JPH11279514A - 樹脂ワニス、レジンペーパー及び積層板 - Google Patents
樹脂ワニス、レジンペーパー及び積層板Info
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- JPH11279514A JPH11279514A JP10078646A JP7864698A JPH11279514A JP H11279514 A JPH11279514 A JP H11279514A JP 10078646 A JP10078646 A JP 10078646A JP 7864698 A JP7864698 A JP 7864698A JP H11279514 A JPH11279514 A JP H11279514A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 樹脂を高分子化させることなく、積層板の成
形時間を短縮できる樹脂ワニスを提供する。 【解決手段】 桐油変性レゾール型フェノール樹脂にヘ
キサメチレンテトラミンを添加して成ることを特徴とす
る樹脂ワニスを調製する。アルカリ性触媒としてのアン
モニアの添加量を増やすことなく、ヘキサメチレンテト
ラミンの作用で積層板の成形時間を短くできる。
形時間を短縮できる樹脂ワニスを提供する。 【解決手段】 桐油変性レゾール型フェノール樹脂にヘ
キサメチレンテトラミンを添加して成ることを特徴とす
る樹脂ワニスを調製する。アルカリ性触媒としてのアン
モニアの添加量を増やすことなく、ヘキサメチレンテト
ラミンの作用で積層板の成形時間を短くできる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、プリント配線板等
の製造に使用される樹脂ワニス及びレジンペーパー及び
積層板に関するものである。
の製造に使用される樹脂ワニス及びレジンペーパー及び
積層板に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】プリント配線板などとして電子機器に使
用される紙基材フェノール樹脂積層板は、桐油等で変性
したレゾール型フェノール樹脂を溶剤等で粘度調整し、
これを紙基材に含浸乾燥してレジンペーパーを調製し、
そしてこれを複数枚重ね、用途に応じてこの片面又は両
面に接着剤付き金属箔を重ねた後、加熱加圧成形して得
られる。
用される紙基材フェノール樹脂積層板は、桐油等で変性
したレゾール型フェノール樹脂を溶剤等で粘度調整し、
これを紙基材に含浸乾燥してレジンペーパーを調製し、
そしてこれを複数枚重ね、用途に応じてこの片面又は両
面に接着剤付き金属箔を重ねた後、加熱加圧成形して得
られる。
【０００３】レゾール型フェノール樹脂は、アルカリ性
触媒を用いホルムアルデヒドとフェノール類とを反応さ
せて合成される。従来から、このレゾール型フェノール
樹脂を合成するための触媒としては、アンモニアが多く
用いられてきた。触媒としてのアンモニアの使用量が多
いほどフェノール樹脂の高分子化が進み易いので硬化速
度が速くなり、積層板を成形する際の成形時間が短くな
るということが知られている。
触媒を用いホルムアルデヒドとフェノール類とを反応さ
せて合成される。従来から、このレゾール型フェノール
樹脂を合成するための触媒としては、アンモニアが多く
用いられてきた。触媒としてのアンモニアの使用量が多
いほどフェノール樹脂の高分子化が進み易いので硬化速
度が速くなり、積層板を成形する際の成形時間が短くな
るということが知られている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】しかし、アンモニアの
使用量が多くなるにつれて、フェノール樹脂の高分子化
が進み、ワニスが濁る等の問題が発生した。そのため、
触媒としてのアンモニアの使用量には、製造上の限界が
あった。本発明は上記の点に鑑みてなされたものであ
り、樹脂を高分子化させることなく、積層板の成形時間
を短縮できる樹脂ワニス及びレジンペーパー、ならびに
その様にして製造された積層板を提供することを目的と
するものである。
使用量が多くなるにつれて、フェノール樹脂の高分子化
が進み、ワニスが濁る等の問題が発生した。そのため、
触媒としてのアンモニアの使用量には、製造上の限界が
あった。本発明は上記の点に鑑みてなされたものであ
り、樹脂を高分子化させることなく、積層板の成形時間
を短縮できる樹脂ワニス及びレジンペーパー、ならびに
その様にして製造された積層板を提供することを目的と
するものである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明の請求項１に係る
樹脂ワニスは、桐油変性レゾール型フェノール樹脂にヘ
キサメチレンテトラミンを添加して成ることを特徴とす
るものである。また請求項２の発明は、酸触媒でノボラ
ック化した後、中和し、レゾール反応により得られた桐
油変性レゾール型フェノール樹脂であることを特徴する
ものである。
樹脂ワニスは、桐油変性レゾール型フェノール樹脂にヘ
キサメチレンテトラミンを添加して成ることを特徴とす
るものである。また請求項２の発明は、酸触媒でノボラ
ック化した後、中和し、レゾール反応により得られた桐
油変性レゾール型フェノール樹脂であることを特徴する
ものである。
【０００６】また請求項３の発明は、ヘキサメチレンテ
トラミンの添加量が、樹脂の固形分に対して１ｐｈｒ〜
１０ｐｈｒであることを特徴とするものである。本発明
の請求項４に係るレジンペーパーは、請求項１乃至３の
いずれかに記載の樹脂ワニスを含浸させた後、乾燥して
得られて成ることを特徴とするものである。
トラミンの添加量が、樹脂の固形分に対して１ｐｈｒ〜
１０ｐｈｒであることを特徴とするものである。本発明
の請求項４に係るレジンペーパーは、請求項１乃至３の
いずれかに記載の樹脂ワニスを含浸させた後、乾燥して
得られて成ることを特徴とするものである。
【０００７】本発明に係る積層板は、請求項４に記載の
レジンペーパーを加熱加圧により積層して得られて成る
ことを特徴とするものである。
レジンペーパーを加熱加圧により積層して得られて成る
ことを特徴とするものである。
【０００８】
【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態を説明
する。本発明ではレゾール型フェノール樹脂としては、
まずフェノールを桐油とパラトルエンスルホン酸等の酸
性触媒で反応させた後、トリエタノール等で中和した桐
油変性フェノールにし、この桐油変性フェノールをホル
ムアルデヒドとアルカリ性触媒を用いて反応させた桐油
変性レゾール型フェノール樹脂を用いている。
する。本発明ではレゾール型フェノール樹脂としては、
まずフェノールを桐油とパラトルエンスルホン酸等の酸
性触媒で反応させた後、トリエタノール等で中和した桐
油変性フェノールにし、この桐油変性フェノールをホル
ムアルデヒドとアルカリ性触媒を用いて反応させた桐油
変性レゾール型フェノール樹脂を用いている。
【０００９】また本発明の別の実施形態では、フェノー
ルを桐油とパラトルエンスルホン酸等の酸性触媒で反応
させ、ここで中和せず酸性触媒を残存させたままホルム
アルデヒドと反応させて、一旦ノボラック型にした後に
中和し、ホルムアルデヒドを追加し、アルカリ性触媒に
より反応させた桐油変性レゾール型フェノール樹脂を用
いている。
ルを桐油とパラトルエンスルホン酸等の酸性触媒で反応
させ、ここで中和せず酸性触媒を残存させたままホルム
アルデヒドと反応させて、一旦ノボラック型にした後に
中和し、ホルムアルデヒドを追加し、アルカリ性触媒に
より反応させた桐油変性レゾール型フェノール樹脂を用
いている。
【００１０】ここで、上記のレゾール化反応に用いられ
るアルカリ性触媒としては、金属水酸化物、アミン類又
はアンモニアなどが例示できる。本発明で用いられる桐
油変性レゾール型フェノール樹脂は、桐油が可塑剤の役
割をし、穴開け工程等でのクラッキングの発生を抑える
ことができるという利点を有する。好ましい桐油による
変性量としては、桐油１モルに対してフェノール８モル
〜２５モルである。フェノールのモル比が少ない場合は
樹脂としての反応性が減少し、またフェノールのモル比
が多い場合桐油の可塑剤としての効果が小さくなる。
るアルカリ性触媒としては、金属水酸化物、アミン類又
はアンモニアなどが例示できる。本発明で用いられる桐
油変性レゾール型フェノール樹脂は、桐油が可塑剤の役
割をし、穴開け工程等でのクラッキングの発生を抑える
ことができるという利点を有する。好ましい桐油による
変性量としては、桐油１モルに対してフェノール８モル
〜２５モルである。フェノールのモル比が少ない場合は
樹脂としての反応性が減少し、またフェノールのモル比
が多い場合桐油の可塑剤としての効果が小さくなる。
【００１１】上記の桐油変性レゾール型フェノール樹脂
をメタノール等の適切な溶媒に溶かして樹脂ワニスを調
製することができる。本発明におけるレジンペーパー
は、紙基材に上記桐油変性レゾール型フェノール樹脂ワ
ニスを含浸させた後、加熱して乾燥させてレジンペーパ
ーとして得られる。また、このように紙基材に桐油変性
レゾール型フェノール樹脂ワニスを含浸してレジンペー
パーを調製するにあたって、まず紙基材にメラミン化合
物を一次含浸させた後、この樹脂ワニスを二次含浸させ
るようにしてもよい。さらにこのようにして得られたレ
ジンペーパーを複数枚重ね、用途に応じてこの片面又は
両面に接着剤付き金属箔を重ねた後、加熱加圧成形する
ことによって積層板が得られる。
をメタノール等の適切な溶媒に溶かして樹脂ワニスを調
製することができる。本発明におけるレジンペーパー
は、紙基材に上記桐油変性レゾール型フェノール樹脂ワ
ニスを含浸させた後、加熱して乾燥させてレジンペーパ
ーとして得られる。また、このように紙基材に桐油変性
レゾール型フェノール樹脂ワニスを含浸してレジンペー
パーを調製するにあたって、まず紙基材にメラミン化合
物を一次含浸させた後、この樹脂ワニスを二次含浸させ
るようにしてもよい。さらにこのようにして得られたレ
ジンペーパーを複数枚重ね、用途に応じてこの片面又は
両面に接着剤付き金属箔を重ねた後、加熱加圧成形する
ことによって積層板が得られる。
【００１２】ここで、フェノール樹脂合成反応において
アンモニアをアルカリ性触媒として用いた場合、添加量
を多くするとレゾール型フェノール樹脂の硬化速度が速
くなり、レジンペーパーから積層板への成形時間が短縮
できるということが見込めるが、ワニスを調製する際に
フェノール樹脂の高分子化により溶解性が悪くなり、濁
りが生ずる等の問題が起こる。このためにアンモニアの
添加量は、ホルムアルデヒド類１００重量部に対して０
〜５重量部程度におさえる必要がある。
アンモニアをアルカリ性触媒として用いた場合、添加量
を多くするとレゾール型フェノール樹脂の硬化速度が速
くなり、レジンペーパーから積層板への成形時間が短縮
できるということが見込めるが、ワニスを調製する際に
フェノール樹脂の高分子化により溶解性が悪くなり、濁
りが生ずる等の問題が起こる。このためにアンモニアの
添加量は、ホルムアルデヒド類１００重量部に対して０
〜５重量部程度におさえる必要がある。
【００１３】そこで、本発明は、上記のように合成され
たレゾール型フェノール樹脂にヘキサメチレンテトラミ
ンを添加してワニスを調製することで、フェノール樹脂
合成時のアンモニアの添加量を増やさずに積層板の成形
時間を短くするようにしたものである。つまり、紙基材
にワニスを含浸してレジンペーパーを調製する際に、レ
ゾール型フェノール樹脂と共にアンモニア源であるヘキ
サメチレンテトラミンを紙基材に含浸させておき、積層
工程における加熱によりアンモニアを発生させてフェノ
ール樹脂の硬化を促進させ、積層板成形時間を短縮する
ことができるようにしたものである。ワニスへのヘキサ
メチレンテトラミンの好ましい添加量としては、桐油変
性レゾール型フェノール樹脂１００重量部に対して１重
量部〜１０重量部の量が好ましい。ヘキサメチレンテト
ラミンの添加量が１重量部未満では、成形時間の短縮の
効果を充分に得ることができず、また添加量が１０重量
部を越えると、成形時間をさらに短くすることはできる
が、半田耐熱特性等の耐熱特性が悪くなる傾向にある。
たレゾール型フェノール樹脂にヘキサメチレンテトラミ
ンを添加してワニスを調製することで、フェノール樹脂
合成時のアンモニアの添加量を増やさずに積層板の成形
時間を短くするようにしたものである。つまり、紙基材
にワニスを含浸してレジンペーパーを調製する際に、レ
ゾール型フェノール樹脂と共にアンモニア源であるヘキ
サメチレンテトラミンを紙基材に含浸させておき、積層
工程における加熱によりアンモニアを発生させてフェノ
ール樹脂の硬化を促進させ、積層板成形時間を短縮する
ことができるようにしたものである。ワニスへのヘキサ
メチレンテトラミンの好ましい添加量としては、桐油変
性レゾール型フェノール樹脂１００重量部に対して１重
量部〜１０重量部の量が好ましい。ヘキサメチレンテト
ラミンの添加量が１重量部未満では、成形時間の短縮の
効果を充分に得ることができず、また添加量が１０重量
部を越えると、成形時間をさらに短くすることはできる
が、半田耐熱特性等の耐熱特性が悪くなる傾向にある。
【００１４】
【実施例】以下本発明を実施例によって具体的に説明す
る。まず、次のようにして１次レジンペーパーを調製し
た。 （１次レジンペーパーの調製）メラミン１３０重量部
（以下部と記す）にフェノール２０部及び３７％ホルマ
リン３００部を添加し、さらに水酸化ナトリウムを０．
３部添加して９８℃で７０分反応させた後、水７０部及
びメタノール７０部で希釈し、メチロール化メラミン化
合物溶液を得た。このメチロール化メラミン化合物溶液
２２０部、メタノール５０部、及び水５０部を配合し、
一次含浸用樹脂ワニスを得た。
る。まず、次のようにして１次レジンペーパーを調製し
た。 （１次レジンペーパーの調製）メラミン１３０重量部
（以下部と記す）にフェノール２０部及び３７％ホルマ
リン３００部を添加し、さらに水酸化ナトリウムを０．
３部添加して９８℃で７０分反応させた後、水７０部及
びメタノール７０部で希釈し、メチロール化メラミン化
合物溶液を得た。このメチロール化メラミン化合物溶液
２２０部、メタノール５０部、及び水５０部を配合し、
一次含浸用樹脂ワニスを得た。
【００１５】この１次含浸用樹脂ワニスを重量１２６ｇ
／ｍ2 クラフト紙にコート法で片面塗布して含浸した後
に、１３５℃の乾燥機で３０秒間処理し、１６０ｇ／ｍ
2 の１次レジンペーパーを得た。 （実施例１）一次反応として、フェノール６０部と桐油
４０部とメタノール１部と酸性触媒パラトルエンスルホ
ン酸０．５部を８０℃で９０分反応させた後、トリエタ
ノールアミンを０．４部添加して中和し、桐油フェノー
ル反応物を得た。
／ｍ2 クラフト紙にコート法で片面塗布して含浸した後
に、１３５℃の乾燥機で３０秒間処理し、１６０ｇ／ｍ
2 の１次レジンペーパーを得た。 （実施例１）一次反応として、フェノール６０部と桐油
４０部とメタノール１部と酸性触媒パラトルエンスルホ
ン酸０．５部を８０℃で９０分反応させた後、トリエタ
ノールアミンを０．４部添加して中和し、桐油フェノー
ル反応物を得た。
【００１６】この桐油フェノール反応物に３７％ホルマ
リン４６部添加し、さらに塩基性触媒としてトリエチル
アミンを２部、２５％アンモニア水溶液を２部添加して
９０℃で９０分間反応させ、レゾールタイプの桐油変性
フェノール樹脂を得た。これを１５０ｍｍＨｇで８０℃
になるまで減圧脱水し、常圧に戻した後、メタノールを
６０部添加して桐油変性レゾール型フェノール樹脂ワニ
スを１２０部得た。この桐油変性レゾール型フェノール
樹脂ワニスの樹脂固形分は、６０部である。この桐油変
性レゾール型フェノール樹脂ワニス１２０部にクレジル
ジフェニルホスフェイト（ＣＤＰ）８部と、テトラブロ
モビスフェノールＡジグリシジルエーテル１０部と、テ
トラブロモビスフェノールＡ（ＴＢＢＡ）２部と、２,
２−プロパン−ビス〔４−（３−ポリブロモフェニール
オキシ−２−ヒドロキシプロピル）オキシ−３，５−ジ
ブロモフェノル〕１２部を添加し、さらにヘキサメチレ
ンテトラミンを０．６部（樹脂固形分に対して１ｐｈ
ｒ）添加して２次含浸用レゾール型フェノール樹脂ワニ
スを得た。
リン４６部添加し、さらに塩基性触媒としてトリエチル
アミンを２部、２５％アンモニア水溶液を２部添加して
９０℃で９０分間反応させ、レゾールタイプの桐油変性
フェノール樹脂を得た。これを１５０ｍｍＨｇで８０℃
になるまで減圧脱水し、常圧に戻した後、メタノールを
６０部添加して桐油変性レゾール型フェノール樹脂ワニ
スを１２０部得た。この桐油変性レゾール型フェノール
樹脂ワニスの樹脂固形分は、６０部である。この桐油変
性レゾール型フェノール樹脂ワニス１２０部にクレジル
ジフェニルホスフェイト（ＣＤＰ）８部と、テトラブロ
モビスフェノールＡジグリシジルエーテル１０部と、テ
トラブロモビスフェノールＡ（ＴＢＢＡ）２部と、２,
２−プロパン−ビス〔４−（３−ポリブロモフェニール
オキシ−２−ヒドロキシプロピル）オキシ−３，５−ジ
ブロモフェノル〕１２部を添加し、さらにヘキサメチレ
ンテトラミンを０．６部（樹脂固形分に対して１ｐｈ
ｒ）添加して２次含浸用レゾール型フェノール樹脂ワニ
スを得た。
【００１７】１次レジンペーパーにこの２次含浸用桐油
変性レゾール型フェノール樹脂ワニスを含浸した後、１
５５℃の乾燥機で１００秒間処理し、２６０ｇ／ｍ2 の
２次レジンペーパーを得た。次にこの２次レジンペーパ
ーを８枚重ね、最上層に厚さ０．０３５ｍｍの銅箔を接
着剤を介して重ね、これを圧力１００ kg/cm2 、温度１
６０℃で６０分間加熱加圧成形し、厚み１．６ｍｍの銅
張り積層板を得た。
変性レゾール型フェノール樹脂ワニスを含浸した後、１
５５℃の乾燥機で１００秒間処理し、２６０ｇ／ｍ2 の
２次レジンペーパーを得た。次にこの２次レジンペーパ
ーを８枚重ね、最上層に厚さ０．０３５ｍｍの銅箔を接
着剤を介して重ね、これを圧力１００ kg/cm2 、温度１
６０℃で６０分間加熱加圧成形し、厚み１．６ｍｍの銅
張り積層板を得た。
【００１８】（実施例２）ヘキサメチレンテトラミンを
０．６部添加するかわりに、ヘキサメチレンテトラミン
を６部（樹脂固形分に対して１０ｐｈｒ）添加したこと
以外は、実施例１と同様にして２次含浸用桐油変性レゾ
ール型フェノール樹脂ワニスを調製し、さらに実施例１
と同様にして銅張り積層板を得た。
０．６部添加するかわりに、ヘキサメチレンテトラミン
を６部（樹脂固形分に対して１０ｐｈｒ）添加したこと
以外は、実施例１と同様にして２次含浸用桐油変性レゾ
ール型フェノール樹脂ワニスを調製し、さらに実施例１
と同様にして銅張り積層板を得た。
【００１９】（実施例３）一次反応として、フェノール
６０部と桐油４０部とメタノール１部と酸性触媒パラト
ルエンスルホン酸０．５部を８０℃で９０分反応させ
て、桐油フェノール反応物を得た。この桐油フェノール
反応物に３７％ホルマリン２３部添加し、９０℃で６０
分反応させてノボラック化した。次にトリエタノールア
ミン０．４部添加し酸触媒を中和した後、３７％ホルマ
リン２３部添加し、さらに塩基性触媒としてトリエチル
アミンを２部、２５％アンモニア水溶液を２部添加して
９０℃で９０分間反応させ、レゾールタイプの桐油変性
フェノール樹脂を得た。これを１５０ｍｍＨｇで８０℃
になるまで減圧脱水し、常圧に戻した後、メタノールを
６０部添加して桐油変性レゾール型フェノール樹脂ワニ
スを１２０部得た。この桐油変性レゾール型フェノール
樹脂ワニスの樹脂固形分は、６０部である。
６０部と桐油４０部とメタノール１部と酸性触媒パラト
ルエンスルホン酸０．５部を８０℃で９０分反応させ
て、桐油フェノール反応物を得た。この桐油フェノール
反応物に３７％ホルマリン２３部添加し、９０℃で６０
分反応させてノボラック化した。次にトリエタノールア
ミン０．４部添加し酸触媒を中和した後、３７％ホルマ
リン２３部添加し、さらに塩基性触媒としてトリエチル
アミンを２部、２５％アンモニア水溶液を２部添加して
９０℃で９０分間反応させ、レゾールタイプの桐油変性
フェノール樹脂を得た。これを１５０ｍｍＨｇで８０℃
になるまで減圧脱水し、常圧に戻した後、メタノールを
６０部添加して桐油変性レゾール型フェノール樹脂ワニ
スを１２０部得た。この桐油変性レゾール型フェノール
樹脂ワニスの樹脂固形分は、６０部である。
【００２０】この桐油変性レゾール型フェノール樹脂を
用いたこと以外は、実施例１と同様にして２次含浸用桐
油変性レゾール型フェノール樹脂ワニスを調製し、さら
に実施例１と同様にして銅張り積層板を得た。 （実施例４）実施例３で得た樹脂を使用したこと以外
は、実施例２と同様にして２次含浸用桐油変性レゾール
型フェノール樹脂ワニスを調製し、さらに実施例１と同
様にして銅張り積層板を得た。
用いたこと以外は、実施例１と同様にして２次含浸用桐
油変性レゾール型フェノール樹脂ワニスを調製し、さら
に実施例１と同様にして銅張り積層板を得た。 （実施例４）実施例３で得た樹脂を使用したこと以外
は、実施例２と同様にして２次含浸用桐油変性レゾール
型フェノール樹脂ワニスを調製し、さらに実施例１と同
様にして銅張り積層板を得た。
【００２１】（比較例１）ヘキサメチレンテトラミンを
全く添加しなかったこと以外は、実施例１と同様にして
銅張り積層板を得た。 （比較例２）ヘキサメチレンテトラミンを１２部（樹脂
固形分に対し２０ｐｈｒ）添加したこと以外は、実施例
１と同様にして銅張り積層板を得た。
全く添加しなかったこと以外は、実施例１と同様にして
銅張り積層板を得た。 （比較例２）ヘキサメチレンテトラミンを１２部（樹脂
固形分に対し２０ｐｈｒ）添加したこと以外は、実施例
１と同様にして銅張り積層板を得た。
【００２２】（比較例３）ヘキサメチレンテトラミンを
全く添加しなかったこと以外は、実施例３と同様にして
銅張り積層板を得た。 （比較例４）ヘキサメチレンテトラミンを１２部（樹脂
固形分に対し２０ｐｈｒ）添加したこと以外は、実施例
３と同様にして銅張り積層板を得た。
全く添加しなかったこと以外は、実施例３と同様にして
銅張り積層板を得た。 （比較例４）ヘキサメチレンテトラミンを１２部（樹脂
固形分に対し２０ｐｈｒ）添加したこと以外は、実施例
３と同様にして銅張り積層板を得た。
【００２３】上記のようにして実施例１〜４及び比較例
１〜４で得た銅張り積層板について半田耐熱性、曲げ強
度を測定した。さらに各実施例及び各比較例の積層板の
曲げ強度を１４０Ｎ／cm2 にするために必要な成形時
間、その成形時間で成形された積層板の半田耐熱性も測
定した。また比較例１の成形時間を基準とし、それと比
較して他の実施例又は比較例の短くなった成形時間も計
測した。
１〜４で得た銅張り積層板について半田耐熱性、曲げ強
度を測定した。さらに各実施例及び各比較例の積層板の
曲げ強度を１４０Ｎ／cm2 にするために必要な成形時
間、その成形時間で成形された積層板の半田耐熱性も測
定した。また比較例１の成形時間を基準とし、それと比
較して他の実施例又は比較例の短くなった成形時間も計
測した。
【００２４】曲げ強度は、ＪＩＳ Ｃ６４８１に準拠し
て測定を行った。半田耐熱特性は、面積２５ｍｍ×２５
ｍｍの各サンプル積層板を銅箔面を下にして２６０℃の
半田槽に浮かべ、ふくれが発生するまでの時間を測定し
た。各測定値を表１に示す。
て測定を行った。半田耐熱特性は、面積２５ｍｍ×２５
ｍｍの各サンプル積層板を銅箔面を下にして２６０℃の
半田槽に浮かべ、ふくれが発生するまでの時間を測定し
た。各測定値を表１に示す。
【００２５】
【表１】
【００２６】表１に見られるように、ヘキサメチレンテ
トラミンの添加量が増えるほど、一定の曲げ強度を得る
ために必要な成形加熱時間は短くできる。この傾向は、
ノボラック化していない桐油変性レゾール型フェノール
樹脂（比較例１〜２、実施例１〜２）及び一旦ノボラッ
ク化した後レゾール化した桐油変性レゾール型フェノー
ル樹脂（比較例３〜４、実施例３〜４）に共通であっ
た。
トラミンの添加量が増えるほど、一定の曲げ強度を得る
ために必要な成形加熱時間は短くできる。この傾向は、
ノボラック化していない桐油変性レゾール型フェノール
樹脂（比較例１〜２、実施例１〜２）及び一旦ノボラッ
ク化した後レゾール化した桐油変性レゾール型フェノー
ル樹脂（比較例３〜４、実施例３〜４）に共通であっ
た。
【００２７】一方、半田耐熱性に関しては、ヘキサメチ
レンテトラミンの添加量が樹脂固形分に対して０〜１０
ｐｈｒまではあまり変化がないが、２０ｐｈｒになると
半田耐熱性が急激に悪くなる。この傾向も、ノボラック
化していない桐油変性レゾール型フェノール樹脂及び一
旦ノボラック化した後レゾール化した桐油変性レゾール
型フェノール樹脂に共通であった。
レンテトラミンの添加量が樹脂固形分に対して０〜１０
ｐｈｒまではあまり変化がないが、２０ｐｈｒになると
半田耐熱性が急激に悪くなる。この傾向も、ノボラック
化していない桐油変性レゾール型フェノール樹脂及び一
旦ノボラック化した後レゾール化した桐油変性レゾール
型フェノール樹脂に共通であった。
【００２８】以上より有効なヘキサメチレンテトラミン
の添加量は、樹脂固形分に対して１〜１０ｐｈｒと確認
される。
の添加量は、樹脂固形分に対して１〜１０ｐｈｒと確認
される。
【００２９】
【発明の効果】上記のように本発明にかかる樹脂ワニス
は、桐油変性レゾール型フェノール樹脂にヘキサメチレ
ンテトラミンを添加して成ることを特徴とするものであ
り、アルカリ性触媒としてのアンモニアの添加量を増や
すことなく、ヘキサメチレンテトラミンの作用で積層板
の成形時間を短くできるものである。
は、桐油変性レゾール型フェノール樹脂にヘキサメチレ
ンテトラミンを添加して成ることを特徴とするものであ
り、アルカリ性触媒としてのアンモニアの添加量を増や
すことなく、ヘキサメチレンテトラミンの作用で積層板
の成形時間を短くできるものである。
【００３０】本発明の請求項２にかかる樹脂ワニスは、
桐油変性レゾール型フェノール樹脂として、酸触媒でノ
ボラック化した後、中和し、レゾール反応により得られ
た桐油変性レゾール型フェノール樹脂を用いることを特
徴とするものであり、ヘキサメチレンテトラミンを添加
することによる積層板の成形時間短縮の効果がより大き
くなるものである。
桐油変性レゾール型フェノール樹脂として、酸触媒でノ
ボラック化した後、中和し、レゾール反応により得られ
た桐油変性レゾール型フェノール樹脂を用いることを特
徴とするものであり、ヘキサメチレンテトラミンを添加
することによる積層板の成形時間短縮の効果がより大き
くなるものである。
【００３１】本発明の請求項３にかかる樹脂ワニスは、
ヘキサメチレンテトラミンの添加量が、樹脂の固形分に
対して１ｐｈｒ〜１０ｐｈｒであることを特徴とするも
のであり、この範囲の量のヘキサメチレンテトラミンを
添加された桐油変性レゾール型フェノール樹脂を用いた
場合、積層板の成形時間を短縮でき、かつ耐熱性が悪く
ならないという効果を有するものである。
ヘキサメチレンテトラミンの添加量が、樹脂の固形分に
対して１ｐｈｒ〜１０ｐｈｒであることを特徴とするも
のであり、この範囲の量のヘキサメチレンテトラミンを
添加された桐油変性レゾール型フェノール樹脂を用いた
場合、積層板の成形時間を短縮でき、かつ耐熱性が悪く
ならないという効果を有するものである。
【００３２】本発明にかかるレジンペーパーは、請求項
１乃至３のいずれかに記載の樹脂ワニスを含浸させた
後、乾燥して得られたものであり、積層板の成形時間を
短くできるものである。本発明にかかる積層板は、請求
項４に記載のレジンペーパーを加熱加圧により積層して
得られて成ることを特徴とするものであり、短い成形時
間で製造することができるものである。
１乃至３のいずれかに記載の樹脂ワニスを含浸させた
後、乾燥して得られたものであり、積層板の成形時間を
短くできるものである。本発明にかかる積層板は、請求
項４に記載のレジンペーパーを加熱加圧により積層して
得られて成ることを特徴とするものであり、短い成形時
間で製造することができるものである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｄ２１Ｈ 19/24 Ｄ２１Ｈ 1/34 Ｋ
Claims (5)
- 【請求項１】 桐油変性レゾール型フェノール樹脂にヘ
キサメチレンテトラミンを添加して成ることを特徴とす
る樹脂ワニス。 - 【請求項２】 前記桐油変性レゾール型フェノール樹脂
が、酸触媒でノボラック化した後、中和し、レゾール反
応により得られた桐油変性レゾール型フェノール樹脂で
あることを特徴とする請求項１に記載の樹脂ワニス。 - 【請求項３】 前記ヘキサメチレンテトラミンの添加量
が、樹脂の固形分に対して１ｐｈｒ〜１０ｐｈｒである
ことを特徴とする請求項１又は２に記載の樹脂ワニス。 - 【請求項４】 請求項１乃至３のいずれかに記載の樹脂
ワニスを含浸させた後、乾燥して得られて成ることを特
徴とするレジンペーパー。 - 【請求項５】 請求項４に記載のレジンペーパーを加熱
加圧により積層して得られて成ることを特徴とする積層
板。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10078646A JPH11279514A (ja) | 1998-03-26 | 1998-03-26 | 樹脂ワニス、レジンペーパー及び積層板 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10078646A JPH11279514A (ja) | 1998-03-26 | 1998-03-26 | 樹脂ワニス、レジンペーパー及び積層板 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11279514A true JPH11279514A (ja) | 1999-10-12 |
Family
ID=13667639
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10078646A Withdrawn JPH11279514A (ja) | 1998-03-26 | 1998-03-26 | 樹脂ワニス、レジンペーパー及び積層板 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH11279514A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100362696B1 (ko) * | 2000-07-26 | 2002-11-27 | 한화종합화학 주식회사 | 카슈도료를 포함하는 바닥재 |
| CN102277779A (zh) * | 2011-06-30 | 2011-12-14 | 东莞市华立实业股份有限公司 | 一种疏水、疏油的木纹纸及其印刷工艺 |
-
1998
- 1998-03-26 JP JP10078646A patent/JPH11279514A/ja not_active Withdrawn
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100362696B1 (ko) * | 2000-07-26 | 2002-11-27 | 한화종합화학 주식회사 | 카슈도료를 포함하는 바닥재 |
| CN102277779A (zh) * | 2011-06-30 | 2011-12-14 | 东莞市华立实业股份有限公司 | 一种疏水、疏油的木纹纸及其印刷工艺 |
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| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
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