JPH11279885A - ゴムホース補強用コードおよびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 高強度で耐熱性およびエチレングリコール
系溶媒や鉱物油などの薬品に対する耐久性がすぐれ、し
かも高品位のゴムホースを製造することができるゴムホ
ース補強用コードを提供する。 【解決手段】 本発明のゴムホース補強用コードは、
ポリフェニレンサルファイド繊維の複数本を引き揃え撚
糸してなるコードであって、強度が４．０ｇ／ｄ以上、
１５０℃における湿熱収縮率が２％以下であることを特
徴とし、特に自動車用水系ゴムホースの補強用として有
用である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、主として自動車の
ラジエターホースまたはパワーステアリングホースなど
のゴムホースの補強用に用いられるコードに関するもの
であり、さらに詳しくは、高強度で耐熱性およびエチレ
ングリコール系溶媒や鉱物油などの薬品に対する耐久性
がすぐれ、しかも高品位のホースを製造することができ
るゴムホース用補強用コードに関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ポリカプラミド（ナイロン６）およびポ
リヘキサメチレンアジパミド（ナイロン６６）などに代
表されるポリアミドからなる繊維糸条は、高強力で接着
性および耐久性にすぐれているため、各種産業用途に使
用されており、とくにたとえばタイヤコード、動力伝達
ベルト、搬送用ベルトおよびゴムホースなどのゴム補強
用コードとして多く用いられている。

【０００３】しかし、高温下で連続使用される自動車用
ラジエターホースやパワーステアリングホースなどの分
野においては、力学的特性もさることながら、さらにす
ぐれた耐熱性および耐薬品性が求められており、ポリア
ミド繊維糸条などの従来の汎用素材では、これらの問題
を解決することはできなかった。

【０００４】一方、ポリフェニレンサルファイドは、耐
熱性、耐薬品性および耐油性などにすぐれたポリマであ
り、これらの特性を生かした高性能エンジニアリングプ
ラスチックとして注目されている。

【０００５】そして、ポリフェニレンサルファイドは、
たとえば特開昭４９−５４６１７号公報に記載されると
おり、汎用熱可塑性ポリマーと同様な溶融紡糸法により
容易に繊維化できることが知られているが、ここで得ら
れる繊維糸条の物性は、強度がたかだか２．７５ｇ／ｄ
程度であり、これは自動車ホース用補強コードとしての
十分な強度とはいえるものではない。

【０００６】また、特開昭６１−２１５７１５号公報に
は、高粘度のポリアリーレンチオエーテル（ポリフェニ
レンサルファイド）を用いて溶融紡糸することにより、
常温における引張り強度が４０Ｋｇ／ｍｍ² 以上、２０
０℃における引張り強度が２０Ｋｇ／ｍｍ² 以上、引張
り弾性率が５００Ｋｇ／ｍｍ² 以上の特性を有するポリ
アリーレンチオエーテル繊維が得られることが開示され
ている。しかし、この特開昭６１−２１５７１５号公報
では、ポリアリーレンチオエーテル繊維の熱的寸法安定
性（熱収縮性）については何ら配慮されていないことか
ら、この繊維は自動車ホース補強用コードとしての十分
な物理特性を有しているとはいい難い。

【０００７】さらに、特開平１−２３９１０９号公報に
は、強度が７．０ｇ／ｄ以上、シルクファクター（タフ
ネス）が２０ｇ／ｄ（％）１／２以上、１８０℃の乾熱
収縮率がが１５％以下のポリフェニレンサルファイド繊
維が開示されている。しかし、この特開平１−２３９１
０９号公報では、ホースが製造される条件である１５０
℃付近の湿熱収縮率については、何ら配慮されていない
ことから、この繊維もまた、自動車ホース補強用繊維と
しての十分な物理特性を有しているとはいえないもので
あった。

【０００８】このように、ポリフェニレンサルファイド
繊維糸条は、耐熱性、耐薬品性および耐油性がすぐれる
という特性を有するにもかかわらず、これをゴムホース
補強用コードとして適用することは従来行なわれておら
ず、これはポリフェニレンサルファイド繊維を用いた補
強ゴムホースが形状品位に劣るなどの問題を有すること
に起因するものと考えられる。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上述した従
来技術における問題点の解決を課題として検討した結果
達成されたものである。

【００１０】したがって、本発明の目的は、高強度で耐
熱性およびエチレングリコール系溶媒や鉱物油などの薬
品に対する耐久性がすぐれ、しかも高品位のホースを製
造することができるゴムホース用補強用コードを提供す
ることにある。

【００１１】

【課題を解決するための手段】上記の課題を解決するた
めに、本発明のゴムホース補強用コードは、主として次
の構成を有する。すなわち、ポリフェニレンサルファイ
ド繊維糸条の複数本が引き揃え撚糸されてなるコードで
あって、強度が４．０ｇ／ｄ以上、１５０℃における湿
熱収縮率が２％以下であることを特徴とするゴムホース
補強用コードである。

【００１２】また、本発明のゴムホース補強用コードの
製造方法は、主として次の構成を有する。すなわち、ポ
リフェニレンサルファイド繊維糸条の複数本を引き揃え
撚糸した後、湿熱処理することを特徴とするゴムホース
補強用コードの製造方法である。

【００１３】また、本発明のゴムホース用補強用コード
に用いるポリフェニレンサルファイド繊維糸条の強度が
４．５ｇ／ｄ以上、初期引張抵抗度が６０ｇ／ｄ以上、
１８０℃乾熱収縮率が８％以下であること、ポリフェニ
レンサルファイド繊維糸条がコードを構成する繊維総繊
度の２０％以上を占めること、ポリフェニレンサルファ
イド繊維糸条が酸化防止剤成分を０．５〜５．０重量％
含有する処理剤を．０．３〜２．０重量％付着されてな
ることが、本発明のゴムホース用補強用コードの好まし
い態様である。

【００１４】また、撚糸した後の湿熱処理が１２０〜１
５０℃でなされること、この湿熱処理に先立って乾熱処
理すること、ポリフェニレンサルファイド繊維の複数本
を引き揃え撚糸した後、レゾルシン・ホルマリン初期縮
合物とゴムラテックスとを主体とする接着処理剤で処理
することが、本発明のゴムホース用補強用コードの製造
方法の好ましい態様である。

【００１５】および自動車のラジエーター用ホースまた
はパワーステアリング用ホースの補強に用いられること
が、本発明のゴムホース用補強用コードの好ましい用途
である。

【００１６】これらの態様によって、一層すぐれた本発
明の目的とする効果の発現を期待することができる。

【００１７】

【発明の実施の形態】以下、本発明について詳述する。

【００１８】本発明のゴムホース用補強用コードにおい
ては、ポリフェニレンサルファイド繊維糸条の複数本を
引き揃え撚糸されてなるコードの強度が４．０ｇ／ｄ以
上、好ましくは５．０ｇ／ｄ以上とするものである。コ
ードの強度が４．０ｇ／ｄ未満であると、得られるゴム
ホースの耐圧性が劣り、ホース補強用コードとしての性
能を十分に発揮することができない。

【００１９】本発明のゴムホース用補強用コードにおい
ては、コードの１５０℃における湿熱収縮率が２％以
下、好ましくは１％以下とするものである。コードの１
５０℃湿熱収縮率が２％を越えると、ゴムホース加硫時
における形状不良、具体的にはホースの変形や皺の発生
を招く。

【００２０】本発明において、ポリフェニレンサルファ
イド繊維の素材ポリマであるポリフェニレンサルファイ
ド樹脂は、常法により製造された市販品を使用すること
ができ、たとえばパラジクロルベンゼンと二硫化ナトリ
ウムをＮ−メチル−ピロリドン中にて２００〜２５０℃
で反応させ、溶媒を除去することにより得られたポリマ
ーを、ペレット状に成形して形成されたものを使用する
ことができる。

【００２１】なお、本発明で用いるポリフェニレンサル
ファイド樹脂は、メルトフローレート（ＭＦＲ）が１０
０〜６００の実質的に線状のポリマーであることが好ま
しいが、トリクロロベンゼン（ＴＣＢ）を０．１重量％
以下含有した架橋ポリマーであってもよい。

【００２２】ここでいうメルトフローレート（ＭＦＲ）
とは、測定温度を３１６℃、荷重を５ｋｇｆとしたＡＳ
ＴＭ Ｄ１２３８−７０法によって測定されるポリマー
の溶融流れを意味する。

【００２３】本発明において、目的とする特性を有する
ゴムホース補強用コードを得るためには、ポリフェニレ
ンサルファイド繊維の強度が４．５ｇ／ｄ以上であるこ
とが好ましい。

【００２４】そして、このような高強度のポリフェニレ
ンサルファイド繊維糸条を得るためには、例えば、溶融
粘度指数（ＭＦＲ値）が２５〜３００ｇ／１０ｍｉｎで
あるポリフェニレンサルファイド樹脂の粉末および／ま
たはペレット状のポリマを、−７６０ｍｍＨｇ以下の真
空条件下で、１００℃以上２００℃以下の範囲で加熱し
て、昇華した低分子量物を除去することにより、気泡の
生成や３次元架橋反応を抑制する方法が挙げられる。

【００２５】繊維糸条の強度が低下するのを防止すると
共に、繊維糸条の延伸中の単繊維切断を防止するという
観点から、ポリフェニレンサルファイド繊維中に含有さ
れる気泡および不溶解物は、繊維軸方向の大きさが５．
０μｍ以下、繊維径方向の大きさが１．０μｍ以下であ
り、単繊維中に含まれる量が１．０個／ｍ以下であるこ
とが好ましい。

【００２６】このような、ポリフェニレンサルファイド
繊維内の微小欠陥となる気泡や不溶解物を有効に除去す
る手段としては、例えば溶融防止工程における紡糸口金
内のフィルターとして５μｍ以下の微細孔を有する金属
不織布を使用する方法が好適である。

【００２７】また、目的とする繊維糸条強度を容易に得
るという観点からは、ポリフェニレンサルファイド樹脂
中のオリゴマーのうち６量体以下のオリゴマの含有量
を、０．２重量％以下とすることが好ましい。

【００２８】本発明のゴムホース用補強用コードは、ポ
リフェニレンサルファイド繊維糸条とロール表面の摩擦
力が増大して、延伸時糸切れを生じる傾向を有効に防ぐ
観点から、これを構成するポリフェニレンサルファイド
繊維糸条が、酸化防止剤成分を０．５〜５．０重量％含
有する処理剤を０．３〜２．０重量％付着されてなるこ
とが望ましい。

【００２９】処理剤に含有される酸化防止剤は、とくに
自動車用ゴムホースにおける経時的な酸化劣化による接
着力低下を防止する機能を奏する。

【００３０】ここで用いられる処理剤としては、水系エ
マルジョン油剤もしくは完全非含水油剤であり、処理剤
固形分濃度が５〜４０重量％、さらには１０〜３０重量
％のものが好ましい。

【００３１】処理剤としては、平滑剤成分Ａ、乳化剤成
分Ｂ、界面活性剤成分Ｃおよび酸化防止剤成分Ｄを固形
分として含有し、平滑剤成分Ａの５０〜７０重量％、乳
化剤成分Ｂの１５〜３０重量％、界面活性剤成分Ｃの１
５〜３０重量％、酸化防止剤成分Ｄの０．５〜５重量％
の合計１００重量％から固形分を形成したものが好まし
く使用される。

【００３２】平滑剤成分Ａの具体例としては、ネオペン
チルグリコールジラウレート、ジエチレングリコールジ
オレートなどの２価アルコールと高級脂肪酸のエステ
ル、グリセリントリオレート、トリネチルロールプロパ
ントリオレートなどの３価アルコールと高級脂肪酸のエ
ステル、ペンタエリスリトールテトラオレートなどの４
価以上のアルコールと高級脂肪酸エステル、ジオクチル
セバケート、ジオレイルアジペート、ジイソステアリル
チオジプロピオネートなどの高級アルコールと２塩基酸
のエステル、ジオレイルフタレート、トリオクチルトリ
メリテート、テトラオクチルピロメリテートなどの高級
アルコールと芳香族カルボン酸のエステル、およびビチ
ルステアレート、イソステアリルパルミテート、オレイ
ルラレート、オレイルオレートなどの高級アルコールと
高級脂肪酸のエステルなどが挙げられる。

【００３３】乳化剤成分Ｂの具体例としては、２−エチ
ルヘキシルアルコール、２−ノニルトリデカノール、２
−ウンデシルペンタデカノールなどのアルコール（Ｃ６
〜Ｃ２６）のアルキレンオキサイド付加物（ｎ＝１〜
７）が挙げられる。

【００３４】界面活性剤成分Ｃの具体例としては、多価
アルコールアルキレンオキサイド付加物のエステル化合
物であって、アルキレンオキサイドの付加モル数が１０
〜４０モルの化合物とモノカルボン酸および／またはジ
カルボン酸との反応物が挙げられる。該エステル化合物
とは、硬化ヒマシ油ＥＯ（２５）、硬化ヒマシ油エチレ
ンオキサンドＥＯ（２５）のステアリン酸、マレイン酸
エステル、およびエチレンオキサイドＥＯ（２０）ジス
テアレートなどである。

【００３５】酸化防止剤Ｄの具体例としては、フェノー
ル系酸化防止剤、リン酸系酸化防止剤、アミン系酸化防
止剤、ヒンダード系酸化防止剤、およびイオウ系酸化防
止剤などの単一成分または２種以上混合したものが挙げ
られる。

【００３６】本発明において、処理剤は、ゴムホース補
強用コードをゴム補強材として使用する場合に、エマル
ジョン化した接着処理剤が繊維内部へ急激に浸透するの
を適度に抑制し、かつ薄く均一に浸透させる効果をもた
らし、ゴムホースの耐疲労性を改善する機能を奏する。

【００３７】次に本発明のゴムホース補強用コードの製
造方法について説明する。

【００３８】本発明のゴムホース補強用コードは、前記
ポリフェニレンサルファイド繊維糸条の複数本を撚糸し
た生コードを、例えばオートクレーブなどによって湿熱
処理することによって得ることができる。

【００３９】つまり、生コードに湿熱処理を施すことに
より、コードの１５０℃における湿熱収縮率を前記した
２％以下に低下させることができるのである。

【００４０】湿熱処理を十分に行ない湿熱収縮率を目標
の範囲にする一方、過度の熱負荷により繊維の初期モジ
ュラスが低くなるのを防ぐ観点から、湿熱処理温度とし
ては１２０〜１５０℃の範囲が好ましい。

【００４１】また、湿熱処理を十分に行ない湿熱収縮率
を目標の範囲にする一方、不必要なエネルギーロスを防
ぐ観点から、湿熱処理時間は２０〜４０分が好ましい。

【００４２】なお、本発明のゴムホース補強用コード
は、上記の方法で製造されたポリフェニレンサルファイ
ド繊維を撚糸した生コードを、上記湿熱処理に先立って
乾熱熱処理し、次いでオートクレーブなどにより湿熱処
理することによっても得ることができる。このように湿
熱処理を行なう前に乾熱処理を行なうことにより、得ら
れるコードのモジュラスを一層高くすることが可能であ
り好ましい。

【００４３】また、本発明のホース補強用コードは接着
剤を付与したものでも良い。

【００４４】本発明のゴムホース用補強コードは、その
すべてをポリフェニレンサルファイド繊維糸条から構成
することができるが、ポリフェニレンサルファイド繊維
がコードを構成する繊維総繊度の２０％以上、特に３０
％以上を占めればよく、この場合にはコードを構成する
他の繊維成分をポリアミド繊維糸条、ポリエステル繊維
糸条、ポリビニルアルコール繊維糸条およびレーヨン繊
維糸条などの合成繊維糸条とすることができる。

【００４５】上記繊維糸条物性を有するポリフェニレン
サルファイド繊維糸条および本発明のゴムホース用補強
コードは、例えば以下に述べる方法によって製造され
る。

【００４６】まず、市販のポリフェニレンサルファイド
樹脂を、ペレット状で−７６０ｍｍＨｇ以下の真空条件
下、１００〜２００℃の温度で、２時間以上、通常は４
〜４８時間乾燥する。

【００４７】次に、ポリフェニレンサルファイド樹脂
を、好ましくはエクストルダー型紡糸機で溶解し、５．
０μ以下の微細孔を有する金属焼結不織布フィルターを
通過させた後、０．１〜０．５ｍｍ、好ましくは０．２
〜０．３ｍｍの細孔を有する紡糸口金より紡糸し、紡出
糸条となす。

【００４８】次いで、紡出糸条は、口金直下５〜３０ｃ
ｍ間の雰囲気を２００〜３５０℃とした保温筒または加
熱筒で囲まれた高温雰囲気中を通過した後、１００℃以
下の温風で冷却される。

【００４９】口金直下に設けられた高温雰囲気は、ポリ
マーのメルトフローレート（ＭＦＲ）および糸条の繊維
と紡糸速度などをあわせて適切な条件を選択する。

【００５０】続いて、紡出糸条は、１００℃以下、好ま
しくは２０〜８０℃の温風ないし冷風で均一冷却固化さ
れ、油剤（処理剤）が付着された後、３００〜１０００
ｍ／ｍｉｎの回転する引取ローラで引き取られる。

【００５１】上記未延伸糸は、通常巻き取られることな
く連続して熱延伸工程に送られ、通常は２段以上の多段
延伸が付与される。延伸倍率は、紡糸条件に応じて、
３．０〜５．５倍、好ましくは３．５〜５．０倍であ
る。２段延伸を用いる場合の一段目の延伸は総合倍率の
７０％以上、通常は７５〜８５％とし、残りを２段目延
伸で行なう。

【００５２】延伸温度は、通常最高温度を１２０〜１８
０℃とする。

【００５３】なお、ここでの延伸熱処理は、一般に加熱
ローラ上で行われるが、延伸ローラ間に熱媒体、例えば
赤外線ヒーターなどを設けて、非接触延伸熱処理を行っ
てもよい。

【００５４】延伸を終えたポリフェニレンサルファイド
繊維糸条は、通常リラックスロールとの間で弛緩熱処理
を施された後に巻き取られる。熱処理後のリラックス率
は０〜１０％さらには２〜６％の範囲が好ましい。

【００５５】次に、得られたポリフェニレンサルファイ
ド繊維糸条を、必要に応じてワインダーの前でエアーノ
ズルに通して交絡を付与する。

【００５６】次に、得られたポリフェニレンサルファイ
ド繊維糸条を必要に応じて所定の下撚りをかけた後、複
数本引き揃え、撚数４ｔ／１０ｃｍ程度となるよう撚糸
することにより、生コードを得る。

【００５７】さらに、この生コードをオートクレーブに
入れ、例えば１２０〜１５０℃で３０分間の湿熱処理を
施すことにより、本発明のゴムホース補強用コードを得
ることができる。

【００５８】また、上記の湿熱処理を施す前に乾熱処理
を行なう場合には、２２０〜２５０℃で行なうのが好ま
しい。

【００５９】なお、接着処理剤で処理する場合は、例え
ば、以下の方法で行なわれる。

【００６０】上記生コードに対し、２浴接着剤処方を用
いて、接着剤組成物を付与する。

【００６１】まず、１浴目で第一処理液（固形分濃度１
０重量％程度）を３．５重量％程度付与し、引き続いて
７０〜１５０℃で乾燥した後、２００〜２４５℃で熱処
理を施す。次いで、２浴目で第二処理液（固形分濃度１
２重量％程度）を１．５重量％程度付与し、引き続いて
２２０〜２５５℃で熱処理することによりディップコー
ドが得られる。

【００６２】ここで使用する第一処理液の処方として
は、例えば、３元共重合体ゴムラテックスの固形分１０
０重量部程度に対し、レゾルシン・ホルマリン初期縮合
物を５重量部程度混合してレゾルシン・ホルマリン初期
縮合物／ゴムラテックス混合物（ＲＦＬ）とし、次にＲ
ＦＬ１００重量部程度に対して、ポリエポキシド化合物
を１５重量部程度およびエチレン尿素化合物３０重量部
程度を混合して調製したものを好ましく挙げることがで
きる。

【００６３】第二処理液の処方としては、例えば、３元
共重合体ゴムラテックスの固形物１００重量部程度に対
し、レゾルシン・ホルマリン初期縮合物を１５重量部程
度混合してＲＦＬとし、次にＲＦＬ１００重量部程度に
対して、エチレン尿素化合物を１５重量部程度混合して
得たものを好ましく挙げることができる。

【００６４】ここで、レゾルシン・ホルマリン初期縮合
物は、アルカリ触媒下に、例えばレゾルシン１モル程度
に対し、ホルマリン１．３５モル程度を反応したもので
ある。３元共重合体ゴムとしては、共重合組成を３−ブ
タジエン（共役ジエン系単重体）：４０〜６０重量％、
２−ビニルピリジン（ビニルピリジン系単重体）：１０
〜２０重量％、スチレン（スチレン系単重体）：３０〜
４０重量％としたものが好ましく使用される。

【００６５】次に、このディップコードをオートクレー
ブに入れ、例えば１５０℃で３０分間の湿熱処理を施す
ことにより、本発明のゴムホース補強用コードを効率よ
く得ることができ好ましい。

【００６６】本発明のゴムホース補強用コードを用いて
補強されるゴムとしては、天然ゴム（ＮＲ）、スチレン
−ブタジエンゴム（ＳＢＲ）、イソプレンゴム（Ｉ
Ｒ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）、ハロゲン化ブチルゴム
（Ｘ−ＩＩＲ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）、エチレン
・プロピレン・ジエン三元共重合ゴム（以下、ＥＰＤ
Ｍ）、ニトリルゴム（ＮＢＲ）、水素化ニトリルゴム
（ＨＮＢＲ）、クロロスルホン化ポリエチレンゴム（Ｃ
ＳＭ）、アクリルゴム（ＡＣＭ）、ヒドリンゴム（ＣＨ
Ｃ）、塩素化ポリエチレンゴム（ＣＰＥ）あるいはこれ
ら各種のゴムの混合物などが挙げられ、いかなるゴム種
であっても良いが、なかでも自動車用ゴムホースには、
主としてＥＰＤＭが使用される。

【００６７】ここで、自動車用ゴムホースは、ＥＰＤＭ
をウオーミングマシンで加熱軟化させて内面層を形成
し、チュービングマシンで内面層となるゴム層を成形し
たものである。

【００６８】そして、上記処理コード（本発明のゴムホ
ース補強用コード）を縦型に網上げることにより網上げ
チューブとなし、カバーリングマシンで上記網上げチュ
ーブにＥＰＤＭをゴムラッピングし、このホースを加硫
機に通すことにより、すぐれた性能を有する自動車用ゴ
ムホースを得ることができる。

【００６９】本発明のゴムホース補強用コードにより補
強されたゴムホースは、水系ホース、なかでも自動車の
ラジエーター用ホースまたはパワーステアリングホース
に適用した場合に理想的な性能を発揮する。

【００７０】

【実施例】以下、実施例を挙げて、本発明の構成および
効果をより具体的に説明する。

【００７１】なお、以下の実施例における各測定値は下
記の方法により求めたものである。 ［ポリマー特性ＭＦＲ］島津製作所製メルトフローテス
ターを用い、ＡＳＴＭ−Ｄ−１２３８−７０の規格によ
り測定した。

【００７２】［処理剤の付着量］フィラメント１００ｇ
をトリクロルエチレンに浸漬し、処理剤を分離抽出し、
重量法にて算出した。

【００７３】［原糸繊度］ＪＩＳ Ｌ １０１３（１９
９２）の７．３により測定した。

【００７４】［原糸強度、伸度］ＪＩＳ Ｌ １０１３
（１９９２）の７．５により測定した。

【００７５】［原糸の初期引張抵抗度］ＪＩＳ Ｌ １
０１３（１９９２）の７．１０により測定した。

【００７６】［原糸の乾熱収縮率］繊維を乾熱オープン
中で１８０℃、３０分間自由収縮させた後、ＪＩＳ Ｌ
１０１３の規格により測定した。

【００７７】［コード強度］試料を２０℃、６５％ＲＴ
の温調室に２４時間以上放置した後、（株）オリエンテ
ック社製のテンシロン引っ張り試験機を用いて、試料長
２５ｃｍ、引き取り速度３０ｃｍ／分でＳ−Ｓ曲線を求
め、１デニールあたりの強力を求めた。

【００７８】［１５０℃湿熱収縮率］オートクレーブ中
で、繊維を１５０℃の水蒸気の雰囲気で３０分間処理し
た後、ＪＩＳ Ｌ １０１７（１９９５）により測定し
た。

【００７９】［耐熱性］１５０℃に加熱したオーブン中
に、処理コードを入れて７５０時間熱処理し、取り出し
た後に上記の方法によりコード強度を測定し、次式より
耐熱強度保持率を求めた。 強度保持率（％）＝（熱処理後コード強度／熱処理前コ
ード強度）×１００ ［処理コード耐グリコール（ＬＬＣ）性］１５０℃に加
熱した市販の自動車ラジエター用ＬＬＣ（ロングライフ
クーラント液）の浴中に処理コードを２５０時間浸漬処
理し、処理前後の強度を測定し、次の式により強度保持
率を求め、耐久性の尺度とした。

【００８０】強度保持率（％）＝（浸漬後強度／浸漬前
強度）×１００ ［ホース特性］ゴムホースの形状品位を目視観察し、○
…良好、×…不良と判別した。

【００８１】（実施例１）溶融粘度指数（ＭＦＲ値）が
５４ｇ／１０ｍｉｎであるポリフェニレンサルファイド
樹脂のオペレットを、−７６０ｍｍＨｇ（ゲージ圧、以
下同様）の真空式加熱機内で温度１５０℃、１６ｈＲ以
上放置した。放冷後、紡糸機のエクストルーダ中へ供給
し、−７６０ｍｍＨｇの真空下、温度３３５℃で溶融
し、５μｍ以下の微細孔を有する金属不織布フィルター
で濾過した後、口金孔径０．５０ｍｍ、孔数５０ホール
の紡糸口金から口金直下１００ｍｍの雰囲気を３００℃
に保った徐冷ゾーン中に吐出した。

【００８２】さらに、冷却ゾーンを通過した糸条に、酸
化防止剤を２．５重量％含む非水系処理剤を１．４重量
％付与した後、７００ｍ／ｍｉｎで引取り、次いで、連
続的に延伸および熱処理を加熱ローラ上で行ない、総合
延伸率４．６倍に３段階で延伸した。

【００８３】次いで、リラックス率３％で引続き熱処理
して巻き取り、ポリフェニレンサルファイドフィラメン
ト繊維糸条を得た。

【００８４】このようにして得られたポリフェニレンサ
ルファイドフィラメント繊維糸条を４本引き揃え、撚糸
機で撚数４Ｔ／１０ｃｍとなるように撚糸し、未処理コ
ードを得た。

【００８５】次に、この未処理コードをかせに巻いた
後、かせより外し、オートクレーブの中に入れ、１４５
℃の蒸気で３０分間湿熱処理を行なった後、常温で乾燥
することにより、処理コードを得た。

【００８６】一方、内面層を形成するＥＰＤＭをウォー
ミングマシンで加温軟化させ、チュービングマシンで内
面層となるゴム層をチューブ状に成形した。

【００８７】上記処理コードを、縦型編み上げ機で内面
層ゴムチューブを被覆するよう編み上げてチューブとな
し、カバーリングマシンで前記編み上げチューブにＥＰ
ＤＭをゴムラッピングし、次いでゴムホースを加硫機に
通すことにより、自動車用ゴムホースを作製した。

【００８８】上記原糸の各特性、上記処理コードの強
度、湿熱収縮率、耐熱性、耐ＬＬＣ性およびホース特性
を評価し、結果を表１に記載した。

【００８９】表１の結果から明らかなように、本発明の
処理コードは、後述する湿熱処理を省略したコード（比
較例１）に比較して、湿熱収縮率が小さく、形状品位の
すぐれたゴムホースを与えものであった。また、本発明
の処理コードは、後述する従来のポリアミド繊維からな
る処理コード（比較例２）に比較して、湿熱収縮率、耐
熱性、耐グリコール性が格段にすぐれるものであった。

【００９０】

【表１】 （実施例２〜３）実施例１において、真空条件および処
理剤付与条件などを表１に示したように変更した以外
は、実施例１と同様の操作を行ない、得られた原糸、処
理コードおよびホースの評価結果を表１に併記した。

【００９１】（実施例４）実施例２において、得られた
ポリフェニレンサルファイドフィラメント繊維糸条から
なる未処理コードを、１３０℃で１００秒間、２５０℃
で６０秒間、リラックス率５％の条件で乾熱処理するこ
とにより、ヒートセットコードを得た。

【００９２】次に、このヒートセットコードをかせに巻
いた後、かせより外し、オートクレーブの中に入れ、１
４５℃の蒸気で３０分間湿熱処理を行なった後、常温で
乾燥することにより処理コードを得た。

【００９３】このようにして得られた処理コードについ
て、実施例１と同様の操作を行ない、得られた原糸、処
理コードおよびホースの評価結果を表１に併記した。

【００９４】（比較例１）実施例２において、得られた
ポリフェニレンサルファイドフィラメント繊維糸条から
なる未処理コードを、１３０℃で１００秒間、２５０℃
で６０秒間、リラックス率５％の条件で乾熱処理し、湿
熱処理を省略したヒートセットコードを得た。

【００９５】このようにして得られた処理コードについ
て、実施例１と同様の操作を行ない、得られた原糸、処
理コードおよびホースの評価結果を表１に併記した。

【００９６】（比較例２）９８％硫酸相対粘度３．００
のナイロン６６を溶融紡糸し、延伸して得られた原糸強
度９．４ｇ／ｄ、１２６０デニールのナイロン６６繊維
糸条を４回／１０ｃｍの撚数で撚糸して生コードを得
た。

【００９７】この生コードについて、実施例１と同様の
操作を行ない、得られた処理コードおよびホースの評価
結果を表１に併記した。

【００９８】

【発明の効果】本発明のゴムホース補強用コードは、高
強度で耐熱性およびエチレングリコール系溶媒や鉱物油
などの薬品に対する耐久性がすぐれ、しかも高品位のホ
ースを製造することができ、本発明のゴムホース補強用
コードにより補強されたゴムホースは、水系ホース、な
かでも自動車のラジエーター用ホースまたはパワーステ
アリングホースに適用した場合に理想的な性能を発揮す
る。

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ポリフェニレンサルファイド繊維糸条の
   複数本が引き揃え撚糸されてなるコードであって、強度
   が４．０ｇ／ｄ以上、１５０℃における湿熱収縮率が２
   ％以下であることを特徴とするゴムホース補強用コー
   ド。
2. 【請求項２】 ポリフェニレンサルファイド繊維糸条の
   強度が４．５ｇ／ｄ以上、初期引張抵抗度が６０ｇ／ｄ
   以上、１８０℃乾熱収縮率が８％以下であることを特徴
   とする請求項１に記載のゴムホース補強用コード。
3. 【請求項３】 ポリフェニレンサルファイド繊維糸条が
   コードを構成する繊維糸条総繊度の２０％以上を占める
   ことを特徴とする請求項１または２に記載のゴムホース
   用補強コード。
4. 【請求項４】 ポリフェニレンサルファイド繊維糸条
   が、酸化防止剤成分を０．５〜５．０重量％含有する処
   理剤を０．３〜２．０重量％付着されてなることを特徴
   とする請求項１〜３のいずれかに記載のゴムホース用補
   強コード。
5. 【請求項５】 ポリフェニレンサルファイド繊維糸条の
   複数本を引き揃え撚糸した後、湿熱処理することを特徴
   とするゴムホース補強用コードの製造方法。
6. 【請求項６】 湿熱処理が１２０〜１５０℃でなされる
   ことを特徴とする請求項５に記載のホース補強用コード
   の製造方法。
7. 【請求項７】 湿熱処理に先立って乾熱処理することを
   特徴とする請求項５〜６のいずれか１項に記載のゴムホ
   ース補強用コードの製造方法。
8. 【請求項８】 前記ポリフェニレンサルファイド繊維糸
   条の複数本を引き揃え撚糸し湿熱処理した後、レゾルシ
   ン・ホルマリン初期縮合物とゴムラテックスとを主体と
   する接着処理剤で処理することを特徴とする請求項５〜
   ７のいずれか１項に記載のゴムホース用補強コードの製
   造方法。
9. 【請求項９】 自動車のラジエーター用ホースまたはパ
   ワーステアリング用ホースの補強に用いられることを特
   徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載のゴムホー
   ス用補強コード。