JPH11277997A - 転写捺染用金属板 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 昇華捺染や顔料捺染の捺染紙と熱融着しにく
いを引き起こしにくい転写捺染用金属板を提供する。ま
た、昇華捺染を行なった時に、昇華捺染紙と熱融着を起
こさずに、充分な濃度の画像を形成することができる転
写捺染用金属板を提供する。 【解決手段】 金属板基材上に、紫外線硬化性樹脂を含
有する受像層が少なくとも設けられている転写捺染用金
属板である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、金属製の化粧板を
作製するのに用いられる捺染用金属板に関する。さらに
詳しくは、捺染紙から絵柄や模様等の画像を転写するこ
とができる転写捺染用金属板、特に、昇華捺染に好適に
利用できる転写捺染用金属板に関する。

【０００２】

【従来の技術】システムキッチン等の厨房具、収納家具
等の家具類、建築内装材、弱電機器用キャビネットなど
に、絵柄や木目模様等の画像を付した金属製の化粧板
（化粧金属板）、とりわけ化粧鋼板が用いられている。
金属製化粧板を作製するために金属板の表面に絵柄や模
様等の画像を形成する方法としては、金属製基材の表面
にオフセット印刷やグラビア印刷等により画像を直接印
刷したり、画像を印刷した樹脂フィルムを接着剤層を介
して金属製基材の表面に積層するなどの方法がある。特
開平６−２４７０９７号公報には、金属製基材の表面
に、静電プロッターやインクジェットプリンターのよう
なオンデマンドプリンターを用いて、印刷版を用いずに
画像を形成する方法が記載されている。また、特開平６
−２４６８７０号公報には、樹脂フィルムの表面に、静
電プロッターやインクジェットプリンターのようなオン
デマンドプリンターを用いて画像を出力し、得られた模
様入り樹脂フィルムを金属製基材上に積層する方法が記
載されている。

【０００３】別の方法として、オフセット印刷、グラビ
ア印刷、或いはオンデマンドタイプの印字方式により顔
料インキを用いて捺染用記録紙上に画像を形成し、得ら
れた顔料捺染紙と金属製基材を密着させて加熱又は加圧
することにより、金属製基材の表面に画像を転写するこ
とも知られている。しかしながら、顔料には透明性がな
い。このため、金属製基材上に顔料捺染を行なうと、形
成された画像のせいで下地の色や質感が隠蔽されてしま
い、金属製基材上に画像を形成するにもかかわらず、金
属光沢を充分に表現できない。

【０００４】そこで特開昭４９−１７４５０号公報で
は、昇華染料を用いて捺染用記録紙上に画像をグラビア
印刷し、得られた昇華捺染紙と金属製基材を密着させて
加熱することにより、金属製基材の表面に透明性の高い
画像を転写する方法が提案されている。金属製基材は、
昇華染料に対して染着性がない。このため、金属製基材
上に昇華捺染を行なうには、金属製基材上に染料受容層
を設ける。そして、金属製基材の染料受容層形成面と昇
華捺染紙の画像印刷面を向かい合わせにして密着させ、
加熱することにより、画像を転写する。昇華染料は透明
性が高いので、昇華捺染によれば下地の金属光沢を充分
に生かした化粧金属板を作製できる。また画像の透明性
が高いと、色を重ねて再現する中間色も美しくなる。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、昇華染
料を分散させた湿式現像剤を用い、静電プロッターやイ
オンプリンター等の静電気的作用を利用するオンデマン
ドタイプの印字システムにより記録紙上に画像を出力し
て昇華捺染紙を作製した。そして、得られた昇華捺染紙
を用いて、金属製基材の染料受容層上に昇華捺染を行な
ってみた。

【０００６】しかしながら、金属製基材の染料受容層形
成面と昇華捺染紙の画像出力面を向かい合わせにして密
着・加熱すると、昇華捺染紙と染料受容層とが熱融着し
やすいという結果になった。そして、捺染紙を金属製基
材から強引に取り除こうとすると、ひどい場合には、捺
染紙の画像出力面が薄く剥離して染料受容層上に残って
しまう、いわゆる異常転写が起きた。また、昇華捺染紙
と染料受容層の熱融着を避けるために転写時の加熱温度
を低くすると、昇華染料の移行が少なくなって、転写画
像の濃度が足りなくなってしまうと言う不都合も起き
た。

【０００７】本発明は、上記の実状に鑑みて成し遂げら
れたものであり、その第１の目的は、捺染紙、特に昇華
捺染紙との熱融着を引き起こしにくい転写捺染用金属板
を提供することにある。また、本発明の第２の目的は、
充分な濃度の画像を、昇華捺染紙と熱融着を起こさずに
形成することができる転写捺染用金属板を提供すること
にある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】上記第１及び第２の目的
を解決するために、本発明においては、金属板基材上
に、紫外線硬化性樹脂を含有する受像層が少なくとも設
けられていることを特徴とする転写捺染用金属板を提供
する。

【０００９】転写捺染用金属板の受像面を形成する顔料
受容層や染料受容層等の受像層に紫外線硬化性樹脂を添
加すると、捺染紙の熱融着が起こりにくくなる。とりわ
け、昇華捺染を行なう場合には、捺染紙の熱融着を避け
ようとして捺染の加熱温度を低くすると、昇華染料の移
行が少なくなって転写画像の濃度不足を招き易い。これ
に対して、染料受容層に紫外線硬化性樹脂を添加してお
いて昇華捺染を行なう場合には、染料受容層への昇華染
料の移行量を増やすために転写の加熱温度を充分に高く
しても、染料受容層と昇華捺染紙との熱融着を防止する
ことができる。従って、紫外線硬化性樹脂を含有する受
像層４は、昇華捺染を行いたい場合に特に有効である。
官能基数が２以上４未満の紫外線硬化性樹脂は、昇華染
料に対して優れた染着性を有している。従って、昇華捺
染用金属板を作製する場合には、官能基数が２以上４未
満の紫外線硬化性樹脂を用いるのが好ましい。

【００１０】紫外線硬化性樹脂の中でも、ポリエステル
アクリレート及び／又はウレタンアクリレートを使用す
るのが好ましい。紫外線硬化性樹脂を含有する受像層の
塗布量は０．５〜２０ｇ／ｍ²の範囲内であることが好
ましい。

【００１１】また、金属板基材と受容層の間に顔料を添
加した下地層を形成して、化粧金属板の下地の風合いや
地色を調節することができる。特に、昇華捺染を行なう
場合には昇華染料の透明性が高いので、画像の下の金属
板基材が透けて見えることがある。従って、昇華捺染の
場合には、顔料を添加して地色や風合いを調節した下地
層を形成しておくことが、極めて有効である。

【００１２】

【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。図１は、本発明にかかる捺染用金属板の一例
（１）の断面を模式的に示した図である。図１におい
て、本発明の転写捺染用金属板１は、金属板基材２の表
面に下地層３が設けられ、当該下地層の上に、さらに紫
外線硬化性樹脂を含有する受像層４が設けられたもので
ある。

【００１３】金属板基材２としては、従来から化粧金属
板に用いられている公知の金属板、例えば、ステンレス
鋼板、メッキ鋼板、冷延鋼板のような鋼板類、アルミニ
ウム板のような非鉄金属板を用いることができる。ま
た、立体的形状を有する金属製成形体も、金属板基材と
して使用できる。本発明の転写捺染用金属板は、立体的
な成形体であってもよい。

【００１４】紫外線硬化性樹脂を含有する受像層４は、
金属板基材２の表面に直接形成してもよいし、下地層３
等の中間層を介して形成してもよい。金属板基材２と受
像層４の接着性が悪い場合には、両者の接着を助ける下
地層を介在させるのが好ましい。また、金属板基材２と
受像層４の接着性が良好な場合であっても、顔料を添加
した下地層を形成して、化粧金属板の下地の風合いや地
色を調節することができる。

【００１５】特に、昇華捺染を行なう場合には、昇華染
料の透明性が高いので転写形成した画像の下の金属板基
材が透けて見えて、金属化粧板の意匠性が損なわれるこ
とがある。このような時に、例えば白色の下地層を介し
て受像層を形成しておくと、基材の色や風合いに影響さ
れずに美しい画像を形成できる。従って、昇華捺染の場
合には、顔料を添加して地色や風合いを調節した下地層
を形成しておくことが、極めて有効である。

【００１６】下地層のバインダーとしては、金属板基材
と受像層の両方に接着性の高い樹脂を用いる。例えば、
塩化ビニル系樹脂、ポリエステル系樹脂、アクリル系樹
脂、フッ素系樹脂、ウレタン系樹脂等を例示できる。下
地層には、公知の顔料を添加することができる。例え
ば、後述の顔料捺染に用いられるものを使用してもよ
い。また、下地層には、必要に応じて、表面粗化剤、接
着力向上剤等の添加剤を添加してもよい。下地層に顔料
を添加する場合には、通常、バインダー樹脂１００重量
部当り５〜２００重量部の顔料を添加する。

【００１７】金属板基材上に下地層を形成するには、バ
インダー樹脂とその他の必要な顔料等の成分を、トルエ
ン、メチルエチルケトン、エタノール、イソプロピルア
ルコール、シクロヘキサン、ＤＭＦのような有機溶媒
や、有機溶媒と水の混合溶媒などに溶解又は分散させて
下地層用塗工液を調製する。そして、得られた塗工液
を、グラビア印刷、スクリーン印刷、グラビア版を用い
たリバースコーティング印刷等の公知の方法で金属板基
材の表面に塗布、乾燥させればよい。下地層の厚みは、
通常、１〜１００μｍ程度とする。

【００１８】本発明の転写捺染用金属板の受像面には、
下地層３を介して又は介さずに、顔料受容層や染料受容
層等の受像層４が設けられている。金属板基材は染料染
着性を有していないので、昇華捺染を行なう場合には、
金属板基材上に必ず染料受容層を設けなければならな
い。また、顔料インキは特定のバインダーを選定するこ
とで金属板基材に対して接着性を発現できるので、顔料
捺染を行なう場合には顔料受容層を設けなくてもよい
が、顔料の接着性を高めるため或いは転写時に顔料捺染
紙から金属板基材への移行性を高めるために、顔料受容
層を設けることも多い。このような染料受容層又は顔料
受容層として紫外線硬化性樹脂を使用すると、捺染紙の
熱融着が起こりにくくなる。

【００１９】紫外線硬化性樹脂を含有する受像層４は、
昇華捺染及び顔料捺染のどちらを行なう場合にも、熱融
着を有効に防止できる。とりわけ、昇華捺染を行なう場
合には、捺染紙の熱融着を避けようとして捺染の加熱温
度を低くすると、昇華染料の移行が少なくなって転写画
像の濃度不足を招き易い。これに対して、染料受容層に
紫外線硬化性樹脂を添加しておいて昇華捺染を行なう場
合には、染料受容層への昇華染料の移行量を増やすため
に転写の加熱温度を充分に高くしても、染料受容層と昇
華捺染紙との熱融着を防止することができる。従って、
紫外線硬化性樹脂を含有する受像層４は、昇華捺染を行
いたい場合に特に有効である。

【００２０】紫外線硬化性樹脂としては、例えば、官能
基数が１〜６のアクリレート、メタクリレート、ポリエ
ステルアクリレート、ウレタンアクリレート、エポキシ
アクリレート等を挙げることができる。アクリレートの
具体例としては、アロニックスＭ−１０１、Ｍ−１０
２、Ｍ−１２０（いずれも東亜合成化学社製）等の単官
能アクリレート；アロニックスＭ−２１０、Ｍ−２１
５、Ｍ−２４０（いずれも東亜合成化学社製）等の２官
能アクリレート；そして、アロニックスＭ−３０５、Ｍ
−３１５（いずれも東亜合成化学社製）等の３官能アク
リートを例示できる。

【００２１】ポリエステルアクリレートの具体例として
は、ビームセット７００（官能基数６）、同７１０（官
能基数４）、同７２０（官能基数３）、同７５０（官能
基数２）等のビームセット７００シリーズ（荒川化学工
業社製）；アロニックスＭ−６１００（官能基数２）、
同Ｍ−６２００（官能基数２）、同Ｍ−６２５０（官能
基数２）、同Ｍ−６４００（官能基数２）、同Ｍ−６５
００（官能基数２）、同Ｍ−７１００（官能基数３）、
同Ｍ−８０３０（官能基数３〜４）、同Ｍ−８０６０
（官能基数３〜４）等のアロニックスシリーズ（東亜合
成化学社製）；そして、カヤラッドＰＡ−Ｒ３００（官
能基数４．１）、同ＰＡ−Ｒ４００（官能基数４．
１）、同ＰＡ−Ｒ５００（官能基数４．１）等のカヤラ
ッドＰＡ−Ｒシリーズ（日本化薬社製）を例示できる。

【００２２】ウレタンアクリレートの具体例としては、
ビームセット５０２Ｈ（官能基数２）、同５０４Ｈ（官
能基数２）、同５０５Ａ−６（官能基数２）、同５１０
（官能基数２）、同５５０Ｂ（官能基数３）、同５５１
Ｂ（官能基数２）、同５７５（官能基数６）等のビーム
セット５００シリーズ（荒川化学工業社製）；カヤラッ
ドＵＸ−２２０１（官能基数２）、同ＵＸ−２３０１
（官能基数２）、同ＵＸ−３２０４（官能基数２）、同
ＵＸ−３３０１（官能基数２）、同ＵＸ−４１０１（官
能基数２）、同ＵＸ−６１０１（官能基数２）、同ＵＸ
−７１０１（官能基数２）、同ＵＸ−８１０１（官能基
数２）等のカヤラッドＵＸシリーズ（日本化薬社製）；
そして、アロニックスＭ−１１００（官能基数２）、同
Ｍ−１２００（官能基数２）、同Ｍ−１２１０（官能基
数２）、同Ｍ−１３１０（官能基数２）、同Ｍ−１６０
０（官能基数２）等のアロニックスＭ−１０００シリー
ズ（東亜合成化学社製）を例示できる。

【００２３】エポキシアクリレートの具体例としては、
カヤラッドＲ−０１１（官能基数４．１）、同Ｒ−３０
０（官能基数４．１）、同Ｒ−１３０（官能基数２）、
同Ｒ−１９０（官能基数２）、同ＥＸ−２３２０（官能
基数２）、同Ｒ−２０５（官能基数４．１）、同Ｒ−１
３１（官能基数２）、同Ｒ−１４６（官能基数２）、同
Ｒ−２８０（官能基数２）等のカヤラッドＲ＆ＥＸシリ
ーズ（日本化薬社製）を例示できる。

【００２４】これらの紫外線硬化性樹脂のなかでも、ポ
リエステルアクリレート及びウレタンアクリレートのう
ちから選ばれる１種又は２種以上の樹脂を用いるのが好
ましい。

【００２５】紫外線硬化性樹脂の官能基数は２以上であ
ることが好ましい。ここで、官能基数とは、樹脂の分子
を構成している個々のモノマー単位若しくはオリゴマー
単位が有している官能基の平均数のことである。紫外線
硬化性樹脂の官能基数が１であると、硬化させた後も塗
膜特性が悪いことが多い。紫外線硬化性樹脂の官能基数
が２以上４未満の場合には、昇華染料に対して優れた染
着性を有している。従って、昇華捺染用金属板を作製す
る場合には、官能基数が２以上４未満の紫外線硬化性樹
脂を用いるのが好ましい。

【００２６】受像層４は、紫外線硬化性樹脂と共に、開
始剤、希釈性モノマー、紫外線遮断剤、適量の着色剤等
の添加剤を含有していてもよい。受像層４は、また、紫
外線硬化性樹脂と共に、顔料や昇華染料等の色材に対し
て染着性、付着性又は定着性に優れた樹脂成分を含有し
ていてもよい。

【００２７】硬化開始剤としては、２−ヒドロキシ−２
−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン（ダロキュ
ア１１７３、メルク社製）、１−ヒドロキシシクロヘキ
シルフェニルケトン（イルガキュア１８４、チバ・ガイ
ギー社製）、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−
ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン（ダロキュ
ア１１１６、メルク社製）、ベンジルメチルケタール
（イルガキュア６５１、チバ・ガイギー社製）、２−メ
チル−１−〔４−（メチルチオ）フェニル〕−２−モル
ホリノプロパノン−１（イルガキュア９０７、チバ・ガ
イギー社製）、２，４−ジエチルチオキサントン（カヤ
キュアＤＥＴＸ、日本化薬社製）とｐ−ジメチルアミノ
安息香酸エチル（カヤキュアＥＰＡ、日本化薬社製）の
混合物、イソプロピルチオキサントン（クンタキュア・
ＩＴＸ、ワールドブレキンソップ社製）とｐ−ジメチル
アミノ安息香酸エチルの混合物等を例示できる。これら
のうちでも、液状の２−ヒドロキシ−２−メチル−１−
フェニルプロパン−１−オンが、モノマー若しくはオリ
ゴマー等の樹脂形成材料との相溶性の面で特に好まし
い。

【００２８】顔料に対して付着性又は定着性に優れた樹
脂成分としては、例えば、熱溶融転写用受像シートの受
像面を形成するために用いられている公知の熱可塑性樹
脂を使用できる。より具体的には、スチレンブタジエン
ゴム等の合成ゴム、アクリル系樹脂、メタクリル系樹
脂、ポリビニルエーテル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、塩
化ビニル系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂、
スチレン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹
脂、ポリビニルブチラール系樹脂等を例示できる。

【００２９】また、昇華染料に対して染着性又は定着性
に優れた樹脂成分としては、昇華熱転写用受像シートの
受像面を形成するために用いられている公知の熱可塑性
樹脂を使用できる。より具体的には、ポリ塩化ビニル、
ポリ塩化ビニリデン等のハロゲン化ポリマー；ポリ酢酸
ビニル、エチレン−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−
酢酸ビニル共重合体、ポリアクリルエステル、ポリスチ
レン、ポリスチレンアクリル等のビニル系樹脂；ポリビ
ニルホルマール、ポリビニルブチラール、ポリビニルア
セタール等のアセタール系樹脂；飽和又は不飽和の各種
ポリエステル系樹脂；ポリカーボネート系樹脂；セルロ
ースアセテート等のセルロース系樹脂；ポリオレフィン
系樹脂；尿素樹脂、メラミン樹脂、ベンゾグアナミン樹
脂等のアミノ樹脂などを例示できる。

【００３０】受像層に紫外線硬化性樹脂以外の樹脂成分
を添加する場合であっても、通常、受像層中には、硬化
後の全樹脂成分に対し１０重量％以上の割合で紫外線硬
化性樹脂を添加する。なお上述したように、官能基数が
２以上４未満の紫外線硬化性樹脂は、昇華染料に対して
優れた染着性を有している。そして、官能基数が２以上
４未満の紫外線硬化性樹脂を用いる場合には、染料の染
着性や定着性を高める他の樹脂成分を添加しなくても、
昇華捺染紙との熱融着を起こしにくく、且つ、昇華染料
に対して充分な染着性を有する染料受容層を形成するこ
とが可能である。

【００３１】金属板基材又は下地層の上に受像層を形成
するには、先ず、紫外線硬化性樹脂とその他の必要な樹
脂や添加剤等の成分を混合して受像層用組成物を調製す
る。受像層用組成物は適量の溶媒に溶解又は分散させて
もよい。この際には、トルエン、キシレン等の芳香族炭
化水素、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケト
ン、シクロヘキサノン等のケトン類、酢酸エチル、酢酸
メチル等のエステル類、プロパノール、ブタノール等の
アルコール類、これらの有機溶媒と水の混合物、水等を
用いることができる。そして、得られた組成物をエアナ
イフコーター、ロールコーター、ブレードコーター等の
公知の手段で金属板基材又は下地層の表面に塗布する。
その後、溶媒を使用した場合には、乾燥させる。そして
最後に、塗工層に紫外線又は電離放射線を照射して硬化
させれば受像層が出来上がる。受像層の塗布量は特に限
定されないが、０．５〜２０ｇ／ｍ²程度とするのが好
ましい。受像層の塗布量が０．５ｇ／ｍ²よりも少ない
と、塗布不良が起こりやすいという不都合があり、一
方、この塗布量が２０ｇ／ｍ²よりも多いと紫外線硬化
不良やコスト高という不都合がある。

【００３２】本発明の転写捺染用金属板に公知の方法で
昇華捺染又は顔料捺染を行なうことにより、化粧金属板
を作製することができる。例えば、昇華染料のトナーを
分散させた湿式現像剤と昇華捺染用の静電記録紙を用意
し、これらを用いて昇華捺染紙を作製し、得られた昇華
捺染紙を用いて本発明の転写捺染用金属板に捺染を行な
うと、化粧金属板が出来上がる。昇華捺染紙及び顔料捺
染紙は、グラビア印刷等の印刷によって作製したもので
あってもよい。

【００３３】昇華染料トナーを分散させた湿式現像剤を
作製するには、例えば、昇華染料と、定着性或いは帯電
特性を改善するための共重合樹脂と、電荷制御剤との混
合物を、電気絶縁性分散媒中に投入して充分に分散させ
ればよい。昇華染料としては、分散染料が好ましく用い
られる。これらの染料は、約１５０〜５５０程度の分子
量を有するものであり、昇華或いは溶融温度、色相、耐
光性、樹脂や現像剤中での溶解性などを考慮して選択さ
れる。

【００３４】例えば、ジアリールメタン系、トリアリー
ルメタン系、チアゾール系、メチン系、アゾメチン系、
キサンチン系、オキサジン系、アゾ及びアゾ系誘導体、
アントラキノン誘導体、キノフタロン誘導体、スピロジ
ピラン系、インドリノスピロピラン系、フルオラン系、
ローダミンラクタム系の染料が用いられる。

【００３５】例えば、カラーインデックスで示すＣ．
Ｉ．ディスパースイエロー５１、３、５４、７９、６
０、２３、７、１４１；Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー２
４、５６、１４、３０１、３３４、１６５、１９、７
２、８７、２８７、１５４、２６、３５９；Ｃ．Ｉ．デ
ィスパースレッド１３５、１４６、５９、１、７３、６
０、１６７；Ｃ．Ｉ．ディスパースバイオレット４、１
３、２６、３６、５６、３１；Ｃ．Ｉ．ソルベントバイ
オレット１３；Ｃ．Ｉ．ソルベントブラック３；Ｃ．
Ｉ．ソルベントグリーン３；Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロ
ー５６、１４、１６、２９、１０５；Ｃ．Ｉ．ソルベン
トブルー７０、３５、６３、３６、５０、４９、１１
１、１０５、９７、１１；Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド１
３５、８１、１８、２５、１９、２３、２４、１４３、
１４６、１８２などである。

【００３６】例えば、３，３−ジエチルオキサシアニン
アイオダイド、アストラゾンピンクＦＧ（Ｃ．Ｉ．４８
０１５、バイエル社製）、２，２−カルボシアニン
（Ｃ．Ｉ．８０８）、アストラフィロキシンＦＦ（Ｃ．
Ｉ．１４８０７０）、アストラゾンイエロー７ＧＬＬ
（Ｃ．Ｉ．ベーシックイエロー２１）、アイゼンカロチ
ンイエロー３ＧＬＨ（Ｃ．Ｉ．４８０５５，保土谷化学
社製）、アイゼンカロチンレッド６ＢＨ（Ｃ．Ｉ．４８
０２０）等のモノメチン系、ジメチン系又はトリメチン
系等のメチン（シアニン）系塩基性染料、オーラミン
（Ｃ．Ｉ．６５５）等のごときジフェニルメタン系塩基
性染料、マラカイトグリーン（Ｃ．Ｉ．４２０００）、
ブリリアントグリーン（Ｃ．Ｉ．４２０４０）、マゼン
タ（Ｃ．Ｉ．４２５１０）、メチルバイオレット（Ｃ．
Ｉ．４２５３５）、クリスタルバイオレット（Ｃ．Ｉ．
４２５５５）、メチルグリーン（Ｃ．Ｉ．６８４）、ビ
クトリアルブルーＢ（Ｃ．Ｉ．４４０４５）等のトリフ
ェニルメタン系塩基性染料、ピロニンＧ（Ｃ．Ｉ．７３
９）、ローダミンＢ（Ｃ．Ｉ．４５１７０）、ローダミ
ン６Ｇ（Ｃ．Ｉ．４５１６０）等のキサンテン系塩基性
染料、アクリジンイエローＧ（Ｃ．Ｉ．７８５）、レオ
ニンＡＬ（Ｃ．Ｉ．４６０７５）、ベンゾフラビン
（Ｃ．Ｉ．７９１）、アフィン（Ｃ．Ｉ．４６０４５）
等のアクリジン系塩基性染料、ニュートラルレッド
（Ｃ．Ｉ．５００４０）、アストラゾンブルーＢＧＥ／
Ｘｌ ２５％（Ｃ．Ｉ．５１００５）、メチレンブルー
（Ｃ．Ｉ．５２０１５）等のキノンイミン系塩基性染
料、その他第４級アミンを持ったアントラキノン系塩基
性染料等の塩基性染料類が挙げられる。これらの染料
は、そのままの状態で、或いは、これらの染料をアルカ
リ処理した形態で用いることができ、またこれらの染料
の対イオン交換体或いはロイコ体も用いることができ
る。常態では無色或いは淡色であるロイコ染料等を使用
する場合には、画像形成シート側に顕色剤を包含させて
おけばよい。

【００３７】さらにこれらの分散染料は１成分のみで用
いるのではなく、２種以上を混合した場合でも用いられ
る。特に混合、溶融された場合、両者がどのような混合
体を形成するかによっても熱的挙動が大きく異なり、こ
れに伴って蒸気圧も組成比によって特有な変化をするの
で、融点温度に低下を起こす場合には活性化エネルギー
も小さくてすみ昇華感度の向上をなし得る。

【００３８】定着性を改善するための樹脂としては、湿
式現像剤の帯電特性を制御するのに有効なモノマーと湿
式現像剤の溶剤への溶解性、分散性を制御するのに有効
なモノマーからなる共重合樹脂が挙げられ、特にその樹
脂が（メタ）アクリル系モノマー（ただし、この表現
は、アクリル、メタクリルの両者を表現するものであ
り、以下の（メタ）アクリルも同様である。）を含有す
るビニルモノマー混合物を共重合して得られる樹脂であ
る。具体例としては、（メタ）アクリル酸、（メタ）ア
クリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）
アクリル酸ブチル等の短鎖メチレン鎖を有する（メタ）
アクリル酸エステルなどであり、（メタ）アクリル酸ジ
メチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸ジエチルアミ
ノエチルのような窒素含有アクリル酸エステルであり、
アクリルアミド、イソプロピルアクリルアミド、メチレ
ンビスアクリルアミド、Ｎ−アリルアクリルアミド、Ｎ
−ジアセトンアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリ
ルアミドのようなアクリルアミド誘導体であり、（メ
タ）アクリル酸−２−ヒドロキシエチルエステル、（メ
タ）アクリル酸ベンジル、（メタ）アクリル酸シクロヘ
キシル、スチレン、メチルスチレン、酢酸ビニルのよう
なモノマーが挙げられる。特に好ましくは、（メタ）ア
クリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）
アクリル酸ヘキシル、メチルスチレン、酢酸ビニルが挙
げられる。

【００３９】特に、溶剤への溶解性、分散性を調製する
のに有効なビニルモノマーとしては、（メタ）アクリル
酸−２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ラウリ
ル、（メタ）アクリル酸ステアリルのような長鎖メチレ
ン鎖を有する（メタ）アクリル酸エステルが挙げられ
る。特に好ましくは、（メタ）アクリル酸−２−エチル
ヘキシルである。

【００４０】共重合樹脂は、これらの帯電特性を制御す
るのに好適なモノマーと、溶剤への溶解性、分散性を調
製するのに有効なモノマーのそれぞれを少なくとも１種
ずつ共重合して得られるが、両者の共重合比は５〜３０
重量％が好ましく、１０〜２０重量％がさらに好まし
い。これより少ない場合には、帯電特性の向上が充分に
得られず、これよりも多い場合には、湿式現像剤の凝
集、画像濃度の低下が起こる。

【００４１】特に、共重合樹脂の分子量が、ＯＤ値及び
イエローによる画像かぶりに影響を与えるので、共重合
樹脂の好ましい分子量は、ＧＰＣ測定による重量平均分
子量において、ポリスチレン換算で５万〜２０万であ
る。さらに好ましくは、８万〜１７万である。分子量が
これより大きい場合には、かぶり、すなわち地汚れが発
生しやすく、分子量がこれよりも小さい場合には、画像
濃度の低下、画像流れが発生しやすい。

【００４２】帯電特性改善用樹脂としては、その樹脂を
定着剤として使用した際には帯電量が大きくなりすぎて
画像濃度の低下を引き起こすような樹脂が使用可能であ
る。具体的には、帯電特性を調整するのに有効なモノマ
ーと湿式現像剤の溶剤への溶解性、分散性を調整するの
に有効な共重合樹脂が挙げられ、特にその樹脂が塩基性
基を有するビニルモノマーを含有するビニルモノマー混
合物を共重合して得られる樹脂である。

【００４３】帯電特性を制御するのに特に良好な塩基性
基を有するビニルモノマーとしては、（メタ）アクリル
酸ジメチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸ジエチル
アミノエチルのような窒素含有アクリル酸エステル；ア
クリルアミド、イソプロピルアクリルアミド、メチレン
ビスアクリルアミド、Ｎ−アリルアクリルアミド、Ｎ−
ジアセトンアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリル
アミドのようなアクリルアミド誘導体等のモノマーが挙
げられる。

【００４４】溶剤への溶解性、分散性を制御するのに有
効なビニルモノマーとしては、（メタ）アクリル酸−２
−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メ
タ）アクリル酸ステアリルのような長鎖メチレン鎖を有
する（メタ）アクリル酸エステルが挙げられる。

【００４５】樹脂の好ましい共重合比は、塩基性基を有
するビニルモノマーの含有率が５〜４０重量％が好まし
く、１０〜２０重量％がさらに好ましい。これより少な
い場合には、帯電特性の改善は充分には得られず、これ
よりも多い場合には、湿式現像剤の凝集、画像濃度の低
下が生じる。

【００４６】帯電特性改善用樹脂として使用される樹脂
において好ましい分子量は、ＧＰＣ測定による重量平均
分子量において、スチレン換算で数千〜数十万である。
帯電特性改善用樹脂の含有量は、湿式現像剤に含有され
る電荷制御剤の１〜１０００重量％が好ましい。特に好
ましくは、１０〜１００重量％である。これよりも少な
い場合には帯電制御の効果が小さく、これよりも多い場
合には画像濃度の低下を生じる。

【００４７】電荷制御剤としては、昇華熱転写条件にお
いて分解し人体に害を与えることのない電荷制御剤であ
れば、湿式現像剤に使用されるものを使用できる。例え
ば、ジアルキルスルホコハク酸金属塩；ナフテン酸マン
ガン、ナフテン酸カルシウム、ナフテン酸ジルコニウ
ム、ナフテン酸コバルト、ナフテン酸鉄、ナフテン酸
鉛、ナフテン酸ニッケル、ナフテン酸クロム、ナフテン
酸亜鉛、ナフテン酸マグネシウム、オクチル酸マンガ
ン、オクチル酸カルシウム、オクチル酸ジルコニウム、
オクチル酸鉄、オクチル酸鉛、オクチル酸コバルト、オ
クチル酸クロム、オクチル酸亜鉛、オクチル酸マグネシ
ウム、ドデシル酸マンガン、ドデシル酸カルシウム、ド
デシル酸ジルコニウム、ドデシル酸鉄、ドデシル酸鉛、
ドデシル酸コバルト、ドデシル酸ニッケル、ドデシル酸
クロム、ドデシル酸亜鉛、ドデシル酸マグネシウム等の
金属石鹸；ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム、ド
デシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ドデシルベンゼ
ンスルホン酸バリウム等のアルキルベンゼンスルホン酸
金属塩；レシチン、セハリン等の燐脂質；ｎ−デシルア
ミン等の有機アミン類などを使用できる。好ましくは、
ナフテン酸、オクチル酸の金属塩が挙げられ、特に好ま
しくはナフテン酸ジルコニウムである。

【００４８】電気絶縁性分散媒としては、例えば、ｎ−
パラフィン系炭化水素、ｉｓｏ−パラフィン系炭化水
素、ハロゲン化脂肪族炭化水素、或いは、分岐鎖脂肪族
炭化水素等を例示できる。特に好ましいのは、分岐鎖脂
肪族炭化水素である。分岐鎖脂肪族炭化水素は、エクソ
ン社からアイソパーの商品名で供給されている。アイソ
パーには、アイソパーＥ、アイソパーＧ、アイソパー
Ｈ、アイソパーＬ、アイソパーＭ等のグレードがあり、
共重合樹脂の種類に応じて適切なものを選択する。

【００４９】また、昇華捺染用の静電記録紙を作製する
には、例えば、紙や耐熱性プラスチックフィルムの表面
に４級アンモニウム塩ポリマー等の高分子電解質や界面
活性剤などの導電性材料を塗布又は含浸して導電性基紙
を調製し、アクリル酸エステル樹脂、ブチラール樹脂、
シリコーン樹脂等の絶縁性樹脂を溶解又は分散した塗工
液を塗布、乾燥させて誘電体層を形成することにより得
られる。

【００５０】上記のような静電記録紙の誘電体層が形成
された面に、イオンプリンターや静電プロッター等で静
電潜像を形成し、次いで、上記のような昇華染料のトナ
ーを分散させた湿式現像剤を用いて現像すると、静電記
録紙上に昇華染料の画像が形成され、昇華捺染紙が出来
上がる。そして、得られた昇華捺染紙の画像形成面と本
発明の転写捺染用金属板の受像層形成面を向かい合わせ
にして重ね、適切な温度と時間で加熱を行なうと、金属
板の受像面に画像が転写され、化粧金属板が出来上が
る。

【００５１】昇華染料は、顔料と比べると耐光性が悪
い。そのため、昇華捺染により得られた金属化粧板の受
像面上には、さらに紫外線カット層を設けるのが好まし
い。紫外線カット層を形成するには、ベンゾフェノン
系、ベンゾトリアゾール系、サリチル酸系のような有機
系紫外線吸収剤や、酸化亜鉛、酸化チタンのような無機
系紫外線カット剤等の紫外線カット剤を、紫外線カット
層用のバインダー樹脂と共に、下地層やすでに染色され
た受像面に対して悪影響を及ぼさない溶剤に溶解又は分
散し、これをグラビア印刷、或いはリバースコーター、
スクリーンコーター、フローコーターのようなコーター
により塗布するとよい。有機系紫外線吸収剤としては、
ＴＩＮＵＶＩＮ ３２８、ＫＥＭＩＳＯＲＢ １３、Ｖ
ＩＯＳＯＲＢ９０、ＵＶＩＮＵＬ−３５などが挙げら
れ、また、無機系紫外線カット剤としては、ＺＲ−１０
０、１１０、１２０、ＺｎＯ−１００、２００（住友セ
メント社製）などが挙げられる。

【００５２】

【実施例】以下において、本発明に係る転写捺染用金属
板について実施例を通じてさらに詳述する。

【００５３】［実施例１］ （１）湿式現像剤の作製 下記組成を有するシアンの湿式現像剤Ｃｙを製造した。
先ず、希釈用分散媒以外の各材料を混合し、その混合物
を分散用ガラスビーズと共に混合容器に入れ、分散機
（レッドデビル社製ＲＣ−５０００）で３時間分散させ
てから分散用ガラスビーズを取り除き、マスタートナー
を得た。さらに、得られたマスタートナー６０重量部
を、６６０重量部の希釈用アイソパーで希釈して全量を
７２０ｇに調整し、湿式現像剤Ｃｙを得た。さらに、下
記のシアン染料を、同量のマゼンタ染料（Ｃ．Ｉ．Ｄｉ
ｓｐｅｒｓｅ Ｒｅｄ ６０）に変えた以外は上記と同
様に行なって、マゼンタの湿式現像剤Ｍｇを得た。さら
に、下記のシアン染料を、同量のイエロー染料（Ｃ．
Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｙｅｌｌｏｗ ５４）に変えた
以外は上記と同様に行なって、イエローの湿式現像剤Ｙ
ｅを得た。

【００５４】〈湿式現像剤Ｃｙの組成〉 ・２−エチルヘキシルメタクリレート（ＥＨＭＡ）−エ
チルアクリレート（ＥＡ）共重合樹脂のワニス（固形
分：４０重量％、分散媒：商品名アイソパーＧ（エクソ
ン社製）、重量比：ＥＨＭＡ／ＥＡ＝７０／３０、重量
平均分子量：１５０，０００）：１０．０重量部 ・シアン染料 Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｂｌｕｅ
６０：４．０重量部 ・電荷制御剤 ナフテン酸ジルコニウム（ニッカナフテ
ックスＺｒ、日本化学産業社製）：６．０重量部 ・マスタートナー用分散媒 商品名アイソパーＧ（エク
ソン社製）：４０．０重 量部（小計：６０．０重量部） ・希釈用分散媒 商品名アイソパーＧ（エクソン社
製）：６６０．０重量部 （合計：７２０．０重量部）

【００５５】（２）帯電量の測定 トナー粒子の帯電量は次のような方法で測定した。間隔
が１．０ｃｍ、縦が５．０ｃｍ、横が４．５ｃｍの真鍮
性電極板の間に湿式現像剤を満たし、高電圧発生装置
（KEITHLEY社製２３７型）を使用して両電極間に１００
０Ｖの電圧を印加し、通電開始時から６０秒間経過する
までの電流値を経時的に測定した。測定値に基づいて、
先ず、通電開始時の初期電流量（Ｉ₀）から６０秒経過
後の電流値（Ｉ₆₀）までを積分して通電開始から６０秒
経過するまでに費やした初期総電荷量Ｑ₀を算出した。
次に、通電開始から６０秒後の電流値に基づいて、定常
状態の６０秒間に費やされる電荷量Ｑ₆₀を算出した。そ
して、両電荷量の差を算出することによりトナー粒子の
総電荷量Ｑ_tを算出した。上記計算のための式は次のよ
うに表わされる。

【００５６】

【数１】Ｑ_t＝Ｑ₀−Ｑ₆₀＝Ｑ₀−Ｉ₆₀×６０秒

【００５７】その後、湿式現像剤が付着した電極板を電
流値測定用セルから取り出し、乾燥させ、電極板上のト
ナー付着量（Ｍ）を測定した。この付着量（Ｍ）と総電
荷量Ｑ_tに基づいて、トナー比電荷すなわちトナー１ｇ
当りの帯電量Ｑ_t／Ｍ（μｃ／ｇ）を算出した。測定結
果を第１表に示す。

【００５８】

【表１】

【００５９】（３）現像 上記のようにして作製した昇華捺染用の湿式現像剤Ｃ
ｙ、Ｍｇ、Ｙｅと、静電プロッター（ＶＥＲＳＡＴＥＣ
８９００、ゼロックス社製）を用いて、静電記録紙上
にＣｙ、Ｍｇ、Ｙｅのべた画像をそれぞれ形成し、昇華
捺染紙を得た。そして、昇華捺染紙の表面に形成された
各色の画像の反射濃度（ＯＤ値）を、マクベス反射濃度
計（ＲＤ９１８）を使用して測定した。測定結果（ＯＤ
〔紙〕）を第２表に示す。

【００６０】（４）転写捺染用鋼板の作製 下記の下地層用塗工液を調製し、厚さ２ｋｇ／ｍ²の鋼
板上に下記組成の下地層用塗工液をミヤバー（＃２４）
を使って塗布、乾燥し、白色の下地層を形成した。下地
層の乾燥後塗工量は２０ｇ／ｍ²だった。次いで、下記
組成の受像層用塗工液を調製し、下地層の上にミヤバー
（＃１２）を使って塗布し、乾燥した。塗工層の乾燥後
塗工量は１０ｇ／ｍ²だった。それから、集光式８０ｍ
Ｗ紫外線ランプを使用し、鋼板を６ｍ／ｍｉｎのベルト
スピードで搬送しながら照射量１５０ｍＪ／ｃｍ²の紫
外線を塗工層に照射して硬化させ、転写捺染用鋼板を作
製した。

【００６１】〈下地層用塗工液〉 ・アクリル樹脂（ＢＲ８５、三菱レイヨン社製）：１０
重量部 ・チタン白（Ｒ−８２０、石原産業社製）：２重量部 ・トルエン：１００重量部 〈受像層用塗工液〉 ・紫外線硬化性樹脂 無黄変ポリウレタンアクリレート
（ビームセット５５０Ｂ、官能基数：３、荒川化学工業
社製）：１００重量部 ・光開始剤（ダロキュアー１１７３、メルク社製）：３
重量部 ・メチルエチルケトン：１５重量部

【００６２】（５）昇華捺染 上記のようにして得られた昇華捺染紙と転写捺染用鋼板
を重ね合せ、熱転写機（ＨＰ−５４Ａ、羽島社製）を使
用して２００℃で３０秒間加熱し、鋼板上にＣｙ、Ｍ
ｇ、Ｙｅの各パターンをそれぞれ捺染転写した。鋼板上
に形成された各色のパターンの反射濃度を、グレタグ分
光光度計を使用して測定した。測定結果（ＯＤ〔鋼
板〕）を、ＯＤ〔紙〕と共に第２表に示す。

【００６３】（６）見かけの転写率の算出 捺染により形成した鋼板上の画像濃度（ＯＤ〔鋼板〕）
と捺染前の昇華捺染紙上の画像濃度（ＯＤ〔紙〕）か
ら、各色の見かけの転写効率（ＳＴＹ（％））を次式に
より算出した。計算結果を、ＯＤ〔鋼板〕及びＯＤ
〔紙〕と共に第２表に示す。なお、表中において、１０
０％を超える見かけの転写効率の値があるのは、紙上で
は未発色だった染料が加熱転写され、鋼板上では発色し
ているためである。

【００６４】

【数２】 ＳＴＹ＝［ＯＤ〔鋼板〕／ＯＤ〔紙〕］×１００（％） ［実施例２］実施例１において鋼板の受容層を形成する
のに用いたアクリル樹脂の代わりに同量のビスフェノー
ルＡ変性アクリレート（ビームセット７５０、官能基
数：２、荒川化学工業社製）を用いた以外は実施例１と
同様に行なった。実施例２のＯＤ〔鋼板〕、ＯＤ〔紙〕
及びＳＴＹを第２表に示す。

【００６５】［実施例３］実施例１において鋼板の受容
層を形成するのに用いたアクリル樹脂の代わりに同量の
グリセリンプロピレンオキサイド付加物トリアクリレー
ト（ビームセット７２０、官能基数：３、荒川化学工業
社製）を用いた以外は実施例１と同様に行なった。実施
例３のＯＤ〔鋼板〕、ＯＤ〔紙〕及びＳＴＹを第２表に
示す。

【００６６】［実施例４］下地層を形成しなかったこと
以外は実施例１と同様に行なった。その結果、鋼板上
に、透明感に優れた良好な画像が得られた。

【００６７】［比較例１］実施例１において鋼板の受容
層を形成するのに用いたアクリル樹脂の代わりに同量の
ペンタエリスリトールヘキサアクリレート（ビームセッ
ト７１０、官能基数：４、荒川化学工業社製）を用いた
以外は実施例１と同様に行なった。比較例１のＯＤ〔鋼
板〕、ＯＤ〔紙〕及びＳＴＹを第２表に示す。

【００６８】［比較例２］実施例３において鋼板の受容
層を形成するのに用いたアクリル樹脂の代わりに同量の
ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（ビームセ
ット７００、官能基数：６、荒川化学工業社製）を用い
た以外は実施例１と同様に行なった。比較例２のＯＤ
〔鋼板〕、ＯＤ〔紙〕及びＳＴＹを第２表に示す。

【００６９】［比較例３］実施例４において鋼板の受容
層を形成するのに用いた無黄変ポリウレタンアクリレー
トの代わりに同量の熱可塑性アクリル樹脂（ＢＲ−１０
１、三井東圧社製）のトルエン溶液をミヤバーでコート
した以外は実施例４と同様に行なった。しかしながら、
鋼板と捺染紙が熱融着を起こした。

【００７０】［比較例４］実施例４において鋼板の受容
層を形成するのに用いた無黄変ポリウレタンアクリレー
トの代わりに同量の熱可塑性アクリル樹脂（ＢＲ−８
５、三井東圧社製）のトルエン溶液をミヤバーでコート
した以外は実施例４と同様に行なった。しかしながら、
鋼板と捺染紙が熱融着を起こした。

【００７１】［比較例５］実施例４において鋼板の受容
層を形成するのに用いた無黄変ポリウレタンアクリレー
トの代わりに同量の熱可塑性アクリル樹脂（ＢＲ−８
５、三井東圧社製）を用い、熱融着を避けるために転写
温度を１５０℃とした以外は実施例４と同様に行なっ
た。その結果、熱融着は避けることができた。しかしな
がら、転写濃度が低かった。

【００７２】

【表２】

【００７３】

【表３】

【００７４】

【発明の効果】本発明の転写捺染用金属板は、昇華捺染
や顔料捺染の捺染紙と熱融着を起こしにくい。そして、
本発明の転写捺染用金属板を用いて昇華捺染を行なえ
ば、染料受容層への昇華染料の移行量を増やすために転
写の加熱温度を充分に高くしても、染料受容層と昇華捺
染紙との熱融着を防止することができ、濃度の高い良好
な画像を転写することができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の転写捺染用金属板の断面を模式的に示
す図である。

【符号の説明】 １…転写捺染用金属板 ２…金属板基材 ３…下地層 ４…受像層

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 金属板基材上に、紫外線硬化性樹脂を含
   有する受像層が少なくとも設けられていることを特徴と
   する転写捺染用金属板。
2. 【請求項２】 官能基数が２以上４未満の紫外線硬化性
   樹脂を含有する受像層が設けられていることを特徴とす
   る、請求項１に記載の転写捺染用金属板。
3. 【請求項３】 前記の紫外線硬化性樹脂が、ポリエステ
   ルアクリレート及び／又はウレタンアクリレートである
   ことを特徴とする、請求項１又は２に記載の転写捺染用
   金属板。
4. 【請求項４】 前記受像層の塗布量が、０．５〜２０ｇ
   ／ｍ²であることを特徴とする、請求項１に記載の転写
   捺染用金属板。
5. 【請求項５】 前記の金属板基材上に、顔料を含有する
   下地層を介して前記受像層が形成されていることを特徴
   とする、請求項１に記載の転写捺染用金属板。
6. 【請求項６】 前記受像層が、昇華染料を受容できる染
   料受容層であることを特徴とする、請求項１乃至請求項
   ４のいずれかに記載の転写捺染用金属板。