JPH11279450A - 粉体塗料用組成物 - Google Patents
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Landscapes
- Paints Or Removers (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 ポリウレタン粉体塗料において、従来より低
い焼付け温度、例えば180℃以下で十分に高い硬化性
を示し、かつ塗膜の外観・品質に優れた粉体塗料用組成
物を提供する。 【解決手段】 ポリエステルポリオール、アクリルポ
リオール、フッ素ポリオール、ポリカーボネートポリオ
ール、エポキシポリオール、ウレタンポリオールの中か
ら選ばれた一種又は二種以上のポリオール、脂環族ジ
イソシアネートよりなるウレトジオン基含有重付加化合
物、及び、ブチルスズステアレート系、ブチルスズア
セテート系、アセチルアセトンスズ、ジメチルスズオキ
サイドの中から選ばれた一種又は二種以上の硬化触媒、
を含む粉体塗料用組成物。
い焼付け温度、例えば180℃以下で十分に高い硬化性
を示し、かつ塗膜の外観・品質に優れた粉体塗料用組成
物を提供する。 【解決手段】 ポリエステルポリオール、アクリルポ
リオール、フッ素ポリオール、ポリカーボネートポリオ
ール、エポキシポリオール、ウレタンポリオールの中か
ら選ばれた一種又は二種以上のポリオール、脂環族ジ
イソシアネートよりなるウレトジオン基含有重付加化合
物、及び、ブチルスズステアレート系、ブチルスズア
セテート系、アセチルアセトンスズ、ジメチルスズオキ
サイドの中から選ばれた一種又は二種以上の硬化触媒、
を含む粉体塗料用組成物。
Description
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、金属板等の塗装に
有用な粉体塗料用組成物に関する。
有用な粉体塗料用組成物に関する。
【0002】
【従来の技術】現在のポリウレタン粉体塗料は、主剤の
ポリオールと、硬化剤として、特公昭61−31744
号公報に開示されているようなイソホロンジイソシアネ
ート(以下、IPDIと略す)よりなるポリイソシアネ
ートのNCO基をε−カプロラクタムのようなブロック
剤でブロックした硬化剤とからなるものが主流である。
しかし、このような塗料は、塗装焼付け時にブロック剤
が飛散し、作業環境などで問題がある。
ポリオールと、硬化剤として、特公昭61−31744
号公報に開示されているようなイソホロンジイソシアネ
ート(以下、IPDIと略す)よりなるポリイソシアネ
ートのNCO基をε−カプロラクタムのようなブロック
剤でブロックした硬化剤とからなるものが主流である。
しかし、このような塗料は、塗装焼付け時にブロック剤
が飛散し、作業環境などで問題がある。
【0003】上記の問題を解決するために、特公昭64
−5627号公報、特公平2−16332号公報等に
は、ブロック剤を使用しないIPDIよりなるポリウレ
トジオン型硬化剤が開示されている。また、特開平8−
239446号公報、特開平8−319439号公報等
には、4、4’−ジイソシアネートジシクロヘキシルメ
タン(以下、水添MDIと略す)等よりなるポリウレト
ジオン型硬化剤が開示されている。これは、2モルのN
CO基同士でできるウレトジオン環が、塗装焼付け時に
再び2モルのNCO基に解離し、ポリオールと反応する
ことができるので、粉体塗料用硬化剤として使用できる
というものである。
−5627号公報、特公平2−16332号公報等に
は、ブロック剤を使用しないIPDIよりなるポリウレ
トジオン型硬化剤が開示されている。また、特開平8−
239446号公報、特開平8−319439号公報等
には、4、4’−ジイソシアネートジシクロヘキシルメ
タン(以下、水添MDIと略す)等よりなるポリウレト
ジオン型硬化剤が開示されている。これは、2モルのN
CO基同士でできるウレトジオン環が、塗装焼付け時に
再び2モルのNCO基に解離し、ポリオールと反応する
ことができるので、粉体塗料用硬化剤として使用できる
というものである。
【0004】しかしながら、これらの硬化剤を使用した
粉体塗料において、塗膜として十分な機械的物性や耐候
性を示すゲル分率を得るためには、180℃以上の焼付
け温度が必要であり、塗工コストが高くなるという問題
がある。従って、コスト面からは、低い焼付け温度で硬
化し、かつ、塗膜の外観を損なわない硬化触媒を用いた
粉体塗料用組成物が求められてきている。
粉体塗料において、塗膜として十分な機械的物性や耐候
性を示すゲル分率を得るためには、180℃以上の焼付
け温度が必要であり、塗工コストが高くなるという問題
がある。従って、コスト面からは、低い焼付け温度で硬
化し、かつ、塗膜の外観を損なわない硬化触媒を用いた
粉体塗料用組成物が求められてきている。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、ポリウレタ
ン粉体塗料において、従来より低い焼付け温度で十分高
いゲル分率を示し、塗膜外観も損なわない粉体塗料用組
成物を提供することを目的とするものである。
ン粉体塗料において、従来より低い焼付け温度で十分高
いゲル分率を示し、塗膜外観も損なわない粉体塗料用組
成物を提供することを目的とするものである。
【0006】
【課題を解決するための手段】本発明者は、前記課題を
解決するために鋭意検討した結果、脂環族ジイソシアネ
ートよりなるウレトジオン基含有重付加化合物を用いた
ポリウレタン粉体塗料において、特定の硬化触媒を添加
することによって、180℃以下の焼付け温度で高い硬
化性を示す粉体塗料用組成物が得られることを見出し、
本発明を完成するに至った。
解決するために鋭意検討した結果、脂環族ジイソシアネ
ートよりなるウレトジオン基含有重付加化合物を用いた
ポリウレタン粉体塗料において、特定の硬化触媒を添加
することによって、180℃以下の焼付け温度で高い硬
化性を示す粉体塗料用組成物が得られることを見出し、
本発明を完成するに至った。
【0007】即ち、本発明は、下記の、、を含む
ことを特徴とする粉体塗料用組成物に関する。 ポリエステルポリオール、アクリルポリオール、フッ
素ポリオール、ポリカーボネートポリオール、エポキシ
ポリオール、ウレタンポリオールの中から選ばれた一種
又は二種以上のポリオール。
ことを特徴とする粉体塗料用組成物に関する。 ポリエステルポリオール、アクリルポリオール、フッ
素ポリオール、ポリカーボネートポリオール、エポキシ
ポリオール、ウレタンポリオールの中から選ばれた一種
又は二種以上のポリオール。
【0008】脂環族ジイソシアネートよりなるウレト
ジオン基含有重付加化合物。 ブチルスズステアレート系、ブチルスズアセテート
系、アセチルアセトンスズ、ジメチルスズオキサイドの
中から選ばれた一種又は二種以上の硬化触媒。以下、本
発明につき詳述する。 本発明に使用するポリオールとしては、ポリエステル
ポリオール、アクリルポリオール、フッ素ポリオール、
ポリカーボネートポリオール、エポキシポリオール、ウ
レタンポリオールがある。
ジオン基含有重付加化合物。 ブチルスズステアレート系、ブチルスズアセテート
系、アセチルアセトンスズ、ジメチルスズオキサイドの
中から選ばれた一種又は二種以上の硬化触媒。以下、本
発明につき詳述する。 本発明に使用するポリオールとしては、ポリエステル
ポリオール、アクリルポリオール、フッ素ポリオール、
ポリカーボネートポリオール、エポキシポリオール、ウ
レタンポリオールがある。
【0009】ポリエステルポリオールとしては、例え
ば、コハク酸、アジピン酸、セバチン酸、ダイマー酸、
無水マレイン酸、無水フマル酸、イソフタル酸、テレフ
タル酸などのカルボン酸の群から選ばれた二塩基酸の単
独または混合物と、エチレングリコール、プロピレング
リコール、ジエチレングリコール、ブチレングリコー
ル、ネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパ
ン、グリセリンなどの群から選ばれた多価アルコールの
単独または混合物との縮合反応によって得られるポリエ
ステルポリオール樹脂類、および、ε−カプロラクトン
を多価アルコールを用いて開環重合して得られるような
ポリカプロラクトン、さらには、ヒマシ油に代表され
る、水酸基を有する脂肪族と多価アルコールとのエステ
ル類等があげられる。
ば、コハク酸、アジピン酸、セバチン酸、ダイマー酸、
無水マレイン酸、無水フマル酸、イソフタル酸、テレフ
タル酸などのカルボン酸の群から選ばれた二塩基酸の単
独または混合物と、エチレングリコール、プロピレング
リコール、ジエチレングリコール、ブチレングリコー
ル、ネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパ
ン、グリセリンなどの群から選ばれた多価アルコールの
単独または混合物との縮合反応によって得られるポリエ
ステルポリオール樹脂類、および、ε−カプロラクトン
を多価アルコールを用いて開環重合して得られるような
ポリカプロラクトン、さらには、ヒマシ油に代表され
る、水酸基を有する脂肪族と多価アルコールとのエステ
ル類等があげられる。
【0010】アクリルポリオールとしては、分子中に1
個以上の活性水素をもつ重合性モノマーと、これに共重
合可能なモノマーを共重合させることによって得られ
る。このようなものとしては、例えば、アクリル酸−2
−ヒドロキシエチル、アクリル酸−2−ヒドロキシプロ
ピル、アクリル酸−2−ヒドロキシブチルなどの活性水
素をもつアクリル酸エステル類、メタアクリル酸−2−
ヒドロキシエチル、メタアクリル酸−2−ヒドロキシプ
ロピル、メタアクリル酸−2−ヒドロキシブチルなどの
活性水素をもつメタアクリル酸エステル類、または、グ
リセリンのアクリル酸モノエステルあるいはメタクリル
酸モノエステル、トリメチロールプロパンのアクリル酸
モノエステルあるいはメタアクリル酸モノエステル等の
多価活性水素を有する(メタ)アクリル酸エステル類等
の群から選ばれた単独または混合物とアクリル酸メチ
ル、アクリル酸エチル、アクリル酸イソプロピル、アク
リル酸−n−ブチル、アクリル酸−2−エチルヘキシル
などのアクリル酸エステル類、メタアクリル酸メチル、
メタアクリル酸エチル、メタアクリル酸イソプロピル、
メタアクリル酸−n−ブチル、メタアクリル酸イソブチ
ル、メタアクリル酸−n−ヘキシルなどのメタアクリル
酸エステル類の群から選ばれた単独または混合物とを、
アクリル酸、メタアクリル酸、イタコン酸などの不飽和
カルボン酸、アクリルアミド、N−メチロールアクリル
アミド、ジアセトンアクリルアミドなどの不飽和アミ
ド、および、スチレン、ビニルトルエン、酢酸ビニル、
アクリルニトリルなどのその他の重合性モノマーの群か
ら選ばれた単独または混合物の存在下、あるいは非存在
下において重合させて得られるアクリルポリオール樹脂
類があげられる。
個以上の活性水素をもつ重合性モノマーと、これに共重
合可能なモノマーを共重合させることによって得られ
る。このようなものとしては、例えば、アクリル酸−2
−ヒドロキシエチル、アクリル酸−2−ヒドロキシプロ
ピル、アクリル酸−2−ヒドロキシブチルなどの活性水
素をもつアクリル酸エステル類、メタアクリル酸−2−
ヒドロキシエチル、メタアクリル酸−2−ヒドロキシプ
ロピル、メタアクリル酸−2−ヒドロキシブチルなどの
活性水素をもつメタアクリル酸エステル類、または、グ
リセリンのアクリル酸モノエステルあるいはメタクリル
酸モノエステル、トリメチロールプロパンのアクリル酸
モノエステルあるいはメタアクリル酸モノエステル等の
多価活性水素を有する(メタ)アクリル酸エステル類等
の群から選ばれた単独または混合物とアクリル酸メチ
ル、アクリル酸エチル、アクリル酸イソプロピル、アク
リル酸−n−ブチル、アクリル酸−2−エチルヘキシル
などのアクリル酸エステル類、メタアクリル酸メチル、
メタアクリル酸エチル、メタアクリル酸イソプロピル、
メタアクリル酸−n−ブチル、メタアクリル酸イソブチ
ル、メタアクリル酸−n−ヘキシルなどのメタアクリル
酸エステル類の群から選ばれた単独または混合物とを、
アクリル酸、メタアクリル酸、イタコン酸などの不飽和
カルボン酸、アクリルアミド、N−メチロールアクリル
アミド、ジアセトンアクリルアミドなどの不飽和アミ
ド、および、スチレン、ビニルトルエン、酢酸ビニル、
アクリルニトリルなどのその他の重合性モノマーの群か
ら選ばれた単独または混合物の存在下、あるいは非存在
下において重合させて得られるアクリルポリオール樹脂
類があげられる。
【0011】フッ素ポリオールとしては、例えば、フル
オロオレフィンまたはフッ素含有ビニル単量体と水酸基
含有ビニル単量体を必須成分として、これらと共重合可
能なビニル単量体と共重合させて得られるフッ素ポリオ
ール類があげられる。エポキシポリオールとしては、例
えば、ノボラック型、β−メチルエピクロルヒドリン
型、環状オキシラン型、グリシジルエーテル型、グリシ
ジルエステル型、グリコールエーテル型、脂肪族不飽和
化合物のエポキシ化型、エポキシ化脂肪族エステル型、
多価カルボン酸エステル型、アミノグリシジル型、レゾ
ルシン型などのエポキシ樹脂類があげられる。
オロオレフィンまたはフッ素含有ビニル単量体と水酸基
含有ビニル単量体を必須成分として、これらと共重合可
能なビニル単量体と共重合させて得られるフッ素ポリオ
ール類があげられる。エポキシポリオールとしては、例
えば、ノボラック型、β−メチルエピクロルヒドリン
型、環状オキシラン型、グリシジルエーテル型、グリシ
ジルエステル型、グリコールエーテル型、脂肪族不飽和
化合物のエポキシ化型、エポキシ化脂肪族エステル型、
多価カルボン酸エステル型、アミノグリシジル型、レゾ
ルシン型などのエポキシ樹脂類があげられる。
【0012】ポリカーボネートポリオールとしては、例
えば、ビスフェノールA等のような芳香族多価アルコー
ルや1,6−ヘキサンジオール等の脂肪族・脂環族多価
アルコール類を原料として常法により得られるものがあ
げられる。また、ウレタンポリオールとしては、例え
ば、芳香族、脂肪族、脂環族のジイソシアネートと活性
水素を持つ化合物との付加反応の繰り返しで生成するポ
リマーであり、ポリマー中にウレタン結合を持ち、ポリ
マー側鎖や末端にOH基を持つものをあげることができ
る。
えば、ビスフェノールA等のような芳香族多価アルコー
ルや1,6−ヘキサンジオール等の脂肪族・脂環族多価
アルコール類を原料として常法により得られるものがあ
げられる。また、ウレタンポリオールとしては、例え
ば、芳香族、脂肪族、脂環族のジイソシアネートと活性
水素を持つ化合物との付加反応の繰り返しで生成するポ
リマーであり、ポリマー中にウレタン結合を持ち、ポリ
マー側鎖や末端にOH基を持つものをあげることができ
る。
【0013】上記のポリオールを選択する目安として
は、室温で固体、水酸基価が20〜300mgKOH/
g、酸価が10mgKOH/g以下、ガラス転移温度4
0〜80℃、重量平均分子量2000〜80000であ
る。上記に示したポリオールは適宜混合して用いること
も可能である。本発明に使用する脂環族ジイソシアネー
トよりなるウレトジオン基含有重付加化合物(以下、
硬化剤ともいう)とは、特公昭64−5627号公報、
特公平2−16332号公報、特開平8−239446
号公報、特開平8−319439号公報等に開示されて
いるもので、好ましい例としては、ブロック剤を使用し
ないIPDIよりなるポリウレトジオン型硬化剤、例え
ば、ヒュルス社製「ベスタゴンBF1540」(商
標)、「ベスタゴンBF1300」(商標)、「ベスタ
ゴンBF1310」(商標)、バイエル社製「LS21
47」(商標)、また、水添MDIよりなるポリウレト
ジオン型硬化剤、例えば、バイエル社製「クレランTP
LS2147」(商標)等が挙げられる。
は、室温で固体、水酸基価が20〜300mgKOH/
g、酸価が10mgKOH/g以下、ガラス転移温度4
0〜80℃、重量平均分子量2000〜80000であ
る。上記に示したポリオールは適宜混合して用いること
も可能である。本発明に使用する脂環族ジイソシアネー
トよりなるウレトジオン基含有重付加化合物(以下、
硬化剤ともいう)とは、特公昭64−5627号公報、
特公平2−16332号公報、特開平8−239446
号公報、特開平8−319439号公報等に開示されて
いるもので、好ましい例としては、ブロック剤を使用し
ないIPDIよりなるポリウレトジオン型硬化剤、例え
ば、ヒュルス社製「ベスタゴンBF1540」(商
標)、「ベスタゴンBF1300」(商標)、「ベスタ
ゴンBF1310」(商標)、バイエル社製「LS21
47」(商標)、また、水添MDIよりなるポリウレト
ジオン型硬化剤、例えば、バイエル社製「クレランTP
LS2147」(商標)等が挙げられる。
【0014】また、ノルボルネンジイソシアネート(以
下、NBDIと略す)よりなるポリウレトジオン型硬化
剤、シクロヘキシルジイソシアネート(以下、CHDI
と略す)よりなるポリウレトジオン型硬化剤、水素化キ
シリレンジイソシアネート(以下、水添XDIと略す)
よりなるポリウレトジオン型硬化剤等の水素化(水素添
加)芳香族ジイソシアネートよりなるポリウレトジオン
型硬化剤も挙げられる。更に、IPDIよりなるポリウ
レトジオンとヘキサメチレンジイソシアネート(以下、
HDIと略す)とのプレポリマー、またはコアダクト、
水添MDIよりなるポリウレトジオンとHDIとのプレ
ポリマー、またはコアダクト、CHDIよりなるポリウ
レトジオンとHDIとのプレポリマー、またはコアダク
ト、水添XDIよりなるポリウレトジオンとHDIとの
プレポリマー、またはコアダクト、水素化芳香族ジイソ
シアネートよりなるポリウレトジオンとHDIとのプレ
ポリマー、またはコアダクト等も挙げられる。
下、NBDIと略す)よりなるポリウレトジオン型硬化
剤、シクロヘキシルジイソシアネート(以下、CHDI
と略す)よりなるポリウレトジオン型硬化剤、水素化キ
シリレンジイソシアネート(以下、水添XDIと略す)
よりなるポリウレトジオン型硬化剤等の水素化(水素添
加)芳香族ジイソシアネートよりなるポリウレトジオン
型硬化剤も挙げられる。更に、IPDIよりなるポリウ
レトジオンとヘキサメチレンジイソシアネート(以下、
HDIと略す)とのプレポリマー、またはコアダクト、
水添MDIよりなるポリウレトジオンとHDIとのプレ
ポリマー、またはコアダクト、CHDIよりなるポリウ
レトジオンとHDIとのプレポリマー、またはコアダク
ト、水添XDIよりなるポリウレトジオンとHDIとの
プレポリマー、またはコアダクト、水素化芳香族ジイソ
シアネートよりなるポリウレトジオンとHDIとのプレ
ポリマー、またはコアダクト等も挙げられる。
【0015】本発明に使用する脂環族ジイソシアネート
よりなるウレトジオン基含有重付加化合物は、本発明に
使用する硬化触媒によって、180℃以下でもウレトジ
オン環が解離し、生成したNCO基と上記のポリオール
中のOH基がウレタン反応して、架橋が行われる。本発
明に使用する脂環族ジイソシアネートよりなるウレトジ
オン基含有重付加化合物(硬化剤)の量は、上記に示し
たポリオール100重量部に対して、5〜100重量部
が好ましい。5重量部未満であると架橋反応が必ずしも
十分でなく、塗膜の耐候性、機械的物性が低下し、10
0重量部を越えると余剰の硬化剤が残存することにな
り、塗膜の機械的物性等が低下する場合がある。
よりなるウレトジオン基含有重付加化合物は、本発明に
使用する硬化触媒によって、180℃以下でもウレトジ
オン環が解離し、生成したNCO基と上記のポリオール
中のOH基がウレタン反応して、架橋が行われる。本発
明に使用する脂環族ジイソシアネートよりなるウレトジ
オン基含有重付加化合物(硬化剤)の量は、上記に示し
たポリオール100重量部に対して、5〜100重量部
が好ましい。5重量部未満であると架橋反応が必ずしも
十分でなく、塗膜の耐候性、機械的物性が低下し、10
0重量部を越えると余剰の硬化剤が残存することにな
り、塗膜の機械的物性等が低下する場合がある。
【0016】本発明に使用する硬化触媒とは、低温で
ウレトジオン環を解離することができ、かつ解離後生成
したNCO基とポリオール中のOH基とのウレタン反応
も促進する効果を持つ触媒のことである。これにより1
80℃以下の条件下において、高い硬化性を示すことが
できる。硬化触媒としては、以下のようなものが挙げら
れる。
ウレトジオン環を解離することができ、かつ解離後生成
したNCO基とポリオール中のOH基とのウレタン反応
も促進する効果を持つ触媒のことである。これにより1
80℃以下の条件下において、高い硬化性を示すことが
できる。硬化触媒としては、以下のようなものが挙げら
れる。
【0017】ブチルスズステアレート系としては、具体
的には、ジブチルスズジステアレート、例えば、東京フ
ァインケミカル(株)製「SS−700」(商標)等、
ブチルスズアセテート系としては、具体的には、ジブチ
ルスズジアセテート、例えば、三共有機合成(株)製
「SCAT−8F」(商標)、テトラブチルジアセトキ
シジスタノキサン、例えば、武田薬品工業(株)製「T
K−1」(商標)等、アセチルアセトンスズ等、及び、
ジメチルスズオキサイド等である。高い硬化性(ゲル分
率)の目安としては、80%以上で、これらの硬化触媒
はウレトジオン環を低温で解離させる作用がある。
的には、ジブチルスズジステアレート、例えば、東京フ
ァインケミカル(株)製「SS−700」(商標)等、
ブチルスズアセテート系としては、具体的には、ジブチ
ルスズジアセテート、例えば、三共有機合成(株)製
「SCAT−8F」(商標)、テトラブチルジアセトキ
シジスタノキサン、例えば、武田薬品工業(株)製「T
K−1」(商標)等、アセチルアセトンスズ等、及び、
ジメチルスズオキサイド等である。高い硬化性(ゲル分
率)の目安としては、80%以上で、これらの硬化触媒
はウレトジオン環を低温で解離させる作用がある。
【0018】上記に示した硬化触媒は適宜混合して用い
ることも可能である。本発明に使用する硬化触媒の量
は、ポリオール100重量部、脂環族ジイソシアネート
よりなるウレトジオン基含有重付加化合物5〜100重
量部に対して、0.01〜5重量部が好ましく、更に好
ましくは0.1〜2重量部である。硬化触媒が、0.0
1重量部未満では、低温硬化として十分な効果を示さ
ず、ゲル分率が上がらない場合がある。また、5重量部
を越えると、ゲル分率は80%以上を達成できるが、焼
付け時に十分溶融流動しないうちに硬化してしまうため
に、塗膜の表面平滑性、即ち外観を低下させる場合があ
る。
ることも可能である。本発明に使用する硬化触媒の量
は、ポリオール100重量部、脂環族ジイソシアネート
よりなるウレトジオン基含有重付加化合物5〜100重
量部に対して、0.01〜5重量部が好ましく、更に好
ましくは0.1〜2重量部である。硬化触媒が、0.0
1重量部未満では、低温硬化として十分な効果を示さ
ず、ゲル分率が上がらない場合がある。また、5重量部
を越えると、ゲル分率は80%以上を達成できるが、焼
付け時に十分溶融流動しないうちに硬化してしまうため
に、塗膜の表面平滑性、即ち外観を低下させる場合があ
る。
【0019】本発明の粉体塗料用組成物は、上記に示し
たポリオール、脂環族ジイソシアネートよりなるウレト
ジオン基含有重付加化合物、及び硬化触媒の他に、顔
料、着色剤、表面平滑剤、ハジキ防止剤、発泡防止剤、
光劣化防止剤、紫外線防止剤、顔料分散剤、可塑剤、酸
化防止剤、塩害防止剤等の当該技術分野で使用されてい
る各種添加剤を混合して使用できる。
たポリオール、脂環族ジイソシアネートよりなるウレト
ジオン基含有重付加化合物、及び硬化触媒の他に、顔
料、着色剤、表面平滑剤、ハジキ防止剤、発泡防止剤、
光劣化防止剤、紫外線防止剤、顔料分散剤、可塑剤、酸
化防止剤、塩害防止剤等の当該技術分野で使用されてい
る各種添加剤を混合して使用できる。
【0020】本発明の粉体塗料用組成物の調整方法と塗
装方法の一例を述べる。まず、上記に示したポリオール
と、脂環族ジイソシアネートよりなるウレトジオン基含
有重付加化合物と、硬化触媒とを、顔料等の上記に示し
た添加剤とともにヘンシェルミキサー等で一旦混合し、
多軸押し出し機およびニーダー等で80〜140℃の温
度範囲で溶融混合させる。溶融混合された粉体塗料原料
は、冷却後、粗粉砕機と微粉砕機により、粒径が約20
0μm以下の粉体にする。
装方法の一例を述べる。まず、上記に示したポリオール
と、脂環族ジイソシアネートよりなるウレトジオン基含
有重付加化合物と、硬化触媒とを、顔料等の上記に示し
た添加剤とともにヘンシェルミキサー等で一旦混合し、
多軸押し出し機およびニーダー等で80〜140℃の温
度範囲で溶融混合させる。溶融混合された粉体塗料原料
は、冷却後、粗粉砕機と微粉砕機により、粒径が約20
0μm以下の粉体にする。
【0021】粉体塗料の一般的な塗装方法は、スプレー
ガンによる静電塗装が一般的であるが、流動浸漬漕、ス
プレーコート、ロールコート、カーテンフローコート等
による塗装もなされる。粉体塗料用組成物を被塗装体に
付着させた後、180℃以下の温度による加熱焼付けに
より、均一な塗膜を被塗装体上に形成させる。上記の被
塗装体としては、主として金属板を挙げることができ
る。金属板としては、ステンレス板、アルミニウム板、
チタン板、冷延鋼板、亜鉛メッキ鋼板、クロムメッキ鋼
板、ニッケルメッキ鋼板等があり、必要に応じて金属表
面をアルカリ脱脂等による洗浄や、塗膜との密着性を上
げるために金属表面を化成処理する。また、上記金属板
は、予め所定の成形がなされた金属成形体でもよい。金
属板以外の被塗装体としては、コンクリート製品、木材
製品及びプラスチック製品等を挙げることができる。
ガンによる静電塗装が一般的であるが、流動浸漬漕、ス
プレーコート、ロールコート、カーテンフローコート等
による塗装もなされる。粉体塗料用組成物を被塗装体に
付着させた後、180℃以下の温度による加熱焼付けに
より、均一な塗膜を被塗装体上に形成させる。上記の被
塗装体としては、主として金属板を挙げることができ
る。金属板としては、ステンレス板、アルミニウム板、
チタン板、冷延鋼板、亜鉛メッキ鋼板、クロムメッキ鋼
板、ニッケルメッキ鋼板等があり、必要に応じて金属表
面をアルカリ脱脂等による洗浄や、塗膜との密着性を上
げるために金属表面を化成処理する。また、上記金属板
は、予め所定の成形がなされた金属成形体でもよい。金
属板以外の被塗装体としては、コンクリート製品、木材
製品及びプラスチック製品等を挙げることができる。
【0022】
【発明の実施の形態】次に、実施例によって本発明を更
に詳細に説明する。なお、ゲル分率は、160〜180
℃で焼付けた塗板を20℃のアセトンに浸し、24時間
後に取り出して、100℃で1時間乾燥した後の重量か
ら酸化チタン顔料の重量を減じた値を、元の重量から酸
化チタンの重量を減じた値で除し、百分率(%)で求め
た。
に詳細に説明する。なお、ゲル分率は、160〜180
℃で焼付けた塗板を20℃のアセトンに浸し、24時間
後に取り出して、100℃で1時間乾燥した後の重量か
ら酸化チタン顔料の重量を減じた値を、元の重量から酸
化チタンの重量を減じた値で除し、百分率(%)で求め
た。
【0023】
【実施例1】ポリエステルポリオール(水酸基価=34
mgKOH/g、酸価=1.1mgKOH/g、ガラス
転移温度=60℃、重量平均分子量=33000)10
0重量部に、IPDIよりなるウレトジオン基含有重付
加化合物(ヒュルス社製「ベスタゴン BF1540」
(商標)、潜在NCO%=15.0%)17.0重量部
(NCO/OH=1.0(モル比))と酸化チタンを5
8重量部、モダフローパウダー(表面平滑剤)を0.9
重量部、硬化触媒としてジブチルスズジステアレート
(東京ファインケミカル(株)製「SS−700」(商
標))0.5重量部を配合した。この配合物をヘンシェ
ルミキサーで一旦混合した後に、二軸押し出し機で12
0℃において溶融混合し、出てきた溶融物を10℃のピ
ンチローラーで冷却し、粉体塗料用組成物を得た。
mgKOH/g、酸価=1.1mgKOH/g、ガラス
転移温度=60℃、重量平均分子量=33000)10
0重量部に、IPDIよりなるウレトジオン基含有重付
加化合物(ヒュルス社製「ベスタゴン BF1540」
(商標)、潜在NCO%=15.0%)17.0重量部
(NCO/OH=1.0(モル比))と酸化チタンを5
8重量部、モダフローパウダー(表面平滑剤)を0.9
重量部、硬化触媒としてジブチルスズジステアレート
(東京ファインケミカル(株)製「SS−700」(商
標))0.5重量部を配合した。この配合物をヘンシェ
ルミキサーで一旦混合した後に、二軸押し出し機で12
0℃において溶融混合し、出てきた溶融物を10℃のピ
ンチローラーで冷却し、粉体塗料用組成物を得た。
【0024】得られた粉体塗料用組成物を粗粉砕機と微
粉砕機により粉砕し、100メッシュで篩った粉体をス
プレーガン式粉体塗装機で燐酸亜鉛処理した鋼板に塗装
し、160℃、170℃、180℃で焼付けした。各ゲ
ル分率を測定した結果は以下の通りであった。また、得
られた塗膜の外観は良好であった。 160℃ 81% 170℃ 84% 180℃ 87%
粉砕機により粉砕し、100メッシュで篩った粉体をス
プレーガン式粉体塗装機で燐酸亜鉛処理した鋼板に塗装
し、160℃、170℃、180℃で焼付けした。各ゲ
ル分率を測定した結果は以下の通りであった。また、得
られた塗膜の外観は良好であった。 160℃ 81% 170℃ 84% 180℃ 87%
【0025】
【実施例2】ポリエステルポリオール(水酸基価=34
mgKOH/g、酸価=6mgKOH/g、ガラス転移
温度=59℃、重量平均分子量=25000)100重
量部に、IPDIよりなるウレトジオン基含有重付加化
合物(ヒュルス社製「ベスタゴン BF1310」(商
標)、潜在NCO%=14.0%)15.9重量部(N
CO/OH=1.0(モル比))と酸化チタンを58重
量部、モダフローパウダー(表面平滑剤)を0.9重量
部、硬化触媒としてテトラブチルジアセトキシジスタノ
キサン(武田薬品工業(株)製「TK−1」(商標))
0.5重量部を配合した。この配合物をヘンシェルミキ
サーで一旦混合した後に、二軸押し出し機で120℃に
おいて溶融混合し、出てきた溶融物を10℃のピンチロ
ーラーで冷却し、粉体塗料用組成物を得た。
mgKOH/g、酸価=6mgKOH/g、ガラス転移
温度=59℃、重量平均分子量=25000)100重
量部に、IPDIよりなるウレトジオン基含有重付加化
合物(ヒュルス社製「ベスタゴン BF1310」(商
標)、潜在NCO%=14.0%)15.9重量部(N
CO/OH=1.0(モル比))と酸化チタンを58重
量部、モダフローパウダー(表面平滑剤)を0.9重量
部、硬化触媒としてテトラブチルジアセトキシジスタノ
キサン(武田薬品工業(株)製「TK−1」(商標))
0.5重量部を配合した。この配合物をヘンシェルミキ
サーで一旦混合した後に、二軸押し出し機で120℃に
おいて溶融混合し、出てきた溶融物を10℃のピンチロ
ーラーで冷却し、粉体塗料用組成物を得た。
【0026】得られた粉体塗料用組成物を粗粉砕機と微
粉砕機により粉砕し、100メッシュで篩った粉体をス
プレーガン式粉体塗装機で燐酸亜鉛処理した鋼板に塗装
し、160℃、170℃、180℃で焼付けした。各ゲ
ル分率を測定した結果は以下の通りであった。また、得
られた塗膜の外観は良好であった。 160℃ 82% 170℃ 87% 180℃ 93%
粉砕機により粉砕し、100メッシュで篩った粉体をス
プレーガン式粉体塗装機で燐酸亜鉛処理した鋼板に塗装
し、160℃、170℃、180℃で焼付けした。各ゲ
ル分率を測定した結果は以下の通りであった。また、得
られた塗膜の外観は良好であった。 160℃ 82% 170℃ 87% 180℃ 93%
【0027】
【実施例3】ポリエステルポリオール(水酸基価=34
mgKOH/g、酸価=6mgKOH/g、ガラス転移
温度=59℃、重量平均分子量=25000)100重
量部に、IPDIよりなるウレトジオン基含有重付加化
合物(バイエル社製「LS2147」(商標)、潜在N
CO%=15.5%)17.6重量部(NCO/OH=
1.0(モル比))と酸化チタンを58重量部、モダフ
ローパウダー(表面平滑剤)を0.9重量部、硬化触媒
としてテトラブチルジアセトキシジスタノキサン(武田
薬品工業(株)製「TK−1」(商標))0.5重量部
を配合した。この配合物をヘンシェルミキサーで一旦混
合した後に、二軸押し出し機で120℃において溶融混
合し、出てきた溶融物を10℃のピンチローラーで冷却
し、粉体塗料用組成物を得た。
mgKOH/g、酸価=6mgKOH/g、ガラス転移
温度=59℃、重量平均分子量=25000)100重
量部に、IPDIよりなるウレトジオン基含有重付加化
合物(バイエル社製「LS2147」(商標)、潜在N
CO%=15.5%)17.6重量部(NCO/OH=
1.0(モル比))と酸化チタンを58重量部、モダフ
ローパウダー(表面平滑剤)を0.9重量部、硬化触媒
としてテトラブチルジアセトキシジスタノキサン(武田
薬品工業(株)製「TK−1」(商標))0.5重量部
を配合した。この配合物をヘンシェルミキサーで一旦混
合した後に、二軸押し出し機で120℃において溶融混
合し、出てきた溶融物を10℃のピンチローラーで冷却
し、粉体塗料用組成物を得た。
【0028】得られた粉体塗料用組成物を粗粉砕機と微
粉砕機により粉砕し、100メッシュで篩った粉体をス
プレーガン式粉体塗装機で燐酸亜鉛処理した鋼板に塗装
し、160℃、170℃、180℃で焼付けした。各ゲ
ル分率を測定した結果は以下の通りであった。また、得
られた塗膜の外観は良好であった。 160℃ 80% 170℃ 85% 180℃ 90%
粉砕機により粉砕し、100メッシュで篩った粉体をス
プレーガン式粉体塗装機で燐酸亜鉛処理した鋼板に塗装
し、160℃、170℃、180℃で焼付けした。各ゲ
ル分率を測定した結果は以下の通りであった。また、得
られた塗膜の外観は良好であった。 160℃ 80% 170℃ 85% 180℃ 90%
【0029】
【実施例4】ポリエステルポリオール(水酸基価=30
mgKOH/g、酸価=0.5mgKOH/g、ガラス
転移温度=63℃、重量平均分子量=55000)10
0重量部に、水添MDIよりなるウレトジオン基含有重
付加化合物(バイエル社製「クレランTPLS214
7」(商標)、潜在NCO%=15.0%)15.0重
量部(NCO/OH=1.0(モル比))と酸化チタン
を58重量部、モダフローパウダー(表面平滑剤)を
0.9重量部、硬化触媒としてアセチルアセトンスズ
0.5重量部を配合した。この配合物をヘンシェルミキ
サーで一旦混合した後に、二軸押し出し機で120℃に
おいて溶融混合し、出てきた溶融物を10℃のピンチロ
ーラーで冷却し、粉体塗料用組成物を得た。
mgKOH/g、酸価=0.5mgKOH/g、ガラス
転移温度=63℃、重量平均分子量=55000)10
0重量部に、水添MDIよりなるウレトジオン基含有重
付加化合物(バイエル社製「クレランTPLS214
7」(商標)、潜在NCO%=15.0%)15.0重
量部(NCO/OH=1.0(モル比))と酸化チタン
を58重量部、モダフローパウダー(表面平滑剤)を
0.9重量部、硬化触媒としてアセチルアセトンスズ
0.5重量部を配合した。この配合物をヘンシェルミキ
サーで一旦混合した後に、二軸押し出し機で120℃に
おいて溶融混合し、出てきた溶融物を10℃のピンチロ
ーラーで冷却し、粉体塗料用組成物を得た。
【0030】得られた粉体塗料用組成物を粗粉砕機と微
粉砕機により粉砕し、100メッシュで篩った粉体をス
プレーガン式粉体塗装機で燐酸亜鉛処理した鋼板に塗装
し、160℃、170℃、180℃で焼付けした。各ゲ
ル分率を測定した結果は以下の通りであった。また、得
られた塗膜の外観は良好であった。 160℃ 80% 170℃ 85% 180℃ 91%
粉砕機により粉砕し、100メッシュで篩った粉体をス
プレーガン式粉体塗装機で燐酸亜鉛処理した鋼板に塗装
し、160℃、170℃、180℃で焼付けした。各ゲ
ル分率を測定した結果は以下の通りであった。また、得
られた塗膜の外観は良好であった。 160℃ 80% 170℃ 85% 180℃ 91%
【0031】
【実施例5】ポリエステルポリオール(水酸基価=33
mgKOH/g、酸価=3mgKOH/g、ガラス転移
温度=64℃、重量平均分子量=26000)100重
量部に、水添MDIよりなるウレトジオン基含有重付加
化合物(バイエル社製「クレランTPLS2147」
(商標)、潜在NCO%=15.0%)16.5重量部
(NCO/OH=1.0(モル比))と酸化チタンを5
8重量部、モダフローパウダー(表面平滑剤)を0.9
重量部、硬化触媒としてジメチルスズオキサイド0.5
重量部を配合した。この配合物をヘンシェルミキサーで
一旦混合した後に、二軸押し出し機で120℃において
溶融混合し、出てきた溶融物を10℃のピンチローラー
で冷却し、粉体塗料用組成物を得た。
mgKOH/g、酸価=3mgKOH/g、ガラス転移
温度=64℃、重量平均分子量=26000)100重
量部に、水添MDIよりなるウレトジオン基含有重付加
化合物(バイエル社製「クレランTPLS2147」
(商標)、潜在NCO%=15.0%)16.5重量部
(NCO/OH=1.0(モル比))と酸化チタンを5
8重量部、モダフローパウダー(表面平滑剤)を0.9
重量部、硬化触媒としてジメチルスズオキサイド0.5
重量部を配合した。この配合物をヘンシェルミキサーで
一旦混合した後に、二軸押し出し機で120℃において
溶融混合し、出てきた溶融物を10℃のピンチローラー
で冷却し、粉体塗料用組成物を得た。
【0032】得られた粉体塗料用組成物を粗粉砕機と微
粉砕機により粉砕し、100メッシュで篩った粉体をス
プレーガン式粉体塗装機で燐酸亜鉛処理した鋼板に塗装
し、160℃、170℃、180℃で焼付けした。各ゲ
ル分率を測定した結果は以下の通りであった。また、得
られた塗膜の外観は良好であった。 160℃ 82% 170℃ 86% 180℃ 93%
粉砕機により粉砕し、100メッシュで篩った粉体をス
プレーガン式粉体塗装機で燐酸亜鉛処理した鋼板に塗装
し、160℃、170℃、180℃で焼付けした。各ゲ
ル分率を測定した結果は以下の通りであった。また、得
られた塗膜の外観は良好であった。 160℃ 82% 170℃ 86% 180℃ 93%
【0033】
【実施例6】ポリエステルポリオール(水酸基価=34
mgKOH/g、酸価=6mgKOH/g、ガラス転移
温度=59℃、重量平均分子量=25000)100重
量部に、水添MDIよりなるウレトジオン基含有重付加
化合物(バイエル社製「クレランTPLS2147」
(商標)、潜在NCO%=15.0%)17.0重量部
(NCO/OH=1.0(モル比))と酸化チタンを5
8重量部、モダフローパウダー(表面平滑剤)を0.9
重量部、硬化触媒としてテトラブチルジアセトキシジス
タノキサン(武田薬品工業(株)製「TK−1」(商
標))0.5重量部を配合した。この配合物をヘンシェ
ルミキサーで一旦混合した後に、二軸押し出し機で12
0℃において溶融混合し、出てきた溶融物を10℃のピ
ンチローラーで冷却し、粉体塗料用組成物を得た。
mgKOH/g、酸価=6mgKOH/g、ガラス転移
温度=59℃、重量平均分子量=25000)100重
量部に、水添MDIよりなるウレトジオン基含有重付加
化合物(バイエル社製「クレランTPLS2147」
(商標)、潜在NCO%=15.0%)17.0重量部
(NCO/OH=1.0(モル比))と酸化チタンを5
8重量部、モダフローパウダー(表面平滑剤)を0.9
重量部、硬化触媒としてテトラブチルジアセトキシジス
タノキサン(武田薬品工業(株)製「TK−1」(商
標))0.5重量部を配合した。この配合物をヘンシェ
ルミキサーで一旦混合した後に、二軸押し出し機で12
0℃において溶融混合し、出てきた溶融物を10℃のピ
ンチローラーで冷却し、粉体塗料用組成物を得た。
【0034】得られた粉体塗料用組成物を粗粉砕機と微
粉砕機により粉砕し、100メッシュで篩った粉体をス
プレーガン式粉体塗装機で燐酸亜鉛処理した鋼板に塗装
し、160℃、170℃、180℃で焼付けした。各ゲ
ル分率を測定した結果は以下の通りであった。また、得
られた塗膜の外観は良好であった。 160℃ 80% 170℃ 86% 180℃ 92%
粉砕機により粉砕し、100メッシュで篩った粉体をス
プレーガン式粉体塗装機で燐酸亜鉛処理した鋼板に塗装
し、160℃、170℃、180℃で焼付けした。各ゲ
ル分率を測定した結果は以下の通りであった。また、得
られた塗膜の外観は良好であった。 160℃ 80% 170℃ 86% 180℃ 92%
【0035】
【比較例1】ポリエステルポリオール(水酸基価=30
mgKOH/g、酸価=0.5mgKOH/g、ガラス
転移温度=63℃、重量平均分子量=55000)10
0重量部に、IPDIよりなるウレトジオン基含有重付
加化合物(ヒュルス社製「ベスタゴン BF1540」
(商標)、潜在NCO%=15.0%)15.0重量部
(NCO/OH=1.0(モル比))と酸化チタンを5
8重量部、モダフローパウダー(表面平滑剤)を0.9
重量部、硬化触媒としてジブチルスズジラウレート0.
5重量部を配合した。この配合物をヘンシェルミキサー
で一旦混合した後に、二軸押し出し機で120℃におい
て溶融混合し、出てきた溶融物を10℃のピンチローラ
ーで冷却し、粉体塗料用組成物を得た。
mgKOH/g、酸価=0.5mgKOH/g、ガラス
転移温度=63℃、重量平均分子量=55000)10
0重量部に、IPDIよりなるウレトジオン基含有重付
加化合物(ヒュルス社製「ベスタゴン BF1540」
(商標)、潜在NCO%=15.0%)15.0重量部
(NCO/OH=1.0(モル比))と酸化チタンを5
8重量部、モダフローパウダー(表面平滑剤)を0.9
重量部、硬化触媒としてジブチルスズジラウレート0.
5重量部を配合した。この配合物をヘンシェルミキサー
で一旦混合した後に、二軸押し出し機で120℃におい
て溶融混合し、出てきた溶融物を10℃のピンチローラ
ーで冷却し、粉体塗料用組成物を得た。
【0036】得られた粉体塗料用組成物を粗粉砕機と微
粉砕機により粉砕し、100メッシュで篩った粉体をス
プレーガン式粉体塗装機で燐酸亜鉛処理した鋼板に塗装
し、160℃、170℃、180℃で焼付けした。各ゲ
ル分率を測定した結果は以下の通りであった。得られた
塗膜の外観は良好であったが、いずれも低いゲル分率で
あった。
粉砕機により粉砕し、100メッシュで篩った粉体をス
プレーガン式粉体塗装機で燐酸亜鉛処理した鋼板に塗装
し、160℃、170℃、180℃で焼付けした。各ゲ
ル分率を測定した結果は以下の通りであった。得られた
塗膜の外観は良好であったが、いずれも低いゲル分率で
あった。
【0037】 160℃ 50% 170℃ 62% 180℃ 78%
【0038】
【発明の効果】本発明の粉体塗料用組成物は、ポリオー
ルと脂環族ジイソシアネートよりなるウレトジオン基含
有重付加化合物に対して、特定の硬化触媒を使用するこ
とにより、低温での硬化を可能にした。得られた塗膜の
外観も良好であり、塗膜の品質を損なうことなく、焼付
け温度を下げることができるので、塗工コストを削減す
ることができる。
ルと脂環族ジイソシアネートよりなるウレトジオン基含
有重付加化合物に対して、特定の硬化触媒を使用するこ
とにより、低温での硬化を可能にした。得られた塗膜の
外観も良好であり、塗膜の品質を損なうことなく、焼付
け温度を下げることができるので、塗工コストを削減す
ることができる。
Claims (1)
- 【請求項1】 下記の、、を含むことを特徴とす
る粉体塗料用組成物。 ポリエステルポリオール、アクリルポリオール、フッ
素ポリオール、ポリカーボネートポリオール、エポキシ
ポリオール、ウレタンポリオールの中から選ばれた一種
又は二種以上のポリオール。 脂環族ジイソシアネートよりなるウレトジオン基含有
重付加化合物。 ブチルスズステアレート系、ブチルスズアセテート
系、アセチルアセトンスズ、ジメチルスズオキサイドの
中から選ばれた一種又は二種以上の硬化触媒。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10162563A JPH11279450A (ja) | 1998-02-02 | 1998-06-10 | 粉体塗料用組成物 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10-20951 | 1998-02-02 | ||
| JP2095198 | 1998-02-02 | ||
| JP10162563A JPH11279450A (ja) | 1998-02-02 | 1998-06-10 | 粉体塗料用組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11279450A true JPH11279450A (ja) | 1999-10-12 |
Family
ID=26357950
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10162563A Pending JPH11279450A (ja) | 1998-02-02 | 1998-06-10 | 粉体塗料用組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH11279450A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001152079A (ja) * | 1999-11-24 | 2001-06-05 | Kansai Paint Co Ltd | 熱硬化型粉体塗料 |
| EP1475400A1 (de) * | 2003-05-03 | 2004-11-10 | Degussa AG | Bei niedriger Temperatur härtbare feste uretdiongruppenhaltige Polyurethan-Pulverlackzusammensetzungen |
| CN111868135A (zh) * | 2018-03-23 | 2020-10-30 | 科思创有限公司 | 使用聚脲二酮树脂的组合物 |
| CN113195578A (zh) * | 2018-12-13 | 2021-07-30 | 3M创新有限公司 | 包含含脲二酮的材料、环氧组分和促进剂的聚合物材料、两部分组合物以及方法 |
-
1998
- 1998-06-10 JP JP10162563A patent/JPH11279450A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001152079A (ja) * | 1999-11-24 | 2001-06-05 | Kansai Paint Co Ltd | 熱硬化型粉体塗料 |
| EP1475400A1 (de) * | 2003-05-03 | 2004-11-10 | Degussa AG | Bei niedriger Temperatur härtbare feste uretdiongruppenhaltige Polyurethan-Pulverlackzusammensetzungen |
| CN111868135A (zh) * | 2018-03-23 | 2020-10-30 | 科思创有限公司 | 使用聚脲二酮树脂的组合物 |
| CN113195578A (zh) * | 2018-12-13 | 2021-07-30 | 3M创新有限公司 | 包含含脲二酮的材料、环氧组分和促进剂的聚合物材料、两部分组合物以及方法 |
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