JPH11286480A - Ｎ―（ペルフルオロアルキルメチル）アリ―ルイミドイルクロリド化合物からの２―アリ―ル―５―（ペルフルオロアルキル）ピロ―ル化合物の製造方法 - Google Patents
Ｎ―（ペルフルオロアルキルメチル）アリ―ルイミドイルクロリド化合物からの２―アリ―ル―５―（ペルフルオロアルキル）ピロ―ル化合物の製造方法Info
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-
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- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
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-
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 ストレッカー合成を使用せず、商業的に入手
可能な出発物質から製造し得る２−アリール−５−（ペ
ルフルオロアルキル）ピロール化合物の有効な製造方法
を提供する。 【解決手段】 Ｎ−(ペルフルオロアルキルメチル)アリ
ールイミドイルクロリド化合物をジエノフィル化合物お
よび塩基と反応させる。
可能な出発物質から製造し得る２−アリール−５−（ペ
ルフルオロアルキル）ピロール化合物の有効な製造方法
を提供する。 【解決手段】 Ｎ−(ペルフルオロアルキルメチル)アリ
ールイミドイルクロリド化合物をジエノフィル化合物お
よび塩基と反応させる。
Description
【０００１】
【発明の背景】２−アリール−５−(ペルフルオロアル
キル)ピロール化合物は殺昆虫剤および殺ダニ剤として
有用である。さらに、これらの化合物は他の殺昆虫剤お
よび殺ダニ剤の製造用にも有用である。特に、２−アリ
ール−５−(ペルフルオロアルキル)ピロール化合物は例
えばクロルフェナピル(chlorfenapyr)の如きアリールピ
ロール化合物の製造における重要な中間体である。従っ
て、２−アリール−５−(ペルフルオロアルキル)ピロー
ル化合物の新規で且つさらに有効な製造方法を発見する
ために研究が進行中である。
キル)ピロール化合物は殺昆虫剤および殺ダニ剤として
有用である。さらに、これらの化合物は他の殺昆虫剤お
よび殺ダニ剤の製造用にも有用である。特に、２−アリ
ール−５−(ペルフルオロアルキル)ピロール化合物は例
えばクロルフェナピル(chlorfenapyr)の如きアリールピ
ロール化合物の製造における重要な中間体である。従っ
て、２−アリール−５−(ペルフルオロアルキル)ピロー
ル化合物の新規で且つさらに有効な製造方法を発見する
ために研究が進行中である。
【０００２】米国特許第５,１４５,９８６号は２−アリ
ール−５−(トリフルオロメチル)ピロール化合物をＮ−
(置換されたベンジル)−２,２,２−トリフルオロアセト
イミドイルクロリド化合物から製造できることを開示し
ている。しかしながら、米国特許第５,１４５,９８６号
の方法を使用して商業的に入手可能な出発物質からある
種の２−アリール−５−(ペルフルオロアルキル)ピロー
ル化合物を容易に製造できないことがある。
ール−５−(トリフルオロメチル)ピロール化合物をＮ−
(置換されたベンジル)−２,２,２−トリフルオロアセト
イミドイルクロリド化合物から製造できることを開示し
ている。しかしながら、米国特許第５,１４５,９８６号
の方法を使用して商業的に入手可能な出発物質からある
種の２−アリール−５−(ペルフルオロアルキル)ピロー
ル化合物を容易に製造できないことがある。
【０００３】米国特許第５,４４６,１７０号および第
５,４２６,２２５号は２−アリール−５−(トリフルオ
ロメチル)ピロール化合物が適当なアルデヒドから４段
階で得られることを開示している。これらの特許に記載
された方法は適当なアルデヒドからストレッカー(Strec
ker)合成を介して得られるアミノニトリル中間体の使用
を必要とする。しかしながら、ストレッカー合成の使用
はシアン化物を含有する廃棄流のために完全に満足のい
くものではない。
５,４２６,２２５号は２−アリール−５−(トリフルオ
ロメチル)ピロール化合物が適当なアルデヒドから４段
階で得られることを開示している。これらの特許に記載
された方法は適当なアルデヒドからストレッカー(Strec
ker)合成を介して得られるアミノニトリル中間体の使用
を必要とする。しかしながら、ストレッカー合成の使用
はシアン化物を含有する廃棄流のために完全に満足のい
くものではない。
【０００４】従って、当技術で要求されるものはＮ−
(置換されたベンジル)−２,２,２−トリフルオロアセト
イミドイルクロリド化合物の使用を必要とせず且つスト
レッカー合成の使用を回避する２−アリール−５−(ペ
ルフルオロアルキル)ピロール化合物の有効な製造方法
である。
(置換されたベンジル)−２,２,２−トリフルオロアセト
イミドイルクロリド化合物の使用を必要とせず且つスト
レッカー合成の使用を回避する２−アリール−５−(ペ
ルフルオロアルキル)ピロール化合物の有効な製造方法
である。
【０００５】
【発明の要旨】本発明は、構造式II
【０００６】
【化１５】 ［式中、Ａは
【０００７】
【化１６】 であり、Ｌは水素またはハロゲンであり、ＭおよびＱは
各々独立して水素、ハロゲン、ＣＮ、ＮＯ2、Ｃ1−Ｃ4
アルキル、Ｃ1−Ｃ4ハロアルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキ
シ、Ｃ1−Ｃ4ハロアルコキシ、Ｃ1−Ｃ4アルキルチオ、
Ｃ1−Ｃ4ハロアルキルチオ、Ｃ1−Ｃ4アルキルスルフィ
ニル、Ｃ1−Ｃ4ハロアルキルスルフィニル、Ｃ1−Ｃ4ア
ルキルスルホニル、Ｃ1−Ｃ4ハロアルキルスルホニルで
あるか、或いはＭおよびＱが隣接位置上にある時にはそ
れらはそれらが結合している炭素原子と一緒になってＭ
Ｑが構造−ＯＣＨ2Ｏ−、ＯＣＦ2Ｏ−または−ＣＨ＝Ｃ
Ｈ−ＣＨ＝ＣＨ−を表す環を形成し、Ｒ1、Ｒ2およびＲ
3は各々独立して水素、ハロゲン、ＮＯ2、ＣＨＯである
か、或いはＲ2およびＲ3がそれらが結合している原子と
一緒になってＲ2Ｒ3が構造
各々独立して水素、ハロゲン、ＣＮ、ＮＯ2、Ｃ1−Ｃ4
アルキル、Ｃ1−Ｃ4ハロアルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキ
シ、Ｃ1−Ｃ4ハロアルコキシ、Ｃ1−Ｃ4アルキルチオ、
Ｃ1−Ｃ4ハロアルキルチオ、Ｃ1−Ｃ4アルキルスルフィ
ニル、Ｃ1−Ｃ4ハロアルキルスルフィニル、Ｃ1−Ｃ4ア
ルキルスルホニル、Ｃ1−Ｃ4ハロアルキルスルホニルで
あるか、或いはＭおよびＱが隣接位置上にある時にはそ
れらはそれらが結合している炭素原子と一緒になってＭ
Ｑが構造−ＯＣＨ2Ｏ−、ＯＣＦ2Ｏ−または−ＣＨ＝Ｃ
Ｈ−ＣＨ＝ＣＨ−を表す環を形成し、Ｒ1、Ｒ2およびＲ
3は各々独立して水素、ハロゲン、ＮＯ2、ＣＨＯである
か、或いはＲ2およびＲ3がそれらが結合している原子と
一緒になってＲ2Ｒ3が構造
【０００８】
【化１７】 により表される環を形成し、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6およびＲ7は
各々独立して水素、ハロゲン、ＣＮまたはＮＯ2であ
り、ＸはＯまたはＳであり、そしてｎは１、２、３、
４、５、６、７または８の整数である］を有するＮ−
(ペルフルオロアルキルメチル)アリールイミドイルクロ
リド化合物を溶媒の存在下で構造式III
各々独立して水素、ハロゲン、ＣＮまたはＮＯ2であ
り、ＸはＯまたはＳであり、そしてｎは１、２、３、
４、５、６、７または８の整数である］を有するＮ−
(ペルフルオロアルキルメチル)アリールイミドイルクロ
リド化合物を溶媒の存在下で構造式III
【０００９】
【化１８】 ［式中、Ｗは水素またはＣmＦ2m+1であり、ｍは１、
２、３、４、５、６、７または８の整数であり、ＹはＣ
Ｎ、ＮＯ2またはＣＯ2Ｒであり、ＲはＣ1−Ｃ4アルキル
であり、そしてＺはＣｌ、ＢｒまたはＩである］を有す
るジエノフィル化合物および塩基と反応させることを含
んでなる、構造式Ｉ
２、３、４、５、６、７または８の整数であり、ＹはＣ
Ｎ、ＮＯ2またはＣＯ2Ｒであり、ＲはＣ1−Ｃ4アルキル
であり、そしてＺはＣｌ、ＢｒまたはＩである］を有す
るジエノフィル化合物および塩基と反応させることを含
んでなる、構造式Ｉ
【００１０】
【化１９】 ［式中、Ｗ、Ｙ、Ａおよびｎは上で定義されている通り
である］を有する２−アリール−５−(ペルフルオロア
ルキル)ピロール化合物の有効な製造方法を提供する。
である］を有する２−アリール−５−(ペルフルオロア
ルキル)ピロール化合物の有効な製造方法を提供する。
【００１１】有利なことに、本発明の方法はＮ−(置換
されたベンジル)−２,２,２−トリフルオロアセトイミ
ドイルクロリド化合物の使用を必要とせず且つストレッ
カー合成の使用を回避する。
されたベンジル)−２,２,２−トリフルオロアセトイミ
ドイルクロリド化合物の使用を必要とせず且つストレッ
カー合成の使用を回避する。
【００１２】本発明はさらに構造式II
【００１３】
【化２０】 ［式中、ｎおよびＡは上記の通りであるが、但し条件と
してＡが未置換のフェニル、ｐ−クロロフェニルまたは
ｐ−メチルフェニルである時にはｎは１以外の整数であ
る］を有する新規なＮ−(ペルフルオロアルキルメチル)
アリールイミドイルクロリド化合物も提供する。
してＡが未置換のフェニル、ｐ−クロロフェニルまたは
ｐ−メチルフェニルである時にはｎは１以外の整数であ
る］を有する新規なＮ−(ペルフルオロアルキルメチル)
アリールイミドイルクロリド化合物も提供する。
【００１４】
【発明の詳細な記述】本発明の方法は好適には式IIのＮ
−(ペルフルオロアルキルメチル)アリールイミドイルク
ロリド化合物を溶媒の存在下で好適には約５℃〜１００
℃の温度範囲において少なくとも約１モル当量の、好適
には約１〜４モル当量の、式IIIのジエノフィル化合物
および少なくとも約１モル当量の、好適には約１〜４モ
ル当量の、塩基と反応させて式Ｉの２−アリール−５−
(ペルフルオロアルキル)ピロール化合物を生成すること
を含んでなる。
−(ペルフルオロアルキルメチル)アリールイミドイルク
ロリド化合物を溶媒の存在下で好適には約５℃〜１００
℃の温度範囲において少なくとも約１モル当量の、好適
には約１〜４モル当量の、式IIIのジエノフィル化合物
および少なくとも約１モル当量の、好適には約１〜４モ
ル当量の、塩基と反応させて式Ｉの２−アリール−５−
(ペルフルオロアルキル)ピロール化合物を生成すること
を含んでなる。
【００１５】或いは、式Ｉの化合物は式IIIのジエノフ
ィル化合物をその場で生成することにより製造できる。
この方法は式IIのＮ−(ペルフルオロアルキルメチル)ア
リールイミドイルクロリド化合物を溶媒の存在下で好適
には約５℃〜１００℃の温度範囲において好適には約１
〜４モル当量の構造式IV
ィル化合物をその場で生成することにより製造できる。
この方法は式IIのＮ−(ペルフルオロアルキルメチル)ア
リールイミドイルクロリド化合物を溶媒の存在下で好適
には約５℃〜１００℃の温度範囲において好適には約１
〜４モル当量の構造式IV
【００１６】
【化２１】 ［式中、ＷおよびＹは上に記載されている通りでありそ
してＺはＣｌ、ＢｒまたはＩである］を有するα,β−
ジハロ化合物および少なくとも約２モル当量の、好適に
は約２〜５モル当量の、塩基と反応させて式Ｉの２−ア
リール−５−(ペルフルオロアルキル)ピロール化合物を
生成することを含んでなる。
してＺはＣｌ、ＢｒまたはＩである］を有するα,β−
ジハロ化合物および少なくとも約２モル当量の、好適に
は約２〜５モル当量の、塩基と反応させて式Ｉの２−ア
リール−５−(ペルフルオロアルキル)ピロール化合物を
生成することを含んでなる。
【００１７】有利なことに、本発明はＮ−(置換された
ベンジル)−２,２,２−トリフルオロアセトイミドイル
クロリド化合物の使用を必要とせず且つストレッカー合
成の使用を回避する２−アリール−５−(ペルフルオロ
アルキル)ピロール化合物の有効な製造方法を提供す
る。
ベンジル)−２,２,２−トリフルオロアセトイミドイル
クロリド化合物の使用を必要とせず且つストレッカー合
成の使用を回避する２−アリール−５−(ペルフルオロ
アルキル)ピロール化合物の有効な製造方法を提供す
る。
【００１８】驚くべきことに、本発明のＮ−(ペルフル
オロアルキルメチル)アリールイミドイルクロリド化合
物は例えば２−クロロアクリロニトリルの如きジエノフ
ィルとの付加環化反応を受けて、米国特許第５,１４５,
９８６号に記載されているような異性体Ｎ−(置換され
たベンジル)−２,２,２−トリフルオロアセトイミドイ
ルクロリド化合物をジエノフィルと反応させることによ
り得られる同一の位置異性体ピロール化合物を製造する
ことが見いだされた。本発明のピロール生成反応のこの
新規な位置化学的な結果が、２−アリール−５−(ペル
フルオロアルキル)ピロール化合物を製造するための代
替用のそして可能性としてさらに経済的な方法を提供す
る。特に、本発明は簡便に入手可能な出発物質である酸
ハライド化合物からの２−アリール−５−(ペルフルオ
ロアルキル)ピロール化合物の有効な製造方法を提供す
る。
オロアルキルメチル)アリールイミドイルクロリド化合
物は例えば２−クロロアクリロニトリルの如きジエノフ
ィルとの付加環化反応を受けて、米国特許第５,１４５,
９８６号に記載されているような異性体Ｎ−(置換され
たベンジル)−２,２,２−トリフルオロアセトイミドイ
ルクロリド化合物をジエノフィルと反応させることによ
り得られる同一の位置異性体ピロール化合物を製造する
ことが見いだされた。本発明のピロール生成反応のこの
新規な位置化学的な結果が、２−アリール−５−(ペル
フルオロアルキル)ピロール化合物を製造するための代
替用のそして可能性としてさらに経済的な方法を提供す
る。特に、本発明は簡便に入手可能な出発物質である酸
ハライド化合物からの２−アリール−５−(ペルフルオ
ロアルキル)ピロール化合物の有効な製造方法を提供す
る。
【００１９】本発明の別の利点は多種の式Ｉの２−アリ
ール−５−(ペルフルオロアルキル)ピロール化合物を商
業的に入手可能な酸ハライド化合物から製造できること
である。対照的に、米国特許第５,１４５,９８６号に記
載されている方法はＮ−(置換されたベンジル)−２,２,
２−トリフルオロアセトイミドイルクロリド化合物から
２−アリール−５−(トリフルオロメチル)ピロール化合
物を製造するが、ある種の２−アリール−５−(トリフ
ルオロメチル)ピロール化合物は商業的に入手可能な代
替用出発物質がないためにハロゲン化ベンゾイル出発物
質を必要とする。従って、本発明は式Ｉのピロール化合
物用の改良された方法を提供する。
ール−５−(ペルフルオロアルキル)ピロール化合物を商
業的に入手可能な酸ハライド化合物から製造できること
である。対照的に、米国特許第５,１４５,９８６号に記
載されている方法はＮ−(置換されたベンジル)−２,２,
２−トリフルオロアセトイミドイルクロリド化合物から
２−アリール−５−(トリフルオロメチル)ピロール化合
物を製造するが、ある種の２−アリール−５−(トリフ
ルオロメチル)ピロール化合物は商業的に入手可能な代
替用出発物質がないためにハロゲン化ベンゾイル出発物
質を必要とする。従って、本発明は式Ｉのピロール化合
物用の改良された方法を提供する。
【００２０】例えば、それに限定されないが製造規模で
の商業的な入手可能性を含む経済的要因のために、本発
明および米国特許第５,１４５,９８６号の方法用の共通
出発物質が置換されたハロゲン化ベンゾイル化合物に限
定される時には、本発明の方法は以下のフローダイヤグ
ラムＩに示されているように所望するピロール化合物の
製造にとってかなり有効である。
の商業的な入手可能性を含む経済的要因のために、本発
明および米国特許第５,１４５,９８６号の方法用の共通
出発物質が置換されたハロゲン化ベンゾイル化合物に限
定される時には、本発明の方法は以下のフローダイヤグ
ラムＩに示されているように所望するピロール化合物の
製造にとってかなり有効である。
【００２１】
【化２２】
【００２２】
【化２３】
【００２３】
【化２４】 本発明の式Ｉの化合物は一般的な工程、例えば水による
反応混合物の希釈および濾過、または適当な溶媒を用い
る抽出、により単離できる。適する抽出溶媒には、水−
非混和性溶媒、例えばエーテル、酢酸エチル、トルエ
ン、塩化メチレンなどが包含される。
反応混合物の希釈および濾過、または適当な溶媒を用い
る抽出、により単離できる。適する抽出溶媒には、水−
非混和性溶媒、例えばエーテル、酢酸エチル、トルエ
ン、塩化メチレンなどが包含される。
【００２４】本発明における使用に適する塩基にはトリ
−(Ｃ1−Ｃ6アルキル)アミン類、例えばトリメチルアミ
ン、トリエチルアミン、トリプロピルアミン、トリブチ
ルアミン、ジイソプロピルエチルアミンなど；アルカリ
金属炭酸塩類、例えば炭酸カリウムおよび炭酸ナトリウ
ム；アルカリ金属水酸化物類、例えば水酸化カリウムお
よび水酸化ナトリウム；アルカリ金属酢酸塩類、例えば
酢酸カリウムおよび酢酸ナトリウム；並びに１,８−ジ
アザビシクロ[５.４.０]ウンデセ−７−エン（ＤＢ
Ｕ）、１,５−ジアザビシクロ[４.３.０]ノン−５−エ
ン（ＤＢＮ）、１,４−ジアザビシクロ[２.２.２]オク
タン、ピリジン、置換されたピリジン類、例えば２,６
−ジメチルピリジン、２−メチルピリジン、３−メチル
ピリジン、４−メチルピリジンなど、キノリン、および
置換されたキノリン類を含むがそれらに限定されない複
素環式第３級アミン類が包含される。好適な塩基にはト
リ−(Ｃ1−Ｃ6アルキル)−アミン類、１,８−ジアザビ
シクロ[５.４.０]ウンデセ−７−エン、１,５−ジアザ
ビシクロ[４.３.０]ノン−５−エン、１,４−ジアザビ
シクロ[２.２.２]オクタン、炭酸カリウムおよび炭酸ナ
トリウムが包含される。
−(Ｃ1−Ｃ6アルキル)アミン類、例えばトリメチルアミ
ン、トリエチルアミン、トリプロピルアミン、トリブチ
ルアミン、ジイソプロピルエチルアミンなど；アルカリ
金属炭酸塩類、例えば炭酸カリウムおよび炭酸ナトリウ
ム；アルカリ金属水酸化物類、例えば水酸化カリウムお
よび水酸化ナトリウム；アルカリ金属酢酸塩類、例えば
酢酸カリウムおよび酢酸ナトリウム；並びに１,８−ジ
アザビシクロ[５.４.０]ウンデセ−７−エン（ＤＢ
Ｕ）、１,５−ジアザビシクロ[４.３.０]ノン−５−エ
ン（ＤＢＮ）、１,４−ジアザビシクロ[２.２.２]オク
タン、ピリジン、置換されたピリジン類、例えば２,６
−ジメチルピリジン、２−メチルピリジン、３−メチル
ピリジン、４−メチルピリジンなど、キノリン、および
置換されたキノリン類を含むがそれらに限定されない複
素環式第３級アミン類が包含される。好適な塩基にはト
リ−(Ｃ1−Ｃ6アルキル)−アミン類、１,８−ジアザビ
シクロ[５.４.０]ウンデセ−７−エン、１,５−ジアザ
ビシクロ[４.３.０]ノン−５−エン、１,４−ジアザビ
シクロ[２.２.２]オクタン、炭酸カリウムおよび炭酸ナ
トリウムが包含される。
【００２５】本発明における使用に適する溶媒にはカル
ボン酸アミド類、例えばＮ,Ｎ−ジメチルホルムアミ
ド、Ｎ,Ｎ−ジメチルアセトアミドなど；Ｎ−置換され
たピロリジノン類、例えばＮ−メチルピロリジノンな
ど；ニトリル類、例えばアセトニトリル、プロピオニト
リルなど；ハロゲン化炭化水素類、例えば塩化メチレ
ン、クロロホルム、四塩化炭素など；エーテル類、例え
ばテトラヒドロフラン、ジオキサンなど；スルホキシド
類、例えばジメチルスルホキシドなど；並びにそれらの
混合物が包含されるが、それらに限定されない。好適な
溶媒にはカルボン酸アミド類およびニトリル類並びにそ
れらの混合物が包含される。Ｎ,Ｎ−ジメチルホルムア
ミドおよびアセトニトリル並びにそれらの混合物が本発
明における使用に特に適する。
ボン酸アミド類、例えばＮ,Ｎ−ジメチルホルムアミ
ド、Ｎ,Ｎ−ジメチルアセトアミドなど；Ｎ−置換され
たピロリジノン類、例えばＮ−メチルピロリジノンな
ど；ニトリル類、例えばアセトニトリル、プロピオニト
リルなど；ハロゲン化炭化水素類、例えば塩化メチレ
ン、クロロホルム、四塩化炭素など；エーテル類、例え
ばテトラヒドロフラン、ジオキサンなど；スルホキシド
類、例えばジメチルスルホキシドなど；並びにそれらの
混合物が包含されるが、それらに限定されない。好適な
溶媒にはカルボン酸アミド類およびニトリル類並びにそ
れらの混合物が包含される。Ｎ,Ｎ−ジメチルホルムア
ミドおよびアセトニトリル並びにそれらの混合物が本発
明における使用に特に適する。
【００２６】上記のハロゲンの例は弗素、塩素、臭素お
よびヨウ素である。「Ｃ1−Ｃ4ハロアルキル」、「Ｃ1
−Ｃ4ハロアルコキシ」、「Ｃ1−Ｃ4ハロアルキルチ
オ」、「Ｃ1−Ｃ4ハロアルキルスルフィニル」および
「Ｃ1−Ｃ4ハロアルキルスルホニル」という語はそれぞ
れ１個もしくはそれ以上のハロゲン原子で置換されたＣ
1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、Ｃ1−Ｃ4アルキ
ルチオ、Ｃ1−Ｃ4アルキルスルフィニルまたはＣ1−Ｃ4
アルキルスルホニル基として定義される。
よびヨウ素である。「Ｃ1−Ｃ4ハロアルキル」、「Ｃ1
−Ｃ4ハロアルコキシ」、「Ｃ1−Ｃ4ハロアルキルチ
オ」、「Ｃ1−Ｃ4ハロアルキルスルフィニル」および
「Ｃ1−Ｃ4ハロアルキルスルホニル」という語はそれぞ
れ１個もしくはそれ以上のハロゲン原子で置換されたＣ
1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、Ｃ1−Ｃ4アルキ
ルチオ、Ｃ1−Ｃ4アルキルスルフィニルまたはＣ1−Ｃ4
アルキルスルホニル基として定義される。
【００２７】本発明は、Ｗが水素であり、ＹがＣＮであ
り、ｎが１または２であり、Ａが
り、ｎが１または２であり、Ａが
【００２８】
【化２５】 であり、Ｌが水素またはハロゲンであり、そしてＭおよ
びＱが各々独立して水素、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ4ハロアル
キルまたはＣ1−Ｃ4ハロアルコキシである式Ｉの化合物
の製造用に特に有用である。
びＱが各々独立して水素、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ4ハロアル
キルまたはＣ1−Ｃ4ハロアルコキシである式Ｉの化合物
の製造用に特に有用である。
【００２９】特に、本発明は２−(４−クロロフェニル)
−５−(トリフルオロメチル)ピロール−３−カルボニト
リル、２−(３,５−ジクロロフェニル)−５−(トリフル
オロメチル)ピロール−３−カルボニトリル、２−(３,
４−ジクロロフェニル)−５−(トリフルオロメチル)ピ
ロール−３−カルボニトリル、および２−(４−ブロモ
フェニル)−５−(トリフルオロメチル)ピロール−３−
カルボニトリルの製造用にとりわけ有用である。
−５−(トリフルオロメチル)ピロール−３−カルボニト
リル、２−(３,５−ジクロロフェニル)−５−(トリフル
オロメチル)ピロール−３−カルボニトリル、２−(３,
４−ジクロロフェニル)−５−(トリフルオロメチル)ピ
ロール−３−カルボニトリル、および２−(４−ブロモ
フェニル)−５−(トリフルオロメチル)ピロール−３−
カルボニトリルの製造用にとりわけ有用である。
【００３０】本発明はまた、構造式II
【００３１】
【化２６】 ［式中、ｎは１、２、３、４、５、６、７または８の整
数であり、Ａは
数であり、Ａは
【００３２】
【化２７】 であり、Ｌは水素またはハロゲンであり、ＭおよびＱは
各々独立して水素、ハロゲン、ＣＮ、ＮＯ2、Ｃ1−Ｃ4
アルキル、Ｃ1−Ｃ4ハロアルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキ
シ、Ｃ1−Ｃ4ハロアルコキシ、Ｃ1−Ｃ4アルキルチオ、
Ｃ1−Ｃ4ハロアルキルチオ、Ｃ1−Ｃ4アルキルスルフィ
ニル、Ｃ1−Ｃ4ハロアルキルスルフィニル、Ｃ1−Ｃ4ア
ルキルスルホニル、Ｃ1−Ｃ4ハロアルキルスルホニルで
あるか、或いはＭおよびＱが隣接位置上にある時にはそ
れらはそれらが結合している炭素原子と一緒になってＭ
Ｑが構造−ＯＣＨ2Ｏ−、ＯＣＦ2Ｏ−または−ＣＨ＝Ｃ
Ｈ−ＣＨ＝ＣＨ−を表す環を形成し、Ｒ1、Ｒ2およびＲ
3は各々独立して水素、ハロゲン、ＮＯ2、ＣＨＯである
か、或いはＲ2およびＲ3がそれらが結合している原子と
一緒になってＲ2Ｒ3が構造
各々独立して水素、ハロゲン、ＣＮ、ＮＯ2、Ｃ1−Ｃ4
アルキル、Ｃ1−Ｃ4ハロアルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキ
シ、Ｃ1−Ｃ4ハロアルコキシ、Ｃ1−Ｃ4アルキルチオ、
Ｃ1−Ｃ4ハロアルキルチオ、Ｃ1−Ｃ4アルキルスルフィ
ニル、Ｃ1−Ｃ4ハロアルキルスルフィニル、Ｃ1−Ｃ4ア
ルキルスルホニル、Ｃ1−Ｃ4ハロアルキルスルホニルで
あるか、或いはＭおよびＱが隣接位置上にある時にはそ
れらはそれらが結合している炭素原子と一緒になってＭ
Ｑが構造−ＯＣＨ2Ｏ−、ＯＣＦ2Ｏ−または−ＣＨ＝Ｃ
Ｈ−ＣＨ＝ＣＨ−を表す環を形成し、Ｒ1、Ｒ2およびＲ
3は各々独立して水素、ハロゲン、ＮＯ2、ＣＨＯである
か、或いはＲ2およびＲ3がそれらが結合している原子と
一緒になってＲ2Ｒ3が構造
【００３３】
【化２８】 により表される環を形成し、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6およびＲ7は
各々独立して水素、ハロゲン、ＣＮまたはＮＯ2であ
り、そしてＸはＯまたはＳであるが、但し条件としてＡ
が未置換のフェニル、ｐ−クロロフェニルまたはｐ−メ
チルフェニルである時にはｎは１以外の整数である］を
有する新規なＮ−(ペルフルオロアルキルメチル)アリー
ルイミドイルクロリド化合物にも関する。
各々独立して水素、ハロゲン、ＣＮまたはＮＯ2であ
り、そしてＸはＯまたはＳであるが、但し条件としてＡ
が未置換のフェニル、ｐ−クロロフェニルまたはｐ−メ
チルフェニルである時にはｎは１以外の整数である］を
有する新規なＮ−(ペルフルオロアルキルメチル)アリー
ルイミドイルクロリド化合物にも関する。
【００３４】本発明の好適な新規な式IIの化合物は、ｎ
が１または２であり、Ａが
が１または２であり、Ａが
【００３５】
【化２９】 であり、Ｌが水素またはハロゲンであり、そしてＭおよ
びＱが各々独立して水素、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ4ハロアル
キルまたはＣ1−Ｃ4ハロアルコキシであり、但し条件と
してＡが未置換のフェニルまたはｐ−クロロフェニルで
ある時にはｎは２であるものである。
びＱが各々独立して水素、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ4ハロアル
キルまたはＣ1−Ｃ4ハロアルコキシであり、但し条件と
してＡが未置換のフェニルまたはｐ−クロロフェニルで
ある時にはｎは２であるものである。
【００３６】本発明の方法において特に有用である新規
な式IIの化合物には、Ｎ−(２,２,２−トリフルオロエ
チル)−３,５−ジクロロベンズイミドイルクロリド、Ｎ
−(２,２,２−トリフルオロエチル)−３,４−ジクロロ
ベンズイミドイルクロリド、およびＮ−(２,２,２−ト
リフルオロエチル)−４−ブロモベンズイミドイルクロ
リドがとりわけ包含される。
な式IIの化合物には、Ｎ−(２,２,２−トリフルオロエ
チル)−３,５−ジクロロベンズイミドイルクロリド、Ｎ
−(２,２,２−トリフルオロエチル)−３,４−ジクロロ
ベンズイミドイルクロリド、およびＮ−(２,２,２−ト
リフルオロエチル)−４−ブロモベンズイミドイルクロ
リドがとりわけ包含される。
【００３７】フローダイヤグラムIIに示されているよう
に、構造式Ｖを有する酸ハライド化合物を塩基の存在下
で構造式VIを有するペル−フルオロアルキルメチルアミ
ンまたはペルフルオロアルキルメチルアミン酸付加塩と
反応させて構造式VIIを有するベンズアミド化合物を生
成し、そしてこのベンズアミド化合物を（１）五塩化燐
または（２）ホスゲンと、次にＮ,Ｎ−ジメチルホルム
アミド（ＤＭＦ）と反応させることにより、出発物質で
ある式IIのＮ−(ペルフルオロアルキルメチル)アリール
イミドイルクロリド化合物を製造できる。
に、構造式Ｖを有する酸ハライド化合物を塩基の存在下
で構造式VIを有するペル−フルオロアルキルメチルアミ
ンまたはペルフルオロアルキルメチルアミン酸付加塩と
反応させて構造式VIIを有するベンズアミド化合物を生
成し、そしてこのベンズアミド化合物を（１）五塩化燐
または（２）ホスゲンと、次にＮ,Ｎ−ジメチルホルム
アミド（ＤＭＦ）と反応させることにより、出発物質で
ある式IIのＮ−(ペルフルオロアルキルメチル)アリール
イミドイルクロリド化合物を製造できる。
【００３８】
【化３０】 或いは、フローダイヤグラムIIIに示されているよう
に、Ｎ−(アリールメチル)ペルフルオロアルキルホルム
イミドイルクロリド化合物を高温において Chemistry L
etters, pp. 1463-1464(1983) に記載されている工程に
従い第３級アミン、例えばトリエチルアミン、を用いて
異性化することにより式IIのＮ−(ペルフルオロアルキ
ルメチル)アリールイミドイルクロリド化合物を製造で
きる。Ｎ−(アリールメチル)ペルフルオロアルキルホル
ムイミドイルクロリド化合物は米国特許第５,１４５,９
８６号および Chemistry Letters, pp. 1463-1464 (198
3)に記載されている工程に従い製造できる。
に、Ｎ−(アリールメチル)ペルフルオロアルキルホルム
イミドイルクロリド化合物を高温において Chemistry L
etters, pp. 1463-1464(1983) に記載されている工程に
従い第３級アミン、例えばトリエチルアミン、を用いて
異性化することにより式IIのＮ−(ペルフルオロアルキ
ルメチル)アリールイミドイルクロリド化合物を製造で
きる。Ｎ−(アリールメチル)ペルフルオロアルキルホル
ムイミドイルクロリド化合物は米国特許第５,１４５,９
８６号および Chemistry Letters, pp. 1463-1464 (198
3)に記載されている工程に従い製造できる。
【００３９】
【化３１】 出発物質である式IIIのジエノフィル化合物は当技術で
既知でありそして一般的な工程を使用して製造できる。
ＷがＣmＦ2m+1である式IIIおよびIVの化合物は米国特許
第５,０６８,３９０号に記載されている工程に従い製造
できる。
既知でありそして一般的な工程を使用して製造できる。
ＷがＣmＦ2m+1である式IIIおよびIVの化合物は米国特許
第５,０６８,３９０号に記載されている工程に従い製造
できる。
【００４０】式Ｉの化合物は昆虫およびダニ有害生物の
抑制用に有用である。さらに、式Ｉの化合物は構造式VI
II
抑制用に有用である。さらに、式Ｉの化合物は構造式VI
II
【００４１】
【化３２】 ［式中、ＹはＣＮ、ＮＯ2またはＣＯ2Ｒであり、ＲはＣ
1−Ｃ4アルキルであり、ｎは１、２、３、４、５、６、
７または８の整数であり、Ａは
1−Ｃ4アルキルであり、ｎは１、２、３、４、５、６、
７または８の整数であり、Ａは
【００４２】
【化３３】 であり、Ｌは水素またはハロゲンであり、ＭおよびＱは
各々独立して水素、ハロゲン、ＣＮ、ＮＯ2、Ｃ1−Ｃ4
アルキル、Ｃ1−Ｃ4ハロアルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキ
シ、Ｃ1−Ｃ4ハロアルコキシ、Ｃ1−Ｃ4アルキルチオ、
Ｃ1−Ｃ4ハロアルキルチオ、Ｃ1−Ｃ4アルキルスルフィ
ニル、Ｃ1−Ｃ4ハロアルキルスルフィニル、Ｃ1−Ｃ4ア
ルキルスルホニル、Ｃ1−Ｃ4ハロアルキルスルホニルで
あるか、或いはＭおよびＱが隣接位置上にある時にはそ
れらはそれらが結合している炭素原子と一緒になってＭ
Ｑが構造−ＯＣＨ2Ｏ−、ＯＣＦ2Ｏ−または−ＣＨ＝Ｃ
Ｈ−ＣＨ＝ＣＨ−を表す環を形成し、Ｒ1、Ｒ2およびＲ
3は各々独立して水素、ハロゲン、ＮＯ2、ＣＨＯである
か、或いはＲ2およびＲ3がそれらが結合している原子と
一緒になってＲ2Ｒ3が構造
各々独立して水素、ハロゲン、ＣＮ、ＮＯ2、Ｃ1−Ｃ4
アルキル、Ｃ1−Ｃ4ハロアルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキ
シ、Ｃ1−Ｃ4ハロアルコキシ、Ｃ1−Ｃ4アルキルチオ、
Ｃ1−Ｃ4ハロアルキルチオ、Ｃ1−Ｃ4アルキルスルフィ
ニル、Ｃ1−Ｃ4ハロアルキルスルフィニル、Ｃ1−Ｃ4ア
ルキルスルホニル、Ｃ1−Ｃ4ハロアルキルスルホニルで
あるか、或いはＭおよびＱが隣接位置上にある時にはそ
れらはそれらが結合している炭素原子と一緒になってＭ
Ｑが構造−ＯＣＨ2Ｏ−、ＯＣＦ2Ｏ−または−ＣＨ＝Ｃ
Ｈ−ＣＨ＝ＣＨ−を表す環を形成し、Ｒ1、Ｒ2およびＲ
3は各々独立して水素、ハロゲン、ＮＯ2、ＣＨＯである
か、或いはＲ2およびＲ3がそれらが結合している原子と
一緒になってＲ2Ｒ3が構造
【００４３】
【化３４】 により表される環を形成し、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6およびＲ7は
各々独立して水素、ハロゲン、ＣＮまたはＮＯ2であ
り、ＸはＯまたはＳであり、Ｈａｌはハロゲン原子であ
り、そしてＪは水素またはＣ1−Ｃ6アルコキシメチルで
ある］を有する他のアリールピロール殺昆虫剤および殺
ダニ剤を製造するために使用できる。
各々独立して水素、ハロゲン、ＣＮまたはＮＯ2であ
り、ＸはＯまたはＳであり、Ｈａｌはハロゲン原子であ
り、そしてＪは水素またはＣ1−Ｃ6アルコキシメチルで
ある］を有する他のアリールピロール殺昆虫剤および殺
ダニ剤を製造するために使用できる。
【００４４】有利には、（ａ）式IIのＮ−(ペルフルオ
ロアルキルメチル)アリールイミドイルクロリド化合物
を溶媒の存在下で構造式IX
ロアルキルメチル)アリールイミドイルクロリド化合物
を溶媒の存在下で構造式IX
【００４５】
【化３５】 ［式中、Ｙは上に記載されている通りでありそしてＺは
Ｃｌ、ＢｒまたはＩである］を有するジエノフィル化合
物および塩基と反応させて構造式Ｘ
Ｃｌ、ＢｒまたはＩである］を有するジエノフィル化合
物および塩基と反応させて構造式Ｘ
【００４６】
【化３６】 ［式中、Ｙ、Ａおよびｎは上で定義されている通りであ
る］を有する２−アリール−５−(ペルフルオロアルキ
ル)ピロール化合物を生成し、（ｂ）式Ｘの化合物をハ
ロゲン化して、Ｊが水素である式VIIIのアリールピロー
ル化合物を生成し、そして（ｃ）場合により、Ｊが水素
である式VIIIの化合物をアルコキシメチル化して、Ｊが
Ｃ1−Ｃ6アルコキシメチルである式VIIIのアリールピロ
ール化合物を生成することを含んでなる方法により、式
VIIIのアリールピロール化合物を製造できる。
る］を有する２−アリール−５−(ペルフルオロアルキ
ル)ピロール化合物を生成し、（ｂ）式Ｘの化合物をハ
ロゲン化して、Ｊが水素である式VIIIのアリールピロー
ル化合物を生成し、そして（ｃ）場合により、Ｊが水素
である式VIIIの化合物をアルコキシメチル化して、Ｊが
Ｃ1−Ｃ6アルコキシメチルである式VIIIのアリールピロ
ール化合物を生成することを含んでなる方法により、式
VIIIのアリールピロール化合物を製造できる。
【００４７】或いは、（ａ）式IIのＮ−(ペルフルオロ
アルキルメチル)アリールイミドイルクロリド化合物を
溶媒の存在下で構造式XI
アルキルメチル)アリールイミドイルクロリド化合物を
溶媒の存在下で構造式XI
【００４８】
【化３７】 ［式中、Ｙは上に記載されている通りでありそしてＺは
Ｃｌ、ＢｒまたはＩである］を有するα,β−ジハロ化
合物および少なくとも約２モル当量の塩基と反応させて
構造式Ｘ
Ｃｌ、ＢｒまたはＩである］を有するα,β−ジハロ化
合物および少なくとも約２モル当量の塩基と反応させて
構造式Ｘ
【００４９】
【化３８】 ［式中、Ｙ、Ａおよびｎは上で定義されている通りであ
る］を有する２−アリール−５−(ペルフルオロアルキ
ル)ピロール化合物を生成し、（ｂ）式Ｘの化合物をハ
ロゲン化して、Ｊが水素である式VIIIのアリールピロー
ル化合物を生成し、そして（ｃ）場合により、Ｊが水素
である式VIIIの化合物をアルコキシメチル化して、Ｊが
Ｃ1−Ｃ6アルコキシメチルである式VIIIのアリールピロ
ール化合物を生成することを含んでなる方法により、式
VIIIのアリールピロール化合物を製造できる。
る］を有する２−アリール−５−(ペルフルオロアルキ
ル)ピロール化合物を生成し、（ｂ）式Ｘの化合物をハ
ロゲン化して、Ｊが水素である式VIIIのアリールピロー
ル化合物を生成し、そして（ｃ）場合により、Ｊが水素
である式VIIIの化合物をアルコキシメチル化して、Ｊが
Ｃ1−Ｃ6アルコキシメチルである式VIIIのアリールピロ
ール化合物を生成することを含んでなる方法により、式
VIIIのアリールピロール化合物を製造できる。
【００５０】本発明は、ＹがＣＮであり、ｎが１または
２であり、Ａが
２であり、Ａが
【００５１】
【化３９】 であり、Ｌが水素またはハロゲンであり、そしてＭおよ
びＱが各々独立して水素、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ4ハロアル
キルまたはＣ1−Ｃ4アルコキシであり、ＨａｌがＢｒま
たはＣｌであり、そしてＪが水素またはエトキシメチル
である式VIIIのアリールピロール化合物の製造用に特に
有用である。
びＱが各々独立して水素、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ4ハロアル
キルまたはＣ1−Ｃ4アルコキシであり、ＨａｌがＢｒま
たはＣｌであり、そしてＪが水素またはエトキシメチル
である式VIIIのアリールピロール化合物の製造用に特に
有用である。
【００５２】ハロゲン化方法は例えば米国特許第５,０
１０,０９８号および第５,４４９,７８９号に記載され
ているようないずれかの既知の方法であってよい。
１０,０９８号および第５,４４９,７８９号に記載され
ているようないずれかの既知の方法であってよい。
【００５３】本発明における使用に適するアルコキシメ
チル化工程には当技術で既知の一般的な工程が包含され
る（例えば、米国特許第５,０１０,０９８号および第
５,３５９,０９０号を参照のこと）。本発明の好適な態
様では、アルコキシメチル化工程はＪが水素である式VI
IIの化合物を非プロトン性溶媒の存在下でジ−(Ｃ1−Ｃ
6アルコキシ)メタン化合物、Ｎ,Ｎ−ジメチルホルムア
ミドおよびオキシ塩化燐と反応させて反応混合物を生成
しそしてこの反応混合物を第３級アミンで処理すること
を含んでなる。
チル化工程には当技術で既知の一般的な工程が包含され
る（例えば、米国特許第５,０１０,０９８号および第
５,３５９,０９０号を参照のこと）。本発明の好適な態
様では、アルコキシメチル化工程はＪが水素である式VI
IIの化合物を非プロトン性溶媒の存在下でジ−(Ｃ1−Ｃ
6アルコキシ)メタン化合物、Ｎ,Ｎ−ジメチルホルムア
ミドおよびオキシ塩化燐と反応させて反応混合物を生成
しそしてこの反応混合物を第３級アミンで処理すること
を含んでなる。
【００５４】本発明のさらなる理解を助けるために、下
記の実施例を主としてその個々の詳細事項を説明する目
的のために示す。本発明の範囲は実施例により制限され
るものではなく、特許請求の範囲に規定されている全て
の主題を包括する。
記の実施例を主としてその個々の詳細事項を説明する目
的のために示す。本発明の範囲は実施例により制限され
るものではなく、特許請求の範囲に規定されている全て
の主題を包括する。
【００５５】
【実施例】実施例１ トリエチルアミンを塩基として使用するＮ−(２,２,２
−トリフルオロエチル)−４−クロロベンズアミドの製
造
−トリフルオロエチル)−４−クロロベンズアミドの製
造
【００５６】
【化４０】 温度が４０℃以下に保たれるような速度で、トルエン中
の４−クロロベンゾイルクロリド（６４.６ｇ、０.３７
モル）および２,２,２−トリフルオロエチルアミン塩酸
塩（５０.０ｇ、０.３７モル）の混合物をトリエチルア
ミン（８０.９ｇ、０.８モル）で処理する。反応混合物
を室温で一夜撹拌しそして水および酢酸エチルで希釈す
る。有機層を分離し、水で洗浄しそして真空中で濃縮し
て残渣を得る。残渣をヘプタンから結晶化させて標記生
成物を白色固体（７１.９ｇ、８１.７％収率、融点１０
８−１１１℃）状で与え、それを1Ｈおよび19Ｆ ＮＭＲ
により同定する。
の４−クロロベンゾイルクロリド（６４.６ｇ、０.３７
モル）および２,２,２−トリフルオロエチルアミン塩酸
塩（５０.０ｇ、０.３７モル）の混合物をトリエチルア
ミン（８０.９ｇ、０.８モル）で処理する。反応混合物
を室温で一夜撹拌しそして水および酢酸エチルで希釈す
る。有機層を分離し、水で洗浄しそして真空中で濃縮し
て残渣を得る。残渣をヘプタンから結晶化させて標記生
成物を白色固体（７１.９ｇ、８１.７％収率、融点１０
８−１１１℃）状で与え、それを1Ｈおよび19Ｆ ＮＭＲ
により同定する。
【００５７】本質的に同じ工程を使用するが、適当に置
換されたベンゾイルクロリドを使用して、下記の化合物
が得られる：
換されたベンゾイルクロリドを使用して、下記の化合物
が得られる：
【００５８】
【化４１】 Ｌ Ｍ Ｑ 融点 ℃ ％ 収率 Ｈ Ｂｒ Ｈ １２０−１２１ ７９.１ Ｈ Ｃｌ Ｃｌ １２８−１３５ ９１.２ Ｃｌ Ｈ Ｃｌ １４５−１４７ ８３.７実施例２ 炭酸ナトリウムを塩基として使用するＮ−(２,２,２−
トリフルオロエチル)−４−クロロベンズアミドの製造
トリフルオロエチル)−４−クロロベンズアミドの製造
【００５９】
【化４２】 トルエンおよび水の１：１混合物中の２,２,２−トリフ
ルオロエチルアミン塩酸塩（１００.０ｇ、０.７４モ
ル）および炭酸ナトリウム（１６９.４ｇ、１.６モル）
の混合物を４−クロロベンゾイルクロリド（１２９.２
ｇ、０.７４モル）で３０分間にわたり処理し、その間
に温度が３８℃に上昇し、１時間撹拌し、そして酢酸エ
チルおよび水で希釈する。水相を分離しそして酢酸エチ
ルで抽出する。有機相を一緒にし、水で洗浄し、真空中
で濃縮しそしてヘプタンで処理する。結晶性固体を濾過
しそして乾燥して標記生成物を白色固体（１７５.８
ｇ、１００％収率、融点１０８.５−１１２℃）状で与
える。
ルオロエチルアミン塩酸塩（１００.０ｇ、０.７４モ
ル）および炭酸ナトリウム（１６９.４ｇ、１.６モル）
の混合物を４−クロロベンゾイルクロリド（１２９.２
ｇ、０.７４モル）で３０分間にわたり処理し、その間
に温度が３８℃に上昇し、１時間撹拌し、そして酢酸エ
チルおよび水で希釈する。水相を分離しそして酢酸エチ
ルで抽出する。有機相を一緒にし、水で洗浄し、真空中
で濃縮しそしてヘプタンで処理する。結晶性固体を濾過
しそして乾燥して標記生成物を白色固体（１７５.８
ｇ、１００％収率、融点１０８.５−１１２℃）状で与
える。
【００６０】本質的に同じ工程を使用するが、４−クロ
ロベンゾイルクロリドを３,５−ジクロロベンゾイルク
ロリドで置換すると、Ｎ−(２,２,２−トリフルオロエ
チル)−３,５−ジクロロベンズアミドが白色固体状で得
られる、融点１４５−１４７℃、９５.５％収率。
ロベンゾイルクロリドを３,５−ジクロロベンゾイルク
ロリドで置換すると、Ｎ−(２,２,２−トリフルオロエ
チル)−３,５−ジクロロベンズアミドが白色固体状で得
られる、融点１４５−１４７℃、９５.５％収率。
【００６１】実施例３ 五塩化燐を使用するＮ−(２,２,２−トリフルオロエチ
ル)−４−クロロベンズイミドイルクロリドの製造
ル)−４−クロロベンズイミドイルクロリドの製造
【００６２】
【化４３】 Ｎ−(２,２,２−トリフルオロエチル)−４−クロロベン
ズアミド（６５.０ｇ、０.２７４モル）および五塩化燐
（５７.０ｇ、０.２７４モル）の混合物を１００℃に加
熱しそして２時間保つ。オキシ塩化燐をわずかに低い真
空で除去した後に、標記化合物を真空蒸留しそして無色
液体（６８.０ｇ、９６.９％収率、沸点９１−９２℃／
１.３ｍｍＨｇ）状で集め、それを1Ｈおよび19Ｆ ＮＭ
Ｒにより同定する。
ズアミド（６５.０ｇ、０.２７４モル）および五塩化燐
（５７.０ｇ、０.２７４モル）の混合物を１００℃に加
熱しそして２時間保つ。オキシ塩化燐をわずかに低い真
空で除去した後に、標記化合物を真空蒸留しそして無色
液体（６８.０ｇ、９６.９％収率、沸点９１−９２℃／
１.３ｍｍＨｇ）状で集め、それを1Ｈおよび19Ｆ ＮＭ
Ｒにより同定する。
【００６３】本質的に同じ工程を使用するが、適当に置
換されたベンズアミドを使用して、下記の化合物が得ら
れる：
換されたベンズアミドを使用して、下記の化合物が得ら
れる：
【００６４】
【化４４】 Ｌ Ｍ Ｑ 沸点／mmHg ％ 収率 Ｈ Ｂｒ Ｈ ８８−９０／０.５ ９３.３ Ｈ Ｃｌ Ｃｌ １０８−１１０／０.５ ９５.４ Ｃｌ Ｈ Ｃｌ １０１−１０３／０.５ ９０.７実施例４ ホスゲンおよびＮ,Ｎ−ジメチルホルムアミドを使用す
るＮ−(２,２,２−トリフルオロエチル)−４−クロロベ
ンズイミドイルクロリドの製造
るＮ−(２,２,２−トリフルオロエチル)−４−クロロベ
ンズイミドイルクロリドの製造
【００６５】
【化４５】 ホスゲンのトルエン中溶液（２０％溶液状の３６６.０
ｇ、０.７４モル）の中のＮ−(２,２,２−トリフルオロ
エチル)−４−クロロベンズアミド（８８.４ｇ、０.３
７モル）の混合物をＮ,Ｎ−ジメチルホルムアミド（５
４.０ｇ、０.７４モル）で４５分間処理し、その間に温
度が３８℃に上昇する。反応混合物を次に１００℃に加
熱しそして４時間保つ。トルエン層を分離しそして真空
中で濃縮して残渣を得る。残渣を真空蒸留して標記生成
物を無色油（８０.０ｇ、８４.５％収率、融点８１−８
３℃／０.４ｍｍＨｇ）状で与える。
ｇ、０.７４モル）の中のＮ−(２,２,２−トリフルオロ
エチル)−４−クロロベンズアミド（８８.４ｇ、０.３
７モル）の混合物をＮ,Ｎ−ジメチルホルムアミド（５
４.０ｇ、０.７４モル）で４５分間処理し、その間に温
度が３８℃に上昇する。反応混合物を次に１００℃に加
熱しそして４時間保つ。トルエン層を分離しそして真空
中で濃縮して残渣を得る。残渣を真空蒸留して標記生成
物を無色油（８０.０ｇ、８４.５％収率、融点８１−８
３℃／０.４ｍｍＨｇ）状で与える。
【００６６】本質的に同じ工程を使用するが、Ｎ−(２,
２,２−トリフルオロエチル)−４−クロロベンズアミド
をＮ−(２,２,２−トリフルオロエチル)−３,５−ジク
ロロベンズアミドで置換すると、Ｎ−(２,２,２−トリ
フルオロエチル)−３,５−ジクロロベンズイミドイルク
ロリドが無色液体状で得られる、６２％収率。
２,２−トリフルオロエチル)−４−クロロベンズアミド
をＮ−(２,２,２−トリフルオロエチル)−３,５−ジク
ロロベンズアミドで置換すると、Ｎ−(２,２,２−トリ
フルオロエチル)−３,５−ジクロロベンズイミドイルク
ロリドが無色液体状で得られる、６２％収率。
【００６７】実施例５ ２−クロロアクリロニトリルを使用する２−(３,５−ジ
クロロフェニル)−５−(トリフルオロメチル)ピロール
−３−カルボニトリルの製造
クロロフェニル)−５−(トリフルオロメチル)ピロール
−３−カルボニトリルの製造
【００６８】
【化４６】 Ｎ−(２,２,２−トリフルオロエチル)−３,５−ジクロ
ロベンズイミドイルクロリド（８.７２ｇ、０.０３モ
ル）のＮ,Ｎ−ジメチルホルムアミド中溶液を窒素雰囲
気下で２−クロロアクリロニトリル（３.０ｇ、０.０３
４５モル）で処理する。トリエチルアミン（９.５６
ｇ、０.０９４５モル）を５０℃で３時間にわたりゆっ
くり加えそして反応混合物を５０℃で１７時間撹拌す
る。反応混合物を次に水で冷却しそして塩化メチレンで
抽出する。有機層を水で洗浄しそして真空中で濃縮して
褐色固体を得る。シリカゲルおよびヘプタン中１５％酢
酸エチル溶液を使用するフラッシュカラムクロマトグラ
フィーに褐色固体をかけて標記生成物を薄黄色固体
（７.４ｇ、８０.９％収率）状で与える。
ロベンズイミドイルクロリド（８.７２ｇ、０.０３モ
ル）のＮ,Ｎ−ジメチルホルムアミド中溶液を窒素雰囲
気下で２−クロロアクリロニトリル（３.０ｇ、０.０３
４５モル）で処理する。トリエチルアミン（９.５６
ｇ、０.０９４５モル）を５０℃で３時間にわたりゆっ
くり加えそして反応混合物を５０℃で１７時間撹拌す
る。反応混合物を次に水で冷却しそして塩化メチレンで
抽出する。有機層を水で洗浄しそして真空中で濃縮して
褐色固体を得る。シリカゲルおよびヘプタン中１５％酢
酸エチル溶液を使用するフラッシュカラムクロマトグラ
フィーに褐色固体をかけて標記生成物を薄黄色固体
（７.４ｇ、８０.９％収率）状で与える。
【００６９】本質的に同じ工程を使用するが、適当に置
換されたベンズイミドイルクロリドを使用しそしてトリ
エチルアミンを１,８−ジアザビシクロ[５.４.０]ウン
デセ−７−エン（ＤＢＵ）で置換すると、下記の化合物
が得られる。
換されたベンズイミドイルクロリドを使用しそしてトリ
エチルアミンを１,８−ジアザビシクロ[５.４.０]ウン
デセ−７−エン（ＤＢＵ）で置換すると、下記の化合物
が得られる。
【００７０】
【化４７】 Ｌ Ｍ Ｑ 融点 ℃ ％ 収率 Ｃｌ Ｈ Ｃｌ ８７.４ Ｈ Ｂｒ Ｈ ２４７.５−２４８.５ ７０.９ Ｈ Ｃｌ Ｃｌ ８７.４ Ｈ Ｃｌ Ｈ ３９.４実施例６ ２,３−ジクロロプロピオニトリルを使用する２−(３,
５−ジクロロフェニル)−５−(トリフルオロメチル)ピ
ロール−３−カルボニトリルの製造
５−ジクロロフェニル)−５−(トリフルオロメチル)ピ
ロール−３−カルボニトリルの製造
【００７１】
【化４８】 Ｎ−(２,２,２−トリフルオロエチル)−３,５−ジクロ
ロベンズイミドイルクロリド（８.７２ｇ、０.０３モ
ル）のＮ,Ｎ−ジメチルホルムアミド中溶液を窒素雰囲
気下で２,３−ジクロロプロピオニトリル（４.３ｇ、
０.０３４５モル）で処理する。１,８−ジアザビシクロ
[５.４.０]ウンデセ−７−エン（ＤＢＵ、１５.２ｇ、
０.１０モル）を１時間にわたり反応混合物を５０℃に
保つような速度で加える。反応混合物を次に４５℃に２
時間保ちそして２５℃の水性ＨＣｌでゆっくり冷却す
る。褐色固体を濾過し、水で洗浄し、そして真空炉の中
で６０℃で乾燥して標記生成物を褐色固体（８.６４
ｇ、９４.４％収率）状で与え、それを19Ｆおよび1Ｈ
ＮＭＲにより同定する。
ロベンズイミドイルクロリド（８.７２ｇ、０.０３モ
ル）のＮ,Ｎ−ジメチルホルムアミド中溶液を窒素雰囲
気下で２,３−ジクロロプロピオニトリル（４.３ｇ、
０.０３４５モル）で処理する。１,８−ジアザビシクロ
[５.４.０]ウンデセ−７−エン（ＤＢＵ、１５.２ｇ、
０.１０モル）を１時間にわたり反応混合物を５０℃に
保つような速度で加える。反応混合物を次に４５℃に２
時間保ちそして２５℃の水性ＨＣｌでゆっくり冷却す
る。褐色固体を濾過し、水で洗浄し、そして真空炉の中
で６０℃で乾燥して標記生成物を褐色固体（８.６４
ｇ、９４.４％収率）状で与え、それを19Ｆおよび1Ｈ
ＮＭＲにより同定する。
【００７２】実施例７ ２−(ｐ−クロロフェニル)−５−(トリフルオロメチル)
ピロール−３−カルボン酸メチルの製造
ピロール−３−カルボン酸メチルの製造
【００７３】
【化４９】 Ｎ−(２,２,２−トリフルオロエチル)−４−クロロベン
ズイミドイルクロリド（１０.２ｇ、０.０４モル）およ
び２−クロロアクリル酸メチル（５.８ｇ、０.１２８モ
ル）のＮ,Ｎ−ジメチルホルムアミド中溶液を１,８−ジ
アザビシクロ[５.４.０]ウンデセ−７−エン（ＤＢＵ、
１９.５ｇ、０.１２８モル）で３０分間にわたり温度を
４０℃に保つような速度で処理し、２時間撹拌し、そし
て水および酢酸エチルで冷却する。有機層を分離し、引
き続き水性ＨＣｌおよび水で洗浄し、そして真空炉の中
で濃縮して油を得る。シリカゲルおよびヘプタン中２０
％酢酸エチル溶液を使用する油のフラッシュカラムクロ
マトグラフィーおよびヘプタンからの結晶化で標記生成
物を白色結晶（４.２ｇ、３４.６％収率、融点１２０.
０−１２２.５）状で与える。
ズイミドイルクロリド（１０.２ｇ、０.０４モル）およ
び２−クロロアクリル酸メチル（５.８ｇ、０.１２８モ
ル）のＮ,Ｎ−ジメチルホルムアミド中溶液を１,８−ジ
アザビシクロ[５.４.０]ウンデセ−７−エン（ＤＢＵ、
１９.５ｇ、０.１２８モル）で３０分間にわたり温度を
４０℃に保つような速度で処理し、２時間撹拌し、そし
て水および酢酸エチルで冷却する。有機層を分離し、引
き続き水性ＨＣｌおよび水で洗浄し、そして真空炉の中
で濃縮して油を得る。シリカゲルおよびヘプタン中２０
％酢酸エチル溶液を使用する油のフラッシュカラムクロ
マトグラフィーおよびヘプタンからの結晶化で標記生成
物を白色結晶（４.２ｇ、３４.６％収率、融点１２０.
０−１２２.５）状で与える。
【００７４】実施例８ ４−ブロモ−２−(３,５−ジクロロフェニル)−５−(ト
リフルオロメチル)ピロール−３−カルボニトリルの製
造
リフルオロメチル)ピロール−３−カルボニトリルの製
造
【００７５】
【化５０】 Ｎ−(２,２,２−トリフルオロエチル)−３,５−ジクロ
ロベンズイミドイルクロリド（８.７２ｇ、０.０３モ
ル）のＮ,Ｎ−ジメチルホルムアミド中溶液を窒素雰囲
気下で２−クロロアクリロニトリル（３.０ｇ、０.０３
４５モル）で処理する。トリエチルアミン（９.５６
ｇ、０.０９４５モル）を５０℃で２時間にわたりゆっ
くり加えそして反応混合物を５８°−６０℃において１
８時間撹拌する。臭素（４.８ｇ、０.０３モル）を次に
２０分間にわたり加え、その間に温度が２５℃から３６
℃に上昇する。生じた反応混合物を水で希釈しそして塩
化メチレンで抽出する。蒸発並びにシリカゲルおよびヘ
プタン中２０％酢酸エチル溶液を使用するフラッシュカ
ラムクロマトグラフィーで標記生成物を白色結晶性結晶
（５.４ｇ、４６.９％収率）状で与え、それを19Ｆおよ
び1Ｈ ＮＭＲにより同定する。
ロベンズイミドイルクロリド（８.７２ｇ、０.０３モ
ル）のＮ,Ｎ−ジメチルホルムアミド中溶液を窒素雰囲
気下で２−クロロアクリロニトリル（３.０ｇ、０.０３
４５モル）で処理する。トリエチルアミン（９.５６
ｇ、０.０９４５モル）を５０℃で２時間にわたりゆっ
くり加えそして反応混合物を５８°−６０℃において１
８時間撹拌する。臭素（４.８ｇ、０.０３モル）を次に
２０分間にわたり加え、その間に温度が２５℃から３６
℃に上昇する。生じた反応混合物を水で希釈しそして塩
化メチレンで抽出する。蒸発並びにシリカゲルおよびヘ
プタン中２０％酢酸エチル溶液を使用するフラッシュカ
ラムクロマトグラフィーで標記生成物を白色結晶性結晶
（５.４ｇ、４６.９％収率）状で与え、それを19Ｆおよ
び1Ｈ ＮＭＲにより同定する。
【００７６】本発明の主なる特徴および態様は以下のと
おりである。
おりである。
【００７７】１．構造式II
【００７８】
【化５１】 ［式中、Ａは
【００７９】
【化５２】 であり、Ｌは水素またはハロゲンであり、ＭおよびＱは
各々独立して水素、ハロゲン、ＣＮ、ＮＯ2、Ｃ1−Ｃ4
アルキル、Ｃ1−Ｃ4ハロアルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキ
シ、Ｃ1−Ｃ4ハロアルコキシ、Ｃ1−Ｃ4アルキルチオ、
Ｃ1−Ｃ4ハロアルキルチオ、Ｃ1−Ｃ4アルキルスルフィ
ニル、Ｃ1−Ｃ4ハロアルキルスルフィニル、Ｃ1−Ｃ4ア
ルキルスルホニル、Ｃ1−Ｃ4ハロアルキルスルホニルで
あるか、或いはＭおよびＱが隣接位置上にある時にはそ
れらはそれらが結合している炭素原子と一緒になってＭ
Ｑが構造−ＯＣＨ2Ｏ−、ＯＣＦ2Ｏ−または−ＣＨ＝Ｃ
Ｈ−ＣＨ＝ＣＨ−を表す環を形成し、Ｒ1、Ｒ2およびＲ
3は各々独立して水素、ハロゲン、ＮＯ2、ＣＨＯである
か、或いはＲ2およびＲ3がそれらが結合している原子と
一緒になってＲ2Ｒ3が構造
各々独立して水素、ハロゲン、ＣＮ、ＮＯ2、Ｃ1−Ｃ4
アルキル、Ｃ1−Ｃ4ハロアルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキ
シ、Ｃ1−Ｃ4ハロアルコキシ、Ｃ1−Ｃ4アルキルチオ、
Ｃ1−Ｃ4ハロアルキルチオ、Ｃ1−Ｃ4アルキルスルフィ
ニル、Ｃ1−Ｃ4ハロアルキルスルフィニル、Ｃ1−Ｃ4ア
ルキルスルホニル、Ｃ1−Ｃ4ハロアルキルスルホニルで
あるか、或いはＭおよびＱが隣接位置上にある時にはそ
れらはそれらが結合している炭素原子と一緒になってＭ
Ｑが構造−ＯＣＨ2Ｏ−、ＯＣＦ2Ｏ−または−ＣＨ＝Ｃ
Ｈ−ＣＨ＝ＣＨ−を表す環を形成し、Ｒ1、Ｒ2およびＲ
3は各々独立して水素、ハロゲン、ＮＯ2、ＣＨＯである
か、或いはＲ2およびＲ3がそれらが結合している原子と
一緒になってＲ2Ｒ3が構造
【００８０】
【化５３】 により表される環を形成し、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6およびＲ7は
各々独立して水素、ハロゲン、ＣＮまたはＮＯ2であ
り、ＸはＯまたはＳであり、そしてｎは１、２、３、
４、５、６、７または８の整数である］を有するＮ−
(ペルフルオロアルキルメチル)アリールイミドイルクロ
リド化合物を溶媒の存在下で構造式IIIを有するジエノ
フィル化合物または構造式IVを有するα,β−ジハロ化
合物
各々独立して水素、ハロゲン、ＣＮまたはＮＯ2であ
り、ＸはＯまたはＳであり、そしてｎは１、２、３、
４、５、６、７または８の整数である］を有するＮ−
(ペルフルオロアルキルメチル)アリールイミドイルクロ
リド化合物を溶媒の存在下で構造式IIIを有するジエノ
フィル化合物または構造式IVを有するα,β−ジハロ化
合物
【００８１】
【化５４】 ［式中、Ｗは水素またはＣmＦ2m+1であり、ｍは１、
２、３、４、５、６、７または８の整数であり、ＹはＣ
Ｎ、ＮＯ2またはＣＯ2Ｒであり、ＲはＣ1−Ｃ4アルキル
であり、そしてＺはＣｌ、ＢｒまたはＩである］および
塩基と反応させることを含んでなる、構造式Ｉ
２、３、４、５、６、７または８の整数であり、ＹはＣ
Ｎ、ＮＯ2またはＣＯ2Ｒであり、ＲはＣ1−Ｃ4アルキル
であり、そしてＺはＣｌ、ＢｒまたはＩである］および
塩基と反応させることを含んでなる、構造式Ｉ
【００８２】
【化５５】 ［式中、Ｗ、Ｙ、Ａおよびｎは上で定義されている通り
である］を有する２−アリール−５−(ペルフルオロア
ルキル)ピロール化合物の製造方法。
である］を有する２−アリール−５−(ペルフルオロア
ルキル)ピロール化合物の製造方法。
【００８３】２．構造式IVを有するα,β−ジハロ化合
物を使用する時には塩基が少なくとも２モル当量に等し
い量で存在する、上記１の方法。
物を使用する時には塩基が少なくとも２モル当量に等し
い量で存在する、上記１の方法。
【００８４】３．塩基がトリ(Ｃ1−Ｃ6アルキル)アミ
ン、アルカリ金属炭酸塩および複素環式第３級アミンよ
りなる群から選択される、上記１の方法。
ン、アルカリ金属炭酸塩および複素環式第３級アミンよ
りなる群から選択される、上記１の方法。
【００８５】４．溶媒がカルボン酸アミドおよびニトリ
ル並びにそれらの混合物よりなる群から選択される、上
記１の方法。
ル並びにそれらの混合物よりなる群から選択される、上
記１の方法。
【００８６】５．ジエノフィルが約１〜４モル当量の量
で存在しそして塩基が約１〜４モル当量の量で存在す
る、上記１の方法。
で存在しそして塩基が約１〜４モル当量の量で存在す
る、上記１の方法。
【００８７】６．Ｗが水素であり、ＹがＣＮであり、ｎ
が１または２であり、Ａが
が１または２であり、Ａが
【００８８】
【化５６】 であり、Ｌが水素またはハロゲンであり、そしてＭおよ
びＱが各々独立して水素、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ4ハロアル
キルまたはＣ1−Ｃ4アルコキシである、上記１の方法。
びＱが各々独立して水素、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ4ハロアル
キルまたはＣ1−Ｃ4アルコキシである、上記１の方法。
【００８９】７．（ａ）構造式II
【００９０】
【化５７】 ［式中、Ａは
【００９１】
【化５８】 であり、Ｌは水素またはハロゲンであり、ＭおよびＱは
各々独立して水素、ハロゲン、ＣＮ、ＮＯ2、Ｃ1−Ｃ4
アルキル、Ｃ1−Ｃ4ハロアルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキ
シ、Ｃ1−Ｃ4ハロアルコキシ、Ｃ1−Ｃ4アルキルチオ、
Ｃ1−Ｃ4ハロアルキルチオ、Ｃ1−Ｃ4アルキルスルフィ
ニル、Ｃ1−Ｃ4ハロアルキルスルフィニル、Ｃ1−Ｃ4ア
ルキルスルホニル、Ｃ1−Ｃ4ハロアルキルスルホニルで
あるか、或いはＭおよびＱが隣接位置上にある時にはそ
れらはそれらが結合している炭素原子と一緒になってＭ
Ｑが構造−ＯＣＨ2Ｏ−、ＯＣＦ2Ｏ−または−ＣＨ＝Ｃ
Ｈ−ＣＨ＝ＣＨ−を表す環を形成し、Ｒ1、Ｒ2およびＲ
3は各々独立して水素、ハロゲン、ＮＯ2、ＣＨＯである
か、或いはＲ2およびＲ3がそれらが結合している原子と
一緒になってＲ2Ｒ3が構造
各々独立して水素、ハロゲン、ＣＮ、ＮＯ2、Ｃ1−Ｃ4
アルキル、Ｃ1−Ｃ4ハロアルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキ
シ、Ｃ1−Ｃ4ハロアルコキシ、Ｃ1−Ｃ4アルキルチオ、
Ｃ1−Ｃ4ハロアルキルチオ、Ｃ1−Ｃ4アルキルスルフィ
ニル、Ｃ1−Ｃ4ハロアルキルスルフィニル、Ｃ1−Ｃ4ア
ルキルスルホニル、Ｃ1−Ｃ4ハロアルキルスルホニルで
あるか、或いはＭおよびＱが隣接位置上にある時にはそ
れらはそれらが結合している炭素原子と一緒になってＭ
Ｑが構造−ＯＣＨ2Ｏ−、ＯＣＦ2Ｏ−または−ＣＨ＝Ｃ
Ｈ−ＣＨ＝ＣＨ−を表す環を形成し、Ｒ1、Ｒ2およびＲ
3は各々独立して水素、ハロゲン、ＮＯ2、ＣＨＯである
か、或いはＲ2およびＲ3がそれらが結合している原子と
一緒になってＲ2Ｒ3が構造
【００９２】
【化５９】 により表される環を形成し、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6およびＲ7は
各々独立して水素、ハロゲン、ＣＮまたはＮＯ2であ
り、ＸはＯまたはＳであり、そしてｎは１、２、３、
４、５、６、７または８の整数である］を有するＮ−
(ペルフルオロアルキルメチル)アリールイミドイルクロ
リド化合物を溶媒の存在下で構造式IXを有するジエノフ
ィル化合物または構造式XIを有するα,β−ジハロ化合
物
各々独立して水素、ハロゲン、ＣＮまたはＮＯ2であ
り、ＸはＯまたはＳであり、そしてｎは１、２、３、
４、５、６、７または８の整数である］を有するＮ−
(ペルフルオロアルキルメチル)アリールイミドイルクロ
リド化合物を溶媒の存在下で構造式IXを有するジエノフ
ィル化合物または構造式XIを有するα,β−ジハロ化合
物
【００９３】
【化６０】 ［式中、ＹはＣＮ、ＮＯ2またはＣＯ2Ｒであり、ＲはＣ
1−Ｃ4アルキルであり、そして、ＺはＣｌ、Ｂｒまたは
Ｉである］および塩基と反応させて構造式Ｘ
1−Ｃ4アルキルであり、そして、ＺはＣｌ、Ｂｒまたは
Ｉである］および塩基と反応させて構造式Ｘ
【００９４】
【化６１】 ［式中、Ｙ、Ａおよびｎは上で定義されている通りであ
る］を有する２−アリール−５−(ペルフルオロアルキ
ル)ピロール化合物を生成し、（ｂ）式Ｘの化合物をハ
ロゲン化して、Ｊが水素である式VIIIのアリールピロー
ル化合物を生成し、そして（ｃ）場合により、Ｊが水素
である式VIIIの化合物をアルコキシメチル化する段階を
含んでなる、構造式VIII
る］を有する２−アリール−５−(ペルフルオロアルキ
ル)ピロール化合物を生成し、（ｂ）式Ｘの化合物をハ
ロゲン化して、Ｊが水素である式VIIIのアリールピロー
ル化合物を生成し、そして（ｃ）場合により、Ｊが水素
である式VIIIの化合物をアルコキシメチル化する段階を
含んでなる、構造式VIII
【００９５】
【化６２】 ［式中、Ｙ、Ａおよびｎは上で定義されている通りであ
り、Ｈａｌはハロゲン原子であり、そしてＪは水素また
はＣ1−Ｃ6アルコキシメチルである］を有するアリール
ピロール化合物の製造方法。
り、Ｈａｌはハロゲン原子であり、そしてＪは水素また
はＣ1−Ｃ6アルコキシメチルである］を有するアリール
ピロール化合物の製造方法。
【００９６】８．段階（ｃ）がＪが水素である式VIIIの
化合物を非プロトン性溶媒の存在下でジ(Ｃ1−Ｃ6アル
コキシ)メタン化合物、Ｎ,Ｎ−ジメチルホルムアミドお
よびオキシ塩化燐と反応させて反応混合物を生成しそし
て反応混合物を第３級アミンで処理することを含んでな
る、上記７の方法。
化合物を非プロトン性溶媒の存在下でジ(Ｃ1−Ｃ6アル
コキシ)メタン化合物、Ｎ,Ｎ−ジメチルホルムアミドお
よびオキシ塩化燐と反応させて反応混合物を生成しそし
て反応混合物を第３級アミンで処理することを含んでな
る、上記７の方法。
【００９７】９．構造式II
【００９８】
【化６３】 ［式中、ｎは１、２、３、４、５、６、７または８の整
数であり、Ａは
数であり、Ａは
【００９９】
【化６４】 であり、Ｌは水素またはハロゲンであり、ＭおよびＱは
各々独立して水素、ハロゲン、ＣＮ、ＮＯ2、Ｃ1−Ｃ4
アルキル、Ｃ1−Ｃ4ハロアルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキ
シ、Ｃ1−Ｃ4ハロアルコキシ、Ｃ1−Ｃ4アルキルチオ、
Ｃ1−Ｃ4ハロアルキルチオ、Ｃ1−Ｃ4アルキルスルフィ
ニル、Ｃ1−Ｃ4ハロアルキルスルフィニル、Ｃ1−Ｃ4ア
ルキルスルホニル、Ｃ1−Ｃ4ハロアルキルスルホニルで
あるか、或いはＭおよびＱが隣接位置上にある時にはそ
れらはそれらが結合している炭素原子と一緒になってＭ
Ｑが構造−ＯＣＨ2Ｏ−、ＯＣＦ2Ｏ−または−ＣＨ＝Ｃ
Ｈ−ＣＨ＝ＣＨ−を表す環を形成し、Ｒ1、Ｒ2およびＲ
3は各々独立して水素、ハロゲン、ＮＯ2、ＣＨＯである
か、或いはＲ2およびＲ3がそれらが結合している原子と
一緒になってＲ2Ｒ3が構造
各々独立して水素、ハロゲン、ＣＮ、ＮＯ2、Ｃ1−Ｃ4
アルキル、Ｃ1−Ｃ4ハロアルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキ
シ、Ｃ1−Ｃ4ハロアルコキシ、Ｃ1−Ｃ4アルキルチオ、
Ｃ1−Ｃ4ハロアルキルチオ、Ｃ1−Ｃ4アルキルスルフィ
ニル、Ｃ1−Ｃ4ハロアルキルスルフィニル、Ｃ1−Ｃ4ア
ルキルスルホニル、Ｃ1−Ｃ4ハロアルキルスルホニルで
あるか、或いはＭおよびＱが隣接位置上にある時にはそ
れらはそれらが結合している炭素原子と一緒になってＭ
Ｑが構造−ＯＣＨ2Ｏ−、ＯＣＦ2Ｏ−または−ＣＨ＝Ｃ
Ｈ−ＣＨ＝ＣＨ−を表す環を形成し、Ｒ1、Ｒ2およびＲ
3は各々独立して水素、ハロゲン、ＮＯ2、ＣＨＯである
か、或いはＲ2およびＲ3がそれらが結合している原子と
一緒になってＲ2Ｒ3が構造
【０１００】
【化６５】 により表される環を形成し、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6およびＲ7は
各々独立して水素、ハロゲン、ＣＮまたはＮＯ2であ
り、そしてＸはＯまたはＳであるが、但し条件としてＡ
が未置換のフェニル、ｐ−クロロフェニルまたはｐ−メ
チルフェニルである時にはｎは１以外の整数である］を
有する化合物。
各々独立して水素、ハロゲン、ＣＮまたはＮＯ2であ
り、そしてＸはＯまたはＳであるが、但し条件としてＡ
が未置換のフェニル、ｐ−クロロフェニルまたはｐ−メ
チルフェニルである時にはｎは１以外の整数である］を
有する化合物。
【０１０１】１０．ｎが１または２であり、Ａが
【０１０２】
【化６６】 であり、Ｌが水素またはハロゲンであり、そしてＭおよ
びＱが各々独立して水素、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ4ハロアル
キルまたはＣ1−Ｃ4アルコキシである、上記９の化合
物。
びＱが各々独立して水素、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ4ハロアル
キルまたはＣ1−Ｃ4アルコキシである、上記９の化合
物。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０７Ｄ 405/04 ２０７ Ｃ０７Ｄ 405/04 ２０７ 409/04 ２０７ 409/04 ２０７
Claims (3)
- 【請求項１】 構造式II 【化１】 ［式中、Ａは 【化２】 であり、Ｌは水素またはハロゲンであり、ＭおよびＱは
各々独立して水素、ハロゲン、ＣＮ、ＮＯ2、Ｃ1−Ｃ4
アルキル、Ｃ1−Ｃ4ハロアルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキ
シ、Ｃ1−Ｃ4ハロアルコキシ、Ｃ1−Ｃ4アルキルチオ、
Ｃ1−Ｃ4ハロアルキルチオ、Ｃ1−Ｃ4アルキルスルフィ
ニル、Ｃ1−Ｃ4ハロアルキルスルフィニル、Ｃ1−Ｃ4ア
ルキルスルホニル、Ｃ1−Ｃ4ハロアルキルスルホニルで
あるか、或いはＭおよびＱが隣接位置上にある時にはそ
れらはそれらが結合している炭素原子と一緒になってＭ
Ｑが構造−ＯＣＨ2Ｏ−、ＯＣＦ2Ｏ−または−ＣＨ＝Ｃ
Ｈ−ＣＨ＝ＣＨ−を表す環を形成し、Ｒ1、Ｒ2およびＲ
3は各々独立して水素、ハロゲン、ＮＯ2、ＣＨＯである
か、或いはＲ2およびＲ3がそれらが結合している原子と
一緒になってＲ2Ｒ3が構造 【化３】 により表される環を形成し、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6およびＲ7は
各々独立して水素、ハロゲン、ＣＮまたはＮＯ2であ
り、ＸはＯまたはＳであり、そしてｎは１、２、３、
４、５、６、７または８の整数である］を有するＮ−
(ペルフルオロアルキルメチル)アリールイミドイルクロ
リド化合物を溶媒の存在下で構造式IIIを有するジエノ
フィル化合物または構造式IVを有するα,β−ジハロ化
合物 【化４】 ［式中、Ｗは水素またはＣmＦ2m+1であり、ｍは１、
２、３、４、５、６、７または８の整数であり、ＹはＣ
Ｎ、ＮＯ2またはＣＯ2Ｒであり、ＲはＣ1−Ｃ4アルキル
であり、そしてＺはＣｌ、ＢｒまたはＩである］および
塩基と反応させることを含んでなる、構造式Ｉ 【化５】 ［式中、Ｗ、Ｙ、Ａおよびｎは上で定義されている通り
である］を有する２−アリール−５−(ペルフルオロア
ルキル)ピロール化合物の製造方法。 - 【請求項２】 （ａ）構造式II 【化６】 ［式中、Ａは 【化７】 であり、Ｌは水素またはハロゲンであり、ＭおよびＱは
各々独立して水素、ハロゲン、ＣＮ、ＮＯ2、Ｃ1−Ｃ4
アルキル、Ｃ1−Ｃ4ハロアルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキ
シ、Ｃ1−Ｃ4ハロアルコキシ、Ｃ1−Ｃ4アルキルチオ、
Ｃ1−Ｃ4ハロアルキルチオ、Ｃ1−Ｃ4アルキルスルフィ
ニル、Ｃ1−Ｃ4ハロアルキルスルフィニル、Ｃ1−Ｃ4ア
ルキルスルホニル、Ｃ1−Ｃ4ハロアルキルスルホニルで
あるか、或いはＭおよびＱが隣接位置上にある時にはそ
れらはそれらが結合している炭素原子と一緒になってＭ
Ｑが構造−ＯＣＨ2Ｏ−、ＯＣＦ2Ｏ−または−ＣＨ＝Ｃ
Ｈ−ＣＨ＝ＣＨ−を表す環を形成し、Ｒ1、Ｒ2およびＲ
3は各々独立して水素、ハロゲン、ＮＯ2、ＣＨＯである
か、或いはＲ2およびＲ3がそれらが結合している原子と
一緒になってＲ2Ｒ3が構造 【化８】 により表される環を形成し、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6およびＲ7は
各々独立して水素、ハロゲン、ＣＮまたはＮＯ2であ
り、ＸはＯまたはＳであり、そしてｎは１、２、３、
４、５、６、７または８の整数である］を有するＮ−
(ペルフルオロアルキルメチル)アリールイミドイルクロ
リド化合物を溶媒の存在下で構造式IXを有するジエノフ
ィル化合物または構造式XIを有するα,β−ジハロ化合
物 【化９】 ［式中、ＹはＣＮ、ＮＯ2またはＣＯ2Ｒであり、ＲはＣ
1−Ｃ4アルキルであり、そして、ＺはＣｌ、Ｂｒまたは
Ｉである］および塩基と反応させて構造式Ｘ 【化１０】 ［式中、Ｙ、Ａおよびｎは上で定義されている通りであ
る］を有する２−アリール−５−(ペルフルオロアルキ
ル)ピロール化合物を生成し、（ｂ）式Ｘの化合物をハ
ロゲン化して、Ｊが水素である式VIIIのアリールピロー
ル化合物を生成し、そして（ｃ）場合により、Ｊが水素
である式VIIIの化合物をアルコキシメチル化する段階を
含んでなる、構造式VIII 【化１１】 ［式中、Ｙ、Ａおよびｎは上で定義されている通りであ
り、Ｈａｌはハロゲン原子であり、そしてＪは水素また
はＣ1−Ｃ6アルコキシメチルである］を有するアリール
ピロール化合物の製造方法。 - 【請求項３】 構造式II 【化１２】 ［式中、ｎは１、２、３、４、５、６、７または８の整
数であり、Ａは 【化１３】 であり、Ｌは水素またはハロゲンであり、ＭおよびＱは
各々独立して水素、ハロゲン、ＣＮ、ＮＯ2、Ｃ1−Ｃ4
アルキル、Ｃ1−Ｃ4ハロアルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキ
シ、Ｃ1−Ｃ4ハロアルコキシ、Ｃ1−Ｃ4アルキルチオ、
Ｃ1−Ｃ4ハロアルキルチオ、Ｃ1−Ｃ4アルキルスルフィ
ニル、Ｃ1−Ｃ4ハロアルキルスルフィニル、Ｃ1−Ｃ4ア
ルキルスルホニル、Ｃ1−Ｃ4ハロアルキルスルホニルで
あるか、或いはＭおよびＱが隣接位置上にある時にはそ
れらはそれらが結合している炭素原子と一緒になってＭ
Ｑが構造−ＯＣＨ2Ｏ−、ＯＣＦ2Ｏ−または−ＣＨ＝Ｃ
Ｈ−ＣＨ＝ＣＨ−を表す環を形成し、Ｒ1、Ｒ2およびＲ
3は各々独立して水素、ハロゲン、ＮＯ2、ＣＨＯである
か、或いはＲ2およびＲ3がそれらが結合している原子と
一緒になってＲ2Ｒ3が構造 【化１４】 により表される環を形成し、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6およびＲ7は
各々独立して水素、ハロゲン、ＣＮまたはＮＯ2であ
り、そしてＸはＯまたはＳであるが、但し条件としてＡ
が未置換のフェニル、ｐ−クロロフェニルまたはｐ−メ
チルフェニルである時にはｎは１以外の整数である］を
有する化合物。
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