JPH11277672A - 抗菌性及び防かび性に優れた金属板 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 実用性のある高い抗菌性及び防かび性を兼ね
備えた、抗菌・防かび性金属板を提供する。 【解決手段】 ホスホニウム塩基を主鎖又は側鎖に結合
した高分子物質及び親水性物質を含有する抗菌・防かび
層を、金属板の少なくとも片面に積層してなることを特
徴とする

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ホスホニウム塩基
を含有する高分子物質及び親水性物質を含有する抗菌・
防かび層を積層した金属板に関し、優れた抗菌性及び防
かび性をあわせもち、特に、壁、床、天井、窓枠、ドア
のノブ、手すりなどの建材、調理用機器、家電製品、金
属容器、水廻り用品、空調機器、机や棚などの家具類、
医療用機器、文具類、電車、自動車、船舶、航空機など
化粧板、内・外装板、構造体、付属品、部品等の構成材
料として好適に使用される抗菌・防かび性に優れた金属
板に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】熱可塑性樹脂、なかでもポリエチレン、
ポリプロピレン、ポリ塩化ビニリデン、ナイロン、ポリ
エチレンテレフタレート及びエチレンテレフタレートな
どは優れた物理的、化学的特性を有し、繊維、フィル
ム、シート、成型品、接着剤等に使用されている。最
近、これらに無機系または有機系の抗菌剤を充填または
塗布した抗菌性を有する製品が考案されておりその用途
は多岐に及んでいる。

【０００３】現在、主に検討または使用されている抗菌
剤としては、キチン、キトサン、ワサビ抽出物カラシ抽
出物、ヒノキチオール、茶抽出抗菌剤等の天然品、光酸
化触媒酸化チタン粒子、酸化亜鉛超微粒子、銀含有ゼオ
ライト、銀含有リン酸ジルコニウム等の無機系化合物品
及び有機アンモニウム塩系、有機ホスホニウム塩系化合
物等の合成品があげられる。天然及び銀に代表される無
機系抗菌剤は毒性の面で安全で最近注目を浴び、以下の
発明がすでに開示されている。

【０００４】特開平３−８３９０５号公報には銀イオン
含有リン酸塩系の抗菌剤が、特開平３−１６１４０９号
公報には特定のイオン交換容量を有するゼオライト中の
一定容量を銀イオンで置換してなる抗菌剤が開示されて
いる。

【０００５】これらに開示された発明に従い繊維、フィ
ルム、シート、成型品を作成し、その黄色ブドウ球菌、
大腸菌等に対する抗菌性及びクロコウジカビ、黒色酵母
様菌等に対する防かび性を評価したが、透明性を維持し
ようと添加量を比較的控えめにすると抗菌活性は不十分
で、抗菌活性を改善しようとすると透明性を犠牲にしな
ければならず、また、防かび性は不十分で実用的には改
良の余地があった。

【０００６】他方、有機合成品の抗菌・防かび剤はかび
類等に対する防かび性能が天然品、無機品より優れるの
が一般的であるが、フィルム等の基体にそれらの抗菌剤
を表面塗布又は充填した場合、抗菌・防かび剤が低分子
量であるためフィルム等の基体から揮発、脱離、分離し
やすく、抗菌・防かび性の長期安定性の点から、また人
体への安全性の点で好ましくない。

【０００７】抗菌・防かび剤をフィルム等に使用する場
合には、抗菌・防かび剤が水や有機溶媒等に溶解せず、
フィルム表面から遊離、脱離、剥離、脱落し難いことが
抗菌・防かび性能の長期安定性及び人体への安全性の面
から好ましい。

【０００８】このような状況の中で、最近では、フィル
ム、繊維等の原料となるポリマー素材に有機系の抗菌剤
をイオン結合又は共有結合で結合した固定化抗菌剤が開
示されている。特開昭５４−８６５８４号公報には、カ
ルボキシル基やスルホン酸等の酸性基とイオン結合して
いる４級アンモニウム塩基を有する抗菌剤成分を含有す
る高分子物質を主体とした抗菌性材料が記載されてい
る。特開昭６１−２４５３７８号公報には、アミジン基
などの極性基や４級アンモニウム塩基を有する抗菌剤成
分を含有したポリエステル共重合体からなる繊維が記載
されている。特開昭５７−２０４２８６号公報、特開昭
６３−６０９０３号公報、特開昭６２−１１４９０３号
公報、特開平１−９３５９６号公報、特開平２−２４０
０９０号公報等には種々のホスホニウム塩化合物は細菌
類、真菌類に対して広い活性スペクトルを持った生物学
的活性化学物質として知られている。

【０００９】上記のホスホニウム塩を高分子物質に固定
化して用途の拡大を試みた発明が開示されている。特開
平４−２６６９１２号公報にはホスホニウム塩系ビニル
重合体の抗菌剤について、特開平４−８１４３６５号公
報にはビニルベンジルホスホニウム塩系ビニル重合体の
抗菌剤について開示されている。

【００１０】さらには、特開平５−３１０８２０号公報
には、酸性基及びこの酸性基とイオン結合したホスホニ
ウム塩基を有する抗菌成分を含有する高分子物質を主体
とした抗菌性材料が記載されている。その実施例中で、
スルホイソフタル酸のホスホニウム塩を用いたポリエス
テルが開示されている。

【００１１】また、特開平６−４１４０８号公報には抗
菌作用には一切言及していないが、写真用支持体、包装
用、一般工業用、磁気テープ用等にスルホン酸ホスホニ
ウム塩の共重合ポリエステルとポリアルキレングリコー
ルとからなる改質ポリエステル及びポリエステルフイル
ムが開示されている。

【００１２】上記特許の明細書に記されたホスホニウム
塩に結合したアルキル基は、前記特開平５−３１０８２
０号公報とは異なり、ブチル基やフェニル基、ベンジル
基と比較的炭素数の短いタイプである。

【００１３】また、特開平４−２６６９１２号公報、特
開平４−８１４３６５号公報、特開平５−３１０８２０
号公報を鋭意検討し、その実施例に従いホスホニウム塩
基含有ビニル共重合体及び共重合ポリエステルを合成し
繊維、フィルム、シート等を形成したり、またそれの抗
菌ポリマーを繊維、フィルムシート面上に塗布すること
により積層体を形成し、その抗菌・防かび性を評価した
が、抗菌・防かび性は不十分であった。さらには、抗菌
・防かび性を向上させようとトリ−ｎ−ブチルドデシル
ホスホニウム塩基を５０モル％以上結合させたポリエス
テルを合成し、それからフィルム、シート等を作成した
が、ポリマーの着色及びガラス転移点の低下による力学
物性の低下のみならず抗菌・防かび性が不十分であっ
た。

【００１４】さらに、前述の有機系抗菌剤を単独又は混
合使用し、繊維、フィルム、シート等を形成し、その黄
色ブドウ球菌、大腸菌等に対する抗菌性及びクロコウジ
カビ、黒色酵母様菌等に対する防かび性を評価したが、
抗菌・防かび性は不十分で、実用性としては不十分であ
った。

【００１５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記従来の
抗菌性及び防かび性に優れた金属板の有する問題点を解
決し、実用性のある高い抗菌性及び防かび性を兼ね備え
た、抗菌・防かび性金属板を提供することを目的とす
る。

【００１６】

【課題を解決するための手段】上記目的を達成するた
め、本発明の抗菌性及び防かび性に優れた金属板は、ホ
スホニウム塩基を主鎖又は側鎖に結合した高分子物質及
び親水性物質を含有する抗菌・防かび層を、金属板の少
なくとも片面に積層してなることを特徴とする。

【００１７】上記の構成からなる本発明の抗菌性及び防
かび性に優れた金属板は、ホスホニウム塩基を含む高分
子物質中に親水性物質を存在させることにより、その抗
菌・防かび性を著しく高めることができる。

【００１８】また、上記目的を達成するため、本発明の
抗菌性及び防かび性に優れた金属板は、ホスホニウム塩
基を主鎖又は側鎖に結合した高分子物質に親水性物質が
化学的に結合している親水性高分子物質を含有する抗菌
・防かび層を、金属板の少なくとも片面に積層してなる
ことを特徴とする。

【００１９】上記の構成からなる本発明の抗菌性及び防
かび性に優れた金属板は、ホスホニウム塩基を含む高分
子物質中に親水性物質を存在させることにより、その抗
菌・防かび性を著しく高めることができる。

【００２０】好適な実施態様として、ホスホニウム塩基
を主鎖又は側鎖に結合した高分子物質が、酸性基及び酸
性基とイオン結合しているホスホニウム塩基を有するこ
とができる。

【００２１】また、好適な実施態様として、ホスホニウ
ム塩基を主鎖又は側鎖に結合した高分子物質が、ジカル
ボン酸成分及びグリコール成分を主構成成分とし、下記
一般式（１）で表されるスルホン酸基含有芳香族ジカル
ボン酸のホスホニウム塩基を有するポリエステル樹脂で
あることができる。

【００２２】

【化３】

【００２３】また、好適な実施態様として、ポリエステ
ル樹脂が、上記一般式（１）で表されるスルホン酸基含
有芳香族ジカルボン酸のホスホニウム塩基を全酸成分に
対し１〜５０モル％共重合した共重合ポリエステルであ
ることができる。

【００２４】また、好適な実施態様として、親水性物質
が、ポリアルキレンオキサイド及び／又はその誘導体で
あることができる。

【００２５】また、好適な実施態様として、親水性高分
子物質が、側鎖に親水性基を有するビニル系重合体から
なる親水性物質を高分子物質にグラフト重合したもので
あることができる。

【００２６】また、好適な実施態様として、親水性高分
子物質が、スルホン酸金属塩基を含有するエステル形成
可能な化合物を高分子物質の主鎖に共重合したものであ
ることができる。

【００２７】さらにまた、好適な実施態様として、金属
板が、アルミニウム、鋼及びそれらを主成分とする合金
からなる群より選ばれた材料からなることができる。

【００２８】

【発明の実施の形態】以下、本発明の抗菌・防かび性に
優れた金属板について詳細に説明する。

【００２９】本発明のホスホニウム塩基を主鎖又は側鎖
に結合した高分子物質とは主鎖又は側鎖にホスホニウム
塩基を結合していれば、いかなる高分子化合物でもよ
い。以下に具体例を示すがこれに限定されるものではな
い。

【００３０】本発明のホスホニウム塩基を主鎖又は側鎖
に結合した高分子物質において、好適な実施形態におい
ては、酸性基及び酸性基とイオン結合しているホスホニ
ウム塩基を含む高分子物質、さらに好適な実施形態にお
いては下記一般式（１）で表されるスルホン酸基含有芳
香族ジカルボン酸のホスホニウム塩基を有するポリエス
テル樹脂、さらに好適な実施形態においてはポリエステ
ル樹脂が下記一般式（１）で表されるスルホン酸基含有
芳香族ジカルボン酸のホスホニウム塩基を全酸成分に対
し１〜５０モル％共重合したポリエステル樹脂である。

【００３１】

【化４】

【００３２】この他、ホスホニウム塩基を主鎖又は側鎖
に結合した高分子物質の１つに一般式（２）で示される
ホスホニウム塩系ビニル重合体が挙げられる。

【００３３】

【化５】 前記Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３の具体例としてはメチル、エチ
ル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、オクチ
ル、ドデシル等のアルキル基、フェニル、トリル、キシ
リル等のアリール基、ベンジル、フェニチル等のアラル
キル基、ヒドロキシル基、アルコキシ基等で置換された
もので、アルキル基、アリール基等が特に好ましい。Ｒ
１、Ｒ２、Ｒ３は同一の基でも、異なった基でも良い。
Ｘ^-はアニオンであり、例えばフッ素、塩素、臭素又は
ヨウ素等のハロゲンイオン、硫酸イオン、リン酸イオ
ン、過塩素酸イオン等が挙げられ、ハロゲンイオンが特
に好ましい。ｎは特に限定しないが、２〜５００、好ま
しくは１０〜３００である。

【００３４】前記ポリエステル樹脂に使用するジカルボ
ン酸成分としては、テレフタル酸、イソフタル酸、２，
６−ナフタレンジカルボン酸、１，３−シクロヘキサン
ジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸等
が挙げられる。また、発明の内容を損なわない範囲で脂
環族ジカルボン酸、脂肪族ジカルボン酸、複素環式ジカ
ルボン酸等を併用してもよい。脂環族ジカルボン酸とし
ては１，２−シクロヘキサンジカルボン酸、１，３−シ
クロヘキサンジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジ
カルボン酸等が挙げられる。脂肪族ジカルボン酸として
は、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、セバシン酸、
ドデカンジカルボン酸、アゼライン酸、エイコ酸、ダイ
マー酸及びその誘導体等が挙げられる。複素環式ジカル
ボン酸としては、ピリジンカルボン酸及びその誘導体が
挙げられる。またｐ−オキシ安息香酸などのオキシカル
ボン酸、無水トリメリット酸、無水ピロメリット酸等の
多価のカルボン酸を発明の内容を損なわない範囲で併用
してもよい。

【００３５】この内、塗膜にした場合の実用上の耐久性
からは、芳香族ジカルボン酸を７０モル％以上含むこと
が好ましい。その他のジカルボン酸としては、１，４−
ジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸が特に好まし
い。

【００３６】前記ポリエステル樹脂に使用するグリコー
ル成分としては、エチレングリコール、プロピレングリ
コール、１，３−プロパンジオール、２−メチル−１，
３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，
５−ペンタジオール、ネオペンチルグリコール、１，６
−ヘキサンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジ
オール、２−メチル−１、５−ペンタンジオール、２，
２−ジエチル−１，３−プロパンジオール、１，９−ノ
ナンジオール、１，１０−デカンジオールなどのアルキ
レングリコール、１，２−シクロヘキサンジメタノール
等の脂環族グリコール、ビスフェノールＡまたはＦのア
ルキレンオキサイド付加物、ジエチレングリコール、ポ
リエチレングリコール、ヒドロキシピバリン酸のネオペ
ンチルグリコール（ＨＰＮ）、ポリプロピレングリコー
ル、ポリテトラメチレングリコール等が挙げられる。

【００３７】この他少量のアミド結合、ウレタン結合、
エーテル結合、カーボネート結合を含有する化合物を含
んでいてもよい。

【００３８】この内、塗膜にした場合の実用上の耐久性
から好ましいのはエチレングリコール、ネオペンチルグ
リコール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、
１，６−ヘキサンジオール、１，５−ペンタンジオー
ル、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、１，４−
シクロヘキサンジメタノールである。

【００３９】また、発明の内容を損なわない範囲で、ト
リメチロールエタン、トリメチロールプロパン、グリセ
リン、ペンタエリスリトールなどの多価ポリオールを併
用しても良い。

【００４０】スルホン酸基含有芳香族ジカルボン酸のホ
スホニウム塩としては、スルホイソフタル酸トリ−ｎ−
ブチルデシルホスホニウム塩、スルホイソフタル酸トリ
−ｎ−ブチルオクタデシルホスホニウム塩、スルホイソ
フタル酸トリ−ｎ−ブチルオクタデシルホスホニウム
塩、スルホイソフタル酸トリ−ｎ−ブチルオクタデシル
ホスホニウム塩、スルホイソフタル酸トリ−ｎ−ブチル
ヘキサデシルホスホニウム塩、スルホイソフタル酸トリ
−ｎ−ブチルテトラデシルホスホニウム塩、スルホイソ
フタル酸−ｎ−ブチルドデシルホスホニウム塩、４−ス
ルホナフタレン−２，７−ジカルボン酸トリ−ｎ−ブチ
ルデシルホスホニウム塩、４−スルホナフタレン−２，
７−ジカルボン酸トリ−ｎ−ブチルオクタデシルホスホ
ニウム塩、４−スルホナフタレン−２，７−ジカルボン
酸トリ−ｎ−ブチルヘキサデシルホスホニウム塩、４−
スルホナフタレン−２，７−ジカルボン酸トリ−ｎ−ブ
チルテトラデシルホスホニウム塩、４−スルホナフタレ
ン−２，７−ジカルボン酸トリ−ｎ−ブチルドデシルホ
スホニウム塩等が挙げられ、抗菌活性の点からはスルホ
イソフタル酸トリ−ｎ−ブチルヘキサデシルホスホニウ
ム塩、スルホイソフタル酸トリ−ｎ−ブチルテトラデシ
ルホスホニウム塩、スルホイソフタル酸トリ−ｎ−ブチ
ルドデシルホスホニウム塩が特に好ましい。

【００４１】上記芳香族ジカルボン酸ホスホニウム塩は
スルホ芳香族ジカルボン酸又はそのナトリウム塩、カリ
ウム塩、アンモニウム塩等にトリ−ｎ−ブチルヘキサデ
シルホスホニウムブロマイド、トリ−ｎ−ブチルテトラ
デシルホスホニウムブロマイド、トリ−ｎ−ブチルドデ
シルホスホニウムブロマイド等のホスホニウム塩を反応
させることにより得られる。このときの反応溶媒は特に
限定しないが、水が最も好ましい。

【００４２】本発明で用いる共重合ポリエステルには着
色度及びゲル発生度等の耐熱性改善の目的で、酸化アン
チモン、酸化ゲルモニウム、チタン化合物等の重合触媒
以外に酢酸マグネシウム、塩化マグネシウム等のマグネ
シウム塩、酢酸カルシウム、塩化カルシウム等のカルシ
ウム塩、酢酸マンガン、塩化マンガン等のマンガン塩、
塩化亜鉛、酢酸亜鉛等の亜鉛塩、塩化コバルト、酢酸コ
バルト等のコバルト塩を各々金属イオンとして３００ｐ
ｐｍ以下、リン酸またはリン酸トリメチルエステル、リ
ン酸トリエチルエステル等のリン酸エステル誘導体をＰ
として２００ｐｐｍ以下添加することも可能である。

【００４３】上記重合触媒以外の金属イオンの総量が３
００ｐｐｍ、またＰ量が２００ｐｐｍを越えるとポリマ
ーの着色が判別できるようになり、重合体の耐熱性及び
耐加水分解性にも影響するようになるので好ましくな
い。

【００４４】これらのことから、耐熱性、耐加水分解性
等の点で、総リン量と総金属イオン量とのモル比は、
０．４〜１．０であることが好ましい。

【００４５】

【式１】

【００４６】上記モル原子比が０．４未満または１．０
を越える場合には、本発明の組成物の着色、粗大粒子発
生が顕著となり、好ましくない。

【００４７】本発明で用いるポリエステルの製造法は特
に限定しないが、ジカルボン酸類とグリコール類とを直
接反応させて得られたオリゴマーを重縮合する、いわゆ
る直接重合法、ジカルボン酸のジメチルエステル体とグ
リコールとをエステル交換反応させたのちに重縮合す
る、いわゆるエステル交換法などが挙げられ、任意の製
造法を適用することができる。

【００４８】上記金属イオン、リン酸及びその誘導体の
添加時期は特に限定しないが、一般には金属イオン類は
原料仕込み時、すなわちエステル交換前またはエステル
化前に、リン酸類の添加は重縮合反応前に添加するのが
好ましい。

【００４９】本発明で用いる抗菌・防かび層を形成する
にはホスホニウム塩基を主鎖又は側鎖に結合した高分子
物質を含む親水性物質を混合又は化学的に結合する必要
がある。この場合、親水性物質の存在により、著しく抗
菌・防かび性が向上する。

【００５０】本発明において、親水性物質とは水と親和
性に優れた物質で、水に溶解、分散あるいは保水、保湿
性、膨潤可能な物質であり、一般にはアミノ基、アミド
基、カルボキシル基又はそのアルカリ金属塩、スルホン
酸基又はそのアルカリ金属塩などの親水基又はそれらの
誘導体、あるいはエーテル結合を１分子内に２個以上含
む有機化合物又は高分子化合物である。その具体例とし
ては、ポリビニルアルコール、澱粉、ポリアクリル酸の
ホモポリマー又は共重合体、ポリメタクリル酸のホモポ
リマー又は共重合体、無水マレイン酸のホモポリマー又
は共重合体（例えば、無水マレイン酸・スチレン共重合
体）、ポリビニルスルホン酸又はその共重合体又はそれ
らのアルカリ金属塩、ポリエチレングリコール（別名ポ
リエチレンオキサイド）ポリプロピレングリコール、ポ
リエチレン・プロピレングリコール、ポリテトラメチレ
ングリコール等のポリアルキレングリコール、グリセリ
ン、ポリグリセリン等のポリオール又はその重合体、グ
リセリン、ポリグリセリン、水溶性変性セルロースとし
てヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、メ
チルヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシセルロ
ースナトリウム、セルロースナイトレートカルボキシル
メチルエーテルなどが挙げられる。これらをホスホニウ
ム塩基を主鎖又は側鎖と結合した高分子物質に混合して
使用する。

【００５１】本発明で用いる親水性物質の分子量は特に
限定するものではないが、ポリエチレングリコールの場
合には数平均分子量で２００〜３００００であるのが好
ましく、さらには１０００〜２５０００であるのが好ま
しい。

【００５２】本発明で用いる親水性物質（共重合体の場
合は、共重合体中にしめる親水性物質をさす）の割合は
高分子物質との合計量に対して０．１〜４０重量％好ま
しくは０．５〜２０重量％さらに好ましくは１〜１０重
量％である。０．１重量％以下では抗菌・防かび活性増
大効果が不十分で、４０重量％を越えると抗菌・防かび
層の機械的特性及び耐熱性・耐候性が低下し、好ましく
ない。親水性物質と高分子物質との混合方法は任意の方
法によることができ、高分子物質の製造方法、化学的性
質、物理的性質により任意の方法を採用できる。例え
ば、両者を押し出し機などを用いて加熱溶融混合する方
法、また、高分子物質と親水性物質を適当な溶媒中、例
えば水、水／アルコール混合溶媒、アセトン、メチルエ
チルケトン、シクロヘキサノンなどの有機溶媒に混合溶
解または分散した後、該溶媒を乾固する方法がある。

【００５３】この他、親水性物質を高分子物質中に導入
して親水性高分子物質を製造する方法として、ホスホニ
ウム塩基を含む高分子物質にアミノ基、アミド基、カル
ボキシル基またはそのアルカリ金属塩、スルホン酸基ま
たはそのアルカリ金属塩などの親水基またはそれらの誘
導体を主鎖または即鎖に共重合する方法がある。共重合
することにより、相溶性が改善され塗膜にした場合の外
観、貯蔵安定性、塗膜にした場合の物性などが改善され
る。

【００５４】これらの親水基を共重合する方法として
は、５−スルホイソフタル酸、４−スルホナフタレン−
２，７−ジカルボン酸、５（４−スルホフェノキシ）イ
ソフタル酸などの金属塩または２−スルホ−１，４−ブ
タンジオール、２，５−ジメチル−３−スルホ−２，５
−ヘキサンジオール等の金属塩などのスルホン酸金属塩
基を含有するジカルボン酸またはグリコールをポリエス
テル樹脂に共重合する方法、ポリエチレングリコール、
ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコ
ール等のアルキレングリコールをポリエステル樹脂に共
重合する方法、親水性基を含むビニル系モノマーをポリ
エステル樹脂にグラフト重合する方法などが挙げられ
る。

【００５５】本発明において用いる高分子物質、特にポ
リエステル樹脂にグラフトさせることができる親水性基
を有すビニル系モノマーとしては、カルボキシル基、水
酸基、スルホン酸基、アミド基などを含むものがある。
親水性基に変化させることができる基としては酸無水物
基、グリシジル基、クロル基などが挙げられる。その中
で、カルボキシル基を有するものが最も好ましい。例え
ば、アクリル酸、メタクリル酸及びそれらの塩等のカル
ボキシル基又はその塩を含有するモノマー、メチルアク
リレート、エチルアクリレート、ｎ−プロピルアクリレ
ート、イソプロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレ
ート、ｔ−ブチルアクリレート等のアルキルアクリレー
ト、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ｎ
−ブチルメタクリレート、ｔ−ブチルメタクリレート等
のアルキルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルアク
リレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート等のヒ
ドロキシ含有モノマー、アクリルアミド、Ｎ−メチルア
クリルアミド、Ｎ−メチルメタクリルアミド、Ｎ−メチ
ロールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミ
ド、Ｎ−メトキシメチルアクリルアミド、Ｎ−メトキシ
メチルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎジメチロールアクリル
アミド、Ｎ−フェニルアクリルアミド等のアミド基含有
モノマー、グリシジルアクリレート、グリシジルメタク
リレート等のエポキシ含有モノマー等が挙げられる。

【００５６】その他の親水性基を有するモノマーとして
は、例えば、アリルグリシジルエーテル等のエポキシ基
含有モノマー、スチレンスルホン酸、ビニルスルホン酸
及びそれらの塩等のスルホン酸基またはその塩を含有す
るモノマー、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸、フ
マル酸及びそれらの塩等のカルボキシル基またはその塩
を含有するモノマー、無水マレイン酸、無水イタコン酸
等の酸無水物を含有するモノマーが挙げられる。これら
は他のモノマーと併用して親水性物質を製造することが
できる。他のモノマーとしては、例えばビニルイソシア
ネート、アリルイソシアネート、スチレン、ビニルメチ
ルエーテル、ビニルエチルエーテル、アクリロニトリ
ル、メタクリロニトリル、塩化ビニリデン、酢酸ビニ
ル、塩化ビニル等が挙げられ、これらの中から１種類又
は２種類を用いて共重合することができる。

【００５７】親水性基を有するモノマーとそれ以外のモ
ノマーとの比率はモル比で３０／７０〜１００／０の範
囲が好ましい。親水性基を有するモノマーの比率が３０
モル％未満では抗菌・防かび性を高める効果が充分に発
揮されない。

【００５８】親水性基を含有するモノマーをポリエステ
ルにグラフトさせる方法としては公知のグラフト重合法
を用いることができる。その代表例として以下の方法が
挙げられる。

【００５９】例えば、光、熱、放射線等によって主鎖の
高分子物質にラジカルを発生させてからモノマーをグラ
フト重合させるラジカル重合法、あるいはＡｌＣｌ₃、
ＴｉＣｌ₄等の触媒を用いてカチオンを発生させるカチ
オン重合法、あるいは金属Ｎａ、金属Ｌｉ等を用いてア
ニオンを発生させるアニオン重合法等がある。

【００６０】また、あらかじめ主鎖の高分子物質に重合
性不飽和二重結合を導入しこれにビニル系モノマーを反
応させる方法があげられる。これに用いる重合性不飽和
二重結合を有するモノマーとしては、フマル酸、マレイ
ン酸、無水マレイン酸、テトラヒドロ無水マレイン酸等
をあげることができる。このうち最も好ましいものはフ
マル酸、マレイン酸、及び２，５−ノルボルネンジカル
ボン酸である。

【００６１】また、側鎖に官能基を導入した高分子物質
の主鎖と、末端に前記の官能基と反応する基を有する枝
ポリマーを反応させる方法があげられる。例えば側鎖に
−ＯＨ基、−ＳＨ基、−ＮＨ₂基、−ＣＯＯＨ基、−Ｃ
ＯＮＨ₂基等の水素供与基を有する高分子と、片末端が
−Ｎ＝Ｃ＝Ｏ基、−Ｃ＝Ｃ＝Ｏ基、

【００６２】

【化６】

【００６３】等の水素受容基であるビニル系共重合とを
反応させる方法、この逆の組み合わせで反応させる方法
が挙げられる。

【００６４】本発明において、主鎖となるポリエステル
とグラフトされるビニル系モノマーの好ましい重量比は
９５／５〜４０／６０の範囲であり、さらに好ましくは
９３／７〜５５／４５、最も好ましくは９０／１０〜６
０／４０の範囲である。主鎖の高分子物質の重量比が４
０％未満であると、グラフト重合性ビニル系モノマーが
完全に反応しないまま残るため従来の高分子の持つ耐熱
性、加工性、耐水性等の特性が損なわれる。また主鎖の
高分子物質の重量比が９５％を超えるときは、本発明の
目的である抗菌性の向上効果が充分に発揮されない。

【００６５】親水性物質が高分子物質に混合した場合
と、高分子物質と共重合した場合で、両者に抗菌・防か
び性の効果において大差はなく、いずれも良好な抗菌・
防かび性が得られる。

【００６６】本発明の抗菌・防かび性金属板の抗菌・防
かび層を形成する高分子物質又は親水性物質のいずれか
と反応し得る硬化剤を抗菌・防かび層中に配合してもよ
い。硬化剤を配合することによって、より良好な塗膜物
性を得ることができる。硬化剤の好ましい配合量は高分
子物質と親水性物質の合計に対して５〜３５重量％、さ
らに好ましくは１０〜２０％である。硬化剤としては、
アルキルエーテル化アミノホルムアルデヒド樹脂、エポ
キシ化合物及びイソシアネート化合物等が挙げられる。

【００６７】アルキルエーテル化アミノホルムアルデヒ
ド樹脂とは、例えばメタノール、エタノール、ｎ−プロ
パノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノールなどの炭
素、原子数１〜４のアルコールによってアルキルエーテ
ル化されたホルムアルデヒドあるいはパラホルムアルデ
ヒド等と尿素、Ｎ，Ｎ−エチレン尿素、ジシアンジアミ
ド、アミノトリアジン等との縮合生成物であり、メトキ
シ化メチロールベンゾグアナミン、メトキシ化メチロー
ル−Ｎ，Ｎ−エチレン尿素、メトキシ化メチロールジシ
アンジアミド、メトキシ化メチロールメラミン、ブトキ
シ化メチロールメラミン、ブトキシ化メチロールベンゾ
グアナミン、メトキシ化／ブトキシ化混合型メチロール
メラミン等が挙げられるが、加工性の面から好ましいの
は、メトキシ化メチロールメラミン、ブトキシ化メチロ
ールメラミン、又はメトキシ化／ブトキシ化混合型メチ
ロールメラミンであり、それぞれ単独又は併用して使用
することができる。

【００６８】エポキシ化合物としてはビスフェノールＡ
のジグリシジルエーテル及びそのオリゴマー、水素化ビ
スフェノールＡのジグリシジルエーテル及びそのオリゴ
マー、オルソイソフタル酸ジグリシジルエステル、イソ
フタル酸ジグリシジルエステル、テレフタル酸ジグリシ
ジルエステル、ｐ−オキシ安息香酸ジグリシジルエステ
ル、テトラハイドロフタル酸ジグリシジルエステル、ヘ
キサハイドロフタル酸ジグリシジルエステル、コハク酸
ジグリシジルエステル、アジピン酸ジグリシジルエステ
ル、セバシン酸ジグリシジルエステル、エチレングリコ
ールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグ
リシジルエーテル、１，４−ブタンジオールジグリシジ
ルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエ
ーテル及びポリアルキレングリコールジグリシジルエー
テル類、トリメリット酸トリグリシジルエステル、トリ
グリシジルイソシアヌレート、１，４−ジグリシジルオ
キシベンゼン、ジグリシジルプロピレン尿素、グリセロ
ールトリグリシジルエーテル、トリメチロールエタント
リグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールテトラグ
リシジルエーテル、グリセロールアルキレンオキサイド
付加物のトリグリシジルエーテル類を挙げることができ
る。

【００６９】さらにイソシアネート化合物としては、芳
香族、脂肪族のジイソシアネート、３価以上のポリイソ
シアネートがあり、低分子化合物、高分子化合物のいず
れでもよい。たとえば、テトラメチレンジイソシアネー
ト、ヘキサメチレンジイソシアネート、トルエンジイソ
シアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、水素
化ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイ
ソシアネート、水素化キシリレンジイソシアネート、イ
ソホロンジイソシアネートあるいはこれらのイソシアネ
ート化合物の３量体、及びこれらのイソシアネート化合
物の過剰量と、例えばエチレングリコール、プロピレン
グリコール、トリメチロールプロパン、グリセリン、ソ
ルビトール、エチレンジアミン、モノエタノールアミ
ン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等の低
分子活性水素化合物または各種ポリエステルポリオール
類、ポリエーテルポリオール類、ポリアミド類の高分子
活性水素化合物等とを反応させて得られる末端イソシア
ネート基含有化合物等が挙げられる。

【００７０】イソシアネート化合物としてはブロックイ
ソシアネートであってもよい。イソシアネートブロック
化剤としては、例えばフェノール、チオフェノール、メ
チルチオフェノール、エチルチオフェノール、クレゾー
ル、キシレノール、レゾシノール、ニトロフェノール、
クロロフェノールなどのフェノール類、アセトキシム、
メチルエチルケトオキシム、シクロヘキサノンオキシム
などのオキシム類、メタノール、エタノール、プロパノ
ール、ブタノールなどのアルコール類、エチレンクロル
ヒドリン、１，３−ジクロロ−２−プロパノールなどの
ハロゲン置換アルコール類、ｔ−ブタノール、ｔ−ペン
タノールなどの第３級アルコール類、ε−カプロラクタ
ム、δ−バレロラクタム、γ−ブチロラクタム、β−プ
ロピロラクタムなどのラクタム類が挙げられ、その他に
も芳香族アミン類、イミド環、アセチルアセトン、アセ
ト酢酸エステル、マロン酸エチルエステルなどの活性メ
チレン化合物、メルカプタン類、イミン類、尿素類、ジ
アリール化合物類重亜硫酸ソーダなども挙げられる。ブ
ロック化イソシアネートは上記イソシアネート化合物と
イソシアネートブロック化剤とを公知の適宜の方法より
付加反応させて得られる。

【００７１】また、これらの架橋剤には、その種類に応
じて選択された公知の硬化剤あるいは促進剤を併用する
こともできる。

【００７２】本発明の抗菌・防かび層に滑り性、耐摩耗
性、耐ブロッキング性、隠蔽性等の物理的特性の向上を
目的として、抗菌・防かび層を形成する樹脂中に予め炭
酸カルシウム（ＣａＣＯ₃）、リン酸カルシウム、アパ
タイト、硫酸バリウム（ＢａＳＯ₄）、フッ化カルシウ
ム（ＣａＦ₂）、タルク、カオリン、酸化珪素（Ｓｉ
Ｏ₂）、アルミナ（Ａｌ₂Ｏ₃）、二酸化チタン、酸化ジ
ルコニウム（ＺｒＯ₂）、酸化鉄（Ｆｅ₂Ｏ₃）、アルミ
ナ／シリカ複合酸化物などの無機粒子、ポリスチレン、
ポリメタクリル酸エステル、ポリアクリル酸エステル、
それらの共重合体、あるいはそれらの架橋体などの有機
粒子等を添加することも可能である。

【００７３】本発明の抗菌及び防かび性に優れた金属板
は、上記の抗菌・防かび層を金属板に積層してなるもの
である。本発明に使用される金属板としては、アルミニ
ウム、鋼及びそれらを主成分とする合金を材料とするも
のが好ましく、具体的には、軟鋼、電鋳鋼、ステンレス
鋼、ブリキ、テインフリースチール、純アルミニウム、
アルミニウム合金、スズめっき鋼、ニッケルめっき鋼、
クロムめっき鋼、溶融亜鉛めっき鋼、電解亜鉛めっき
鋼、溶融亜鉛−アルミニウム合金めっき鋼、アルミニウ
ムめっき鋼飯を代表としてあげることができる。これら
の金属板は適宜、表面に有機、無機処理、例えば、リン
酸処理、クロム処理、リン酸クロメート処理、アルマイ
ト処理等が施されていてもよい。

【００７４】また、これらの金属板の表面に、あらかじ
め、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、
ナイロン、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリスチ
レン、ポリウレタン、ポリアミド、ポリイミド、ポリア
ミドイミド、エポキシ、アクリル等の樹脂層が形成され
ていてもよい。

【００７５】抗菌・防かび層を金属板上に積層する方法
としては、ホスホニウム塩基を主鎖又は側鎖に結合した
高分子物質及び親水性物質又はホスホニウム塩基を主鎖
又は側鎖に結合した高分子物質に親水性物質が化学的に
結合している親水性高分子物質を溶融押し出し機でシー
ト状に押し出した後、一軸延伸、または二軸延伸して得
られたフィルム、又は未延伸のフィルムを熱融着により
金属板に積層する方法；当該フィルムをポリウレタン
系、フェノール系、フラン系、尿素系、メラミン系、ポ
リエステル系、エポキシ系、シリコーン系の熱硬化性樹
脂、酢酸ビニル、エチレン−酢酸ビニル共重合体、及び
その加水分解物、エチレン−アクリル酸系共重合体、ア
クリル系樹脂、ポリアミド等の熱可塑性樹脂、ブタジエ
ン−アクリロニトリルゴム、ネオプレン、その他のゴム
誘導体、その他、漆、ニカワ、カゼイン、天然樹脂等の
接着剤等からなる接着層を介して金属板に積層する方
法；抗菌・防かび層を形成する重合体を溶融押し出し機
で直接、または上記接着層を介して金属板に押し出しラ
ミネートする方法；抗菌・防かび層を形成する重合体を
溶媒に溶解または分散し、金属板上に直接又はプライマ
ーコーティング層を設けた上に、塗布・乾燥する方法；
ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ナイ
ロン、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリスチレ
ン、ポリウレタン、ポリアミド、ポリイミド、ポリアミ
ドイミド等のフィルムに抗菌・防かび層を形成する重合
体を溶媒に溶解又は分散したものを塗布、乾燥後当該フ
ィルムを非塗布面側を接着面として金属板に積層する方
法等が挙げられるが、これらに限定されるものではな
い。また、抗菌・防かび層を形成する重合体を溶融押し
出し機でシート状に押し出す際に他の熱可塑性樹脂と共
押し出しした後、金属板に積層することもできる。

【００７６】このようにして得られた抗菌性及び防かび
性に優れた金属板はその用途に応じて曲げ加工、絞り加
工、しごき加工等の加工を施されてもよい。

【００７７】本発明の抗菌性及び防かび性に優れた金属
板は例えば壁、床、天井、窓枠、ドアのノブ、手すりな
どの建材、調理用機器、家電製品、金属容器、水廻り用
品、空調機器、机や棚などの家具類、医療用機器、文具
類、電車、自動車、船舶、航空機など化粧板、内・外装
板、構造体、付属品、部品等の構成材料として好適であ
る。

【００７８】

【実施例】次に実施例及び比較例を用いて本発明を更に
詳細に説明するが、以下の実施例に限定されるものでは
ない。なお、以下に、実施例及び比較例で得られた抗菌
性及び防かび性に優れた金属板の物性の測定方法を示
す。

【００７９】１．抗菌性試験 １／５０ブロースで希釈したＳ．ａｕｒｅｕｓ（黄色ブ
ドウ球菌）の菌液（濃度：１０⁶個／ｃｃ）の０．１ｃ
ｃを予め高圧蒸気殺菌した５ｃｍ×５ｃｍの大きさの試
料金属板上に滴下し、その試料金属板上に高圧蒸気滅菌
したポリエチレンフィルムを密着させた。その試験片を
滅菌シャーレに移し、３７℃で２４時間培養した。それ
からフィルム上の菌をＳＣＤＬＰ培地１０ｃｃで洗い出
し、１０倍希釈し、普通寒天平板に蒔いた後２４時間後
に菌数を計測した。

【００８０】２．防かび性試験 ＪＩＳ−Ｚ−２９１１−６．２．２に準じた方法で、無
機塩寒天培地平板上に５ｃｍ×５ｃｍの大きさの試料金
属板を貼付し、下記のかび５菌株の胞子懸濁液にシュク
ロース５％添加した混合液０．２ｃｃを噴霧して２７±
１℃で２８日間培養後かびの生育状態を評価した。

【００８１】（試験菌株） Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ ｎｉｇｅｒ ＡＴＣＣ ６２
７５ Ｐｅｎｉｃｉｌｌｉｕｍ ｃｉｔｒｉｎｕｍ ＡＴＣＣ
９８４９ Ｃｈａｅｔｏｍｉｕｍ ｇｌｏｂｏｓｕｍ ＡＴＣＣ
６２０５ Ｒｈｉｚｏｐｕｓ ｓｔｏｌｏｎｉｆｅｒ ＡＴＣＣ
１０４０４ Ａｕｒｅｏｂａｓｉｄｉｕｍ ｐｕｌｌｕｌａｎｓ Ｉ
ＦＯ ６３５３

【００８２】（かび抵抗性表示） （１）かびの生育は試料面積の１／３以上 （２）かびの生育は試料面積の１／３以内 （３）かびの生育を認めない

【００８３】３．耐水性 試料金属板を１０ｃｍ×５ｃｍの大きさに切った試験片
とし、２０℃±１℃にコントロールした蒸留水１リット
ル中に２４時間浸漬後取り出し、室温で乾燥した後抗菌
性及び防かび性を評価した。

【００８４】４．耐熱水性 試料金属板を１０ｃｍ×５ｃｍの大きさに切った試験片
とし、８０℃±１℃にコントロールした蒸留水１リット
ル中に２時間浸漬後取り出し、室温で乾燥した後抗菌性
及び防かび性を評価した。

【００８５】５．耐酸性 試料金属板を５ｃｍ×５ｃｍの大きさに切った試験片と
し、１０％塩酸水溶液を試験片の抗菌・防かび層上に塗
布し、６０分後に試験片を水で洗い乾燥した後抗菌性及
び防かび性を評価した。

【００８６】６．耐アルカリ性 試料金属板を５ｃｍ×５ｃｍの大きさに切った試験片と
し、１０％水酸化ナトリウム水溶液を試験片の抗菌・防
かび層上に塗布し、６０分後に試験片を水で洗い乾燥し
た後抗菌性及び防かび性を評価した。

【００８７】「ポリエステル樹脂の製造例１」攪拌機、
温度計及び部分環流式冷却器を備えたステンレススチー
ル製オートクレーブにジメチルテレフタレート４８５
部、ジメチルイソフタレート３８８部、５−スルホジメ
チルイソフタル酸トリ−ｎ−ブチルドデシルホスホニウ
ム塩１６１部、エチレングリコール４４３．３部、ネオ
ペンチルグリコール４００．４部、及びテトラ−ｎ−ブ
チルチタネート０．５２部を仕込み、１６０〜２２０℃
まで４時間かけてエステル交換反応を行った。ついでフ
マル酸２９部を加え、２００〜２２０℃まで１時間かけ
て昇温し、反応系を徐々に減圧したのち、０．２ｍｍＨ
ｇの減圧下で１時間３０分反応させ、ポリエステル（Ａ
−１）を得た。ポリエステルの組成は以下に示す通りで
ある。 ジカルボン酸成分 テレフタル酸 ５０モル％ イソフタル酸 ４０モル％ Ｃ₁₂ホスホニウム塩 ５モル％ フマル酸 ５モル％ ジオール成分 エチレングリコール ６５モル％ ネオペンチルグリコール ３５モル％

【００８８】同様の方法により表１に示した種々のポリ
エステル（Ａ−２、Ａ−３）を製造した。

【００８９】「グラフト重合体の製造例１」攪拌機、温
度計、環流装置と定量滴下装置を備えた反応器にポリエ
ステル（Ａ−１）３００部、メチルエチルケトン３６０
部、イソプロピルアルコール１２０部を入れ、加熱・攪
拌し環流状態で樹脂を溶解した。樹脂が完全に溶解した
後、アクリル酸６５部とアクリル酸エチル３５部、オク
チルメルカプタン１．５部の混合物、アゾビスイソブチ
ロニトリル６部を、メチルエチルケトン９０部、イソプ
ロピルアルコール３０部の混合液に溶解した溶液とを
１．５時間かけてポリエステル溶液中にそれぞれ滴下
し、さらに３時間反応させ、グラフト重合体溶液（Ｂ−
１）を得た。

【００９０】同様な方法によりポリエステル（Ａ−２、
Ａ−３）をグラフト重合化しグラフト重合体（Ｂ−２、
Ｂ−３）を得た。

【００９１】「グラフト重合体の製造例２」グラフト重
合体の製造例１において、アクリル酸の量を２０部、ア
クリル酸エチルの量を１０部に代えたことを除いて、製
造１と同様な方法でグラフト重合体溶液（Ｂ−４）を得
た。

【００９２】「グラフト重合体の製造例３」グラフト重
合体の製造例１において、グラフトするモノマーとして
Ｎ−メチルアクリルアミド３５部、アクリルアミド６５
部を用いたことをを除いて、製造１と同様な方法でグラ
フト重合体溶液（Ｂ−５）を得た。

【００９３】「グラフト重合体の製造例４」グラフト重
合体の製造例１において、グラフトするモノマーとレて
スチレン１５部、酢酸ビニル８５部を用いたことをを除
いて、製造１と同様な方法でグラフト重合体溶液（Ｂ−
６）を得た。

【００９４】（実施例１）厚さ０．２ｍｍのテインフリ
ースチール板上にグラフト重合体溶液（Ｂ−１）を固形
分の塗布量が５．０ｇ／ｍ²となるように塗布後、８０
℃で１０分間セッテイングし、次いで１５０℃で１分熱
処理し樹脂積層金属板を作製した。この樹脂積層金属板
の特性を表２に示した。

【００９５】（比較例１）実施例１において、グラフト
重合体液の代わりにポリエステル（Ａ−１）を、メチル
エチルケトン、イソプロピルアルコールの混合液に溶解
させたことを除いて実施例１と同様な方法で表層に塗膜
を有す樹脂積層金属板を作製した。この樹脂積層金属板
の特性を表２に示した。

【００９６】（実施例２）実施例１においてグラフト重
合体溶液（Ｂ−２）を用いたことを除いて実施例１と同
様な方法で表層に塗膜を有する樹脂積層金属板を作製し
た。この樹脂積層金属板の特性を表２に示した。

【００９７】（比較例２）実施例１において、グラフト
重合体溶液（Ｂ−３）を用いたことを除いて実施例１と
同様な方法で表層に塗膜を有する樹脂積層金属板を形成
した。この樹脂積層金属板の特性を表２に示した。

【００９８】（実施例３）実施例１において、グラフト
重合体溶液（Ｂ−４）を用いたことを除いて実施例１と
同様な方法で表層に塗膜を有する樹脂積層金属板を形成
した。この樹脂積層金属板の特性を表２に示した。

【００９９】（実施例４）実施例１において、グラフト
重合体溶液（Ｂ−５）を用いたことを除いて実施例１と
同様な方法で表層に塗膜を有する樹脂積層金属板を形成
した。この樹脂積層金属板の特性を表２に示した。

【０１００】（比較例３）実施例１において、グラフト
重合体溶液（Ｂ−６）を用いたことを除いて実施例１と
同様な方法で表層に塗膜を有する樹脂積層金属板を形成
した。この樹脂積層金属板の特性を表２に示した。

【０１０１】「ポリエステル樹脂の製造例２」攪拌機、
温度計及び部分環流式冷却器を備えたステンレススチー
ル製オートクレーブにジメチルテレフタレート４３６．
５部、ジメチルイソフタレート４３６．５部、５−スル
ホジメチルイソフタル酸トリ−ｎ−ブチルドデシルホス
ホニウム塩３２２部、エチレングリコール６８２部、及
び酢酸亜鉛０．５５部を仕込み、１６０〜２２０℃まで
昇温して生成するメタノールを系外に留去しながら４時
間かけてエステル交換反応を行った。エステル交換反応
終了後、２５０℃にて分子量１０００のポリエチレング
リコール（ナカライ社製）を５５部、さらに酸化アンチ
モン０．４４部及びトリメチルホスフェートを０．２８
部を加えて１５分間攪拌し、反応系を除々に減圧したの
ち、０．２ｍｍＨｇの減圧下で１時間３０分反応させ、
ポリエステル（Ａ−４）を得た。ポリエステル（Ａ−
４）の組成は以下に示すとおりである。 ジカルボン酸成分 テレフタル酸 ４５モル％ イソフタル酸 ４５モル％ Ｃ₁₂ホスホニウム塩 １０モル％ ジオール成分 エチレングリコール ９８．９モル％ ポリエチレングリコール １．１モル％

【０１０２】同様の方法により表１に示した種々のポリ
エステル（Ａ−５、Ａ−６）を製造した。

【０１０３】（実施例５）ポリエステル（Ａ−４）を押
し出し機にて２６０℃で溶融押し出し後、３０℃の冷却
ロールでキャステイングして厚さ１７０μｍ未延伸フィ
ルムを得た。これを６５℃に加熱しながら周速の異なる
１対のロール間の速度差によって縦方向に３．５倍延伸
し、ついで８０℃に加熱したテンター内で横方向に４．
０倍延伸し、５％緩和させながら１８０℃で熱固定し、
厚さ約１２μｍの２軸延伸フィルムを得た。得られた２
軸延伸フィルムを、接着剤（商品名：バイロン２００：
東洋紡績社製）を介して厚さ０．２ｍｍのアルミ板上に
積層して樹脂積層金属板を得た。この樹脂積層金属板の
特性を表２に示した。

【０１０４】（比較例４）実施例５においてポリエステ
ル（Ａ−５）を用いたことを除いて、実施例５と同様な
方法で２軸延伸フィルムを作成し、ついで同様にアルミ
板上に積層して樹脂積層金属板を得た。この樹脂積層金
属板の特性を表２に示した。

【０１０５】（比較例５）実施例５においてポリエステ
ル（Ａ−６）を用いたことを除いて、実施例５と同様な
方法で２軸延伸フィルムを作成し、ついで同様にアルミ
板上に積層して樹脂積層金属板を得た。この樹脂積層金
属板の特性を表２に示した。

【０１０６】「ポリエステル樹脂の製造例３」攪拌機、
温度計及び部分環流式冷却器を備えたステンレススチー
ル製オートクレーブにジメチルテレフタレート４３６．
５部、ジメチルイソフタレート３８８部、５−スルホジ
メチルイソフタル酸トリ−ｎ−ブチルドデシルホスホニ
ウム塩３２２部、５−スルホジメチルイソフタル酸ナト
リウム７４部、エチレングリコール４４３．３部、ネオ
ペンチルグリコール４００．４部及び酢酸亜鉛０．５５
部を仕込み、１６０〜２２０℃まで昇温して生成するメ
タノールを系外に留去しながら４時間かけてエステル交
換反応を行った。エステル交換反応終了後、アンチモン
０．４４部及びトリメチルホスフェートを０．２８部加
えて１５分攪拌し、反応系を徐々に減圧したのち、０．
２ｍｍＨｇの減圧下で１時間３０分反応させ極限粘度η
＝０．５０のポリエステル（Ａ−７）を得た。ポリエス
テル（Ａ−７）の組成は以下に示すとおりである。 ジカルボン酸成分 テレフタル酸 ４５モル％ イソフタル酸 ４０モル％ Ｃ₁₂ホスホニウム塩 １０モル％ ５−スルホジメチルイソフタル酸ナトリウム ５モル％ ジオール成分 エチレングリコール ６５モル％ ネオペンチルグリコール ３５モル％

【０１０７】同様の方法により表１に示した種々のポリ
エステル（Ａ−８、Ａ−９）を製造した。

【０１０８】（実施例６）ポリエステル（Ａ−７）をメ
チルエチルケトン、イソプロピルアルコールの混合液に
溶解後、厚さ０．２ｍｍのテインフリースチール板上に
固形分の塗布量が５．０ｇ／ｍ²となるように塗布後、
８０℃で１０分間セッティングし、次いで１５０℃で１
分熱処理し樹脂積層金属板を作製した。この樹脂積層金
属板の特性を表２に示した。

【０１０９】（比較例６）実施例６においてポリエステ
ル（Ａ−８）を用いたことを除いて、実施例６と同様な
方法で表層に塗膜を有する樹脂積層金属板を形成した。
この樹脂積層金属板の特性を表２に示した。

【０１１０】（比較例７）実施例６においてポリエステ
ル（Ａ−９）を用いたことを除いて、実施例６と同様な
方法で表層に塗膜を有する樹脂積層金属板を形成した。
この樹脂積層金属板の特性を表２に示した。

【０１１１】

【表１】

【０１１２】

【表２】

【０１１３】

【表３】

【０１１４】表２の結果より、実施例１〜６の樹脂積層
金属板は抗菌性及び防かび性が良好であることがわか
る。さらに、実施例５、実施例６の樹脂積層金属板につ
いては耐久性の評価を行った。その結果を表３に示す。

【０１１５】表３より実施例５、実施例６の樹脂積層金
属板については耐久性も良好であることがわかった。

【０１１６】

【発明の効果】本発明の抗菌性及び防かび性に優れた金
属板は抗菌性及び防かび性が良好で、かつ様々な環境下
での耐久性にも優れている。

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ホスホニウム塩基を主鎖又は側鎖に結合
   した高分子物質及び親水性物質を含有する抗菌・防かび
   層を、金属板の少なくとも片面に積層してなることを特
   徴とする抗菌性及び防かび性に優れた金属板。
2. 【請求項２】 ホスホニウム塩基を主鎖又は側鎖に結合
   した高分子物質に親水性物質が化学的に結合している親
   水性高分子物質を含有する抗菌・防かび層を、金属板の
   少なくとも片面に積層してなることを特徴とする抗菌性
   及び防かび性に優れた金属板。
3. 【請求項３】 ホスホニウム塩基を主鎖又は側鎖に結合
   した高分子物質が、酸性基及び酸性基とイオン結合して
   いるホスホニウム塩基を有することを特徴とする請求項
   １又は２記載の抗菌性及び防かび性に優れた金属板。
4. 【請求項４】 ホスホニウム塩基を主鎖又は側鎖に結合
   した高分子物質が、ジカルボン酸成分及びグリコール成
   分を主構成成分とし、下記一般式（１）で表されるスル
   ホン酸基含有芳香族ジカルボン酸のホスホニウム塩基を
   有するポリエステル樹脂であることを特徴とする請求項
   １、２又は３記載の抗菌性及び防かび性に優れた金属
   板。 【化１】
5. 【請求項５】 ポリエステル樹脂が、下記一般式（１）
   で表されるスルホン酸基含有芳香族ジカルボン酸のホス
   ホニウム塩基を全酸成分に対し１〜５０モル％共重合し
   た共重合ポリエステルであることを特徴とする請求項４
   記載の抗菌性及び防かび性に優れた金属板。 【化２】
6. 【請求項６】 親水性物質が、ポリアルキレンオキサイ
   ド及び／又はその誘導体であることを特徴とする請求項
   １、２、３、４又は５記載の抗菌性及び防かび性に優れ
   た金属板。
7. 【請求項７】 親水性高分子物質が、側鎖に親水性基を
   有するビニル系重合体からなる親水性物質を高分子物質
   にグラフト重合したものであることを特徴とする請求項
   ２、３、４又は５記載の抗菌性及び防かび性に優れた金
   属板。
8. 【請求項８】 親水性高分子物質が、スルホン酸金属塩
   基を含有するエステル形成可能な化合物を高分子物質の
   主鎖に共重合したものであることを特徴とする請求項
   ２、３、４又は５記載の抗菌性及び防かび性に優れた金
   属板。
9. 【請求項９】 金属板が、アルミニウム、鋼又はそれら
   をそれぞれ主成分とする合金からなる群より選ばれた材
   料からなることを特徴とする請求項１、２、３、４、
   ５、６、７又は８記載の抗菌性及び防かび性に優れた金
   属板。