JPH1129414A - 農園芸用殺菌剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 植物の細菌性病原菌にすぐれた防除効果を示
し、作物や人畜に安全性の高い農園芸用殺菌剤を提供す
ること。 【解決手段】 Ｌ−４−オキサリジンまたはその塩を有
効成分として含有することを特徴とする、農園芸用殺菌
剤。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、Ｌ−４−オキサリ
ジンまたはその塩を有効成分として含有してなる農園芸
用殺菌剤で、特にイネ苗立枯細菌病、イネ籾枯細菌病、
イネ褐条病およびキュウリ斑点細菌病などの植物の細菌
病害を防除するための農園芸用殺菌剤に関する。

【０００２】

【従来の技術】本発明の農園芸用殺菌剤の有効成分であ
るＬ−４−オキサリジンは、最初リジンの拮抗物質とし
てラセミ体が化学合成された。そして該ラセミ体は、合
成培地上で７種の細菌に生育阻害活性を示し、その阻害
はリジンにより拮抗的に回復することが報告されている
〔ジャーナル・オブ・アメリカン・ケミカル・ソサイエ
ティー（Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．）、第７９巻、
第５６９３頁（１９５７）、米国特許第２，９５９，６
１４号明細書〕。

【０００３】また、Ｌ−４−オキサリジンは、放線菌ス
トレプトミセス・チャートリューシス（Ｓｔｒｅｐｔｏ
ｍｙｃｅｓ ｃｈａｒｔｒｅｕｓｉｓ） およびストレ
プトミセス・エリスロクロモゲネスの培養物から単離さ
れた。そして、黄色ブドウ球菌（Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏ
ｃｃｕｓ ａｕｒｅｕｓ）およびサルモネラ菌（Ｓａｌ
ｍｏｎｅｌｌａ ｓｃｈｏｔｔｍｕｅｌｌｅｒｉ）に感
染したマウスにＬ−４−オキサリジンを腹腔内投与した
が、全く効果を示さなかったことが報告されている（ア
ンチミクロバイアル・エイジェント・ケモセラピー（Ａ
ｎｔｉｍｉｃｒｏｂｉａｌ Ａｇｅｎｔｓ ａｎｄ Ｃ
ｈｅｍｏｔｈｅｒａｐｙ）、第４０１頁、（１９６
７））。

【０００４】さらに、Ｌ−４−オキサリジンまたはその
塩は、カンジダ（Ｃａｎｄｉｄａ）やサッカロミセス
（Ｓａｃｃｈａｒｏｍｙｃｅｓ）などの酵母に対して抗
菌活性を示すことが記載されている（特開昭６３−１８
３５２６号公報）。

【０００５】またＬ−４−オキサリジンの一塩酸塩また
は二塩酸塩は、微生物学報第２１巻Ｎｏ．２、第２１８
頁（１９８１）に記載されている。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】これまで、Ｌ−４−オ
キサリジンは、合成培地上で一部の細菌や真菌に抗菌活
性を示すことについて既に知られているが、植物病原細
菌に対する抗菌活性およびこれらの菌の感染による植物
病害に対する防除効果は知られていなかった。

【０００７】一方、これまで水稲の細菌性病害に対する
種子消毒剤、種子散布剤および土壌混和剤として、無機
系銅剤、ＴＭＴＤ剤、オキソリニック酸剤およびカスガ
マイシン剤が広く用いられている。しかしながら、これ
らの薬剤を用いる方法は、イネ苗立枯細菌病などの細菌
性病害の防除効果およびヒトや作物に対する安全性の点
で必ずしも充分ではない。したがって、特に植物の細菌
性病害に卓効を示し、かつ安全性の高い薬剤の開発が望
まれている。

【０００８】本発明の目的は、Ｌ−４−オキサリジンま
たはその塩を有効成分として含有し、植物の細菌性病害
にすぐれた防除効果を示し、作物や人畜に安全性の高い
農園芸用殺菌剤を提供することにある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記目的
に合致した農園芸用殺菌剤を提供するために種々の化合
物について植物病害に対する防除効果を検討した。その
結果、Ｌ−４−オキサリジンまたはその塩がイネ苗立枯
細菌病などの細菌性病害に優れた防除効果を発揮し、し
かも作物や人畜に安全性が高いことを見い出した。

【００１０】したがって、本発明の要旨とするところ
は、Ｌ−４−オキサリジンまたはその塩を有効成分とし
て含むことを特徴とする、農園芸用殺菌剤にある。

【００１１】次に本発明の農園芸用殺菌剤について具体
的に説明する。本発明の農園芸用殺菌剤に含まれる有効
成分であるＬ−４−オキサリジンは次の化学構造式で示
される。

【００１２】

【化１】

【００１３】Ｌ−４−オキサリジンは前記の文献に記載
される公知の方法により製造できる。

【００１４】Ｌ−４−オキサリジンの一塩あるいは二塩
の例を表１に示す。ただし、本発明はこれらの例示のみ
に限定されるものではない。

【００１５】

【表１】

【００１６】そしてこれらの塩は、Ｌ−４−オキサリジ
ンと塩酸、臭化水素酸などとを常法により反応させるこ
とにより製造することができる［（微生物学報第２１巻
Ｎｏ．２、第２１８頁（１９８１）］。

【００１７】本発明による農園芸用殺菌剤は、次に記載
されるとおり製剤化できる。すなわち、本発明の農園芸
用殺菌剤を製造するには、本発明で用いるＬ−４−オキ
サリジンまたはその塩を、適当な担体およびその他の農
薬用の各種の補助剤を加えて混合し、常法によって、水
和剤、乳剤、液剤、ゾル剤（フロアブル剤）、油剤、粉
剤、粗粉剤、ＤＬ（ドリフトレス型）粉剤、フローダス
ト剤、微粒剤、細粒剤、粒剤、錠剤、噴霧剤、などに製
剤化することができる。ただし、本発明で製剤化できる
剤型はここに挙げたものに限られるものではない。

【００１８】これらの製剤中における有効成分の含有率
は、製剤の形態、施用方法などの条件により適宜変更で
きる。一般的には、０．１〜９０％（重量％、以下同
じ）になる範囲で製剤中に使用するのが望ましい。

【００１９】また、農薬用の各種補助剤としては、農園
芸用殺菌剤の防除効果、安定化、分散性などの向上の目
的で使用される。このような補助剤として担体（希釈
剤）、展着剤、乳化剤、湿展剤、分散剤、崩壊剤などと
しての界面活性剤、抗酸化剤および紫外線防止剤などが
挙げられる。担体としては、農園芸用薬剤に常用される
ものであれば固体または液体のいずれにも使用でき、特
定のものに限定されるものではない。

【００２０】たとえば、固体担体としては、鉱物質粉末
（カオリン、ベントナイト、クレー、モンモリロナイ
ト、タルク、バーミキュライト、石膏、炭酸カルシウ
ム、ホワイトカーボン、珪砂、硫安、尿素など）、植物
質粉末（デンプン、結晶セルロースなど）、高分子化合
物（石油樹脂など）、アルミナ、珪酸塩、糖重合体など
が挙げられる。

【００２１】また、液体担体としては、水、アルコール
類（メタノール、エタノール、ｎープロパノール、エチ
レングリコール、グリセリンなど）、エーテル類（テト
ラヒドロフランなど）、ケトン類（メチルエチルケト
ン、シクロヘキサノンなど）、エステル類、ニトリル
類、スルホキシド類（ジメチルスルホキシドなど）、ア
ルコールエーテル類（エチレングリコールモノメチルエ
ーテル、エチレングリコールモノエチルエーテルな
ど）、脂肪族または脂環式炭化水素類（シクロヘキサン
など）、工業用ガソリン（ソルベントナフサなど）、そ
して石油留分などが挙げられる。

【００２２】また、乳剤、水和剤、フロアブル剤（ゾル
剤）などの製剤化に際して、乳化、分散、可溶化、湿
潤、発泡、潤滑、拡展などの目的で界面活性剤（または
乳化剤）が使用される。このような界面活性剤として
は、非イオン型（ポリオキシエチレンアルキルエーテ
ル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ポリオキシ
エチレンソルビタンアルキルエステル、ソルビタンアル
キルエステルなど）、陰イオン型（アルキルベンゼンス
ルホネート、アルキルスルホサクシネート、アルキルサ
ルフェート、ポリオキシエチレンアルキルサルフェー
ト、アリールスルホネートなど）、陽イオン型（アルキ
ルアミン類〔ラウリルアミン、ステアリルトリメチルア
ンモニウムクロリド、アルキルジメチルジベンジルアン
モニウムクロリドなど〕、ポリオキシエチレンアルキル
アミン類など）、両性型（カルボン酸〔ベタイン型〕、
硫酸エステル塩など）が挙げられるが、もちろんこれら
の例示のみに限定されるものではない。

【００２３】また、展着剤としては、ポリオキシエチレ
ンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンラウリ
ルエーテルなどを例示できる。湿展剤としては、ポリオ
キシエチレンノニルフェニルエーテル、ジアルキルスル
ホサクシネートなどを例示できる。固着剤としては、カ
ルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）、ポリビニルアル
コール（ＰＶＡ）などを例示できる。 崩壊剤として
は、リグニンスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナト
リウムなどを例示できる。

【００２４】また、これらのほかに、アラビアゴム、ゼ
ラチン、カゼイン、アルギン酸ソーダ、トラガカントゴ
ム、キサンタンガムなどの各種補助剤を使用することが
できる。

【００２５】

【発明の実施の形態】次に本発明の農園芸用殺菌剤の製
剤の実施例を示す。ただし、本発明の農園芸用殺菌剤に
含有される有効成分の添加量、担体および補助剤の種類
ならびにその添加量などは、以下の実施例に限定される
ものではない。

【００２６】なお、実施例中で部とあるのはすべて重量
部であり、また％とあるのは重量％である。

【００２７】実施例１（粉剤） Ｌ−４−オキサリジン２部、ＰＡＰ（物理性改良材）１
部およびクレー９７部を均一に混合、粉砕して、有効成
分を２％含有する粉剤を得る。

【００２８】実施例２（水和剤） Ｌ−４−オキサリジン一塩酸塩３０部、アルキルベンゼ
ンスルホン酸カルシウム３部、ポリオキシエチレンノニ
ルフェニルエーテル５部および白土６２部を均一に混
合、粉砕して、有効成分を３０％含有する水和剤を得
る。

【００２９】実施例３（水和剤） Ｌ−４−オキサリジン３０部、アルキルベンゼンスルホ
ン酸カルシウム３部、ポリオキシエチレンノニルフェニ
ルエーテル３０部を均一に混合、溶解して、有効成分を
３０％含有する水和剤を得る。

【００３０】実施例４（乳剤） Ｌ−４−オキサリジン一酢酸塩３０部、メチルエチルケ
トン４０部、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテ
ル３０部を均一に溶解、混合して、有効成分を３０％含
有する乳剤を得る。

【００３１】実施例５（粒剤） Ｌ−４−オキサリジン一塩酸塩５部、ラウリルサルフェ
ート１．５部、リグニンスルホン酸カルシウム１．５
部、ベントナイト２５部およびホワイトカーボン６７部
を均一に混合し、これに水１５部を加えて混練機で混練
した後、造粒機で造粒し、流動乾燥機で乾燥すると、有
効成分を５％含有する粒剤を得る。

【００３２】実施例６（ゾル剤） Ｌ−４−オキサリジン一塩酸塩４０部、ラウリルサルフ
ェート２部、アルキルナフタレンスルホン酸ソーダ２
部、ヒドロキシプロピルセルロース１部および水５５部
を均一に混合し、有効成分を４０％含有するゾル剤を得
る。

【００３３】本発明の農園芸用殺菌剤は、有効成分以外
に、他の殺菌剤、殺虫剤、除草剤、殺ダニ剤、殺線虫
剤、肥料、土壌改良剤などと混合して使用することもで
きる。そして、その混用により、適用性（適用病害、使
用方法、使用時期など）の拡大を図ることができ、場合
によってはそれぞれの有効成分の共力作用によって相乗
的防除効果を期待することができる。

【００３４】本発明の農園芸用殺菌剤の施用方法は一般
的に次のとおりである。すなわち、施用量は、種々の因
子、たとえば対象病害、その発生状況、天候、剤型、施
用方法、施用場所、施用時期により異なるが、一般に粉
剤、粗粉剤、ＤＬ粉剤、フローダスト剤、微粒剤、細粒
剤、粒剤および錠剤の場合は、１０アール当たり０．５
ｋｇ〜１０ｋｇ（有効成分量として５〜１０００ｇ）、
好ましくは１〜４ ｋｇの範囲で適当な散布機を用い
て、植物の病害発生部位の茎葉、土壌表面、土壌中また
は水面に施用される。

【００３５】また、液剤、乳剤、ゾル剤（フロアブル
剤）、油剤、水和顆粒剤および水和剤の場合は、これら
を水で５０〜１００００倍に希釈して、一般に有効成分
が１〜１００００ｐｐｍの濃度の液に調製される。この
希釈液を１０アール当たり５０〜５００リットル、好ま
しくは１００〜３００リットルの範囲で植物の病害発生
部位の茎葉に散布される。

【００３６】液剤、乳剤およびゾル剤（フロアブル剤）
の場合は、水で希釈せずに濃原液のまま、あるいは水で
５０倍以内に希釈して主に、空中散布用の微量散布（Ｕ
ＬＶ）、液剤少量散布（ＬＶ散布）、液剤散布（Ｓ散
布）として１０アールあたり５０〜５０００ｍｌの量が
ヘリコプターなどを使って散布される。

【００３７】本発明の農園芸用殺菌剤をイネの種子消毒
剤として使用するには、一般的な種子消毒剤の使用方法
に従えばよい。すなわち、本発明のＬ−４−オキサリジ
ンを含有する水和剤、乳剤、ゾル剤（懸濁剤、フロアブ
ル剤）を水に希釈して有効成分濃度が５０〜５００００
ｐｐｍ、好ましくは５００〜２００００ｐｐｍとなるよ
うに調整し、この薬液中に種籾を１０〜６０分間浸漬
（短時間浸漬）、または２４時間〜４８時間浸漬（長時
間浸漬）するか、あるいは有効成分濃度を５０００〜４
００００ｐｐｍに調整して、この薬液を種籾の表面にス
ラリー処理することもできる。その他、粉状の水和剤を
種籾の表面に粉衣処理するなどの方法でも用いることが
できる。

【００３８】本発明の農園芸用殺菌剤をイネの種子散布
剤として使用する場合は、本発明のＬ−４−オキサリジ
ンまたはその塩を含有する水和剤、乳剤、ゾル剤（フロ
アブル剤）を水に希釈して、有効成分濃度が１００〜１
００００ｐｐｍ、好ましくは１０００〜４０００ｐｐｍ
に調整して、この薬液をイネ種籾を播種した後の育苗箱
の上方から一般的な散布機を用いて３０〜２００ｍｌを
噴霧するか、あるいはジョウロなどを用いて３００〜１
００００ｍｌを灌注するなどの方法で施用できる。ま
た、本発明のＬ−４−オキサリジンまたはその塩を含有
する粉剤、粒剤などをそのままイネ種籾を播種した後の
育苗箱の上方から手あるいは一般的な散布機で１０〜５
０ｇ撒布するなどの方法で施用できる。

【００３９】また、本発明の農園芸用殺菌剤を土壌混和
剤として使用する場合は、本発明のＬ−４−オキサリジ
ンまたはその塩を含有する粉剤、粒剤などをそのまま育
苗培土の５リットルあたり１０〜５０ｇ混和するなどの
方法で施用できる。

【００４０】次に、本発明の農園芸用殺菌剤が植物病原
菌に対して殺菌活性を有することを試験例により具体的
に示す。

【００４１】試験例１（イネ苗立枯細菌病防除のための
種子殺菌効果試験） 供試籾として稲（品種：きらら３９７）の開花期にイネ
苗立枯細菌病菌（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ｐｌａｎｔ
ａｒｉｉ）の濃厚菌懸濁液（１０⁴／ｍｌ）を噴霧接種
して収穫した、イネ苗立枯細菌病菌の感染籾を用いた。
また、種子消毒液は、Ｌ−４−オキサリジン一塩酸塩ま
たは対照剤を水で所定濃度に希釈して調製した。

【００４２】この薬液にイネ苗立枯細菌病感染籾を、種
籾と薬液との容量比（ｖ／ｖ）が１対１の割合になるよ
うにして加え、２０℃で２４時間にわたり種籾を消毒し
た。消毒後の種籾は、２０℃で３日間水に浸種した後、
水を切り３０℃で２４時間催芽させた。そして、鳩胸状
になった種籾を慣用の箱育苗法に準じてクミアイ粒状培
土Ｋ（呉羽化学工業株式会社製）に播種し、３２℃で２
日間出芽させた。その後はガラス温室内で栽培管理し
た。本試験は１区３連制で実施した。

【００４３】発病調査は、播種２１日後（４葉期）に各
処理区の全イネ苗を抜き取り、下記の調査基準によりイ
ネ苗立枯細菌病の発病苗数と健全苗数を調査し（１区当
たり１５０本）、下記の式により発病度（％）を求め、
防除価（％）を算出した。

【００４４】また稲に対する薬害については生育程度お
よび出芽率などについて観察し、下記の薬害調査指標の
基準で表示した。その試験結果を表２に示した。

【００４５】発病の調査基準 Ｎ₀：発病していない苗数 Ｎ₁：本葉第１葉あるいは第２葉に白化症状の病徴が認
められる苗数 Ｎ₂：著しく生育が抑制されているか、あるいは腐敗枯
死している苗数

【００４６】薬害の調査指標 ５：激甚、４：甚、３：多、２：若干、１：わずか、
０：なし

【００４７】

【数１】

【００４８】

【表２】

【００４９】試験例２（イネ苗立枯細菌病防除のための
播種後散布処理効果試験） 供試籾は試験例１と同じものを用いた。このイネ苗立枯
細菌病感染籾を２０℃で３日間水に浸種した後、水を切
り３０℃で２４時間催芽させた。そして、鳩胸状になっ
た種籾を慣用の箱育苗法に準じてクミアイ粒状培土Ｋに
播種後、処理薬液を育苗箱（３０×６０ｃｍ）当たり５
０ｍｌ散布し、乾燥した育苗培土で覆土した。３２℃で
２日間出芽させ、その後はガラス温室内で栽培管理し
た。

【００５０】発病調査および薬害は試験例１と同様の調
査基準により調査し、試験例１と同様に発病苗率（％）
を求め、防除価（％）を算出した。その結果を表３に示
した。

【００５１】

【表３】

【００５２】試験例３（キュウリ斑点細菌病防除効果試
験） キュウリ斑点細菌病菌（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ｓｙ
ｒｉｎｇａｅ ｐｖ．ｌａｃｈｒｙｍａｎｓ）を液体培
地（組成；試験例１の液体培地に寒天２０ｇを添加した
もの）上で２日間培養する。生育した菌体を滅菌水で回
収し、菌数を１０⁸個／ｍｌとなるよう滅菌水にて希釈
して調製し、接種菌液とする。

【００５３】温室内で直径６ｃｍの大きさのプラスチッ
クポットで土耕栽培したキュウリ（品種：相模半白）の
第２葉期苗に、実施例２に準じて調製した水和剤の所定
濃度希釈液を自動散布装置を用い、１ポット当たり１０
ｍｌ散布した。薬剤処理翌日、あらかじめ調製したキュ
ウリ斑点細菌病の接種菌液を１ポット当たり４０ｍｌず
つ、スプレーガンを用いてキュウリの葉裏に噴霧接種し
た。そして、このキュウリ苗をポットのまま２４℃、湿
度９０％の発病室内に置いて、ビニールカバーで覆い、
２日間保った後、２４℃の温室内に移し、発病を促し
た。接種６日後に、１葉当たりのキュウリ斑点細菌病発
病病斑面積歩合（％）を調査し、平均発病病斑面積歩合
（％）を求め、次式により防除価（％）を算出した。

【００５４】

【数２】

【００５５】本試験は１薬液濃度区当たり３ポット制で
行い、その平均防除価（％）を求め、下記の評価基準よ
り防除効果の評価値に換算した。

【００５６】

【００５７】また、試験例１と同一の基準により、キュ
ウリに対する薬害を調査した。その結果を表４に示し
た。

【００５８】

【表４】

【００５９】

【発明の効果】本発明の実施によると、次のような効果
がもたらされる。すなわち、本発明の農園芸用殺菌剤を
イネの種子浸漬消毒剤、種子散布剤あるいは土壌混和剤
として用いれば、イネ苗立枯細菌病、イネ籾枯細菌病、
イネ褐条病に対して安定した高い種子消毒効果を発揮
し、これらの病害を有効に防除することができる。

【００６０】また、本発明の農園芸用殺菌剤を茎葉散布
剤として用いれば、キュウリ斑点細菌病などの細菌性病
害に対して高い防除効果を示す。

【００６１】さらに、本発明に係る有効成分は極めて低
毒性（経口：＞１０００ｍｇ／ｋｇ）であり、また有効
成分の生分解性もよく、環境汚染がほとんどない。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 野城 康 大阪府東大阪市吉原２−３−31−301 (72)発明者 有田 一好 神奈川県伊勢原市下糟屋2203番地の９ エ ミネンス弐番館201号

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 Ｌ−４−オキサリジンまたはその塩を
   有効成分として含有することを特徴とする、農園芸用殺
   菌剤。