JPH11293049A - 水道配水管用ポリエチレン樹脂組成物、水道配水管および配水管継手 - Google Patents
水道配水管用ポリエチレン樹脂組成物、水道配水管および配水管継手Info
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- JPH11293049A JPH11293049A JP10097723A JP9772398A JPH11293049A JP H11293049 A JPH11293049 A JP H11293049A JP 10097723 A JP10097723 A JP 10097723A JP 9772398 A JP9772398 A JP 9772398A JP H11293049 A JPH11293049 A JP H11293049A
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Abstract
水道配水管および配水管継手用ポリエチレン樹脂組成
物、およびそのポリエチレン樹脂組成物からなる水道配
水管と配水管継手の提供。 【解決手段】 少なくとも1種類の青色顔料を含有し、
かつ下記式(I)で示されるピペリジン誘導体の少なく
とも一種を含有することを特徴とする水道配水管用ポリ
エチレン樹脂組成物、その組成物を用いて押出成形され
た水道配水管、およびその組成物を用いて射出成形され
た水道配水管継手。
Description
配水管継手用のポリエチレン樹脂組成物に関する。さら
に詳しくは、青色で、塩素含有水に直接接触しても成形
品の表面に水泡を発生せず、かつ水道配水管および配水
管継手に要求される耐候性を具備するような管および管
継手を提供し得るポリエチレン樹脂組成物、ならびにそ
れを用いて成形された水道配水管および配水管継手に関
する。
材料特性と融着による接合で管と継手を一体化すること
が可能なため軟弱な地盤や地震時の地盤変位によく追従
できること、軽量のため取り扱いが容易であること、ま
た可撓性があるため生曲げ配管が可能で施工効率が高い
こと、あるいは酸およびアルカリに強く耐食性に優れて
いること等の特長を有している。
外径60.0mmφまでの比較的小口径のものがJIS K
6762に規格化され給水管用途(私有地内で敷設)に
のみ使用されてきたが、西欧諸国において大口径のパイ
プが配水管用途(私有地までの敷設)に10年来使用さ
れてきた実績から近年我が国においても大口径の水道配
水管および配水管継手の使用が始まりつつあり、1997年
には水道協会規格(JWWA)K144、145、およ
び配水用ポリエチレン管協会規格(PWA)001、0
02が制定された。
されていたが、給水管より上流側で用いられる水道配水
管および配水管継手の色は上記規格では濃青色とするこ
とが規定されている。ポリエチレンを青色に着色成形す
るためには、群青、コバルトブルー等の無機顔料および
フタロシアニンブルー等の有機顔料が用いられるが青色
の成形品は塩素含有水に直接接触するような用途に使用
されると成形品表面に水泡を生じ、その結果として剥離
することがある。すなわち、配水管および配水管継手に
おいて、管および管継手の一部が剥離して上水中に混入
するという問題が生じる可能性があり、顔料の種類にお
いては耐塩素含有水性に優れるものを選択することが極
めて重要である。
の施工に先立って屋外で保管される可能性のあることか
ら、耐候性についても厳しい基準が求められている。濃
青色の水道配水管および配水管継手に耐候性を付与する
ためには光安定剤あるいは紫外線吸収剤の添加が不可欠
である。
ンに光安定剤および/あるいは紫外線吸収剤を添加する
と青色顔料が本来有する耐塩素含有水性能が損なわれ
る、すなわち光安定剤および/あるいは紫外線吸収剤を
添加しない場合の水泡の発生までの時間が短縮されて水
泡の発生が早まってしまう問題が生じる。青色に着色し
た配水管の退色を防止するために特定のフタロシアニン
化合物にフェノール系酸化防止剤、ヒンダードアミン系
光安定剤あるいはベンゾトリアゾール系紫外線防止剤を
配合する試みが提案されているが(特開平7-76639 号公
報)、水泡発生の防止効果が劣り満足のいくものではな
い。これらのことから、青色顔料を含有し、その顔料の
本来有する耐塩素含有水性を損なうことなく、水道配水
管および配水管継手に要求される耐候性を達成できるポ
リエチレン樹脂組成物が望まれている。
の欠点を改良し、耐候性および耐塩素含有水性に優れた
青色の水道配水管および配水管継手用ポリエチレン樹脂
組成物、およびそのポリエチレン樹脂組成物からなる水
道配水管と配水管継手を提供することにある。
用ポリエチレン樹脂組成物、水道配水管および配水管継
手に関する。 1) 少なくとも1種類の青色顔料を含有し、かつ下記
式(I)で示されるピペリジン誘導体の少なくとも一種
を含有することを特徴とする水道配水管用ポリエチレン
樹脂組成物:
およびR4は互いに無関係に炭素原子数1〜4のアルキ
ル基を表わすか、あるいはR1とR2またはR3とR4は一
緒になってテトラメチレン基またはペンタメチレン基を
表わし、R5は水素原子または炭素原子数1〜4のアル
キル基を表わし、R6は水素原子、炭素原子数1〜22
のアルキル基、炭素原子数3〜22のアルケニル基、ま
たは炭素原子数1〜4のアルキル基、フッ素原子、塩素
原子、炭素原子数1〜4のアルコキシル基、メチレンジ
オキシル基および/またはジ−炭素原子数1〜4のアル
キル−アミノ基により置換されていてもよい炭素原子数
7〜12のフェニルアルキル基、炭素原子数1〜22の
アルカノイル基、炭素原子数2〜3のシアノアルキル
基、炭素原子数1〜22のヒドロキシアルキル基または
炭素原子数2〜22のアミノアルキル基を表わし、Y
は、nが1のときは、水素原子、炭素原子数1〜22の
アルキル基、炭素原子数3〜12のシクロアルキル基、
炭素原子数3〜12のビシクロアルキル基、またはシア
ノ基、水酸基もしくは炭素原子数1〜4のアルコキシカ
ルボニル基により置換された炭素原子数2〜22のアル
キル基、またはエーテル酸素原子、窒素原子もしくは硫
黄原子により中断された炭素原子数4〜22のアルキル
基、または炭素原子数1〜4のアルキル基、フッ素原
子、塩素原子、炭素原子数1〜4のアルコキシル基、メ
チレンジオキシル基、エチレンジオキシル基もしくはジ
−炭素原子数1〜4のアルキル−アミノ基により置換さ
れていてもよい炭素原子数7〜22のフェニル−もしく
は−ジフェニルアルキル基、または炭素原子数1〜4の
アルキル基もしくは炭素原子数1〜4のアルコキシカル
ボニル基により置換されていてもよいフェニル基、下記
式(II)
残基または複素環族基を含有する炭素原子数1〜22の
アルキル基を表わし、またはYは、nが2のときは、炭
素原子数2〜22のアルキレン基、炭素原子数5〜22
のシクロアルキレン基、炭素原子数8〜14のフェニル
アルキレン基、フェニレン基、またはエーテル酸素原
子、窒素原子、硫黄原子もしくは5〜6員の複素環系に
より中断された炭素原子数4〜30のアルキレン基を表
わす。)。
のR1、R2、R3およびR4がメチル基を表わすピペリジ
ン誘導体である前記1に記載の水道配水管用ポリエチレ
ン樹脂組成物。
のR5が水素原子を表わすピペリジン誘導体である前記
1に記載の水道配水管用ポリエチレン樹脂組成物。
(I)中のR1、R2、R3およびR4がメチル基を表わ
し、R5が水素原子を表わし、nが2であり、かつYが
ヘキサメチレン基を表わすピペリジン誘導体である前記
1に記載の水道配水管用ポリエチレン樹脂組成物。
る前記1乃至4のいずれかに記載の水道配水管用ポリエ
チレン樹脂組成物。
至4のいずれかに記載の水道配水管用ポリエチレン樹脂
組成物。
料である前記1乃至4のいずれかに記載の水道配水管用
ポリエチレン樹脂組成物。
表わし、X1〜X4は塩素原子を表わし、a〜dは0また
は1〜4の整数であり、a+b+c+dは2〜10であ
る。)で示される塩素化フタロシアニンブルー顔料であ
る前記1乃至4のいずれかに記載の水道配水管用ポリエ
チレン樹脂組成物。
リエチレン樹脂組成物を用いて押出成形された水道配水
管。
ポリエチレン樹脂組成物を用いて射出成形された水道配
水管継手。
チレンは、高密度ポリエチレン(HDPE)、低密度ポ
リエチレン(LDPE)、直鎖状低密度ポリエチレン
(LLDPE)と種々のものが挙げられるが、水道配水
管および配水管継手用には高密度ポリエチレン(HDP
E)が好ましい。
例えば、フィリップス(Phillips)、チグラー(Ziegler)
、メタロセンまたはシングルサイト触媒(SSC)と
称される、周期律表の第IVb、Vb、VIbまたはVIII属
の金属の1個以上を含む触媒を使用する触媒重合により
製造することができる。これらの金属は、通常π−配位
またはσ−配位のどちらか一方が可能な、例えば酸化
物、ハロゲン化物、アルコラート、エステル、エーテ
ル、アミン、アルキル、アルケニルおよび/またはアリ
ールのような配位子を1つ以上持つ。これら金属錯体は
遊離型で用いるか、あるいは活性化塩化マグネシウム、
塩化チタン(III)、酸化アルミニウムまたは酸化珪素
などのような支持体に固定化して用いてもよい。これら
の触媒は重合媒体中に可溶または不溶であってよい。前
記の触媒は、例えば金属アルキル、金属水素化物、金属
アルキルハライド、金属アルキル酸化物または金属アル
キルオキサン(ここで、金属は周期律表の第Ia、IIa
および/またはIIIa属の元素である。)のような別の
活性剤を併用することもできる。これらの活性剤は、そ
の官能基を他のエステル、エーテル、アミンもしくはシ
リルエーテル基等に置換してその活性を改良することが
できる。
いずれか1つ以上を選ぶことができる。重合反応は1個
の反応器を用いるか、あるいは直列および/または並列
に繋げた複数個の反応器を用いて行なわれる。
ルトブルー、群青などの無機系顔料、フタロシアニン系
顔料をはじめとする有機系顔料が挙げられ、これらを単
独あるいは複数組合せて用いることができる。また、従
来のプラスチックの着色に一般的に使用されている顔
料、例えば酸価亜鉛,酸化チタン等の無機顔料、キナク
リドン系顔料、ジオキサジン系顔料等の有機顔料を用い
ることにより所望の色相に調整することができる。
ブルー顔料は、酸化コバルトと酸化アルミニウムの複合
酸化物系顔料であり、CAS登録番号(Chemical Abstr
actsService Registry Number)1345-16-0(Pigment Bl
ue 28)、1333-88-6、37348-50-8、68187-11-1等、また
群青顔料はCAS登録番号 67053-79-6(Pigment Blue
29)、39362-18-0、1302-83-6等が挙げられる。
アニンブルー顔料は一般的に青色に着色するために使用
されており、その代表的なものとして銅フタロシアニン
化合物を主成分とするものが挙げられる。また、本発明
で好ましく用いられる塩素化フタロシアニンブルー顔料
は式(III)で示され、式中のX1〜X4は塩素原子を表
わし、a〜dは0または1〜4の整数であり、a+b+
c+dは2〜10である塩素化フタロシアニンブルー顔
料である。フタロシアニンブルー顔料はCAS登録番号
147-14-8(Pigment Blue15、15:1、15:2、15:3、15:4
または15:6)、574-93-6(Pigment Blue 16)、3317-67
-7(Pigment Blue 75)、12239-87-1、14055-02-8等、
塩素化フタロシアニンブルー顔料はCAS登録番号 276
14-71-7等が挙げられる。
は公知の化合物であり、具体的には特開平1-160959号公
報に記載された高分子の光安定剤として用いられる化合
物である。これらの中でも好ましく用いられる具体的な
化合物としては、N,N′−ビス(2,2,6,6−テ
トラメチル−4−ピペリジニル)−N,N′−ビス−ホ
ルミル−ヘキサメチレンジアミンが挙げられる。これら
の配合量は樹脂成分に対して好ましくは0.005〜1重量
%、特に好ましくは0.01〜0.5重量%である。
リエチレン樹脂組成物は、そのまま成形に供されるペレ
ット状のもの(着色ペレット)であっても良いし、ある
いは顔料を高濃度に含有するいわゆるマスターバッチと
称されるペレット状の着色剤であってもよい。ピペリジ
ン誘導体についても全く同様にマスターバッチとして添
加してもよい。そして、顔料やピペリジン誘導体を高濃
度に含有する場合には、係るマスターバッチをポリエチ
レン樹脂で希釈して成形に供し、水道配水管および配水
管継手を得れば良い。
した規格で規定され、耐候性、耐塩素水性が要求される
ものであり、前述のそのまま成形に供される本発明の着
色樹脂組成物ペレットを用いて、あるいは着色剤、ピペ
リジン誘導体を高濃度に含むマスターバッチとポリエチ
レン樹脂を用いて一般的な押出成形により成形される。
をつなぎ合わせる際に用いられるもので配水管と同様な
耐候性、耐塩素水性が要求されるものであり、そのまま
成形に供される本発明の着色樹脂組成物ペレットを用い
て、あるいは着色剤、ピペリジン誘導体を高濃度に含む
マスターバッチとポリエチレン樹脂を用いて射出成形に
よって成形される。
ない範囲において他の熱可塑性樹脂をはじめ、従来のプ
ラスチックに使用される金属セッケン、中・低分子量ポ
リエチレン等の分散剤、酸化防止剤等を適宜配合するこ
とができる。
てさらに詳細に説明をする。なお、実施例および比較例
において使用したピペリジン誘導体および紫外線吸収剤
は以下の通りである。
G製):N,N′−ビス(2,2,6,6−テトラメチ
ル−4−ピペリジニル)−N,N′−ビス−ホルミル−
ヘキサメチレンジアミン;
株式会社製):ビス(2,2,6,6−テトラメチル−
4−ピペリジニル)セバケート;
株式会社製):ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチ
ル−4−ピペリジニル)セバケート;
ba Specialty Chemicals製):ビス(2,2,6,6−
テトラメチル−1−オクチルオキシ−4−ピペリジニ
ル)セバケート;
ba Specialty Chemicals製):ポリ−(N−βーヒドロ
キシエチル−2,2,6,6−テトラメチル−4−ヒド
ロキシ−ピペリジルスクシネート);
名;Ciba Specialty Chemicals製):ポリ−{[6−
[(1,1,3,3−テトラメチルブチル)−イミノ
−]−1,3−5−トリアジン−2,4−ジイル][2
−(2,2,6,6−テトラメチルピペリジル)−アミ
ノ]−ヘキサメチレン−[4−(2,2,6,6−テト
ラメチルピペリジル)−イミノ]};
名;Ciba Specialty Chemicals製):N,N''' −
[1,2−エタン−ジイル−ビス[[[4,6−ビス−
[ブチル(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピ
ペリジニル)アミノ−]−1,3,5−トリアジン−2
−イル]イミノ]−3,1−プロパンジイル]]ビス−
N′,N″−ジブチル−N′,N″−ビス(1,2,
2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジニル)−1,
3,5−トリアジン−2,4,6−トリアミン;
ba Specialty Chemicals製):ポリ−(N−βーヒドロ
キシエチル−2,2,6,6−テトラメチル−4−ヒド
ロキシ−ピペリジルスクシネート)とポリ−{[6−
[(1,1,3,3−テトラメチルブチル)−イミノ
−]−1,3−5−トリアジン−2,4−ジイル][2
−(2,2,6,6−テトラメチルピペリジル)−アミ
ノ]−ヘキサメチレン−[4−(2,2,6,6−テト
ラメチルピペリジル)−イミノ]}の混合物;
BASF AG製):
旭電化工業株式会社製):テトラキス(2,2,6,6
−テトラメチル−4−ピペリジル)1,2,3,4−ブ
タンテトラカルボキシレート;
旭電化工業株式会社製):テトラキス(1,2,2,
6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)1,2,3,
4−ブタンテトラカルボキシレート。
Chemicals製):2−(2′−ヒドロキシ−3′−tert
−5′−メチルフェニル)−5−クロロ−ベンゾトリア
ゾール; (2) Tinuvin 328(商品名;Ciba Specialty
Chemicals製):2−(2′−ヒドロキシ−3′,5′
−ジ−tert−アミルフェニル)−2H−ベンゾトリアゾ
ール。
g/cm3、MFR0.13g/10min(190℃、2.1
6kgf))に、酸化防止剤としてテトラキスメチレン
(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシヒドロシ
ンナメート)メタン0.1重量%、トリス(2,4−ジ−t
ert−ブチルフェニル)ホスファイト0.1重量%、触媒残
渣の中和剤としてステアリン酸カルシウム0.1重量%、
青色顔料として特開平7-76639号公報の実施例中の製造
例2にしたがって調製された塩素化フタロシアニンブル
ー顔料0.06重量%、その他の顔料として酸化チタン(Pi
gment White 6)0.06重量%、低分子量ポリエチレン0.1
2重量%およびN,N′−ビス−(2,2,6,6−テ
トラメチル−4−ピペリジニル)−N,N′−ビス−ホ
ルミル−ヘキサメチレンジアミン(Uvinul 40
50H)0.05重量%を配合し、この混合物を175/1
45℃のロールミルで混練した。その後、170℃でプ
レス成形を行ない、2mm厚のプレートを成形し、JI
S K6762に準じて次の条件で耐塩素含有水性試験
を行ない、水泡の発生までの時間を確認した。 ・試験条件 塩素濃度:2,000±100ppm 温度 :60℃ また、上記のプレートからJIS K6774に準じて
耐候性試験を行なった。暴露前後の伸びの残率によって
評価した。ただし、暴露時間は600時間に加えて1,00
0時間についても行なった。結果を表1に示す。耐塩素
含有水性、耐候性とも良好であった。
6−テトラメチル−4−ピペリジニル)−N,N′−ビ
ス−ホルミル−ヘキサメチレンジアミン(Uvinul
4050H)を配合しなかった以外は実施例1と同様
にしてプレートを得、水泡発生時間の確認と耐候性試験
を行なった。結果を表1に示す。耐候性が不良であっ
た。
2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジニル)−N,
N′−ビス−ホルミル−ヘキサメチレンジアミン(Uv
inul 4050H)の代わりに表1に示すピペリジ
ン誘導体を配合した以外は実施例1と同様にしてプレー
トを得、水泡発生時間の確認と耐候性試験を行なった。
結果を表1に示す。耐塩素含有水性が不良であった。
アニンブルー顔料の代わりに市販品のコバルトブルー
(Pigment Blue 28)を0.13重量%配合した以外は実施
例1と同様にしてプレートを得、水泡発生時間の確認と
耐候性試験を行なった。結果を表2に示す。耐塩素含有
水性、耐候性とも良好であった。
6,6−テトラメチル−4−ピペリジニル)−N,N′
−ビス−ホルミル−ヘキサメチレンジアミン(Uvin
ul 4050H)を配合しなかった以外は実施例2と
同様にしてプレートを得、水泡発生時間の確認と耐候性
試験を行なった。結果を表2に示す。耐候性が不良であ
った。
2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジニル)−N,
N′−ビス−ホルミル−ヘキサメチレンジアミン(Uv
inul 4050H)の代わりに表2に示すピペリジ
ン誘導体を配合した以外は実施例2と同様にしてプレー
トを得、水泡発生時間の確認と耐候性試験を行なった。
結果を表2に示す。耐候性が実施例2に比べて不良であ
った。
管継手製造用の耐候性、耐塩素含有水性ポリエチレン樹
脂組成物を提供したものであり、本発明のポリエチレン
樹脂組成物から押出成形により得られる水道配水管およ
び射出成形により得られる水道配水管継手は耐候性およ
び耐塩素含有水性に優れている。
Claims (10)
- 【請求項1】 少なくとも1種類の青色顔料を含有し、
かつ下記式(I)で示されるピペリジン誘導体の少なく
とも一種を含有することを特徴とする水道配水管用ポリ
エチレン樹脂組成物: 【化1】 (式中、nは1または2の整数であり、 R1、R2、R3およびR4は互いに無関係に炭素原子数1
〜4のアルキル基を表わすか、あるいはR1とR2または
R3とR4は一緒になってテトラメチレン基またはペンタ
メチレン基を表わし、 R5は水素原子または炭素原子数1〜4のアルキル基を
表わし、 R6は水素原子、炭素原子数1〜22のアルキル基、炭
素原子数3〜22のアルケニル基、または炭素原子数1
〜4のアルキル基、フッ素原子、塩素原子、炭素原子数
1〜4のアルコキシル基、メチレンジオキシル基および
/またはジ−炭素原子数1〜4のアルキル−アミノ基に
より置換されていてもよい炭素原子数7〜12のフェニ
ルアルキル基、炭素原子数1〜22のアルカノイル基、
炭素原子数2〜3のシアノアルキル基、炭素原子数1〜
22のヒドロキシアルキル基または炭素原子数2〜22
のアミノアルキル基を表わし、 Yは、nが1のときは、水素原子、炭素原子数1〜22
のアルキル基、炭素原子数3〜12のシクロアルキル
基、炭素原子数3〜12のビシクロアルキル基、または
シアノ基、水酸基もしくは炭素原子数1〜4のアルコキ
シカルボニル基により置換された炭素原子数2〜22の
アルキル基、またはエーテル酸素原子、窒素原子もしく
は硫黄原子により中断された炭素原子数4〜22のアル
キル基、または炭素原子数1〜4のアルキル基、フッ素
原子、塩素原子、炭素原子数1〜4のアルコキシル基、
メチレンジオキシル基、エチレンジオキシル基もしくは
ジ−炭素原子数1〜4のアルキル−アミノ基により置換
されていてもよい炭素原子数7〜22のフェニル−もし
くは−ジフェニルアルキル基、または炭素原子数1〜4
のアルキル基もしくは炭素原子数1〜4のアルコキシカ
ルボニル基により置換されていてもよいフェニル基、下
記式(II) 【化2】 (式中の記号は前記と同じ意味を有する。)で示される
残基または複素環族基を含有する炭素原子数1〜22の
アルキル基を表わし、またはYは、nが2のときは、炭
素原子数2〜22のアルキレン基、炭素原子数5〜22
のシクロアルキレン基、炭素原子数8〜14のフェニル
アルキレン基、フェニレン基、またはエーテル酸素原
子、窒素原子、硫黄原子もしくは5〜6員の複素環系に
より中断された炭素原子数4〜30のアルキレン基を表
わす。)。 - 【請求項2】 前記ピペリジン誘導体が式(I)中のR
1、R2、R3およびR4がメチル基を表わすピペリジン誘
導体である請求項1に記載の水道配水管用ポリエチレン
樹脂組成物。 - 【請求項3】 前記ピペリジン誘導体が式(I)中のR
5が水素原子を表わすピペリジン誘導体である請求項1
に記載の水道配水管用ポリエチレン樹脂組成 - 【請求項4】 前記ピペリジン誘導体が上記式(I)中
のR1、R2、R3およびR4がメチル基を表わし、R5が
水素原子を表わし、nが2であり、かつYがヘキサメチ
レン基を表わすピペリジン誘導体である請求項1に記載
の水道配水管用ポリエチレン樹脂組成物。 - 【請求項5】 青色顔料がコバルトブルー顔料である請
求項1乃至4のいずれかに記載の水道配水管用ポリエチ
レン樹脂組成物。 - 【請求項6】 青色顔料が群青顔料である請求項1乃至
4のいずれかに記載の水道配水管用ポリエチレン樹脂組
成物。 - 【請求項7】 青色顔料がフタロシアニンブルー顔料で
ある請求項1乃至4のいずれかに記載の水道配水管用ポ
リエチレン樹脂組成物。 - 【請求項8】 青色顔料が下記式(III) 【化3】 (式中、Mは水素原子、Cu、Zn、NiまたはFeを
表わし、X1〜X4は塩素原子を表わし、a〜dは0また
は1〜4の整数であり、a+b+c+dは2〜10であ
る。)で示される塩素化フタロシアニンブルー顔料であ
る請求項1乃至4のいずれかに記載の水道配水管用ポリ
エチレン樹脂組成物。 - 【請求項9】 請求項1乃至8のいずれかに記載のポリ
エチレン樹脂組成物を用いて押出成形された水道配水
管。 - 【請求項10】 請求項1乃至8のいずれかに記載のポ
リエチレン樹脂組成物を用いて射出成形された水道配水
管継手。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
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|---|---|---|---|---|
| JP2001288307A (ja) * | 2000-04-03 | 2001-10-16 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | ポリオレフィン樹脂組成物 |
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1998
- 1998-04-09 JP JP09772398A patent/JP3933787B2/ja not_active Expired - Fee Related
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