JPH112879A - ハロゲン化銀写真感光材料とその処理方法及びそれを用いた画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 低カブリ、高感度で、経時保存性に優れ、処
理変動性が小さいロゲン化銀写真感光材料とその処理方
法及びそれを用いた画像形成方法の提供。 【解決手段】 感光材料が、現像剤プレカーサーを少な
くとも一つ含有し、かつ、ハロゲン化銀写真乳剤層に含
まれるハロゲン化銀粒子が、全投影面積の５０％以上が
塩化銀含有率２０〜１００モル％で、アスペクト比２以
上の平板状粒子であり、かつ下記（Ａ）、（Ｂ）、
（Ｃ）、（Ｄ）又は（Ｅ）の少なくとも一つを満足す
る。 （Ａ）沃化物の非存在下で銀塩を添加し、核形成を開始
し、引き続き沃化物存在下で銀塩を添加し、核形成及び
／または結晶成長を行わせる２つの過程を経て製造され
たもの。 （Ｂ）内部にカルコゲン化合物を含有する。 （Ｃ）臭化銀または沃臭化銀からなる核部分を含有す
る。 （Ｄ）正常晶を種晶として成長させたもの。 （Ｅ）粒子内部に銀イオン以外のカチオンを含有する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、環境適性を有し、
迅速処理、低補充処理に適したハロゲン化銀写真感光材
料及びその処理方法、それを利用した画像形成方法に関
する。詳しくは、平板状ハロゲン化銀粒子を含む乳剤と
現像主薬を含有したハロゲン化銀写真感光材料及びその
処理方法、それを利用した画像形成方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、ハロゲン化銀写真感光材料の現像
処理に関して、処理時間の迅速化が益々望まれている。

【０００３】例えば医用分野では定期健康診断、人間ド
ックなどの普及、一般診療における診断を含めた検査の
増加等により、Ｘ線フィルムの撮影枚数が増加する一方
で、受診者には出来るだけ早急に結果を知らせる必要が
ある。更に最近では、血管造影撮影、術中撮影等も増加
の一途をたどっているが、これらは本質的に少しでも短
時間で写真を見る必要がある。これらの要望を満たすに
は、診断の自動化（撮影、搬送など）を促進すると共
に、Ｘ線フィルムを一層迅速に処理する必要があるわけ
である。

【０００４】また、現像処理液の低補充化も、強く求め
られている。従来からも環境保全の観点から現像処理廃
液量の低減は求められていたが、１９９５年末に産業廃
棄物の海洋投棄が禁止されたのを受けて、益々その要求
は強まっている。

【０００５】これらの迅速処理、低補充処理への要求に
対しては、感光材料、処理液、処理機を含むシステム全
体として取り組む必要があるが、特に処理される感光材
料の開発は重要であり、これまでも多くの研究がなされ
ている。

【０００６】感光材料については、例えば用いるハロゲ
ン化銀写真乳剤を沃臭化銀から臭化銀、塩臭化銀、更に
は塩化銀乳剤へと変更することで、現像処理時間を大幅
に短縮でき、また低補充処理適性を付与できる。

【０００７】しかし、塩化銀含有乳剤を使用すると大幅
な減感やかぶり上昇を引き起こし、また現像処理での感
度や階調の変動が大きく、実用化は甚だ困難であった。

【０００８】また、感光材料の塗布銀量を低減させるこ
とも低補充処理の観点から有利であるが、そのためには
少ない銀量で高い画像濃度を得られる、投影面積の広い
平板状ハロゲン化銀粒子を用いることが好ましい。更
に、平板状ハロゲン化銀粒子は色増感効率の観点、すな
わち感度の観点からも好ましい。

【０００９】従って、迅速処理、低補充処理適性を有し
た高感度のハロゲン化銀写真感光材料を得るために、塩
化銀を含有した平板状ハロゲン化銀粒子の開発が望まれ
る。

【００１０】又、（１１１）面を主平面とした、塩化銀
を含有した平板状粒子については、多くの研究がなされ
てきたが、これらはいずれも添加剤により（１１１）面
を形成させるため、添加剤の写真性能への悪影響が大き
い、形成された（１１１）面が不安定である等、塩化銀
の（１１１）面の不安定さに起因する本質的な問題を含
んでおり、実用化には困難が伴うことが予想された。

【００１１】一方、（１００）面を主平面とした、塩化
銀を含有した平板状粒子についても多くの研究がなされ
ている。特開平５−２０４０７３号には、核形成時に沃
化銀を用いた、主平面が（１００）面である高塩化銀平
板状粒子からなる乳剤が開示されている。また、特開平
７−２３４４７０号では、粒子中心部にハロゲン組成ギ
ャップ面を有し、主平面が（１００）面であるハロゲン
化銀平板状粒子からなる乳剤が開示されている。しか
し、これらの乳剤は感度が不十分であり、低γであるた
め、実用的ではなかった。

【００１２】特開平８−７６３０６号には、主平面が
（１００）面からなるコア／シェルタイプの塩臭化銀に
おいて、シェル部のハロゲン組成を連続的に変化するこ
とで、高感度、低カブリ、高カバーリングパワーを得、
圧力黒化耐性が向上したとしているが、シェル部のハロ
ゲン組成を変化させることが特徴であり、コア部の組成
については、上記性能への影響は小さいと述べている。
また、達成している写真性能も実用化にはほど遠いもの
であった。

【００１３】特開平８−１２２９５３号では、塩化銀を
含有した種晶を用いて、ハロゲンギャップ等により（１
００）面を主平面とする平板状ハロゲン化銀粒子を得、
粒子の単分散性、感度、粒状性等が向上したとしている
が、用いる種晶の体積が０．００１μｍ³以下と小さ
く、実用的ではない。

【００１４】このように、（１００）面を主平面とした
塩化銀含有平板状ハロゲン化銀粒子は、感度、カブリ、
γ、カバーリングパワーと言った基本的な写真性能がま
だ、満足出来る状況では無く、実用化のためには更なる
性能向上が必要である。

【００１５】また、特開平８−１８４９３５号では、塩
化銀含有平板状粒子と現像主薬を内蔵するハロゲン化銀
感光材料により、処理液を低補充量化しても感度、カブ
リが良好であるとしているが、これら試料は経時保存で
のカブリ上昇が特に高湿条件下で著しく、実用に耐える
ものではなかった。更には、現像時間が７秒以下の超迅
速処理での現像ムラの発生があり、また、超低補充（現
像液補充量≦１００ｍｌ／ｍ²）条件下では処理変動が
大きく、実用化できるレベルのものではなかった。

【００１６】

【発明が解決しようとする課題】上記のような問題に対
して、本発明の課題は、第１に超迅速・低補充処理にお
いても、高感度、低カブリであり、経時保存性に優れ、
かつ処理変動性の小さいハロゲン化銀写真乳剤及び感光
材料を提供することである。

【００１７】課題の第２はこのような性能を有したハロ
ゲン化銀写真乳剤の製造方法を提供することである。

【００１８】課題の第３はこのような性能を有したハロ
ゲン化銀写真感光材料を、迅速にかつ安全であり環境適
性のある方法で処理する方法を提供することである。

【００１９】課題の第４はこのような性能を有したハロ
ゲン化銀感光材料を用いた画像形成方法を提供すること
である。

【００２０】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、下
記構成により達成された。

【００２１】（１） 支持体上に少なくとも１層のハロ
ゲン化銀写真乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料
において、該感光材料が、下記一般式（１）または一般
式（２）で表される化合物を少なくとも一つ含有し、か
つ、該ハロゲン化銀写真乳剤層の少なくとも１層中に含
まれるハロゲン化銀粒子が、全投影面積の５０％以上が
塩化銀含有率２０〜１００モル％で、アスペクト比２以
上の平板状ハロゲン化銀粒子であり、かつ該ハロゲン化
銀粒子は、下記（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）又は
（Ｅ）の少なくとも一つを満足する平板状ハロゲン化銀
粒子であることを特徴とするハロゲン化銀写真感光材
料。

【００２２】（Ａ）内部に沃化銀を含有する平板状ハロ
ゲン化銀粒子であって、かつ、沃化物の非存在下で銀塩
を添加し、核形成を開始する過程、及び、引き続き沃化
物存在下で銀塩を添加し、核形成及び／または結晶成長
を行わせる過程の２つの過程を経て製造された平板状ハ
ロゲン化銀粒子 （Ｂ）内部にカルコゲン化合物を含有する平板状ハロゲ
ン化銀粒子 （Ｃ）臭化銀または沃臭化銀からなる核部分を含有する
平板状ハロゲン化銀粒子 （Ｄ）正常晶を種晶として成長させた平板状ハロゲン化
銀粒子 （Ｅ）粒子内部に銀イオン以外のカチオンを含有する平
板状ハロゲン化銀粒子

【００２３】

【化３】

【００２４】〔式中、Ｒ₁、Ｒ₂はそれぞれヒドロキシ
基、アミノ基、アシルアミノ基、アルキルスルホニルア
ミノ基、アリールスルホニルアミノ基、アルコキシカル
ボニルアミノ基、メルカプト基またはアルキルチオ基を
表す。Ｐ、Ｑはヒドロキシ基、カルボキシ基、アルコキ
シ基、ヒドロキシアルキル基、カルボキシアルキル基、
スルホ基、スルホアルキル基、アミノ基、アミノアルキ
ル基、メチルカプト基、アルキル基またはアリール基を
表すか、または、ＰとＱは結合して、Ｒ₁、Ｒ₂が置換し
ている二つのビニル炭素原子とＹが置換している炭素原
子と共に５〜８員環を形成する原子群を表す。Ｙは＝
Ｏ、または＝Ｎ−Ｒ₃を表す。Ｒ₃は水素原子、ヒドロキ
シ基、アルキル基、アシル基、ヒドロキシアルキル基、
スルホアルキル基、カルボキシアルキル基を表す。〕

【００２５】

【化４】

【００２６】〔式中、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₆、Ｒ₇及びＲ₈は、
水素原子又はベンゼン環に置換可能な基を表し、各々同
じであっても、異なってもよい。但しＲ₄ないしＲ₈の有
する炭素数の合計は８以上であり、Ｒ₄及びＲ₆のうち少
なくとも１つはヒドロキシ基、スルホンアミド基又はカ
ルボンアミド基である。Ｚは水素原子又はアルカリ条件
下で脱離可能な保護基である。Ｒ₄ないしＲ₈及びＯＺは
共同で環を形成してもよい。〕 （２） 平板状ハロゲン化銀粒子の主平面が（１００）
面であることを特徴とする前記１記載のハロゲン化銀写
真感光材料。

【００２７】（３） 一般式（１）または（２）の化合
物とハロゲン化銀写真乳剤を同一層に含有することを特
徴とする前記１または２記載のハロゲン化銀写真感光材
料。

【００２８】（４） 一般式（１）または（２）の化合
物とハロゲン化銀写真乳剤を別層に含有することを特徴
とする前記１または２記載のハロゲン化銀写真感光材
料。

【００２９】（５） 前記１〜４のいずれか１項記載の
ハロゲン化銀写真感光材料を現像処理を含む写真処理す
ることを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料の処理方
法。

【００３０】（６） 現像処理時間が１秒以上７秒以下
であることを特徴とする前記５記載の処理方法。

【００３１】（７） 前記写真処理は、処理される感光
材料に応じて処理液を連続的に補充しながら処理する方
法であって、その現像液の補充量は処理される感光材料
１ｍ²当たり１ｃｃ以上１００ｃｃ未満であることを特
徴とする前記５または６記載のハロゲン化銀写真感光材
料の処理方法。

【００３２】（８） 現像主薬を含有しない現像液およ
び／または現像補充液を用いることを特徴とする前記５
〜７のいずれか１項記載のハロゲン化銀写真感光材料の
処理方法。

【００３３】（９） 定着時間が１秒以上７秒以下であ
ることを特徴とする前記５〜８いずれか１項記載のハロ
ゲン化銀写真感光材料の処理方法。

【００３４】（１０） 前記写真処理は、処理される感
光材料に応じて処理液を連続的に補充しながら処理する
方法であって、その定着液の補充量は処理される感光材
料１ｍ²当たり１ｃｃ以上１００ｃｃ未満であることを
特徴とする前記５〜９のいずれか１項記載のハロゲン化
銀写真感光材料の処理方法。

【００３５】（１１） 現像液及び／または現像補充液
に定着主薬が含有されていることを特徴とする前記５〜
１０いずれか１項記載のハロゲン化銀写真感光材料の処
理方法。

【００３６】（１２） 現像と定着が実質的に同一の溶
液で行われることを特徴とする前記５〜１１いずれか１
項記載のハロゲン化銀写真感光材料の処理方法。

【００３７】（１３） 自動現像機の処理槽に固体処理
剤を供給する機構を有する自動現像機で処理することを
特徴とする前記５〜１２のいずれか１項記載のハロゲン
化銀写真感光材料の処理方法。

【００３８】（１４） 前記１〜４のいずれか１項記載
のハロゲン化銀写真感光材料を放射線増感紙ではさみ、
Ｘ線撮影し、前記５〜１３のいずれか１項記載の処理方
法で処理することを特徴とする画像形成方法。

【００３９】以下、本発明を更に詳細に説明する。本発
明のハロゲン化銀写真感光材料に含有するハロゲン化銀
写真乳剤は、該乳剤中のハロゲン化銀粒子の全投影面積
の５０％以上がアスペクト比２以上の平板状ハロゲン化
銀粒子からなるが、好ましくは７０％以上、より好まし
くは８０％以上１００％以下、更に好ましくは９０％以
上１００％以下が平板状ハロゲン化銀粒子からなる場合
である。

【００４０】本発明において、平板状ハロゲン化銀粒子
とは、二つの対向する平行な主平面を有する粒子であっ
て、粒子厚さに対する粒径の比（アスペクト比）が２よ
り大きいものをいう。ここで粒径とは、平均投影面積径
（以下粒径と記す）のことで、該平板状ハロゲン化銀粒
子の投影面積の円相当直径（該ハロゲン化銀粒子と同じ
投影面積を有する円の直径）で示され、厚さとは平板状
ハロゲン化銀粒子を形成する２つの平行な主平面間の距
離をいう。

【００４１】本発明において、平板状ハロゲン化銀粒子
は主平面が（１００）面であることが特徴である。該平
板状ハロゲン化銀粒子（以下、本発明のハロゲン化銀粒
子と称することもある。）の平均アスペクト比は２以上
であるが、好ましくは２以上２０未満であり、より好ま
しくは２以上１５未満である。

【００４２】本発明の平板状ハロゲン化銀粒子の主平面
の形状は直角平行四辺形または直角平行四辺形の角が丸
まった形状である。該直角平行四辺形の隣接辺比は１０
未満であることが好ましく、より好ましくは５未満、更
に好ましくは２未満である。尚、角が丸みを帯びている
場合の辺の長さは、直角平行四辺形の辺の直線部分を延
長し、隣接する辺の直線部分を延長した線との交点まで
の長さで表す。

【００４３】本発明において、平板状ハロゲン化銀粒子
の結晶面の測定方法については、Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ
Ｉｍａｇｉｎｇ Ｓｃｉｅｎｃｅ，ｖｏｌ．２９，Ｎ
ｏ．５，Ｓｅｐｔ．１９８５，（ＳＰＲＩＮＧＦＩＥＬ
Ｄ ＵＳ）Ｐ．１６５−１７１において谷らによって報
告されている方法を用いることが出来る。

【００４４】本発明のハロゲン化銀粒子は転位を有して
いてもよい。転位は例えばＪ．Ｆ．Ｈａｍｉｌｔｏｎ，
Ｐｈｏｔ．Ｓｃｉ．Ｅｎｇ， ５７（１９６７）や、
Ｔ．Ｓｈｉｏｚａｗａ，Ｊ．Ｓｏｃ．Ｐｈｏｔ．Ｓｃ
ｉ．Ｊａｐａｎ，３５，２１３（１９７２）に記載の低
温での透過型電子顕微鏡を用いた直接的な方法により観
察することができる。即ち、乳剤から粒子に転位が発生
する程の圧力をかけないよう注意して取りだしたハロゲ
ン化銀粒子を電子顕微鏡観察用のメッシュに載せ、電子
線による損傷（プリントアウト等）を防ぐように試料を
冷却した状態で透過法により観察を行う。このとき、粒
子の厚みが厚いほど電子線が透過しにくくなるので、高
圧型（０．２５μｍの厚さの粒子に対して２００ｋＶ以
上）の電子顕微鏡を用いた方がより鮮明に観察すること
ができる。

【００４５】本発明の平板状ハロゲン化銀粒子の平均粒
径は０．１５〜５．０μｍであることが好ましく、０．
４〜３．０μｍであることが更に好ましく、最も好まし
くは０．４〜２．０μｍである。

【００４６】本発明の平板状ハロゲン化銀粒子の平均厚
さは０．０１〜１．０μｍであることが好ましく、より
好ましくは０．０２〜０．４０μｍ、更に好ましくは
０．０２〜０．３０μｍである。

【００４７】本発明において、平板状ハロゲン化銀粒子
は粒径分布の狭い単分散粒子であることが好ましい。

【００４８】具体的には （粒径の標準偏差／平均粒径）×１００＝粒径分布の広
さ（％） によって分布の広さを定義したとき、３０％以下のもの
が好ましく、２５％以下がより好ましく、２０％以下が
更に好ましく、１７％以下が最も好ましい。

【００４９】本発明の平板状ハロゲン化銀粒子は厚さの
分布が狭いことが好ましい。具体的には、 （厚さの標準偏差／平均厚さ）×１００＝厚さ分布の広
さ（％） によって分布の広さを定義したとき３０％以下のものが
好ましく、更に好ましくは２５％以下のものであり、特
に好ましくは２０％以下である。

【００５０】粒径及び厚さは、感度、その他写真特性を
最良にするように最適化することができる。感度、その
他写真特性に影響する感光材料を構成する他の因子（親
水性コロイド層の厚さ、硬膜度、化学熟成条件、感光材
料の設定感度、銀付量等）によって最適粒径、最適厚さ
は異なる。

【００５１】本発明の平板状ハロゲン化銀粒子は、塩化
銀含有率は２０〜１００モル％であるが、好ましくは２
５モル％以上１００モル％以下である。

【００５２】本発明の平板状ハロゲン化銀粒子はハロゲ
ン化銀として沃臭塩化銀、臭塩化銀、沃塩化銀等を用い
ることができる。沃臭塩化銀、沃塩化銀の場合、沃化銀
の含有量は、ハロゲン化銀粒子全体での平均沃化銀含有
率として０．０１モル％以上１．０モル％以下が好まし
いが、０．０１モル％以上０．５モル％以下が更に好ま
しい。

【００５３】また、臭塩化銀、沃臭塩化銀の場合、臭化
銀の含有量は特に制限はなく、塩化銀、沃化銀の含有量
が本発明の範囲であれば、本発明の効果を呈することが
できる。

【００５４】本発明において、個々のハロゲン化銀粒子
のハロゲン組成及び平均のハロゲン組成はＥＰＭＡ法
（Ｅｌｅｃｔｒｏｎ Ｐｒｏｂｅ Ｍｉｃｒｏ Ａｎａ
ｌｙｚｅｒ法）を用いることにより求めることができ
る。この方法は乳剤粒子を互いに接触しないようによく
分散したサンプルを作製し、電子ビームを照射し、電子
線励起によるＸ線分析を行うもので極微小な部分の元素
分析を行える。この方法により、各粒子から放射される
銀及びハロゲンの特性Ｘ線強度を求めることにより、個
々の粒子のハロゲン化銀組成を決定できる。少なくとも
５０個の粒子についてＥＰＭＡ法によりハロゲン組成を
求めれば、それらの平均から平均ハロゲン組成が求めら
れる。

【００５５】本発明のハロゲン化銀写真乳剤に含まれる
平板状ハロゲン化銀粒子は粒子間のハロゲン組成がより
均一になっていることが好ましい。ＥＰＭＡ法により粒
子間のハロゲン組成の分布を測定したとき、特に沃素の
粒子間の組成の相対標準偏差が３５％以下、更に２０％
以下であることが好ましい。

【００５６】本発明の平板状ハロゲン化銀粒子におい
て、粒子内部及び／または表面のハロゲン組成は均一で
あっても、位置により分布を有していてもよいが、位置
により分布を有していることが好ましい。

【００５７】また、本発明の平板状ハロゲン化銀粒子の
１態様として、核部分が臭化銀または沃臭化銀からなる
こと、即ち塩化銀を含まないことが好ましい。ここで、
核部分とは、ハロゲン化銀粒子の中心部であり、該粒子
が液体連続相からハロゲン化銀微結晶として析出した最
初の部分、即ち、いわゆる核形成時に形成された部分を
意味する。該核部分は沃化銀を含むこと、即ち沃臭化銀
であることが好ましい。沃臭化銀の場合の核部分の沃化
銀含有率は０．１モル％以上５モル％以下であることが
好ましい。

【００５８】ハロゲン化銀粒子内部のハロゲン組成分布
は粒子を超薄切片に前処理した後、冷却しながら透過電
子顕微鏡で観察、分析を行うことにより求められる。具
体的には乳剤からハロゲン化銀粒子を取り出した後、樹
脂中に包埋し、これをダイヤモンドナイフで切削するこ
とにより厚さ６０ｎｍの切片を作製する。この切片を液
体窒素で冷却しながら、エネルギー分散型Ｘ線分析装置
を装着した透過電子顕微鏡により観察と点分析を行い、
定量計算することにより求められる（井上、長澤：写真
学会昭和６２年年次大会講演要旨集ｐ６２）。

【００５９】本発明において平板状ハロゲン化銀粒子
は、粒子の最表面に臭化銀及び／または沃化銀が存在す
ることが好ましい。最表面の臭化銀含有率は２０モル％
以上が好ましく、５０モル％以上が更に好ましい。ま
た、沃化銀含有率は、１０モル％以下が好ましく、５モ
ル％以下が更に好ましく、１．０モル％以下が最も好ま
しい。

【００６０】ここで、平板状ハロゲン化銀粒子の最表面
のハロゲン化銀組成とは、ＸＰＳ法（Ｘ−ｒａｙ Ｐｈ
ｏｔｏｅｌｅｃｔｒｏｎ Ｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ：
Ｘ線光電子分光法）によって分析される深さ５０Åまで
の部分のハロゲン化銀組成を言い、以下のようにして求
めることができる。

【００６１】試料を１×１０^-8ｔｏｒｒ以下の超高真空
中で−１１０℃以下まで冷却し、プローブ用Ｘ線として
ＭｇＫαをＸ線源電圧１５ｋｖ、Ｘ線源電流４０ｍＡで
照射し、Ａｇ３ｄ５／２、Ｂｒ３ｄ、Ｉ３ｄ３／２電子
について測定する。測定されたピークの積分強度を感度
因子（Ｓｅｎｓｉｔｉｖｉｔｙ Ｆａｃｔｏｒ）で補正
し、これらの強度比から最表面のハライド組成を求め
る。

【００６２】試料を冷却するのは、室温でのＸ線照射に
よる試料の破壊（ハロゲン化銀の分解とハライド（特に
沃素）の拡散）で生じる測定誤差をなくし、測定精度を
高めるためである。−１１０℃まで冷却すれば、試料破
壊は測定上支障のないレベルに抑えることができる。

【００６３】本発明において、平板状ハロゲン化銀粒子
は表面近傍及び／または頂点近傍に臭化銀及び／または
沃化銀局在相を有することが好ましい。本発明でいう表
面近傍とは、粒子の最表面から測って、粒子サイズの１
／５以内好ましくは１／７以内の位置のことである。ま
た本発明でいう頂点近傍とは、投影された本発明中のハ
ロゲン化銀粒子の面積と同一面積の円の直径の約１／３
の長さを一辺とし、粒子の頂点を一つの角とする平板状
粒子の面積内のことを言う。

【００６４】表面近傍及び／または頂点近傍の臭化銀局
在相のる臭化銀含有率は２０モル％以上が好ましく、５
０モル％以上が更に好ましい。また、沃化銀局在相の沃
化銀含有率は、５モル％以下が好ましく、１．０モル％
以下が更に好ましい。

【００６５】本発明の平板状ハロゲン化銀粒子の１態様
として、 １）沃化物の非存在下で銀塩を添加し、核形成を開始す
る過程及び、 ２）引き続き沃化物存在下で銀塩を添加し、核形成及び
／または結晶成長を行わせる過程 の２つの過程を経て製造された粒子であることが好まし
い。

【００６６】具体的には、 （イ）沃化物の非存在下で核形成を開始し、引き続
き沃化物存在下で核形成させる （ロ）沃化物の非存在下で核形成を開始し、引き続
き沃化物存在下で結晶成長させる （ハ）沃化物の非存在下で核形成を開始し、引き続
き沃化物存在下で核形成と同時に結晶成長させる のいずれかの過程を有する製造方法であり、いずれの場
合も核形成開始時には沃化物を存在させず、その直後に
沃化物を存在させることが特徴である。以下、各過程を
詳説する。

【００６７】（１）核形成を開始する過程 少なくとも分散媒と水とを含む分散媒溶液中に、撹拌し
ながら銀塩及び／またはハロゲン化物塩溶液を添加して
核形成を行う。核形成開始時のｐＣｌは（１００）面を
形成しやすい値すなわち、０．５〜３．５、好ましくは
１．０〜３．０、更に好ましくは１．５〜２．５に調整
する。ｐＨは１．０以上が好ましく、更に１．５以上が
好ましく、更に好ましくは２．０〜７．０である。分散
媒としてはゼラチン及びゼラチン誘導体が好ましく用い
られるが、不純物を除去したゼラチンがより好ましい。
中でも特に、メチオニン含量が３０μｍｏｌ／ゼラチン
１ｇ未満、好ましくは１５μｍｏｌ／ゼラチン１ｇ未満
のいわゆる低メチオニンゼラチンを用いることが好まし
い。また、分子量１０００〜１０×１０⁴、好ましく
は、２０００〜６×１０⁴のいわゆる低分子量ゼラチン
等を用いることが好ましい。これらのゼラチンは単独で
用いても、また２種類以上を混合して用いてもよい。分
散媒濃度は０．１〜１０重量％が好ましく、０．３〜５
重量％がさらに好ましい。

【００６８】核形成は、分散媒溶液中に銀塩を添加した
瞬間から開始される。したがって、本発明において、
「沃化物の非存在下で核形成を開始し」とは、核形成開
始時すなわち銀塩添加開始時には該分散媒溶液中に沃化
物を含まないことを意味する。ここで銀塩添加開始時と
は、分散媒溶液中に銀塩を添加開始したした瞬間を意味
する。沃化物非存在下での銀塩添加期間は、この瞬間を
含めて１秒〜２分が好ましく、５秒〜３０秒がより好ま
しい。この間、他のハロゲン化物塩は添加しても添加し
なくともよい。すなわち銀塩のみを添加するいわゆるシ
ングルジェット法でも、銀塩及びハロゲン化物塩溶液を
添加するダブルジェット法でもよい。

【００６９】（２）引き続き沃化物存在下で銀塩を添加
し、核形成及び／または結晶成長を行わせる過程 本発明では、上記のごとく沃化物非存在下で分散媒溶液
中に銀塩を添加した直後に、引き続き沃化物存在下で銀
塩を添加し、核形成及び／又は結晶成長を行う。この際
の分散媒溶液中の沃化物イオン濃度は沃化銀と塩化銀の
固溶限界まで導入することが可能であるが、０．００１
〜１０モル％とすることが好ましく、更に好ましくは
０．０１〜８モル％である。また、塩化物イオン濃度は
５０モル％以上であることが好ましい。また核形成時の
分散媒溶液中の臭素イオンは、塩素イオンが５０モル％
以上存在する限りにおいて存在していてもよい。

【００７０】沃化物を分散媒溶液中に存在させる方法と
しては、例えばハロゲン化物塩溶液に沃化物塩を含有さ
せ、これを添加する方法を用いることができる。この
際、同時に銀塩溶液を添加するダブルジェット法、ハロ
ゲン化物溶液のみを添加したのち銀塩溶液を添加する方
法等、いずれの方法も用いることが出来る。沃化物存在
下での銀塩添加期間は、１秒〜５分が好ましく、５秒〜
２分がより好ましく、１０秒〜１分が最も好ましい。

【００７１】上記の製造方法において、前記核形成を開
始する過程、及び引き続き沃化物存在下で銀塩を添加
し、核形成及び／または結晶成長を行わせる過程の温度
は１０℃以上が好ましく、２０〜７０℃が特に好まし
い。

【００７２】本発明に係る平板状ハロゲン化銀粒子の製
造方法において、核形成時に添加される銀量は総銀量の
０．１モル％〜１０モル％であることが好ましい。

【００７３】本発明に係る平板状ハロゲン化銀粒子の製
造方法は、前記核形成を開始する過程、及び引き続き沃
化物存在下で銀塩を添加し、核形成及び／または結晶成
長を行わせる過程に続き、熟成過程を有することが好ま
しい。熟成過程では、オストワルド熟成により核生成時
に発生した平板状粒子を更に成長させ、それ以外の粒子
を消滅させることができる。熟成時の温度は２０〜９０
℃が好ましく、３０〜８５℃が更に好ましく、最も好ま
しくは４０〜８０℃である。熟成時の温度は一定でも変
化させてもよいが、更に後述の結晶成長過程を有する場
合に、熟成温度を変化させる方法が有利に用いられる。
熟成時のｐＣｌは０．５〜３．５が好ましく、１．０〜
３．０が更に好ましい。また、ｐＨは１〜１２が好まし
く、更に好ましくは２〜８、最も好ましくは２〜６であ
る。また、熟成はアンモニア等のいわゆるハロゲン化銀
溶剤の非存在下で行うことが好ましい。

【００７４】本発明に係る平板状ハロゲン化銀粒子の１
態様として、その内部、好ましくは核部分にカルコゲン
化合物を含有することが好ましい。

【００７５】ここで、ハロゲン化銀粒子の内部とは、該
粒子の中心から全体積の５０％までの部分であるが、好
ましくは全体積の３０％までの部分である。また、核部
分とは該粒子の中心から全体積の１０％までの部分、好
ましくは５％、最も好ましくは１％までの部分である。

【００７６】またここで、カルコゲン化合物とは、イオ
ウ、セレン、テルルの少なくとも１種の元素を含む無機
または有機の化合物の総称である。

【００７７】本発明で好ましく用いられるカルコゲン化
合物の具体例として、イオウ化合物では、チオ硫酸塩
（例えば、チオ硫酸ナトリウム、ｐ−トルエンチオスル
フォネート等）、硫化物（例えば硫化ナトリウム等）、
チオ尿素類（例えば、チオ尿素、モノメチルチオ尿素、
ジメチルチオ尿素、ジエチルチオ尿素、トリメチルチオ
尿素、テトラメチルチオ尿素、アリルチオ尿素、ジオク
チルチオ尿素等）、チオアミド類（例えば、チオアセト
アミド等）、チオシアン酸類（例えば、チオシアン酸カ
リウム、チオシアン酸アンモニウム、チオシアン酸メチ
ル等）、ジスルフィド類（例えば、ジモルホリノジスル
フィド等）、チオスルフォン酸類（例えば、ベンゼンチ
オスルフォン酸ナトリウム等）、メルカプト化合物（例
えば、５−メルカプト−１−フェニルテトラゾール、シ
ステイン等）、元素状イオウ等を挙げることができる。

【００７８】また、セレン化合物としては、コロイドセ
レン金属、セレノシアン酸類、イソセレノシアネート類
（例えば、アリルイソセレノシアネート等）、セレノ尿
素類（例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルセレノ尿素、Ｎ，Ｎ，
Ｎ′−トリエチルセレノ尿素、Ｎ，Ｎ，Ｎ′−トリメチ
ル−Ｎ′−ヘプタフルオロセレノ尿素、Ｎ，Ｎ，Ｎ′−
トリメチル−Ｎ′−ヘプタフルオロプロピルカルボニル
セレノ尿素、Ｎ，Ｎ，Ｎ′−トリメチル−Ｎ′−４−ニ
トロフェニルカルボニルセレノ尿素等）、セレノケトン
類（例えば、セレノアセトン、セレノアセトフェノン
等）、セレノアミド類（例えば、セレノアセトアミド、
Ｎ，Ｎ−ジメチルセレノベンズアミド等）、セレノカル
ボン酸類及びセレノエステル類（例えば、２−セレノプ
ロピオン酸、メチル−３−セレノブチレート等）、セレ
ノフォスフェート類（例えば、トリ−ｐ−トリセレノフ
ォスフェート等）、セレナイド類（トリフェニルフォス
フィンセレナイド、ジエチルセレナイド、ジエチルジセ
レナイド等）、が挙げられる。

【００７９】テルル化合物としては、テルロ尿素類（例
えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルテルロ尿素、テトラメチルテル
ロ尿素、Ｎ−カルボキシエチル−Ｎ，Ｎ′−ジメチルテ
ルロ尿素、Ｎ，Ｎ′−ジメチル−Ｎ′フェニルテルロ尿
素）、ホスフィンテルリド類（例えば、トリブチルホス
フィンテルリド、トリシクロヘキシルホスフィンテルリ
ド、トリイソプロピルホスフィンテルリド、ブチル−ジ
イソプロピルホスフィンテルリド、ジブチルフェニルホ
スフィンテルリド）、テルロアミド類（例えば、テルロ
アセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルテルロベンズアミ
ド）、テルロケトン類、テルロエステル類、イソテルロ
シアナート類などが挙げられる。

【００８０】これらの内、好ましいのは、チオ硫酸塩、
チオ尿素類、チオアミド類、チオシアン酸類、ジスルフ
ィド類、チオスルフォン酸類、セレノシアン酸類、セレ
ノ尿素類、セレノアミド類、及びセレノケトン類、セレ
ナイド類である。

【００８１】本発明において、平板状ハロゲン化銀粒子
の内部に含有させるカルコゲン化合物の量は、化合物の
種類や、ハロゲン化銀粒子、化学熟成条件等によって異
なるが、ハロゲン化銀１モル当たり１０^-9〜１０^-1モル
であり、好ましくは１０^-8〜１０^-2モルである。

【００８２】本発明の平板状ハロゲン化銀粒子の別の態
様として、内部に銀イオン以外の典型元素のカチオンを
含有することが好ましいが、更に好ましくは周期律表第
Ｉ族〜第Ｖ族の典型元素のカチオンである。典型元素の
カチオンを導入することで、本発明の課題である高感
度、低カブリといった性能向上が果たせることは予想で
きないことであった。

【００８３】また、イオン半径として好ましくは、銀イ
オンの０．９５倍未満または１．０５倍以上のカチオン
であり、より好ましくは０．５倍以上０．９倍未満また
は１．１倍以上１．５倍未満、更に好ましくは０．５倍
以上０．８５倍未満または１．１５倍以上１．５倍未満
であり、最も好ましく１．１５倍以上１．５倍未満のカ
チオンである。ここで、イオン半径はイオンの大きさを
表す値であるが、化学便覧 基礎編 改訂４版（丸善）
表１５・２４（II−７２５〜７２６頁）に記載されてい
る値を参考にすることが出来る。本発明において銀イオ
ンの半径とは１価の銀イオンの６配位の場合の値を表
し、表１５・２４によれば１．２９Å（オングストロー
ム）である。

【００８４】（１００）面を主平面とした平板状ハロゲ
ン化銀粒子は、転位等の欠陥の形成した（１００）面が
成長速度を速め結果的に異方成長するために、形成され
ると考えられる。本発明では、この異方成長のための欠
陥形成を、銀イオン以外の典型元素のカチオンで行うこ
とで、課題を達成していると考えられる。

【００８５】イオン半径が銀イオンと比較して０．５倍
未満の小さいカチオンの場合、該カチオンがハロゲン化
銀結晶に取り込まれにくいか、または取り込まれてもハ
ロゲン化銀結晶の格子を乱しにくく、したがって異方成
長を促進しにくいと考えられる。また、イオン半径が銀
イオンの０．９５倍〜１．０５倍とほぼ同等であるカチ
オンは、取り込まれてもハロゲン化銀結晶格子を乱しに
くいため、異方成長を促進しにくいと考えられる。逆
に、イオン半径が銀イオンと比較して１．５倍以上とか
なり大きなカチオンはハロゲン化銀結晶に取り込まれに
くく、そのために異方成長を促進しにくいと考えられ
る。

【００８６】本発明において、平板状ハロゲン化銀粒子
に含有するカチオンは典型元素でかつイオン半径が前記
好ましい範囲にある場合に最も大きな効果を得ることが
出来るが、イオン半径が前記好ましい範囲以外の場合で
も、実際に結晶格子中にうまく取り込めれば充分な効果
があり、また、典型元素でない場合にもイオン半径が前
記好ましい範囲にあり、実際に結晶格子中にうまく取り
込めれる場合には効果がある。

【００８７】上述したハロゲン化銀粒子はその内部に前
記銀イオン以外の典型元素のカチオンを含有することを
特徴とするが、核部分に含有することが好ましい。

【００８８】ここで、ハロゲン化銀粒子の内部とは、該
粒子の中心から全体積の５０％までの部分であるが、好
ましくは全体積の３０％までの部分である。また、核部
分とは該粒子の中心から全体積の１０％までの部分、好
ましくは５％、最も好ましくは２％までの部分である。

【００８９】本発明において、平板状ハロゲン化銀粒子
の内部に含有させる銀イオン以外の典型元素のカチオン
の量は、カチオンの種類や、ハロゲン化銀粒子、化学熟
成条件等によって異なるが、ハロゲン化銀１モル当たり
１０^-9〜１０^-1モルであり、好ましくは１０^-8〜１０^-2
モルである。

【００９０】本発明の平板状ハロゲン化銀粒子の１態様
として、種晶部分が存在し、かつ該部分が正常晶である
ことが好ましい。種晶部分とは、粒子形成過程におい
て、核形成後、オストワルド熟成過程及び／または結晶
成長過程を経て、粒径がそろい、かつ粒子が安定に存在
する状態となるまでの部分をいう。好ましくは、粒子の
重心を中心として体積として０．００１２μｍ³〜０．
５０μｍ³の部分であり、かつ最終的に形成された粒子
の全体積の０．１％〜３３％の部分をいい、更に好まし
くは１％〜２５％までをいう。また、種晶部分が正常晶
であるとは、該部分に転位や双晶面等がなく、異方成長
していないことをいう。

【００９１】本発明の平板状ハロゲン化銀粒子は、正常
晶の種晶を用いて粒子形成を行うことが好ましい。正常
晶の種晶を用いることで、成長後の粒子の粒子間の大き
さや形状のばらつきを小さくでき、その結果、カブリ、
感度、γ、等が改良できると考えられる。種晶としては
体積として０．００１２μｍ³〜０．５０μｍ³であるこ
とが好ましく、かつ最終的に形成される粒子の全体積の
０．１％〜３３％であることが好ましく、更に好ましく
は１％〜２５％である。また、種晶の晶癖には特に制限
はないが、（１００）面が存在することは好ましく、
（１００）面の表面積が種晶の全表面積の５０％以上を
占めることがより好ましく、更には（１００）面が９０
％以上を占めることが好ましい。種晶の粒径分布は３０
％以下が好ましいが、更に好ましくは２０％以下であ
る。

【００９２】上述した平板状ハロゲン化銀粒子におい
て、種晶部分のハロゲン組成に特に制限はないが、塩化
銀、臭化銀、塩臭化銀が好ましい。また、種晶は形状が
正常晶である限りにおいて沃化銀を含んでも良く、沃塩
化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀も好ましく用いられる。

【００９３】また、種晶のハロゲン組成は均一でも位置
により分布を有しても良いが、位置により分布を有して
いることが好ましい。また、種晶表面が異種ハロゲンに
よりコンバージョンされていることは好ましい。

【００９４】上述したハロゲン化銀写真乳剤の製造方法
は、正常晶を種晶として、（１００）面を主平面とする
アスペクト比２以上の平板状ハロゲン化銀粒子を形成す
ることが好ましい。

【００９５】すなわち、ハロゲン化銀写真乳剤は、核形
成後、オストワルド熟成及び／または結晶成長を経て正
常晶からなる種晶を製造し、該種晶の表面もしくはその
後の成長の過程で異方成長を促進する欠陥を導入し、平
板状粒子を形成することが好ましい。

【００９６】種晶の製造方法は、正常晶が形成される方
法であれば、その方法に特に制限はなく、従来の公知の
正常晶の製造方法を用いることができる。

【００９７】例えば、（１００）面を形成しやすい条件
下で核形成させ、その後、オストワルド熟成及び／また
は結晶成長を行い、種晶として所望の粒径、分布を有す
る、（１００）面からなる立法晶ハロゲン化銀粒子を得
ることが好ましい。また、（１１１）面が形成しやすい
条件で８面体粒子を形成させてもよく、あるいは１４面
体粒子を形成させても良い。

【００９８】この場合、まず第１の容器に銀塩溶液、ハ
ライド溶液、保護コロイド液を添加して核形成を行い、
核形成後、その混合溶液を第２の容器にうつし、そこで
成長させる方法が好ましく用いられる。また、核生成と
成長を同一の容器で行う方法も好ましい。

【００９９】種晶の粒径は０．１１μｍ〜０．８０μｍ
が好ましく、粒径分布は３０％以下が好ましく、２０％
以下がより好ましい。したがって、このような種晶が形
成されるように、温度、ｐＨ、ｐＡｇ、添加液の添加濃
度、添加速度等を調整することが必要である。

【０１００】本発明に係るハロゲン化銀写真乳剤の製造
方法では、このようにして製造した種晶の粒子表面に、
結晶成長を行い、最終的に（１００）面を主平面とした
平板状ハロゲン化銀粒子を形成する。

【０１０１】具体的には、反応容器に予め保護コロイド
を含む水溶液及び種晶を存在させ、必要に応じて銀イオ
ン、ハロゲンイオン、あるいはハロゲン化銀微粒子を供
給して種晶を成長させることができる。

【０１０２】種晶からの成長は、熟成過程及び／または
結晶成長過程を含む。

【０１０３】本発明に係る平板状ハロゲン化銀粒子の製
造方法において、正常晶の種晶を成長させて、平板状粒
子を得るために、種晶表面またはその後の成長の過程で
異方成長を促進する欠陥を導入する必要がある。欠陥と
しては螺旋転位、刃状転位といった線状欠陥が好まし
い。該欠陥を導入するためには、例えば、異種ハロゲン
や不純物の添加が好ましく用いられる。異種ハロゲンと
しては沃素が好ましい。不純物としては、銀と不溶性の
塩を形成するアニオンが好ましく、例えば、ＳＣＮ^-、
ＳｅＣＮ^-、チオ尿素類、等が挙げられる。また、ハロ
ゲン化銀粒子に組み込まれる金属イオンも不純物として
好ましく用いられる。

【０１０４】本発明のハロゲン化銀写真乳剤の製造方法
において、アンモニア、チオエーテル、チオ尿素等の公
知のハロゲン化銀溶剤を存在させることができる。

【０１０５】本発明のハロゲン化銀写真乳剤の製造方法
において、成長時は銀塩溶液とハライド溶液をダブルジ
ェット法によって添加し、添加速度を粒子の成長に応じ
て、新核形成が起こらず、かつオストワルド熟成による
サイズ分布の広がりがない速度、即ち新しい核が発生す
る速度の３０〜１００％の範囲で徐々に変化させる方法
により所望の粒径、分布を有する粒子を得ることができ
る。更に成長させる別の条件として、日本写真学会昭和
５８年年次大会要旨集８８項に見られるように、ハロゲ
ン化銀微粒子を添加し溶解、再結晶することにより成長
させる方法も好ましく用いられる。特に沃化銀微粒子、
臭化銀微粒子、沃臭化銀微粒子、臭塩化銀微粒子、塩化
銀微粒子、が好ましく用いられる。

【０１０６】本発明の平板状ハロゲン化銀粒子は、いわ
ゆるハロゲン変換型（コンバージョン型）の粒子であっ
ても構わない。ハロゲン変換量は銀量に対して０．２モ
ル％〜０．５モル％が好ましく、変換の時期は物理熟成
中でも物理熟成終了後でも良い。

【０１０７】ハロゲン変換の方法としては、通常ハロゲ
ン変換前の粒子表面のハロゲン組成よりも銀との溶解度
積の小さいハロゲン水溶液またはハロゲン化銀微粒子を
添加する。このときの微粒子サイズとしては０．２μｍ
以下が好ましく、より好ましくは０．０２〜０．１μｍ
である 本発明の平板状ハロゲン化銀粒子の最表面の沃化銀及び
／または臭化銀を含有させる場合、その方法としては、
基盤となる平板状粒子を含有する乳剤に硝酸銀溶液とヨ
ードイオン及び／または臭素イオンを含有する溶液を同
時添加する方法、沃化銀、臭化銀、沃臭化銀または塩沃
臭化銀等のハロゲン化銀微粒子を添加する方法、沃化カ
リウムまたは沃化カリウムと臭化カリウムの混合物等の
添加法などが適用できる。これらのうち好ましいのはハ
ロゲン化銀微粒子を添加する方法である。特に好ましい
のは沃化銀微粒子、臭化銀微粒子、沃臭化銀微粒子を添
加する方法である。

【０１０８】上記の最表面の沃化銀及び／または臭化銀
含有率を調整する時期は、ハロゲン化銀結晶の製造工程
の最終的過程から化学熟成工程、更にハロゲン化銀写真
乳剤の塗布直前の調液工程終了までの間に選ぶことがで
きるが、化学熟成工程終了までに調整することが好まし
い。ここで言う化学熟成工程とは、本発明のハロゲン化
銀写真乳剤の物理熟成及び脱塩操作が終了した時点か
ら、化学増感剤を添加し、その後化学熟成を停止するた
めの操作を施した時点までの間を指す。又、ハロゲン化
銀微粒子の添加は時間間隔をとって数回に分けて行って
もよいし、該微粒子の添加後に、更に別の化学熟成済み
乳剤を加えてもよい。

【０１０９】ハロゲン化銀微粒子を添加する際の本発明
の乳剤液の温度は、３０〜８０℃の範囲が好ましく、更
には４０〜６５℃の範囲が特に好ましい。又、本発明は
添加するハロゲン化銀微粒子が、添加後塗布直前までの
間に一部もしくは全部が消失する条件で実施されること
が好ましく、更に好ましい条件は添加したハロゲン化銀
微粒子の２０％以上が塗布直前において消失しているこ
とである。

【０１１０】本発明のハロゲン化銀写真乳剤の製造に当
たっては、製造時の撹拌条件が極めて重要である。撹拌
装置としては特開昭６２−１６０１２８号に示される添
加液ノズルを、撹拌機の母液吸入口に近く液中に設置し
た装置が特に好ましく用いられる。この際の撹拌回転数
は１００〜１２００ｒｐｍにすることが好ましい。

【０１１１】本発明のハロゲン化銀粒子は粒子形成中に
銀核を形成させてもよい。銀核形成は、ハロゲン化銀写
真乳剤又は粒子成長のための混合溶液に還元剤を添加す
ることによって行われるか、もしくはハロゲン化銀写真
乳剤又は粒子成長のための混合溶液をｐＡｇ７以下の低
ｐＡｇ下で、又はｐＨ７以上の高ｐＨ条件下で熟成又は
粒子成長させることによって行なわれる。これらの方法
を組み合わせて行なう方法は、本発明の好ましい態様で
ある。

【０１１２】還元剤として好ましいものとしては例えば
二酸化チオ尿素、アスコルビン酸及びその誘導体、第１
錫塩が挙げられる。また、他の適当な還元剤としては、
ボラン化合物、ヒドラジン誘導体、ホルムアミジンスル
フィン酸、シラン化合物、アミン及びポリアミン類及び
亜硫酸塩等が挙げられる。これら還元剤の添加量はハロ
ゲン化銀１モル当たり１０^-2〜１０^-8モルが好ましい。

【０１１３】低ｐＡｇ熟成を行なうためには、銀塩を添
加することができるが、水溶性銀塩が好ましく水溶性銀
塩としては硝酸銀が好ましい。熟成時のｐＡｇは７以下
が適当であり、好ましくは６以下、更に好ましくは１〜
３である（ここで、ｐＡｇ＝−ｌｏｇ〔Ａｇ⁺〕であ
る）。

【０１１４】高ｐＨ熟成は、例えばハロゲン化銀写真乳
剤あるいは粒子成長の混合溶液にアルカリ性化合物を添
加することによって行われる。アルカリ性化合物として
は、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナ
トリウム、炭酸カリウム、アンモニア等を用いることが
できる。ハロゲン化銀形成にアンモニア性硝酸銀を添加
する方法においては、アンモニアの効果が低下するた
め、アンモニアを除くアルカリ性化合物が好ましく用い
られる。

【０１１５】銀核形成のための銀塩、アルカリ性化合物
の添加方法としては、ラッシュ添加でもよいし、あるい
は一定時間をかけて添加してもよい。この場合には、一
定流量で添加してもよいし、時間に対して流量を変化さ
せて添加してもよい。

【０１１６】また、何回かに分割して必要量を添加して
もよい。可溶性銀塩及び／又は可溶性ハロゲン化物の反
応容器中への添加に先立ち、反応容器中に存在せしめて
いてもよいし、あるいは可溶性ハロゲン化物溶液中に混
入し、ハロゲン化物とともに添加してもよい。更には、
可溶性銀塩、可溶性ハロゲン化物とは別個に添加を行な
ってもよい。

【０１１７】本発明のハロゲン化銀写真乳剤は酸化剤を
用いることができる。酸化剤としては以下のものを使用
することができる。

【０１１８】過酸化水素（水）及びその付加物：Ｈ
₂Ｏ₂、ＮａＢＯ₂、Ｈ₂Ｏ₂−３Ｈ₂Ｏ₂、Ｎａ₄Ｐ₂Ｏ₇−２
Ｈ₂Ｏ₂、２Ｎａ₂ＳＯ₄−Ｈ₂Ｏ₂−２Ｈ₂Ｏなど。ペルオ
キシ酸塩：Ｋ₂Ｓ₂Ｏ₃、Ｋ₂Ｃ₂Ｏ₃、Ｋ₄Ｐ₂Ｏ₃、Ｋ₂〔Ｔ
ｉ（Ｏ₂）Ｃ₂Ｏ₄〕−３Ｈ₂Ｏなど。

【０１１９】そのほかに過酢酸、オゾン、沃素、臭素、
チオスルホン酸系化合物、クロラミンＴなどが挙げられ
る。

【０１２０】本発明で用いる酸化剤の添加量は、還元剤
の種類、銀核形成の条件、酸化剤の添加時期、添加条件
によりその量に影響を受けるが、用いた還元剤１モル当
たり１０^-2〜１０^-5モルが好ましい。

【０１２１】酸化剤の添加時期は、ハロゲン化銀写真乳
剤製造工程中であればどこでもよい。還元剤の添加に先
立って添加することもできる。また、酸化剤を添加した
後に、過剰な酸化剤を中和するために新たに還元性物質
を添加することもできる。これらの還元性物質として
は、上記酸化剤を還元し得る物質であり、スルフィン酸
類、ジ及びトリヒドロキシベンゼン類、クロマン類、ヒ
ドラジン及びヒドラジド類、p-フェニレンジアミン類、
アルデヒド類、アミノフェノール類、エンジオール類、
オキシム類、還元性糖類、フェニドン類、亜硫酸塩、ア
スコルビン酸誘導体などがある。これらの還元性物質の
添加量は、用いる酸化剤の量１モル当たり１０^-3〜１０
³モルが好ましい。

【０１２２】本発明のハロゲン化銀写真乳剤は重金属イ
オンを用いることができる。重金属イオンとしては、
鉄、イリジウム、白金、パラジウム、ニッケル、ロジウ
ム、オスミウム、ルテニウム、コバルト等の周期律表第
VIII族金属や、カドミウム、亜鉛、水銀等の周期律表第
II族遷移金属や、鉛、レニウム、モリブデン、タングス
テン、クロム、タリウム等の各イオンが挙げられるが、
中でも鉄、イリジウム、白金、ルテニウム、オスミウム
の遷移金属イオンが好ましい。

【０１２３】これらの重金属イオンは、塩や錯塩の形で
ハロゲン化銀写真乳剤に添加することができる。中でも
錯塩の形で乳剤に添加される方がハロゲン化銀写真乳剤
中に組み込まれ易く、好ましい。

【０１２４】重金属イオンが錯体を形成する場合には、
その配位子としてシアン化物、チオシアン酸、イソチオ
シアン酸、シアン酸、塩化物、臭化物、沃化物、カルボ
ニル、アンモニア等の各イオンを挙げることができる。
中でも、チオシアン酸、イソチオシアン酸、シアン酸イ
オンが好ましい。

【０１２５】ハロゲン化銀写真乳剤に重金属イオンを含
有させるには、該重金属化合物をハロゲン化銀粒子の形
成前、ハロゲン化銀粒子の形成中、ハロゲン化銀粒子形
成後の物理熟成中の各工程の任意の場所で添加すればよ
い。このためには、例えば重金属化合物を水溶液として
置き所望のタイミングで添加すればよい。あるいは、ハ
ロゲン化銀物と一緒に溶解して粒子形成工程の間に亘っ
て連続的に添加してもよい。

【０１２６】重金属イオンのハロゲン化銀写真乳剤中へ
の添加量は、ハロゲン化銀１モル当たり１×１０^-9〜１
×１０^-2モルが好ましく、特に１×１０^-8〜１×１０^-3
モルが好ましい。

【０１２７】本発明において現像速度を促進するために
脱塩工程前にハロゲン化銀溶剤を添加することも好まし
い。例えば、チオシアン酸化合物（チオシアン酸カリウ
ム、チオシアン酸ナトリウム、チオシアン酸アンモニウ
ム等）を銀１モル当たり１×１０^-3モル以上、３×１０
^-2モル以下加えることが好ましい。

【０１２８】本発明において、ハロゲン化銀粒子の保護
コロイド用分散媒としてはゼラチンを用いることが好ま
しく、ゼラチンとしてはアルカリ処理ゼラチン、酸処理
ゼラチン、低分子量ゼラチン（分子量が２万〜１０
万）、フタル化ゼラチン等の修飾ゼラチンが用いられ
る。また、これ以外の親水性コロイドも使用できる。具
体的にはリサーチ・ディスクロージャー誌（Ｒｅｓｅａ
ｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ．以下ＲＤと略す）第１
７６巻Ｎｏ．１７６４３（１９７８年１２月）の項に記
載されているものが挙げられる。

【０１２９】本発明のハロゲン化銀写真乳剤の製造にお
いて、ハロゲン化銀粒子の成長時に不要な可溶性塩類を
除去してもよいし、或いは含有させたままでもよい。該
塩類を除去する場合にはＲＤ第１７６巻Ｎｏ．１７６４
３のII項に記載の方法に基づいて行うことができる。ま
た、種粒子を用いる場合、種粒子形成が終了した段階
で、一端脱塩を施すことが好ましい。

【０１３０】本発明の平板状ハロゲン化銀粒子は、メチ
ン色素類その他によって分光増感されることが好まし
い。用いられる色素は、シアニン色素、メロシアニン色
素、複合シアニン色素、複合メロシアニン色素、ホロボ
ーラーシアニン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素
及びヘミオキソノール色素が包含される。特に有用な色
素はシアニン色素、メロシアニン色素及び複合メロシア
ニン色素に属する色素である。

【０１３１】これらの色素類は通常利用されている核の
いずれをも適用できる。即ち、ピロリン核、オキサゾリ
ン核、チアゾリン核、ピロール核、オキサゾール核、チ
アゾール核、セレナゾール核、イミダゾール核、テトラ
ゾール核、ピリジン核などで、これらの核に脂肪式炭化
水素環が融合した核、即ちインドレニン核、ベンズイン
ドレニン核、インドール核、ベンズオキサゾール核、ナ
フトオキサゾール核、ベンゾチアゾール核、ナフトチア
ゾール核、ベンゾセレナゾール核、ベンズイミダゾール
核、キノリン核などが適用できる。これらの核は炭素原
子上に置換基を有していてもよい。

【０１３２】メロシアニン色素又は複合メロシアニン色
素にはケトメチン構造を有する核として、ピラゾリン−
５−オン核、チオヒダントイン核、２−チオオキサゾリ
ジン−２，４−ジオン核、チアゾリン−２，４−ジオン
核、ローダニン核、チオバルビツール酸核などの５〜６
員異節環核を適用することができる。

【０１３３】これらの増感色素は単独又は組み合わせて
用いてもよく組み合わせは特に強色増感の目的でしばし
ば用いられる。また、増感色素とともにそれ自身、分光
増感性を持たない色素或いは可視光を実質的に吸収しな
い物質であって、強色増感作用を示す物質を乳剤層中に
含有してもよい。例えば含窒素異節環核基であって置換
されたアミノスチルベン化合物（例えば米国特許第２，
９３３，３９０号、同３，６３５，７２１号記載のも
の）、芳香族有機酸ホルムアルデヒド縮合物（例えば米
国特許第３，７４３，５１０号記載のも）、カドミウム
塩、アザインデン化合物などを含有してもよい。

【０１３４】米国特許第３，６１５，６１３号、同３，
６１５，６４１号、同３，６１７，２９５号、同３，６
３５，７２１号などに記載の組み合わせはとくに有用で
ある。なお増感色素は核形成、成長、脱塩、化学増感の
各工程中または工程の間、或いは化学増感後のいずれに
添加してもよい。

【０１３５】本発明の平板状ハロゲン化銀粒子はセレン
及び／またはテルル増感されていることが好ましい。

【０１３６】セレン増感の場合、使用するセレン増感剤
は広範な種類のセレン化合物を使用することができる。
有用なセレン増感剤としてはコロイドセレン金属、イソ
セレノシアネート類（例えば、アリルイソセレノシアネ
ート等）、セレノ尿素類（例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルセ
レノ尿素、Ｎ，Ｎ，Ｎ′−トリエチルセレノ尿素、Ｎ，
Ｎ，Ｎ′−トリメチル−Ｎ′−ヘプタフルオロセレノ尿
素、Ｎ，Ｎ，Ｎ′−トリメチル−Ｎ′−ヘプタフルオロ
プロピルカルボニルセレノ尿素、Ｎ，Ｎ，Ｎ′−トリメ
チル−Ｎ′−４−ニトロフェニルカルボニルセレノ尿素
等）、セレノケトン類（例えば、セレノアセトン、セレ
ノアセトフェノン等）、セレノアミド類（例えば、セレ
ノアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルセレノベンズアミド
等）、セレノカルボン酸類及びセレノエステル類（例え
ば、２−セレノプロピオン酸、メチル−３−セレノブチ
レート等）、セレノフォスフェート類（例えば、トリ−
ｐ−トリセレノフォスフェート等）、セレナイド類（ト
リフェニルフォスフィンセレナイド、ジエチルセレナイ
ド、ジエチルジセレナイド等）が挙げられる。特に、好
ましいセレン増感剤は、セレノ尿素類、セレノアミド
類、及びセレノケトン類、セレナイド類である。

【０１３７】セレン増感剤の使用量は、使用するセレン
化合物、ハロゲン化銀粒子、化学熟成条件等により変わ
るが一般にハロゲン化銀1モル当たり１０^-8〜１０^-4モ
ル程度を用いる。添加方法は使用するセレン化合物の性
質に応じて水またはメタノール、エタノールなどの有機
溶媒の単独または混合溶媒に溶解して添加する方法でも
よい。またゼラチン溶液と予め混合して添加する方法、
或いは特開平４−１４０７３９号に開示されている方法
で有機溶媒可溶性の重合体との混合溶液の乳化分散物の
形態で添加する方法でもよい。

【０１３８】セレン増感剤を用いる化学熟成の温度は４
０〜９０℃の範囲が好ましく、より好ましくは４５℃以
上、８０℃以下である。またｐＨは４〜９、ｐＡｇは６
〜９．５の範囲が好ましい。

【０１３９】テルル増感剤及び増感法に関しては、有用
なテルル増感剤の例としては、テルロ尿素類（例えば、
Ｎ，Ｎ−ジメチルテルロ尿素、テトラメチルテルロ尿
素、Ｎ−カルボキシエチル−Ｎ，Ｎ′−ジメチルテルロ
尿素、Ｎ，Ｎ′−ジメチル−Ｎ′フェニルテルロ尿
素）、ホスフィンテルリド類（例えば、トリブチルホス
フィンテルリド、トリシクロヘキシルホスフィンテルリ
ド、トリイソプロピルホスフィンテルリド、ブチル−ジ
イソプロピルホスフィンテルリド、ジブチルフェニルホ
スフィンテルリド）、テルロアミド類（例えば、テルロ
アセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルテルロベンズアミ
ド）、テルロケトン類、テルロエステル類、イソテルロ
シアナート類などが挙げられる。

【０１４０】テルル増感剤の使用技術は、セレン増感剤
の使用技術に準じる。

【０１４１】本発明の平板状ハロゲン化銀粒子はセレン
及び／またはテルル増感以外の化学増感を併用すること
も好ましい。化学増感の工程の条件、例えばｐＨ、ｐＡ
ｇ、温度、時間等については特に制限がなく、当業界で
一般に行われている条件で行うことができる。併用する
と好ましい化学増感法としては、銀イオンと反応しうる
硫黄を含む化合物や活性ゼラチンを用いる硫黄増感法、
還元性物質を用いる還元増感法、金その他、貴金属を用
いる貴金属増感法等を挙げることができる。なかでも、
硫黄増感法、金増感法、還元増感法等が好ましい。

【０１４２】本発明において適用できる硫黄増感剤とし
ては、具体例として、１，３−ジフェニルチオ尿素、ト
リエチルチオ尿素、１−エチル，３−（２−チアゾリ
ル）チオ尿素などのチオ尿素誘導体、ローダニン誘導
体、ジチアカルバミン酸類、ポリスルフィド有機化合
物、硫黄単体などが好ましい例として挙げられる。尚、
硫黄単体としては、斜方晶系に属するα−硫黄が好まし
い。

【０１４３】金増感剤としては、塩化金酸、チオ硫酸
金、チオシアン酸金等の他に、チオ尿素類、ローダニン
類、その他各種化合物の金錯体を挙げることができる。

【０１４４】硫黄増感剤及び金増感剤の使用量は、ハロ
ゲン化銀粒子の種類、使用する化合物の種類、熟成条件
などによって一様ではないが、通常は、ハロゲン化銀１
モル当たり、１×１０^-4モル〜１×１０^-9モルであるこ
とが好ましい。更に、好ましくは１×１０^-5モル〜１×
１０^-8モルである。

【０１４５】本発明において、硫黄増感剤及び金増感剤
の添加方法は、水或いはアルコール類、その他無機或い
は有機溶媒に溶解し、溶液の形態で添加しても良く、水
に不溶性の溶媒或いは、ゼラチンのような媒体を利用し
て、乳化分散させて得られる分散物の形態で添加しても
良い。

【０１４６】本発明において、セレン及び／またはテル
ル増感と硫黄増感、金増感を同時に施しても良く、ま
た、別々にかつ段階的に施しても良い。

【０１４７】また適当な還元的雰囲気におくことによ
り、粒子表面にいわゆる還元増感を行うことも好まし
い。

【０１４８】還元剤の好ましい例としては、二酸化チオ
尿素およびアスコルビン酸およびそれらの誘導体が挙げ
られる。また別の好ましい還元剤としては、ヒドラジ
ン，ジエチレントリアミンのごときポリアミン類、ジメ
チルアミンボラン類、亜硫酸塩類等が挙げられる。

【０１４９】還元剤の添加量は、還元増感剤の種類、ハ
ロゲン化銀粒子の粒径、組成及び晶癖、反応系の温度、
ｐＨ、ｐＡｇなどの環境条件によって変化させることが
好ましいが、例えば二酸化チオ尿素の場合は、大凡の目
安としてハロゲン化銀１モル当たり約０．０１〜２ｍｇ
を用いると好ましい結果が得られる。アスコルビン酸の
場合はハロゲン化銀１モル当たり約５０ｍｇ〜２ｇの範
囲が好ましい。

【０１５０】還元増感の条件としては温度が約４０〜７
０℃、時間は約１０〜２００分、ｐＨは約５〜１１、ｐ
Ａｇは約１〜１０の範囲が好ましい（尚、ここでｐＡｇ
値はＡｇ⁺イオン濃度の逆数である）。

【０１５１】水溶性銀塩としては硝酸銀が好ましい。水
溶性銀塩の添加により還元増感技術の１種であるいわゆ
る銀熟成が行われる。銀熟成時のｐＡｇは１〜６が適当
であり、好ましくは２〜４である。温度、pＨ、時間な
どの条件は上記の還元増感条件範囲が好ましい。還元増
感を施されたハロゲン化銀粒子を含むハロゲン化銀写真
乳剤の安定剤としては、後記する一般的な安定剤を用い
ることが出来るが特開昭５７−８２８３１に開示されて
いる酸化防止剤及び／又はＶ．Ｓ．Ｇａｈｌｅｒ著の論
文［Ｚｅｉｔｓｈｒｉｆｔ ｆｕｒ ｗｉｓｓｅｎｓｃ
ｈａｆｔｌｉｃｈｅ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｅ Ｂ
ｄ．６３， １３３（１９６９）］および特開昭５４−
１０１９号に記載されているチオスルフォン酸類を併用
するとしばしば良好な結果が得られる。尚、これらの化
合物の添加は結晶成長から塗布直前の調製工程までの乳
剤製造工程のどの過程でもよい。

【０１５２】本発明のハロゲン化銀写真感光材料は乳剤
層またはその他の層のある層に一般式（１）または
（２）の化合物を少なくとも一つ含有することを特徴と
する。

【０１５３】特に、本発明のハロゲン化銀写真感光材料
は、前記一般式（２）で表される化合物を含有すること
が好ましい。

【０１５４】本発明に係る前記一般式（１）で表される
化合物の式中のＲ₁、Ｒ₂はそれぞれヒドロキシ基、アミ
ノ基（置換基としては炭素数１〜１０のアルキル基、例
えばメチル、エチル、ヒドロキシエチル基などを置換基
として有するものを含む）、アシルアミノ基（アセチル
アミノ、ベンゾイルアミノ基など）、アリールスルホニ
ルアミノ基（ベンゼンスルホニルアミノ、ｐ−トルエン
ススルホニルアミノ基など）、アルコキシスルホニルア
ミノ（メトキシカルボニルアミノ基など）、メルカプト
基、アルキルチオ基（メチルチオ、エチルチオ基など）
を表す。

【０１５５】Ｒ₁、Ｒ₂の好ましい例としてはヒドロキシ
基、アミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、アリール
スルホニルアミノ基などが挙げられる。

【０１５６】式中のＰ、Ｑはアルキル基、アルコキシ
基、ヒドロキシ基、ヒドロキシアルキル基、カルボキシ
ル基、カルボキシアルキル基、スルホ基、スルホアルキ
ル基、アミノ基、アミノアルキル基、メルカプト基を表
すほか、ＰとＱが結合してＲ₁Ｒ₂が置換している二つの
ビニル炭素原子と、Ｙが置換している炭素原子と共に５
〜８員環を形成するに必要な原子群を表す。

【０１５７】環構造の具体例としてはジヒドロフラノ
ン、ジヒドロピロン、ピラノン、シクロペンテノン、シ
クロヘキセノン、ピロリノン、ピラゾリノン、ピリド
ン、アザシクロヘキセノン、ウラシル環などが挙げら
れ、好ましい例としてはジヒドロフラノン、シクロペン
テノン、シクロヘキセノン、ピロリノン、アザシクロヘ
キセノン、ウラシル環などを挙げることができる。

【０１５８】上記一般式（１）の具体的化合物例を下記
に示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。

【０１５９】

【化５】

【０１６０】

【化６】

【０１６１】

【化７】

【０１６２】

【化８】

【０１６３】

【化９】

【０１６４】上記の化合物は、代表的にアスコルビン酸
或いはエリソルビン酸又はそれらの誘導体であり、市販
品として入手できるか又は公知の合成法により合成する
ことができる。

【０１６５】本発明に係る一般式（２）について更に詳
細に説明する。一般式（２）においてＲ₄ないしＲ₈で表
される置換基の好ましい例としては、ハロゲン原子（例
えば塩素、臭素）、ヒドロキシ基、スルホ基、カルボキ
シル基、シアノ基、アルキル基（炭素数１ないし３０の
直鎖状、分岐状又は環状のもので、例えばメチル、ｓｅ
ｃ−オクチル、ｔ−オクチル、ヘキサデシル、シクロヘ
キシル）、アルケニル基（炭素数２ないし３０のもの
で、例えばアリル、１−オクテニル）、アルキニル基
（炭素数２ないし３０のもので、例えばプロパルギ
ル）、アラルキル基（炭素数７ないし３０のもので、例
えば１，１−ジメチル−１−フェニルメチル、３，５−
ジ−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニルメチル）、ア
リール基（炭素数６ないし３０のもので、例えばフェニ
ル、ナフチル）、ヘテロ環基（酸素、窒素、硫黄、リ
ン、セレン、又はテルルを少なくともひとつ含む３員な
いし１２員環のもので、例えばフルフリル、２−ピリジ
ル、モルホリノ、１−テトラゾリル、２−セレナゾリ
ル）、アルコキシ基（炭素数１ないし３０のもので、例
えば、メトキシ、ヘトキシエトキシ、ヘキサデシロキ
シ、イソプロポキシ、アリロキシ）、アリーロキシ基
（炭素数６ないし３０のもので、例えばフェノキシ、４
−ノニルフェノキシ）、アルキルチオ基（炭素数１ない
し３０のもので、例えばブチルチオ、ドデシルチオ、２
−ヘキシルデシルチオ、ベンジルチオ）、アリールチオ
基（炭素数６ないし３０のもので、例えばフェニルチ
オ）、カルボンアミド基（炭素数１ないし３０のもの
で、例えばアセタミド、２−（２，４−ジ−ｔ−ペンチ
ルフェノキシ）ブタンアミド、ベンズアミド、３，５−
ビス（２−ヘキシルデカンアミド）ベンズアミド）、ス
ルホンアミド基（炭素数１ないし３０のもので、例えば
メタンスルホンアミド、４−（２，４−ジ−ｔ−ペンチ
ルフェノキシ）ブタンスルホンアミド、ベンゼンスルホ
ンアミド、４−ドデシロキシベンゼンスルホンアミ
ド）、ウレイド基（炭素数１ないし３０のもので、例え
ばＮ′−オクタデシルウレイド、Ｎ′−〔３−（２，４
−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）プロピル〕ウレイド、
Ｎ′−（４−シアノフェニル）ウレイド、Ｎ′−（２−
テトラデシロキシフェニル）ウレイド）、アルコキシカ
ルボニルアミノ基（炭素数２ないし３０のもので、例え
ばベンジロキシカルボニルアミノ、エトキシカルボニル
アミノ）アリーロキシカルボニルアミノ基（炭素数７な
いし３０のもので、例えばフェノキシカルボニルアミ
ノ）、アシロキシ基（炭素数１ないし３０のもので、例
えば、アセトキシ、ジクロロアセトキシ、４−オキソペ
ンタノイルオキシ、２−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフ
ェノキシ）ヘキサノイルオキシ、ベンゾイルオキシ、ニ
コチノイルオキシ）、スルファモイルアミノ基（炭素数
３０以下のもので、例えばＮ′−ベンジル−Ｎ′−メチ
ルスルファモイルアミノ、Ｎ′フェニルスルファモイル
アミノ）、スルホニルオキシ基（炭素数１ないし３０の
もので、例えばメタンスルホニルオキシ、ベンゼンスル
ホニルオキシ）、カルバモイル基（炭素数１ないし３０
のもので、例えばＮ−ドデシルカルバモイル、Ｎ−〔３
−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）プロピル〕
カルバモイル、Ｎ−〔２−クロロ−５−（１−ドデシロ
キシカルボニルエチロキシカルボニル）フェニル〕カル
バモイル）、スルファモイル基（炭素数３０以下のもの
で、例えばエチルスルファモイル、ヘキサデシルスルフ
ァモイル、４−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキ
シ）ブチルスルファモイル、フェニルスルファモイ
ル）、アシル基（炭素数１ないし３０のもので、例えば
アセチル、オクタデカルイル、ベンゾイル）、スルホニ
ル基（炭素数１ないし３０のもので、例えばメタンスル
ホニル、オクタデカンスルホニル、ベンゼンスルホニ
ル、４−ドデシルベンゼンスルホニル）、アルコキシカ
ルボニル基（炭素数２ないし３０のもので、例えばエト
キシカルボニル、ドデシロキシカルボニル、ベンジロキ
シカルボニル）、アリーロキシカルボニル基（炭素数７
ないし３０のもので、例えばフェノキシカルボニル）が
あげられる。これらの基は、これまで述べた基で更に置
換されていてもよい。

【０１６６】次に一般式（２）のＺについて説明する。
Ｚは水素原子又はアルカリ条件下で脱離可能な保護基で
ある。Ｚの保護基の例としては、アシル基（例えばアセ
チル、クロロアセチル、ジクロロアセチル、ベンゾイ
ル、４−シアノベンゾイル、４−オキソペンタノイ
ル）、オキシカルボニル基（例えばエトキシカルボニ
ル、フェノキシカルボニル、４−メトキシベンジルオキ
シカルボニル）、カルバモイル基（例えばＮ−メチルカ
ルバモイル、Ｎ−（４−ニトロフェニル）カルバモイ
ル、Ｎ（２−ピリジル）カルバモイル、Ｎ−（１−イミ
ダゾリル）カルバモイル）、さらに特開昭５９−１９７
０３７号、同５９−２０１０５７号、同５９−１０８７
７６号、米国特許第４，４７３，５３７号に記載されて
いる保護基があげられる。ＯＺ、Ｒ₄ないしＲ₈で共同し
て環を形成する場合、好ましくはＯＺとＲ₄、Ｒ₄と
Ｒ₅、Ｒ₅とＲ₆、Ｒ₆とＲ₇、Ｒ₇とＲ₈又はＲ₈とＯＺが結
合して、飽和あるいは不飽和の４ないし８員からなる炭
素環もしくはヘテロ環を形成するものである。この場
合、例えば以下のものがあげられる。ここで＊印は一般
式（２）のベンゼン環に結合する位置を表わす。

【０１６７】

【化１０】

【０１６８】一般式（２）で示される化合物は、ビス
体、トリス体、オリゴマー又はポリマーなどを形成して
もよい。一般式（２）のＲ₄ないしＲ₈の有する炭素数の
合計は８以上が好ましい。

【０１６９】一般式（２）のうち好ましくは以下に示す
一般式（３）〜（６）である。

【０１７０】

【化１１】

【０１７１】一般式（３）においてＸはヒドロキシ基又
はスルホンアミド基であり、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₇、Ｒ₈はそれ
ぞれ一般式（２）のそれと同義である。

【０１７２】

【化１２】

【０１７３】一般式（４）においてＸはヒドロキシ基又
はスルホンアミド基であり、Ｒ₄ないしＲ₇は一般式
（２）のそれと同義である。

【０１７４】

【化１３】

【０１７５】一般式（５）においてＸはヒドロキシ基又
はスルホンアミド基であり、Ｙはカルバモイル基、オキ
シカルボニル基、アシル基又はスルホニル基であり、Ｒ
₅、Ｒ₇は一般式（２）のそれと同義である。

【０１７６】

【化１４】

【０１７７】一般式（６）においてＲ₁₁ないしＲ₁₈は一
般式（２）のＲ₄と同義であり、Ｒ₁₉ないしＲ₂₂は水素
原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基であり、ｎ
は０ないし５０の整数である。

【０１７８】一般式（３）において、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₇、
Ｒ₈として好ましく水素原子、ハロゲン原子、スルホ
基、アルキル基、エーテル基、チオエーテル基、カルボ
ンアミド基、スルホンアミド基、ウレイド基、スルホニ
ル基、カルバモイル基、アシル基であり、更に好ましく
は水素原子、ハロゲン原子、スルホ基、アルキル基、カ
ルボンアミド基、スルホンアミド基、スルホニル基であ
り、最も好ましくはＲ₄及びＲ₇の何れか一方がアルキル
基、カルボンアミド基、スルホンアミド基で他方が水素
原子、ハロゲン原子、スルホ基、スルホニル基、アルキ
ル基の場合である。Ｘとして好ましくはヒドロキシ基で
ある。

【０１７９】一般式（４）において、Ｒ₄ないしＲ₇とし
て好ましくは水素原子、アルキル基、エーテル基、チオ
エーテル基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、ウ
レイド基、スルホニル基、カルバモイル基、オキシカル
ボニル基、アシル基であり、更に好ましくは水素原子、
アルキル基、エーテル基、チオエーテル基、カルボンア
ミド基、スルホンアミド基であり、最も好ましくは水素
原子、アルキル基、エーテル基の場合である。Ｒ₅、Ｒ₆
として好ましくは水素原子、アルキル基、ハロゲン原
子、エーテル基であり、更に好ましくは水素原子、アル
キル基であり、最も好ましくは水素原子である。Ｘとし
て好ましくはヒドロキシ基である。

【０１８０】一般式（５）において、Ｘとして好ましく
はヒトロキシ基であり、Ｙとして好ましくはカルバモイ
ル基、オキシカルボニル基である。

【０１８１】一般式（６）において、Ｒ₁₁ないしＲ₁₈と
して好ましくは水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、
エーテル基、チオエーテル基、カルボンアミド基、スル
ホンアミド基、スルホニル基、アシル基、カルバモイル
基であり、更に好ましくは水素原子、ハロゲン原子、ア
ルキル基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、エー
テル基、チオエーテル基であり、最も好ましくは水素原
子、ハロゲン原子、アルキル基、カルボンアミド基であ
る。ｎ＝０のとき、Ｒ₁₂、Ｒ₁₄としてはアルキル基、カ
ルボンアミド基、スルホンアミド基が好ましい。ｎが０
以外の時は、Ｒ₁₂、Ｒ₁₄は水素原子が好ましい。ｎが０
又は２０ないし５０の整数が好ましい。

【０１８２】本発明による一般式（２）で示される化合
物の具体例を以下に挙げるが、これらに限定されるわけ
ではない。

【０１８３】

【化１５】

【０１８４】

【化１６】

【０１８５】

【化１７】

【０１８６】

【化１８】

【０１８７】

【化１９】

【０１８８】本発明による一般式（２）で示される化合
物は以下に示す特許及びそこで引用された特許に記載さ
れた方法及びそれに準ずる方法によって合成することが
できる。

【０１８９】一般式（３）で示される化合物のうち、モ
ノアルキル置換ハイドロキノンが米国特許第２，３６
０，２９０号、同２，４１９，６１３号、同２，４０
３，７２１号、同３，９６０，５７０号、同３，７０
０，４５３号、特開昭４９−１０６３２９号、同５０−
１５６４３８号に、ジアルキル置換ハイドロキノンが、
米国特許第２，７２８，６５９号、同２，７３２，３０
０号、同３，２４３，２９４号、同３，７００，４５３
号、特開昭５０−１５６４３８号、同５３−９５２８
号、同５３−５５１２１号、同５４−２９６３７号、同
６０−５５３３９号にハイドロキノンスルホネート類
が、米国特許第２，７０１，１９７号、特開昭６０−１
７２０４０号、同６１−４８８５５号、同６１−４８８
５６号にアミドハイドロキノン類が、米国特許第４，１
９８，２３９号、同４，７３２，８４５号、特開昭６２
−１５０３４６号、同６３−３０９９４９号に、電子吸
引性基を有するハイドロキノン類が、特開昭５５−４３
５２１号、同５６−１０９３４４号、同５７−２２２３
７号、同５８−２１２４９号に記載されている。

【０１９０】一般式（４）で示される化合物が、米国特
許第４，４４７，５２３号、同４，５２５，４５１号、
同４，５３０，８９９号、同４，５８４，２６４号、同
４，７１７，６５１号、特開昭５９−２２０７３３号、
同６１−１６９８４５号、特公昭６２−１３８６号、西
独特許第２，７３２，９７１号に一般式（５）で示され
る化合物が、米国特許第４，４７４，８７４号、同４，
４７６，２１９号、特開昭５９−１３３５４４号に、一
般式（６）で示される化合物が、米国特許第２，７１
０，８０１号、同２，８１６，０２８号、同４，７１
７，６５１号、特開昭５７−１７９４９号、同６１−１
６９８４４号、特開平１−１３４４４８号、同１−１３
４４４９号、同１−２０６３３７号、同２−６４６３１
号、同２−９０１５３号に記載されている。

【０１９１】また、ハイドロキノンのアルカリプレカー
サーとしては、米国特許第４，４４３，５３７号、特開
昭５９−１０８７７６号に記載がある。

【０１９２】本発明の感光材料おいて、上記一般式
（１）又は（２）で表される化合物は感光材料の乳剤層
またはそれらの中間層、保護層、ハレーション防止層、
クロスオーバーカット層、その他の非感光性層等に含有
させることが出来るが、乳剤層、または乳剤層に隣接し
た層に含有させることが好ましい。また、含有させる層
が乳剤層とその隣接層等、複数層となることも好まし
い。

【０１９３】本発明の感光材料おいて、上記一般式
（１）又は（２）で表される化合物の含有量は乳剤層に
含まれるハロゲン化銀１モルあたり０．００５〜８モル
であることが好ましく、より好ましくは０．０５〜２モ
ル、更に好ましくは０．１〜１．３モルである。

【０１９４】本発明の感光材料において、一般式（１）
又は（２）で表される化合物を２種類以上含有すること
も好ましい。その際、含有する量は総計で上記範囲にな
ることが好ましい。

【０１９５】また、本発明の感光材料において、一般式
（１）又は（２）で表される化合物と、ハイドロキノン
を含有することも好ましい。その際、含有する量はハイ
ドロキノンも含めた総計で上記範囲になることが好まし
い。

【０１９６】本発明の一般式（１）、一般式（２）の化
合物の添加方法としては、有機溶剤溶液、ゼラチン乳化
物、または微粒子固体分散物として感光材料塗布液に添
加することが好ましい。

【０１９７】ゼラチン乳化物の製法としては一般式
（１）、一般式（２）の化合物及び融点降下剤及び高沸
点有機溶剤または／およびポリマーを水に不溶性（水に
対して溶解度が３０％以下）の低沸点有機溶媒に溶解さ
せ、水相に乳化分散（このとき、必要に応じて界面活性
剤等の乳化助剤及びゼラチンなどを用いても良い）させ
る方法などがある。また、該化合物及び融点降下剤をポ
リマー微粒子中に含有させた後、不要の有機溶媒を除去
することが、保存安定性上好ましい。また、高沸点有機
溶剤やポリマーを用いず乳化分散しても良い。本発明の
乳化分散物は以下の如く調製される。一般式（１）、一
般式（２）の化合物、高沸点有機溶剤を低沸点有機溶媒
に共に完全溶解させた後、この溶液を水中、好ましくは
親水性コロイド水溶液中、より好ましくはゼラチン水溶
液中に、必要に応じ界面活性剤の様な分散助剤を用い、
超音波、コロイドミル、ディゾルバー等により微粒子状
に分散し、塗布液中に含有させる。調製された分散物か
ら、低沸点有機溶媒を除去することが分散物の安定性
上、好ましい。低沸点有機溶媒を除去する方法として
は、加熱減圧蒸留、窒素やアルゴンなどのガス雰囲気下
での加熱常圧蒸留、ヌードル水洗、あるいは、限外濾過
などがあげられる。ここでいう高沸点有機溶剤とは、リ
ン酸系（トリクレジルホスフェート、トリフェニルホス
フェートなど）、フタル酸系（ジブチルフタレート、ジ
オクチルフタレート、ジシクロヘキシルフタレートな
ど）、高級飽和／不飽和脂肪酸エステル系（オレイン酸
エチルなど）、高級アルコール系、フェノール系などの
実質的に水に不溶であり、かつ感光材料の塗布工程、乾
燥工程で蒸発しない有機溶剤である。本発明において、
高沸点有機溶剤を２種以上組み合わせて用いてもよい。

【０１９８】ここでいう、低沸点有機溶媒とは、乳化分
散時に有用な有機溶媒で、塗布時の乾燥工程や、上記の
方法等によって実質常感光材料中から最終的には、除去
されるものであり、低沸点の有機溶媒、あるいは、水に
対してある程度溶解度を有し、水洗等で除去可能な溶媒
をいう。低沸点有機溶媒としては、酢酸エチル、酢酸ブ
チル、プロピオン酸エチル、２級ブチルアルコール、メ
チルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、β−エト
キシエチルアセテート、メチルセロソルブアセテートや
シクロヘキサノン等が挙げられる。更には、必要に応じ
水と完全に混合する有機溶媒、例えば、メチルアルコー
ル、エチルアルコール、アセトンやテトラヒドロフラン
等を一部併用することもできる。またこれらの有機溶媒
は、２種以上を組み合わせて用いることも出来る。この
様にして得られる乳化物中の粒子の平均粒子サイズは、
０．０２μから２μが好ましく、より好ましくは０．０
４μ〜０．４μである。乳化物中の粒子の粒子サイズ
は、例えば米国コールター社製ナイサイザー等の測定装
置にて測定できる。本発明において前記の高沸点有機溶
剤、ポリマーは、一般式（１）、一般式（２）の化合物
に対して１０〜４００重量％、特に２０〜３００重量％
の範囲で用いるのが好ましい。本発明においては、一般
式（１）、一般式（２）の化合物を添加するポリマー粒
子中に含有せしめる際には、融点降下剤を存在せしめる
ことが極めて好ましい。本発明に用いられる融点降下剤
とは、実質的に耐拡散性で、かつ、一般式（１）、一般
式（２）の化合物と混合したときに、その融点を低下さ
せる作用を持つ実質的に水に不溶媒の有機化合物を意味
する。

【０１９９】一般式（１）、一般式（２）の微（結晶）
粒子固体分散物は、所望により適当な溶媒（水、アルコ
ールなど）を用い、分散剤の存在下で公知の微細化手段
（例えば、ボールミル、振動ボールミル、遊星ボールミ
ル、サンドミル、コロイドミル、ジェットミル、ローラ
ミル）を用い機械的に調製することができる。また、該
化合物の微（結晶）粒子は、分散用界面活性剤を用い
て、該化合物を適当な溶媒中で溶解させた後、該化合物
の貧溶媒に添加して微結晶を析出させる方法や、ｐＨを
コントロールさせることによってまず該化合物を溶解さ
せ、その後ｐＨを変化させて微結晶化する方法などを利
用して得ることができる。該化合物の微粉末を含有して
なる層は、このようにして得た微（結晶）粒子を適当な
バインダー中に分散させることによってほぼ均一な粒子
の固体分散物として調製した後、これを所望の支持体上
に塗設することによって設けることができる。また解離
状態の該化合物を塩の形で塗布した後、酸性のゼラチン
を上塗りすることにより分散固定を塗布時に得る方法を
用いることによっても設けることができる。上記バイン
ダーは感光性乳剤層や非感光性層に用いることができる
親水性のコロイドであれば特に制限されないが、通常ゼ
ラチン又は合成ポリマーが用いられる。分散用界面活性
剤としては、公知の界面活性剤を用いることができ、ア
ニオン性、ノニオン性、両性の界面活性剤が好ましい。
特にアニオン性及び／又はノニオン性界面活性剤の使用
が好ましい。固体分散中の該化合物の微粒子は、平均粒
子径０．００５μｍ〜１０μｍ、好ましくは、０．０１
μｍ〜１μｍ、更に好ましくは０．０１μｍ〜０．５μ
ｍであることが好ましい。

【０２００】本発明の感光材料は、本発明の乳剤を含有
する乳剤層を支持体の両側または片側に有することが好
ましい。支持体の両側にハロゲン化銀写真乳剤層がある
場合、片側あたりの銀量が１．８ｇ／ｍ²以下、片側に
ハロゲン化銀写真乳剤層がある場合、銀量が３．６ｇ／
ｍ²以下であることが好ましく、より好ましくはそれぞ
れ０．５〜１．５ｇ／ｍ²、１．０〜３．０ｇ／ｍ²であ
る。

【０２０１】本発明のハロゲン化銀感光材料の構成層の
いずれか任意の少なくとも１層に現像処理中に脱色又は
／及び流出可能な染料を含有させると、高感度、高鮮鋭
度で、かつ迅速処理適性を有した感光材料が得られ、好
ましい。感光材料に用いられる染料としては、感光材料
に応じて、所望の波長を吸収して該波長の影響を除くこ
とにより、鮮鋭性を向上させ得るような染料から適宜に
選択して使用することが出来る。該染料は感光材料の現
像処理中に脱色若しくは流出し、画像完成時には着色が
視認出来ない状態となっていることが好ましい。

【０２０２】染料は、pＨ７以下で実質的に水に不溶性
でpＨ８以上で実質的に水溶性である染料である。

【０２０３】染料を添加含有せしめる構成層は、ハロゲ
ン化銀写真乳剤層若しくはそれより支持体に近い層又は
その両方であることが好ましく、更に好ましくは、透明
支持体に隣接した塗設層中に添加するのが効果的であ
る。染料は支持体に近い側でその濃度が高いことが好ま
しい。

【０２０４】上記染料の添加量は、好ましくは、０．２
〜２０ｍｇ／ｍ²、より好ましくは、０．８〜１５ｍｇ
／ｍ²である。

【０２０５】本発明の感光材料において、ハロゲン化銀
写真乳剤層を着色する場合には、塗布前のハロゲン化銀
写真乳剤液中に、また親水性コロイドの水溶液に染料を
加えて、これらの液を支持体上に直接或いは他の親水性
コロイド層を介して種々の方法で塗布すれば良い。

【０２０６】本発明のハロゲン化銀写真感光材料の表面
層には滑り剤として米国特許３，４８９，５７６号、同
４，０４７，９５８号などに記載のシリコン化合物、特
公昭５６−２３１３９号記載のコロイダルシリカなどの
他に、パラフィンワックス、高級脂肪酸エステル、澱粉
誘導体などを用いることができる。

【０２０７】本発明のハロゲン化銀写真感光材料構成層
には、トリメチロールプロパン、ペンタンジオール、ブ
タンジオール、エチレングリコール、グリセリンなどの
ポリオール類を可塑剤として添加することができる。

【０２０８】さらに本発明においてはハロゲン化銀写真
乳剤層乃至乳剤層以外の構成層のいずれか任意の少なく
とも１層に、圧力耐性向上の目的でポリマーラテックス
を含有させることができる。ポリマーラテックスとして
はアクリル酸のアルキルエステルのホモポリマーまたは
アクリル酸、スチレンなどとのコポリマー、スチレン−
ブタジエンコポリマー、活性メチレン基、水溶性基又は
ゼラチンとの架橋性基を有するモノマーからなるポリマ
ーまたはコポリマーを好ましく用いることができる。

【０２０９】特にバインダーであるゼラチンとの親和性
を高めるためにアクリル酸のアルキルエステル、スチレ
ンなど疎水性モノマーを主成分とした水溶性基又はゼラ
チンとの架橋性基を有するモノマーとのコポリマーが最
も好ましく用いられる。水溶性基を有するモノマーの望
ましい例としては、アクリル酸、メタクリル酸、マレリ
ン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホ
ン酸、スチレンスルホン酸などであり、ゼラチンとの架
橋性を有するモノマーの望ましい例としては、アクリル
酸グリシジル、メタクリル酸グリシジル、Ｎ−メチロー
ルアクリルアミドなどである。

【０２１０】本発明においてはマット剤として例えば米
国特許第２，９９２，１０１号、同２，７０１，２４５
号、同４，１４２，８９４号、同４，３９６，７０６号
などに記載のようなポリメチルメタクリレートのホモポ
リマー又はメチルメタクリレートとメタクリリ酸とのポ
リマー、澱粉などの有機化合物、シリカ、二酸化チタ
ン、硫酸ストロンチウム、硫酸バリウムなどの無機化合
物の微粒子を併用することができる。粒子サイズとして
は０．６〜１０μｍ、特に１〜５μｍであることが好ま
しい。

【０２１１】本発明においてマット剤としては有機物凝
集粒子も用いることができる。有機物凝集粒子とは０．
０５〜０．５０μｍの粒子径の小さい一時粒子が複数凝
集した粒子径の１．０〜２０μｍの凝集粒子を言う。凝
集粒子の形状は球形、不定形のどちらでもよい。有機物
としての成分はアルキルメタクリレート、アルキルアク
リレートやアルキル基をフッ素やケイ素で置換したメタ
クリレート、アクリレートやスチレンから任意に選択さ
れ、ホモポリマーであってもコポリマーであってもよい
がポリメチルメタクリレートが好ましい。具体例として
は綜研化学〔株〕製のＧＲ−５、ＧＲ−５Ｐが挙げられ
る。ヘイズを劣化せずに効果を出すための好ましい添加
量は１０〜２００ｍｇ／ｍ²である。

【０２１２】本発明においては耐圧性向上を目的とし
て、ハロゲン化銀写真乳剤層に無機微粒子及び／または
複合ラテックスを含有させることが好ましい。

【０２１３】無機微粒子としては主成分がケイ素、アル
ミニウム、チタン、インジウム、イットリウム、スズ、
アンチモン、亜鉛、ニッケル、銅、鉄、コバルト、マン
ガン、モリブデン、ニオブ、ジルコニウム、バナジウ
ム、アルカリ金属、アルカリ土類金属などから選ばれる
酸化物であるがその中でも透明性、硬度の点でケイ素酸
化物（コロイダルシリカ）、アルミ酸化物、錫酸化物、
バナジウム酸化物、イットリウム酸化物が好ましい。こ
れらの無機酸化物が水に分散されてゾルになった際に、
自身の水分散安定性を高めるために表面がアルミナ、イ
ットリウム、セリウムなどで処理されていてもよい。ま
たゼラチンとの親和性を高めるためにあらかじめ架橋さ
れたゼラチンによりシェリングされていてもよい。本発
明に用いられる無機微粒子の好ましい使用量は添加すべ
き層のバインダーとして用いられているゼラチンに対し
て乾燥重量比で０．０５〜１．０で、好ましくは０．１
〜０．７である。また上記の無機微粒子は併用してもよ
い。なお無機微粒子の好ましい粒径は１〜３００ｎｍで
ある。

【０２１４】本発明の感光材料に用いられる親水性コロ
イド層には、複合ラテックスを含有することが好まし
い。複合ラテックス量はゼラチンに対して０．３〜１．
１の重量比で含有する。

【０２１５】本発明において複合ラテックスは、無機微
粒子及び疎水性ポリマーからなる複合高分子微粒子の分
散物、或いは無機微粒子の存在下で疎水性単量体を有す
る組成物を重合して形成した複合高分子微粒子の分散物
を言う。

【０２１６】本発明において複合ラテックスに用いられ
る無機微粒子としては、無機酸化物、窒化物、硫化物等
が挙げられるが、好ましくは酸化物である。具体的に
は、Ｓｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｃａ、Ｂａ、Ａｌ、Ｚｎ、Ｆｅ、
Ｃｕ、Ｓｎ、Ｉｎ、Ｗ、Ｙ、Ｓｂ、Ｍｎ、Ｇａ、Ｖ、Ｎ
ｂ、Ｔｕ、Ａｇ、Ｂｉ、Ｂ、Ｍｏ、Ｃｅ、Ｃｄ、Ｍｇ、
Ｂｅ、Ｐｂ等の単一又は複合の酸化物が好ましく、特に
Ｓｉ、Ｙ、Ｓｎ、Ｔｉ、Ａｌ、Ｖ、Ｓｂ、Ｉｎ、Ｍｎ、
Ｃｅ、Ｂの単一又は複合の酸化物が乳剤との混和性の点
から好ましい。

【０２１７】これらは結晶性のものでも、非晶質のもの
でもよいが、好ましくは非晶質のものである。無機微粒
子の平均粒径は、０．５〜３０００ｎｍ程度、好ましく
は３〜５００ｎｍである。無機微粒子は水及び／又は水
に可溶な溶媒に分散させて用いるのが好ましい。無機微
粒子の添加量は疎水性高分子化合物に対して１〜２００
０重量％程度、好ましくは３０〜１０００重量％であ
る。

【０２１８】本発明において疎水性ポリマーとは、現像
処理液等の水溶液中に実質的に溶出しないものを言う。
疎水性高分子化合物を形成する疎水性単量体としては、
ビニルエステル類、アクリル酸エステル類、メタクリル
酸エステル類、オレフィン類、スチレン類、クロトン酸
エステル類、イタコン酸ジエステル類、マレイン酸ジエ
ステル類、フマル酸ジエステル類、アリル化合物、ビニ
ルエーテル類、ビニルケトン類、ビニル異節環化合物、
グリシジルエステル類、不飽和ニトリル類、各種不飽和
酸等を挙げることができるが、本発明に用いる複合ラテ
ックスを形成するものとして好ましくはビニルエステル
類、アクリル酸エステル類及びメタクリル酸エステル類
から選ばれる少なくとも１種、又はスチレン類であり、
前者として特に好ましくはエステル基の炭素数が６以上
のものである。又、これらの疎水性単量体にグリシジル
基を持つ疎水性単量体を併用することが好ましく、少な
くとも１重量％、更に好ましくは２０重量％以上併用す
る。

【０２１９】複合ラテックスの重合方法としては、乳化
重合法、溶液重合法、塊状重合法、懸濁重合法、放射線
重合法等が挙げられる。

【０２２０】本発明のハロゲン化銀写真感光材料には水
溶性ポリマーを含有させることが好ましい。水溶性ポリ
マーとしては米国特許第３，２７１，１５８号には記載
されているようなポリアクリルアミド、ポリビニルアル
コール、ポリビニルピロリドンなどを有効に用いること
ができる。またデキストリン、デキストラン、サッカロ
ース、プルランなどの多糖類も有効である。なかでもポ
リアクリルアミド、デキストラン、デキストリンが好ま
しく、特にデキストリンが好ましい。これらの物質の平
均分子量は好ましくは２万以下で、さらに好ましくは１
万以下である。

【０２２１】本発明においてハロゲン化銀写真乳剤層の
親水性バインダー量は、乳剤層が支持体の両側にある場
合は支持体片側当たり３．０ｇ／ｍ²以下が好ましく、
更に好ましくは１．０ｇ以上２．０ｇ／ｍ²以下であ
る。また支持体の片側にある場合は６．０ｇ／ｍ²以下
が好ましく、更に好ましくは４．０ｇ／ｍ²以下であ
る。

【０２２２】本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、黒
白ハロゲン化銀写真感光材料（例えば医療用感材、印刷
用感材、一般撮影用ネガ感材等）、カラー写真感光材料
（例えば、カラーネガ感材、カラーリバーサル感材、カ
ラープリント用感材等）、拡散転写用感光材料、熱現像
感光材料等であるが、好ましくは黒白ハロゲン化銀写真
感光材料であり、特に好ましくは医療用感材である。

【０２２３】本発明の感光材料のハロゲン化銀写真乳剤
層および非感光性の親水性コロイド層には無機または有
機の硬膜剤を含有することが好ましい。例えばクロム塩
（クロムみょうばん、酢酸クロムなど）、アルデヒド類
（ホルムアルデヒド、グリオキサール、グルタールアル
デヒドなど）、Ｎ−メチロール化合物（ジメチロール尿
素、メチロールジメチルヒダントインなど）、ジオキサ
ン誘導体（２，３−ジヒドロキシジオキサンなど）、活
性ビニル化合物（１，３，５−トリアクリロイル−ヘキ
サヒドロ−ｓ−トリアジン、ビス（ビニルスルホニル）
メチルエーテル、Ｎ，Ｎ′−メチレンビス（β−（ビニ
ルスルホニル）プロピオンアミド）など、活性ハロゲン
化合物（２，４−ジクロル−６−ヒドロキシ−ｓ−トリ
アジンなど）、ムコハロゲン酸類（ムコクロル酸、ムコ
フェノキシクロル酸など）、イソオキサゾール類、２−
クロル−６−ヒドロキシトリアジニル化ゼラチンなどを
単独または組み合わせて用いることができる。なかでも
特開昭５３−４１２２１号、同５３−５７２５７号、同
５９−１６２４５６号、同６０−８０８４６号などに記
載の活性ビニル化合物及び米国特許第３，３２５，２８
７号に記載の活性ハロゲン化合物が好ましい。

【０２２４】本発明の硬膜剤として高分子硬膜剤も有効
に利用しうる。例えばジアルデヒド澱粉、ポリアクロレ
イン、米国特許第３，３９６，０２９号記載のアクロレ
イン共重合体のようなアルデヒド基を有するポリマー、
米国特許第３，６２３，８７８号記載のエポキシ基を有
するポリマー、米国特許第３，３６２，８２７号、ＲＤ
−１７３３３（１９７８）などに記載されているジクロ
ロトリアジン基を有するポリマー、特開昭５６−６６８
４１号に記載されている活性エステル基を有するポリマ
ー、特開昭５６−１４２５２４号、米国特許第４，１６
１，４０７号、特開昭５４−６５０３３号、ＲＤ−１６
７２５（１９７８）などに記載されている活性ビニル
基、或いはその前駆体となる基を有するポリマーなどが
好ましく、中でも特開昭５６−１４２５２４号に記載さ
れているような長いスペーサーによって活性ビニル基、
或いはその前駆体となる基がポリマー主鎖に結合されて
いるようなポリマーが特に好ましい。

【０２２５】本発明の写真感光材料は迅速処理に適する
ように、該感材の塗布工程において、予め適量の硬膜剤
を添加しておき、現像−定着−水洗工程での水膨潤率を
調整することで乾燥開始前の感光材料中の含水量を少な
くしておくことが好ましい。

【０２２６】尚、本発明のハロゲン化銀感光材料は現像
処理中の膨潤率が１５０〜２５０％が好ましく、膨張後
の膜厚が７０μｍ以下が好ましい。水膨潤率が２５０％
を越えると乾燥不良を生じ、例えば自動現像機処理、特
に迅速処理において搬送不良も併発する。

【０２２７】また、水膨潤率が１５０％未満では現像し
た際に現像ムラや残色が増加する悪い傾向がある。ここ
で言う水膨潤率とは、各処理液中で膨潤した後の膜厚と
現像処理前の膜厚との差を求め、これを処理前の膜厚で
除して１００倍したものを言う。

【０２２８】本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用い
ることのできる支持体としては、例えば前述のＲＤ−１
７６４３の２８頁及びＲＤ−３０８１１９の１００９頁
に記載されているものが挙げられる。

【０２２９】適当な支持体としてはプラスチックフィル
ムなどで、これら支持体の表面は塗布層の接着をよくす
るために下塗層を設けたり、コロナ放電、紫外線照射な
どを施してもよい。

【０２３０】本発明のハロゲン化銀写真感光材料はハロ
ゲン化銀写真乳剤に更に目的に応じて種々の添加剤を添
加することができる。使用される添加剤その他としては
例えばＲＤ−１７６４３（１９７８年１２月）、同１８
７１６（１９７９年１１月）及び同３０８１１９（１９
８９年１２月）に記載されたものが挙げられる。それら
の記載箇所を以下に掲載した。

【０２３１】 添加剤 RD-17643 RD-18716 RD-308119 頁 分類 頁 分類 頁 分類 化学増感剤 23 III 648 右上 996 III 増感色素 23 IV 648〜649 996〜8 ＩＶＡ 減感色素 ２３ IV 998 IVB 染料 25〜26 VIII 649〜650 1003 VIII 現像促進剤 29 XXI 648 右上 カブリ抑制剤・安定剤 24 IV 649 右上 1006〜７ VI 増白剤 24 V 998 V 硬膜剤 26 X 651 左 1004〜５ X 界面活性剤 26〜７ XI 650 右 1005〜６ XI 帯電防止剤 27 XII 650 右 1006〜７ XIII 可塑剤 27 XII 650 右 1006 XII スベリ剤 27 XII マット剤 28 XVI 650 右 1008〜９ XVI バインダー 26 XXII 1003〜４ IX 支持体 28 XVII 1009 XVII 次に本発明の好ましいハロゲン化銀写真感光材料の写真
処理方法（以下、処理方法と記載することもある）につ
いて述べる。

【０２３２】本発明のハロゲン化銀写真感光材料の処理
方法は、本発明のハロゲン化銀写真感光材料を現像処理
時間が１秒以上７秒以下で処理することが好ましい。こ
こで、現像処理時間とは感光材料が現像液に浸漬されて
いる時間をいうが、詳しくは、例えばローラー搬送式の
自動現像機で処理する場合、感光材料の先端が現像液に
入った瞬間から定着液に入った瞬間までの時間をいう。
現像処理の温度は好ましくは２５〜５０℃で、より好ま
しくは３０〜４０℃である。定着処理時間としては、１
秒以上７秒以下が好ましい。定着処理温度は２０℃〜５
０℃が好ましく、３０℃〜４０℃がより好ましい。水洗
処理の温度と時間は０〜５０℃で２秒〜１５秒が好まし
く、１５℃〜４０℃で２秒〜８秒がより好ましい。

【０２３３】現像、定着及び水洗（または安定化）され
た感光材料は水洗水をしぼり切るスクイズローラーを経
て乾燥される。乾燥は４０℃〜１００℃で行われ、乾燥
時間は環境温度によって適宜変えられるが、通常は３秒
〜１２秒でよく、特に好ましくは４０℃〜８０℃で３秒
〜８秒である。より好ましくは遠赤外線ヒーターを使用
することが好ましい。更に、全処理時間（ＤＲＹ ＴＯ
ＤＲＹ）は１０秒以上３０秒以下が好ましく、１０秒
以上２５秒以下がより好ましい。

【０２３４】また、本発明のハロゲン化銀写真感光材料
を現像処理する現像液としては現像主薬として例えば特
開平４−１５６４１号、特開平４−１６８４１号などに
記載のジヒドロキシベンゼン、例えばハイドロキノン、
パラアミノフェノール類、例えばｐ−アミノフェノー
ル、Ｎ−メチル−ｐ−アミノフェノール、２，４−ジア
ミフェノールなど、３−ピラゾリドン類としては、例え
ば１−フェニル−３−ピラゾリドン類、１−フェニル−
３−ピラゾリドン、１−フェニル−４−メチル−４−ヒ
ドロキシメチル−３−ピラゾリドン、５、５−ジメチル
−１−フェニル−３−ピラゾリドン等、更にはアスコル
ビン酸類であり、これらを単独でまたは必要に応じて併
用して用いる。

【０２３５】上記パラアミノフェノール類、３−アミノ
ピラゾリドン類の好ましい使用量は０．００４モル／リ
ットルであり、より好ましくは０．０４〜０．１２モル
／リットルである。

【０２３６】これら全現像処理液構成成分中に含まれる
ジヒドロキシベンゼン類、パラアミノフェノール類、３
−ピラゾリドン類、アスコルビン酸類の総モル数が０．
１モル／リットル以下が好ましい。

【０２３７】特に、本発明のハロゲン化銀写真感光材料
の処理方法では、前記一般式（１）で表される化合物を
含有する現像液及び／又は現像補充液を用いて、本発明
のハロゲン化銀写真感光材料を自動現像機で処理するこ
とが好ましい。

【０２３８】本発明の感光材料の処理方法において、上
記一般式（１）で表される化合物が現像液１リットル当
たり０．００５〜０．８モル用いるのが好ましく、より
好ましくは０．０２〜０．６モルである。

【０２３９】上記一般式（１）の具体的化合物例は前記
化合物（１−１）〜（１−２２）であるが、本発明はこ
れらに限定されるものではない。

【０２４０】本発明に用いられる現像液には上記化合物
の補助現像主薬として１−フェニル−３−ピラゾリンド
ン系またはｐ−アミノフェノール系現像主薬を含有して
いるのが好ましい。

【０２４１】本発明の感光材料の処理方法において、現
像液、現像補充液に現像主薬を含有しないことは、処理
液の保存性を向上させ、処理変動性を小さくできるので
好ましい。この場合、現像は感光材料中に含有する上記
一般式（１）又は一般式（２）により進行することにな
る。

【０２４２】現像液には保恒剤として、亜硫酸塩類、例
えば亜硫酸カリウム、亜硫酸ナトリウム、レダクトン
類、例えばピペリジノヘキソースレダクトンなどを含ん
でもよく、これらは好ましくは０．２〜１モル／リット
ル、より好ましくは０．３〜０．６モル／リットル用い
るのがよい。またアスコルビン酸類を多量に添加するこ
とも処理安定性につながる。

【０２４３】現像液にはアルカリ剤として、水酸化ナト
リウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウ
ム、第三燐酸ナトリウム、第三燐酸カリウムの如きpＨ
調節剤を含む。

【０２４４】さらに特開昭６１−２８７０８号記載の硼
酸塩、特開昭６０−９３４３９号記載のサッカローズ、
アセトオキシム、５−スルホサリチル酸、燐酸塩、炭酸
塩などの緩衝剤を用いてもよい。これらの薬剤の含有量
は現像液のｐＨを９．０〜１３、好ましくはｐＨ１０〜
１２．５とするように選ぶ。

【０２４５】溶解助剤としてはポリエチレングリコール
類、及びこれらのエステルなど、増感剤としては例えば
四級アンモニウム塩など、現像促進剤、界面活性剤など
を含有させることができる。

【０２４６】現像液の銀スラッジ防止剤としては例えば
特開昭５６−１０６２４４号記載の銀汚れ防止剤、特開
平３−５１８４４号記載のスルフィド、ジスルフィド化
合物、特開平５−２８９２５５号記載のシステイン誘導
体あるいはトリアジン化合物が好ましく用いられる。

【０２４７】現像液には、有機、無機抑制剤を用いても
良い。

【０２４８】有機抑制剤としてアゾール系有機カブリ防
止剤、例えばインダゾール系、イミダゾール系、ベンツ
イミダゾール系、トリアゾール系、ベンツトリアゾー
系、テトラゾール系、チアジアゾール系化合物が用いら
れる。

【０２４９】無機抑制剤としては、臭化ナトリウム、臭
化カリウム、沃化カリウムなどを含有する。この他、
Ｌ．Ｆ．Ａ．メンソン著「フォトグラフィック・プロセ
ッシング・ケミストリー」フォーカルプレス社刊（１９
６６年）の２２６〜２２９頁、米国特許２，１９３，０
１５号、同２，５９２，３６４号、特開昭４８−６４９
３３号などに記載のものを用いてもよい。

【０２５０】処理液に用いられる水道水中に混在するカ
ルシウムイオンを隠蔽するためのキレート剤には、有機
キレート剤として特開平１−１９３８５３号記載の鉄と
のキレート安定化定数が８以上のキレート剤が好ましく
用いられる。無機キレート剤としてヘキサメタ燐酸ナト
リウム、ヘキサメタ燐酸カルシウム、ポリ燐酸塩等があ
る。

【０２５１】現像硬膜剤としてはジアルデヒド系化合物
を用いてもよい。この場合グルタルアルデヒドが好まし
く用いられる。但し迅速処理のためには硬膜剤は現像処
理工程で作用させるより前記のように予め感光材料の塗
布工程で硬膜剤を含有させて作用させるほうが好まし
い。

【０２５２】本発明において現像液の補充は、処理剤疲
労と酸化疲労相当分を補充する。補充法としては特開昭
５５−１２６２４３号に記載の幅、送り速度による補
充、特開昭６０−１０４９４６号記載の面積補充、特開
平１−１４９１５６号記載の連続処理枚数によりコント
ロールされた面積補充でもよい。

【０２５３】本発明のハロゲン化銀写真感光材料の処理
方法は、処理される感光材料に応じて処理液を連続的に
補充しながら処理する方法である場合、現像液の補充量
は処理される感光材料１ｍ²当たり１〜１００ｃｃで補
充されることが好ましく、１５〜１００ｃｃがより好ま
しい。

【０２５４】本発明において、好ましい定着液としては
当業界で一般に用いられている定着素材を含むことがで
きる。ｐＨは３．８以上、好ましくは４．２〜５．５で
ある。

【０２５５】定着剤としてはチオ硫酸アンモニウム、チ
オ硫酸ナトリウムなどのチオ硫酸塩であり、定着速度の
点からチオ硫酸アンモニウムが特に好ましい。該チオ硫
酸アンモニウムの濃度は０．１〜５モル／リットルの範
囲が好ましく、より好ましくは０．８〜３モル／リット
ルの範囲である。定着液は酸性硬膜を行うものであって
もよい。この場合、硬膜剤としてはアルミニウムイオン
が好ましく用いられる。例えば硫酸アルミニウム、塩化
アルミニウム、カリ明礬などの形態で添加するのが好ま
しい。その他定着液には所望により亜硫酸塩、重亜硫酸
塩等の保恒剤、酢酸、硼酸等のｐＨ緩衝剤、鉱酸（硫
酸、硝酸）や有機酸（クエン酸、蓚酸、リンゴ酸な
ど）、塩酸などの各種酸や金属水酸化物（水酸化カリウ
ム、ナトリウム）等のｐＨ調整剤や硬水軟化能を有する
キレート剤を含むことができる。定着促進剤としては例
えば特公昭４５−３５７５４号、同５８−１２２５３５
号、同５８−１２２５３６号など記載のチオ尿素誘導
体、米国特許第４，１２６，４５９号記載のチオエーテ
ルなどが挙げられる。

【０２５６】本発明において定着液の補充法としては特
開昭５５−１２６２４３号に記載の幅、送り速度による
補充、特開昭６０−１０４９４６号記載の面積補充、特
開平１−１４９１５６号記載の連続処理枚数によりコン
トロールされた面積補充でもよい。

【０２５７】本発明のハロゲン化銀写真感光材料の処理
方法は、処理される感光材料に応じて処理液を連続的に
補充しながら処理する方法である場合、定着液の補充量
は処理される感光材料１ｍ²当たり１５〜２５０ｃｃで
補充されることが好ましく、１５〜１００ｃｃがより好
ましい。

【０２５８】本発明において、現像液、現像補充液中に
定着主薬を含有することは好ましい。この場合、定着主
薬の含有量は０．０１〜５モル／リットルの範囲が好ま
しく、より好ましくは０．０５〜３モル／リットルの範
囲である。

【０２５９】また、本発明において、定着主薬を含有し
た現像液、現像補充液を用いて、感光材料を実質的に１
液で処理を行うことは好ましい。

【０２６０】即ち、同一の液で現像、定着を行い、その
後水洗、乾燥を行うことは好ましい。

【０２６１】更に、自動現像機の処理槽に現像剤及びま
たは定着剤を固体処理剤として供給する方法も好ましく
用いられる。

【０２６２】ここで、固体処理剤とは、粉末処理剤や錠
剤、丸薬、顆粒の如き固体処理剤などであり、必要に応
じ防湿加工を施したものである。

【０２６３】粉末とは、微粒結晶の集合体のことをい
う。顆粒とは、粉末に造粒工程を加えたもので、粒径５
０〜５０００μｍの粒状物のことをいう。錠剤とは、粉
末又は顆粒を一定の形状に圧縮成型したもののことを言
う。

【０２６４】写真処理剤を固形化するには、濃厚液また
は微粉ないし粒状写真処理剤と水溶性結着剤を混練し成
型化するか、仮成型した写真処理剤の表面に水溶性結着
剤を噴霧したりすることで被覆層を形成する等、任意の
手段が採用できる。

【０２６５】好ましい錠剤の製造法としては粉末状の固
体処理剤を造粒した後打錠工程を行い形成する方法であ
る。単に固体処理剤成分を混合し打錠工程により形成さ
れた固体処理剤より溶解性や保存性が改良され結果とし
て写真性能も安定になるという利点がある。

【０２６６】錠剤形成のための造粒方法は転動造粒、押
し出し造粒、圧縮造粒、解砕造粒、攪拌造粒、流動層造
粒、噴霧乾燥造粒等公知の方法を用いることが出来る。
錠剤形成のためには、得られた造粒物の平均粒径は造粒
物を混合し、加圧圧縮する際、成分の不均一化、いわゆ
る偏析が起こりにくいという点で、１００〜８００μｍ
のものを用いることが好ましく、より好ましくは２００
〜７５０μｍである。さらに粒度分布は造粒物粒子の６
０％以上が±１００〜１５０μｍの偏差内にあるものが
好ましい。次に得られた造粒物を加圧圧縮する際には公
知の圧縮機、例えば油圧プレス機、単発式打錠機、ロー
タリー式打錠機、プリケッテングマシンを用いることが
出来る。加圧圧縮されて得られる固体処理剤は任意の形
状を取ることが可能であるが、生産性、取扱い性の観点
から又はユーザーサイドで使用する場合の粉塵の問題か
らは円筒型、いわゆる錠剤が好ましい。

【０２６７】さらに好ましくは造粒時、各成分毎例えば
アルカリ剤、還元剤、保恒剤等を分別造粒することによ
って更に上記効果が顕著になる。

【０２６８】錠剤処理剤の製造方法は、例えば、特開昭
５１−６１８３７号、同５４−１５５０３８号、同５２
−８８０２５号、英国特許第１，２１３，８０８号等の
明細書に記載される一般的な方法で製造でき、更に顆粒
処理剤は、例えば、特開平２−１０９０４２号、同２−
１０９０４３号、同３−３９７３５号及び同３−３９７
３９号等の明細書に記載される一般的な方法で製造でき
る。更にまた粉末処理剤は、例えば、特開昭５４−１３
３３３２号、英国特許第７２５，８９２号、同７２９，
８６２号及びドイツ特許第３，７３３，８６１号等の明
細書に記載されるが如き一般的な方法で製造できる。

【０２６９】上記の固体処理剤の嵩密度は、１．０ｇ／
ｃｍ³〜２．５ｇ／ｃｍ³が好ましく、１．０ｇ／ｃｍ³
より大きいと得られる固形物の強度の点で、２．５ｇ／
ｃｍ³より小さいと得られる固形物の溶解性の点でより
好ましい。固体処理剤が顆粒又は粉末である場合嵩密度
は０．４０〜０．９５ｇ／ｃｍ³のものが好ましい。

【０２７０】固体処理剤は現像剤、定着剤、リンス剤等
写真用処理剤に用いられるが、写真性能を安定化させる
効果が大きいのは現像剤である。

【０２７１】固体処理剤はある処理剤の１部の成分のみ
固形化してもよいが、好ましくは該処理剤の全成分が固
形化されていることである。各成分は別々の固体処理剤
として成型され、同一個装されていることが望ましい。
又別々の成分が定期的に包装でくり返し投入される順番
に包装されていることも望ましい。

【０２７２】処理量情報に応じて各処理槽に補充する処
理剤全てを固体処理剤として投入することが好ましい。
補充水が必要な場合には、処理量情報又は別の補充水制
御情報にもとづき補充水が補充される。この場合処理槽
に補充する液体は補充水のみとすることが出来る。つま
り、補充が必要な処理槽が２種類以上の複数であった場
合に、補充水を共有することによって補充用液体を貯留
するタンクは１つで済み、自動現像機のコンパクト化が
図れる。補充水タンクは外部に外置きでも、自動現像機
に内蔵してもよく、内蔵するのは省スペース等の点から
も好ましい。

【０２７３】現像剤を固形化する場合、アルカリ剤、還
元剤全てを固体処理剤化し、かつ錠剤の場合には少なく
とも３剤以内最も好ましくは１剤にすることが、固体処
理剤の好ましい実施態様である。又２剤以上に分けて固
体処理剤化した場合は、これら複数の錠剤や顆粒が同一
包装されていることが好ましい。

【０２７４】本発明の感光材料と放射線増感紙を用いて
撮影することは好ましい。放射線増感紙の蛍光体層中に
おける蛍光体の充填率は好ましくは６８％以上、更に好
ましくは７０％以上、最も好ましくは７２％以上であ
る。

【０２７５】また、蛍光体層の厚みは１５０μｍ以上、
２５０μｍ以下が好ましい。蛍光体層の厚みが１５０μ
ｍ未満であると鮮鋭性が急激に劣化するからである。

【０２７６】放射線増感紙は、傾斜粒径構造で蛍光体を
充填することが好ましい。特に表面保護層側に大粒径の
蛍光体粒子を塗布し、支持体側に小粒径の蛍光体粒子を
塗布することが好ましく、小粒径のものは０．５〜２．
０μｍで、大粒径のものは１０〜３０μｍの範囲が好ま
しい。

【０２７７】組み合わせに使用する放射線増感紙は、蛍
光体粒子の充填率を高めることでそれぞれの増感紙のＸ
線吸収が蛍光体層の厚み１００μｍ当たりＸ線吸収率は
３０％以上であることが好ましい。なおＸ線吸収量は次
のようにして求めた。即ち、３相の電力供給で固有濾過
がアルミニウム２．２ｍｍ相当のＸ線発生装置から８０
ｋＶｐで運転されるタングステン・ターゲットから生じ
たＸ線を厚さ３ｍｍの純度９９％以上のアルミニウム板
を透過させ、ターゲット管のタングステンアノードから
２００ｃｍの位置に固定した放射線増感紙に到着させ、
次いでその放射線増感紙の蛍光体層から５０ｃｍ後の位
置で電離型線量計を用いて測定しＸ線吸収量を求めた。
基準としては増感紙を透過させないで測定した上記測定
位置でのＸ線量を用いた。

【０２７８】放射線増感紙に用いられる好ましい結合剤
としては熱可塑性エラストマーが挙げられる。具体的に
はポリスチレン、ポリオレフィン、ポリウレタン、ポリ
エステル、ポリアミド、ポリブタジエン、エチレン酢酸
ビニル、ポリ塩化ビニル、天然ゴム、フッ素ゴム、ポリ
イソプレン、塩素化ポリエチレン、スチレン−ブタジエ
ンゴム及びシリコンゴムからなる群より選ばれる少なく
とも１種の熱可塑性エラストマーが挙げられる。

【０２７９】放射線増感紙に用いられる好ましい蛍光体
としては以下に示すものが挙げられる。

【０２８０】タングステン酸塩系蛍光体（ＣａＷＯ₄、
ＭｇＷＯ₄、ＣａＷＯ₄：Ｐｂなど）、テルビウム賦活希
土類酸硫化物系蛍光体〔Ｙ₂Ｏ₂Ｓ：Ｔｂ、Ｇｄ₂Ｏ₂Ｓ：
Ｔｂ、Ｌａ₂Ｏ₂Ｓ：Ｔｂ、（Ｙ、Ｇｄ）₂Ｏ₂Ｓ：Ｔｂ、
Ｔｍ等〕、テルビウム賦活希土類隣酸塩系蛍光体（ＹＰ
Ｏ₄：Ｔｂ、ＧｄＰＯ₄：Ｔｂ、ＬａＰＯ₄：Ｔｂ等）、
テルビウム賦活希土類オキシハロゲン化物系蛍光体Ｌａ
ＯＢｒ：Ｔｂ、ＬａＯＢｒ：Ｔｂ．Ｔｍ、ＬａＯＣｌ：
Ｔｂ、ＬａＯＣｌ：Ｔｂ．ＴｍＧｄＯＢｒ：Ｔｂ、Ｇｄ
ＯＣｒ：Ｔｂ等）、ツリウム賦活希土類オキシハロゲン
化物系蛍光体（ＬａＯＢｒ：Ｔｍ、ＬａＯＣｌ：Ｔｍ
等）、硫酸バリウム系蛍光体〔ＢａＳＯ₄：Ｐｂ、Ｂａ
ＳＯ₄：Ｅｕ²⁺、（Ｂａ．Ｓｒ）ＳＯ₄：Ｅｕ²⁺等〕、２
価のユーロビウム賦活アルカリ土類金属燐酸塩系蛍光体
〔Ｂａ₃（ＰＯ₄）₂：Ｅｕ²⁺、（Ｂａ、Ｓｒ）₃（Ｐ
Ｏ₄）₂：Ｅｕ²等〕、２価のユーロビウム賦活アルカリ
土類金属弗化ハロゲン化物系蛍光体〔ＢａＦＣｌ：Ｅｕ
²⁺、ＢａＦＢｒ：Ｅｕ²⁺、ＢａＦＣｌ：Ｅｕ²⁺．Ｔｂ、
ＢａＦＢｒ：Ｅｕ²⁺．Ｔｂ、ＢａＦ₂．ＢａＣｌ₂．ＸＢ
ａＳＯ₄．ＫＣｌ：Ｅｕ²⁺、（Ｂａ．Ｍｇ）Ｆ₂．ＢａＣ
ｌ₂．ＫＣｌ：Ｅｕ²⁺等〕、沃化物系蛍光体（ＣＳＩ：
Ｎａ、ＣＳＩ：Ｔｌ、ＮａＩ．ＫＩ：Ｔｌ等）硫化物系
蛍光体〔ＺｎＳ：Ａｇ、（Ｚｎ．Ｃｄ）Ｓ：Ａｇ、（Ｚ
ｎ．Ｃｄ）Ｓ：Ｃｕ、（Ｚｎ．Ｃｄ）Ｓ：Ｃｕ．Ａｌ
等〕、燐酸ハフニウム系蛍光体（ＨｆＰ₂Ｏ₇：Ｃｕ
等）、ただし、用いられる蛍光体はこれらに限られもの
ではなく、放射線の照射により可視または近紫外領域の
発光を示す蛍光体であれば使用できる。

【０２８１】

【実施例】以下、本発明を実施例にて説明するが本発明
はこれらによって限定されるものではない。

【０２８２】実施例１ Ｅｍ−１の調製（比較乳剤） 以下に示す５種の溶液を用い、平板状沃塩化銀乳剤Ｅｍ
−１を調製した。

【０２８３】 Ａ１ 低メチオニンゼラチン ３５．５３ｇ 塩化ナトリウム １．３０６ｇ 沃化カリウム ４９．８７ｍｇ 水で ２０３０ｍｌに仕上げる Ｂ１ 塩化ナトリウム １．７３７ｇ 沃化カリウム ４９．８０ｍｇ 水で ３０ｍｌに仕上げる Ｃ１ 硝酸銀 ５．０９６ｇ 水で ３０ｍｌに仕上げる Ｄ１ 塩化ナトリウム ４６．８０ｇ 水で ８００ｍｌに仕上げる Ｅ１ 硝酸銀 １３５．９０ｇ 水で ８００ｍｌに仕上げる 反応容器内で溶液Ａ１を４０℃に保ちながら激しく撹拌
し、そこに溶液Ｂ１と溶液Ｃ１の全量を毎分３０ｍｌの
流量で１分かけて同時混合法にて添加した。この間、ｐ
Ｃｌは１．９５に終始保った。得られた核粒子は沃度を
２モル％含んでいた。

【０２８４】次に、この混合溶液を４０℃で１０分間保
った後、溶液Ｄ１と溶液Ｅ１の全量を毎分２ｍｌの流量
で４０分かけて同時混合法にて添加した。この間、ｐＣ
ｌは１．９５に終始保った。添加終了後、直ちに脱塩、
水洗を行った。

【０２８５】得られたハロゲン化銀乳剤を電子顕微鏡観
察したところ、全投影面積の５０％以上が隣接辺比が１
０未満の直角平行四辺形平板粒子よりなり、直角平行四
辺形平板粒子の平均粒径（円直径換算）は０．８４μ
ｍ、平均厚さは０．０３７μｍ、平均アスペクト比２
３、粒径分布の広さ１８．１％の平板状ハロゲン化銀粒
子であった。

【０２８６】Ｅｍ−２の調製（本発明の乳剤） 以下に示す６種の溶液を用い、平板状沃塩化銀乳剤Ｅｍ
−２を調製した。

【０２８７】 Ａ２ 低メチオニンゼラチン ３５．５３ｇ 塩化ナトリウム １．３２４ｇ 水で ２０３０ｍｌに仕上げる Ｂ２ 塩化ナトリウム ０．８６９ｇ 水で １５ｍｌに仕上げる Ｂ２２ 塩化ナトリウム ０．８６９ｇ 沃化カリウム ４９．８０ｍｇ 水で １５ｍｌに仕上げる Ｃ２ 硝酸銀 ５．０９６ｇ 水で ３０ｍｌに仕上げる Ｄ２ 塩化ナトリウム ４６．８０ｇ 水で ８００ｍｌに仕上げる Ｅ２ 硝酸銀 １３５．９０ｇ 水で ８００ｍｌに仕上げる 反応容器内で溶液Ａ２を４０℃に保ちながら激しく撹拌
し、そこに溶液Ｂ２の全量と溶液Ｃ２の１５ｍｌを毎分
３０ｍｌの流量で３０秒かけて同時混合法にて添加し、
引き続き溶液Ｂ２２の全量と溶液Ｃ２の１５ｍｌを毎分
３０ｍｌの流量で３０秒かけて同時混合法にて添加し
た。この間、ｐＣｌは１．９５に終始保った。得られた
核粒子は沃度を２モル％含んでいた。

【０２８８】次に、この混合溶液を４０℃で１０分間保
った後、溶液Ｄ２と溶液Ｅ２の全量を毎分２ｍｌの流量
で４０分かけて同時混合法にて添加した。この間、ｐＣ
ｌは１．９５に終始保った。添加終了後、直ちに脱塩、
水洗を行った。

【０２８９】得られたハロゲン化銀乳剤を電子顕微鏡観
察したところ、全投影面積の５０％以上が隣接辺比が１
０未満の直角平行四辺形平板粒子よりなり、直角平行四
辺形平板粒子の平均粒径（円直径換算）は０．８４μ
ｍ、平均厚さは０．０３７μｍ、平均アスペクト比１
５、粒径分布の広さ１７．２％の平板状ハロゲン化銀粒
子であった。

【０２９０】Ｅｍ−３の調製 Ｅｍ−２の調製において、溶液Ｂ２２の沃化カリウム量
を２４．９０ｍｇに変更する以外Ｅｍ−２と全く同様に
して、平板状沃塩化銀乳剤Ｅｍ−３を調製した。

【０２９１】得られたハロゲン化銀乳剤を電子顕微鏡観
察したところ、全投影面積の５０％以上が隣接辺比が１
０未満の直角平行四辺形平板粒子よりなり、直角平行四
辺形平板粒子の平均粒径（円直径換算）は０．５８５μ
ｍ、平均厚さは０．０７８μｍ、平均アスペクト比７．
５、粒径分布の広さ１７．０％の平板状ハロゲン化銀粒
子であった。

【０２９２】以上のようにして得られた乳剤を表１に示
す。

【０２９３】

【表１】

【０２９４】引き続き、作成した乳剤Ｅｍ−１〜Ｅｍ−
３を温度を５５℃にし、下記の方法〔増感−１〕により
分光増感及び化学増感を施した。

【０２９５】〔増感−１〕ハロゲン化銀に吸着する化合
物として４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，
７−テトラザインデン（ＴＡＩ）を添加した後、下記の
分光増感色素の所定量、チオシアン酸アンモニウムと塩
化金酸の混合水溶液、１−エチル−３−（２−チアゾリ
ル）チオ尿素、トリフェニルホスフィンセレナイド及び
ブチルージイソプロピルホスフィンテルリドの固体微粒
子状分散物を加え２０分間撹拌し、その後、臭化銀微粒
子乳剤を０．１ｍｏｌ％添加して、総計２時間の熟成を
施した。熟成終了時に安定剤として１−フェニル−５−
メルカプトテトラゾール（ＰＭＴ）及び４−ヒドロキシ
−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデン
（ＴＡＩ）を添加した。

【０２９６】以下に添加した化合物の量（ハロゲン化銀
１モル当たり）を示す。

【０２９７】 分光増感色素（Ｄ−１） ３５０ｍｇ 分光増感色素（Ｄ−２） ２５ｍｇ ４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７ −テトラザインデン（ＴＡＩ） ５０ｍｇ チオシアン酸アンモニウム １４５ｍｇ 塩化金酸（金増感剤） ２５．５ｍｇ １−エチル−３−（２−チアゾリル）チオ尿素（硫黄増感剤） ５．０ｍｇ トリフェニルホスフィンセレナイド（セレン増感剤） ３．０ｍｇ ブチル−ジイソプロピルホスフィンテルリド（テルル増感剤） ０．５ｍｇ 臭化銀微粒子 ０．１ｍｏｌ％ ＰＭＴ（化学熟成終了時に安定剤として） １０ｍｇ ＴＡＩ（化学熟成終了時に安定剤として） １００ｍｇ 尚、分光増感色素の固体微粒子状分散物は、分光増感色
素の所定量を予め２７℃に調温した水に加え高速撹拌機
（ディゾルバー）で３，５００ｒｐｍにて３０〜１２０
分間にわたって撹拌することによって得た。

【０２９８】

【化２０】

【０２９９】次に、得られた乳剤（Ｅｍ−１〜Ｅｍ−
３）に下記第２層（乳剤層）記載の添加剤を加え、乳剤
層塗布液とした。同時に下記第１層（染料層）及び第３
層（保護層）記載の添加剤を用いて、染料層塗布液及び
保護層塗布液を調製し、これら３種の塗布液を用いて、
塗布量が片面当たり銀量が１．６ｇ／ｍ²、ゼラチン付
き量は２．５ｇ／ｍ²となるように２台のスライドホッ
パー型コーターを用い毎分８０ｍのスピードで支持体上
に両面同時塗布を行い、２分２０秒で乾燥し試料Ｎｏ．
１〜３（Ｅｍ−１を用いた試料が試料Ｎｏ．１、以下Ｅ
ｍ−２は２、Ｅｍ−３は３）を得た。支持体としてはグ
リシジメタクリレート５０ｗｔ％、メチルアクリレート
１０ｗｔ％、ブチルメタクリレート４０ｗｔ％の３種モ
ノマーからなる共重合体の濃度が１０ｗｔ％になるよう
に希釈して得た共重合体水性分散液及びコロイド状酸化
スズ分散液（特願平７−２３１４４５号参照）の混合液
を下引き液とした１７５μｍのＸ線フィルム用の濃度
０．１５に青色着色したポリエチレンテレフタレートフ
ィルムベースを用いた。

【０３００】各層に用いた添加剤は次のとおりである。
添加量は１ｍ²当たりの量で示す。

【０３０１】 第１層（染料層） 固体微粒子分散体染料（ＡＨ） ２０ｍｇ ゼラチン ０．２ｇ ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム ５ｍｇ 化合物（Ｉ） ５ｍｇ ２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−１，３，５ −トリアジンナトリウム塩 ５ｍｇ コロイダルシリカ（平均粒径０．０１４μｍ） １０ｍｇ ラテックス（Ｌ） ０．２ｇ ポリスチレンスルホン酸カリウム ５０ｍｇ 第２層（乳剤層） テトラクロロパラジウム（２）酸カリウム １００ｍｇ 化合物（Ｇ） ０．５ｍｇ ２，６−ビス（ヒドロキシアミノ）−４−ジエチルアミノ −１，３，５−トリアジン ５ｍｇ ｔ−ブチル−カテコール ５ｍｇ ポリビニルピロリドン（分子量１０，０００） ２０ｍｇ スチレン−無水マレイン酸共重合体 ８０ｍｇ ポリスチレンスルホン酸ナトリウム ８０ｍｇ トリメチロールプロパン ３５０ｍｇ ジエチレングリコール ５０ｍｇ ニトロフェニル−トリフェニル−ホスホニウムクロリド １ｍｇ １，３−ジヒドロキシベンゼン−４−スルホン酸アンモニウム ５０ｍｇ ２−メルカプトベンツイミダゾール−５−スルホン酸ナトリウム ５ｍｇ 化合物（Ｈ） ０．５ｍｇ ｎ−Ｃ₄Ｈ₉ＯＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂Ｎ（ＣＨ₂ＣＯＯＨ）₂ ２０ｍｇ 化合物（Ｍ） ５ｍｇ 化合物（Ｎ） ５ｍｇ 現像主薬分散物（ＤＥ−１） 下記参照 複合ラテックス（Ｌ−１） １．０ｇ デキストリン（平均分子量約１０００） ０．２ｇ デキストラン（平均分子量約４００００） ０．２ｇ スチレンスルホン酸ナトリウム（分子量約５０万） ７ｍｇ 但し、ゼラチンの塗設量が０．８ｇ／ｍ²になるように調整した。

【０３０２】 第３層（保護層下層） ゼラチン ０．２ｇ トリクレジルホスフェイト ０．２ｇ ラテックス（Ｌ） ０．２ｇ ポリアクリル酸ナトリウム（平均分子量５００００） ３０ｍｇ スチレンスルホン酸ナトリウム（分子量約５０万） ７ｍｇ 第４層（保護層上層） ゼラチン ０．２８ｇ ポリメチルメタクリレートからなるマット剤 ２７ｍｇ （面積平均粒径７．０μｍ） ２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−１，３，５ −トリアジンンナトリウム塩 １０ｍｇ ラテックス（Ｌ） ０．２ｇ コロイダルシリカ（平均粒径０．０１４μｍ） ５０ｍｇ ポリアクリルアミド（平均分子量１００００） ０．１ｇ ポリアクリル酸ナトリウム ３０ｍｇ ポリシロキサン（ＳＩ） ５０ｍｇ 化合物（Ｉ） ３０ｍｇ 化合物（Ｊ） ２ｍｇ 化合物（Ｓ−１） ７ｍｇ 化合物（Ｋ） １５ｍｇ 化合物（Ｏ） ５０ｍｇ 化合物（Ｓ−２） ５ｍｇ 化合物（Ｆ−１） ３ｍｇ 化合物（Ｆ−２） ２ｍｇ 化合物（Ｆ−３） １ｍｇ 化合物（Ｆ−４) １０ｍｇ 化合物（Ｐ） ５０ｍｇ

【０３０３】

【化２１】

【０３０４】

【化２２】

【０３０５】

【化２３】

【０３０６】現像主薬分散物（ＤＥ−１）は以下の様に
して調製した。

【０３０７】化合物（２−２９）３．１ｇをトリクレジ
ールホスフェート４．８ｇ、ジブチルフタレート２ｇ及
び酢酸エチル２０ｃｃに溶解させ、ゼラチン水溶液８５
ｇと６５℃で混合し、ホモジナイザーで高速攪拌分散し
た。高速攪拌終了後、エバポレーターを用いて６０℃で
減圧処理し、酢酸エチルの９０ｗｔ％を除去した。これ
により、平均粒径０．１μｍの現像主薬分散物（ＤＥ−
１）を得た。尚、分散物の添加量は１ｍ²あたり、１×
１０^-2モルである。

【０３０８】複合ラテックスＬ−１は以下の様にして製
造した。

【０３０９】１０００ｍｌの４つ口フラスコに撹拌器、
温度計、滴下ロート、窒素導入管、還流冷却器を取り付
け、窒素ガスを導入して脱酸素を行いつつ、蒸留水３６
０ｃｃ、３０重量％のコロイダルシリカ分散物１２６ｇ
を加え、内部の温度が８０℃となるまで加熱し、ヒドロ
キシプロピルセルロース４．５ｇ、ドデシルベンゼンス
ルホン酸１ｇを添加した。開始剤として過硫酸アンモニ
ウム０．０２３ｇを添加し、次いで酢酸ビニル１２．６
ｇを添加して、４時間反応させた。その後冷却し水酸化
ナトリウム溶液でｐＨを６に調整して複合ラテックスＬ
−１を得た。

【０３１０】＜センシトメトリー評価＞得られた試料Ｎ
ｏ．１〜３を用いて写真特性を評価した。まず試料を２
枚の増感紙（コニカ（株）製．ＫＯ−２５０）で挟み、
アルミウエッジを介して管電圧８０ｋＶｐ、管電流１０
０ｍＡ、０．０５秒間のＸ線を照射し露光し、処理−１
の写真処理を行った。

【０３１１】処理後、カブリ及び感度の測定を行なっ
た。カブリは最低濃度で表し、感度はカブリ＋１．０の
濃度を与える露光量の逆数で表し、試料Ｎｏ．１の処理
での感度を１００としたときの相対感度で示した。得ら
れた結果を表２に示す。

【０３１２】＜経時保存性評価＞次に、それぞれの試料
を以下の２種類の条件下で７日間保存した。

【０３１３】 条件Ａ：２３℃５５％ＲＨ 条件Ｂ：４０℃８０％ＲＨ 保存後、上記処理と同様の露光、現像処理を施し、処理
後、感度の測定を行った。それぞれの試料について条件
Ａと条件Ｂとの感度差を求め、試料Ｎｏ．１の感度差を
１００とした時の相対値で示した。値が小さい方が変動
が少なく、優れていることを示す。得られた結果を表２
に示す。

【０３１４】＜処理変動性評価＞得られた試料Ｎｏ．１
〜３を処理−１で処理する代わりに、現像液のｐＨを±
０．１変化させた現像液を用いて、処理を行い、ｐＨが
−０．１〜＋０．１まで変動したときの感動変動を求め
た。試料Ｎｏ．１の感度変動を１００としたときの相対
値で表した。得られた結果を表２に示す。

【０３１５】［処理−１］現像液として１００リットル
量の調整。

【０３１６】〔造粒物（Ａ）〕現像主薬のハイドロキノ
ン３０００ｇ、フェニドン４００ｇ、ホウ酸１０００
ｇ、Ｎ−アセチル−Ｄ，Ｌ−ペニシラミン１０ｇ、グル
タルアルデヒド重亜硫酸Ｎａ塩５００ｇをそれぞれ市販
のバンタムミル中で平均粒径１０μｍになるまで粉砕す
る。この微粉に、亜硫酸ナトリウム７００ｇ、結合剤Ｄ
−ソルビットを２００ｇを加えミル中で３０分混合し
た。市販の撹拌造粒機中で室温にて約５分間、３０ｍｌ
の水を添加することにより造粒した後、造粒物を流動層
乾燥機で４０℃にて２時間乾燥して造粒物の水分をほぼ
完全に除去した。

【０３１７】〔固形現像剤Ａの作製〕このようにして得
られた造粒物（Ａ）を１−オクタンスルホン酸ナトリウ
ム１００ｇと２５℃、４０％ＲＨ以下に調湿された部屋
で混合機を用いて１０分間均一に混合した後、得られた
混合物を菊水製作所（株）製タフプレストコレクト１５
２７ＨＵを改造した打錠機により１錠当たり充填量を１
０ｇにして圧縮打錠を行い、直径３０ｍｍの円筒形にな
るようにしてハイドロキノン系現像錠剤を作製した。

【０３１８】〔造粒物（Ｂ）〕炭酸カリウムを表１に記
載のバッファー能になる様に調製した。重炭酸ナトリウ
ム１０００ｇ、ＫＢｒ２００ｇをそれぞれ市販のバンタ
ムミル中で平均粒径１０μｍになるまで粉砕する。各々
の微粉にＬｉＯＨ・Ｈ₂Ｏ ２００ｇ、ＤＴＰＡ・５Ｈ
２５０ｇ、１−フェニル−５−メルカプトテトラゾー
ル５ｇ、亜硫酸ナトリウム４０００ｇ、前述した化合物
（Ｍ）４０ｇ、化合物（Ｎ）８ｇと結合剤マンニトール
１０００ｇを加えミル中で３０分混合して市販の撹拌造
粒機中で室温にて約１５分間、３０ｍｌの水を添加する
ことにより造粒した後、造粒物を流動乾燥機で４０℃に
て２時間乾燥して造粒物の水分をほぼ完全に除去する。

【０３１９】〔固形現像剤Ｂの作製〕このようにして得
られた造粒物（Ｂ）を１−オクタンスルホン酸ナトリウ
ム２００ｇと２５℃、４０％ＲＨ以下に調湿された部屋
で混合機を用いて１０分間均一に混合した後、得られた
混合物を菊水製作所（株）製タフプレストコレクト１５
２７ＨＵを改造した打錠機により１錠当たり充填量を１
０ｇにして圧縮打錠を行いアルカリ現像錠剤を作製し
た。

【０３２０】現像剤Ａ，Ｂ両方とも防湿のためアルミを
含有させたピロー袋に４．０リットル量ずつ封入包装し
た。

【０３２１】以下の操作で定着液として１００リットル
量になる固形定着剤を作製した。

【０３２２】〔造粒物（Ｃ）〕チオ硫酸アンモニウム／
チオ硫酸ナトリウム（９０／１０重量比）１５０００ｇ
を市販のバンタムミル中で平均粒径１０μｍになるまで
粉砕する。この微粉に亜硫酸ナトリウム５００ｇ、Ｎａ
₂Ｓ₂Ｏ₅ ７５０ｇ、結合剤パインフロー１３００ｇを
加え水添加量を５０ｍｌにして撹拌造粒を行い、造粒物
を流動層乾燥機で４０℃で乾燥して水分をほぼ完全に除
去する。

【０３２３】〔造粒物（Ｄ）〕ホウ酸４００ｇ、硫酸ア
ルミ・８水塩１２００ｇ、琥珀酸１２００ｇ、酒石酸３
００ｇを市販のバンタムミル中で平均粒径１０μｍにな
るまで粉砕する。この微粉にＤ−マンニット２５０ｇ、
Ｄ−ソルビット１２０ｇ、ＰＥＧ＃４０００１６０ｇを
加え水添加量３０ｍｌにして撹拌造粒を行い造粒物を流
動層乾燥機で４０℃で乾燥して水分を完全に除去する。

【０３２４】〔固形定着剤〕このようにして得られた造
粒物（Ｃ）にβ−アラニン３０００ｇ、酢酸ナトリウム
４３３０ｇ、更に１−オクタンスルホン酸ナトリウムを
総重量の１．５％になるように添加し、更に造粒物
（Ｄ）にはメタ重亜硫酸ナトウリム７５０ｇと１−オク
タンスルホン酸ナトリウムを総重量の１．０％となる様
に添加し、それぞれ、２５℃４０％ＲＨ以下に調湿され
た部屋で混合機を用いて１０分間均一に混合した後、得
られた混合物を菊水製作所（株）製タフプレストコレク
ト１５２７ＨＵを改造した打錠機により１錠当たり充填
量を（Ｃ）は１０．２ｇ、（Ｄ）は１１．２ｇにして圧
縮打錠を行い、直径３０ｍｍの円筒形の定着錠剤を作成
した。これを、各々固形剤を防湿のためにアルミを含有
させたピロー袋に４０リットル量分ずつ封入包装した。

【０３２５】〈処理方法〉自現機はＳＲＸ−２０１（コ
ニカ（株）製）を改造し使用した。スタート時の現像タ
ンク内の現像液は固形現像剤Ａ，Ｂを混合した後、改造
ケミカルミキサーで希釈水で希釈溶解して調整する。
尚、錠剤は完全に溶解し、析出物は見られなかった。こ
の現像液７．８リットルをＳＲＸ−２０１に入れ、後記
載のスターターを加えてスタート液として現像槽を満た
して処理を開始した。スターター添加量は３３ｃｃ／リ
ットルであった。定着剤は固形定着剤（Ｃ），（Ｄ）を
ケミカルミキサーで希釈水で希釈して調整する。尚、錠
剤は完全に溶解し、析出物は見られなかった。この調整
した定着液５．６リットルをＳＲＸ−２０１定着処理タ
ンクに入れてスタート液とした。

【０３２６】 スターター処方 ＫＢｒ ５．５ｇ ＨＯ（ＣＨ₂）₂Ｓ（ＣＨ₂）₂Ｓ（ＣＨ）₂ＯＨ ０．０５ｇ Ｎ−アセチル−Ｄ，Ｌ−ペニシラミン ０．１０ｇ メタ重亜硫酸ナトリウム 上記開始液ｐＨに成る量 水仕上げ ３５ｃｃ 尚、ＳＲＸ−２０１を現像、定着ともに各々の固形剤が
投入できる様に改造ケミカルミキサー投入口を設けて固
形剤溶解用に内蔵ケミカルミキサーを改造した。

【０３２７】現像、定着ともに各々の固形剤の投入口に
それぞれの包装袋を手で開封したものをセットし内蔵ケ
ミカルミキサーに錠剤を落とすと同時に温水（２５〜３
０℃）を注入し撹拌溶解しながら溶解時間２５分で４．
０リットルに調液する。これを現像・定着補充液として
用いた。この調製された補充液を現像槽、定着槽に供給
して前記記載の量を満たす。

【０３２８】現像を溶解した時のｐＨは１０．５５にな
る様に酢酸、水酸化カリウムで微調整した。定着液の溶
解補充液ｐＨは４．８０であった。

【０３２９】内蔵ケミカルミキサーは調液槽と予備タン
ク槽に分かれており調液槽容量は３．０リットル、予備
タンク容量も３．０リットルでありフィルムをランニン
グ処理中に調液槽で作製された補充液が無くなっても、
又撹拌溶解時間（約２５分）中に無補充状態に成らない
様に補充液が供給されるように予備タンクを設けた。ス
ターターを添加した時の現像液のｐＨは１０．４５であ
った。

【０３３０】先に作成した試料に現像処理後の光学濃度
が１．０となるように露光を施し、ランニングを行っ
た。ランニング中は現像液には感光材料１ｍ²あたり現
像補充液を９０ｍｌ添加した。定着液には感光材料１ｍ
²あたり定着補充液を９０ｍｌ添加した。

【０３３１】 （処理条件） 現像 ３５℃ ８．２秒 定着 ３３℃ ５ 秒 水洗 常温 ４．５秒 スクイズ １．６秒 乾燥 ４０℃ ５．７秒 計 ２５ 秒 ランニング平衡に達した後、上記センシトメトリー評
価、経時保存性評価、処理変動性評価を行った。

【０３３２】

【表２】

【０３３３】本発明の試料Ｎｏ．２、３は低カブリ高感
度で、経時変動、処理変動が小さいことが分かる。

【０３３４】 実施例２ Ｅｍ−４の調製（比較乳剤） Ａ４ オセインゼラチン ７５．０ｇ ＫＩ １．２５ｇ ＮａＣｌ ３３．０ｇ 蒸留水で １５０００ｍｌとする Ｂ４ 硝酸銀 ４１０ｇ 蒸留水で ６８４ｍｌとする Ｃ４ 硝酸銀 １１５９０ｇ 蒸留水で １９３１６ｍｌとする Ｄ４ KI ４．０ｇ NaCl １４０ｇ 蒸留水で ６８４ｍｌとする Ｅ４ ＮａＣｌ ２２７２ｇ ＫＢｒ ３４７７ｇ 蒸留水で １９２７４ｍｌとする ４０℃において、特公昭５８−５８２８８号、同５８−
５８２８９号明細書に示される混合撹拌機中の溶液Ａ４
に、溶液Ｂ４と溶液Ｄ４の全量を１分間かけて添加し
た。ＥＡｇを１４９ｍＶに調整し、２０分間オストワル
ド熟成した後に溶液Ｃ４と溶液Ｅ４の全量を３２０分か
けて添加した。その間、ＥＡｇは１００ｍＶに制御し
た。

【０３３５】添加終了後、直ちに脱塩、水洗を行った。こ
のように作成したＥｍ−４は、ハロゲン化銀粒子の全投
影面積の６５％が（１００）面を主平面とする平板状粒
子からなり、平均厚さ０．１４μｍ、平均粒径は１．０
μｍ、変動係数は２５％であることが電子顕微鏡観察に
より判明した。また、該平板状ハロゲン化銀粒子のう
ち、端面の９０％以上が（１００）面からなる粒子が全
投影面積の９５％を占めていた。

【０３３６】Ｅｍ−５の調製（比較乳剤） Ｅｍ−４において総添加銀量の６０％を添加した段階で
溶液Ｃ４と溶液Ｅ４の添加を中断し、下記溶液Ｆ５を２
分かけて添加した。その後、残りのＣ４液とＥ４液を添
加した。添加終了後、Ｅｍ−４と同様にして、脱塩、水
洗を行った。

【０３３７】 Ｆ５ ＫＳＣＮ ３．４ｇ 蒸留水で ２００ｍｌとする このようにして作成したＥｍ−５はハロゲン化銀粒子の
全投影面積の６５％が（１００）面を主平面とする平板
状粒子からなり、平均厚さ０．１４μｍ、平均粒径１．
０μｍ、変動係数は２５％であることが電子顕微鏡観察
により判明した。また、該平板状粒子のうち、端面の９
０％以上が（１００）面からなる粒子が全投影面積の９
２％を占めていた。

【０３３８】Ｅｍ−６の調製（本発明の乳剤） Ｅｍ−４において溶液Ａ４を溶液Ａ６に変更する以外、
Ｅｍ−４と同様にしてＥｍ−６を調製した。

【０３３９】 Ａ６ オセインゼラチン ７５．０ｇ ＫＩ １．２５ｇ ＫＳＣＮ ３．４ｇ ＮａＣｌ ３３．０ｇ 蒸留水で １５０００ｍｌとする このようにして作成したＥｍ−６はハロゲン化銀粒子の
全投影面積の６５％が（１００）面を主平面とする平板
状粒子からなり、平均厚さ０．１４μｍ、平均粒径１．
０μｍ、変動係数は２５％であることが電子顕微鏡観察
により判明した。また、該平板状粒子のうち、端面の９
０％以上が（１００）面からなる粒子が全投影面積の９
６％を占めていた。

【０３４０】引き続き、実施例１と同様にして、上記の
乳剤Ｅｍ−４〜Ｅｍ−６を分光増感及び化学増感し、そ
れらの乳剤を用いて、それぞれ塗布試料Ｎｏ．４〜６を
作成した。

【０３４１】得られた試料Ｎｏ．４〜６について、処理
を処理−１から下記処理−２に変更する以外、実施例１
と同様にして、センシトメトリー評価、経時保存性評
価、処理変動性評価を行った。感度、経時保存性、処理
変動性は試料Ｎｏ．４を１００したときの相対値で表し
た。得られた結果を表３に示す。

【０３４２】［処理−２］現像液として１００リットル
量の調整。

【０３４３】〔造粒物（Ａ１）〕１−フェニル−３−ピ
ラゾリドンを３００ｇ、Ｎ−アセチル−Ｄ，Ｌ−ペニシ
ラミン１０ｇ、グルタルアルデヒド重亜硫酸ナトリウム
５００ｇをそれぞれ市販のバンタムミル中で平均１０μ
ｍになるまで粉砕する。この微粉にメタ重亜硫酸ナトリ
ウム１５００ｇ、本発明の化合物１−１の６０００ｇ、
結合剤Ｄ−ソルビット６００ｇを加えミル中で３０分混
合して市販の撹拌造粒機中で室温にて約１０分間、３０
ｍｌの水を添加することにより造粒した後、造粒物を流
動層乾燥機で４０℃にて２時間乾燥して造粒物の水分を
ほぼ完全に除去する。

【０３４４】〔固形現像剤Ａ１の作製〕このようにして
得られた造粒物（Ａ１）を１−オクタンスルホン酸ナト
リウム８０ｇと２５℃、４０％ＲＨ以下に調湿された部
屋で混合機を用いて１０分間均一に混合した後、得られ
た混合物を菊水製作所（株）製タフプレストコレクト１
５２７ＨＵを改造した打錠機により１錠当たり充填量を
１０ｇにして圧縮打錠を行い、固形現像剤Ａ１を作製し
た。

【０３４５】〔造粒物（Ｂ１）〕炭酸カリウムを表１記
載のバッファー能になる様に調製した。重炭酸ナトリウ
ム１００ｇをそれぞれ市販のバンタムミル中で平均粒径
１０μｍになるまで粉砕する。各々の微粉にＤＴＰＡ，
５Ｈ ２５０ｇ、化合物（Ｍ）４０ｇ、化合物（Ｎ）８
ｇと、ＫＩ １０ｇ、メチル−β−シクロデキストリン
２００ｇ、結合剤マンニトール２０００ｇ、Ｄ−ソルビ
ット７００ｇを加えミル中で３０分混合して市販の撹拌
造粒機中で室温にて約１５分間、３０ｍｌの水を添加す
ることにより造粒した後、造粒物を流動乾燥機で４０℃
にて２時間乾燥して造粒物の水分をほぼ完全に除去す
る。

【０３４６】〔固形現像剤Ｂ１の作製〕このようにして
得られた造粒物（Ｂ１）を１−オクタンスルホン酸ナト
リウム１５０ｇと２５℃、４０％ＲＨ以下に調湿された
部屋で混合機を用いて１０分間均一に混合した後、得ら
れた混合物を菊水製作所（株）製タフプレストコレクト
１５２７ＨＵを改造した打錠機により１錠当たり充填量
を１０ｇにして圧縮打錠を行い、アルカリ現像錠剤を作
製した。

【０３４７】現像剤Ａ１，Ｂ１両方とも防湿のためアル
ミを含有させたピロー袋に４．０リットル量ずつ封入包
装した。

【０３４８】固形定着剤及びスターターは実施例１で用
いたものを使用した。

【０３４９】〈処理方法〉実施例１と同様に自現機はＳ
ＲＸ−２０１（コニカ（株）製）を改造し使用し、固形
現像剤Ａ，Ｂを固形現像剤Ａ１，Ｂ１に変更した以外は
実施例１と同様に実施した。但し、現像剤を溶解した時
のｐＨは１０．１５になる様に酢酸、水酸化カリウムで
微調整した。また、スターターを添加した時の現像液の
ｐＨは９．９０であった。

【０３５０】先に作製した感光材料に、現像処理後の光
学濃度が１．０となるように露光を施し、ランニングを
行った。ランニング中は、現像液には感光材料１ｍ²当
たり現像補充液を４０ｍｌ添加して行った。定着液には
感光材料１ｍ²あたり補充液を７０ｍｌ添加した。

【０３５１】処理条件 現 像 ３９℃ ５．０秒 定 着 ３６℃ ３．５秒 水 洗 常 温 ２．５秒 スクイズ １．５秒 乾 燥 ５０℃ ２．５秒（計１５秒） ランニング平衡に達した後、上記センシトメトリー評
価、経時保存性評価、処理変動性評価を行った。

【０３５２】

【表３】

【０３５３】本発明の試料Ｎｏ．６は低カブリ高感度
で、経時変動、処理変動が小さいことが分かる。

【０３５４】 実施例３ Ｅｍ−７の調製（比較乳剤） Ａ７ オセインゼラチン ７５．０ｇ ＫＩ １．２５ｇ ＮａＣｌ ３３．０ｇ 蒸留水で １５０００ｍｌとする Ｂ７ 硝酸銀 ４１０ｇ 蒸留水で ６８４ｍｌとする Ｃ７ 硝酸銀 １１５９０ｇ 蒸留水で １９３１６ｍｌとする Ｄ７ ＫＩ ４．０ｇ ＮａＣｌ １４０ｇ 蒸留水で ６８４ｍｌとする Ｅ７ ＮａＣｌ ３９８０ｇ 蒸留水で １９２７４ｍｌとする ４０℃において、特公昭５８−５８２８８号、同５８−
５８２８９号明細書に示される混合撹拌機中の溶液Ａ７
に、溶液Ｂ７と溶液Ｄ７の全量を１分間かけて添加し
た。ＥＡｇを１４９ｍＶに調整し、２０分間オストワル
ド熟成した後に溶液Ｃ７と溶液Ｅ７の全量を３２０分か
けて添加した。その間、ＥＡｇは１４９ｍＶに制御し
た。

【０３５５】添加終了後、直ちに脱塩、水洗を行った。こ
のように作成したＥｍ−７は、ハロゲン化銀粒子の全投
影面積の６５％が（１００）面を主平面とする平板状粒
子からなり、平均厚さ０．１５μｍ、平均粒径は０．９
９μｍ、変動係数は２６％であることが電子顕微鏡観察
により判明した。また、該平板状ハロゲン化銀粒子のう
ち、端面の９０％以上が（１００）面からなる粒子が全
投影面積の９５％を占めていた。

【０３５６】Ｅｍ−８の調製（本発明の乳剤） Ｅｍ−７において溶液Ａ７を溶液Ａ８に変更する以外、
Ｅｍ−７と同様にしてＥｍ−８を調製した。

【０３５７】 Ａ８ オセインゼラチン ７５．０ｇ ＫＩ １．２５ｇ ＫＳＣＮ ３．４ｇ ＮａＣｌ ３３．０ｇ 蒸留水で １５０００ｍｌとする このようにして作成したＥｍ−８はハロゲン化銀粒子の
全投影面積の６５％が（１００）面を主平面とする平板
状粒子からなり、平均厚さ０．１５μｍ、平均粒径０．
９９μｍ、変動係数は２６％であることが電子顕微鏡観
察により判明した。また、該平板状粒子のうち、端面の
９０％以上が（１００）面からなる粒子が全投影面積の
９６％を占めていた。

【０３５８】Ｅｍ−９の調製（本発明の乳剤） Ｅｍ−８において溶液Ｅ７を溶液Ｅ９に変更し、溶液Ｅ
９添加時のＥＡｇを１４３ｍＶに変更する以外、Ｅｍ−
８と同様にしてＥｍ−９を調製した。

【０３５９】 Ｅ９ ＮａＣｌ ３７７２ｇ ＫＢｒ ４２３ｇ 蒸留水で １９２７４ｍｌとする このようにして作成したＥｍ−９はハロゲン化銀粒子の
全投影面積の６５％が（１００）面を主平面とする平板
状粒子からなり、平均厚さ０．１５μｍ、平均粒径０．
９９μｍ、変動係数は２６％であることが電子顕微鏡観
察により判明した。また、該平板状粒子のうち、端面の
９０％以上が（１００）面からなる粒子が全投影面積の
９６％を占めていた。

【０３６０】Ｅｍ−１０の調製（本発明の乳剤） Ｅｍ−９において溶液Ｅ９を溶液Ｅ１０に変更し、Ｅ１
０添加時のＥＡｇを１３８ｍＶに変更する以外、Ｅｍ−
９と同様にしてＥｍ−１０を調製した。

【０３６１】 Ｅ１０ ＮａＣｌ ３３５７ｇ ＫＢｒ １２６８ｇ 蒸留水で １９２７４ｍｌとする このようにして作成したＥｍ−１０はハロゲン化銀粒子
の全投影面積の６５％が（１００）面を主平面とする平
板状粒子からなり、平均厚さ０．１５μｍ、平均粒径
０．９９μｍ、変動係数は２６％であることが電子顕微
鏡観察により判明した。また、該平板状粒子のうち、端
面の９０％以上が（１００）面からなる粒子が全投影面
積の９６％を占めていた。

【０３６２】Ｅｍ−１１の調製（本発明の乳剤） Ｅｍ−９において溶液Ｅ９を溶液Ｅ１１に変更し、Ｅ１
１添加時のＥＡｇを１３３ｍＶに変更する以外、Ｅｍ−
９と同様にしてＥｍ−１１を調製した。

【０３６３】 Ｅ１１ ＮａＣｌ ２９４２ｇ ＫＢｒ ２１１４ｇ 蒸留水で １９２７４ｍｌとする このようにして作成したＥｍ−１１はハロゲン化銀粒子
の全投影面積の６５％が（１００）面を主平面とする平
板状粒子からなり、平均厚さ０．１５μｍ、平均粒径
０．９９μｍ、変動係数は２６％であることが電子顕微
鏡観察により判明した。また、該平板状粒子のうち、端
面の９０％以上が（１００）面からなる粒子が全投影面
積の９６％を占めていた。

【０３６４】Ｅｍ−１２の調製（本発明の乳剤） Ｅｍ−９において溶液Ｅ９を溶液Ｅ１２に変更し、Ｅ１
２添加時のＥＡｇを１２９ｍＶに変更する以外、Ｅｍ−
９と同様にしてＥｍ−１２を調製した。

【０３６５】 Ｅ１２ ＮａＣｌ ２５２６ｇ ＫＢｒ ２９５９ｇ 蒸留水で １９２７４ｍｌとする このようにして作成したＥｍ−１２はハロゲン化銀粒子
の全投影面積の６５％が（１００）面を主平面とする平
板状粒子からなり、平均厚さ０．１５μｍ、平均粒径
０．９９μｍ、変動係数は２６％であることが電子顕微
鏡観察により判明した。また、該平板状粒子のうち、端
面の９０％以上が（１００）面からなる粒子が全投影面
積の９６％を占めていた。

【０３６６】Ｅｍ−１３の調製（本発明の乳剤） Ｅｍ−９において溶液Ｅ９を溶液Ｅ１３に変更し、Ｅ１
３添加時のＥＡｇを１２４ｍＶに変更する以外、Ｅｍ−
９と同様にしてＥｍ−１３を調製した。

【０３６７】 Ｅ１３ ＮａＣｌ ２１１１ｇ ＫＢｒ ３８０５ｇ 蒸留水で １９２７４ｍｌとする このようにして作成したＥｍ−１３はハロゲン化銀粒子
の全投影面積の６５％が（１００）面を主平面とする平
板状粒子からなり、平均厚さ０．１５μｍ、平均粒径
０．９９μｍ、変動係数は２６％であることが電子顕微
鏡観察により判明した。また、該平板状粒子のうち、端
面の９０％以上が（１００）面からなる粒子が全投影面
積の９６％を占めていた。

【０３６８】Ｅｍ−１４の調製（本発明の乳剤） Ｅｍ−９において溶液Ｅ９を溶液Ｅ１４に変更し、Ｅ１
４添加時のＥＡｇを１１８ｍＶに変更する以外、Ｅｍ−
９と同様にしてＥｍ−１４を調製した。

【０３６９】 Ｅ１４ ＮａＣｌ １６９６ｇ ＫＢｒ ４６５１ｇ 蒸留水で １９２７４ｍｌとする このようにして作成したＥｍ−１４はハロゲン化銀粒子
の全投影面積の６５％が（１００）面を主平面とする平
板状粒子からなり、平均厚さ０．１５μｍ、平均粒径
０．９９μｍ、変動係数は２６％であることが電子顕微
鏡観察により判明した。また、該平板状粒子のうち、端
面の９０％以上が（１００）面からなる粒子が全投影面
積の９６％を占めていた。

【０３７０】Ｅｍ−１５の調製（本発明の乳剤） Ｅｍ−９において溶液Ｅ９を溶液Ｅ１５に変更し、Ｅ１
５添加時のＥＡｇを１１４ｍＶに変更する以外、Ｅｍ−
９と同様にしてＥｍ−１５を調製した。

【０３７１】 Ｅ１５ ＮａＣｌ １２８１ｇ ＫＢｒ ５４９６ｇ 蒸留水で １９２７４ｍｌとする このようにして作成したＥｍ−１５はハロゲン化銀粒子
の全投影面積の６５％が（１００）面を主平面とする平
板状粒子からなり、平均厚さ０．１５μｍ、平均粒径
０．９９μｍ、変動係数は２６％であることが電子顕微
鏡観察により判明した。また、該平板状粒子のうち、端
面の９０％以上が（１００）面からなる粒子が全投影面
積の９６％を占めていた。

【０３７２】Ｅｍ−１６の調製（本発明の乳剤） Ｅｍ−９において溶液Ｅ９を溶液Ｅ１６に変更し、Ｅ１
６添加時のＥＡｇを１０８ｍＶに変更する以外、Ｅｍ−
９と同様にしてＥｍ−１６を調製した。

【０３７３】 Ｅ１６ ＮａＣｌ ８６５ｇ ＫＢｒ ６３４２ｇ 蒸留水で １９２７４ｍｌとする このようにして作成したＥｍ−１６はハロゲン化銀粒子
の全投影面積の６５％が（１００）面を主平面とする平
板状粒子からなり、平均厚さ０．１５μｍ、平均粒径
０．９９μｍ、変動係数は２６％であることが電子顕微
鏡観察により判明した。また、該平板状粒子のうち、端
面の９０％以上が（１００）面からなる粒子が全投影面
積の９６％を占めていた。

【０３７４】Ｅｍ−１７の調製（比較乳剤） Ｅｍ−９において溶液Ｅ９を溶液Ｅ１７に変更し、Ｅ１
７添加時のＥＡｇを１０２ｍＶに変更する以外、Ｅｍ−
９と同様にしてＥｍ−１７を調製した。

【０３７５】 Ｅ１６ ＮａＣｌ ４５０ｇ ＫＢｒ ７１８７ｇ 蒸留水で １９２７４ｍｌとする このようにして作成したＥｍ−１７はハロゲン化銀粒子
の全投影面積の６５％が（１００）面を主平面とする平
板状粒子からなり、平均厚さ０．１５μｍ、平均粒径
０．９９μｍ、変動係数は２６％であることが電子顕微
鏡観察により判明した。また、該平板状粒子のうち、端
面の９０％以上が（１００）面からなる粒子が全投影面
積の９６％を占めていた。

【０３７６】以上、作成した乳剤Ｅｍ−７〜１７のハロ
ゲン組成は以下の表４の通りである。

【０３７７】

【表４】

【０３７８】引き続き、実施例２と同様にして、上記の
乳剤Ｅｍ−７〜Ｅｍ−１７を分光増感及び化学増感し、
それらの乳剤を用いて、それぞれ塗布試料Ｎｏ．７〜１
７を作成した。但し、第２層の現像主薬分散物２−２９
を化合物２−３１に代え、センシトメトリー評価、経時
保存性評価、処理変動性評価を行った。感度、経時保存
性、処理変動性は試料Ｎｏ．７を１００したときの相対
値で表した。結果を表５に示す。

【０３７９】

【表５】

【０３８０】本発明の試料Ｎｏ．８〜１６は低カブリ高
感度で、経時変動、処理変動が小さいことが分かる。

【０３８１】 実施例４ Ｅｍ−１８の調製（比較乳剤） Ａ１８ オセインゼラチン ７５．０ｇ ＫＩ １．２５ｇ ＮａＣｌ ３３．０ｇ 蒸留水で １５０００ｍｌとする Ｂ１８ 硝酸銀 ４１０ｇ 蒸留水で ６８４ｍｌとする Ｃ１８ 硝酸銀 １１５９０ｇ 蒸留水で １９３１６ｍｌとする Ｄ１８ ＫＩ ４．０ｇ ＮａＣｌ １４０ｇ 蒸留水で ６８４ｍｌとする Ｅ１８ ＮａＣｌ ２２７２ｇ ＫＢｒ ３４７７ｇ 蒸留水で １９２７４ｍｌとする ４０℃において、特公昭５８−５８２８８号、同５８−
５８２８９号明細書に示される混合撹拌機中の溶液Ａ１
８に、溶液Ｂ１８と溶液Ｄ１８の全量を１分間かけて添
加した。ＥＡｇを１４９ｍＶに調整した後、毎分０．５
℃の速度で６０℃にになるまで昇温した。その後、溶液
Ｃ１８と溶液Ｅ１８の全量を３２０分かけて添加した。
その間、ＥＡｇは１００ｍＶに制御した。添加終了後、
直ちに脱塩、水洗を行った。

【０３８２】このようにして作成した乳剤Ｅｍ−１８
は、ハロゲン化銀粒子の全投影面積の６０％が（１０
０）面を主平面とする平板状粒子からなり、平均厚さ
０．１５８μｍ、平均粒径は０．９５０μｍ、変動係数
は２９％であることが電子顕微鏡観察により判明した。

【０３８３】Ｅｍ−１９の調製（本発明の乳剤） Ｅｍ−１８の調製において、溶液Ｂ１８を溶液Ｂ１９に
変更する以外、Ｅｍ−１８と同様にして、Ｅｍ−１９を
調製した。

【０３８４】 Ｂ１９ 硝酸銀 ４１０ｇ 硝酸タリウム １８．８ｇ 蒸留水で ６８４ｍｌとする このようにして作成した乳剤Ｅｍ−１９は、ハロゲン化
銀粒子の全投影面積の７７％が（１００）面を主平面と
する平板状粒子からなり、平均厚さ０．１５８μｍ、平
均粒径は０．９５０μｍ、変動係数は２２．０％である
ことが電子顕微鏡観察により判明した。

【０３８５】引き続き、実施例２と同様にして、上記の
乳剤Ｅｍ−１８〜Ｅｍ−１９を分光増感及び化学増感
し、それらの乳剤を用いて、それぞれ塗布試料Ｎｏ．１
８〜１９を作成し、センシトメトリー評価、経時保存性
評価、処理変動性評価を行った。感度、経時保存性、処
理変動性は試料Ｎｏ．１８を１００したときの相対値で
表した。結果を表６に示す。

【０３８６】

【表６】

【０３８７】本発明の試料Ｎｏ．１９は低カブリ高感度
で、経時変動、処理変動が小さいことが分かる。

【０３８８】 実施例５ Ｅｍ−２０の調製(比較乳剤） Ａ２０ オセインゼラチン ７５．０ｇ ＫＩ １．２５ｇ ＮａＣｌ ３３．０ｇ 蒸留水で １５０００ｍｌとする Ｂ２０ 硝酸銀 ４１０ｇ 蒸留水で ６８４ｍｌとする Ｃ２０ 硝酸銀 １１５９０ｇ 蒸留水で １９３１６ｍｌとする Ｄ２０ ＫＩ ４．０ｇ ＮａＣｌ １４０ｇ 蒸留水で ６８４ｍｌとする Ｅ２０ ＮａＣｌ ３３５８ｇ ＫＢｒ １２６５ｇ 蒸留水で １９２７４ｍｌとする ４０℃において、特公昭５８−５８２８８号、同５８−
５８２８９号明細書に示される混合撹拌機中の溶液Ａ２
０に、溶液Ｂ２０と溶液Ｄ２０の全量を１分間かけて添
加した。ＥＡｇを１４９ｍＶに調整し、２０分間オスト
ワルド熟成した後に溶液Ｃ２０と溶液Ｅ２０の全量を３
２０分かけて添加した。その間、ＥＡｇは１３８ｍＶに
制御した。

【０３８９】添加終了後、直ちに脱塩、水洗を行った。
このように作成したＥｍ−２０は、ハロゲン化銀粒子の
全投影面積の６６％が（１００）面を主平面とする平板
状粒子からなり、平均厚さ０．１５８μｍ、平均粒径は
０．９５０μｍ、変動係数は２６％であることが電子顕
微鏡観察により判明した。

【０３９０】Ｅｍ−２１の調製（本発明の乳剤） Ｅｍ−２０の調製において、溶液Ａ２０を溶液Ａ２１に
変更する以外、Ｅｍ−２０と同様にして、Ｅｍ−２１を
調製した。

【０３９１】 Ａ２１ オセインゼラチン ７５．０ｇ ＫＩ １．２５ｇ ＮａＣｌ ３３．０ｇ Ｃａ（ＮＯ₃）₂・４Ｈ₂Ｏ １６．７ｇ 蒸留水で １５０００ｍｌとする このようにして作成した乳剤Ｅｍ−２１は、ハロゲン化
銀粒子の全投影面積の７９％が（１００）面を主平面と
する平板状粒子からなり、平均厚さ０．１５８μｍ、平
均粒径は０．９５０μｍ、変動係数は２３％であること
が電子顕微鏡観察により判明した。

【０３９２】Ｅｍ−２２の調製（本発明の乳剤） Ｅｍ−２０の調製において、溶液Ａ２０を溶液Ａ２２に
変更する以外、Ｅｍ−２０と同様にして、Ｅｍ−２２を
調製した。

【０３９３】 Ａ２２ オセインゼラチン ７５．０ｇ ＫＩ １．２５ｇ ＮａＣｌ ３３．０ｇ Ｈｇ₂Ｃｌ₂ ３．３３ｇ 蒸留水で １５０００ｍｌとする このようにして作成した乳剤Ｅｍ−２２は、ハロゲン化
銀粒子の全投影面積の８０％が（１００）面を主平面と
する平板状粒子からなり、平均厚さ０．１５８μｍ、平
均粒径は０．９５０μｍ、変動係数は２３％であること
が電子顕微鏡観察により判明した。

【０３９４】Ｅｍ−２３の調製（本発明の乳剤） Ｅｍ−２０の調製において、溶液Ａ２０を溶液Ａ２３に
変更する以外、Ｅｍ−２０と同様にして、Ｅｍ−２３を
調製した。

【０３９５】 Ａ２３ オセインゼラチン ７５．０ｇ ＫＩ １．２５ｇ ＮａＣｌ ３３．０ｇ Ｐｂ（ＮＯ₃）₂ ２．３４ｇ 蒸留水で １５０００ｍｌとする このようにして作成した乳剤Ｅｍ−２３は、ハロゲン化
銀粒子の全投影面積の８０％が（１００）面を主平面と
する平板状粒子からなり、平均厚さ０．１５８μｍ、平
均粒径は０．９５０μｍ、変動係数は２４％であること
が電子顕微鏡観察により判明した。

【０３９６】引き続き、実施例２と同様にして、上記の
乳剤Ｅｍ−２０〜Ｅｍ−２３を分光増感及び化学増感
し、それらの乳剤を用いて、それぞれ塗布試料Ｎｏ．２
０〜２３を作成し、センシトメトリー評価、経時保存性
評価、処理変動性評価を行った。感度、経時保存性、処
理変動性は試料Ｎｏ．２０を１００したときの相対値で
表した。結果を表７に示す。

【０３９７】

【表７】

【０３９８】本発明の試料Ｎｏ．２１〜２３は低カブリ
高感度で、経時変動、処理変動が小さいことが分かる。

【０３９９】 実施例６ Ｅｍ−２４の調製（比較乳剤） Ａ２４ オセインゼラチン ７５．０ｇ ＫＩ １．００ｇ ＮａＣｌ ３３．０ｇ 蒸留水で １５０００ｍｌとする Ｂ２４ 硝酸銀 ４１０ｇ 蒸留水で ６８４ｍｌとする Ｃ２４ 硝酸銀 ５９０ｇ 蒸留水で １９３１６ｍｌとする Ｄ２４ ＫＩ ４．０ｇ ＮａＣｌ １４０ｇ 蒸留水で ６８４ｍｌとする Ｅ２４ ＮａＣｌ ２２７２ｇ ＫＢｒ ３４７７ｇ 蒸留水で １９２７４ｍｌとする ４０℃において、特公昭５８−５８２８８号、同５８−
５８２８９号に記載の混合撹拌機中の溶液Ａ２４に溶液
Ｂ２４と溶液Ｄ２４の全量を５０秒間かけて添加した。
ＥＡｇを１４９ｍＶに調整し、２２分間オストワルド熟
成した後に溶液Ｃ２４と溶液Ｅ２４の全量を３２０分か
けて添加した。その間、ＥＡｇは１００ｍＶに制御し
た。添加終了後、直ちに脱塩、水洗を行った。

【０４００】このようにして作成した乳剤Ｅｍ−２４
は、ハロゲン化銀粒子の全投影面積の６５％が（１０
０）面を主平面とする平板状粒子からなり、平均厚さ
０．１４０μｍ、平均粒径は１．００μｍ、変動係数は
２５％であることが電子顕微鏡観察により判明した。

【０４０１】Ｅｍ−２５の調製（本発明の乳剤） 上記Ｅｍ−２４において溶液Ａ２４を溶液Ａ２５に、溶
液Ｄ２４を溶液Ｄ２５に、溶液Ｅ２４を溶液Ｅ２５に変
更して、Ｅｍ−２５を調製した。

【０４０２】 Ａ２５ オセインゼラチン ７５．０ｇ ＫＩ １．００ｇ ＫＢｒ ６７．２ｇ 蒸留水で １５０００ｍｌとする Ｄ２５ ＫＩ ４．０ｇ ＫＢｒ ２８５ｇ 蒸留水で ６８４ｍｌとする Ｅ２５ ＮａＣｌ ２４４５ｇ ＫＢｒ ３１２５ｇ 蒸留水で １９２７４ｍｌとする このようにして作成した乳剤Ｅｍ−２５はハロゲン化銀
粒子の全投影面積の７９％が（１００）面を主平面とす
る平板状粒子からなり、平均厚さ０．１４２μｍ、平均
粒径１．００μｍ、変動係数は２２％であることが電子
顕微鏡観察により判明した。

【０４０３】Ｅｍ−２６の調製（比較乳剤） Ｅｍ−２４において溶液Ａ２４を溶液Ａ２６に、溶液Ｄ
２４を溶液Ｄ２６に、溶液Ｅ２４を溶液Ｅ２６に変更し
て、Ｅｍ−２６を調製した。

【０４０４】 Ａ２６ オセインゼラチン ７５．０ｇ ＮａＣｌ ３３．０ｇ 蒸留水で １５０００ｍｌとする Ｄ２６ ＮａＣｌ １４０ｇ 蒸留水で ６８４ｍｌとする Ｅ２６ ＮａＣｌ ２２７４ｇ ＫＢｒ ３４７７ｇ 蒸留水で １９２７４ｍｌとする このようにして作成した乳剤Ｅｍ−２６はハロゲン化銀
粒子の全投影面積の６０％が（１００）面を主平面とす
る平板状粒子からなり、平均厚さ０．１５４μｍ、平均
粒径０．９６μｍ、変動係数は２６％であることが電子
顕微鏡観察により判明した。

【０４０５】Ｅｍ−２７の調製（本発明の乳剤） Ｅｍ−２４において溶液Ａ２４を溶液Ａ２７に、溶液Ｄ
２４を溶液Ｄ２７に、溶液Ｅ２４を溶液Ｅ２７に変更し
て、Ｅｍ−２７を調製した。

【０４０６】 Ａ２７ オセインゼラチン ７５．０ｇ ＫＢｒ ６７．２ｇ 蒸留水で １５０００ｍｌとする Ｄ２７ ＫＢｒ ２８５ｇ 蒸留水で ６８４ｍｌとする Ｅ２７ ＮａＣｌ ２４４７ｇ ＫＢｒ ３１２５ｇ 蒸留水で １９２７４ｍｌとする このようにして作成した乳剤Ｅｍ−２７はハロゲン化銀
粒子の全投影面積の７５％が（１００）面を主平面とす
る平板状粒子からなり、平均厚さ０．１５９μｍ、平均
粒径０．９４μｍ、変動係数は２３％であることが電子
顕微鏡観察により判明した。

【０４０７】Ｅｍ−２８の調製（比較乳剤） Ｅｍ−２４の調製において、溶液Ｃ２４と溶液Ｅ２４の
添加時間を２７５分に変更する以外、Ｅｍ−２４と同様
にしてＥｍ−２８を調製した。

【０４０８】このようにして作成した乳剤Ｅｍ−２８は
ハロゲン化銀粒子の全投影面積の６５％が（１００）面
を主平面とする平板状粒子からなり、平均厚さ０．１９
１μｍ、平均粒径０．８６μｍ、変動係数は２５％であ
ることが電子顕微鏡観察により判明した。

【０４０９】Ｅｍ−２９の調製（本発明の乳剤） Ｅｍ−２５の調製において、溶液Ｃ２５と溶液Ｅ２５の
添加時間を２７５分に変更する以外、Ｅｍ−２５と同様
にしてＥｍ−２９を調製した。

【０４１０】このようにして作成した乳剤Ｅｍ−２９は
ハロゲン化銀粒子の全投影面積の８０％が（１００）面
を主平面とする平板状粒子からなり、平均厚さ０．１９
１μｍ、平均粒径０．８６μｍ、変動係数は２１％であ
ることが電子顕微鏡観察により判明した。

【０４１１】引き続き、実施例２と同様にして、上記の
乳剤Ｅｍ−２４〜Ｅｍ−２９を分光増感及び化学増感
し、それらの乳剤を用いて、それぞれ塗布試料Ｎｏ．２
４〜２９を作成し、センシトメトリー評価、経時保存性
評価、処理変動性評価を行った。感度、経時保存性、処
理変動性は試料Ｎｏ．２４を１００したときの相対値で
表した。結果を表８に示す。

【０４１２】

【表８】

【０４１３】本発明の試料Ｎｏ．２５、２７、２９は低
カブリ高感度で、経時変動、処理変動が小さいことが分
かる。

【０４１４】 実施例７ Ｅｍ−３０の調製（比較乳剤） Ａ３０ オセインゼラチン ７５．０ｇ ＫＩ １．２５ｇ ＮａＣｌ ３３．０ｇ 蒸留水で １５０００ｍｌとする Ｂ３０ 硝酸銀 １４４．４ｇ 蒸留水で ２４０ｍｌとする Ｃ３０ 硝酸銀 １１８５５．６ｇ 蒸留水で １９３１６ｍｌとする Ｄ３０ ＫＩ ４．０ｇ ＮａＣｌ ４９．９ｇ 蒸留水で ２４０ｍｌとする Ｅ３０ ＮａＣｌ ２３６２ｇ ＫＢｒ ３４７７ｇ 蒸留水で １９２７４ｍｌとする ４０℃において、特公昭５８−５８２８８号、同５８−
５８２８９号明細書に示される混合撹拌機中の溶液Ａ３
０に、溶液Ｂ３０と溶液Ｄ３０の全量を２１秒間かけて
添加した。ＥＡｇを１４９ｍＶに調整した後、毎分０．
５℃の速度で６０℃になるまで昇温した。その後、溶液
Ｃ３０と溶液Ｅ３０の全量を３２０分かけて添加した。
その間、ＥＡｇは１００ｍＶに制御した。添加終了後、
直ちに脱塩、水洗を行った。

【０４１５】このようにして作成した乳剤Ｅｍ−３０
は、ハロゲン化銀粒子の全投影面積の６５％が（１０
０）面を主平面とする平板状粒子からなり、平均厚さ
０．１２０μｍ、平均粒径は１．０８μｍ、変動係数は
２５％であることが電子顕微鏡観察により判明した。

【０４１６】 Ｅｍ−３１の調製（本発明の乳剤） ＜種晶の調製＞ Ａ３１ オセインゼラチン ７５．０ｇ ＮａＣｌ ３３．０ｇ 蒸留水で １５０００ｍｌとする Ｂ３１ 硝酸銀 １４４．４ｇ 蒸留水で ２４０ｍｌとする Ｄ３１ ＮａＣｌ ４９．９ｇ 蒸留水で ２４０ｍｌとする ４０℃において、特公昭５８−５８２８８号、同５８−
５８２８９号明細書に示される混合撹拌機中の溶液Ａ３
１に、溶液Ｂ３１と溶液Ｄ３１の全量を２１秒間かけて
添加した。ＥＡｇを１４９ｍＶに調整した後、毎分０．
５℃の速度で６０℃になるまで昇温した。昇温終了後、
直ちに脱塩、水洗を行い、種晶乳剤Ａを得た。種晶乳剤
Ａは（１００）面からなる立方体粒子からなり、平均粒
径は０．１１０μｍであることが電子顕微鏡観察により
判明した。

【０４１７】 ＜Ｅｍ−３１の調製＞ Ｇ３１ オセインゼラチン ７５．０ｇ ＮａＣｌ ３３．０ｇ 種晶乳剤Ａ 全量 蒸留水で １５０００ｍｌとする Ｃ３１ 硝酸銀 １１８５５．６ｇ 蒸留水で １９３１６ｍｌとする Ｅ３１ ＮａＣｌ ２３６２ｇ ＫＢｒ ３４７７ｇ 蒸留水で １９２７４ｍｌとする Ｆ３１ ＫＩ ５．２５ｇ 蒸留水で １００ｍｌとする ６０℃において、特公昭５８−５８２８８号、同５８−
５８２８９号明細書に示される混合撹拌機中の溶液Ｇ３
１に、溶液Ｆ３１を５秒間で添加し、その後５分間保持
した。引き続き、溶液Ｃ３１と溶液Ｅ３１の全量を３２
０分かけて添加した。その間、ＥＡｇは１００ｍＶに制
御した。

【０４１８】このようにして作成した乳剤Ｅｍ−３１
は、ハロゲン化銀粒子の全投影面積の７９％が（１０
０）面を主平面とする平板状粒子からなり、平均厚さ
０．１２０μｍ、平均粒径は１．０８μｍ、変動係数は
２２．１％であることが電子顕微鏡観察により判明し
た。

【０４１９】引き続き、実施例２と同様にして、上記の
乳剤Ｅｍ−３０〜Ｅｍ−３１を分光増感及び化学増感
し、それらの乳剤を用いて、それぞれ塗布試料Ｎｏ．３
０〜３１を作成し、センシトメトリー評価、経時保存性
評価、処理変動性評価を行った。感度、経時保存性、処
理変動性は試料Ｎｏ．３０を１００したときの相対値で
表した。結果を表９に示す。

【０４２０】

【表９】

【０４２１】本発明の試料Ｎｏ．３１は低カブリ高感度
で、経時変動、処理変動が小さいことが分かる。

【０４２２】実施例８ 実施例１で作成した試料Ｎｏ．１〜３を用い、処理方法
を［処理−３］に変更して、実施例１と同様な評価を行
った。結果を表１０に示す。

【０４２３】［処理−３］［処理−１］で造粒物（Ａ）
の調製において、現像主薬のハイドロキノンを除く以
外、全く同様の処理方法。

【０４２４】

【表１０】

【０４２５】本発明の試料Ｎｏ．２、３は現像主薬を含
有しない現像液を用いて処理した場合、試料Ｎｏ．１と
比較して低カブリ高感度で、経時変動、処理変動が小さ
いことが分かる。

【０４２６】実施例９ 実施例２で作成した試料Ｎｏ．４〜６を用い、露光方法
及び処理方法を以下のように変更した。露光は実施例２
において使用した増感紙から下記高感度放射線増感紙Ｓ
１に変更した。処理方法を［処理−４］に変更した。結
果を表１１に示す。

【０４２７】 〔高感度放射線増感紙Ｓ１の製造〕 蛍光体 Ｇｄ₂Ｏ₂Ｓ：Ｔｂ（平均粒径１．８μｍ） ２００ｇ 結合剤 ポリウレタン系熱可塑性エラストマー デモラックＴＰＫＬ−５−２６２５＜固形分４０％＞ （住友バイエルウレタン〔株〕製） ２０ｇ ニトロセルロース（消化度１１．５％） ２ｇ にメチルエチルケトン溶媒に加え、プロペラミキサーで
分散させて粘度が２５ＰＳ（２５℃）の蛍光体層形成用
塗布液を調製した（結合剤／蛍光体比＝１／２２）。

【０４２８】また、別途に下塗層形成用塗布液として軟
質アクリル樹脂固形分９０ｇ、ニトロセルロース５０ｇ
をメチルエチルケトンに加え分散、混合して粘度が３〜
６ＰＳ（２５℃）の分散液を調製した。

【０４２９】二酸化チタンを練り込んだ厚さ２５０μｍ
のポリエチレンテレフタレート（支持体）をガラス板上
に水平に置き、上記の下塗層形成用塗布液をドクターブ
レードを用いて支持体上に均一塗布した後、２５℃から
１００℃に徐々に上昇させて塗布膜の乾燥を行い、支持
体上に下塗層を形成した（塗布膜の厚さ１５μｍ）。

【０４３０】この上に上記の蛍光体層形成用塗布液をド
クターブレードを用いて膜厚２４０μｍの厚みで均一に
塗布乾燥し次いで圧縮を行った。圧縮はカレンダーロー
ルを用いて３００ｋｇ／ｃｍ²の圧力、８０℃の温度で
行った。この圧縮の後、特開平６−７５０９７号の実施
例１記載の方法で厚さ３μｍの透明保護膜を形成した。

【０４３１】得られたスクリーンの特性は蛍光体厚み１
６０μｍ、蛍光体充填率６８％、鮮鋭度（ＣＴＦ）４８
％であった。

【０４３２】［処理−４］［処理−２］でランニング終
了後、現像液中に定着主薬としてチオ硫酸ナトリウムを
５０ｇ／Ｌ添加した。それ以外は［処理−２］と同様な
処理方法。

【０４３３】

【表１１】

【０４３４】本発明の試料Ｎｏ．６は、高感度放射線増
感紙で露光し、定着主薬を含有する現像液で処理した場
合、比較試料に対してより一層、低カブリ高感度で、経
時変動、処理変動が小さくなる。

【０４３５】

【発明の効果】本発明によるハロゲン化銀写真感光材料
とその処理方法及びそれを用いた画像形成方法は、低カ
ブリ、高感度で、経時保存性に優れ、処理変動性が小さ
い。前記効果は、現像主薬を含まない現像液での処理、
定着主薬を含んだ現像液での処理において著しい。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｇ０３Ｃ 1/09 Ｇ０３Ｃ 1/09 1/42 1/42 5/17 5/17 5/26 5/26 ５２０ ５２０ 5/31 5/31 5/395 5/395 Ｇ２１Ｋ 4/00 Ｇ２１Ｋ 4/00 Ａ

Claims (14)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に少なくとも１層のハロゲン化
   銀写真乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料におい
   て、該感光材料が、下記一般式（１）または一般式
   （２）で表される化合物を少なくとも一つ含有し、か
   つ、該ハロゲン化銀写真乳剤層の少なくとも１層中に含
   まれるハロゲン化銀粒子が、全投影面積の５０％以上が
   塩化銀含有率２０〜１００モル％で、アスペクト比２以
   上の平板状ハロゲン化銀粒子であり、かつ該ハロゲン化
   銀粒子は、下記（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）又は
   （Ｅ）の少なくとも一つを満足する平板状ハロゲン化銀
   粒子であることを特徴とするハロゲン化銀写真感光材
   料。 （Ａ）内部に沃化銀を含有する平板状ハロゲン化銀粒子
   であって、かつ、沃化物の非存在下で銀塩を添加し、核
   形成を開始する過程、及び、引き続き沃化物存在下で銀
   塩を添加し、核形成及び／または結晶成長を行わせる過
   程の２つの過程を経て製造された平板状ハロゲン化銀粒
   子 （Ｂ）内部にカルコゲン化合物を含有する平板状ハロゲ
   ン化銀粒子 （Ｃ）臭化銀または沃臭化銀からなる核部分を含有する
   平板状ハロゲン化銀粒子 （Ｄ）正常晶を種晶として成長させた平板状ハロゲン化
   銀粒子 （Ｅ）粒子内部に銀イオン以外のカチオンを含有する平
   板状ハロゲン化銀粒子 【化１】 〔式中、Ｒ₁、Ｒ₂はそれぞれヒドロキシ基、アミノ基、
   アシルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、アリー
   ルスルホニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ
   基、メルカプト基またはアルキルチオ基を表す。Ｐ、Ｑ
   はヒドロキシ基、カルボキシ基、アルコキシ基、ヒドロ
   キシアルキル基、カルボキシアルキル基、スルホ基、ス
   ルホアルキル基、アミノ基、アミノアルキル基、メチル
   カプト基、アルキル基またはアリール基を表すか、また
   は、ＰとＱは結合して、Ｒ₁、Ｒ₂が置換している二つの
   ビニル炭素原子とＹが置換している炭素原子と共に５〜
   ８員環を形成する原子群を表す。Ｙは＝Ｏ、または＝Ｎ
   −Ｒ₃を表す。Ｒ₃は水素原子、ヒドロキシ基、アルキル
   基、アシル基、ヒドロキシアルキル基、スルホアルキル
   基、カルボキシアルキル基を表す。〕 【化２】 〔式中、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₆、Ｒ₇及びＲ₈は、水素原子又は
   ベンゼン環に置換可能な基を表し、各々同じであって
   も、異なってもよい。但しＲ₄ないしＲ₈の有する炭素数
   の合計は８以上であり、Ｒ₄及びＲ₆のうち少なくとも１
   つはヒドロキシ基、スルホンアミド基又はカルボンアミ
   ド基である。Ｚは水素原子又はアルカリ条件下で脱離可
   能な保護基である。Ｒ₄ないしＲ₈及びＯＺは共同で環を
   形成してもよい。〕
2. 【請求項２】 平板状ハロゲン化銀粒子の主平面が（１
   ００）面であることを特徴とする請求項１記載のハロゲ
   ン化銀写真感光材料。
3. 【請求項３】 一般式（１）または（２）の化合物とハ
   ロゲン化銀写真乳剤を同一層に含有することを特徴とす
   る請求項１または２記載のハロゲン化銀写真感光材料。
4. 【請求項４】 一般式（１）または（２）の化合物とハ
   ロゲン化銀写真乳剤を別層に含有することを特徴とする
   請求項１または２記載のハロゲン化銀写真感光材料。
5. 【請求項５】 請求項１〜４のいずれか１項記載のハロ
   ゲン化銀写真感光材料を現像処理を含む写真処理するこ
   とを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料の処理方法。
6. 【請求項６】 現像処理時間が１秒以上７秒以下である
   ことを特徴とする請求項５記載の処理方法。
7. 【請求項７】 前記写真処理は、処理される感光材料に
   応じて処理液を連続的に補充しながら処理する方法であ
   って、その現像液の補充量は処理される感光材料１ｍ²
   当たり１ｃｃ以上１００ｃｃ未満であることを特徴とす
   る請求項５または６記載のハロゲン化銀写真感光材料の
   処理方法。
8. 【請求項８】 現像主薬を含有しない現像液および／ま
   たは現像補充液を用いることを特徴とする請求項５〜７
   のいずれか１項記載のハロゲン化銀写真感光材料の処理
   方法。
9. 【請求項９】 定着時間が１秒以上７秒以下であること
   を特徴とする請求項５〜８いずれか１項記載のハロゲン
   化銀写真感光材料の処理方法。
10. 【請求項１０】 前記写真処理は、処理される感光材料
    に応じて処理液を連続的に補充しながら処理する方法で
    あって、その定着液の補充量は処理される感光材料１ｍ
    ²当たり１ｃｃ以上１００ｃｃ未満であることを特徴と
    する請求項５〜９のいずれか１項記載のハロゲン化銀写
    真感光材料の処理方法。
11. 【請求項１１】 現像液及び／または現像補充液に定着
    主薬が含有されていることを特徴とする請求項５〜１０
    いずれか１項記載のハロゲン化銀写真感光材料の処理方
    法。
12. 【請求項１２】 現像と定着が実質的に同一の溶液で行
    われることを特徴とする請求項５〜１１いずれか１項記
    載のハロゲン化銀写真感光材料の処理方法。
13. 【請求項１３】 自動現像機の処理槽に固体処理剤を供
    給する機構を有する自動現像機で処理することを特徴と
    する請求項５〜１２のいずれか１項記載のハロゲン化銀
    写真感光材料の処理方法。
14. 【請求項１４】 請求項１〜４のいずれか１項記載のハ
    ロゲン化銀写真感光材料を放射線増感紙ではさみ、Ｘ線
    撮影し、請求項５〜１３のいずれか１項記載の処理方法
    で処理することを特徴とする画像形成方法。