JPH11293020A - 発泡型シーリング用組成物およびその使用方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 塗工に適度な粘度が得られて、しかも、耐熱
性があり、フロンを使用しなくても十分な発泡倍率が得
られて、しかも、その発泡倍率が安定しており、かつ、
常温下でも高温下でも十分な密着性を有し、防水性が高
い発泡型シーリング用組成物およびその使用方法を提供
する。 【解決手段】 発泡型シーリング用組成物は、少なくと
も１つの反応性ケイ素基を含有するゴム質系有機重合体
と、前記ゴム質系有機重合体を硬化させるシラノール縮
合触媒と、有機系熱分解型発泡剤とを含む組成物であ
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、シーリング材やガ
スケットなどのシーリング用途に適した発泡型シーリン
グ用組成物とその使用方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、発泡性樹脂組成物として、ＳＢ
Ｓ、ＳＩＳ等のブロックポリマーを樹脂成分とするホッ
トメルト系（特公平７−１７８９６号公報等）のほか、
ポリウレタン系やエポキシ系が知られているが、それぞ
れ、以下のような長所短所を有していた。

【０００３】ＳＢＳ、ＳＩＳ等のブロックポリマーを樹
脂成分とする発泡性樹脂組成物は、ホットメルト性を有
するため使用上の利点を有するが、ＳＢＳやＳＩＳ等の
ブロックポリマーの軟化点が例えば６０℃位と低いの
で、耐熱性が低く、シーリング用途には使用しにくいと
いう問題があった。シーリング用途では常温下のみでな
く高温下での密着性も要求されるが、ホットメルト系発
泡性樹脂組成物はこの点でも大いに問題があった。

【０００４】エポキシ系発泡性樹脂組成物は、耐熱性の
問題が起きにくく、しかも密着性も十分に高い。しか
し、柔軟性に乏しく割れやすいため、クラックや欠落等
が発生し易いという問題があった。これに対し、ポリウ
レタン系発泡性樹脂組成物は、適度の弾性を有するた
め、耐久性、耐磨耗性等に優れており、クラックや欠落
等の問題を生じない。しかし、高温下の密着性のみでな
く常温下での密着性も低く、界面破壊が生じ易いとい
う、シーリング用途における重大な欠点を有していた。

【０００５】発泡性樹脂組成物は、これまで、ハロゲン
化炭素（フロン）で発泡させるのが通常であった。気体
による発泡は十分な発泡倍率が得やすいからである。し
かし、フロンを使用する気体発泡法は、発泡後の寸法に
ばらつきが生じやすく、防水性が低いと言う問題がある
ほか、フロンがオゾン層を破壊するため、地球環境保護
の観点から、近い将来、使用できなくなる。

【０００６】別の発泡方法として、イソシアネート等の
反応性発泡剤を用いて発泡させる方法があるが、この発
泡方法では往々にして気泡が連続気泡となりやすく、防
水性に劣り、しかも、十分な発泡倍率が得られない。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】そこで、本発明が解決
しようとする課題は、塗工に適度な粘度が得られて、し
かも、耐熱性があり、フロンを使用しなくても十分な発
泡倍率が得られて、しかも、その発泡倍率が安定してお
り、かつ、常温下でも高温下でも十分な密着性を有し、
防水性が高い発泡型シーリング用組成物およびその使用
方法を提供することである。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者は、上記課題を
解決するために、鋭意検討した結果、耐熱性と適度の弾
性を得るために、樹脂成分としてはゴム質系有機重合体
を選ぶことにした。ゴム質系有機重合体は、常温下で適
度の粘度を有し、塗工性に優れているからでもある。そ
して、このゴム質系有機重合体に反応性ケイ素基を導入
し、これをシラノール縮合触媒で硬化させることによっ
て、架橋構造が形成されるようにした。このようにすれ
ば、常温下のみならず高温下でも十分な密着性が得ら
れ、防水性が高まるからである。次に、発泡剤として有
機系熱分解型発泡剤を選択した。有機系熱分解型発泡剤
による発泡方法は、十分な発泡倍率を得させるととも
に、発泡後の寸法安定性も良いからである。以上のよう
にして、本発明が完成した。

【０００９】したがって、本発明にかかる発泡型シーリ
ング用組成物は、少なくとも１つの反応性ケイ素基を含
有するゴム質系有機重合体と、前記ゴム質系有機重合体
を硬化させるシラノール縮合触媒と、有機系熱分解型発
泡剤とを含む。この組成物は、１分子中にオキシラン環
を２つ以上有するエポキシ樹脂とこのエポキシ樹脂を硬
化させる硬化触媒、シランカップリング剤、粘着付与樹
脂、誘導加熱によって発熱する導電体から選ばれた少な
くとも１種をさらに含むことが出来る。この組成物は最
終製品であるシーリング材であっても良い。

【００１０】本発明にかかる発泡型シーリング用組成物
の使用方法は、上記発泡型シーリング用組成物を加熱し
て発泡させる方法であり、前記加熱を高周波加熱によっ
て行うことが出来る。

【００１１】

【発明の実施の形態】以下では、まず、本発明の発泡型
シーリング用組成物を構成する必須成分と好ましい付加
成分について説明し、その後に、発泡型シーリング用組
成物の構成と使用方法について説明する。 〔反応性ケイ素基含有ゴム質系有機重合体〕反応性ケイ
素基含有ゴム質系有機重合体の主体である重合体鎖は、
たとえば、次のゴム質系有機重合体に由来する。すなわ
ち、アジピン酸等の２塩基酸とグリコールとの縮合反応
やラクトン類の開環反応で得られるポリエステル系重合
体；エチレン−プロピレン系共重合体；ポリイソブチレ
ン；イソブチレンとイソプレン等との共重合体；ポリク
ロロプレン；ポリイソプレン；イソプレンとブタジエ
ン、スチレン、アクリロニトリル等との共重合体；ポリ
ブタジエン；ブタジエンとスチレン、アクリロニトリル
等との共重合体；ポリイソプレン、ポリブタジエン、イ
ソプレンまたはブタジエンとスチレン、アクリロニトリ
ル等との共重合体を水素添加して得られるポリオレフィ
ン系重合体；エチルアクリレート、ブチルアクリレート
等のモノマーをラジカル重合して得られるポリアクリル
酸エステル；エチルアクリレートやブチルアクリレート
等のアクリル酸エステルと、酢酸ビニル、アクリロニト
リル、メチルメタクリレート、スチレン等の単量体とを
共重合させて得られるアクリル酸エステル系重合体；上
記で例示した各種ゴム質系有機重合体にビニルモノマー
をグラフト重合させて得られるグラフト重合体；プロピ
レンオキサイド、エチレンオキサイド、テトラヒドロフ
ラン等の環状エーテルの重合により得られるポリエーテ
ル系重合体（主鎖が−Ｒ−Ｏ−（式中、Ｒは炭素数２〜
４の２個のアルキレン基を示す。）で表される重合体）
中で、炭素数１〜１３のアルコールと（メタ）アクリル
酸とのエステル、酢酸ビニル、アクリロニトリル、スチ
レン等のビニルモノマーを重合させて得られるビニルポ
リマー変性ポリエーテル系重合体；ポリサルファイド系
重合体等である。これらのうちでも、ゴム質系有機重合
体としては、プロピレンオキサイド系ポリエーテル中で
エチルアクリレートやブチルアクリレート等のビニルモ
ノマーを重合させて得られるビニルポリマー変性ポリエ
ーテル系重合体；ポリアクリル酸エステル；アクリル酸
エステルと、酢酸ビニル、アクリロニトリル、メチルメ
タクリレート、スチレン等の共重合体が好ましい。

【００１２】ゴム質系有機重合体は、分枝した構造であ
ってもよく、直線状の構造であってもよい。ゴム質系有
機重合体の分子量については、特に限定はなく、好まし
くは５００〜５０，０００、さらに好ましくは１，００
０〜２０，０００である。ゴム質系有機重合体の分子量
が５００未満であると、硬化すると伸度が低下し、硬度
が高くなるおそれがある。他方、ゴム質系有機重合体の
分子量が５０，０００を超えると、硬化すると伸度が高
くなり、抗張力が低下しすぎるおそれがある。また同時
に、粘度が高くなり、取扱いにくくなる。

【００１３】本発明で使用するゴム質系有機重合体は、
分子中に、少なくとも１つの反応性ケイ素基を含有して
いる。反応性ケイ素基としては、たとえば、加水分解性
ケイ素基やシラノール基を挙げることができる。ここ
で、加水分解性ケイ素基とは、水分によって分解を受け
る基がケイ素原子に結合している基のことである。シラ
ノール基は、加水分解性ケイ素基を加水分解することに
よって得ることもできる。反応性ケイ素基中のケイ素原
子の数は、１個でもよく、２個以上であってもよい。反
応性ケイ素基中に２価シロキサン基を含む場合は、反応
性ケイ素基中のケイ素原子の数は、２０個までであれば
自由に使用することができる。

【００１４】反応性ケイ素基の具体例としては、下記一
般式（１）や（２）で示される反応性ケイ素基を挙げる
ことができる。反応性ケイ素基は、ゴム質系有機重合体
の主体である重合体鎖に対し、ケイ素−炭素結合を介し
て結合している。

【００１５】

【化１】

【００１６】（式中、Ｘは水酸基または加水分解性基；
Ｒ¹は炭素数１〜２０の１価の炭化水素基または炭素数
１〜２０の１価の炭化水素基がケイ素原子に結合したシ
ロキシ基；ａ＝１〜３の整数；ｂは０〜２の整数；１≦
ａ＋ｂ；ｍ＝０〜１８の整数である。）

【００１７】

【化２】

【００１８】（式中、Ｘは水酸基または加水分解性基；
Ｒ²は炭素数１〜１８の１価の炭化水素基；ｎ＝１〜３
の整数である。） Ｘとして用いられる加水分解性基としては、たとえば、
水素原子、ハロゲン原子、アルコキシ基、アシルオキシ
基、ケトキシメート基、アミノ基、アミド基、酸アミド
基、アミノオキシ基、メルカプト基、アルケニルオキシ
基等を挙げることができ、これらの基は、１種または２
種以上共存することもできる。これらの基のうち、加水
分解性が温和で取扱いやすいと言う理由で、アルコキシ
基が好ましい。

【００１９】加水分解性ケイ素基を例に挙げて説明する
と、ゴム質系有機重合体に反応性ケイ素基を導入する方
法としては下記（ａ）〜（ｄ）の方法がある。 （ａ）ビニルトリアルコキシシラン、メタクリロキシプ
ロピルメチルジアルコキシシラン、メタクリロキシプロ
ピルトリアルコキシシラン等の共重合可能な不飽和基と
加水分解性ケイ素基とを分子中に有するモノマーを、エ
チレン、プロピレン、イソブチレン、クロロプレン、イ
ソプレン、ブタジエン、アクリル酸エステル等の重合性
モノマーと共重合させる方法；γ−グリシドキシプロピ
ルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチ
ルジメトキシシラン等の共重合可能なエポキシ基と加水
分解性ケイ素基を分子内に有するモノマーを、プロピレ
ンオキシドやエチレンオキシド等と共重合させる方法。

【００２０】（ｂ）ラジカル重合において連鎖移動反応
を起こし得るメルカプトプロピルトリアルコキシシラ
ン、メルカプトプロピルメチルジアルコキシシラン等の
メルカプト基やジスルフィド基等と加水分解性ケイ素基
とを分子中に有するケイ素化合物を連鎖移動剤として使
用し、ラジカル重合性モノマーを重合させる方法。 （ｃ）アゾビス−２−（６−メチルジエトキシシリル−
２−シアノヘキサン）等の加水分解性ケイ素基を含有す
るアゾ系開始剤や過酸化物系開始剤を使用してラジカル
重合性モノマーを重合させる方法。

【００２１】（ｄ）重合体の側鎖および／または末端に
水酸基、カルボキシル基、メルカプト基、エポキシ基、
イソシアネート基等の官能基を有する重合体に対し、こ
の官能基と反応し得る別の官能基を分子中に含有すると
ともに加水分解性ケイ素基をも含有するケイ素化合物
を、両者の官能基の反応で結合させる方法。 上記（ａ）の方法によれば重合体分子側鎖に加水分解性
ケイ素基を導入できる。上記（ｂ）、（ｃ）の方法によ
れば重合体鎖の末端に加水分解性ケイ素基を導入でき
る。 〔シラノール縮合触媒〕シラノール縮合触媒剤はゴム質
系有機重合体中の反応性ケイ素基の縮合反応（硬化反
応）を促進させる。

【００２２】シラノール縮合触媒としては、たとえば、
テトラブチルチタネート、テトラプロピルチタネート等
のチタン酸エステル類；ジブチルスズジラウレート、ジ
ブチルスズマレエート、ジブチルスズアセテート、オク
チル酸スズ、ナフテン酸スズ、ジブチルスズオキサイド
とフタル酸エステルとの反応物、ジブチルスズジアセチ
ルアセトナート等の有機スズ化合物類；アルミニウムト
リスアセチルアセトナート、アルミニウムトリスエチル
アセトアセトナート、ジイソプロポキシアルミニウムト
リスエチルアセトアセトナート等の有機アルミニウム化
合物類；ジルコニウムテトラアセチルアセトナート、チ
タンテトラアセチルアセトナート等のキレート化合物
類；オクチル酸鉛等の有機鉛化合物類；ブチルアミン、
オクチルアミン、ラウリルアミン、ジブチルアミン、モ
ノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノ
ールアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテト
ラミン、オレイルアミン、シクロヘキシルアミン、ベン
ジルアミン、ジエチルアミノプロピルアミン、キシリレ
ンジアミン、トリエチレンジアミン、グアニジン、ジフ
ェニルグアニジン、２，４，６−トリス（ジメチルアミ
ノメチル）フェノール、モルホリン、Ｎ−メチルモルホ
リン、２−エチル−４−メチルイミダゾール、１，８−
ジアザビシクロ〔５．４．０〕ウンデセン−７（ＤＢ
Ｕ）等のアミン化合物類；前記アミン化合物類のカルボ
ン酸塩；過剰のポリアミンと多塩基酸とから得られる低
分子量ポリアミド樹脂；過剰のポリアミンとエポキシ化
合物との反応生成物等を挙げることができ、これらは１
種または２種以上使用される。

【００２３】上記シラノール縮合触媒のうち、有機金属
化合物類、有機金属化合物類とアミン化合物類の組み合
わせが好ましく、硬化性が高い。有機金属化合物類とし
ては、有機スズ化合物類が好ましく、４価の有機スズ化
合物類がさらに好ましい。シラノール縮合触媒として４
価の有機スズ化合物類を用い、シランカップリング剤と
して１級または２級のアミノ基と加水分解性ケイ素基と
を含有する化合物を用いた場合、弾性率や強度が高ま
る。 〔有機系熱分解型発泡剤〕有機系熱分解型発泡剤は、加
熱されると、シーリング用組成物を、再現性よく、十分
な発泡倍率で発泡させる。

【００２４】有機系熱分解型発泡剤としては、たとえ
ば、アゾジカルボンアミド、等のアゾ化合物；Ｎ，Ｎ’
−ジニトロペンタメチレンテトラミン等のニトロソ化合
物；４，４’−オキシビス（ベンゼンスルホニルヒドラ
ジド）、ヒドラゾカルボンアミド等のヒドラジン誘導
体；アジド化合物；トリアゾール化合物等を挙げること
ができ、これらは１種または２種以上使用される。

【００２５】本発明では、上記有機系熱分解型発泡剤と
ともに無機系熱分解型発泡剤を用いてもよい。無機系熱
分解型発泡剤としては、たとえば、重炭酸塩、炭酸塩、
亜硝酸塩、水素化合物等を挙げることができ、これらは
１種または２種以上使用される。 〔エポキシ樹脂とその硬化触媒〕本発明で用いられるエ
ポキシ樹脂は、架橋することによって網目構造を形成す
ることができ、発泡型シーリング用組成物の密着性およ
び耐熱性の向上に大きく寄与する。

【００２６】本発明で用いられるエポキシ樹脂として
は、特に限定はなく、たとえば、エピクロロヒドリン−
ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂；エピクロロヒドリン
−ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂；エピクロロヒドリ
ン−ビスフェノールＳ型エポキシ樹脂；テトラブロモビ
スフェノールＡのグリシジルエーテル等の難燃型エポキ
シ樹脂；ノボラック型エポキシ樹脂；水添型ビスフェノ
ールＡ型エポキシ樹脂；ビスフェノールＡ型プロピレン
オキシド付加物のグリシジルエーテル型エポキシ樹脂、
ビスフェノールＡ型エチレンオキシド付加物のグリシジ
ルエーテル型エポキシ樹脂；ジグリシジル−ｐ−オキシ
安息香酸、フタル酸ジグリシジルエステル、テトラヒド
ロフタル酸ジグリシジルエステル、ヘキサヒドロフタル
酸ジグリシジルエステル、アジピン酸ジグリシジルエス
テル等のグリシシルエステル型エポキシ樹脂；トリグリ
シジル−ｍ−アミノフェノール、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−
テトラグリシジルジアミノジフェニルメタン、Ｎ，Ｎ−
グリシジルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジグリシジル−ｏ−トル
イジン等のグリシシルアミン型エポキシ樹脂；１，３−
ジグリシジル−５−メチル−５−エチルヒダントイン等
のヒダントイン型エポキシ樹脂；トリグリシジルイソシ
アヌレート；ポリアルキレングリコールジグリシジルエ
ーテル；グリセリン、ソルビトール等の多価アルコール
のグリシジルエーテル；アリサイクリックジエポキシア
セタール、アリサイクリックジエポキシアジペート、ア
リサイクリックジエポキシカルボキシレート、ビニルシ
クロヘキセンオキシド等の環式脂肪族エポキシ樹脂；ポ
リブタジエン、石油樹脂等の不飽和重合体のエポキシ化
物等を挙げることができ、これらは１種または２種以上
使用される。これらのうち、エポキシ基を２個以上有す
るエポキシ樹脂は、架橋構造を形成しやすいため、好ま
しい。エポキシ樹脂がエピクロロヒドリン−ビスフェノ
ールＡ型エポキシ樹脂であると、ゴム質系有機重合体と
の相溶性が高いため、さらに好ましい。

【００２７】エポキシ樹脂を硬化させるための触媒とし
ては、たとえば、トリエチレンテトラミン、テトラエチ
レンペンタミン、ジエチルアミノプロピルアミン、Ｎ−
アミノエチルピペラジン、メンセンジアミン、イソホロ
ンジアミン、モルホリン、ピペリジン、ｍ−キシリレン
ジアミン、ｍ−フェニレンジアミン、ジアミノジフェニ
ルメタン、ジアミノジフェニルスルホン酸等の１級、２
級のアミン類；トリアルキルアミン、Ｎ−メチルモルホ
リン、Ｎ，Ｎ’−ジメチルピペラジン、ピリジン、ピコ
リン、グアニジン、ジフェニルグアニジン、１，８−ジ
アザビシクロ〔５．４．０〕ウンデセン−７（ＤＢ
Ｕ）、ベンジルジメチルアミン、２−（ジメチルアミノ
メチル）フェノール、２，４，６−トリス（ジメチルア
ミノメチル）フェノール等の３級アミン類およびその有
機酸塩；２−メチルイミダゾール、２−エチル−４−メ
チルイミダゾール、２−ウンデシルイミダゾール、１−
ベンジル−２−メチルイミダゾール等のイミダゾール
類；ポリアミド樹脂；ジシアンジアミド類；３フッ化ホ
ウ素−アミン錯体；無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フ
タル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、エンドメチレンテ
トラヒドロ無水フタル酸、ドデシル無水コハク酸、無水
トリメリット酸、無水ピロメリット酸、無水クロレン酸
等の無水カルボン酸類；アルコール類；フェノール類；
カルボン酸類；３フッ化ホウ素、６フッ化リン、３塩化
アルミニウム、４塩化スズ等のルイス酸類およびその塩
等を挙げることができ、これらは１種または２種以上使
用される。これらのうち、３級アミン類およびその有機
酸塩、イミダゾール類は、硬化性が高いため、好まし
い。 〔シランカップリング剤〕シランカップリング剤は、加
水分解性ケイ素基と他の官能基とを１分子中に含有する
官能基含有シラン類であり、前記ゴム質系有機重合体を
含有する海（マトリクス）中に、エポキシ樹脂を含有す
る島（ドメイン）を均一に分散させ、安定化させる作用
を発揮する。

【００２８】官能基含有シラン類に含まれる他の官能基
としては、たとえば、１級、２級、３級のアミノ 基、メ
ルカプト基、エポキシ基、ウレイド基、イソシアネート
基、ビニル基、メタクリル基、ハロゲノアルキル基等を
挙げることができる。これらのうち、他の官能基として
は、ゴム質系有機重合体およびエポキシ樹脂の両方に反
応可能な、１級、２級、３級のアミノ 基、メルカプト
基、エポキシ基、ウレイド基等が好ましく、１級、２
級、３級のアミノ 基がさらに好ましく、１級、２級アミ
ノ 基が最も好ましい。

【００２９】官能基含有シラン類に含まれる加水分解性
ケイ素基としては、たとえば、Ｘが加水分解性基である
反応性ケイ素基（Ａ）等を挙げることができ、これらの
うち、アルコキシシリル基が好ましい。官能基含有シラ
ン類としては、たとえば、Ｎ−β−（アミノエチル）−
γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプ
ロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエ
トキシシラン、γ−アミノプロピルメチルジメトキシシ
ラン、γ−アミノプロピルメチルジエトキシシラン、γ
−（２−アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシシ
ラン、γ−（２−アミノエチル）アミノプロピルトリエ
トキシシラン、γ−（２−アミノエチル）アミノプロピ
ルメチルジメトキシシラン、γ−（２−アミノエチル）
アミノプロピルメチルジエトキシシラン、γ−（２−ア
ミノペンチル）アミノプロピルトリメトキシシラン、γ
−（２−アミノペンチル）アミノプロピルトリエトキシ
シラン、γ−（２−アミノペンチル）アミノプロピルメ
チルジメトキシシラン、γ−（２−アミノペンチル）ア
ミノプロピルメチルジエトキシシラン、Ｎ−β−（Ｎ−
ビニルベンジルアミノエチル）−γ−アミノプロピルト
リメトキシシラン、γ−アニリノプロピルトリメトキシ
シラン等のアミノ基含有シラン類；γ−メルカプトプロ
ピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリ
エトキシシラン、γ−メルカプトプロピルメチルジメト
キシシラン、γ−メルカプトプロピルメチルジエトキシ
シラン等のメルカプト基含有シラン類；γ−グリシドキ
シプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロ
ピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメ
チルジメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチ
ルジエトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘ
キシル）エチルトリメトキシシラン、β−（３，４−エ
ポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシラン、β
−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルメチルジ
メトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシ
ル）エチルメチルジエトキシシラン等のエポキシ基含有
シラン類；γ−ウレイドプロピルトリメトキシシラン、
γ−ウレイドプロピルトリエトキシシラン、γ−ウレイ
ドプロピルメチルジメトキシシラン、γ−ウレイドプロ
ピルメチルジエトキシシラン等のウレイド基含有シラン
類等を挙げることができ、これらは１種または２種以上
使用される。 〔粘着付与樹脂〕本発明で用いられる粘着付与樹脂は、
密着性や防水性を高める作用を発揮する。

【００３０】粘着付与樹脂としては、たとえば、ロジ
ン、ロジンエステル、芳香族石油樹脂、テルペンフェノ
ール樹脂、クマロン−インデン樹脂等を挙げることがで
き、これらは１種または２種以上使用される。粘着付与
樹脂の軟化点については、軟化点が低いと湿気硬化が進
むまでの常温での接着力が低下し、高くなると、溶融温
度を高くする必要が生じ、熱安定性が問題となるため、
軟化点は、好ましくは７０〜１３０℃、さらに好ましく
は７０〜１００℃である。 〔発泡型シーリング用組成物およびその使用方法〕本発
明にかかる発泡型シーリング用組成物は、上で説明した
必須成分や好ましい付加成分を含む組成物であり、その
ままで最終製品たるシーリング材となるほか、シーリン
グ材の原料たる中間製品であることもある。

【００３１】発泡型シーリング用組成物中のシラノール
縮合触媒の割合については、特に限定はないが、好まし
くは、ゴム質系有機重合体１００重量部に対し１〜１０
重量部であり、さらに好ましくは１〜４重量部である。
シラノール縮合触媒の割合が１重量部未満であると、硬
化が不十分で耐熱性が低下するおそれがある。他方、シ
ラノール縮合触媒の割合が１０重量部を超えると、硬化
しやすすぎて、取扱いにくくなるおそれがある。

【００３２】発泡型シーリング用組成物中の有機系熱分
解型発泡剤の割合については、特に限定はないが、好ま
しくは、ゴム質系有機重合体１００重量部に対し５〜３
０重量部であり、さらに好ましくは１０〜２５重量部で
ある。有機系熱分解型発泡剤の割合が５重量部未満であ
ると、十分に発泡させることができず、安定した発泡倍
率が得られないおそれがある。他方、有機系熱分解型発
泡剤の割合が３０重量部を超えると、発泡倍率が高くな
りすぎ、収縮および膨張しやすくなり、密着性や防水性
が低下するおそれがある。

【００３３】本発明の発泡型シーリング用組成物は、エ
ポキシ樹脂とその硬化触媒をさらに含むことがある。発
泡型シーリング用組成物中のエポキシ樹脂の割合につい
ては、特に限定はないが、好ましくは、ゴム質系有機重
合体１００重量部に対し２０〜８０重量部であり、さら
に好ましくは４０〜６０重量部である。エポキシ樹脂の
割合が２０重量部未満であると、密着性や防水性が低下
するおそれがある。他方、エポキシ樹脂の割合が８０重
量部を超えると、シーリング剤としての柔軟性が低下す
るおそれがある。エポキシ樹脂硬化剤の割合について
は、特に限定はないが、好ましくは、エポキシ樹脂の２
〜８重量％であり、さらに好ましくは４〜６重量％であ
る。エポキシ樹脂硬化剤の割合が２重量％未満である
と、エポキシ樹脂の硬化反応が遅くなるおそれがある。
他方、エポキシ樹脂硬化剤の割合が８重量部を超える
と、未反応のエポキシ樹脂硬化剤が硬化後に残存するよ
うになり、可塑化しやすく、耐熱性が低下するおそれが
ある。

【００３４】本発明の発泡型シーリング用組成物は、シ
ランカップリング剤をさらに含むことがある。発泡型シ
ーリング用組成物中のシランカップリング剤の割合につ
いては、特に限定はないが、好ましくは、ゴム質系有機
重合体１００重量部に対し１〜１０重量部であり、さら
に好ましくは１〜７重量部、最も好ましくは１〜５重量
部である。シランカップリングの割合が１重量部未満で
あると、ゴム質系有機重合体とエポキシ樹脂とが均一に
分散せず、密着性および耐熱性が低下するおそれがあ
る。他方、シランカップリングの割合が１０重量部を超
えると、硬化反応が速くなり、取扱いにくくなるおそれ
がある。

【００３５】本発明の発泡型シーリング用組成物は、粘
着付与樹脂をさらに含むことがある。発泡型シーリング
用組成物中の粘着付与樹脂の割合については、特に限定
はないが、好ましくは、ゴム質系有機重合体１００重量
部に対し５〜２０重量部であり、さらに好ましくは５〜
１５重量部である。粘着付与樹脂の割合が５重量部未満
であると、密着性や防水性が低下し、凝集力が低くなる
おそれがある。他方、粘着付与樹脂の割合が２０重量部
を超えると、粘度が高くなり、取扱にくくなるおそれが
ある。

【００３６】本発明の発泡型シーリング用組成物は、誘
導加熱によって発熱する導電体をさらに含むものでも良
く、この場合、短時間でしかも均一に発泡させることが
でき、発泡倍率が安定し、密着性や防水性もさらに高ま
る。誘導加熱は、たとえば、高周波等によって行われ
る。上記導電体としては、たとえば、銀、鉄等の金属；
炭素等を挙げることができ、これらは１種または２種以
上使用される。

【００３７】導電体の形態については、特に限定はな
く、粉末状、粒状等のいずれの形態であってもよいが、
より均一に発熱する粉末状が好ましい。発泡型シーリン
グ用組成物中の導電体の割合については、特に限定はな
いが、好ましくは、ゴム質系有機重合体１００重量部に
対し１〜１０重量部であり、さらに好ましくは２〜８重
量部、最も好ましくは４〜６重量部である。導電体の割
合が１重量部未満であると、発泡倍率が安定せず、密着
性や防水性が低下するおそれがある。他方、導電体の割
合が１０重量部を超えると、硬化反応が速く、作業粘度
が高くなり、取扱いにくくなるおそれがある。

【００３８】本発明の発泡型シーリング用組成物は、下
記のような成分を含むことができる。ゴム質系有機重合
体、シラノール縮合触媒、充填剤等を安定化させるため
に用いられるカルボン酸等の保存安定性改良剤；脱水
剤；相溶化剤；接着性改良剤；物性調整剤；充填剤；老
化防止剤；紫外線吸収剤；金属不活性化剤；オゾン劣化
防止剤；光安定剤；アミン系ラジカル連鎖禁止剤；リン
系過酸化物分解剤；顔料；滑剤等である。これらは、１
種または２種以上使用される。

【００３９】本発明の発泡型シーリング用組成物は、上
記各成分を配合し、ミキサー、ロール、ニーダー等を用
いて混練等して調製することができる。発泡型シーリン
グ用組成物の反応性および保存安定性を考慮すると、使
用直前に調製するのが好ましい。発泡型シーリング用組
成物は、後述のＡ液−Ｂ液の２液の組み合わせからなる
組成物としてもよい。この場合、使用直前に、予め調製
しておいたＡ液とＢ液を混合して、発泡型シーリング用
組成物とする。Ａ液、Ｂ液の構成としては、たとえば、
（１）シラノール縮合触媒を必須とするＡ液とゴム質系
有機重合体および有機系熱分解型発泡剤を必須とするＢ
液の組み合わせが好ましく、（２）エポキシ樹脂および
シラノール縮合触媒を含むＡ液とゴム質系有機重合体、
シランカップリング剤、エポキシ樹脂硬化剤および有機
系熱分解型発泡剤含むＢ液の組み合わせがさらに好まし
い。上記組み合わせでは、反応しやすい２つの成分、す
なわち、エポキシ樹脂とエポキシ樹脂硬化剤、ゴム質系
有機重合体とシラノール縮合触媒を別々に分けることが
出来るので、組成物の保存安定性が高くなる。

【００４０】本発明にかかる発泡型シーリング用組成物
は、加熱することによって発泡、硬化させることがで
き、密着性、防水性および耐熱性に優れ、安定した十分
な発泡倍率が得られるため、たとえば、プレシーリング
材、ガスケット材等に好ましく用いられる。発泡型シー
リング用組成物をプレシーリング材として用いて得られ
た建築用外壁材の一例を、図１に示す。建築用外壁材１
は、板状の外壁材本体２のラップジョイント部３ａに、
プレシーリング材をビード状に塗布した後、発泡、硬化
させることにより得られた、プレシーリング部３ｂを備
えている。プレシーリング材を外壁材本体２のラップジ
ョイント部３ａにビード状に塗布する方法については、
特に限定はないが、たとえば、外壁材本体２を８０〜１
００℃に加温しながら、アプリケータを用いてビード幅
２〜１０ｍｍとなるようにプレシーリング材を塗布する
方法等を挙げることができる。外壁材本体２は、板状で
あれば特に限定はなく、任意の素材、厚み、大きさのも
のが使用される。

【００４１】ラップジョイント部に塗布されたプレシー
リング材を発泡、硬化させるための加熱方法としては、
たとえば、以下の〜の方法を挙げることができ、こ
れらの方法を組み合わせて行ってもよい。 ドライヤー等を用いて、外壁材本体等にプレシーリ
ング材が塗布されたプレシーリング材塗布物に対し、１
４０〜１６０℃の熱風を吹きつける方法。

【００４２】 プレシーリング材塗布物を、１００〜
１２０℃の温度雰囲気下に放置する方法。 プレシーリング材塗布物に対し、高周波加熱を施す
方法。 上記〜のうちでも、の方法は、プレシーリング材
を短時間で均一に発泡させることができる。の方法
は、プレシーリング材に含まれるゴム質系有機重合体が
絶縁体であるため、高周波によって誘電加熱されるよう
になり、短時間で内部まで十分に加熱させることができ
る。また、の方法において、プレシーリング材が誘導
加熱によって発熱する導電体を含む場合は、高周波によ
って誘導加熱されるようになり、外壁材本体等のプレシ
ーリング材以外の部分は、通常、加熱されないため、変
形したり破損したりすることはない。

【００４３】上記で発泡、硬化させたプレシーリング材
は、たとえば、室温下で約３〜７日間放置した後、５０
℃で約３日間放置することによって、その硬化を完全な
ものにすることができる。このようにして得られた建築
用外壁材はプレハブ住宅の外壁等に用いられる。建築用
外壁材の製造は、施工現場ではなく、工場内で行われる
のが好ましく、これによって、施工現場での目地仕上げ
の作業を短縮することができ、住宅建設の日数を短縮す
ることができるからである。

【００４４】本発明にかかる発泡型シーリング用組成物
は、自動車のウインドガラス用モールなどのガスケット
用途やその他の用途に使用することもできる。その他の
用途としては、冷蔵庫の内箱や外箱のシール、缶フタの
パッキング等である。これらの場合も、上記と同様の加
熱方法で発泡、硬化させることが出来る。図２は自動車
のウインドガラス用モールに使用した例を示す。自動車
のウインドガラス５とボディー６とは接着剤層７を介し
て固定されており、接着剤層７はダムラバー８とモール
４とに挟まれている。モール４は、本発明にかかる発泡
型シーリング用組成物を使用して得られているため、ウ
インドガラス５とボディー６に対する密着性が高く、ウ
インドガラス５やボディー６との間に隙間を作らせず、
高い防水性と気密性を得させる。

【００４５】図３は冷蔵庫のシールに使用した例を示
す。冷蔵庫の内箱１０と外箱１１はシール９によって固
定されている。シール９は、本発明にかかる発泡型シー
リング用組成物を使用して得られているため、耐熱性に
優れ、しかも、内箱１０、外箱１１に対する密着性が高
く、内箱１０内に高い気密性を得させる。図４はパッキ
ン付缶フタに使用した例を示す。パッキン付缶フタ１２
は、板状の缶フタ本体１３の外周部に、本発明にかかる
発泡型シーリング用組成物をビード状に塗布した後、発
泡、硬化させて、パッキン１４としている。パッキン１
４は、密着性が高く、缶内部の気密性を大いに保持す
る。

【００４６】

【実施例】以下に本発明の実施例と比較例を示すが、本
発明は下記実施例に限定されない。以下で、「部」は
「重量部」を示す。 （実施例１−１）シラノール縮合触媒としてのジｎ−ブ
チルスズ系触媒（商品名：Ｎｏ．９１８、三共有機合成
社製）４部をＡ液とした。次に、ゴム質系有機重合体と
しての変性シリコーンオリゴマー（商品名：ＳＡＴ−２
００、鐘淵化学工業社製）１００部、シランカップリン
グ剤としてのＮ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプ
ロピルトリメトキシシラン（商品名：Ａ−１１２２、日
本ユニカー社製）１部、接着性改良剤としてのハイドロ
キシアパタイト（商品名：ＨＡＰ ＢＣ、３２５メッシ
ュパス、新田ゼラチン社製）５０部、有機系熱分解型発
泡剤としてのヒドラジン誘導体（商品名：ネオセルボン
Ｎ＃５０００、永和化成工業社製）１０部、粘着付与樹
脂としてのテルペンフェノール系樹脂（商品名：ＮＩＲ
ＥＺ Ｖ−２０４０、アリゾナケミカル社製）１０部お
よび整泡剤としてのシリコーン系オイル（商品名：ＴＥ
ＧＯＳＴＡＢＢ８４０４、ゴールドシュミット社製）１
部を配合して、Ｂ液とした。以下の試験方法にしたがっ
て、粘度、発泡倍率、密着強度（室温および１００℃）
および防水性を測定した。 〔粘度〕上記Ａ液、Ｂ液の粘度をブルックフィールド製
ＨＢ型粘度計を用い、温度２５℃、回転数５０ｒｐｍで
測定し、その結果を表１に示す。 〔発泡倍率〕上記で得られたＡ液とＢ液を、室温下で混
合して、発泡型シーリング用組成物（１−１）を調製
し、その一定重量（ｇ）を１２０℃で５分間の条件で発
泡させ、発泡前後の体積増加量（ｍｌ）を求め、下式に
より、発泡型シーリング用組成物（１−１）の発泡倍率
を算出し、結果を表１に示した。

【００４７】発泡倍率＝発泡前後の体積増加量／発泡型
シーリング用組成物の重量 〔密着強度〕発泡型シーリング用組成物（１−１）を、
用意した試験板（アルミニウム板（Ａｌ板）、軟鋼板
（ＳＰＣＣ板）、繊維強化プチスチック板（ＦＲＰ
板）、ポリカーボネート板（ＰＣ板）、アクリル塗装
板、石膏ボード）に、それぞれ、幅約３ｍｍのビードと
なるように塗布した。この組成物を塗布した各試験板を
１２０℃の恒温槽中に５分間放置して発泡、硬化させた
後、室温下で２４時間放置した。そして、各試験板上の
ビードの密着強度を、室温雰囲気下と１００℃雰囲気下
で測定した。この測定は、オートグラフＡＧ−２０００
Ｅ（島津製作所製）を用い、クロスヘッドスピード５０
０ｍｍ／ｍｉｎで行った。結果を表２に示した。 〔防水性〕発泡型シーリング用組成物（１−１）を、離
形紙１ｍｍビードで塗布し、発泡させた検体を、石膏ボ
ード上にＵ字に置き、その上にアクリル板を重ねた。ア
クリル板に圧力をかけ、重ね圧縮５０％になるように調
整し、６０時間、８０℃に保った試験片を取り出した
後、水密性を測定した。水密性は、Ｕ字部分に水を一定
量入れて、２３℃で２４時間放置して、水漏れの程度を
観察した。結果を表２に示す。 （実施例１−２〜１−３）Ａ液とＢ液の組成を表１に示
す組成に変更する以外は、実施例１−１と同様にして、
発泡型シーリング用組成物（１−２）〜（１−３）を調
製し、実施例１−１と同様の測定、算出を行い、結果を
表１および表２に示した。 （実施例１−４）Ａ液とＢ液の組成を表１に示す組成に
変更する以外は、実施例１−１と同様にして、発泡型シ
ーリング用組成物（１−４）を調製した。なお、導電体
として用いたカーボンブラックは東海カーボン社製のト
ーカブラック＃４５００であった。実施例１−１と同様
の測定、算出を行い、結果を表１および表２に示した。
ただし、発泡型シーリング用組成物（１−４）の発泡、
硬化は、高周波加熱装置（山本ビニター社製）を用いて
行った。 （実施例１−５）実施例１−１で調製した発泡型シーリ
ング用組成物（１−１）を、実施例１−４と同じ条件
で、発泡、硬化させ、実施例１−１と同様の測定、算出
を行い、結果を表２に示した。 （比較例１−１）Ｂ液に有機系熱分解型発泡剤を配合し
ない以外は、実施例１−１と同様にして、比較組成物
（１−１）を調製し、実施例１−１と同様の測定、算出
を行い、結果を表１および表２に示した。

【００４８】この比較組成物（１−１）は、発泡剤を含
まないため、発泡せず、シーリング用途には使用できな
い。

【００４９】

【表１】

【００５０】

【表２】

【００５１】表１、２から分かるように、本発明にかか
る発泡型シーリング用組成物は常温での粘度が適度であ
り、常温下、加熱下での密着強度も充分であり、防水性
も高かった。 （実施例２−１）エポキシ樹脂としてのビスフェノール
Ａジグリシジルエーテル（商品名：エピコート８２８、
油化シェルエポキシ社製、エポキシ当量：１８４〜１９
４、分子量：３８０、粘度：１２，０００〜１５，００
０ｃｐｓ／２５℃）５０部、接着性改良剤としてのハイ
ドロキシアパタイト（商品名：ＨＡＰ ＢＣ、３２５メ
ッシュパス、新田ゼラチン社製）７．５部、シラノール
縮合触媒としてのジｎ−ブチルスズ系触媒（商品名：Ｎ
ｏ．９１８、三共有機合成社製）２部および充填剤とし
ての疎水性アエロジル（商品名：アエロジルＲＹ−２０
０、日本アエロジル社製）２部を配合し、ジｎ−ブチル
スズ系触媒を安定化させるためのカルボン酸化合物とし
ての２−エチルヘキサン酸（和光純薬工業社製、試薬１
級）１部をさらに添加して、Ａ液とした。次に、ゴム質
系有機重合体としての変性シリコーンオリゴマー（商品
名：ＳＡＴ−２００、鐘淵化学工業社製）１００部、シ
ランカップリング剤としてのＮ−β−（アミノエチル）
−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン（商品名：Ａ
−１１２２、日本ユニカー社製）１部、エポキシ樹脂硬
化剤としての２，４，６−トリス（ジメチルアミノメチ
ル）フェノール（商品名：スミキュアＤ、化薬アクゾ社
製）５部、充填剤としての疎水性アエロジル（商品名：
アエロジルＲＹ−２００、日本アエロジル社製）２部お
よび有機系熱分解型発泡剤（商品名：ネオセルボンＮ＃
５０００、永和化成工業社製）３０部を配合して、Ｂ液
とした。

【００５２】上記Ａ液とＢ液の粘度を実施例１−１と同
様にして測定、結果を表３に示した。上記で得られたＡ
液とＢ液から発泡型シーリング用組成物（２−１）を調
製して、実施例１−１と同様の測定、算出を行い、結果
を表３および４に示した。 （実施例２−２〜２−３）Ａ液とＢ液の組成を表３に示
す組成に変更する以外は、実施例２−１と同様にして、
Ａ液、Ｂ液の調製を行い、その粘度を実施例１−１と同
様にして測定するとともに、これらを用いて発泡型シー
リング用組成物（２−２）〜（２−３）を調製し、実施
例１−１と同様の測定、算出を行い、結果を表３および
表４に示した。 （実施例２−４）Ａ液とＢ液の組成を表３に示す組成に
変更する以外は、実施例２−１と同様にして、発泡型シ
ーリング用組成物（２−４）を調製した。なお、導電体
として用いたカーボンブラックは実施例１−４と同じも
のであった。実施例１−１と同様の測定、算出を行い、
結果を表３および表４に示した。ただし、発泡型シーリ
ング用組成物（２−４）の発泡、硬化条件は、実施例１
−４と同じであった。 （実施例２−５）実施例２−１で調製した発泡型シーリ
ング用組成物（２−１）を、実施例２−４と同じ条件
で、発泡、硬化させ、実施例１−１と同様の測定、算出
を行い、結果を表４に示した。 （比較例２−１）Ｂ液に有機系熱分解型発泡剤を配合し
ない以外は、実施例２−１と同様にして、Ａ液、Ｂ液の
調製を行い、その粘度を実施例１−１と同様にして測定
するとともに、このＡ液、Ｂ液を用いて比較組成物（２
−１）を調製し、実施例１−１と同様の測定、算出を行
い、結果を表３および表４に示した。

【００５３】この比較組成物（２−１）は、発泡剤を含
まないため、発泡せず、シーリング用途には使用できな
い。 （比較例２−２）比較組成物（２−２）としての市販の
ポリウレタン系発泡型シーリング材（エーテル系ウレタ
ンプレポリマー系シーリング材、発泡倍率３倍）につい
て、実施例１−１と同様の測定、算出を行い、結果を表
３および表４に示した。 （比較例２−３）比較組成物（２−３）としての市販の
ホットメルト系発泡型シーリング材（商品名：ニッタイ
トＨ−６６３６、新田ゼラチン社製、発泡倍率３倍）に
ついて、実施例１−１と同様の測定、算出を行い、結果
を表３および表４に示した。なお、溶融粘度測定は、ブ
ルックフィールド型サーモセルシステム粘度計２７号を
用いて測定した。

【００５４】

【表３】

【００５５】

【表４】

【００５６】表３、４から分かるように、本発明にかか
る発泡型シーリング用組成物は常温での粘度が適度であ
り、常温下、加熱下での密着強度も充分であり、防水性
も高かった。これに対し、比較組成物（２−２）も比較
組成物（２−３）も界面破壊が起きており、密着強度に
劣り、防水性も低い。

【００５７】

【発明の効果】本発明にかかる発泡型シーリング用組成
物は、塗工に適度な粘度が得られて、しかも、耐熱性が
あり、フロンを使用しなくても十分な発泡倍率が得られ
て、しかも、その発泡倍率が安定しており、かつ、常温
下でも高温下でも十分な密着性を有し、防水性が高い。

【００５８】本発明にかかる発泡型シーリング用組成物
の使用方法は、発泡型シーリングを容易に得させること
ができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の発泡型シーリング用組成物を用いて得
られた建築用外壁材の斜視図である。

【図２】本発明の発泡型シーリング用組成物を用いて得
られた自動車のウインドガラス用モール近傍の断面図で
ある。

【図３】本発明の発泡型シーリング用組成物を用いて得
られた冷蔵庫のシール近傍の断面図である。

【図４】本発明の発泡型シーリング用組成物を用いて得
られたパッキン付缶フタの断面図である。

【符号の説明】

１ 建築用外壁材 ２ 外壁材本体 ３ａ ラップジョイント部 ３ｂ プレシーリング部 ４ モール ５ ウインドガラス ６ ボディー ７ 接着剤層 ８ ダムラバー ９ シール １０ 内箱 １１ 外箱 １２ パッキン付缶フタ １３ 缶フタ本体 １４ パッキン

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 松本 睦夫 大阪府八尾市二俣２丁目22番地 新田ゼラ チン株式会社大阪工場内

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】少なくとも１つの反応性ケイ素基を含有す
   るゴム質系有機重合体と、前記ゴム質系有機重合体を硬
   化させるシラノール縮合触媒と、有機系熱分解型発泡剤
   とを含む、発泡型シーリング用組成物。
2. 【請求項２】１分子中にオキシラン環を２つ以上有する
   エポキシ樹脂と、前記エポキシ樹脂を硬化させるエポキ
   シ樹脂硬化触媒とをさらに含む、請求項１に記載の発泡
   型シーリング用組成物。
3. 【請求項３】シランカップリング剤をさらに含む、請求
   項１または２に記載の発泡型シーリング用組成物。
4. 【請求項４】粘着付与樹脂をさらに含む、請求項１から
   ３までのいずれかに記載の発泡型シーリング用組成物。
5. 【請求項５】誘導加熱によって発熱する導電体をさらに
   含む、請求項１から４までのいずれかに記載の発泡型シ
   ーリング用組成物。
6. 【請求項６】シーリング材である、請求項１から５まで
   のいずれかに記載の発泡型シーリング用組成物。
7. 【請求項７】請求項１から６までのいずれかに記載の発
   泡型シーリング用組成物を加熱して発泡させる発泡型シ
   ーリング用組成物の使用方法。
8. 【請求項８】前記加熱を高周波加熱によって行う、請求
   項７に記載の発泡型シーリング用組成物の使用方法。