロゲン化銀乳剤（Ｎ）は、
転移線の長さの変動係数が２５％以上であるが、３０％
以上であることが好ましい。 【００６６】ここで上記転移線の長さの変動係数は、１
粒子中に存在する転移線より求める。上記変動係数の条
件を満たす粒子は、転移線を有する粒子数に対し７０％
以上が必要であるが、好ましくは８０％以上であり、更
に好ましくは９０％以上である。 【００６７】ハロゲン化銀粒子への転位線の導入法とし
ては、例えば、沃化カリウムのような沃素イオンを含む
水溶液と水溶性銀塩溶液をダブルジェットで添加する方
法もしくは沃化銀を含む微粒子乳剤を添加する方法、沃
素イオンを含む溶液のみを添加する方法、特開平６−１
１７８１号公報に記載されているような沃素イオン放出
剤を用いる方法等の公知の方法が使用でき、これにより
所望の位置で転位線の起源となる転位を形成することが
できる。これらの方法の中では、沃化銀を含む微粒子乳
剤を添加する方法や沃素イオン放出剤を用いる方法が特
に好ましい。 【００６８】沃素イオン放出剤を用いる場合は、ｐ−ヨ
ードアセトアミドベンゼンスルホン酸ナトリウム、２−
ヨードエタノール、２−ヨードアセトアミドなどを好ま
しく用いることができる。 【００６９】本発明において、平板状粒子は、潜像が主
として表面に形成される粒子あるいは主として粒子内部
に形成される粒子いずれであっても良い。 【００７０】本発明において用いる平板状粒子は、分散
媒の存在下で、即ち、分散媒を含む溶液中で製造され
る。ここで、分散媒を含む水溶液とは、ゼラチンその他
の親水性コロイドを構成し得る物質（バインダーとなり
得る物質など）により保護コロイドが水溶液中に形成さ
れているものをいい、好ましくはコロイド状の保護ゼラ
チンを含有する水溶液である。 【００７１】保謹コロイドとしてゼラチンを用いる場
合、ゼラチンは石灰処理されたものでも、酸を使用して
処理されたものでもどちらでもよい。ゼラチンの製法の
詳細は、アーサー・グアイス著、ザ・マクロモレキュラ
ー・ケミストリー・オブ・ゼラチン（アカデミック・プ
レス、１９６４年発行）に記載されている。 【００７２】ゼラチン以外の保護コロイドとして用いる
ことができる親水性コロイドとしては、例えば、ゼラチ
ン誘導体、ゼラチンと他の高分子とのグラフトポリマ
ー、アルブミン、カゼイン等の蛋白質；ヒドロキシエチ
ルセルロース、カルボキシメチルセルロース、セルロー
ス硫酸エステル類等の如きセルロース誘導体、アルギン
酸ソーダ、澱粉誘導体などの糖誘導体；ポリビニルアル
コール、ポリビニルアルコール部分アセタール、ポリ−
Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアクリル酸、ポリメタクリ
ル酸、ポリアクリルアミド、ポリビニルイミダゾール、
ポリビニルピラゾール等の単一重合体あるいは共重合体
の如き多種の合成親水性高分子物質がある。 【００７３】ゼラチンの場合は、パギイ法においてゼリ
ー強度２００以上のものを用いることが好ましい。 【００７４】本発明における平板状粒子は、粒子を形成
する過程及び／または成長させる過程で、カドミウム
塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、鉄塩、ロジウム塩、イ
リジウム塩、インジウム塩（錯塩を含む）から選ばれる
少なくとも１種を用いて金属イオンを添加し、粒子内部
及び／または粒子表面にこれらの金属元素を含有させる
ことができる。 【００７５】平板状粒子の形成手段としては、当該分野
でよく知られている種々の方法を用いることができる。
すなわち、シングル・ジェット法、コントロールド・ダ
ブルジェット法、コントロールド・トリプルジェット法
等を任意に組み合わせて使用することができるが、高度
な単分散粒子を得るためには、ハロゲン化銀粒子の生成
される液相中のｐＡｇをハロゲン化銀粒子の成長速度に
合わせてコントロールすることが重要である。ｐＡｇ値
としては７．０〜１２の領域を使用し、好ましくは７．
５〜１１の領域を使用することができる。 【００７６】添加速度の決定に当っては、特開昭５４−
４８５２１号公報、特開昭５８−４９９３８号公報に記
載の技術を参考にできる。 【００７７】平板状粒子の調製工程は、核形成工程、熟
成工程（核の熟成工程）とそれに続く成長工程に大別さ
れる。また、予め造りおいた核乳剤（或いは種乳剤）を
別途成長させることも可能である。該成長工程は、第１
成長工程、第２成長工程、というようにいくつかの段階
を含む場合もある。本発明の平板状粒子の成長過程と
は、核（あるいは種）形成後から粒子成長終了までの全
ての成長工程を意味し、成長開始時とは成長工程の開始
時点をいう。 【００７８】平板状粒子の製造時に、アンモニア、チオ
エーテル、チオ尿素等の公知のハロゲン化銀溶剤を存在
させることもできるし、ハロゲン化銀溶剤を使用しなく
てもよい。 【００７９】平板状粒子の主平面の中心領域に選択的に
転位線を形成させるためには、核形成後の熟成工程にお
いて、ｐＨを高め、平板状粒子の厚みが増すように熟成
させることが重要であるが、ｐＨを高くしすぎるとアス
ペクト比が下がりすぎて、その後の成長工程でアスペク
ト比を高めるための制御が難しくなる。また、予期せぬ
カブリ劣化の原因にもなる。従って、熟成工程のｐＨは
７．０〜１１．０、温度は４０℃〜８０℃が好ましく、
ｐＨを８．５〜１０．０、温度を５０℃〜７０℃とする
ことが更に好ましい。 【００８０】平板状粒子の外周領域に選択的に転位線を
形成させるためには、成長工程において、外周領域に転
位線を導入するための沃素イオン源（例えば、沃化銀微
粒子、沃素イオン放出剤）を基盤粒子に添加した後の粒
子成長におけるｐＡｇを高めることが重要であるが、ｐ
Ａｇを高くしすぎると、粒子成長と同時にいわゆるオス
トワルド熟成が進行し、平板状粒子の単分散性が劣化し
てしまう。従って、成長工程において平板状粒子の外周
領域を形成させるときのｐＡｇは８〜１２が好ましく、
９．５〜１１が更に好ましい。また、沃素イオン源とし
て、沃素イオン放出剤を使用する場合は、その添加量を
増加させることによっても外周領域に有効に転位線を形
成させることができる。沃素イオン放出剤の添加量とし
ては、ハロゲン化銀１モル当たり０．５モル以上が好ま
しく、２〜５モルが更に好ましい。 【００８１】本発明の平板状粒子は、ハロゲン化銀粒子
の成長終了後に、不要な可溶性塩類を除去したものであ
ってもよいし、あるいは含有させたままのものであって
もよい。 【００８２】また、特開昭６０−１３８５３８号公報に
記載のように、ハロゲン化銀成長の任意の点で脱塩を行
なうことも可能である。また、塩類の除去は、リサーチ
・ディスクロージャー（ Research Disclosure、以下Ｒ
Ｄと略す）１７６４３号II項に記載の方法に基づいて行
なうことができる。更に、沈澱形成後、あるいは、物理
熟成後の乳剤から可溶性塩を除去するためには、ゼラチ
ンをゲル化させて行なうヌーデル水洗法を用いてもよ
く、また、無機塩類、アニオン性界面活性剤、アニオン
性ポリマー（例えば、ポリスチレンスルホン酸）あるい
はゼラチン誘導体（例えば、アシル化ゼラチン、カルバ
モイル化ゼラチンなど）を利用した沈澱法（フロキュレ
ーション）を用いてもよい。具体的な例としては、特開
平５−７２６５８号公報に記載の方法が挙げられ、これ
らを好ましく使用することができる。 【００８３】本発明の平板状粒子は、常法により化学増
感することができる。即ち、硫黄増感、セレン増感、金
その他の貴金属化合物を用いる貴金属増感法などを単独
でまたは組み合わせて用いることができる。 【００８４】本発明に係わる平板状粒子は、写真業界に
おいて増感色素として知られている色素を用いて所望の
波長域に光学的に増感できる。増感色素は、単独で用い
てもよいが２種類以上を組み合わせて用いてもよい。増
感色素と共にそれ自身分光増感作用をもたない色素ある
いは可視光を実質的に吸収しない化合物であって、増感
色素の増感作用を強める強色増感剤を乳剤中に含有させ
てもよい。 【００８５】本発明に係わる平板状粒子には、カブリ防
止剤、安定剤などを加えることができる。バインダーと
しては、ゼラチンを用いるのが有利である。乳剤層、そ
の他の親水性コロイド層は、硬膜することができ、ま
た、可塑剤、水不溶性または可溶性合成ポリマーの分散
物（ラテックス）を含有させるとができる。 【００８６】カラー写真感光材料の乳剤層にはカプラ−
が用いられる。更に色補正の効果を有している競合カプ
ラー及び現像主薬の酸化体とのカップリングによって現
像促進剤、現像剤、ハロゲン化銀溶剤、調色剤、硬膜
剤、カブリ剤、カブリ防止剤、化学増感剤、分光増感剤
及び減感剤のような写真的に有用なフラグメントを放出
する化合物を用いることができる。 【００８７】感光材料には、フィルター層、ハレーショ
ン防止層、イラジエーション防止層等の補助層を設ける
ことができる。これらの層中及び／または乳剤層中には
現像処理中に感光材料から流出するか、もしくは、漂白
される染料が含有されてもよい。 【００８８】感光材料には、マット剤、滑剤、画像安定
剤、ホルマリンスカベンジャー、紫外線吸収剤、蛍光増
白剤、界面活性剤、現像促進剤や現像遅延剤を添加でき
る。 【００８９】支持体としては、ポリエチレン等をラミネ
ートした紙、ポリエチレンテレフタレートフィルム、バ
ライタ紙、三酢酸セルロース等のフィルムを用いること
ができる。 【００９０】 【実施例】以下に、本発明を実施例により具体的に説明
するが、本発明はこれらの実施例によって限定されるも
のではない。 【００９１】実施例１ （ハロゲン化銀乳剤の調製）特開平７−１９１４２５号
公報の記載と同様の方法で、表１に示す双晶面間距離の
平均値と球換算平均粒径、平均ＡｇＩ量を有する沃臭化
銀乳剤を調製した。 【００９２】 【表１】尚、それぞれの乳剤は、電子顕微鏡観察したところ全粒
子に占める平板状粒子の割合は８０％（個数）以上であ
った。 【００９３】（支持体の作製）２，６−ナフタレンジカ
ルボン酸ジメチル１００部、エチレングリコール６０部
にエステル交換触媒として酢酸カルシウム水和物０．１
部を添加し、常法に従ってエステル交換反応を行った。
得られた生成物に、三酸化アンチモン０．０５部、燐酸
トリメチルエステル０．０３部を添加した。次いで、徐
々に昇温、減圧にし、２９０℃、０．０５ｍｍＨｇの条
件で重合を行い、固有粘度０．６０のポリエチレン−
２，６−ナフタレートを得た。 【００９４】これを、１５０℃で８時間真空乾燥した
後、３００℃でＴダイから層状に溶融押出し、５０℃の
冷却ドラム上に静電印加しながら密着させ、冷却固化さ
せ、未延伸シートを得た。この未延伸シートをロール式
縦延伸機を用いて、１３５℃で縦方向に３．３倍延伸し
た。 【００９５】得られた１軸延伸フィルムをテンター式横
延伸機を用いて、第１延伸ゾーン１４５℃で総横延伸倍
率が５０％になるように延伸し、更に、第２延伸ゾーン
１５５℃で総横延伸倍率が３．３倍となるように延伸し
た。次いで、１００℃で２秒間熱処理し、更に、第１熱
固定ゾーン２００℃で５秒間熱固定し、第２熱固定ゾー
ン２４０℃で１５秒間熱固定した。次いで、横方向に５
％弛緩処理しながら室温まで３０秒かけて徐冷して、厚
さ８５μｍのポリエチレンナフタレートフィルムを得
た。 【００９６】これをステンレス製のコアに巻き付け、１
１０℃で４８時間熱処理（アニール処理）して支持体を
作製した。 【００９７】（下引層の塗設）この支持体の両面に１２
Ｗ／ｍ2／ｍｉｎのコロナ放電処理を施し、一方の面に
下記下引塗布液Ｂ−１を乾燥膜厚０．４μｍになるよう
に塗布し、その上に１２Ｗ／ｍ2／ｍｉｎのコロナ放電
処理を施し、下記下引塗布液Ｂ−２を乾燥膜厚０．０６
μｍになるように塗布した。 【００９８】１２Ｗ／ｍ2／ｍｉｎのコロナ放電処理を
施した他方の面には、下記下引塗布液Ｂ−３を乾燥硬膜
０．２μｍになるように塗布し、その上に１２Ｗ／ｍ2
／ｍｉｎのコロナ放電処理を施し、下記下引塗布液Ｂ−
４を乾燥膜厚０．２μｍになるように塗布した。 【００９９】各層はそれぞれ塗布後９０℃で１０秒間乾
燥し、４層塗布後、引き続いて１１０℃で２分間熱処理
を行った後、５０℃で３０秒間冷却処理を行った。 【０１００】 〈下引塗布液Ｂ−１〉 ブチルアクリレート／ｔ−ブチルアクリレート／スチレン／２−ヒドロキシエチ ルアクリレート共重合体（３０／２０／２５／２５重量％）ラテックス液（固形 分３０％） １２５ｇ 化合物（ＵＬ−１） ０．４ｇ ヘキサメチレン−１，６−ビス（エチレン尿素） ０．０５ｇ 水で１リットルに仕上げる 【０１０１】 〈下引塗布液Ｂ−２〉 スチレン・無水マレイン酸共重合体の水酸化ナトリウム 水溶液（固形分６％） ５０ｇ 化合物（ＵＬ−１） ０．６ｇ 化合物（ＵＬ−２） ０．０９ｇ シリカ粒子（平均粒径３μｍ） ０．２ｇ 水で１リットルに仕上げる 【０１０２】 〈下引塗布液Ｂ−３〉 ブチルアクリレート／ｔ−ブチルアクリレート／スチレン／２−ヒドロキシエチ ルアクリレート共重合体（３０／２０／２５／２５重量％）ラテックス液（固形 分３０％） ５０ｇ 化合物（ＵＬ−１） ０．３ｇ ヘキサメチレン−１，６−ビス（エチレン尿素） １．１ｇ 水で１リットルに仕上げる ＵＬ−１：ｏ、ｐ−（Ｃ9Ｈ19）2Ｃ6Ｈ3Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2
Ｏ）12ＳＯ3Ｎａ ＵＬ−２：ＣＨ3ＳＯ2Ｏ（ＣＨ2）3ＯＳＯ2ＣＨ3 【０１０３】 〈下引塗布液Ｂ−４〉 酸化錫−酸化アンチモン複合微粒子（平均粒径０．２μｍ）の水分散液（固形分 ４０重量％） １０９ｇ 水分散液Ａ ６７ｇ 水で１リットルに仕上げる 水分散液Ａ；ジカルボン酸成分としてテレフタル酸ジメ
チル６０モル％、イソフタル酸ジメチル３０モル％、５
−スルホイソフタル酸ジメチルのナトリウム塩１０モル
％、グリコール成分としてエチレングリコール５０モル
％、ジエチレングリコール５０モル％を常法により共重
合し、この共重合体を９５℃の熱水中で３時間撹拌し、
１５重量％の水分散液Ａとした。 【０１０４】（透明磁気記録層の塗設） 〈磁性塗布液１の調製及び塗設〉下記組成物（Ａ）をサ
ンドミルを用いて４０時間分散後、平均孔径１０μｍの
フィルターで濾過し、磁性塗料を得た。 組成物（Ａ） Ｃｏ被着γ−Ｆｅ2Ｏ3（長軸０．１５μｍ、短軸０．０３μｍ、比表面積４０ｍ2 ／ｇ、Ｈｃ＝９００エルステッド） ５部 ジアセチルセルロース（酢化度＝５５％、Ｍｗ＝１８万） １００部 α−アルミナ（平均粒径０．３μｍ） １０部 アセトン ７８０部 シクロヘキサノン ３４０部 【０１０５】上記磁性塗料にディスパーを用いて空気を
巻き込まないように混合した下記組成物（Ｂ）を連続的
に添加・混合して磁性塗布液１を作製した。 組成物（Ｂ） 硬膜剤（日本ポリウレタン社製：Ｃ−Ｌ、固形分７５％） ２０部 シクロヘキサノン ４５部 【０１０６】得られた磁性塗布液１を、前記ポリエチレ
ンナフタレート支持体の下引塗布液Ｂ−３及びＢ−４が
塗設された側に乾燥膜厚０．８μｍになるように塗布・
乾燥した。 （ハロゲン化銀写真感光材料試料の作成）前記磁気記録
媒体の磁気記録層とは反対側に、前記下引塗布液Ｂ−１
及びＢ−２を同一条件で塗設した下引層を設けてある上
に、以下に示す組成の写真構成層を順次支持体側から形
成して試料１０１〜１０５を得た。それぞれの乳剤は金
−硫黄増感を最適に施してから塗布した。 【０１０７】以下に示す写真構成層の添加量は１ｍ2当
たりのグラム数で表す。但し、ハロゲン化銀とコロイド
銀は銀の量に換算し、増感色素は銀１モル当たりのモル
数で示した。 【０１０８】 添加量 第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀 ０．１６ 紫外線吸収剤 ＵＶ−１ ０．３ カラードマゼンタカプラー ＣＭ−１ ０．０４４ 高沸点溶媒 ＯＩＬ−１ ０．０４４ ゼラチン １．３３ 第２層（中間層） 汚染防止剤 ＡＳ−１ ０．１６ 高沸点溶媒 ＯＩＬ−１ ０．２０ ゼラチン １．４０ 【０１０９】 第３層（低感度赤感色性層） 沃臭化銀乳剤Ａ ０．１２ 沃臭化銀乳剤Ｂ ０．５０ 増感色素 ＳＤ−１ ３．０×１０-5 増感色素 ＳＤ−４ １．５×１０-4 増感色素 ＳＤ−３ ３．０×１０-4 増感色素 ＳＤ−６ ３．０×１０-6 シアンカプラー Ｃ−１ ０．５１ カラードシアンカプラー ＣＣ−１ ０．０４７ 高沸点溶媒 ＯＩＬ−２ ０．４５ 汚染防止剤 ＡＳ−２ ０．００５ ゼラチン １．４０ 第４層（中感度赤感色性層） 沃臭化銀乳剤Ｃ ０．６４ 増感色素 ＳＤ−１ ３．０×１０-5 増感色素 ＳＤ−２ １．５×１０-4 増感色素 ＳＤ−３ ３．０×１０-4 シアンカプラー Ｃ−２ ０．２２ カラードシアンカプラー ＣＣ−１ ０．０２８ ＤＩＲ化合物 ＤＩ−１ ０．００２ 高沸点溶媒 ＯＩＬ−２ ０．２１ 汚染防止剤 ＡＳ−３ ０．００６ ゼラチン ０．８７ 【０１１０】 第５層（高感度赤感色性層） 沃臭化銀乳剤Ｃ ０．１３ 沃臭化銀乳剤Ｄ １．１４ 増感色素 ＳＤ−１ ３．０×１０-5 増感色素 ＳＤ−２ １．５×１０-4 増感色素 ＳＤ−３ ３．０×１０-4 シアンカプラー Ｃ−２ ０．０８５ シアンカプラー Ｃ−３ ０．０８４ カラードシアンカプラー ＣＣ−１ ０．０２９ ＤＩＲ化合物 ＤＩ−１ ０．０２７ 高沸点溶媒 ＯＩＬ−２ ０．２３ 汚染防止剤 ＡＳ−３ ０．０１３ ゼラチン １．２３ 第６層（中間層） 高沸点溶媒 ＯＩＬ−１ ０．２９ 汚染防止剤 ＡＳ−１ ０．２３ ゼラチン １．００ 【０１１１】 第７層（低感度緑感色性層） 沃臭化銀乳剤Ａ ０．２４５ 沃臭化銀乳剤Ｂ ０．１０５ 増感色素 ＳＤ−６ ５．０×１０-4 増感色素 ＳＤ−５ ５．０×１０-4 マゼンタカプラー Ｍ−１ ０．２１ カラードマゼンタカプラー ＣＭ−２ ０．０３９ 高沸点溶媒 ＯＩＬ−１ ０．２５ 汚染防止剤 ＡＳ−２ ０．００３ 汚染防止剤 ＡＳ−４ ０．０６３ ゼラチン ０．９８ 第８層（中感度緑感色性層） 沃臭化銀乳剤Ｅ ０．８７ 増感色素 ＳＤ−７ ３．０×１０-4 増感色素 ＳＤ−８ ６．０×１０-5 増感色素 ＳＤ−９ ４．０×１０-5 マゼンタカプラー Ｍ−１ ０．１７ カラードマゼンタカプラー ＣＭ−２ ０．０４８ カラードマゼンタカプラー ＣＭ−３ ０．０５９ ＤＩＲ化合物 ＤＩ−２ ０．０１２ 高沸点溶媒 ＯＩＬ−１ ０．２９ 汚染防止剤 ＡＳ−４ ０．０５ 汚染防止剤 ＡＳ−２ ０．００５ ゼラチン １．４３ 【０１１２】 第９層（高感度緑感色性層） 沃臭化銀混合乳剤（表２に記載） １．１９ 増感色素 ＳＤ−７ ４．０×１０-4 増感色素 ＳＤ−８ ８．０×１０-5 増感色素 ＳＤ−９ ５．０×１０-5 マゼンタカプラー Ｍ−１ ０．０９ カラードマゼンタカプラー ＣＭ−３ ０．０２０ ＤＩＲ化合物 ＤＩ−３ ０．００５ 高沸点溶媒 ＯＩＬ−１ ０．１１ 汚染防止剤 ＡＳ−４ ０．０２６ 汚染防止剤 ＡＳ−５ ０．０１４ 汚染防止剤 ＡＳ−６ ０．００６ ゼラチン ０．７８ 【０１１３】 第１０層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀 ０．０５ 高沸点溶媒 ＯＩＬ−１ ０．１８ 汚染防止剤 ＡＳ−７ ０．１６ ゼラチン １．００ 第１１層（低感度青感色性層） 沃臭化銀乳剤Ｆ ０．２９ 沃臭化銀乳剤Ｇ ０．１９ 増感色素 ＳＤ−１０ ８．０×１０-4 増感色素 ＳＤ−１１ ３．１×１０-4 イエローカプラー Ｙ−１ ０．９１ ＤＩＲ化合物 ＤＩ−４ ０．０２２ 高沸点溶媒 ＯＩＬ−１ ０．３７ 汚染防止剤 ＡＳ−２ ０．００２ ゼラチン １．２９ 【０１１４】 第１２層（高感度青感色性層） 沃臭化銀乳剤Ｇ ０．１３ 沃臭化銀乳剤Ｈ １．００ 増感色素 ＳＤ−１０ ４．４×１０-4 増感色素 ＳＤ−１１ １．５×１０-4 イエローカプラー Ｙ−１ ０．４８ ＤＩＲ化合物 ＤＩ−４ ０．０１９ 高沸点溶媒 ＯＩＬ−１ ０．２１ 汚染防止剤 ＡＳ−２ ０．００４ ゼラチン １．５５ 第１３層（第１保護層） 沃臭化銀乳剤Ｉ ０．３０ 紫外線吸収剤 ＵＶ−１ ０．０５５ 紫外線吸収剤 ＵＶ−２ ０．１１０ 高沸点溶媒 ＯＩＬ−２ ０．６３ ゼラチン １．３２ 【０１１５】 第１４層（第２保護層） ポリマー ＰＭ−１ ０．１５ ポリマー ＰＭ−２ ０．０４ 滑り剤 ＷＡＸ−１ ０．０２ 染料 Ｄ−１ ０．００１ ゼラチン ０．５５ 【０１１６】尚、上記組成物の他に、塗布助剤ＳＵ−
１、ＳＵ−２、ＳＵ−３、分散助剤ＳＵ−４、粘度調整
剤Ｖ−１、安定剤ＳＴ−１、ＳＴ−２、カブリ防止剤Ａ
Ｆ−１（ポリビニルピロリドン、重量平均分子量：１
０，０００）、ＡＦ−２（ポリビニルピロリドン、重量
平均分子量：１，１００，０００）、抑制剤ＡＦ−３、
ＡＦ−４、ＡＦ−５、硬膜剤Ｈ−１、Ｈ−２、Ｈ−３、
Ｈ−４及び防腐剤Ａｓｅ−１を添加した。 【０１１７】上記各試料に用いた化合物の構造を以下に
示す。 ＳＵ−１：Ｃ8Ｆ17ＳＯ2Ｎ（Ｃ3Ｈ7）ＣＨ2ＣＯＯＫ ＳＵ−２：Ｃ8Ｆ17ＳＯ2ＮＨ（ＣＨ2）3Ｎ+（ＣＨ3）3
Ｂｒ- ＳＵ−３：スルホ琥珀酸ジ（２−エチルヘキシル）ナト
リウム ＳＵ−４：トリ−ｉ−プロピルナフタレンスルホン酸ナ
トリウム ＳＴ−１：４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３
ａ，７−テトラザインデン ＳＴ−２：アデニン ＡＦ−３：１−フェニル−５−メルカプトテトラゾール ＡＦ−４：１−（４−カルボキシフェニル）−５−メル
カプトテトラゾール ＡＦ−５：１−（３−アセトアミドフェニル）−５−メ
ルカプトテトラゾール Ｈ−１：〔（ＣＨ2＝ＣＨＳＯ2ＣＨ2）3ＣＣＨ2ＳＯ2Ｃ
Ｈ2ＣＨ2〕2ＮＣＨ2ＣＨ2ＳＯ3Ｋ Ｈ−２：２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−ｓ−トリ
アジン・ナトリウム Ｈ−３：ＣＨ2＝ＣＨＳＯ2ＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2ＳＯ
2ＣＨ＝ＣＨ2 Ｈ−４：ＣＨ2＝ＣＨＳＯ2ＣＨ2ＣＯＮＨＣＨ2ＣＨ2Ｎ
ＨＣＯＣＨ2ＳＯ2ＣＨ＝ＣＨ2 ＯＩＬ−１：トリクレジルホスフェート ＯＩＬ−２：ジ（２−エチルヘキシル）フタレート ＡＳ−１：２，５−ビス（１，１−ジメチル−４−ヘキ
シルオキシカルボニルブチル）ハイドロキノン ＡＳ−２：没食子酸ドデシル ＡＳ−３：没食子酸ドコシル ＡＳ−４：２−オクチルオキシ−５−ｔ−オクチル−
Ｎ，Ｎ−ジブチルアニリン ＡＳ−５：２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン ＡＳ−６：２，５−ジ−ｔ−オクチル−１，４−キノン 【０１１８】 【化１】【０１１９】 【化２】【０１２０】 【化３】【０１２１】 【化４】【０１２２】 【化５】【０１２３】 【化６】【０１２４】 【化７】【０１２５】 【化８】【０１２６】 【化９】【０１２７】 【表２】 表３に、上記各試料に用いた沃臭化銀乳剤Ａ〜Ｉを示
す。 【０１２８】 【表３】【０１２９】得られた試料について、下記により感度、
粒状性（ＲＭＳ）、処理変動における階調安定性（Ｊ
ｉ）の評価を緑色光を用いて行った。得られた結果を表
４に示す。 【０１３０】《感度の評価》得られた試料に対し、通常
のウェッジ露光を与え、下記の処理工程に従って現像処
理を行った。 （処理工程） 処理工程 処理時間 処理温度 補充量* 発色現像 ３分１５秒 ３８±０．３℃ ７８０ｍｌ 漂 白 ４５秒 ３８±２．０℃ １５０ｍｌ 定 着 １分３０秒 ３８±２．０℃ ８３０ｍｌ 安 定 ６０秒 ３８±５．０℃ ８３０ｍｌ 乾 燥 １分 ５５±５．０℃ ＊補充量は感光材料１ｍ2当たりの量である。 【０１３１】発色現像液、漂白液、定着液、安定液及び
その補充液には、以下のものを使用した。 発色現像液及び発色現像補充液 現像液 補充液 水 ８００ｍｌ ８００ｍｌ 炭酸カリウム ３０ｇ ３５ｇ 炭酸水素ナトリウム ２．５ｇ ３．０ｇ 亜硫酸カリウム ３．０ｇ ５．０ｇ 臭化ナトリウム １．３ｇ ０．４ｇ 沃化カリウム １．２ｍｇ ― ヒドロキシルアミン硫酸塩 ２．５ｇ ３．１ｇ 塩化ナトリウム ０．６ｇ ― ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシルエチル）アニリ ン硫酸塩 ４．５ｇ ６．３ｇ ジエチレントリアミン五酢酸 ３．０ｇ ３．０ｇ 水酸化カリウム １．２ｇ ２．０ｇ 水を加えて１リットルとし、水酸化カリウムまたは２０％硫酸を用いて現像液 はｐＨ１０．０６に、補充液はｐＨ１０．１８に調整する。 【０１３２】 漂白液及び漂白補充液 漂白液 補充液 水 ７００ｍｌ ７００ｍｌ １，３−ジアミノプロパン四酢酸鉄（ＩＩＩ）アンモニウム １２５ｇ １７５ｇ エチレンジアミン四酢酸 ２ｇ ２ｇ 硝酸ナトリウム ４０ｇ ５０ｇ 臭化アンモニウム １５０ｇ ２００ｇ 氷酢酸 ４０ｇ ５６ｇ 水を加えて１リットルとし、アンモニア水または氷酢酸を用いて漂白液はｐＨ ４．４に、補充液はｐＨ４．０に調整する。 【０１３３】 定着液及び定着補充液 定着液 補充液 水 ８００ｍｌ ８００ｍｌ チオシアン酸アンモニウム １２０ｇ １５０ｇ チオ硫酸アンモニウム １５０ｇ １８０ｇ 亜硫酸ナトリウム １５ｇ ２０ｇ エチレンジアミン四酢酸 ２ｇ ２ｇ アンモニア水または氷酢酸を用いて定着液はｐＨ６．２に、補充液はｐＨ６． ５に調整後、水を加えて１リットルとする。 【０１３４】 安定液及び安定補充液 水 ９００ｍｌ ｐ−オクチルフェノールのエチレンオキシド１０モル付加物 ２．０ｇ ジメチロール尿素 ０．５ｇ ヘキサメチレンテトラミン ０．２ｇ １，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン ０．１ｇ シロキサン（ＵＣＣ製Ｌ−７７） ０．１ｇ アンモニア水 ０．５ｍｌ 水を加えて１リットルとした後、アンモニア水または５０％硫酸を用いてｐＨ ８．５に調整する。 【０１３５】得られた処理済み試料のグリーン濃度の最
小濃度＋０．２の濃度を得るのに必要な露光量の逆数を
求め、感度とした。表４には、試料１０５の感度を１０
０とする相対値で示した。 【０１３６】《粒状性（ＲＭＳ）の評価》得られた試料
に対し、通常のウェッジ露光を与え、上記の処理工程に
従って現像処理を行った。 【０１３７】得られた処理済み試料のグリーン濃度の最
小濃度＋０．２の濃度の位置をイーストマンコダック社
製のラッテンフィルター（Ｗ−９９）を装着したマイク
ロデンシトメーター（スリット幅１０μｍ、スリット長
１８０μｍ）で走査し、濃度測定サンプリング数１００
０以上の濃度値の変動の標準偏差を求め、粒状性（ＲＭ
Ｓ）を評価した。表４には、試料１０５の粒状性（ＲＭ
Ｓ）を１００とする相対値で示した。ＲＭＳ値（相対
値）が小さい程、粒状性がよいことを意味する。 【０１３８】《処理変動における階調安定性（Ｊｉ）の
評価》得られた試料に対し、通常のウェッジ露光を与
え、上記の処理工程に従って現像処理を行った、また、
上記の処理工程において、発色現像処理の時間を２分５
０秒に短縮して処理工程を行った。 【０１３９】得られた処理済み試料から、それぞれ横軸
を露光量（ｌｏｇＥ）、縦軸をマゼンタ濃度値とした特
性曲線を作成し、それよりＪｉ値を求めた。Ｊｉ値の求
め方は次の通りである。 【０１４０】特性曲線について、最小濃度＋０．５の濃
度ｄ0を与える露光量ｌｏｇＥ0より更にΔｌｏｇＥ＝−
１．２にあるｌｏｇＥ4までの範囲で、ΔｌｏｇＥ＝−
３．０単位毎にとった露光量点ｌｏｇＥi（ｉ＝０，
１，２，３，４）において得られた濃度がｄi（ｉ＝
０，１，２，３，４）であった場合、 ｇi＝（ｄi−ｄi-1）／−（ｌｏｇＥi−ｌｏｇＥi-1） ｈ＝（ｄ4−ｄ0）／−（ｌｏｇＥ4−ｌｏｇＥ0） を算出し、該値からｊi＝ｇi／ｈをそれぞれ求め、１．
００から最も乖離の大きいｊiをもって各発色のＪｉと
した。 【０１４１】 【表４】 【０１４２】表４から明らかなように、本発明のハロゲ
ン化銀写真感光材料は、処理変動における階調安定性が
優れていることがわかる。また、特に、粒状性も良好で
あることがわかる。 【０１４３】実施例２ （ハロゲン化銀乳剤の調製）特開平１−１３１５４１号
公報及び特開平５−１７３２７２号公報に記載と同様の
方法で、表５に示す主平面形状、球換算平均粒径、平均
ＡｇＩ量を有するハロゲン化銀乳剤を調製した。 【０１４４】尚、それぞれの乳剤を電子顕微鏡観察した
ところ、全粒子に占める平板状粒子の割合が８０％（個
数）以上の乳剤であった。 【０１４５】 【表５】 【０１４６】（ハロゲン化銀写真感光材料試料の作成）
第９層（高感度緑感色性層）の沃臭化銀混合乳剤に代
え、表６に示す組み合わせでＥＭ−５〜ＥＭ−８を混合
した乳剤を用いた以外は実施例１と同様にしてハロゲン
化銀写真感光材料試料２０１〜２０５を作成した。 【０１４７】 【表６】 【０１４８】得られた各試料について、実施例１と全く
同様にして、感度、粒状性、処理変動における階調安定
性の評価を行った。得られた結果を表７に示す。なお、
感度及びＲＭＳ値はそれぞれ試料２０５の値を１００と
する相対値で示した。 【０１４９】 【表７】 【０１５０】表７から明らかなように、本発明のハロゲ
ン化銀写真感光材料は、処理変動における階調安定性が
優れていることがわかる。また、特に、粒状性も良好で
あることがわかる。 【０１５１】実施例３ （ハロゲン化銀乳剤の調製）特願平９−２８１９５５号
明細書に記載と同様の方法で、表８に示す転位線の長さ
の平均値、球換算平均粒径、平均ＡｇＩ量を有するハロ
ゲン化銀乳剤を調製した。 【０１５２】尚、それぞれの乳剤を電子顕微鏡観察した
ところ、全粒子に占める平板状粒子の割合が８０％（個
数）以上の乳剤であった。 【０１５３】 【表８】【０１５４】（ハロゲン化銀写真感光材料試料の作成）
第９層（高感度緑感色性層）の沃臭化銀混合乳剤に代
え、表９に示す組み合わせでＥＭ−９〜ＥＭ−１２を混
合した乳剤を用いた以外は実施例１と同様にしてハロゲ
ン化銀写真感光材料試料３０１〜３０５を作成した。 【０１５５】 【表９】 【０１５６】得られた各試料について、実施例１と全く
同様にして、感度、粒状性、処理変動における階調安定
性の評価を行った。得られた結果を表１０に示す。な
お、感度及びＲＭＳ値はそれぞれ試料３０５の値を１０
０とする相対値で示した。 【０１５７】 【表１０】 【０１５８】表１０から明らかな様に、本発明のハロゲ
ン化銀写真感光材料は処理変動における階調安定性が優
れていることがわかる。また、特に粒状性も良好である
ことがわかる。 【０１５９】実施例４ （ハロゲン化銀乳剤の調製）特願平９−２８０４５９号
明細書に記載と同様の方法で、表１１に示す球換算平均
粒径、平均ＡｇＩ量を有し、また、表１１に示すように
主平面上、フリンジ部に転位線を有するハロゲン化銀乳
剤を調製した。 【０１６０】尚、それぞれの乳剤を電子顕微鏡観察した
ところ、全粒子に占める平板状粒子の割合が８０％（個
数）以上の乳剤であった。 【０１６１】 【表１１】【０１６２】（ハロゲン化銀写真感光材料試料の作成）
第９層（高感度緑感色性層）の沃臭化銀混合乳剤に代
え、表１２に示す組み合わせでＥＭ−１３〜ＥＭ−１６
を混合した乳剤を用いた以外は実施例１と同様にしてハ
ロゲン化銀写真感光材料試料４０１〜４０５を作成し
た。 【０１６３】 【表１２】 【０１６４】得られた各試料について、実施例１と全く
同様にして、感度、粒状性、処理変動における階調安定
性の評価を行った。得られた結果を表７に示す。なお、
感度及びＲＭＳ値はそれぞれ試料４０５の値を１００と
する相対値で示した。 【０１６５】 【表１３】 【０１６６】表１３から明らかなように、本発明のハロ
ゲン化銀写真感光材料は、処理変動における階調安定性
が優れていることがわかる。また、特に、粒状性も良好
であることがわかる。 【０１６７】実施例５ （ハロゲン化銀乳剤の調製）特願平９−２８０４５９号
明細書に記載と同様の方法で、表１４に示す平均アスペ
クト比、転位線数の平均、球換算平均粒径、平均ＡｇＩ
量を有するハロゲン化銀乳剤を調製した。 【０１６８】尚、それぞれの乳剤を電子顕微鏡観察した
ところ、全粒子に占める平板状粒子の割合が８０％（個
数）以上の乳剤であった。 【０１６９】 【表１４】【０１７０】（ハロゲン化銀写真感光材料試料の作成）
第９層（高感度緑感色性層）の沃臭化銀混合乳剤に代
え、表１５に示す組み合わせでＥＭ−１７〜ＥＭ−２３
を混合した乳剤を用いた以外は実施例１と同様にしてハ
ロゲン化銀写真感光材料試料５０１〜５０８を作成し
た。 【０１７１】 【表１５】 【０１７２】得られた各試料について、実施例１と全く
同様にして、感度、粒状性、処理変動における階調安定
性の評価を行った。得られた結果を表１６に示す。な
お、感度及びＲＭＳ値はそれぞれ試料５０８の値を１０
０とする相対値で示した。 【０１７３】 【表１６】 【０１７４】表１６から明らかなように、本発明のハロ
ゲン化銀写真感光材料は、処理変動における階調安定性
が優れていることがわかる。また、特に、粒状性も良好
であることがわかる。 【０１７５】実施例６ （ハロゲン化銀乳剤の調製）特願平９−２８０４５９号
明細書に記載と同様の方法で、表１７に示す平均アスペ
クト比、球換算平均粒径、平均ＡｇＩ量を有し、また、
表１７に示すように転位線を有するハロゲン化銀乳剤を
調製した。 【０１７６】尚、それぞれの乳剤を電子顕微鏡観察した
ところ、全粒子に占める平板状粒子の割合が８０％（個
数）以上の乳剤であった。 【０１７７】 【表１７】 【０１７８】（ハロゲン化銀写真感光材料試料の作成）
第９層（高感度緑感色性層）の沃臭化銀混合乳剤に代
え、表１８に示す組み合わせでＥＭ−２４〜ＥＭ−２９
を混合した乳剤を用いた以外は実施例１と同様にしてハ
ロゲン化銀写真感光材料試料６０１〜６０６を作成し
た。 【０１７９】 【表１８】 【０１８０】得られた各試料について、実施例１と全く
同様にして、感度、粒状性、処理変動における階調安定
性の評価を行った。得られた結果を表１９に示す。な
お、感度及びＲＭＳ値はそれぞれ試料６０６の値を１０
０とする相対値で示した。 【０１８１】 【表１９】 【０１８２】表１９から明らかなように、本発明のハロ
ゲン化銀写真感光材料は、処理変動における階調安定性
が優れていることがわかる。また、特に、粒状性も良好
であることがわかる。 【０１８３】実施例７ （ハロゲン化銀乳剤の調製）特願平９−２８１９５５号
明細書に記載と同様の方法で、表２０に示す転位線の長
さの変動係数、球換算平均粒径、平均ＡｇＩ量を有する
ハロゲン化銀乳剤を調製した。 【０１８４】尚、それぞれの乳剤を電子顕微鏡観察した
ところ、全粒子に占める平板状粒子の割合が８０％（個
数）以上の乳剤であった。 【０１８５】 【表２０】【０１８６】（ハロゲン化銀写真感光材料試料の作成）
第９層（高感度緑感色性層）の沃臭化銀混合乳剤に代
え、表２１に示す組み合わせでＥＭ−３０〜ＥＭ−３３
を混合した乳剤を用いた以外は実施例１と同様にしてハ
ロゲン化銀写真感光材料試料７０１〜７０５を作成し
た。 【０１８７】 【表２１】 得られた各試料について、実施例１と全く同様にして、
感度、粒状性、処理変動における階調安定性の評価を行
った。得られた結果を表２２に示す。なお、感度及びＲ
ＭＳ値はそれぞれ試料７０５の値を１００とする相対値
で示した。 【０１８８】 【表２２】 表２２から明らかなように、本発明のハロゲン化銀写真
感光材料は、処理変動における階調安定性が優れている
ことがわかる。また、特に、粒状性も良好であることが
わかる。 【０１８９】 【発明の効果】本発明により感度を損なうことなく優れ
た粒状性を達成し、かつ市場で起こる環境変動に対して
安定した階調再現を与えるハロゲン化銀カラー写真感光
材料を提供する事ができる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 【請求項１】支持体上に、少なくとも１層のハロゲン化
銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料において、
少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層中に、双晶面間距
離の平均値が３０ｎｍ以上である平板状ハロゲン化銀乳
剤（Ａ）と、双晶面間距離の平均値が３０ｎｍ未満であ
り、球換算平均粒径値が平板状ハロゲン化銀乳剤（Ａ）
と等しいかあるいは小さい平板状ハロゲン化銀乳剤
（Ｂ）とを含有することを特徴とするハロゲン化銀写真
感光材料。 【請求項２】支持体上に、少なくとも１層のハロゲン化
銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料において、
少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層中に、主平面の形
状が円形である平板状ハロゲン化銀乳剤（Ｃ）と、主平
面の形状が六角形であり、球換算平均粒径値が平板状ハ
ロゲン化銀乳剤（Ｃ）と等しいかあるいは小さい平板状
ハロゲン化銀乳剤（Ｄ）とを含有することを特徴とする
ハロゲン化銀写真感光材料。 【請求項３】支持体上に、少なくとも１層のハロゲン化
銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料において、
少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層中に、転位線の長
さの平均値が３０ｎｍ以上である平板状ハロゲン化銀乳
剤（Ｅ）と、転位線の長さの平均値が３０ｎｍ未満であ
り、球換算平均粒径値が平板状ハロゲン化銀乳剤（Ｅ）
と等しいかあるいは小さい平板状ハロゲン化銀乳剤
（Ｆ）とを含有することを特徴とするハロゲン化銀写真
感光材料。 【講求項４】支持体上に、少なくとも１層のハロゲン化
銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料において、
少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層中に、転位線を主
として主平面上に有する平板状ハロゲン化銀乳剤（Ｇ）
と、転位線をフリンジ部のみに有し、球換算平均粒径値
が平板状ハロゲン化銀乳剤（Ｇ）と等しいかあるいは小
さい平板状ハロゲン化銀乳剤（Ｈ）とを含有することを
特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。 【請求項５】支持体上に、少なくとも１層のハロゲン化
銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料において、
少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層中に、平均アスペ
クト比が８以上であって１粒子当たり転位線を３０本以
上有する平板状ハロゲン化銀乳剤（Ｉ）と、平均アスペ
クト比が５以上８未満であって１粒子当たり転位線を３
０本以上有し、球換算平均粒径値が平板状ハロゲン化銀
乳剤（Ｉ）と等しいかあるいは小さい平板状ハロゲン化
銀乳剤（Ｊ）とを含有することを特徴とするハロゲン化
銀写真感光材料。 【請求項６】支持体上に、少なくとも１層のハロゲン化
銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料において、
少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層中に、転位線が導
入されている球換算平均粒径０．６μｍ以上である平板
状ハロゲン化銀乳剤（Ｋ）と、転位線が導入されている
球換算平均粒径０．４５μｍ以上０．６μｍ未満である
平板状ハロゲン化銀乳剤（Ｌ）とを含有することを特徴
とするハロゲン化銀写真感光材料。 【請求項７】支持体上に、少なくとも１層のハロゲン化
銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料において、
少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層中に、転位線の長
さの変動係数が２５％未満の平板状ハロゲン化銀乳剤
（Ｍ）と、転位線の長さの変動係数が２５％以上で、球
換算平均粒径値が平板状ハロゲン化銀乳剤（Ｍ）と等し
いかあるいは小さい平板状ハロゲン化銀乳剤（Ｎ）とを
含有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP09059998A JP3668828B2 (ja) | 1998-03-20 | 1998-03-20 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP09059998A JP3668828B2 (ja) | 1998-03-20 | 1998-03-20 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11271905A true JPH11271905A (ja) | 1999-10-08 |
| JP3668828B2 JP3668828B2 (ja) | 2005-07-06 |
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ID=14002948
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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| JP09059998A Expired - Fee Related JP3668828B2 (ja) | 1998-03-20 | 1998-03-20 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3668828B2 (ja) |
-
1998
- 1998-03-20 JP JP09059998A patent/JP3668828B2/ja not_active Expired - Fee Related
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|---|---|
| JP3668828B2 (ja) | 2005-07-06 |
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