JPH11279433A - 青色多層干渉顔料 - Google Patents

青色多層干渉顔料

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JPH11279433A
JPH11279433A JP1035599A JP1035599A JPH11279433A JP H11279433 A JPH11279433 A JP H11279433A JP 1035599 A JP1035599 A JP 1035599A JP 1035599 A JP1035599 A JP 1035599A JP H11279433 A JPH11279433 A JP H11279433A
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multilayer interference
blue
metal oxide
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JP1035599A
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Reiner Dr Vogt
フォウクト ライナー
Hans-Dieter Dr Brueckner
ブリュックナー ハンス−ディエター
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Merck Patent GmbH
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 光安定性、化学的安定性、および耐候安定性
に優れた青色干渉顔料を提供すること。 【解決手段】 小板形状のキャリアと、キャリアを被覆
する被覆層とを有する青色多層干渉顔料において、被覆
層を、（ｉ）高屈折率の無色透明金属酸化物からなる第
１の層、（ii）低屈折率の無色透明金属酸化物からなる
第２の層、および（iii）アルミン酸コバルト、コバル
ト含有ガラスまたは酸化コバルトからなる第３の層がこ
の順に積層した層構成とする。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、青色多層干渉顔料
に関する。
【０００２】
【従来の技術】着色干渉顔料は、着色剤添加物または着
色金属酸化物を含んでいる。着色金属酸化物を含むもの
については、干渉色を生み出す層が形成されることもあ
る。ところが、これらの手段によりもたらされる色は、
必然的に限定され、特に、満足できる明度の青色または
青色を帯びた色は、これまで得られていなかった。さら
に、着色剤は、干渉顔料の化学的および熱的安定性を大
きく低下させ得るので、所望の色の選択も制限されてい
た。
【０００３】米国特許第3,951,679号は、金属酸化物層
で被覆され、さらにプルシアンブルーの着色被覆を有す
ることができる雲母系の着色顔料を記載している。プル
シアンブルーの層は、基材上に析出した鉄化合物を、水
溶性ヘキサシアノフェレートと反応させることにより形
成される。ところが、この顔料は、プルシアンブルーが
２００〜３００℃の温度で分解するという点で改善の余
地を有している。
【０００４】米国特許第4,968,351号は、吸着顔料によ
り着色された真珠光沢顔料が開示されている。真珠光沢
顔料は、着色剤の吸着を強くするために着色剤層にカラ
ーレーキが用いられている。ところがこの顔料は、有機
溶媒との接触時に、有機着色剤が干渉顔料から分離する
ことがあった。また、上記有機着色剤が顔料の耐候安定
性を損なうため、改善の余地を有していた。
【０００５】米国特許第5,169,442号には青緑顔料が開
示されている。この青緑顔料は、金属酸化物で被覆され
た雲母を含む基材と、酸化マグネシウム、酸化カルシウ
ム、酸化コバルトおよび二酸化チタンの混合酸化物から
形成される上層とにより構成されている。しかしながら
この顔料の色（mass tone）は純粋な青でない。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、光安
定性、化学的安定性、および耐候安定性に優れた青色干
渉顔料を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】上記目的は、以下に示す
本発明により実現される。
【０００８】本発明は、小板形状のキャリアと、該キャ
リアを被覆する被覆層とを有する青色（blue mass ton
e）多層干渉顔料であって、前記被覆層は、（ｉ）高屈
折率の無色透明金属酸化物からなる第１の層、（ii）低
屈折率の無色透明金属酸化物からなる第２の層、および
（iii）アルミン酸コバルト、コバルト含有ガラスまた
は酸化コバルトからなる第３の層がこの順に積層されて
なることを特徴とする青色多層干渉顔料、に関する。
【０００９】また本発明は、小板形状のキャリアと、該
キャリアを被覆する被覆層とを有する青色多層干渉顔料
であって、前記被覆層は、（ｉ）アルミン酸コバルト、
コバルト含有ガラスまたは酸化コバルトからなる第１の
層（ii）高屈折率の無色透明金属酸化物からなる第２の
層、および（iii）低屈折率の無色透明金属酸化物から
なる第３の層がこの順に積層されてなることを特徴とす
る青色多層干渉顔料、に関する。
【００１０】また本発明は、上記青色多層干渉顔料の製
造方法であって、小板形状のキャリアを水に懸濁させ、
懸濁液を５０〜１００℃で加熱し、水溶性金属化合物を
加水分解に適当なｐＨで添加し、それにより高屈折率の
金属酸化物水和物を懸濁粒子上に析出させ、同時に酸ま
たは塩基を添加することにより、それぞれの金属酸化物
水和物の析出に必要なｐＨを一定に維持し、続いて、塩
基によりｐＨを４〜１０に調整し、水溶性金属化合物を
添加し、それにより低屈折率の金属酸化物水和物を懸濁
粒子上に析出させ、同時に酸または塩基を添加すること
によりｐＨを一定に維持し、続いて、得られる生成物を
洗浄し、６０〜１８０℃で乾燥し、および５００〜１１
００℃で焼成し、次に、ｐＨを３〜１０とし、生成物を
水中に懸濁させ、対応する水溶性金属酸化物を添加およ
び加水分解することによりコバルトおよび酸化アルミニ
ウム水和物で生成物を被覆し、同時に塩基を添加するこ
とによりｐＨを一定に維持し、続いて、生成物を洗浄
し、６０〜１８０℃で乾燥し、および５００〜１１００
℃で焼成することを特徴とする青色多層干渉顔料の製造
方法、に関する。
【００１１】また本発明は、上記青色多層干渉顔料の製
造方法であって、小板形状のキャリアを水に懸濁させ、
懸濁液を５０〜１００℃で加熱し、ｐＨを３〜１０と
し、生成物を水中に懸濁させ、対応する水溶性金属酸化
物を添加および加水分解することによりコバルトおよび
酸化アルミニウム水和物で生成物を被覆し、同時に塩基
を添加することによりｐＨを一定に維持し、続いて、塩
基によりｐＨを４〜１０に調整し、水溶性金属化合物を
添加し、それにより低屈折率の金属酸化物水和物を懸濁
粒子上に析出させ、同時に酸または塩基を添加すること
によりｐＨを一定に維持し、続いて、水溶性金属化合物
を加水分解に適当なｐＨで添加し、それにより、高屈折
率の金属酸化物水和物を懸濁粒子上に析出させ、同時に
酸または塩基を添加することにより、それぞれの金属酸
化物水和物の析出に必要なｐＨを確立および一定に維持
し、続いて、生成物を洗浄し、６０〜１８０℃で乾燥
し、および５００〜１１００℃で焼成することを特徴と
する青色多層干渉顔料の製造方法、に関する。
【００１２】また本発明は、上述の青色多層干渉顔料の
製造方法であって、被覆される材料を中間乾燥した後、
流動床反応器内でＣＶＤ法を行うことにより、前記被覆
層を形成することを特徴とする青色多層干渉顔料の製造
方法、に関する。
【００１３】また本発明は、塗料、印刷インク、プラス
チック、化粧剤、または、セラミックもしくはガラスの
上薬のための上記青色多層干渉顔料の使用や、プラスチ
ックのレーザーマーキングのための上記青色多層干渉顔
料の使用に関する。
【００１４】
【発明の実施の形態】本発明の顔料は一般的な市販の顔
料との混合物として用いることができる。一般的な市販
の顔料としては、無機および有機吸着顔料、金属効果顔
料およびＬＣＰ顔料が例示される。
【００１５】本発明の顔料に適当なキャリア材料は、固
有の色を有さない天然または合成の小板形状材料であ
る。好ましいキャリア材料は、フィロシリケート（phyl
losilicate）、金属酸化物小板ならびにガラス片および
セラミック片である。特に好ましいのは、雲母、カオリ
ン、合成雲母、ならびに金属酸化物および二酸化ケイ素
小板である。
【００１６】二酸化ケイ素小板は、国際出願WO93/08 23
7に従って、連続ベルト上で水ガラス溶液を凝固および
加水分解することにより製造される。
【００１７】キャリア材料の寸法は重要でなく、特定の
目的用途に合わせることができる。通常、小板形状のキ
ャリアは、厚さが0.05〜５μm、特に0.2〜2.0μmであ
る。他の二方向の寸法は、通常、２〜100μm、特に５〜
50μmである。
【００１８】顔料の個々の層の厚さが、顔料の光学的特
性に対して重要な影響を与える。濃い干渉色を有する顔
料については、個々の層の厚さを互いに適合させなくて
はならない。さらに、層の厚さを適当に選択することに
より、見る角度によって大きく色の変化する顔料を提供
することが可能となる。例えば、厚いSiO2層（層厚＞10
0nm）を形成することにより、干渉色の強い顕著な角度
依存性を有する顔料を提供することができる。
【００１９】本発明の青色多層干渉顔料の個々の層の厚
さは以下の範囲とすることが好ましい。： 高屈折率の金属酸化物： 70〜110nm 低屈折率の金属酸化物： 60〜110nm 色付与層： 50〜90nm 例えば、以下のような構成成分とすることができる。
【００２０】 キャリア材料 25〜40重量％ SiO2 0.1〜３重量％ TiO2（高屈折率の金属酸化物） 20〜40重量％ SiO2（低屈折率の金属酸化物） 10〜20重量％ CoAl2O4 10〜35重量％ 二酸化錫は、第１層に二酸化チタンが用いられた場合
に、ルチル変性を誘発する作用をもたらす。二酸化錫
は、キャリア材料上に直接析出される。この技術は、米
国特許第4,867,794号により詳細に記載されている。
【００２１】金属酸化物層は、好ましくは、湿潤化学的
方法により適用され、真珠光沢顔料の調製のために開発
された湿潤化学的被覆技術を用いることが可能である。
この種の技術が、例えば、独国特許14,67,468、19,59,9
88、20,09,566、22,14,545、22,15,191、22,44,298、2
3,13,331、25,22,572、31,37,808、31,37,809、31,51,3
43、31,51,354、31,51,355、32,11,602、32,35,017、ま
たはさらなる特許文書および他の出願に記載されてい
る。
【００２２】本発明において、被覆層は以下のように形
成される。すなわち、基材粒子を水中に懸濁させ、一以
上の加水分解性金属塩を添加する。添加の際、ｐＨ値は
加水分解に適当な値とする。また、ｐＨ値は、二次析出
を起こすこともなく、金属酸化物および／または金属酸
化物水和物が粒子上に直接析出されるように選択され
る。ｐＨは、通常、所定量の塩基を添加することにより
一定に維持される。
【００２３】また、被覆層の形成は、流動床反応器内で
の気相被覆によっても行うことができ、例えば、真珠光
沢顔料の調製のためのEP 0 045 851およびEP 0 106 235
に提案されている方法を適用することが可能である。
【００２４】本発明における高屈折率の無色透明金属酸
化物として、二酸化チタン、二酸化ジルコニウムまたは
酸化錫が用いられる。このうち二酸化チタンが好まし
い。また、本発明の低屈折率の無色透明金属酸化物は、
上記高屈折率の無色透明金属酸化物よりも低い屈折率を
有し、例えば、二酸化ケイ素または酸化アルミニウムが
用いられる。このうち二酸化ケイ素が好ましい。
【００２５】二酸化チタン層の形成方法としては、米国
特許第3,553,001号に記載の技術が好ましい。チタン塩
水溶液が、約50〜100℃、特に70〜80℃に加熱された被
覆すべき材料の懸濁液にゆっくり添加され、同時に、塩
基、例えばアンモニア水溶液または水酸化アルカリ金属
水溶液を計量しつつ添加することにより約0.5〜５、特
に約1.5〜2.5の実質的に一定のｐＨが維持される。TiO2
析出物の所望の層厚が達成すると直ぐに、チタン塩溶液
および塩基の添加を停止する。
【００２６】滴定法とも呼ばれるこの方法は、過剰のチ
タン塩を避けることにおいて顕著である。この方法は、
所定の量のみを加水分解に供することによって達成され
る。所定の量とは、水和TiO2での均一被覆に必要であっ
て、被覆される粒子の表面有効面積が単位時間当りに受
容できる量をいう。このような方法によれば、被覆され
る粒子の表面上に、析出しない水和二酸化チタン粒子が
生成されることはない。
【００２７】二酸化ケイ素層の形成は、以下の方法によ
ることが好ましい。すなわち、珪酸ナトリウム溶液を、
50〜100℃、特に70〜80°に加熱された、被覆すべき材
料の懸濁液に計量して入れる。ｐＨは、10％塩酸を同時
に添加することにより４〜10、より好ましくは6.5〜8.5
で一定に維持する。珪酸塩溶液の添加に続いて、さらに
30分間、攪拌を行う。
【００２８】酸化アルミニウム水和物の小板形状材料上
への析出は、米国特許第4,084,983号において知られて
いる。材料が水中に懸濁され、この懸濁液が比較的高
温、例えば、40〜95℃に慎重に加熱される。次に、水溶
液アルミニウム塩、例えば、塩化アルミニウム、硝酸ア
ルミニウム、硫酸カリウムアルミニウムまたは硫酸アル
ミニウムの酸性水溶液、あるいは、アルミン酸塩、例え
ば、アルミン酸ナトリウムまたはアルミン酸カリウムの
アルカリ性水溶液を、懸濁液中に供給する。供給塩溶液
中のAlイオンの濃度は0.1〜５モル／リッターである。
このとき同時に、３〜10、好ましくは４〜９のｐＨを達
成するためにアルカリまたは酸を添加する。好ましいア
ルカリとしては、水酸化アルカリ金属および水酸化アン
モニウムを含むものが挙げられ、特にNaOH水溶液または
NH3ガスを含むものが好ましい。酸を添加する場合、HC
l、H2SO4またはHNO3が好ましい。
【００２９】懸濁液のｐＨは、析出中にできるだけ一定
に維持されるように、アルカリまたは酸の添加が調整さ
れる。
【００３０】酸化コバルト水和物の析出については、EP
0 342 533により詳細に記載されている。これは、４〜
９のｐＨで起こる。酸化コバルト水和物および酸化アル
ミニウム水和物の析出条件は実質的に同じであるので、
両酸化物水和物の共析出が可能である。
【００３１】色付与層として酸化コバルトが用いられ場
合は、前述のプロセスにより酸化コバルト水和物が同様
に析出される。
【００３２】色付与層としてコバルト含有ガラスが用い
られる場合の手順を以下に示す。
【００３３】酸化コバルト水和物と酸化ケイ素水和物が
混合析出物として、前述の条件下に、第1または第3層と
して、キャリア材料上に共析出される。この場合、生成
物の焼成中にガラス構造が形成される。
【００３４】一般式MxWO3のタングステンブロンズは、
色付与層として同様に用いることができる。キャリア上
に析出したタングステン酸アルカリ金属を、次に、水素
または別の適当な還元剤により、式M0.3WO3で示される
化合物が形成される程度に還元する。これらのタングス
テン酸塩は濃い青−紫色である。
【００３５】さらに、上記のように被覆された顔料に対
し、後被覆または後処理プロセスに施すことができる。
これにより、光安定性、耐候安定性および化学的安定性
をさらに向上させることができる。また、顔料の取り扱
い、特に、異なる媒体への混入を容易にすることができ
る。このような後被覆や後処理プロセスは、例えば、DE
-C 22 15 191、DE-A 31 51 354、DE-A 32 35 017または
DE-A 33 34 598に記載されている。
【００３６】
【実施例】以下の実施例は本発明を説明するためのみの
ものであり、本発明の範囲を限定するものではない。
【００３７】実施例１ 雲母（10〜60μm）100gを、脱イオン水２リッター中に
懸濁させ、懸濁液を攪拌下に75℃に加熱する。希塩酸で
ｐＨを1.8にし、SnCl4・５H2O3.2gおよび10ml37％HCｌ
を脱イオン水50ml中に含む溶液を、2ml／分の割合で計
量添加する。添加中、ｐＨを、32％NaOHにより一定に維
持する。30分間の攪拌後、TiCl4溶液450ml（400g/l）
を、同様に、2ml／分の割合で計量添加する。32％NaOH
を同時に添加することによりｐＨを一定に維持する。次
にｐＨをNaOHで7.0に調節し、混合物を30分攪拌する。
ここで、水ガラス溶液（SiO2に対して27％である水ガラ
ス135gを水135gで希釈）を2ml／分の割合で計量添加
し、10％HCｌの添加によりｐＨを一定に維持する。添加
完了後、75℃で10分間、攪拌を行う。その後、懸濁液を
吸引濾過し、固体生成物を脱イオン水で洗って塩を除去
し、110℃で乾燥する。続いて800℃で30分間焼成後、生
成物をふるいにかけ、脱イオン水２リッター中に再懸濁
させる。ｐＨをNaOHで7.5に調節し、Co(NO3)2・６H2O13
2gおよびAlCl3・６H2O 218gを脱イオン水1200ml中に含
む溶液を2ml／分の割合で添加する間にpHを一定に維持
する。続いて懸濁液を30分間攪拌し、吸引濾過し、固体
生成物を脱イオン水で洗って塩を除去し、110℃で乾燥
する。次に、乾燥生成物を1000℃で30分間焼成し、冷却
後、ふるいにかける。以上のようにして、金色調を有す
る青色干渉顔料290gが得られる。
【００３８】Ｘ線構造分析によると、本発明の顔料は、
ルチル変性の雲母TiO2およびCoAl2O 4（尖晶石）を含ん
でなる。
【００３９】顔料の光活性は、一般的市販のTiO2顔料の
範囲内である。
【００４０】水浸漬試験（１層系、通常の塗料を使用）
における短期耐候結果は非常に良好である。
【００４１】無彩色スケール値［DIN 54001；ISOスタン
ダード105セクションA02］は以下の通りである。 16時間／66℃＝５〜４、20時間／80℃＝４〜５ 実施例２ SiO2片（WO 93/08 237により調製）100gを、脱イオン水
２リッター中に懸濁させ、懸濁液を75℃に加熱する。Sn
Cl4・５H2O12gおよび37％HCｌの40mlを水370ml中に含む
pH1.8の溶液を、2ml／分の割合で計量添加する。添加
中、ｐＨを、32％NaOHにより一定に維持する。SnCl4溶
液の添加完了後、10分間攪拌し、次に、TiCl4溶液620ml
（TiCl4410g／水１リッター）を、2ml／分の割合で計量
する。転化操作中、32％NaOHを添加することによりｐＨ
を一定に維持する。30分後、ｐＨをNaOHで7.0に調節
し、水ガラス溶液（水190gで希釈された水ガラス190g）
を2ml／分の割合で計量添加し、10％HCｌを同時に添加
することによりｐＨを一定に維持する。添加完了後、75
℃で15分間攪拌を行う。顔料を濾去し、洗って塩を除去
し、60〜180℃で乾燥し、最後に800℃で60分間焼成す
る。続いてふるいにかけ、生成物を脱イオン水1250ml中
に再び懸濁させる。ｐＨを7.5に調節し、Co(NO3)2100g
およびAlCl3・６H2O 164gを水900ml中に含む溶液を2ml
／分の割合で添加し、pHをNaOHで一定に維持する。混合
物を、続いて30分間攪拌し、濾過し、洗浄し、固体生成
物を洗浄して塩を除去し、60〜180℃で乾燥し、1000℃
で焼成する。
【００４２】以上のようにして、金色調の青色干渉顔料
が得られる。
【００４３】
【発明の効果】以上説明したように、本発明の青色多層
干渉顔料は、特定の層構造を有するため、光安定性、化
学的安定性、および耐候安定性に優れる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０９Ｄ 11/02 Ｃ０９Ｄ 11/02 // Ａ６１Ｋ 7/00 Ａ６１Ｋ 7/00 Ｂ (71)出願人 591032596 Ｆｒａｎｋｆｕｒｔｅｒ Ｓｔｒ． 250, Ｄ−64293 Ｄａｒｍｓｔａｄｔ，Ｆｅｄ ｅｒａｌ Ｒｅｐｕｂｌｉｃ ｏｆ Ｇｅ ｒｍａｎｙ (72)発明者 ハンス−ディエター ブリュックナー ドイツ連邦共和国 64271 ダルムシュタ ット メルク カーゲーアーアー 内

Claims (16)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 小板形状のキャリアと、該キャリアを被
    覆する被覆層とを有する青色多層干渉顔料であって、前
    記被覆層は、（ｉ）高屈折率の無色透明金属酸化物から
    なる第１の層、（ii）低屈折率の無色透明金属酸化物か
    らなる第２の層、および（iii）アルミン酸コバルト、
    コバルト含有ガラスまたは酸化コバルトからなる第３の
    層がこの順に積層されてなることを特徴とする青色多層
    干渉顔料。
  2. 【請求項２】 小板形状のキャリアと、該キャリアを被
    覆する被覆層とを有する青色多層干渉顔料であって、前
    記被覆層は、（ｉ）アルミン酸コバルト、コバルト含有
    ガラスまたは酸化コバルトからなる第１の層（ii）高屈
    折率の無色透明金属酸化物からなる第２の層、および
    （iii）低屈折率の無色透明金属酸化物からなる第３の
    層がこの順に積層されてなることを特徴とする青色多層
    干渉顔料。
  3. 【請求項３】 前記小板形状のキャリアが、天然雲母も
    しくは合成雲母、雲母以外のフィロシリケート、ガラ
    ス、酸化アルミニウム小板または二酸化ケイ素小板を含
    む請求項１または２に記載の青色多層干渉顔料。
  4. 【請求項４】 前記高屈折率の無色透明金属酸化物が、
    酸化チタン、酸化ジルコニウムまたは酸化錫である請求
    項１〜３のいずれかに記載の青色多層干渉顔料。
  5. 【請求項５】 前記低屈折率の無色透明金属酸化物が、
    二酸化ケイ素または酸化アルミニウムである請求項１〜
    ４のいずれかに記載の青色多層干渉顔料。
  6. 【請求項６】 請求項１に記載の青色多層干渉顔料の製
    造方法であって、小板形状のキャリアを水に懸濁させ、
    懸濁液を５０〜１００℃で加熱し、水溶性金属化合物を
    加水分解に適当なｐＨで添加し、それにより高屈折率の
    金属酸化物水和物を懸濁粒子上に析出させ、同時に酸ま
    たは塩基を添加することにより、それぞれの金属酸化物
    水和物の析出に必要なｐＨを一定に維持し、続いて、塩
    基によりｐＨを４〜１０に調整し、水溶性金属化合物を
    添加し、それにより低屈折率の金属酸化物水和物を懸濁
    粒子上に析出させ、同時に酸または塩基を添加すること
    によりｐＨを一定に維持し、続いて、得られる生成物を
    洗浄し、６０〜１８０℃で乾燥し、および５００〜１１
    ００℃で焼成し、次に、ｐＨを３〜１０とし、生成物を
    水中に懸濁させ、対応する水溶性金属酸化物を添加およ
    び加水分解することによりコバルトおよび酸化アルミニ
    ウム水和物で生成物を被覆し、同時に塩基を添加するこ
    とによりｐＨを一定に維持し、続いて、生成物を洗浄
    し、６０〜１８０℃で乾燥し、および５００〜１１００
    ℃で焼成することを特徴とする青色多層干渉顔料の製造
    方法。
  7. 【請求項７】 請求項２に記載の青色多層干渉顔料の製
    造方法であって、小板形状のキャリアを水に懸濁させ、
    懸濁液を５０〜１００℃で加熱し、ｐＨを３〜１０と
    し、生成物を水中に懸濁させ、対応する水溶性金属酸化
    物を添加および加水分解することによりコバルトおよび
    酸化アルミニウム水和物で生成物を被覆し、同時に塩基
    を添加することによりｐＨを一定に維持し、続いて、塩
    基によりｐＨを４〜１０に調整し、水溶性金属化合物を
    添加し、それにより低屈折率の金属酸化物水和物を懸濁
    粒子上に析出させ、同時に酸または塩基を添加すること
    によりｐＨを一定に維持し、続いて、水溶性金属化合物
    を加水分解に適当なｐＨで添加し、それにより、高屈折
    率の金属酸化物水和物を懸濁粒子上に析出させ、同時に
    酸または塩基を添加することにより、それぞれの金属酸
    化物水和物の析出に必要なｐＨを確立および一定に維持
    し、続いて、生成物を洗浄し、６０〜１８０℃で乾燥
    し、および５００〜１１００℃で焼成することを特徴と
    する青色多層干渉顔料の製造方法。
  8. 【請求項８】 前記小板形状のキャリアが、天然雲母も
    しくは合成雲母、雲母以外のフィロシリケート、ガラ
    ス、酸化アルミニウム小板または二酸化ケイ素小板を含
    む請求項６または７に記載の青色多層干渉顔料の製造方
    法。
  9. 【請求項９】 前記高屈折率の金属酸化物が、酸化チタ
    ン、酸化ジルコニウムまたは酸化錫である請求項６〜８
    のいずれかに記載の青色多層干渉顔料の製造方法。
  10. 【請求項１０】 前記低屈折率の金属酸化物が、二酸化
    ケイ素または酸化アルミニウムである請求項６〜９のい
    ずれかに記載の青色多層干渉顔料の製造方法。
  11. 【請求項１１】 請求項１乃至５いずれかに記載の青色
    多層干渉顔料の製造方法であって、被覆される材料を中
    間乾燥した後、流動床反応器内でＣＶＤ法を行うことに
    より、前記被覆層を形成することを特徴とする青色多層
    干渉顔料の製造方法。
  12. 【請求項１２】 塗料、印刷インク、プラスチック、化
    粧剤、または、セラミックもしくはガラスの上薬のため
    の請求項１または２に記載の青色多層干渉顔料の使用。
  13. 【請求項１３】 他の顔料との混合物として用いる請求
    項１２に記載の青色多層干渉顔料の使用。
  14. 【請求項１４】 プラスチックのレーザーマーキングの
    ための請求項１または２に記載の青色多層干渉顔料の使
    用。
  15. 【請求項１５】 請求項１または２に記載の青色多層干
    渉顔料により着色された塗料、印刷インク、プラスチッ
    ク、化粧剤、セラミックまたはガラス。
  16. 【請求項１６】 請求項１または２に記載の青色多層干
    渉顔料を含むレーザーマーキング可能なプラスチック。
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