JPH11293099A

JPH11293099A - 直接蒸着用樹脂組成物

Info

Publication number: JPH11293099A
Application number: JP11440998A
Authority: JP
Inventors: Akifumi Oshima; 章文大島; Chisato Suganuma; 千里菅沼; Atsushi Ebisawa; 篤志海老沢; Terumasa Hirata; 照雅平田
Original assignee: GE Plastics Japan Ltd
Current assignee: SABIC Innovative Plastics Japan KK
Priority date: 1998-04-10
Filing date: 1998-04-10
Publication date: 1999-10-26
Anticipated expiration: 2018-04-10
Also published as: JP3916318B2

Abstract

(57)【要約】【課題】表面平滑性、耐熱性、熱安定性等を満足
し、且つ経済的にも競争力のある直接蒸着製造用の樹脂
組成物を提供する。【構成】（Ａ）ポリアリレート樹脂１〜５０重量部と
（Ｂ）ポリエステル樹脂９９〜５０重量部を含む直接蒸
着用樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ポリアリレート樹
脂を含むポリエステル樹脂組成物に関し、特に自動車ヘ
ッドランプのリフレクター等を直接蒸着して製造する方
法において使用するのに適した樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】自動車用ヘッドランプレンズが、従来の
ガラスに代えてポリカーボネートなどの透明樹脂から製
造されるようになり、またその形状も、従来の配光制御
用プリズムがついたものから、素通しのものが多くなっ
た。レンズが素通しになることでリフレクターのデザイ
ン性や表面状態の美しさ、滑らかさが従前に増して要求
されるようになった。また、製造工程についても、現行
の方法、すなわち樹脂を成形した後、まずプライマー
（又はアンダーコート）を塗装し、次いで蒸着を行う方
法から、プライマー塗装を行わずに成形品に直接蒸着す
る直接蒸着法への改良が求められている。直接蒸着法
は、プライマーを用いないので、より経済的且つ環境的
にも優れた方法である。そこで、この直接蒸着法による
製造に用いることができる材料が強く求められている。

【０００３】該材料に要求される性能としては、第一に
滑らかな外表面を有することが挙げられる。これは従来
のプライマー塗装を行う方法と比べ、直接蒸着では蒸着
層の厚みの塗膜が約1000オングストロームと非常に薄い
ので、成形品の表面形態が直接反映されるためである。
第二にランプの熱（約１７０℃）で変形しない耐熱性、
第三にクモリやその他の表面欠陥を生じない熱安定性が
要求される。特に、リフレクター部のデザインによって
はかなり高温になる得るため、耐熱性、熱安定性が重要
である。そして、第四に従来システムに対する価格競争
力が要求される。

【０００４】従来、自動車のリフレクター用の材料とし
ては、充填材入りのポリエステル樹脂が用いられてき
た。しかし、充填材の浮きにより表面が粗くなり易いの
で直接蒸着では良好な製品を得ることができない。一
方、表面を滑らかにするために充填材を抜いてしまう
と、熱安定性が不足するために、熱によるクモリが発生
する。ポリカーボネ−ト樹脂を用いることも試みられて
いるが、特に耐熱性の点で問題がある。また、耐熱性の
高い樹脂、例えばポリエーテルイミドやポリフェニレン
スルフィドは高価であるのでプライマーを省略すること
による経済的なメリットが得られない。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】そこで、本発明は、リ
フレクター等の材料に求められる上記特性、すなわち表
面平滑性、耐熱性、熱安定性等を満足し、且つ経済的に
も競争力のある直接蒸着製造用の材料を提供することを
目的とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明は、（Ａ）ポリア
リレート樹脂１〜５０重量部と（Ｂ）ポリエステル樹脂
９９〜５０重量部を含む直接蒸着用樹脂組成物である。

【０００７】上記樹脂組成物において（Ｂ）ポリエステ
ル樹脂が脂肪族ジオール残基を有する樹脂であることが
好ましい。また、（Ａ）ポリアリレート樹脂と（Ｂ）ポ
リエステル樹脂との合計１００重量部に対して、充填剤
０．１〜４０重量部をさらに含むことが好ましい。そし
て、上記充填剤の平均粒径が１００μｍ以下であること
が好ましい。

【０００８】

【発明の実施の形態】本発明で使用する（Ａ）ポリアリ
レート樹脂は、芳香族ジカルボン酸又はその誘導体と２
価フェノール又はその誘導体との溶融重合、溶液重合又
は界面重合等により得られる。

【０００９】ポリアリレート樹脂の調製に用いられる芳
香族ジカルボン酸としては、２価フェノールと反応して
重合体を与えるものであればいかなるものでもよく、ま
た、単独で又は２種以上混合して用いてもよい。芳香族
ジカルボン酸としては、例えばテレフタル酸、イソフタ
ル酸、フタル酸、クロロフタル酸などがあげられる。好
ましい芳香族ジカルボン酸としては、テレフタル酸、イ
ソフタル酸があげられ、特にこれらの混合物が溶融加工
性および総合的性能の面で好ましい。該混合比は限定さ
れるものではないが、テレフタル酸／イソフタル酸＝９
／１〜１／９（モル比）が好ましく、より好ましくは７
／３〜３／７（モル比）、最も好ましくは１／１（モル
比）が、溶融加工性、性能のバランスの点で望ましい。

【００１０】ポリアリレート樹脂の調製に用いられる２
価フェノールとしては、下記一般式（Ｉ）〜（III）で
表されるものがあげられる。

【化１】

【化２】

【化３】上記一般式においてＲ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ_1'、Ｒ
_2'、Ｒ_3'、Ｒ_4'は水素原子、ハロゲン原子、炭化水素
基、ハロゲン化炭化水素基からなる群より選ばれ、X は
Ｏ、Ｓ、ＳＯ、ＣＯ、アルキレン基あるいはアルキリデ
ン基を表す。ここで、アルキレン基あるいはアルキリデ
ン基は１あるいはそれ以上の数のハロゲン原子で置換さ
れていてもよい。好ましい２価フェノールの例として
は、2,2-ビス(4- ヒドロキシフェニル) プロパン、2,2-
ビス(4- ヒドロキシ-3，5-ジクロロフェニル) プロパ
ン、2,2-ビス(4- ヒドロキシ-3，5 −ジブロモフェニ
ル) プロパン、4,4'−ジヒドロキシジフェニルスルホ
ン、4,4'−ジヒドロキシジフェニルエーテル、4,4'−ジ
ヒドロキシジフェニルスルフィド、4,4'−ジヒドロキシ
ジフェニルケトン、4,4'−ジヒドロキシジフェニルメタ
ン、2,2'−ビス(4- ヒドロキシ-3，5-ジメチルフェニ
ル) プロパン、1,1-ビス(4- ヒドロキシフェニル) シク
ロヘキサン、4,4'−ジヒドロキシジフェニルベンゾキノ
ンなどがあげられる。これらは単独で使用してもよい
し、また２種以上混合して使用してもよい。またこれら
のフェノールはパラ置換体であるが、他の異性体であっ
てもよい。更にこれら２価フェノールに加えて、エチレ
ングリコール、プロピレングリコールなどの２価アルコ
ールを併用してもよい。総合的な性能の点から、2,2-ビ
ス（4-ヒドロキシフェニル）プロパン、通常ビスフェノ
ールＡと呼ばれているものが、２価フェノールとして最
も好ましい。

【００１１】従って、本発明におけるポリアリレート樹
脂として好ましいものは、テレフタル酸、イソフタル
酸、又はこれらのモル比９：１〜１：９、特に７：３〜
３：７の混合物と、一般式（III）

【化４】で示される２価フェノール、特にビスフェノールＡ又は
その誘導体と反応により得られるものである。また本発
明において、ポリアリレートの分子量は約7,000〜約70,
000であることが好ましい。

【００１２】ポリアリレート樹脂の含有量としては、樹
脂分合計量の１〜５０重量部、好ましくは１０〜３０重
量部、最も好ましくは１５〜２５重量部である。上記下
限未満であると、充填剤の浮きが生じ表面の平滑性が得
られず、また熱安定性が不十分となる。一方、上記上限
を超えると成形性、経済性が損なわれる。

【００１３】本発明において、（Ｂ）ポリエステル樹脂
とは、分子の主鎖中にエステル結合を有する重合体であ
って上記ポリアリレート樹脂以外の樹脂をいう。例え
ば、ジカルボン酸またはその誘導体とジオールとの反応
により得られる重縮合ポリエステル；ジカルボン酸また
はその誘導体と環状エーテル化合物との反応により得ら
れる重縮合ポリエステル；ジカルボン酸の金属塩とジハ
ロゲン化合物との反応により得られる重縮合ポリエステ
ル；環状エステル化合物の開環重合反応により得られる
重縮合ポリエステルがあげられる。

【００１４】ジカルボン酸としては、脂肪族ジカルボン
酸および／または芳香族ジカルボン酸を使用することが
できる。脂肪族ジカルボン酸としては、例えばシュウ
酸、コハク酸、アジピン酸等の脂肪酸があげられる。ま
た、シクロヘキサンジカルボン酸などの脂環式ジカルボ
ン酸もあげることができる。芳香族ジカルボン酸として
は、例えばテレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、ク
ロロフタル酸などがあげられる。これらを単独で、また
は２種以上組み合わせて使用することができる。好まし
くは芳香族ジカルボン酸であり、特に好ましくはテレフ
タル酸、イソフタル酸またはフタル酸である。

【００１５】ジカルボン酸の金属塩における金属として
は、例えばカリウムやナトリウムなどのアルカリ金属な
どがあげられる。また、ジカルボン酸の誘導体とは、酸
無水物、エステル化合物、酸塩化物などをいう。

【００１６】ジオールとしては、脂肪族および／または
芳香族ジオールを使用することができる。脂肪族ジオー
ルとしては、例えばエチレングリコール、プロピレング
リコール、ブタン-1,4- ジオール、ヘキサメチレングリ
コールなどの２価アルコール類が挙げられる。芳香族ジ
オールとしては、例えばビスフェノールＡ、レゾルシノ
ールなどが挙げられる。これらを単独で、または２種以
上組み合わせて使用することができる。本発明において
は、脂肪族ジオールが好ましく、特に好ましいのはエチ
レングリコールまたはブタン-1,4- ジオールである。

【００１７】環状エーテル化合物としては、例えばエチ
レンオキシド、プロピレンオキシドなどがあげられる。
ジハロゲン化合物としては、上記したジオールの２つの
水酸基をハロゲン原子、例えば塩素または臭素で置換し
て得られる化合物を使用できる。環状エステル化合物と
しては、例えばイプシロンカプロラクトンなどをあげる
ことができる。本発明のポリエステル樹脂は、上述した
原料のいずれかを用いて、公知の方法により製造され
る。

【００１８】本発明における直接蒸着は、成形品にプラ
イマー塗装を行わずに、直接、蒸着を行う方法である。
通常、リフレクターの場合、10^-4 〜10^-5mmHg程度の真
空下、アルミウムを約50〜100 オングストローム/ 秒
で、500 〜2000オングストロームの膜厚となるように蒸
着する。

【００１９】本発明における充填材としては、無機系の
ものでも有機系のものでもよい。無機系の充填材として
は、例えばタルク、クレー、焼成クレー、マイカ、ウォ
ラストナイト（炭酸カルシウム）、シリカ、酸化チタン
などがあげられる。有機系の充填材としては、架橋した
ポリエステル、アクリル樹脂、フェノール樹脂、高分子
量のポリエチレン（分子量２００万以上）などがあげら
れる。

【００２０】上記のいずれの充填剤を用いることができ
るが、良好な成形品外観を得るためには平均粒径が１０
０μｍ以下、好ましくは３０μｍ以下のものが用いられ
る。一方、０．１μｍより粒径が小さいと、高価となり
経済性が失われる。本発明においては、経済性および汎
用性の点から平均粒径２．５〜３．０ミクロンのタルク
が最も好ましい。

【００２１】また、本発明の樹脂組成物には、その物性
を損なわない限りにおいて、目的に応じて樹脂の混合
時、成形時に、慣用の他の添加剤、例えば着色剤（顔
料、染料）、熱安定剤、酸化劣化防止剤、耐候性改良
剤、滑剤、離形剤、結晶核剤、可塑剤、難燃剤、流動性
改良材、耐衝撃性改良剤、帯電防止剤、エステル交換防
止剤などを添加することができる。

【００２２】本発明の樹脂組成物を製造するための方法
は特に制限はなく、慣用の方法を使用することができる
が、概して溶融混合法が望ましい。少量の溶剤の使用も
可能であるが、通常必要ない。装置としては、特に押出
機、バンバリーミキサー、ローラー、ニーダーなどを例
としてあげることができ、これらを回分的または連続的
に運転する。

【００２３】本発明の樹脂組成物の成形の方法にも特に
制限はなく、通常の方法が使用できる。具体的な例とし
ては、射出成形、ガスアシスト成形、冷熱サイクル成
形、ブロー成形、押出成形、サーモフォーミング成形な
どがあげられるが、なかでも射出成形が望ましい。

【００２４】

【実施例】以下の実施例により、本発明をさらに詳しく
説明するが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。

【００２５】実施例では以下の化合物を使用した。（Ａ）ポリアリレート樹脂Ｕ−１００：ＵポリマーＵ−１００、テレフタル酸と
ビスフェノールＡからのポリエステル、ユニチカ（株）
製（Ｂ）ポリエステル樹脂ＰＢＴ−１：ＰＢＴ３１５、ポリブチレンテレフタレー
ト、ＧＥ製ＰＢＴ−２：ＰＢＴ１９５、ポリブチレンテレフタレー
ト、ＧＥ製（Ｃ）充填材Ｔａｌｃ：ＵＰＮＨＳ−Ｔ、タルク、平均粒径２．５
〜３．０μｍ、林化成（株）製また比較例では、（Ａ）ポリアリレート樹脂、（Ｂ）ポ
リエステル樹脂の一方に代えて、以下の樹脂を使用し
た。ＰＣ：ポリカーボネート樹脂、ＰＣ１２５、ＧＥ製

【００２６】実施例１〜４および比較例１〜４表１に示す割合（重量比）の成分を配合し、２軸押出機
を用いて、設定温度２８０〜３００℃、回転数３００〜
４００ｒｐｍにて押出し、ペレットを作成した。このペ
レットから以下の各種評価用の試験片を射出成形した。
また、直接蒸着は、５X10-5 mmHgでアルミニウムを75オ
ングストローム/ 秒の速度で、約1000オングストローム
の膜厚となるよう行った。各試験結果を表１に示す。（１）熱変形温度ＡＳＴＭＤ６４８に従い、４．６ｋｇ荷重で測定し
た。（２）メルトフローレートＡＳＴＭＤ１２３８に従い、２６６℃、２．１６ｋｇ
荷重の条件で測定した。（３）グロス値試験片に、膜厚約１、０００オングストロームとなるよ
うにアルミニウムを蒸着した後、デジタル変角光沢計を
用い、ＡＳＴＭＤ５２３に従い測定した。エージング
後の変化を見るために、同一のサンプルを２４時間、１
７０℃のオーブンに放置した後、同様な手順で測定し
た。（４）フローマーク、表面欠陥、ブツ、コンタミなどの
状態を目視にて測定した。

【表１】

【００２７】表１の比較例２に示すように、従来リフレ
クター用に用いられていた充填材入りのポリエステル樹
脂では、充填剤の浮きによる表面のクモリの度合いが著
しく、また充填材を含まない場合には（比較例１）初期
のクモリは無いが、熱安定性が悪いためにエージング後
に表面がくもる。比較例２は、エージングにより初期よ
り更に外観が悪化する。また表面外観の充填剤の浮きを
改良するために、従来のポリエステル樹脂にポリカーボ
ーネート樹脂を配合すると初期外観は改善されるが、エ
ージング後にクモリが生じ外観が劣化する（比較例
３）。ポリアリレート樹脂にポリカーボーネート樹脂を
配合した場合にも、エージング後にクモリが生じた（比
較例４）。おそらくポリカーボネート結合が熱により何
らかの反応を起こし、該反応物が表面に付着等するもの
と考えられる。また、ポリカーボネート樹脂は離形抵抗
が大きいためフローマークなどの表面欠陥が生じ易いこ
とも観察された。

【００２８】これに対し、従来のポリエステル樹脂にポ
リアリレート樹脂を加えた実施例１〜４では、リフレク
ター用途に必要とされる耐熱性、外観、熱安定性のいず
れをも満足するものが得られた。表面欠陥もほとんど見
られなかった。

【００２９】

【発明の効果】製造工程の簡素化、経済性の観点に加
え、環境問題の観点からも、今後はプライマー塗料を用
いない直接蒸着工程が主流になるものと考えられる。本
発明の樹脂組成物を用いて直接蒸着工程により製造され
るリフレクターは、良好な外観、耐熱性、熱安定性を有
する。このように、本発明の樹脂組成物は、直接蒸着工
程によるリフレクター等の製造用材料として特に適して
いる。また、本発明の樹脂組成物は透明性にも優れるた
め、素通しのレンズに使用することも可能である。さら
に、成形性も良好であるので柔軟なデザインに対応でき
広い用途に使用できる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者平田照雅栃木県真岡市鬼怒ケ丘２−２日本ジーイープラスチックス株式会社内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ａ）ポリアリレート樹脂１〜５０重量
部と（Ｂ）ポリエステル樹脂９９〜５０重量部を含む直
接蒸着用樹脂組成物。
【請求項２】（Ｂ）ポリエステル樹脂が脂肪族ジオー
ル残基を有することを特徴とする請求項１記載の直接蒸
着用樹脂組成物。
【請求項３】（Ａ）ポリアリレート樹脂と（Ｂ）ポリ
エステル樹脂との合計１００重量部に対して（Ｃ）充填
剤０．１〜４０重量部をさらに含むことを特徴とする請
求項１または２記載の直接蒸着用樹脂組成物。
【請求項４】（Ｃ）充填剤の平均粒径が１００μｍ以
下であることを特徴とする請求項３記載の直接蒸着用樹
脂組成物。