JPH0655708B2 - スルホンアミド系化合物及び農業用殺菌剤 - Google Patents

スルホンアミド系化合物及び農業用殺菌剤

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JPH0655708B2
JPH0655708B2 JP9959585A JP9959585A JPH0655708B2 JP H0655708 B2 JPH0655708 B2 JP H0655708B2 JP 9959585 A JP9959585 A JP 9959585A JP 9959585 A JP9959585 A JP 9959585A JP H0655708 B2 JPH0655708 B2 JP H0655708B2
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雅敏 郷原
昇 飯田
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Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は農業上有用な土壌殺菌剤に関する。さらに詳し
くは、一般式(I) (式中、Aはフェニル基、4−メチルフェニル基、2,
4−ジメチルフェニル基、2,5−ジメチルフェニル
基、4−クロロフェニル基、2,5−ジクロロフェニル
基、3,4−ジクロロフェニル基、3−トリフルオロメ
チルフェニル基、4−クロロ−3−トリフルオロメチル
フェニル基、2−クロロ−5−トリフルオロメチルフェ
ニル基、3−シアノフェニル基またはナフチル基を表わ
し、Yは塩素原子、トリフルオロメチル基またはシアノ
基を表わし、Zは窒素原子またはメチン基を表わす。但
し、Zがメチン基で、Yがシアノ基である場合、Aはフ
ェニル基、4−メチルフェニル基または2,5−ジクロ
ロフェニル基を除く。) で示されるスルホンアミド系化合物およびそれらを含有
することを特徴とする農業用殺菌剤に関する。
〔従来の技術〕
従来より、作物裁培上の大きな障害の一つとして、作物
の病害がある。病害の中でも特に土壌病原菌によってひ
きおこされる土壌病害は最も離問題の一つになってい
る。最近わが国においては、野菜の裁培地が団地化し、
商品作物を連作する傾向が強くなり、ますます土壌病害
の防除が重要になっている。しかし、元来土壌病害の防
除は極めて困難であり、被害はますます増大する傾向に
ある。たとえばアブラナ科野菜の根こぶ病に対しては、
PCNB(ペンタクロロニトロベンゼン)が特効薬とし
て使用されているが、その施用量は肥料なみといわれる
程、多く使用されている。更にアブラナ科野菜を連作し
ている畑では、すでに標準施用量では効果不足で、より
多くの量を使用することが常識となっている。一方、農
薬の環境汚染は社会問題化しており、このように多量に
使用される薬剤が放置される訳もなく、これにとって代
わるべきより低薬量で効果的な薬剤の要望は極めて強
い。その他の土壌病害、たとえばジャガイモのそうか
病、粉状そうか病、テンサイのそう根病、ムギのしま萎
縮病、ダイコンの亀裂かっ変症、カブの根くびれ病、エ
ンドウの根腐病、レタスのビックベイン病等に対しては
ほとんど薬剤による完全防除は困難とされている。
スルホンアミド系化合物は古くから数多くの化合物が合
成され、その生理活性についても多くの研究がなされて
いる。農薬分野においては、除草剤、殺菌剤はもちろん
のこと、殺虫剤についても研究がなされている。たとえ
ば、除草剤としては、日本国特許公告公報39−29571
号、40−19199号があり、殺菌剤としては、日本国特許
公告公報44−9304号、45−6836号、46−6797号、47−15
119号、公開公報57−31655号、58−118558号、58−2191
59号等があげられる。また、殺虫剤としては、米国特許
3034955号(1962)があげられる。
日本国特許公開公報58−11858号および58−219159号お
いて、アブラナ科野菜の根こぶ病に対するスルホンアミ
ド誘導体の防除作用が開示されている。しかし、これら
のスルホンアミド系化合物は、3−ニトロベンゼンスル
ホンアミド誘導体に限定されており、その他の前記先行
技術にはいずれも土壌殺菌剤としての適用については記
載がない。
〔発明が解決しようとする課題〕 本発明は、従来より知られた土壌病害用殺菌剤より広範
なスペクトルを有し、かつ、高活性で低薬量で効果のあ
る環境への影響のより少ない土壌病害殺菌性化合物およ
び土壌病害用殺菌組成物を提供することを課題とする。
〔課題を解決するための手段および作用〕
本発明者らは、前記課題を解決するためにスルホンアミ
ド誘導体が種々の生理活性を有することに着目し、スル
ホンアミド誘導体について鋭意検討した結果、各種植物
病害、特に現在まで優れた防除薬剤のない土壌病害に対
して、公知文献からは全く予想できない広範なスペクト
トルを有し、かつ高活性な土壌殺菌性を有する化合物を
見出し、本発明を完成した。
すなわち、本発明に係る化合物は一般式(I) (式中、Aはフェニル基、4−メチルフェニル基、2,
4−ジメチルフェニル基、2,5−ジメチルフェニル
基、4−クロロフェニル基、2,5−ジクロロフェニル
基、3、4−ジクロロフェニル基、3−トリフルオロメ
チルフェニル基、4−クロロ−3−トリフルオロメチル
フェニル基、2−クロロ−5−トリフルオロメチルフェ
ニル基、3−シアノフェニル基またはナフチル基を表わ
し、Yは塩素原子、トリフルオロメチル基、またはシア
ノ基を表わし、Zは窒素原子またはメチン基を表わす。
但し、Zがメチン基で、Yがシアノ基である場合、Aは
フェニル基、4−メチルフェニル基または2,5−ジク
ロロフェニル基を除く。) で示されるスルホンアミド系化合物で新規化合物であ
る。
本発明化合物は日本特許公開公報昭58−118558号および
昭−58−219159号に開示された化合物とは明らかに構造
を異にする。上に述べた先行技術からも明らかなよう
に、その構造の差異によりスルホンアミド誘導体は種々
異なった生理活性を発現するものであり、本発明化合物
が土壌病害に対し広範なスペクトルおよび高活性な防除
作用を有することは前記先行技術からは到底予測するこ
とができないものである。
本発明化合物は下式によって示される反応で合成され
る。
(式中、Aはフェニル基、4−メチルフェニル基、2,
4−ジメチルフェニル基、2,5−ジメチルフェニル
基、4−クロロフェニル基、2,5−ジクロロフェニル
基、3,4−ジクロロフェニル基、3−トリフルオロメ
チルフェニル基、4−クロロ−3−トリフルオロメチル
フェニル基、2−クロロ−5−トリフルオロメチルフェ
ニル基、3−シアノフェニル基またはナフチル基を表わ
し、Yは塩素原子、トリフルオロメチル基またはシアノ
基を表わし、Zは窒素原子またはメチン基を表わす。但
し、Zがメチン基で、Yがシアノ基である場合、Aはフ
ェニル基、4−メチルフェニル基または2,5−ジクロ
ロフェニル基を除く。) 本反応に際して用いる塩基はピリジン、トリエチルアミ
ン、トリメチルアミン等がよいが、ピリジンが最も適し
ている。
反応溶媒としては、トルエン、キシレン、クロロベンゼ
ン、ジクロロベンゼン等の有機溶媒が使用可能である
が、ピリジンを塩基として用いる時は、ピリジンを溶媒
として利用できる。
反応温度および反応時間は使用する溶媒によって異なる
が、反応温度は80〜150℃が、反応時間は30分〜4時間
が望ましい。
本発明化合物は、各種植物病原菌に対して抗菌力または
増殖阻止力を示し、広範囲にわたる植物病害に適用でき
るが、特にこれまで有効な防除薬剤のない各種作物の土
壌病害に対して卓効を示す。たとえば、アブラナ科野菜
の根こぶ病、ジャガイモのそうか病、粒状そうか病、テ
ンサイのそう根病、ムギのしま萎縮病、テンサイの立枯
病、根腐病、ダイコンの亀裂かっ変病、カブの根くびれ
病、エンドウの根腐病、レタスのビックベイン病、各種
苗立枯病等に対して優れた防除効果を示す。また、細菌
類に対しては、特にグラム陽性菌に対して抗菌活性を有
する。
本発明化合物を土壌処理剤として使用する場合、その施
用量は対象病害の種類、各種条件たとえば土壌条件(p
H、水分、有機物含量等)や気象条件によって異なる
が、標準的には、ヘクタールあたり200g〜40kgの範
囲で有効であり、好ましくはヘクタールあたり500g〜2
0kgである。
本発明化合物は、原体をそのまま使用してもよいが、通
常は担体および必要に応じて他の補助剤を添加混合し、
製剤形態たとえば粉剤、水和剤、粒剤、フロワフブル剤
等に調製して使用する。担体としては、クレー類、タル
ク、ベントナイト、炭酸カルシウム、ケイソウ土、ゼオ
ライト、無水ケイ酸等の無機物質、小麦粉、大豆粉、デ
ンプン、結晶セルロース等の植物性有機物質、石油樹
脂、ポリ塩化ビニル、ポリアルキレングリコール等の高
分子化合物、尿素、ワックス類等があげられる。また、
液体担体としては各種オイル類、有機溶媒および水等が
あげられる。
更に、製剤上必要とされる補助剤、たとえば湿潤剤、分
散剤、固着剤、展着剤等を必要に応じて適宜単独または
組合わせて使用できる。湿潤、分散、拡展、成分安定
化、防錆等の目的で使用される補助剤としては、各種界
面活性剤やゼラチン、アルブミン、アルギン等ソーダ、
メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ポリ
ビニルアルコール、キサンタンガム等の高分子化合物や
その他の補助剤があげられる。界面活性剤としては、ア
ルキルフェノール、高級アルコール、アルキルナフトー
ル、高級脂肪酸、脂肪酸エステル、ジアルキルリン酸ア
ミン等にエチレンオキサイドを重合させたものや、エチ
レンオキサイドとプロピレンオキサイドを重合させたも
の等の非イオン性界面活性剤、ラウリル硫酸ナトリウム
等のアルキル硫酸塩、2−エチルヘキセンスルホン酸ナ
トリウム等のアルキルスルホン酸塩、リグニンスルホン
酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム
等のアリールスルホン酸塩等の陰イオン性界面活性剤お
よび種々の陽イオン性、両性イオン性界面活性剤があげ
られる。また、フロアブル剤の場合には、防菌防カビの
ために場合によっては工業用殺菌剤を添加する。
本発明化合物を殺菌剤として使用する場合には、同時に
他の農薬たとえば殺虫剤、殺菌剤、殺ダニ剤、殺線虫
剤、抗ウイルス剤、除草剤、植物調節剤、誘引剤等や石
灰等の土壌改良剤または肥効性物質と併用することはも
ちろん、これらとの混合製剤も可能である。本発明の化
合物を含有する種々の製剤または散布用調製物は、通常
一般に行われる施用方法により、施用することができ
る。すなわち、散布(たとえば、散粉、散粒、液剤散
布)、土壌表面施用、土壌混和施用、表面施用(たとえ
ば、塗布、粉衣、被覆)、種子浸漬、苗の根部粉衣、根
部浸漬等によって施用することができる。各種製剤形態
の有効成分は、通常粉剤では、0.1〜10重量%、水和
剤では、20〜90重量%、粒剤では、0.1〜10重量
%、フロアブル剤では、20〜90重量%が望ましい。
〔実施例〕 次に、本発明化合物(I)の合成法を具体的な合成例を
もって詳細に説明し、本発明化合物(I)の代表例およ
びその物性値を表−1に示す。
合成例1. N−(5−シアノピリジン−2−イル)−
3−シアノベンゼンスルホンアミド(化合物−7)の合
成 200m4つ口ガラスフラスコ内に、ピリジン100
m及び6−アミノニコチノニトリル9.5g(0.08モ
ル)を装入し、室温でかきまぜながら3−シアノベンゼ
ンスルホニルクロリド14g(0.07モル)を徐々に加え
た。その後90〜100℃で2時間かきまぜた後、減圧
下にピリジンを留去した。その残分を5%希塩酸水溶液
100mに排出し、析出した目的の化合物−7を口取
した。精製はエタノール再結晶により行った。m.p.227
〜229℃、収量15g、収率75.5%、IRスペクトルν
KBr max(cm-1):3200〜2960(broad),3080,2960〜2600
(broad),2240,1640,1600,1500,1355,1165,114
5. 元素分析値:(表−1を参照) 合成例2.N−(4−トリフルオロメチルフェニル)−
ベンゼンスルホンアミド(化合物−29)の合成 100m4つ口ガラスフラスコ内にトルエン50m、
4−アミノベンゾトリフルオリド1.8g(0.011モル)及
びピリジン1.2g(0.015モル)を装入し、室温でかきま
ぜながらベンゼンスルホンクロリド1.8g(0.010モル)
を加え、その後1時間加熱環流した。放冷後反応液を冷
水中に排出し、100m酢酸エチルで2回振とう抽出
を行った。有機層を乾燥、濃縮液、残分をイソプロピル
エーテルから再結晶して目的の化合物−29を得た。m.
p.:98.5〜100.5℃、収量:2.4g、収率:78.4%、 IRスペクトルνKBr max(cm-1):3260,1620,1520,
1470,1330,1160,1120 元素分析値:(表−1を参照) なお、他の化合物も合成例−1および2に準じて合成し
た。
次に本発明の化合物を有効成分として含有する殺菌剤の
製剤例を示すが、添加助剤の種類や混合比はこれに限定
されるものではない。
製剤例1.粉剤 化合物(2)3重量部、カープレックス♯80(塩野義製薬
(株)製ホワイトカーボン)10重量部、クレー87重
量部を混合粉砕し、有効成分として化合物(2)を3重量
%含む粉剤を得た。
製剤例2.粉剤 化合物(4)3重量部、炭酸カルシウム47重量部、クレ
ー50重量部を混合粉砕し、有効成分として化合物(4)
を3重量%含む粉剤を得た。
製剤例3.粉剤 化合物(6)5重量部、アデカエストールEX−1303(旭
電化(株)製)5重量部、炭酸カルシウム40重量部、
クレー50重量部を混合粉砕し、有効成分として化合物
(16)を5重量%含む水和剤を得た。
製剤例4.水和剤 化合物(32)50重量部、ソルポール(東邦化学(株)製
界面活性剤)5重量部、ラジオライト(昭和化学(株)
製焼成ケイソウ土)45重量部を均一に粉砕混合し、有
効成分として化合物(32)を50重量%含む水和剤を得
た。
製剤例5.水和剤 化合物(23)60重量部、カープレックス♯80(塩野義
製薬(株)製ホワイトカーボン)10重量部、エマール
10(花王(株)製界面活性剤)3重量部、クレー27
重量部を均一に混合粉砕し、有効成分として化合物(23)
を60重量%含む水和剤を得た。
製剤例6.粒剤 化合物(15)10重量部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウム2重量部、リグニンスルホン酸ナトリウム1重
量部、タルク25重量部、ベントナイト62重量部を均
一に混合し、加水混練した後、押出造粒機を用いて造粒
し、乾燥後、有効成分として化合物(15)を10重量%を
含む粒剤を得た。
製剤例7.粒剤 粒状炭酸カルシウム96重量部とアデカエストールEX
−1303(旭電化(株)製)1重量部を均一に混合し、こ
れに化合物(3)の粉砕品3重量部を添加混合し、有効成
分として化合物(3)を3重量%含む粒剤を得た。
製剤例8.肥料との混合粒剤 粒状の化成肥料97重量部とドリレスA(三共(株)
製)1重量部を均一混合し、これに化合物(41)2重量部
を添加混合し、有効成分として化合物(41)を2重量%含
む肥料との混合粒剤を得た。
製剤例9.肥料との混合粒剤 粒状の化成肥料92重量部とアデカエストールEX−1
303(旭電化(株)製)2重量部を均一混合し、これ
に化合物(9)6重量部を添加混合し、有効成分として化
合物(9)を6重量%含む肥料との混合粒剤を得た。
製剤例10.フロアブル剤 化合物(25)40重量部、リグニンスルホン酸ナトリウム
9重量部、アラビアゴム1重量部に水50重量部を加
え、サンドグラインダーを用いて混合微粉砕し、有効成
分として化合物(25)を40重量%含むフロアブル剤を得
た。
次に、本発明化合物およびそれらを含む農業用殺菌剤の
土壌病害防除効果を試験例をもって具体的に説明する。
試験例1.ハクサイ根こぶ病防除試験 アブラナ科野菜根こぶ病菌(Plasmodiophora brassica
e)に汚染された土壌1kgに製剤例1.に準じて調製し
た粉剤の所定量を添加し混合した後、直径15cmの素焼
鉢につめた。これにハクサイ(品種:無双)の種子20
粒を播種した。これを温室内で生育し、播種後6週間目
に、根部の発病の有無を調査した。防除効果は以下の式
より防除率を求めた結果を表−2に示す。
試験例2.Aphanomycos raphaniによるコマツナ苗立枯
病防除試験 殺菌土1kgに、製剤例2.に準じて調製した粉剤の所定
量を添加し、土壌全量とよく混合した後、直径15cmの
素焼鉢につめ、コマツナ(品種:新晩生コマツナ)の種
子20粒を播種した。播種5日後、あらかじめ調製した
Aphanomyces raphaniの遊走子浮遊液(50ケ/1視
野、150倍)を鉢当り50mづつ土壌灌注し、接種
した。これを温室内で30日間生育し、発病の有無を1
株づつ観察評価した。防除効果は試験例1.と同様に防
除率で表わした。結果を表−3に示す。
試験例3.エンドウ根腐病防除試験 エンドウ根腐病菌Aphanomyces euteichesに汚染された
土壌1kgに、製剤例3.に準じて調製した粉剤の所定量
を添加し、土壌全量とよく混合し、これを直径15cmの
素焼体につめ、エンドウの種子10粒を播種した。これ
を温室内で生育し播種後30日目に株を抜きとり、発病
の程度を0〜3の4段階に表示し、これを下式により発
病度として表わした。結果を表−4に示す。
発病程度指数 0:発病なし 1:地際部の褐変 少 2: 〃 多 3:枯死または枯死直前 試験例4.テンサイ立枯病防除試験 殺菌土1kgに製剤例2.に準じて調製した粉剤の所定量
を添加し、十分に混合した後、直径15cmの素焼鉢につ
め、テンサイ(品種:モノヒル)の種子20粒を播種し
た。3日後に、あらかじめ調製したテンサイ立枯病菌Ap
hanomyces cochilioidesの浮遊液(50ケ/1視野、1
50倍)を鉢当り50mづつ接種した。これを温室内
で生育し、接種後10日間目に、幼植物の生育状態を観
察評価し、下式で防除率を求めた。結果を表−5に示
す。
試験例5.ジャガイモそうか病防除試験 あらかじめオートミール液体培地で培養したジャガイモ
そうか病菌を土壌に混和し汚染土壌を作る。この土壌8
kgに製剤例2.に準じて調製した粉剤の所定量を添加
し、十分混合した後、1/2000アールの樹脂製ポットに
つめ、ジャガイモ(品種:男シャク)を播種した。これ
を屋外で生育し、播種後80日に塊茎を堀りおこし、発
病状態を調査した。調査は約20g/1ケ以上の塊茎に
ついて0〜4の5段階の観察評価を行い、下式により発
病度を求め、防除効果を検定した。表−6に結果を示
す。
発病度指数 0:病斑なし 1:1〜3ケの病斑または病斑部の面積3%以下 2:4〜10ケ 〃 4〜13% 3:11〜20ケ 〃 14〜25% 4:21ケ以上 〃 26%以上 〔発明の効果〕 上記の試験例より明らかなように、本発明化合物はアブ
ラナ科野菜の根こぶ病、ジャガイモのそうか病、粉状そ
うか病、および各種アファノマイセス菌による土壌病害
に対して、優れた防除効果を示す。難防除病害として問
題視されているこれらの土壌病害に対しては、いずれも
優れた防除薬剤がなく開発が強く望まれている。本発明
化合物は、一部市販されている薬剤より明らかに勝り土
壌殺菌剤としてきわめて有用でありこの要望に答えるも
のである。
また、これらの各種土壌病害の病源菌に近似した菌によ
って引き起こされる土壌病害−たとえばテンサイのそう
根病、麦のしま萎縮病等に対しても充分な防除効果が期
待できる。
以上の説明から本発明化合物は従来より知られた土壌病
害用殺菌剤より広範なスペクトルを有し、かつ、高活性
であり、低薬量で効果を示すため環境への影響の少ない
優れた土壌病害殺菌剤であることが明らかである。
フロントページの続き 審査官 佐藤 修

Claims (7)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】一般式(I) (式中、Aはフェニル基、4−メチルフェニル基、2,
    4−ジメチルフェニル基、2,5−ジメチルフェニル
    基、4−クロロフェニル基、2,5−ジクロロフェニル
    基、3,4−ジクロロフェニル基、3−トリフルオロメ
    チルフェニル基、4−クロロ−3−トリフルオロメチル
    フェニル基、2−クロロ−5−トリフルオロメチルフェ
    ニル基、3−シアノフェニル基またはナフチル基を表わ
    し、Yは塩素原子、トリフルオロメチル基、またはシア
    ノ基を表わし、Zは窒素原子またはメチン基を表わす。
    但し、Zがメチン基で、Yがシアノ基である場合、Aは
    フェニル基、4−メチルフェニル基または2,5−ジク
    ロロフェニル基を除く。)で示されるスルホンアミド系
    化合物。
  2. 【請求項2】一般式(I)において、Zがメチン基であ
    り、Yがシアノ基であり、Aが2,4−ジメチルフェニ
    ル基、2,5−ジメチルフェニル基、2,5−ジクロロ
    フェニル基、3,4−ジクロロフェニル基、3−トリフ
    ルオロメチルフェニル基、3−シアノフェニル基または
    ナフチル基である特許請求の範囲第1項記載の化合物。
  3. 【請求項3】一般式(I)において、Zがメチン基であ
    り、Yがトリフルオロメチル基であり、Aがフェニル
    基、4−メチルフェニル基、2,4−ジメチルフェニル
    基、2,5−ジメチルフェニル基、4−クロロフェニル
    基、2,5−ジクロロフェニル基、3,4−ジクロロフ
    ェニル基、3−トリフルオロメチルフェニル基、4−ク
    ロロ−3−トリフルオロメチルフェニル基、3−シアノ
    フェニル基またはナフチル基である特許請求の範囲第1
    項記載の化合物。
  4. 【請求項4】一般式(I)において、Zが窒素原子であ
    り、Yがシアノ基であり、Aがフェニル基、4−メチル
    フェニル基、2,4−ジメチルフェニル基、2,5−ジ
    メチルフェニル基、4−クロロフェニル基、2,5−ジ
    クロロフェニル基、3−トリフルオロメチルフェニル
    基、2−クロロ−5−トリフルオロメチルフェニル基、
    3−シアノフェニル基またはナフチル基である特許請求
    の範囲第1項記載の化合物。
  5. 【請求項5】一般式(I)において、Zが窒素原子であ
    り、Yがトリフルオロメチル基であり、Aがフェニル
    基、4−メチルフェニル基、2,4−ジメチルフェニル
    基、2,5−ジメチルフェニル基、2,5−ジクロロフ
    ェニル基、3−シアノフェニル基またはナフチル基であ
    る特許請求の範囲第1項記載の化合物。
  6. 【請求項6】一般式(I)において、Zが窒素原子であ
    り、Yが塩素原子であり、Aがフェニル基、3−トリフ
    ルオロメチルフェニル基、3−シアノフェニル基または
    ナフチル基である特許請求の範囲第1項記載の化合物。
  7. 【請求項7】一般式(I) (式中、Aはフェニル基、4−メチルフェニル基、2,
    4−ジメチルフェニル基、2,5−ジメチルフェニル
    基、4−クロロフェニル基、2,5−ジクロロフェニル
    基、3、4−ジクロロフェニル基、3−トリフルオロメ
    チルフェニル基、4−クロロ−3−トリフルオロメチル
    フェニル基、2−クロロ−5−トリフルオロメチルフェ
    ニル基、3−シアノフェニル基またはナフチル基を表わ
    し、Yは塩素原子、トリフルオロメチル基、またはシア
    ノ基を表わし、Zは窒素原子またはメチン基を表わす。
    但し、Zがメチン基で、Yがシアノ基である場合、Aは
    フェニル基、4−メチルフェニル基または2,5−ジク
    ロロフェニル基を除く。)で示されるスルホンアミド系
    化合物を一種以上含有することを特徴とする農業用殺菌
    剤。
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