JPH11275986A - 分解性農業用マルチフィルム - Google Patents
分解性農業用マルチフィルムInfo
- Publication number
- JPH11275986A JPH11275986A JP10338898A JP10338898A JPH11275986A JP H11275986 A JPH11275986 A JP H11275986A JP 10338898 A JP10338898 A JP 10338898A JP 10338898 A JP10338898 A JP 10338898A JP H11275986 A JPH11275986 A JP H11275986A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- resin
- film
- agricultural multi
- weight
- lactone
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Protection Of Plants (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Treatments Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
- Biological Depolymerization Polymers (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 耐熱性を向上させて成形性、実用性を向上さ
せると共に、農業用マルチフィルムとして所定期間使用
後には鋤込み可能な適度の強度を示し、しかも土壌中で
は従来と同じ、又はそれよりも優れた生分解性を有する
農業用マルチフィルムを提供すること。 【解決手段】 ラクトン樹脂単独又はラクトン樹脂と他
の生分解性樹脂との組成物を成形してなる農業用マルチ
フィルムであって、該農業用マルチフィルムの構成成分
ラクトン樹脂は単独で又は他の少なくとも1の構成成分
と共に放射線照射処理がされたものであることを特徴と
する分解性農業用マルチフィルム。
せると共に、農業用マルチフィルムとして所定期間使用
後には鋤込み可能な適度の強度を示し、しかも土壌中で
は従来と同じ、又はそれよりも優れた生分解性を有する
農業用マルチフィルムを提供すること。 【解決手段】 ラクトン樹脂単独又はラクトン樹脂と他
の生分解性樹脂との組成物を成形してなる農業用マルチ
フィルムであって、該農業用マルチフィルムの構成成分
ラクトン樹脂は単独で又は他の少なくとも1の構成成分
と共に放射線照射処理がされたものであることを特徴と
する分解性農業用マルチフィルム。
Description
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、特定の放射線照射
処理されたラクトン樹脂単独からなるもしくは該ラクト
ン樹脂と他の生分解性樹脂から成るラクトン含有樹脂、
又は該ラクトン含有樹脂と樹脂添加剤からなるラクトン
含有樹脂組成物を成形してなる分解性の農業用マルチフ
ィルムに関するものである。
処理されたラクトン樹脂単独からなるもしくは該ラクト
ン樹脂と他の生分解性樹脂から成るラクトン含有樹脂、
又は該ラクトン含有樹脂と樹脂添加剤からなるラクトン
含有樹脂組成物を成形してなる分解性の農業用マルチフ
ィルムに関するものである。
【0002】
【従来の技術】農業用マルチフィルム又はシート(以
下、農業用マルチフィルム又はマルチフィルムと称する
ことがある。)は、地温の激変制御、雑草の繁茂抑制、
養分の徐放等の作用により、作物の収穫量向上を目的と
して使用されるものである。従来、この農業用マルチフ
ィルムはポリエチレンに代表されるようなポリオレフィ
ン、塩化ビニル樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹
脂等汎用のものに黒色、銀色、白色等の着色が施された
ものが中心に使用されきた。これらの樹脂は安価であ
り、耐候性にも優れるが、生分解性は実質上皆無である
ためにその使用後には回収が必要となる。しかし、使用
後の汚れたフィルムは回収、再利用が難しく、廃棄する
場合は焼却処理しか方法がないが、プラスチックによる
焼却炉損傷の恐れ等の新しい問題が発生する。
下、農業用マルチフィルム又はマルチフィルムと称する
ことがある。)は、地温の激変制御、雑草の繁茂抑制、
養分の徐放等の作用により、作物の収穫量向上を目的と
して使用されるものである。従来、この農業用マルチフ
ィルムはポリエチレンに代表されるようなポリオレフィ
ン、塩化ビニル樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹
脂等汎用のものに黒色、銀色、白色等の着色が施された
ものが中心に使用されきた。これらの樹脂は安価であ
り、耐候性にも優れるが、生分解性は実質上皆無である
ためにその使用後には回収が必要となる。しかし、使用
後の汚れたフィルムは回収、再利用が難しく、廃棄する
場合は焼却処理しか方法がないが、プラスチックによる
焼却炉損傷の恐れ等の新しい問題が発生する。
【0003】この問題の解決のために、農業用マルチフ
ィルムとして必要な期間使用後はフィルムの強度が低下
し、土壌の中に鋤込み易くなり、しかも土壌中では微生
物により完全分解するという、回収処理が不要なマルチ
フィルムが検討され、種々の生分解性樹脂の使用が提案
されるに至った。しかも、この生分解性樹脂は他の一般
樹脂と同様に土壌表面では生化学的分解は起こり難いに
しても、通常は温度、湿度、光等の自然条件に対する耐
侯性を低くすることにより、脆化は起こすことができ、
上記所定の使用期間後のフィルムの強度は比較的自由に
変えられ易いから、農業用マルチフィルムとしては好適
である。ここに生分解性樹脂とは、農業用マルチフィル
ムとしての使用時には汎用のプラスチックスとほぼ同様
に生分解性を発揮しないが、廃棄後、活性汚泥中、土壌
中、堆肥中等に埋設した場合には速やかにバクテリアや
カビ等の微生物により生化学的に、ものによっては二酸
化炭素と水にまで分解する高分子化合物をいう。
ィルムとして必要な期間使用後はフィルムの強度が低下
し、土壌の中に鋤込み易くなり、しかも土壌中では微生
物により完全分解するという、回収処理が不要なマルチ
フィルムが検討され、種々の生分解性樹脂の使用が提案
されるに至った。しかも、この生分解性樹脂は他の一般
樹脂と同様に土壌表面では生化学的分解は起こり難いに
しても、通常は温度、湿度、光等の自然条件に対する耐
侯性を低くすることにより、脆化は起こすことができ、
上記所定の使用期間後のフィルムの強度は比較的自由に
変えられ易いから、農業用マルチフィルムとしては好適
である。ここに生分解性樹脂とは、農業用マルチフィル
ムとしての使用時には汎用のプラスチックスとほぼ同様
に生分解性を発揮しないが、廃棄後、活性汚泥中、土壌
中、堆肥中等に埋設した場合には速やかにバクテリアや
カビ等の微生物により生化学的に、ものによっては二酸
化炭素と水にまで分解する高分子化合物をいう。
【0004】従来、生分解性樹脂としては上記諸要求を
満足させるために、特定のポリエステル系生分解性樹脂
の他、澱粉−EVOH(エチレン−ビニルアルコール共
重合体)系樹脂、EVOH系樹脂−脂肪族ポリエステル
系樹脂、脂肪族ポリエステル系樹脂−ポリオレフィン系
樹脂等、ブレンド系の樹脂組成物が知られており、これ
らの樹脂又は樹脂組成物は一応各種フィルムに成形され
得るが、農業用マルチフィルムとして見た場合、フィル
ム製造時に要求される成形性、前記マルチフィルムに要
求される防黴性、耐候性その他の物理的諸特性、廃棄後
に要求される生化学的分解性等の全ての点においてバラ
ンスの採れた、優れた樹脂又は樹脂組成物は未だ提案さ
れていない。
満足させるために、特定のポリエステル系生分解性樹脂
の他、澱粉−EVOH(エチレン−ビニルアルコール共
重合体)系樹脂、EVOH系樹脂−脂肪族ポリエステル
系樹脂、脂肪族ポリエステル系樹脂−ポリオレフィン系
樹脂等、ブレンド系の樹脂組成物が知られており、これ
らの樹脂又は樹脂組成物は一応各種フィルムに成形され
得るが、農業用マルチフィルムとして見た場合、フィル
ム製造時に要求される成形性、前記マルチフィルムに要
求される防黴性、耐候性その他の物理的諸特性、廃棄後
に要求される生化学的分解性等の全ての点においてバラ
ンスの採れた、優れた樹脂又は樹脂組成物は未だ提案さ
れていない。
【0005】例えば、特開平8−150658号公報に
は、澱粉−EVOH−ポリカプロラクトン系樹脂からな
る樹脂組成物を用いて成形をする場合の特定の成形条件
が提案され、特開平8−188706号公報には、ポリ
カプロラクトン80〜100重量%と、生物によって産
出される生分解性直鎖状ポリエステル系樹脂20〜0重
量%との混合物100重量部に対して滑剤0.3〜0.
8重量部を配合してなる組成物で成形される、生分解性
プラスチックフィルムが開示されている。しかし、前者
の場合は生分解性の低いEVOHを使用しており、又黴
が発生しやすく、しかも屋外での使用には耐えがたい澱
粉を必須成分として含み、農業用マルチフィルムとして
は必ずしも好適ではない。後者に開示されたフィルムは
成形時の機械的強度及びその生産性に問題があり、しか
も生化学的分解が遅く、マルチフィルムとしては必ずし
も好適ではない。
は、澱粉−EVOH−ポリカプロラクトン系樹脂からな
る樹脂組成物を用いて成形をする場合の特定の成形条件
が提案され、特開平8−188706号公報には、ポリ
カプロラクトン80〜100重量%と、生物によって産
出される生分解性直鎖状ポリエステル系樹脂20〜0重
量%との混合物100重量部に対して滑剤0.3〜0.
8重量部を配合してなる組成物で成形される、生分解性
プラスチックフィルムが開示されている。しかし、前者
の場合は生分解性の低いEVOHを使用しており、又黴
が発生しやすく、しかも屋外での使用には耐えがたい澱
粉を必須成分として含み、農業用マルチフィルムとして
は必ずしも好適ではない。後者に開示されたフィルムは
成形時の機械的強度及びその生産性に問題があり、しか
も生化学的分解が遅く、マルチフィルムとしては必ずし
も好適ではない。
【0006】更に特開平9−235360号及び同9−
233956号各公報には(1)−O−R1−CO−で表さ
れる脂肪族オキシカルボン酸単位(R1は2価の脂肪族
炭化水素基)、(2)−O−R2−O−で表されるジオール
単位(R2は2価の脂肪族または脂環式炭化水素基)及
び(3)−OC−R3−CO−で表される脂肪族ジカルボン
酸単位(R3は直接結合または2価の脂肪族炭化水素
基)からなり、所定の分子量を有する脂肪族ポリエステ
ル系共重合体を用いた農業用マルチフィルム等の農業用
フィルムが提案されているが、ポリマーにおける各単位
の配列構造は特定されておらず、安定したフィルム特性
が要求される原料樹脂の供給性自体に問題を有してい
る。
233956号各公報には(1)−O−R1−CO−で表さ
れる脂肪族オキシカルボン酸単位(R1は2価の脂肪族
炭化水素基)、(2)−O−R2−O−で表されるジオール
単位(R2は2価の脂肪族または脂環式炭化水素基)及
び(3)−OC−R3−CO−で表される脂肪族ジカルボン
酸単位(R3は直接結合または2価の脂肪族炭化水素
基)からなり、所定の分子量を有する脂肪族ポリエステ
ル系共重合体を用いた農業用マルチフィルム等の農業用
フィルムが提案されているが、ポリマーにおける各単位
の配列構造は特定されておらず、安定したフィルム特性
が要求される原料樹脂の供給性自体に問題を有してい
る。
【0007】又、特開平7−177826号公報にはポ
リ乳酸又は乳酸とヒドロキシカルボン酸のコポリマーに
可塑剤、紫外線吸収剤配合の農業用フィルムが開示され
ているが、その実施例全てに示されているように、強度
を出すための延伸処理したフィルムを好適とするもので
あり、成形が容易な量産性、汎用性の要求される農業用
フィルムとしては必ずしも好ましいものではない。
リ乳酸又は乳酸とヒドロキシカルボン酸のコポリマーに
可塑剤、紫外線吸収剤配合の農業用フィルムが開示され
ているが、その実施例全てに示されているように、強度
を出すための延伸処理したフィルムを好適とするもので
あり、成形が容易な量産性、汎用性の要求される農業用
フィルムとしては必ずしも好ましいものではない。
【0008】一方、ポリカプロラクトン等のラクトン樹
脂は生分解性樹脂であり、環境に優しい樹脂でありなが
ら、融点が、例えばポリカプロラクトンでは60℃以上
と比較的低いため、フィルム成形性、高温大気下でのマ
ルチフィルムとしての実用性の点で限界があり、直ちに
農業用マルチフィルムとして使用できるものではなかっ
た。
脂は生分解性樹脂であり、環境に優しい樹脂でありなが
ら、融点が、例えばポリカプロラクトンでは60℃以上
と比較的低いため、フィルム成形性、高温大気下でのマ
ルチフィルムとしての実用性の点で限界があり、直ちに
農業用マルチフィルムとして使用できるものではなかっ
た。
【0009】
【発明が解決しようとする課題】従って本発明の課題
は、上記ラクトン樹脂の良好な生分解性を生かしなが
ら、その低融点に基づく上記成形性とか実用性(強度
等)の問題点を克服する手段を見出し、ラクトン樹脂を
含む優れた農業用マルチフィルムを得ることにある。よ
り具体的には、耐熱性を向上させて成形性、実用性を向
上させると共に、農業用マルチフィルムとして所定期間
使用後には鋤込み可能な適度の強度を示し、しかも土壌
中では従来と同じ、又はそれよりも優れた生分解性を有
する農業用マルチフィルムを提供することにある。
は、上記ラクトン樹脂の良好な生分解性を生かしなが
ら、その低融点に基づく上記成形性とか実用性(強度
等)の問題点を克服する手段を見出し、ラクトン樹脂を
含む優れた農業用マルチフィルムを得ることにある。よ
り具体的には、耐熱性を向上させて成形性、実用性を向
上させると共に、農業用マルチフィルムとして所定期間
使用後には鋤込み可能な適度の強度を示し、しかも土壌
中では従来と同じ、又はそれよりも優れた生分解性を有
する農業用マルチフィルムを提供することにある。
【0010】
【課題を解決するための手段】本発明者は上記課題の解
決のため鋭意研究をした結果、ラクトン樹脂単独で、又
はラクトン樹脂を含む生分解性樹脂組成物を予め、或い
はそれを使用したフィルム成形の段階で特定条件下に放
射線照射処理をすることにより、課題の解決に好適なフ
ィルムを得る知見を得、本発明を完成した。即ち、本発
明の要旨は以下の通りである。
決のため鋭意研究をした結果、ラクトン樹脂単独で、又
はラクトン樹脂を含む生分解性樹脂組成物を予め、或い
はそれを使用したフィルム成形の段階で特定条件下に放
射線照射処理をすることにより、課題の解決に好適なフ
ィルムを得る知見を得、本発明を完成した。即ち、本発
明の要旨は以下の通りである。
【0011】本発明の第1は、ラクトン樹脂単独又はラ
クトン樹脂と他の生分解性樹脂との組成物を成形してな
る農業用マルチフィルムであって、該農業用マルチフィ
ルムの構成成分ラクトン樹脂は単独で又は他の少なくと
も1の構成成分と共に放射線照射処理がされたものであ
ることを特徴とする分解性農業用マルチフィルムを提供
する。本発明の第2は、他の生分解性樹脂が、合成及び
/又は天然高分子である本発明の第1に記載の分解性農
業用マルチフィルムを提供する。本発明の第3は、合成
高分子が、脂肪族ポリエステル、生分解性セルロースエ
ステル、ポリペプチド、ポリビニルアルコール、又はこ
れらの混合物からなる本発明の第2に記載の分解性農業
用マルチフィルムを提供する。本発明の第4は、天然高
分子が、澱粉、セルロース、紙、パルプ、カラギーナ
ン、キチン・キトサン質、天然直鎖状ポリエステル系樹
脂、又はこれらの混合物からなる本発明の第2に記載の
分解性農業用マルチフィルムを提供する。本発明の第5
は、更に、光分解、生分解促進剤、紙より製造した微粉
末粒子、可塑剤、熱安定剤、増量剤、充填剤、滑剤、着
色剤、難燃剤、耐水化剤、自動酸化剤、紫外線安定剤、
架橋剤、抗菌剤、防黴剤、除草剤、酸化防止剤、脱臭
剤、核剤、ブロッキング防止剤、流滴剤、防曇剤、防霧
剤、帯電防止剤又はこれらの混合物を添加して成形して
なる本発明の第1又は2記載の分解性農業用マルチフィ
ルムを提供する。本発明の第6は、ラクトン樹脂、合成
脂肪族ポリエステル樹脂及び脂肪酸アミドを含む樹脂組
成物を成形してなる農業用マルチフィルムであって、該
農業用マルチフィルムの構成成分ラクトン樹脂は単独で
又は他の少なくとも1の構成成分と共に放射線照射処理
がされたものであることを特徴とする分解性農業用マル
チフィルムを提供する。本発明の第7は、ラクトン樹脂
と合成脂肪族ポリエステル樹脂の合計100重量部に対
する脂肪酸アミドの比率が0.2〜5重量部である本発
明の第6に記載の分解性農業用マルチフィルムを提供す
る。本発明の第8は、ラクトン樹脂/合成脂肪族ポリエ
ステル樹脂の重量比率が5/95〜70/30である本
発明の第6〜7のいずれかに記載の分解性農業用マルチ
フィルムを提供する。本発明の第9は、ラクトン樹脂と
合成脂肪族ポリエステル樹脂の合計100重量部に対し
て、更に液状滑剤を0.1〜3重量部含む本発明の第6
〜8のいずれかに記載の分解性農業用マルチフィルムを
提供する。本発明の第10は、ラクトン樹脂と合成脂肪
族ポリエステル樹脂の合計100重量部に対して、更に
微粉末シリカを0.1〜3重量部含む本発明の第6〜9
のいずれかに記載の分解性農業用マルチフィルムを提供
する。本発明の第11は、ラクトン樹脂と合成脂肪族ポ
リエステル樹脂の合計100重量部に対して、更に澱粉
を10〜80重量部含む本発明の第6〜10のいずれか
に記載の分解性農業用マルチフィルムを提供する。本発
明の第12は、ラクトン樹脂がポリε−カプロラクトン
である本発明の第1〜11のいずれかに記載の分解性農
業用マルチフィルムを提供する。本発明の第13は、ア
クリル樹脂が少なくとも表面の片側にコートされた本発
明の第1〜12のいずれかに記載の分解性農業用マルチ
フィルムを提供する。
クトン樹脂と他の生分解性樹脂との組成物を成形してな
る農業用マルチフィルムであって、該農業用マルチフィ
ルムの構成成分ラクトン樹脂は単独で又は他の少なくと
も1の構成成分と共に放射線照射処理がされたものであ
ることを特徴とする分解性農業用マルチフィルムを提供
する。本発明の第2は、他の生分解性樹脂が、合成及び
/又は天然高分子である本発明の第1に記載の分解性農
業用マルチフィルムを提供する。本発明の第3は、合成
高分子が、脂肪族ポリエステル、生分解性セルロースエ
ステル、ポリペプチド、ポリビニルアルコール、又はこ
れらの混合物からなる本発明の第2に記載の分解性農業
用マルチフィルムを提供する。本発明の第4は、天然高
分子が、澱粉、セルロース、紙、パルプ、カラギーナ
ン、キチン・キトサン質、天然直鎖状ポリエステル系樹
脂、又はこれらの混合物からなる本発明の第2に記載の
分解性農業用マルチフィルムを提供する。本発明の第5
は、更に、光分解、生分解促進剤、紙より製造した微粉
末粒子、可塑剤、熱安定剤、増量剤、充填剤、滑剤、着
色剤、難燃剤、耐水化剤、自動酸化剤、紫外線安定剤、
架橋剤、抗菌剤、防黴剤、除草剤、酸化防止剤、脱臭
剤、核剤、ブロッキング防止剤、流滴剤、防曇剤、防霧
剤、帯電防止剤又はこれらの混合物を添加して成形して
なる本発明の第1又は2記載の分解性農業用マルチフィ
ルムを提供する。本発明の第6は、ラクトン樹脂、合成
脂肪族ポリエステル樹脂及び脂肪酸アミドを含む樹脂組
成物を成形してなる農業用マルチフィルムであって、該
農業用マルチフィルムの構成成分ラクトン樹脂は単独で
又は他の少なくとも1の構成成分と共に放射線照射処理
がされたものであることを特徴とする分解性農業用マル
チフィルムを提供する。本発明の第7は、ラクトン樹脂
と合成脂肪族ポリエステル樹脂の合計100重量部に対
する脂肪酸アミドの比率が0.2〜5重量部である本発
明の第6に記載の分解性農業用マルチフィルムを提供す
る。本発明の第8は、ラクトン樹脂/合成脂肪族ポリエ
ステル樹脂の重量比率が5/95〜70/30である本
発明の第6〜7のいずれかに記載の分解性農業用マルチ
フィルムを提供する。本発明の第9は、ラクトン樹脂と
合成脂肪族ポリエステル樹脂の合計100重量部に対し
て、更に液状滑剤を0.1〜3重量部含む本発明の第6
〜8のいずれかに記載の分解性農業用マルチフィルムを
提供する。本発明の第10は、ラクトン樹脂と合成脂肪
族ポリエステル樹脂の合計100重量部に対して、更に
微粉末シリカを0.1〜3重量部含む本発明の第6〜9
のいずれかに記載の分解性農業用マルチフィルムを提供
する。本発明の第11は、ラクトン樹脂と合成脂肪族ポ
リエステル樹脂の合計100重量部に対して、更に澱粉
を10〜80重量部含む本発明の第6〜10のいずれか
に記載の分解性農業用マルチフィルムを提供する。本発
明の第12は、ラクトン樹脂がポリε−カプロラクトン
である本発明の第1〜11のいずれかに記載の分解性農
業用マルチフィルムを提供する。本発明の第13は、ア
クリル樹脂が少なくとも表面の片側にコートされた本発
明の第1〜12のいずれかに記載の分解性農業用マルチ
フィルムを提供する。
【0012】
【発明の実施の形態】以下、本発明について具体的に説
明する。本発明に使用されるラクトン樹脂は、ε−カプ
ロラクトン、4−メチルカプロラクトン、3,5,5−
トリメチルカプロラクトン、3,3,5−トリメチルカ
プロラクトンなどの各種メチル化カプロラクトン、β−
プロピオラクトン、γ−ブチロラクトン、δ−バレロラ
クトン、エナントラクトン等の単独重合体又はこれらの
2種以上のモノマーの共重合体、及びこれらの単独又は
共重合体の混合物が挙げられる。ラクトン樹脂は、ラク
トンモノマーとラクトンモノマー以外のモノマーと共重
合されてもよく、例えば、乳酸、ヒドロキシプロピオン
酸、ヒドロキシ酪酸等の脂肪族ヒドロキシカルボン酸;
後述する脂肪族ポリエステルで例示される脂肪族ジオー
ル及び脂肪族ジカルボン酸が挙げられる。特に常温で軟
化しないものが好ましく、この観点から高分子量であっ
て融点が60℃以上の、安定した性能が得やすいポリ−
ε−カプロラクトン(以下、PCL又はポリカプロラク
トンと称する場合がある)が好適である。以下、本発明
に係るラクトン樹脂をその代表例であるポリカプロラク
トンを用いて説明する。ポリカプロラクトンとしては、
数平均分子量が10,000〜1,000,000が好
ましいが、効率的な橋かけの点で100,000〜50
0,000のものが特に好ましい。上記分子量のポリカ
プロラクトンはJIS K6726の規定による相対粘
度1.15〜2.80を有するものであり、特に好まし
くは1.50〜2.80を有するものである。
明する。本発明に使用されるラクトン樹脂は、ε−カプ
ロラクトン、4−メチルカプロラクトン、3,5,5−
トリメチルカプロラクトン、3,3,5−トリメチルカ
プロラクトンなどの各種メチル化カプロラクトン、β−
プロピオラクトン、γ−ブチロラクトン、δ−バレロラ
クトン、エナントラクトン等の単独重合体又はこれらの
2種以上のモノマーの共重合体、及びこれらの単独又は
共重合体の混合物が挙げられる。ラクトン樹脂は、ラク
トンモノマーとラクトンモノマー以外のモノマーと共重
合されてもよく、例えば、乳酸、ヒドロキシプロピオン
酸、ヒドロキシ酪酸等の脂肪族ヒドロキシカルボン酸;
後述する脂肪族ポリエステルで例示される脂肪族ジオー
ル及び脂肪族ジカルボン酸が挙げられる。特に常温で軟
化しないものが好ましく、この観点から高分子量であっ
て融点が60℃以上の、安定した性能が得やすいポリ−
ε−カプロラクトン(以下、PCL又はポリカプロラク
トンと称する場合がある)が好適である。以下、本発明
に係るラクトン樹脂をその代表例であるポリカプロラク
トンを用いて説明する。ポリカプロラクトンとしては、
数平均分子量が10,000〜1,000,000が好
ましいが、効率的な橋かけの点で100,000〜50
0,000のものが特に好ましい。上記分子量のポリカ
プロラクトンはJIS K6726の規定による相対粘
度1.15〜2.80を有するものであり、特に好まし
くは1.50〜2.80を有するものである。
【0013】本発明に用いられる生分解性樹脂組成物
は、ラクトン樹脂と他の生分解性樹脂を含むものであ
る。他の生分解性樹脂としては、ラクトン樹脂に配合し
て組成物として目的のマルチフィルムに成形され得る樹
脂であれば特に限定されず各種公知の樹脂が使用され
る。このような生分解性樹脂としては、脂肪族ポリエス
テル(後で更に例示する)、生分解性セルロースエステ
ル、ポリペプチド、澱粉(後で更に例示する)等が好ま
しく例示せきる。これらは一種を単独で使用することも
二種以上を併用することもできる。ここに生分解性セル
ロースエステルとしては、酢酸セルロース、セルロース
ブチレート、セルロースプロピオネート等の有機酸エス
テル;硝酸セルロース、硫酸セルロース、リン酸セルロ
ース等の無機酸エステル;セルロースアセテートブチレ
ート、セルロースアセテートフタレート、硝酸酢酸セル
ロース等の混成エステルが例示できる。これらのセルロ
ースエステルは、単独で又は二種以上混合して使用でき
る。これらのセルロースエステルのうち有機酸エステ
ル、特に酢酸セルロースが好ましい。また、ポリペプチ
ドとしては、ポリアミノ酸及びポリアミドエステル等が
例示できる。このような生分解性樹脂組成物としては、
好ましくはラクトン樹脂に合成脂肪族ポリエステル樹脂
を添加してなるもの、更には脂肪酸アミドを添加してな
るものである。以下、ラクトン樹脂に合成脂肪族ポリエ
ステル樹脂及び脂肪酸アミドを添加してなる組成物を例
に本発明を説明するが、ラクトン樹脂を単独で用いる場
合、ラクトン樹脂と他の生分解性樹脂との組成物の場合
も同様である。
は、ラクトン樹脂と他の生分解性樹脂を含むものであ
る。他の生分解性樹脂としては、ラクトン樹脂に配合し
て組成物として目的のマルチフィルムに成形され得る樹
脂であれば特に限定されず各種公知の樹脂が使用され
る。このような生分解性樹脂としては、脂肪族ポリエス
テル(後で更に例示する)、生分解性セルロースエステ
ル、ポリペプチド、澱粉(後で更に例示する)等が好ま
しく例示せきる。これらは一種を単独で使用することも
二種以上を併用することもできる。ここに生分解性セル
ロースエステルとしては、酢酸セルロース、セルロース
ブチレート、セルロースプロピオネート等の有機酸エス
テル;硝酸セルロース、硫酸セルロース、リン酸セルロ
ース等の無機酸エステル;セルロースアセテートブチレ
ート、セルロースアセテートフタレート、硝酸酢酸セル
ロース等の混成エステルが例示できる。これらのセルロ
ースエステルは、単独で又は二種以上混合して使用でき
る。これらのセルロースエステルのうち有機酸エステ
ル、特に酢酸セルロースが好ましい。また、ポリペプチ
ドとしては、ポリアミノ酸及びポリアミドエステル等が
例示できる。このような生分解性樹脂組成物としては、
好ましくはラクトン樹脂に合成脂肪族ポリエステル樹脂
を添加してなるもの、更には脂肪酸アミドを添加してな
るものである。以下、ラクトン樹脂に合成脂肪族ポリエ
ステル樹脂及び脂肪酸アミドを添加してなる組成物を例
に本発明を説明するが、ラクトン樹脂を単独で用いる場
合、ラクトン樹脂と他の生分解性樹脂との組成物の場合
も同様である。
【0014】本発明の好ましい例としてのラクトン樹
脂、合成脂肪族ポリエステル樹脂及び脂肪酸アミドから
なる生分解性樹脂組成物を成形してなる農業用マルチフ
ィルムにおいて、該農業用マルチフィルムを構成する少
なくともラクトン樹脂は所定の放射線照射処理をしたも
のである。従って本発明に用いられる樹脂組成物として
は、予めラクトン樹脂単独に所定の放射線照射処理を
し、これに合成脂肪族ポリエステル樹脂及び脂肪酸アミ
ドを添加して得られる樹脂組成物の他、ラクトン樹脂と
合成脂肪族ポリエステル樹脂又は脂肪酸アミドを混合し
て同様の放射線照射処理をした後に残成分を混合して得
られる樹脂組成物、ラクトン樹脂、合成脂肪族ポリエス
テル樹脂及び脂肪酸アミドを混合して上記放射線照射処
理をして得られる樹脂組成物も含まれる。更にこの三成
分を混合して放射線照射処理する態様としては、成形原
料としての組成物(例えばペレット又はペレット製造の
ため混練後のストランド等)に照射する態様の他、成形
中の組成物に照射する態様も含まれる。成形物の生分解
性向上のためには、放射線照射処理をして得られるラク
トン樹脂を含有する樹脂組成物、例えばペレットを用い
て成形することが好ましい。
脂、合成脂肪族ポリエステル樹脂及び脂肪酸アミドから
なる生分解性樹脂組成物を成形してなる農業用マルチフ
ィルムにおいて、該農業用マルチフィルムを構成する少
なくともラクトン樹脂は所定の放射線照射処理をしたも
のである。従って本発明に用いられる樹脂組成物として
は、予めラクトン樹脂単独に所定の放射線照射処理を
し、これに合成脂肪族ポリエステル樹脂及び脂肪酸アミ
ドを添加して得られる樹脂組成物の他、ラクトン樹脂と
合成脂肪族ポリエステル樹脂又は脂肪酸アミドを混合し
て同様の放射線照射処理をした後に残成分を混合して得
られる樹脂組成物、ラクトン樹脂、合成脂肪族ポリエス
テル樹脂及び脂肪酸アミドを混合して上記放射線照射処
理をして得られる樹脂組成物も含まれる。更にこの三成
分を混合して放射線照射処理する態様としては、成形原
料としての組成物(例えばペレット又はペレット製造の
ため混練後のストランド等)に照射する態様の他、成形
中の組成物に照射する態様も含まれる。成形物の生分解
性向上のためには、放射線照射処理をして得られるラク
トン樹脂を含有する樹脂組成物、例えばペレットを用い
て成形することが好ましい。
【0015】本発明に用いられる上述の生分解性樹脂組
成物には、更に、液状滑剤、微粉末シリカ及び/又は澱
粉を添加することができ、所定の放射線照射処理はこれ
らの添加後に行ってもよい。同様に本発明の生分解性樹
脂組成物には、可塑剤、光分解促進剤、生分解促進剤を
配合することができる。
成物には、更に、液状滑剤、微粉末シリカ及び/又は澱
粉を添加することができ、所定の放射線照射処理はこれ
らの添加後に行ってもよい。同様に本発明の生分解性樹
脂組成物には、可塑剤、光分解促進剤、生分解促進剤を
配合することができる。
【0016】本発明において用いられる合成脂肪族ポリ
エステル樹脂とは、ラクトン樹脂以外のポリエステル樹
脂であり、縮合重合系で得られた脂肪族ポリエステル樹
脂である。以下、合成脂肪族ポリエステル樹脂を、単
に、脂肪族ポリエステル樹脂と略称し、天然に産出され
るものの場合にはその旨明記する。脂肪族ポリエステル
樹脂としては、合成ポリ乳酸、ポリエチレンサクシネー
ト、ポリブチレンサクシネート等の生分解性のポリエス
テル樹脂(このような樹脂としては、昭和高分子株式会
社のビオノーレに代表される低分子量脂肪族ジカルボン
酸と低分子量脂肪族ジオールより合成されるポリエステ
ル樹脂を例示することができる)、前記特開平9−23
5360号、同9−233956号各公報記載の三元共
重合体の脂肪族ポリエステル、特開平7−177826
号公報記載の乳酸とヒドロキシカルボン酸共重合体、ε
−カプロラクトンとε−カプロラクタムより合成される
ポリアミドエステル樹脂、ポリアミノ酸樹脂等が挙げら
れる。脂肪族ポリエステル樹脂としては、GPCによる
標準ポリスチレン換算で数平均分子量が20,000以
上200,000以下、好ましくは40,000以上の
ものが使用できる。脂肪族ポリエステル樹脂としては、
低分子量の脂肪族ポリエステル樹脂にヘキサメチレンジ
イソシアネートのような脂肪族ジイソシアネートを添加
してウレタン結合を導入することにより分子量を大きく
したものでもよい。
エステル樹脂とは、ラクトン樹脂以外のポリエステル樹
脂であり、縮合重合系で得られた脂肪族ポリエステル樹
脂である。以下、合成脂肪族ポリエステル樹脂を、単
に、脂肪族ポリエステル樹脂と略称し、天然に産出され
るものの場合にはその旨明記する。脂肪族ポリエステル
樹脂としては、合成ポリ乳酸、ポリエチレンサクシネー
ト、ポリブチレンサクシネート等の生分解性のポリエス
テル樹脂(このような樹脂としては、昭和高分子株式会
社のビオノーレに代表される低分子量脂肪族ジカルボン
酸と低分子量脂肪族ジオールより合成されるポリエステ
ル樹脂を例示することができる)、前記特開平9−23
5360号、同9−233956号各公報記載の三元共
重合体の脂肪族ポリエステル、特開平7−177826
号公報記載の乳酸とヒドロキシカルボン酸共重合体、ε
−カプロラクトンとε−カプロラクタムより合成される
ポリアミドエステル樹脂、ポリアミノ酸樹脂等が挙げら
れる。脂肪族ポリエステル樹脂としては、GPCによる
標準ポリスチレン換算で数平均分子量が20,000以
上200,000以下、好ましくは40,000以上の
ものが使用できる。脂肪族ポリエステル樹脂としては、
低分子量の脂肪族ポリエステル樹脂にヘキサメチレンジ
イソシアネートのような脂肪族ジイソシアネートを添加
してウレタン結合を導入することにより分子量を大きく
したものでもよい。
【0017】本発明に係る生分解性樹脂組成物の一成分
脂肪酸アミドとしては、ラウリン酸アミド、パルミチン
酸アミド、高純度パルミチン酸アミド、ステアリン酸ア
ミド、精製ステアリン酸アミド、高純度ステアリン酸ア
ミド、ベヘン酸アミド、高純度ベヘン酸アミド、ヒドロ
キシステアリン酸アミド、オレイン酸アミド等の飽和脂
肪酸モノアミド類;メチレンビスステアリン酸アミド、
エチレンビスカプリン酸アミド、エチレンビスラウリン
酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミド、エチレン
ビスイソステアリン酸アミド、エチレンビスヒドロキシ
ステアリン酸アミド、エチレンビスベヘン酸アミド、ヘ
キサメチレンビスステアリン酸アミド、ヘキサメチレン
ビスベヘン酸アミド、ヘキサメチレンビスヒドロキシス
テアリン酸アミド、N,N’−ジステアリルアジピン酸
アミド、N,N’−ジステアリルセバシン酸アミド等の
飽和脂肪酸ビスアミド類;オレイン酸アミド、精製オレ
イン酸アミド、精製エルカ酸アミド、リシノール酸アミ
ド等の不飽和脂肪酸モノアミド類;エチレンビスオレイ
ン酸アミド、ヘキサメチレンビスオレイン酸アミド、
N,N’−ジオレイルアジピン酸アミド、N,N’−ジ
オレイルセバシン酸アミド等の不飽和脂肪酸ビスアミド
類;N−ステアリルステアリン酸アミド、N−オレイル
オレイン酸アミド、N−ステアリルオレイン酸アミド、
N−オレイルステアリン酸アミド、N−ステアリルエル
カ酸アミド、N−オレイルパルミチン酸アミド等の置換
アミド類;メチロールステアリン酸アミド類;メチロー
ルベヘン酸アミド等のメチロールアミド類;N,N−ジ
ステアリルイソフタール酸アミド、メタキシリレンビス
ステアリン酸アミド等の芳香族ビスアミド類等の脂肪酸
アミド類が挙げられる。これらは常温で固体の滑剤であ
る。
脂肪酸アミドとしては、ラウリン酸アミド、パルミチン
酸アミド、高純度パルミチン酸アミド、ステアリン酸ア
ミド、精製ステアリン酸アミド、高純度ステアリン酸ア
ミド、ベヘン酸アミド、高純度ベヘン酸アミド、ヒドロ
キシステアリン酸アミド、オレイン酸アミド等の飽和脂
肪酸モノアミド類;メチレンビスステアリン酸アミド、
エチレンビスカプリン酸アミド、エチレンビスラウリン
酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミド、エチレン
ビスイソステアリン酸アミド、エチレンビスヒドロキシ
ステアリン酸アミド、エチレンビスベヘン酸アミド、ヘ
キサメチレンビスステアリン酸アミド、ヘキサメチレン
ビスベヘン酸アミド、ヘキサメチレンビスヒドロキシス
テアリン酸アミド、N,N’−ジステアリルアジピン酸
アミド、N,N’−ジステアリルセバシン酸アミド等の
飽和脂肪酸ビスアミド類;オレイン酸アミド、精製オレ
イン酸アミド、精製エルカ酸アミド、リシノール酸アミ
ド等の不飽和脂肪酸モノアミド類;エチレンビスオレイ
ン酸アミド、ヘキサメチレンビスオレイン酸アミド、
N,N’−ジオレイルアジピン酸アミド、N,N’−ジ
オレイルセバシン酸アミド等の不飽和脂肪酸ビスアミド
類;N−ステアリルステアリン酸アミド、N−オレイル
オレイン酸アミド、N−ステアリルオレイン酸アミド、
N−オレイルステアリン酸アミド、N−ステアリルエル
カ酸アミド、N−オレイルパルミチン酸アミド等の置換
アミド類;メチロールステアリン酸アミド類;メチロー
ルベヘン酸アミド等のメチロールアミド類;N,N−ジ
ステアリルイソフタール酸アミド、メタキシリレンビス
ステアリン酸アミド等の芳香族ビスアミド類等の脂肪酸
アミド類が挙げられる。これらは常温で固体の滑剤であ
る。
【0018】上記脂肪酸アミドの中で、本発明による係
る農業用マルチフィルムによる環境汚染を防止する観点
から、安全性が高く、且つ、FDA(米国食品医薬品
局)に登録されているエチレンビスステアリン酸アミ
ド、ステアリン酸アミド、オレイン酸アミド、エルカ酸
アミドがよい。
る農業用マルチフィルムによる環境汚染を防止する観点
から、安全性が高く、且つ、FDA(米国食品医薬品
局)に登録されているエチレンビスステアリン酸アミ
ド、ステアリン酸アミド、オレイン酸アミド、エルカ酸
アミドがよい。
【0019】本発明に係る上記脂肪酸アミドから適切な
脂肪酸アミドを選択する場合には、もちろん配合される
各種の脂肪族ポリエステル樹脂の融点に応じて、その融
点以下の脂肪酸アミドを選択する必要がある。例えば、
合成脂肪族ポリエステル樹脂の融点を考慮して、脂肪酸
アミドとしては160℃以下の脂肪酸アミドが選ばれ
る。
脂肪酸アミドを選択する場合には、もちろん配合される
各種の脂肪族ポリエステル樹脂の融点に応じて、その融
点以下の脂肪酸アミドを選択する必要がある。例えば、
合成脂肪族ポリエステル樹脂の融点を考慮して、脂肪酸
アミドとしては160℃以下の脂肪酸アミドが選ばれ
る。
【0020】本発明に係る放射線照射処理は、後記する
条件に従い、粉末状又はペレット状のラクトン樹脂単
独、ラクトン樹脂と合成脂肪族ポリエステル樹脂とから
なる組成物、ラクトン樹脂と脂肪酸アミドとからなる組
成物、ラクトン樹脂と合成脂肪族ポリエステル樹脂と脂
肪酸アミドとから組成物に対して行われる。なお、これ
ら組成物の場合は、粉末状又はペレット状の各成分の単
なる混合物でもよいが、適宜混練した状態の混合物を粉
末、又はペレット化したものがより好ましい。更に後記
照射処理時のラクトン樹脂の温度に関する条件を満たす
ように、マルチフィルム成形中に照射処理をしてもよ
い。
条件に従い、粉末状又はペレット状のラクトン樹脂単
独、ラクトン樹脂と合成脂肪族ポリエステル樹脂とから
なる組成物、ラクトン樹脂と脂肪酸アミドとからなる組
成物、ラクトン樹脂と合成脂肪族ポリエステル樹脂と脂
肪酸アミドとから組成物に対して行われる。なお、これ
ら組成物の場合は、粉末状又はペレット状の各成分の単
なる混合物でもよいが、適宜混練した状態の混合物を粉
末、又はペレット化したものがより好ましい。更に後記
照射処理時のラクトン樹脂の温度に関する条件を満たす
ように、マルチフィルム成形中に照射処理をしてもよ
い。
【0021】本発明では、ラクトン含有樹脂は所定の放
射線照射処理がされたものである。ゲル分率が0.01
〜10%、好ましくは0.05〜5.0%になるように
照射することにより、橋かけが生じて融点が高くなり、
引張強度、引裂強度が向上し、金型からの離型性、ロー
ル付着が低下し、透明性が高くなる。また、初めに低線
量で照射し、後の段階で高線量で照射する態様も含ま
れ、例えばペレット段階ではゲル分率0.01〜10
%、好ましくは0.05〜5.0%になるように照射
し、成形中又は成形後5〜90%、好ましくは10〜9
0%になるように照射することができる。これにより、
未照射のものよりも溶融粘度が高くなるので、より高温
度で形状を保持して再度照射することができて、橋かけ
が高い確率で起こり、耐熱性が向上する。
射線照射処理がされたものである。ゲル分率が0.01
〜10%、好ましくは0.05〜5.0%になるように
照射することにより、橋かけが生じて融点が高くなり、
引張強度、引裂強度が向上し、金型からの離型性、ロー
ル付着が低下し、透明性が高くなる。また、初めに低線
量で照射し、後の段階で高線量で照射する態様も含ま
れ、例えばペレット段階ではゲル分率0.01〜10
%、好ましくは0.05〜5.0%になるように照射
し、成形中又は成形後5〜90%、好ましくは10〜9
0%になるように照射することができる。これにより、
未照射のものよりも溶融粘度が高くなるので、より高温
度で形状を保持して再度照射することができて、橋かけ
が高い確率で起こり、耐熱性が向上する。
【0022】本発明に係る放射線照射処理は、温度に限
定されず常温でもよいが、ラクトン樹脂の粉末又はペレ
ットを融点(PCLでは60℃)以上で融解後結晶化に
至らない温度(PCLでは50〜35℃)まで冷却した
状態で行われてもよい。この状態で上記処理をすること
により、低い線量で極めて高いゲル分率のものが得られ
る。ここに言う「結晶化に至らない」とは、正確には特
定できなが、架橋が非結晶部で起こるため、非結晶状態
であることが優位である状態をいう。室温状態における
よりも結晶化度が低ければ、それに応じた照射効果はあ
る。なお、ラクトン樹脂単独での処理ではなくて、他の
成分とからなる前記種々の組成物での処理の場合におい
ても上記ラクトン樹脂成分の溶融状態のみを考慮すれば
充分である。
定されず常温でもよいが、ラクトン樹脂の粉末又はペレ
ットを融点(PCLでは60℃)以上で融解後結晶化に
至らない温度(PCLでは50〜35℃)まで冷却した
状態で行われてもよい。この状態で上記処理をすること
により、低い線量で極めて高いゲル分率のものが得られ
る。ここに言う「結晶化に至らない」とは、正確には特
定できなが、架橋が非結晶部で起こるため、非結晶状態
であることが優位である状態をいう。室温状態における
よりも結晶化度が低ければ、それに応じた照射効果はあ
る。なお、ラクトン樹脂単独での処理ではなくて、他の
成分とからなる前記種々の組成物での処理の場合におい
ても上記ラクトン樹脂成分の溶融状態のみを考慮すれば
充分である。
【0023】本発明に係る放射線照射処理に使用される
放射線源としては、α線、β線、γ線、X線、電子線、
紫外線等を使用することができるが、コバルト60から
のγ線、電子線、X線がより好ましく、中でも該γ線と
か電子加速器の使用による電子線照射処理が高分子材料
の橋かけ構造導入には最も便利である。
放射線源としては、α線、β線、γ線、X線、電子線、
紫外線等を使用することができるが、コバルト60から
のγ線、電子線、X線がより好ましく、中でも該γ線と
か電子加速器の使用による電子線照射処理が高分子材料
の橋かけ構造導入には最も便利である。
【0024】本発明におけるラクトン樹脂の放射線処理
の効果である橋かけ反応は、線量の増加とともに該橋か
け度が大きくなる。放射線の線量率は特に限定されるも
のではないが、高いほど生産効率は向上するので好まし
い。なお、放射線処理時の雰囲気は特に限定されるもの
ではないが、酸素濃度が低いほど照射線量を少なくする
ことができるので有利である。
の効果である橋かけ反応は、線量の増加とともに該橋か
け度が大きくなる。放射線の線量率は特に限定されるも
のではないが、高いほど生産効率は向上するので好まし
い。なお、放射線処理時の雰囲気は特に限定されるもの
ではないが、酸素濃度が低いほど照射線量を少なくする
ことができるので有利である。
【0025】本発明に係る生分解性樹脂組成物を構成す
る各成分の好ましい配合比について説明する。まず、ラ
クトン樹脂と脂肪族ポリエステル樹脂の配合比は、前者
の70〜5重量%に対して後者の30〜95重量%(両
者の合計100重量%)が好ましいが、この場合前者の
上限を60重量%以下にとることが特に好ましく、前者
の40〜10重量%に対して後者の60〜90重量%の
範囲が好適である。この場合、ラクトン樹脂が70重量
%を超えるとフィルム等成形物の高温時の機械的物性が
低下傾向を示し、5重量%未満では生化学的分解に基づ
く崩壊性が低下する可能性を有する。この傾向は40〜
10重量%の範囲から外れた場合も同様のことが言え
る。一方、脂肪族ポリエステル樹脂の配合量が95重量
%を超えると生分解性が遅くなる傾向にあり、逆に30
重量%未満では、例えばフィルムに加工した場合には耐
熱性が低下する可能性がある。この傾向は60〜90重
量%の範囲から外れた場合も同様のことが言える。
る各成分の好ましい配合比について説明する。まず、ラ
クトン樹脂と脂肪族ポリエステル樹脂の配合比は、前者
の70〜5重量%に対して後者の30〜95重量%(両
者の合計100重量%)が好ましいが、この場合前者の
上限を60重量%以下にとることが特に好ましく、前者
の40〜10重量%に対して後者の60〜90重量%の
範囲が好適である。この場合、ラクトン樹脂が70重量
%を超えるとフィルム等成形物の高温時の機械的物性が
低下傾向を示し、5重量%未満では生化学的分解に基づ
く崩壊性が低下する可能性を有する。この傾向は40〜
10重量%の範囲から外れた場合も同様のことが言え
る。一方、脂肪族ポリエステル樹脂の配合量が95重量
%を超えると生分解性が遅くなる傾向にあり、逆に30
重量%未満では、例えばフィルムに加工した場合には耐
熱性が低下する可能性がある。この傾向は60〜90重
量%の範囲から外れた場合も同様のことが言える。
【0026】又、脂肪酸アミドの配合割合は、ラクトン
樹脂と脂肪族ポリエステル樹脂の合計100重量部に対
し0.2〜5重量部が好ましいが、0.3〜1.5重量
部の範囲がより好ましい。脂肪酸アミドが0.2重量部
未満ではフィルム成形品のブロッキング防止効果がやや
低くなり、一方、5重量部を超えるとフイルムの滑り性
が必要以上に高くなり易いばかりか、印刷適性、接着性
等も低下傾向を示し始める。
樹脂と脂肪族ポリエステル樹脂の合計100重量部に対
し0.2〜5重量部が好ましいが、0.3〜1.5重量
部の範囲がより好ましい。脂肪酸アミドが0.2重量部
未満ではフィルム成形品のブロッキング防止効果がやや
低くなり、一方、5重量部を超えるとフイルムの滑り性
が必要以上に高くなり易いばかりか、印刷適性、接着性
等も低下傾向を示し始める。
【0027】本発明に係る上記特定の放射線照射処理を
した、ラクトン樹脂、脂肪族ポリエステル樹脂及び脂肪
酸アミドからなる生分解性樹脂組成物の溶融流動性は、
該樹脂組成物がフィルム成形に供することができれば特
に限定されるものではないが、農業用マルチフィルム成
形には、メルトフローインデックス(MI)(190℃
において荷重2160gで測定)が0.5〜20g/1
0minであることが好ましく、特に1〜5g/10m
inが適している。
した、ラクトン樹脂、脂肪族ポリエステル樹脂及び脂肪
酸アミドからなる生分解性樹脂組成物の溶融流動性は、
該樹脂組成物がフィルム成形に供することができれば特
に限定されるものではないが、農業用マルチフィルム成
形には、メルトフローインデックス(MI)(190℃
において荷重2160gで測定)が0.5〜20g/1
0minであることが好ましく、特に1〜5g/10m
inが適している。
【0028】本発明に係る生分解性樹脂組成物には、更
に必要に応じて液状滑剤、微粉末シリカ、澱粉等が添加
される。液状滑剤の使用目的は、前記樹脂組成物を構成
する樹脂成分のラクトン樹脂や脂肪族ポリエステル樹脂
が前記のごとく通常ペレットもしくはビーズ状で供給さ
れ、これに後記のような嵩比重の極めて小さい微粉末シ
リカ等を均一に混合しようとすると、該ペレットやビー
ズの表面を可及的ウェットにしておくことが好ましいた
めである。このような使用目的を有する液状滑剤の添加
量は、ラクトン樹脂及び脂肪族ポリエステル樹脂の合計
量100重量部に対して、好ましくは0.1〜3重量
部、より好ましくは0.2〜0.7重量部の範囲で添加
される。添加量が3重量部を超えると液状滑剤が混合用
タンブラーの内面に多量に付着し、べたついて安定な混
合が難しくなることがあり、0.1重量部未満ではウェ
ッティング剤としての効果が充分には発揮できないこと
がある。この傾向は、より好ましい0.2〜0.7重量
部の範囲外についても見られる。
に必要に応じて液状滑剤、微粉末シリカ、澱粉等が添加
される。液状滑剤の使用目的は、前記樹脂組成物を構成
する樹脂成分のラクトン樹脂や脂肪族ポリエステル樹脂
が前記のごとく通常ペレットもしくはビーズ状で供給さ
れ、これに後記のような嵩比重の極めて小さい微粉末シ
リカ等を均一に混合しようとすると、該ペレットやビー
ズの表面を可及的ウェットにしておくことが好ましいた
めである。このような使用目的を有する液状滑剤の添加
量は、ラクトン樹脂及び脂肪族ポリエステル樹脂の合計
量100重量部に対して、好ましくは0.1〜3重量
部、より好ましくは0.2〜0.7重量部の範囲で添加
される。添加量が3重量部を超えると液状滑剤が混合用
タンブラーの内面に多量に付着し、べたついて安定な混
合が難しくなることがあり、0.1重量部未満ではウェ
ッティング剤としての効果が充分には発揮できないこと
がある。この傾向は、より好ましい0.2〜0.7重量
部の範囲外についても見られる。
【0029】従ってウェッティング剤としての液状滑剤
は、融点が70℃以下が好ましく、常温で液状のものが
より好ましく使用される。例えば、流動パラフイン、パ
ラフィンワックス,ステアリルアルコール,ステアリン
酸等の他,ステアリン酸ブチル、ステアリン酸モノグリ
セリド、ペンタエリスリトールテトラステアレート、ス
テアリルステアレート等のステアリン酸エステル類など
を挙げることができる。
は、融点が70℃以下が好ましく、常温で液状のものが
より好ましく使用される。例えば、流動パラフイン、パ
ラフィンワックス,ステアリルアルコール,ステアリン
酸等の他,ステアリン酸ブチル、ステアリン酸モノグリ
セリド、ペンタエリスリトールテトラステアレート、ス
テアリルステアレート等のステアリン酸エステル類など
を挙げることができる。
【0030】なお、上記液状滑剤中最も好ましい流動パ
ラフインは経口急性毒性(ラット)LD50が5g/k
gであるので非常に安全であり、食品衛生法の食品添加
物として認められていて、マルチフィルムを廃棄した場
合の環境汚染防止の点で非常に好都合の材料である。上
述のごとく滑剤としては液状滑剤を選択したが、若し固
体滑剤を使用する場合は、樹脂組成物を含む全体の系
が、該固体滑剤の融点以上である必要があり、該融点以
下の低温では使用困難である。室温において液体である
流動パラフィンはこの点で好ましい滑剤である。
ラフインは経口急性毒性(ラット)LD50が5g/k
gであるので非常に安全であり、食品衛生法の食品添加
物として認められていて、マルチフィルムを廃棄した場
合の環境汚染防止の点で非常に好都合の材料である。上
述のごとく滑剤としては液状滑剤を選択したが、若し固
体滑剤を使用する場合は、樹脂組成物を含む全体の系
が、該固体滑剤の融点以上である必要があり、該融点以
下の低温では使用困難である。室温において液体である
流動パラフィンはこの点で好ましい滑剤である。
【0031】微粉末シリカの使用目的は、本発明に係る
農業用マルチフィルムのブロッキング防止を図ることに
ある。使用される微粉末シリカは、湿式法でつくられた
シリカや、四塩化ケイ素の酸水素焔中での高温加水分解
により製造されたシリカ等が充当されるが、特に粒径が
50nm以下のものが好ましい。添加方法としては、本
発明に係るラクトン樹脂を含む樹脂組成物、ラクトン樹
脂と脂肪族ポリエステル樹脂とからなる組成物又は更に
脂肪酸アミドを添加してなる樹脂組成物に加熱混練され
る方法が最も好ましく、かなりの高い剪断力が作用し二
次凝集粒子がほぐされ、マルチフイルムのブロッキング
防止効果を発揮する。なお、微粉末シリカの添加量は、
ラクトン樹脂と脂肪族ポリエステル樹脂との混合物10
0重量部に対して0.1〜3重量部の範囲が上記効果の
発揮の点で最も好ましい。
農業用マルチフィルムのブロッキング防止を図ることに
ある。使用される微粉末シリカは、湿式法でつくられた
シリカや、四塩化ケイ素の酸水素焔中での高温加水分解
により製造されたシリカ等が充当されるが、特に粒径が
50nm以下のものが好ましい。添加方法としては、本
発明に係るラクトン樹脂を含む樹脂組成物、ラクトン樹
脂と脂肪族ポリエステル樹脂とからなる組成物又は更に
脂肪酸アミドを添加してなる樹脂組成物に加熱混練され
る方法が最も好ましく、かなりの高い剪断力が作用し二
次凝集粒子がほぐされ、マルチフイルムのブロッキング
防止効果を発揮する。なお、微粉末シリカの添加量は、
ラクトン樹脂と脂肪族ポリエステル樹脂との混合物10
0重量部に対して0.1〜3重量部の範囲が上記効果の
発揮の点で最も好ましい。
【0032】本発明に係る樹脂組成物には各種澱粉が添
加される。澱粉の添加量は特に限定されるものではない
が、分解性を効果的に達成するためにはラクトン樹脂と
脂肪族ポリエステル樹脂の合計量100重量部に対し
て、10〜80重量部が好ましいが、25〜50重量部
の範囲が特に好ましい。
加される。澱粉の添加量は特に限定されるものではない
が、分解性を効果的に達成するためにはラクトン樹脂と
脂肪族ポリエステル樹脂の合計量100重量部に対し
て、10〜80重量部が好ましいが、25〜50重量部
の範囲が特に好ましい。
【0033】上記目的で添加使用できる澱粉としては、
生澱粉、加工澱粉及びこれらの混合物が挙げられる。生
澱粉としてはトウモロコシ澱粉、馬鈴箸澱粉、甘藷澱
粉、コムギ澱粉、キャッサバ澱粉、サゴ澱粉、タピオカ
澱粉、コメ澱粉、マメ澱粉、クズ澱粉、ワラビ澱粉、ハ
ス澱粉、ヒシ澱粉等が挙げられ、加工澱粉としては、物
理的変性澱粉(α−澱粉、分別アミロース、湿熱処理澱
粉等)、酵素変性澱粉(加水分解デキストリン、酵素分
解デキストリン、アミロース等)、化学分解変性澱粉
(酸処理澱粉、次亜塩素酸酸化澱粉、ジアルデヒド澱粉
等)、化学変性澱粉誘導体(エステル化澱粉、エーテル
化澱粉、カチオン化澱粉、架橋澱粉等)などが挙げられ
る。上記の中、エステル化澱粉としては、酢酸エステル
化澱粉、コハク酸エステル化澱粉、硝酸エステル化澱
粉、リン酸エステル化澱粉、尿素リン酸エステル化澱
粉、キサントゲン酸エステル化澱粉、アセト酢酸エステ
ル化澱粉など;エーテル化澱粉としては、アリルエーテ
ル化澱粉、メチルエーテル化澱粉、カルボキシメチルエ
ーテル化澱粉、ヒドロキシエチルエーテル化澱粉、ヒド
ロキシプロピルエーテル化澱粉など;カチオン化澱粉と
しては、澱粉と2−ジエチルアミノエチルクロライドの
反応物、澱粉と2,3−エポキシプロピルトリメチルア
ンモニウムクロライドの反応物など;架橋澱粉として
は、ホルムアルデヒド架橋澱粉、エピクロルヒドリン架
橋澱粉、リン酸架橋澱粉、アクロレイン架橋澱粉などが
挙げられる。
生澱粉、加工澱粉及びこれらの混合物が挙げられる。生
澱粉としてはトウモロコシ澱粉、馬鈴箸澱粉、甘藷澱
粉、コムギ澱粉、キャッサバ澱粉、サゴ澱粉、タピオカ
澱粉、コメ澱粉、マメ澱粉、クズ澱粉、ワラビ澱粉、ハ
ス澱粉、ヒシ澱粉等が挙げられ、加工澱粉としては、物
理的変性澱粉(α−澱粉、分別アミロース、湿熱処理澱
粉等)、酵素変性澱粉(加水分解デキストリン、酵素分
解デキストリン、アミロース等)、化学分解変性澱粉
(酸処理澱粉、次亜塩素酸酸化澱粉、ジアルデヒド澱粉
等)、化学変性澱粉誘導体(エステル化澱粉、エーテル
化澱粉、カチオン化澱粉、架橋澱粉等)などが挙げられ
る。上記の中、エステル化澱粉としては、酢酸エステル
化澱粉、コハク酸エステル化澱粉、硝酸エステル化澱
粉、リン酸エステル化澱粉、尿素リン酸エステル化澱
粉、キサントゲン酸エステル化澱粉、アセト酢酸エステ
ル化澱粉など;エーテル化澱粉としては、アリルエーテ
ル化澱粉、メチルエーテル化澱粉、カルボキシメチルエ
ーテル化澱粉、ヒドロキシエチルエーテル化澱粉、ヒド
ロキシプロピルエーテル化澱粉など;カチオン化澱粉と
しては、澱粉と2−ジエチルアミノエチルクロライドの
反応物、澱粉と2,3−エポキシプロピルトリメチルア
ンモニウムクロライドの反応物など;架橋澱粉として
は、ホルムアルデヒド架橋澱粉、エピクロルヒドリン架
橋澱粉、リン酸架橋澱粉、アクロレイン架橋澱粉などが
挙げられる。
【0034】前記生分解性樹脂組成物又は更に前記各種
添加剤を加えた組成物に対して、必要に応じて、光分解
又は生分解促進剤、前記樹脂組成物成分としてのラクト
ン樹脂及び脂肪族ポリエステル樹脂以外の樹脂成分(例
えば、エチレン共重合体やその他のポリオレフィン、水
素添加スチレンーブタジエンゴム、ポリウレタン、ポリ
アミド、ポリヒドロキシブチレート等)、前記澱粉以外
の天然高分子(例えば、多糖類系高分子、セルロース系
高分子、タンパク質系高分子等)、直径が50ミクロン
以下の、紙より製造した微粉末粒子、可塑剤、熱安定
剤、増量剤、炭酸カルシウム等の充填剤、滑剤、着色
剤、難燃剤、耐水化剤、自動酸化剤、紫外線安定剤、架
橋剤、抗菌剤、除草剤、酸化防止剤、脱臭剤、帯電防止
剤等の樹脂添加剤を添加することができる。又、澱粉変
性剤として、尿素、アルカリ土類、アルカリ金属水酸化
物及びこれらの混合物も添加可能である。特に、光分解
促進剤、自動酸化剤等の添加は、マルチフィルムとして
機能する所望の期間経過の頃に該フィルムに脆性を付与
し、鋤込み易くする上で好ましい方法である。
添加剤を加えた組成物に対して、必要に応じて、光分解
又は生分解促進剤、前記樹脂組成物成分としてのラクト
ン樹脂及び脂肪族ポリエステル樹脂以外の樹脂成分(例
えば、エチレン共重合体やその他のポリオレフィン、水
素添加スチレンーブタジエンゴム、ポリウレタン、ポリ
アミド、ポリヒドロキシブチレート等)、前記澱粉以外
の天然高分子(例えば、多糖類系高分子、セルロース系
高分子、タンパク質系高分子等)、直径が50ミクロン
以下の、紙より製造した微粉末粒子、可塑剤、熱安定
剤、増量剤、炭酸カルシウム等の充填剤、滑剤、着色
剤、難燃剤、耐水化剤、自動酸化剤、紫外線安定剤、架
橋剤、抗菌剤、除草剤、酸化防止剤、脱臭剤、帯電防止
剤等の樹脂添加剤を添加することができる。又、澱粉変
性剤として、尿素、アルカリ土類、アルカリ金属水酸化
物及びこれらの混合物も添加可能である。特に、光分解
促進剤、自動酸化剤等の添加は、マルチフィルムとして
機能する所望の期間経過の頃に該フィルムに脆性を付与
し、鋤込み易くする上で好ましい方法である。
【0035】上記光分解促進剤としては、例えば、ベン
ゾイン類、ベンゾインアルキルエーテル類、ベンゾフェ
ノン、4,4−ビス(ジメチルアミノ)ベンゾフェノン
などのベンゾフェノンとその誘導体;アセトフェノン、
α,αージエトキシアセトフェノンなどのアセトフェノ
ンとその誘導体;キノン類;チオキサントン類;フタロ
シアニンなどの光励起材、アナターゼ型酸化チタン、エ
チレン−ー酸化炭素共重合体、芳香族ケトンと金属塩と
の増感剤などが例示される。これらの光分解促進剤は、
1種又は2種以上併用できる。
ゾイン類、ベンゾインアルキルエーテル類、ベンゾフェ
ノン、4,4−ビス(ジメチルアミノ)ベンゾフェノン
などのベンゾフェノンとその誘導体;アセトフェノン、
α,αージエトキシアセトフェノンなどのアセトフェノ
ンとその誘導体;キノン類;チオキサントン類;フタロ
シアニンなどの光励起材、アナターゼ型酸化チタン、エ
チレン−ー酸化炭素共重合体、芳香族ケトンと金属塩と
の増感剤などが例示される。これらの光分解促進剤は、
1種又は2種以上併用できる。
【0036】上記生分解促進剤には、例えば、オキソ酸
(例えば、グリコール酸、乳酸、クエン酸、酒石酸、リ
ンゴ酸、などの炭素数2〜6程度のオキソ酸)、飽和ジ
カルボン酸(例えば、修酸、マロン酸、コハク酸、無水
コハク酸、グルタル酸、などの炭素数2〜6程度の低級
飽和ジカルボン酸など)などの有機酸;これらの有機酸
と炭素数1〜4程度のアルコールとの低級アルキルエス
テルが含まれる。好ましい生分解促進剤には、クエン
酸、酒石酸、リンゴ酸などの炭素数2〜6程度の有機
酸、及び椰子殻活性炭等が含まれる。これらの生分解促
進剤も1種又は2種以上併用できる。
(例えば、グリコール酸、乳酸、クエン酸、酒石酸、リ
ンゴ酸、などの炭素数2〜6程度のオキソ酸)、飽和ジ
カルボン酸(例えば、修酸、マロン酸、コハク酸、無水
コハク酸、グルタル酸、などの炭素数2〜6程度の低級
飽和ジカルボン酸など)などの有機酸;これらの有機酸
と炭素数1〜4程度のアルコールとの低級アルキルエス
テルが含まれる。好ましい生分解促進剤には、クエン
酸、酒石酸、リンゴ酸などの炭素数2〜6程度の有機
酸、及び椰子殻活性炭等が含まれる。これらの生分解促
進剤も1種又は2種以上併用できる。
【0037】前記生分解性樹脂組成物に前記各種添加剤
を加えてなる配合組成物を得る方法としては、従来使用
されてきた各種方法が適用でき、特に限定されるもので
はない。例えば、上記の配合組成物の一例の製造方法に
ついて説明するに、先ずラクトン樹脂及び脂肪族ポリエ
ステル樹脂と液状滑剤をタンブラーに入れて10〜20
分撹拌混合し、次いで脂肪酸アミドを添加し、これに微
粉末シリカ及び澱粉を加えて、更に20〜30分間撹拌
混合する。その後、単軸或いは2軸押出機等により14
0〜210℃程度で溶融混練を行い、各種添加剤を含む
樹脂組成物の粉末又はペレットを得ることができる。
を加えてなる配合組成物を得る方法としては、従来使用
されてきた各種方法が適用でき、特に限定されるもので
はない。例えば、上記の配合組成物の一例の製造方法に
ついて説明するに、先ずラクトン樹脂及び脂肪族ポリエ
ステル樹脂と液状滑剤をタンブラーに入れて10〜20
分撹拌混合し、次いで脂肪酸アミドを添加し、これに微
粉末シリカ及び澱粉を加えて、更に20〜30分間撹拌
混合する。その後、単軸或いは2軸押出機等により14
0〜210℃程度で溶融混練を行い、各種添加剤を含む
樹脂組成物の粉末又はペレットを得ることができる。
【0038】このようにして得られた粉末又はペレット
状の添加剤含有樹脂組成物は、放射線照射処理のない従
来のラクトン樹脂又はその組成物に比較して、その架橋
構造に基づくと考えられる溶融粘度の向上により、イン
フレーション法、T−ダイ法等、従来の各種の成形方法
により成形してフィルムに加工される。例えば、インフ
レーション法によるフィルムの成形法を以下に示す。初
めに、環状ダイを備えた押出機に供給され、180℃の
温度で溶融混練されて環状のダイスリットよりチューブ
状に押出される。例えば、このときの押出機の押出径は
40〜65mm程度で、長さ/直径の比率(L/D)が
26〜32であり、環状ダイの直径は50〜150mm
のものが採用でき、ダイスリットのギャップは0.5〜
1.5mmの範囲が好ましい。押出されたチューブ状の
フィルムはダイを貫通して挿入された気体吹込管より導
入された気体の圧力によって、ブロー比(チューブ径/
ダイ径)を2以上として、所定の径まで膨張し、次いで
ニップロールにより折り畳まれて一定速度で引き取ら
れ、筒状のフィルムを得て後引取方向に切開し、農業用
マルチフィルムに好適な単重の広幅フィルムを得てもよ
いが、上記ニップロールを出た時点で同様に切開して直
ちに広幅のフィルムを得るほうが通常は効率的である。
本発明に係る放射線処理工程を経て得られた樹脂組成物
又は各種添加剤含有樹脂組成物は、室温に近い環境温度
下では、環状ダイより押出される樹脂の温度にかかわら
ず、安定してフイルムの製造が可能であるが、外気温が
夏場等のようなかなりの高い温度のときは、20℃以下
の冷風を気体吹込み管より導入すると、より完全にブロ
ッキングのないフイルムが得られる。成形中のフィルム
に放射線照射処理する場合も同様である。
状の添加剤含有樹脂組成物は、放射線照射処理のない従
来のラクトン樹脂又はその組成物に比較して、その架橋
構造に基づくと考えられる溶融粘度の向上により、イン
フレーション法、T−ダイ法等、従来の各種の成形方法
により成形してフィルムに加工される。例えば、インフ
レーション法によるフィルムの成形法を以下に示す。初
めに、環状ダイを備えた押出機に供給され、180℃の
温度で溶融混練されて環状のダイスリットよりチューブ
状に押出される。例えば、このときの押出機の押出径は
40〜65mm程度で、長さ/直径の比率(L/D)が
26〜32であり、環状ダイの直径は50〜150mm
のものが採用でき、ダイスリットのギャップは0.5〜
1.5mmの範囲が好ましい。押出されたチューブ状の
フィルムはダイを貫通して挿入された気体吹込管より導
入された気体の圧力によって、ブロー比(チューブ径/
ダイ径)を2以上として、所定の径まで膨張し、次いで
ニップロールにより折り畳まれて一定速度で引き取ら
れ、筒状のフィルムを得て後引取方向に切開し、農業用
マルチフィルムに好適な単重の広幅フィルムを得てもよ
いが、上記ニップロールを出た時点で同様に切開して直
ちに広幅のフィルムを得るほうが通常は効率的である。
本発明に係る放射線処理工程を経て得られた樹脂組成物
又は各種添加剤含有樹脂組成物は、室温に近い環境温度
下では、環状ダイより押出される樹脂の温度にかかわら
ず、安定してフイルムの製造が可能であるが、外気温が
夏場等のようなかなりの高い温度のときは、20℃以下
の冷風を気体吹込み管より導入すると、より完全にブロ
ッキングのないフイルムが得られる。成形中のフィルム
に放射線照射処理する場合も同様である。
【0039】本発明に掛かる農業用マルチフィルムの厚
みは特に限定されるものではないが、ハウス栽培か否か
とか栽培対象植物により適宜選択される。通常使用され
得るもので、しかも放射線照射による架橋効果を得るこ
とができる厚みとしては10μm〜1mmが好適である
が、より好ましくは50〜500μmである。フィルム
は目的に応じて多層構造であってもよいし、フィルムの
片側又は両側の表面にアクリル樹脂をコートしてもよ
い。これによって耐候性、耐汚染性、耐擦傷性、保温
性、保湿性、防曇性、防霧性、流滴性等を向上させるこ
とができる。アクリル樹脂としてはメチル(メタ)アク
リレート、炭素数2〜4のアルキル(メタ)アクリレー
ト、ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、およびこ
れらの混合物からなるアクリル樹脂が挙げられ、これら
はエマルジョンにしてフィルムにコートされる。
みは特に限定されるものではないが、ハウス栽培か否か
とか栽培対象植物により適宜選択される。通常使用され
得るもので、しかも放射線照射による架橋効果を得るこ
とができる厚みとしては10μm〜1mmが好適である
が、より好ましくは50〜500μmである。フィルム
は目的に応じて多層構造であってもよいし、フィルムの
片側又は両側の表面にアクリル樹脂をコートしてもよ
い。これによって耐候性、耐汚染性、耐擦傷性、保温
性、保湿性、防曇性、防霧性、流滴性等を向上させるこ
とができる。アクリル樹脂としてはメチル(メタ)アク
リレート、炭素数2〜4のアルキル(メタ)アクリレー
ト、ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、およびこ
れらの混合物からなるアクリル樹脂が挙げられ、これら
はエマルジョンにしてフィルムにコートされる。
【0040】本発明に係る農業用マルチフィルムは、所
定期間経過後には所望の強度に低下させ得るので、必要
に応じて鋤込みをすることができ、続いて生分解可能環
境に置くことができる。
定期間経過後には所望の強度に低下させ得るので、必要
に応じて鋤込みをすることができ、続いて生分解可能環
境に置くことができる。
【0041】
【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。な
お、実施例中「%」及び「部」とあるのは、特に断りの
ない限り重量基準を表す。メルトインデックス(MI)
は190℃における2160g荷重の時の流動特性を示
す値である。
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。な
お、実施例中「%」及び「部」とあるのは、特に断りの
ない限り重量基準を表す。メルトインデックス(MI)
は190℃における2160g荷重の時の流動特性を示
す値である。
【0042】(参考例1)ポリカプロラクトンのペレッ
ト(メルトインデックス2.57g/10分)を融点以
上に加熱したのち50℃に冷却し、非晶状態にある内に
放射線として電子線を60kGyおよび160kGy照
射したところ、得られた処理ペレットのメルトインデッ
クスはそれぞれ0.05g/10分(後記ゲル分率60
%)および0.03g/10分(ゲル分率80%)であ
った。該未処理ペレットおよび処理ペレットを都市下水
汚泥環境下にて、JIS K6950に準じた25℃、
4週間の生分解性試験に供した。その結果、未照射処理
品の分解率が55%であったのに対し、照射処理品はそ
れぞれ86.2%、77.2%であった。更に照射処理
品を200℃のホットプレスでシート状にし、粉砕した
試料について同様に生分解性試験を行った。その結果、
分解率はそれぞれ87.0%、87.8%であった。照
射線種を電子線からγ線に変えて行い、同様の試験結果
を得た。
ト(メルトインデックス2.57g/10分)を融点以
上に加熱したのち50℃に冷却し、非晶状態にある内に
放射線として電子線を60kGyおよび160kGy照
射したところ、得られた処理ペレットのメルトインデッ
クスはそれぞれ0.05g/10分(後記ゲル分率60
%)および0.03g/10分(ゲル分率80%)であ
った。該未処理ペレットおよび処理ペレットを都市下水
汚泥環境下にて、JIS K6950に準じた25℃、
4週間の生分解性試験に供した。その結果、未照射処理
品の分解率が55%であったのに対し、照射処理品はそ
れぞれ86.2%、77.2%であった。更に照射処理
品を200℃のホットプレスでシート状にし、粉砕した
試料について同様に生分解性試験を行った。その結果、
分解率はそれぞれ87.0%、87.8%であった。照
射線種を電子線からγ線に変えて行い、同様の試験結果
を得た。
【0043】(参考例2)参考例1で使用したポリカプ
ロラクトンに電子線の照射量を15kGyとして常温で
照射した。処理ペレット(メルトインデックスは1.0
g/10分,ゲル分率0.2%)を40mmφのT−ダ
イを設けた押出機(樹脂温度150℃)で押し出し、厚
さ約270μのシートを得た。得られたシートについ
て、常温で、引裂試験、JIS K7211に準じた耐
衝撃強度試験およびJIS K6782に準じた引張試
験を行い、同様にシート化した未照射処理品の試験結果
と比較した。その結果、未照射処理品、照射処理品の順
に、引張強度(MD:縦方向)は260、280kgf
・cm、同横方向(TD)は210、230kgf・c
m、引張伸度(MD)は1130、1240%、同TD
は1130、1160%、引裂強度(MD)は160、
270gf、同TDは190、450gf、耐衝撃強度
試験は23.8、25.2kgf・cmとそれぞれ向上
した。
ロラクトンに電子線の照射量を15kGyとして常温で
照射した。処理ペレット(メルトインデックスは1.0
g/10分,ゲル分率0.2%)を40mmφのT−ダ
イを設けた押出機(樹脂温度150℃)で押し出し、厚
さ約270μのシートを得た。得られたシートについ
て、常温で、引裂試験、JIS K7211に準じた耐
衝撃強度試験およびJIS K6782に準じた引張試
験を行い、同様にシート化した未照射処理品の試験結果
と比較した。その結果、未照射処理品、照射処理品の順
に、引張強度(MD:縦方向)は260、280kgf
・cm、同横方向(TD)は210、230kgf・c
m、引張伸度(MD)は1130、1240%、同TD
は1130、1160%、引裂強度(MD)は160、
270gf、同TDは190、450gf、耐衝撃強度
試験は23.8、25.2kgf・cmとそれぞれ向上
した。
【0044】(参考例3)参考例1で使用したポリカプ
ロラクトンに常温で、電子線を10、20、40、10
0kGy照射してMIとゲル分率(%)の変化を測定
し、それぞれ順番に下記の値を得た。 電子線照射量(kGy): 0、10、20、40、1
00 MI(g/10min):2.6、1.0、0.5、0.1、0.08 ゲル分率(%):0、0.1、0.2、0.3、23.7 なお、参考例1〜3において、ポリカプロラクトンに生
分解性樹脂ビオノーレを添加したものについて照射を検
討したが、本質的には変わりはなかった。
ロラクトンに常温で、電子線を10、20、40、10
0kGy照射してMIとゲル分率(%)の変化を測定
し、それぞれ順番に下記の値を得た。 電子線照射量(kGy): 0、10、20、40、1
00 MI(g/10min):2.6、1.0、0.5、0.1、0.08 ゲル分率(%):0、0.1、0.2、0.3、23.7 なお、参考例1〜3において、ポリカプロラクトンに生
分解性樹脂ビオノーレを添加したものについて照射を検
討したが、本質的には変わりはなかった。
【0045】(生分解性樹脂組成物の調製) 〔調製例1〕ポリカプロラクトン(ダイセル化学工業
(株)製、商品名プラクセルH7、数平均分子量1.2
8×105)のペレット10gを1.5cm径のガラス
アンプルに入れ、それを真空ラインに連結して空気を除
去してから熔封した。この試料を80℃のオーブン中で
完全融解した後、予め45℃に調節しておいた金属ブロ
ックに差し込み、コバルト60からのγ線により線量率
10kGy/hrで100kGy照射した。照射後はガ
ラスアンプルを開封し、1.5cm径の円柱状PCLを
取り出した。これから厚み約5mmの薄板を切り出し、
200メッシュのステンレス金網に包み、クロロホルム
液中で24時間浸漬し、ゲル分率(不溶分の割合であ
り、橋かけ度を表す。)を次式により求めたところ、7
0%であった。 ゲル分率(%)=(W2/W1)×100 (ここで、W1は浸漬前のPCLの乾燥重量を表し、W2
は浸漬後の不溶分乾燥重量を表す。) 更に、耐熱性を調べるために2〜3mm厚みにスライス
したPCLを200℃の熱プレスによりフィルム状に圧
縮成形したが、得られたフィルムは極めて透明性に優れ
たものであった。耐熱性は引張速度100mm/min
で高温引張試験機を使って求めた。結果は第1表に示
す。前記照射と同程度のゲル分率となるよう調節した照
射処理工程を経たポリカプロラクトン40部、ポリ1,
4−ブタンジオール−コハク酸エステル60部、流動パ
ラフイン0.5部、ステアリン酸アミド1部を2軸スク
リュータイプのベント式押出機(40mm径)に入れ、
ダイス温度180℃で押出して樹脂組成物のペレットを
得た。この樹脂組成物のメルトインデックスは0.1g
/10minであった。
(株)製、商品名プラクセルH7、数平均分子量1.2
8×105)のペレット10gを1.5cm径のガラス
アンプルに入れ、それを真空ラインに連結して空気を除
去してから熔封した。この試料を80℃のオーブン中で
完全融解した後、予め45℃に調節しておいた金属ブロ
ックに差し込み、コバルト60からのγ線により線量率
10kGy/hrで100kGy照射した。照射後はガ
ラスアンプルを開封し、1.5cm径の円柱状PCLを
取り出した。これから厚み約5mmの薄板を切り出し、
200メッシュのステンレス金網に包み、クロロホルム
液中で24時間浸漬し、ゲル分率(不溶分の割合であ
り、橋かけ度を表す。)を次式により求めたところ、7
0%であった。 ゲル分率(%)=(W2/W1)×100 (ここで、W1は浸漬前のPCLの乾燥重量を表し、W2
は浸漬後の不溶分乾燥重量を表す。) 更に、耐熱性を調べるために2〜3mm厚みにスライス
したPCLを200℃の熱プレスによりフィルム状に圧
縮成形したが、得られたフィルムは極めて透明性に優れ
たものであった。耐熱性は引張速度100mm/min
で高温引張試験機を使って求めた。結果は第1表に示
す。前記照射と同程度のゲル分率となるよう調節した照
射処理工程を経たポリカプロラクトン40部、ポリ1,
4−ブタンジオール−コハク酸エステル60部、流動パ
ラフイン0.5部、ステアリン酸アミド1部を2軸スク
リュータイプのベント式押出機(40mm径)に入れ、
ダイス温度180℃で押出して樹脂組成物のペレットを
得た。この樹脂組成物のメルトインデックスは0.1g
/10minであった。
【0046】〔調製例2〕γ線により150kGyの線
量で照射を行った以外は調製例1に記載の照射工程と同
様の工程を経たポリカプロラクトンのゲル分率は82%
であった。更に耐熱性の試験を調製例1記載の方法で行
い、その結果を第1表に示した。上記照射工程を経たポ
リカプロラクトン40部、ポリ1,4−ブタンジオール
−コハク酸エステル60部、流動パラフイン0.5部、
ステアリン酸アミド0.8部及び微粉末シリカ(日本ア
エロジル社製「アエロジル#200」)0.8部、を用
いて調製例1と同様に樹脂組成物のペレットを得た。こ
の樹脂組成物のメルトインデックスは0.09g/10
minであった。
量で照射を行った以外は調製例1に記載の照射工程と同
様の工程を経たポリカプロラクトンのゲル分率は82%
であった。更に耐熱性の試験を調製例1記載の方法で行
い、その結果を第1表に示した。上記照射工程を経たポ
リカプロラクトン40部、ポリ1,4−ブタンジオール
−コハク酸エステル60部、流動パラフイン0.5部、
ステアリン酸アミド0.8部及び微粉末シリカ(日本ア
エロジル社製「アエロジル#200」)0.8部、を用
いて調製例1と同様に樹脂組成物のペレットを得た。こ
の樹脂組成物のメルトインデックスは0.09g/10
minであった。
【0047】〔調製例3〕調製例2に記載の照射工程と
同様の工程を経たポリカプロラクトン40部、ポリ1,
4−ブタンジオール−コハク酸エステル60部、流動パ
ラフイン0.5部、ステアリン酸アミド0.5部及びア
エロジル#200(同上)0.5部を用いて調製例1と
同様に樹脂組成物のペレットを得た。この樹脂組成物の
メルトインデックスは0.09g/10minであっ
た。
同様の工程を経たポリカプロラクトン40部、ポリ1,
4−ブタンジオール−コハク酸エステル60部、流動パ
ラフイン0.5部、ステアリン酸アミド0.5部及びア
エロジル#200(同上)0.5部を用いて調製例1と
同様に樹脂組成物のペレットを得た。この樹脂組成物の
メルトインデックスは0.09g/10minであっ
た。
【0048】〔調製例4〕調製例2に記載の照射工程と
同様の工程を経たポリカプロラクトン40部、ポリ1,
4−ブタンジオール−コハク酸エステル60部、流動パ
ラフイン0.5部、ステアリン酸アミド0.5部、アエ
ロジル#200(同上)0.5部及びトウモロコシ澱粉
50部を用いて調製例1と同様に樹脂組成物のペレット
を得た。この樹脂組成物のメルトインデックスは0.0
9g/10minであった。
同様の工程を経たポリカプロラクトン40部、ポリ1,
4−ブタンジオール−コハク酸エステル60部、流動パ
ラフイン0.5部、ステアリン酸アミド0.5部、アエ
ロジル#200(同上)0.5部及びトウモロコシ澱粉
50部を用いて調製例1と同様に樹脂組成物のペレット
を得た。この樹脂組成物のメルトインデックスは0.0
9g/10minであった。
【0049】〔比較調製例1〕未照射ポリカプロラクト
ン40部、ポリ1,4−ブタンジオール−コハク酸エス
テル60部、流動パラフイン0.5部、ステアリン酸ア
ミド0.8部,微粉末シリカ(日本アエロジル社製「ア
エロジル#200」)0.8部を用いて調製例1と同様
に樹脂組成物のペレットを得た。この樹脂組成物のメル
トインデックスは3.9g/10分であった。
ン40部、ポリ1,4−ブタンジオール−コハク酸エス
テル60部、流動パラフイン0.5部、ステアリン酸ア
ミド0.8部,微粉末シリカ(日本アエロジル社製「ア
エロジル#200」)0.8部を用いて調製例1と同様
に樹脂組成物のペレットを得た。この樹脂組成物のメル
トインデックスは3.9g/10分であった。
【0050】(実施例1〜4、比較例1)調製例1〜
4、比較調製例1でそれぞれ調製した樹脂組成物のペレ
ットを用いて下記の如き成形条件でインフレーション法
により幅900mmの農業用マルチフィルムを製作し
た。 (成形条件) 押出機:40mm径押出機 スクリュー:L/D=28、MDPE(中密度ポリエチ
レン)用スクリュー ダイ:リップ径150mm、ダイギャップ1mm 押出温度:シリンダー先端部において170℃ ダイ温度:170℃ 樹脂温度(T1):160℃ スクリュー回転数:15rpm 吐出量:15kg/hr ブロー比:2.5 上記調製例1〜4の樹脂組成物を使用したフィルムから
得られたマルチフィルムをそれぞれ実施例1〜4で使用
し、比較調製例1の樹脂組成物を使用したフィルムから
得られたマルチフィルムを比較例1で使用した。具体的
にはマルチフィルムを昼間の気温20〜35℃の夏期に
土壌表面に敷設し、1月後及び3月後の該フィルムの破
損状況を調べ、続いて更に2月後に鋤込み作業の可否を
調べた。また、鋤込んだ後1月経過して生分解性の発生
状況を外観、手による感触で調べた。この結果、本発明
に係るマルチフィルムは、敷設3月後も破れは見られな
かったが、鋤込みは容易であった。また、鋤込んで1月
経過後は観察、及び手の感触で生分解していることがわ
かった。これに対して、比較例1では敷設3月後も変化
はなく、更に2月後も鋤込み作業は不可能であり、土壌
中に埋設することもできず、従って生分解することもな
かった。
4、比較調製例1でそれぞれ調製した樹脂組成物のペレ
ットを用いて下記の如き成形条件でインフレーション法
により幅900mmの農業用マルチフィルムを製作し
た。 (成形条件) 押出機:40mm径押出機 スクリュー:L/D=28、MDPE(中密度ポリエチ
レン)用スクリュー ダイ:リップ径150mm、ダイギャップ1mm 押出温度:シリンダー先端部において170℃ ダイ温度:170℃ 樹脂温度(T1):160℃ スクリュー回転数:15rpm 吐出量:15kg/hr ブロー比:2.5 上記調製例1〜4の樹脂組成物を使用したフィルムから
得られたマルチフィルムをそれぞれ実施例1〜4で使用
し、比較調製例1の樹脂組成物を使用したフィルムから
得られたマルチフィルムを比較例1で使用した。具体的
にはマルチフィルムを昼間の気温20〜35℃の夏期に
土壌表面に敷設し、1月後及び3月後の該フィルムの破
損状況を調べ、続いて更に2月後に鋤込み作業の可否を
調べた。また、鋤込んだ後1月経過して生分解性の発生
状況を外観、手による感触で調べた。この結果、本発明
に係るマルチフィルムは、敷設3月後も破れは見られな
かったが、鋤込みは容易であった。また、鋤込んで1月
経過後は観察、及び手の感触で生分解していることがわ
かった。これに対して、比較例1では敷設3月後も変化
はなく、更に2月後も鋤込み作業は不可能であり、土壌
中に埋設することもできず、従って生分解することもな
かった。
【0051】
【表1】
【0052】
【発明の効果】本発明に係る農業用マルチフィルムは、
放射線照射処理効果として成形が容易であり、物理的強
度も充分であるからその本来のマルチフィルムとしての
機能を充分に発揮し、希望する所定の期間経過頃には鋤
込み易い強度に容易に低下せしめることができ、しか
も、土壌中への埋設後はマルチフィルムの原料の持つ生
分解性に優る速さで生分解することがわかった。
放射線照射処理効果として成形が容易であり、物理的強
度も充分であるからその本来のマルチフィルムとしての
機能を充分に発揮し、希望する所定の期間経過頃には鋤
込み易い強度に容易に低下せしめることができ、しか
も、土壌中への埋設後はマルチフィルムの原料の持つ生
分解性に優る速さで生分解することがわかった。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 FI C08L 93/00 C08L 93/00 // C08J 5/18 CFG C08J 5/18 CFG (72)発明者 三友 宏志 群馬県桐生市天神町1丁目5番1号 群馬 大学工学部内 (72)発明者 ダルマワン・ダルウィス 群馬県桐生市天神町1丁目5番1号 群馬 大学工学部内 (72)発明者 村上 禎 千葉県松戸市新松戸南1−323
Claims (13)
- 【請求項1】 ラクトン樹脂単独又はラクトン樹脂と他
の生分解性樹脂との組成物を成形してなる農業用マルチ
フィルムであって、該農業用マルチフィルムの構成成分
ラクトン樹脂は単独で又は他の少なくとも1の構成成分
と共に放射線照射処理がされたものであることを特徴と
する分解性農業用マルチフィルム。 - 【請求項2】 他の生分解性樹脂が、合成及び/又は天
然高分子である請求項1に記載の分解性農業用マルチフ
ィルム。 - 【請求項3】 合成高分子が、脂肪族ポリエステル、生
分解性セルロースエステル、ポリペプチド、ポリビニル
アルコール、又はこれらの混合物からなる請求項2に記
載の分解性農業用マルチフィルム。 - 【請求項4】 天然高分子が、澱粉、セルロース、紙、
パルプ、カラギーナン、キチン・キトサン質、天然直鎖
状ポリエステル系樹脂、又はこれらの混合物からなる請
求項2に記載の分解性農業用マルチフィルム。 - 【請求項5】 更に、光分解、生分解促進剤、紙より製
造した微粉末粒子、可塑剤、熱安定剤、増量剤、充填
剤、滑剤、着色剤、難燃剤、耐水化剤、自動酸化剤、紫
外線安定剤、架橋剤、抗菌剤、防黴剤、除草剤、酸化防
止剤、脱臭剤、核剤、ブロッキング防止剤、流滴剤、防
曇剤、防霧剤、帯電防止剤又はこれらの混合物を添加し
て成形してなる請求項1又は2記載の分解性農業用マル
チフィルム。 - 【請求項6】 ラクトン樹脂、合成脂肪族ポリエステル
樹脂及び脂肪酸アミドを含む樹脂組成物を成形してなる
農業用マルチフィルムであって、該農業用マルチフィル
ムの構成成分ラクトン樹脂は単独で又は他の少なくとも
1の構成成分と共に放射線照射処理がされたものである
ことを特徴とする分解性農業用マルチフィルム。 - 【請求項7】 ラクトン樹脂と合成脂肪族ポリエステル
樹脂の合計100重量部に対する脂肪酸アミドの比率が
0.2〜5重量部である請求項6記載の分解性農業用マ
ルチフィルム。 - 【請求項8】 ラクトン樹脂/合成脂肪族ポリエステル
樹脂の重量比率が5/95〜70/30である請求項6
〜7のいずれかに記載の分解性農業用マルチフィルム。 - 【請求項9】 ラクトン樹脂と合成脂肪族ポリエステル
樹脂の合計100重量部に対して、更に液状滑剤を0.
1〜3重量部含む請求項6〜8のいずれかに記載の分解
性農業用マルチフィルム。 - 【請求項10】 ラクトン樹脂と合成脂肪族ポリエステ
ル樹脂の合計100重量部に対して、更に微粉末シリカ
を0.1〜3重量部含む請求項6〜9のいずれかに記載
の分解性農業用マルチフィルム。 - 【請求項11】 ラクトン樹脂と合成脂肪族ポリエステ
ル樹脂の合計100重量部に対して、更に澱粉を10〜
80重量部含む請求項6〜10のいずれかに記載の分解
性農業用マルチフィルム。 - 【請求項12】 ラクトン樹脂がポリε−カプロラクト
ンである請求項1〜11のいずれかに記載の分解性農業
用マルチフィルム。 - 【請求項13】 アクリル樹脂が少なくとも表面の片側
にコートされた請求項1〜12のいずれかに記載の分解
性農業用マルチフィルム。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10338898A JPH11275986A (ja) | 1998-03-31 | 1998-03-31 | 分解性農業用マルチフィルム |
| EP99939197A EP0984039A4 (en) | 1998-03-12 | 1999-03-12 | RESIN COMPOSITION CONTAINING LACTON THEREOF MOLDED OBJECT AND FILM |
| US09/423,739 US20020136848A1 (en) | 1998-03-12 | 1999-03-12 | Lactone-containing resin composition, molded object thereof, and film |
| PCT/JP1999/001208 WO1999046332A1 (en) | 1998-03-12 | 1999-03-12 | Lactone-containing resin composition, molded object thereof, and film |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10338898A JPH11275986A (ja) | 1998-03-31 | 1998-03-31 | 分解性農業用マルチフィルム |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11275986A true JPH11275986A (ja) | 1999-10-12 |
Family
ID=14352703
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10338898A Pending JPH11275986A (ja) | 1998-03-12 | 1998-03-31 | 分解性農業用マルチフィルム |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH11275986A (ja) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002121299A (ja) * | 2000-10-11 | 2002-04-23 | Asahi Kasei Corp | ポリエステルフィルム及びその製造方法 |
| JP2004059925A (ja) * | 2003-08-18 | 2004-02-26 | Mitsubishi Plastics Ind Ltd | 生分解性フィルムおよびその製造方法 |
| JP2006137843A (ja) * | 2004-11-12 | 2006-06-01 | Fuji Electric Holdings Co Ltd | 難燃性樹脂加工品の製造方法 |
| JP2007068458A (ja) * | 2005-09-06 | 2007-03-22 | Dainichiseika Color & Chem Mfg Co Ltd | 農業用マルチシート |
| JP2009527596A (ja) * | 2006-02-24 | 2009-07-30 | ぺー・アガー・ベー・インドウストリアル・エシ・アー | 生分解性ポリマー組成物及び生分解性ポリマー組成物の製造方法 |
| JP2017171895A (ja) * | 2016-03-16 | 2017-09-28 | アキレス株式会社 | 生分解性フィルム |
| JP2018130075A (ja) * | 2017-02-16 | 2018-08-23 | 王子ホールディングス株式会社 | 土壌表面被覆材 |
-
1998
- 1998-03-31 JP JP10338898A patent/JPH11275986A/ja active Pending
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002121299A (ja) * | 2000-10-11 | 2002-04-23 | Asahi Kasei Corp | ポリエステルフィルム及びその製造方法 |
| JP2004059925A (ja) * | 2003-08-18 | 2004-02-26 | Mitsubishi Plastics Ind Ltd | 生分解性フィルムおよびその製造方法 |
| JP2006137843A (ja) * | 2004-11-12 | 2006-06-01 | Fuji Electric Holdings Co Ltd | 難燃性樹脂加工品の製造方法 |
| JP2007068458A (ja) * | 2005-09-06 | 2007-03-22 | Dainichiseika Color & Chem Mfg Co Ltd | 農業用マルチシート |
| JP2009527596A (ja) * | 2006-02-24 | 2009-07-30 | ぺー・アガー・ベー・インドウストリアル・エシ・アー | 生分解性ポリマー組成物及び生分解性ポリマー組成物の製造方法 |
| JP2017171895A (ja) * | 2016-03-16 | 2017-09-28 | アキレス株式会社 | 生分解性フィルム |
| JP2018130075A (ja) * | 2017-02-16 | 2018-08-23 | 王子ホールディングス株式会社 | 土壌表面被覆材 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US9206306B2 (en) | Resin composition, film, bag product and production process of resin composition | |
| JP2000238194A (ja) | 生分解性積層フィルム及び農業用生分解性フィルム | |
| JPH0539381A (ja) | 生分解性ポリマー組成物 | |
| JP4127648B2 (ja) | 生分解速度が制御された生分解性樹脂組成物、フィルム及び農業用マルチフィルム | |
| JPH06184358A (ja) | 新規な熱成形可能な組成物、その製法および熱成形品を得るためのその使用 | |
| JP2002047402A (ja) | 生分解性農業用マルチフィルム | |
| WO2020202813A1 (ja) | ポリエステル系樹脂組成物、その製造方法及び成形体 | |
| KR100428953B1 (ko) | 마스터배치용 지방족 폴리에스테르조성물 및 상기조성물을 이용한 지방족 폴리에스테르필름의 제조방법 | |
| JPH11275986A (ja) | 分解性農業用マルチフィルム | |
| WO1999005078A1 (en) | Degradable coat bearing granular compositions for agricultural and horticultural use, biodegradable resin composition, moldings and films of the same, process for the production of films, and degradable trash bags | |
| JP3430125B2 (ja) | マスターバッチ用脂肪族ポリエステル組成物及び該組成物を用いる脂肪族ポリエステルフィルムの製造方法 | |
| US20220388217A1 (en) | Manufacturing method for thermoplastic resin composition, manufacturing method for shaped body, and film | |
| JPH05331315A (ja) | 糊化澱粉を含む生分解性プラスチック組成物及びその製造方法 | |
| JP2000015765A (ja) | 生分解性多層フィルム・シート | |
| JPH11279271A (ja) | 樹脂ペレットの製造方法 | |
| JPH11279393A (ja) | 生分解性テープ、包装・梱包用テープ及び粘着テープ | |
| JPH11279390A (ja) | 崩壊性ゴミ袋 | |
| JP2001316578A (ja) | マルチフィルム | |
| JP2000256471A (ja) | 生分解性フィルム | |
| JPH11279392A (ja) | 分解性テープ | |
| JP2000103025A (ja) | 生分解性積層体 | |
| JPH1148436A (ja) | 農業用生分解性シート | |
| JPH11140291A (ja) | 生分解性樹脂組成物、その成形品、フィルム及びフィルムの製造方法 | |
| JPH11279311A (ja) | 分解性樹脂発泡体 | |
| JP2001017008A (ja) | 幅方向不均一生分解性農業用フィルム |